JP2847083B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、詳しくは処理タンク、ラックやローラーへの結
晶析出を防止し、更に処理される感光材料のステインの
発生の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法に関する。

〔発明の背景〕

感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程
からなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程から
なっている。この他には付加的な処理工程としてリンス
処理、安定処理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元さ
れて銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現
像主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程
で、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲンイオン
が現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写
真感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中
に溶出し蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀
は酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤に
より可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去され
る。なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処
理する一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色現像液では前記の如く写真感光材料を現像処理す
ることによって現像抑制物質が蓄積するが、一方発色現
像主薬やベンジルアルコールは消費され、あるいは写真
感光材料中に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は
低下していく。従って多量のハロゲン化銀写真感光材料
を自動現像機等により連続処理する現像処理方法におい
ては、成分濃度の変化による現像仕上がり特性の変化を
避けるために発色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つ
ための手段が必要である。かかる手段として通常は不足
成分を補い不要な増加成分を稀釈するための補充液を補
充する方法がとられている。この補充液の補充により必
然的に多量のオーバーフローが生じ、廃棄されるため
に、この方法は経済上および公害上大きな問題となって
いる。それ故に近年では前記オーバーフロー液を減少さ
せるため、イオン交換樹脂法や電気透析法による現像液
の再生法や、濃厚低補充法や、さらに別にはオーバーフ
ロー液に再生剤を加え再び補充液として用いる方法等が
提案され実用化されている。

現像液の再生は、不要蓄積成分である臭化物を除去し
て不足成分を補うことによって行われるが、この方法
（イオン交換樹脂法と電気透析法）は化学分析によって
現像液成分を定量し一定ならしめないと感光材料の現像
処理特性が損なわれるという欠点があり、煩雑な管理を
必要とするために、特別なスキルを持たない小規模な現
像所やミニラボ等では導入がほとんど不可能である。さ
らにイニシャルコストが極めて高い欠点もある。

さらにオーバーフロー液に再生剤を加え補充液として
再生使用する方法は特にスキルはいらないもののストッ
クタンク等のスペースが必要であり、さらに現像所にと
っては煩雑である欠点を有しており、この方法もミニラ
ボ等への導入は極めて難しい。しかるに、濃厚低補充法
は特に新たな装置を必要とせず処理管理も容易なことか
らミニラボ等の小規模ラボには極めて適した方法といえ
る。しかしながら、この方法もいくつかの欠点を有して
いる。例えば低補充化に伴ない感光材料から現像液中へ
の溶出物が大巾に蓄積し、さらに発色現像液成分の空気
酸化等による分解物も多量蓄積するようになる。このよ
うな状況下で、処理量の少ないミニラボ等の小規模ラボ
で長期に亘って非連続的に現像処理が行われる際には自
動現像機の発色現像処理槽内のラックやローラー部に汚
れが発生し、この汚れが処理する感光材料を汚染する故
障が発生する。

また、1 Hour Photo（ワン アワー フォト）と称す
る短時間処理（１時間仕上げ）を売りものにする写真店
が広まっており、近年のこの傾向は益々強まってきてい
る。このために、現像処理性のすぐれた高濃度の塩化銀
を含有するカラーペーパーが普及してきているわけであ
るが、この塩化銀主体のカラーペーパーを処理する発色
現像液には亜硫酸塩を多量に添加することができず、こ
のような亜硫酸塩が少量の処理系に対しては、自動現像
機の発色現像槽内のラック及びローラー部に析出した粉
状物による汚れが一層激しくなり、更には連続処理した
場合に感光材料が汚染され、特にカラープリント材料に
おいては白地部分が着色し、著しく商品的価値を低下さ
せるという問題があることが判明した。

この様な問題に対して、発色現像液にある特定の水溶
性界面活性剤を添加し、自動現像機の発色現像槽内のラ
ック及びローラー部の汚れを防止する方法が特開昭62−
42154号及び同62−42155号公報に記載されている。しか
し、発色現像液への界面活性剤量が少ない場合、疎水部
を持った素材の一部はラックやローラー面といった界面
へ配向吸着してしまい、ラックやローラーへの粉状物の
析出や付着による汚れを十分防止出来ず、更に亜硫酸濃
度が低い場合、ラックやローラーへの汚れを防止するこ
とが一層困難となってしまう。更には連続処理時の白地
性の劣化に対しては甚だ不十分であり、亜硫酸濃度が低
い場合に更に不十分であった。

又、連続処理時、特に亜硫酸濃度の低い発色現像液で
処理した場合の白地の劣化防止方法としては、特開昭62
−250444号公報等に記載されているアルカノールアミン
類を使用する方法、特開昭63−32547号記載のジアルキ
ルヒドロキシルアミン類を使用する方法、特開昭63−48
548号公報記載のヒドラジン誘導体を用いる方法等が開
示されているが、いずれも劇的に効果があるものではな
く、白地の劣化を防止する点では不十分であったり、写
真性能に影響を与える為に使用量が限定され、結果とし
て効果が不十分であったり、更にはスラッジが出る等の
問題があった。

そこで、本発明者らは先に特願平１−158057号明細書
においてラックやローラーへの粉状物（スラッジ）の析
出や付着による汚れが少なく、感光材料の汚染が少ない
発色現像液及び処理方法を提案した。

〔発明が解決しようとする課題〕

確かに先提案技術のように発色現像液中に水溶性界面
活性剤を含有させて主薬の酸化物を可溶化させることに
より、タンク壁面、ローラーへ結晶析出問題については
防止することが可能になった。

しかし、感光材料（ペーパー）のステインの問題につ
いては発色現像液中に水溶性界面活性剤を含有させるだ
けでは、完全に解決することはできないことが判った。

更に新たな問題として、漂白定着浴、定着浴及び安定
浴においては、定着剤であるチオ硫酸イオンにより搬送
ローラー上にイオウ固着物が生じるという問題があり、
また処理液中に蓄積する銀スラッジがタンク壁面や搬送
ローラーあるいは感光材料（ペーパー）に付着するとい
う問題があることが判った。

そこで本発明の目的は、処理液タンク、ラック、搬送
ローラー上に結晶が析出するのを防止し、更に処理され
る感光材料（ペーパー）にステインが発生することが少
ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記目的を達成するため、鋭意検討を重
ねた結果、本発明に至ったものである。

すなわち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
像様露光後、発色現像液で処理し、引き続き漂白能を有
する処理液及び／又は定着能を有する処理液で処理し、
更に安定液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法において、前記発色現像液中に水溶性界面活
性剤を含有し、かつ前記漂白能を有する処理液、定着能
を有する処理液又は安定液のうちの少なくとも一つの処
理液中に水溶性界面活性剤を含有することを特徴とす
る。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法の好ましい実施態様は、前記水溶性界面活性剤を発
色現像液１当り1.0〜30g含有し、かつ漂白能を有する
処理液，定着能を有する処理液又は安定液の少なくとも
一つの処理液１当り0.1〜30g含有することであり、該
水溶性界面活性剤が下記一般式〔Ｉ〕で表される界面活
性剤であることである。

一般式〔Ｉ〕 R¹X（E¹ _l1E² _m1E³ _n1R² ［式中、R¹は水素原子、脂肪族基、アシル基を表わし、
R²は水素原子、脂肪族基を表わす。E¹はエチレンオキシ
ド、E²はプロピレンオキシド、E³はエチレンオキシドを
表わし、Ｘは酸素原子又は−R³N−基でR³は脂肪族基、
水素原子又は （E¹ _l2E² _m2E³ _n2R⁴を表わし、R⁴は水素原子又
は脂肪族基を表わす。

l₁、l₂、m₁、m₂、n₁、n₂は各々０〜300の値を表わ
す。］ 以下、本発明について詳説する。

空気酸化により生成する発色現像主薬酸化物の感光材
料への染着によるステイン発生を防止するため、本発明
者は発色現像液中に水溶性界面活性剤を含有させること
により、主薬酸化物の感光材料への染着防止を試みてき
たが、発色現像液中に水溶性界面活性剤を含有されるだ
けではその効果は不十分であり、次工程の漂白工程、定
着工程、漂白定着工程及び安定工程において、より高い
洗い出し能力（洗浄能力）が必要とされることが判っ
た。

そこで、本発明者は、発色現像液中に水溶性界面活性
剤を含有させ、更に漂白能を有する処理液、定着能を有
する処理液又は安定液のうちの少なくとも一つの処理液
にも水溶性活性剤を含有させることにより、前述の主薬
酸化物の染着を完全防止し、更に増感色素、AI染料の感
光材料中からの溶出をも促進することが可能となり、そ
して更には漂白定着浴、定着浴及び安定浴中に発生する
搬送ローラー上のイオウ固着問題、銀スラッジの析出問
題についても防止できることをも発見した。

また、迅速化の為に塩化銀主体の乳剤を用いた場合に
は亜硫酸塩は現像性に影響のない程度の少量におさえら
れ、その様な低亜硫酸濃度の現像液では上記固着の問題
が一層顕著になるが、水溶性界面活性剤を高濃度で使用
することにより、また発色現像液以外の他の処理液でも
使用することにより、上記問題が解決したばかりか、塩
化銀主体の乳剤の場合には水溶性界面活性剤を高濃度で
使用してもほとんど影響がないことが判明し、本発明を
完成するに至ったものである。

本発明の処理方法に採用可能な処理工程としては、 発色現像＋漂白定着＋安定 発色現像＋漂白＋定着＋安定 発色現像＋漂白＋漂白定着＋安定 が挙げられるが、好ましくは又はの工程である。

本発明においては、上記各処理液のうち発色現像液以
外の処理液の少なくとも１種に水溶性界面活性剤が含ま
れる。発色現像液以外の処理液に含有される水溶性界面
活性剤は発色現像液に含有される水溶性界面活性剤と同
一であっても異なってもよい。

本発明でいう水溶性界面活性剤とは分子内に親水基と
疎水基という溶媒に対する溶解性の相反する２つの基を
もつ、いわゆる両溶媒性物質であり、かつ水溶性のもの
を指す。水溶性界面活性剤は水溶液でイオン性を示すか
否かでイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤に分
けられ、イオン性界面活性剤は更に水溶液で界面活性を
示す部分のイオン種により、陰イオン性界面活性剤、陽
イオン性界面活性剤、両性界面活性剤に分けられる。こ
れら界面活性剤のいずれをも本発明の目的を奏する上で
使用することができ、２種以上を組合せて使用すること
もできる。

本発明において、上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物
以外に用いられる界面活性剤としては、下記一般式〔I
I〕〜〔Ｘ〕及び〔XI〕で示される化合物が挙げられ
る。

一般式〔II〕 A₂−Ｏ−（Ｂ）ｍ−（Ｃ）ｎ−X₁ ［式中、A₂は１価の有機基、例えば炭素数が６〜50、好
ましくは６〜35のアルキル基（例えば、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデ
シル等の各基）又は炭素数が３〜35のアルキル基又は炭
素数が２〜35のアルケニル基で置換されたアリール基で
ある。

アリール基上に置換する好ましい基としては炭素数が
１〜18のアルキル基（例えば、メチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル又はドデシル等の非置換アルキ
ル基）、ベンジル、フェネチル等の置換アルキル基又は
炭素数２〜20のアルケニル基（例えば、オレイン、セチ
ル、アリル基等の非置換のアルケニル基、スチリル基等
の置換されたアルケニル基）が挙げられる。アリール基
としてはフェニル、ビフェニル又はナフチル等の各基が
挙げられ、好ましくはフェニル基である。アリール基に
置換する位置としては、オルト、メタ、パラ位のいずれ
でもよく、複数の基が置換できる。

Ｂ又はＣはエチレンオキシド又はプロピレンオキシド
又は を表わす（但し、n₁、m₁及びl₁はそれぞれ０、１、２又
は３を表す。）。

ｍ及びｎは０〜100の整数を表わす。

X₁は水素原子又はアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基であり、例えばA₂で説明した基が挙げられる。］ 一般式〔III〕 R¹Ｘ−Ｌ_lCOOM ［式中、R¹は脂肪族基（例えば飽和又は不飽和、置換又
は非置換、直鎖又は分岐のアルキル基）を表わし、 を表わし（R²、R³は水素原子又はR¹で定義した基を表わ
し）、ｌは０又は１であり、Ｍは水素原子又はアルカリ
金属（Na、Ｋ）、アンモニウムイオン、有機アンモニウ
ムイオンを表わす。Ｌはアルキレン基を表わす。］ 一般式〔IV〕 R¹Ｘ−Ｌ_ｌＹ_ｍ′SO₃M ［式中、R¹は脂肪族基（例えば飽和又は不飽和、置換又
は非置換、直鎖又は分岐のアルキル基）を表わし、 を表わし（R²、R³は水素原子、又はR¹で定義した基を表
わし）、ｌ、ｍ′は各々０又は１であり、Ｌはアルキレ
ン基を表わし、Ｙは酸素原子を表わし、Ｍはアルカリ金
属（Na、Ｋ、Li）を表わす。］ 一般式〔Ｖ〕 A₂−ＯCH₂CH₂O）ｎ−SO₃M ［式中、Ｍはアルカリ金属（Na、Ｋ、Li）を表わし、ｎ
は１〜100であり、A₂は一価の有機基、例えば炭素数が
６〜20、好ましくは６〜12のアルキル基（例えば、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル又はドデシル等の各基）、又は炭素数が３〜20のアル
キル基で置換されたアリール基であり、置換基として好
ましくは炭素数が３〜12のアルキル基（例えば、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシル等の各
基）が挙げられ、アリール基としてはフェニル、トリ
ル、キシニル、ビフェニル又はナフチル等の各基が挙げ
られ、好ましくはフェニル基又はトリル基である。アリ
ール基にアルキル基が結合する位置としては、オルト、
メタ、パラ位のいずれでもよい。］ ［式中、R₄,R₅,R₆は置換又は未置換のアルキル基であ
り、R₄とR₅,またはR₅とR₆は各々環を形成していてもよ
い。Ａは−（CH）ｎ−（ｎは1,2,3の整数を表わす）を
表わす。］ ［式中、R₁は一般式〔II〕のA₂と同義である。R₂は水素
原子又はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基）を
表わし、ｍ、ｎは各々０、１又は２であり、Ａはアルキ
ル基、又は置換又は未置換のアリール基である。Ｘは−
COOM又は−SO₃Hであり、Ｍは水素原子又はアルカリ金属
を表わす。］ ［式中、R₄,R₅,R₆は水素原子、置換又は未置換のアルキ
ル基、フェニル基である。Ｘ はハロゲン原子、水酸
基、硫酸基、炭酸基、硝酸基、酢酸基、ｐ−トルエンス
ルホン酸基等のアニオンを示す。］ ［式中、R₆及びR₇のうち一方は水素原子、アルキル基、
他方は式−SO₃M（Ｍは水素原子又は一価の陽イオンを表
わす。）で示される基を表わす。A₁は酸素原子又は式−
NR₁₀−（R₁₀は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基
を表わす。）で示される基を表わす。R₈及びR₉は、それ
ぞれ炭素数４〜30のアルキル基を表わす。但し、R₈、R₉
又はR₁₀で表わされるアルキル基はフッ素原子によって
置換されてもよい。］ ［式中、R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇及びR₁₈はそれぞれ水素原
子又はアルキル基を表わし、Ｍは一般式〔III〕と同義
である。ｎ及びｐはそれぞれ０又は１〜４の整数を示
し、１≦ｎ＋ｐ≦８を満足する値である。］ 以下に一般式〔Ｉ〕〜〔Ｘ〕及び〔XI〕で示される化
合物の例示化合物を挙げることが、これらに限定される
ものではない。

（一般式〔Ｉ〕で表される化合物） （一般式〔II〕で表される化合物） （一般式〔III〕で表される化合物） （一般式〔IV〕で表される化合物） （一般式〔Ｖ〕で表される化合物） （一般式〔VI〕で表される化合物） （一般式〔VII〕で表される化合物） （一般式〔VIII〕で表される化合物） （一般式〔IX〕で表される化合物） （一般式〔Ｘ〕で表される化合物） （一般式〔XI〕で表される化合物） 発色現像液に用いられる水溶性界面活性剤の含有量は
好ましくは1.0g〜30g/である。1.0g未満では低亜硫酸
濃度の発色現像液における効果は期待できず、30gを越
えると発泡しやすくなる問題があり、実用的でない。

又、水溶性界面活性剤はハロゲン化銀カラー写真感光
材料から溶出してくる界面活性剤も含めて1.0〜30gあれ
ば良いが、上記添加量をあらかじめ発色現像液に添加し
ておく方が本発明の効果を奏する上で特に好ましい。す
なわち、感光材料から溶出してくる水溶性界面活性剤は
連続処理により少量ではあるが蓄積してくるものであ
り、あらかじめ発色現像液に添加されている場合の効果
とは顕著な差がある。

本発明に用いられる水溶性界面活性剤は少なくとも１
種含有するが２種以上併用してもよく、要は発色現像液
１当り1.0〜30g含有していれば良い。

本発明に用いられる水溶性界面活性剤として好ましく
用いられるのはノニオン及びアニオン系界面活性剤であ
り、特に本発明において好ましく用いられる水溶性界面
活性剤は、一般式〔Ｉ〕、〔II〕で示される化合物であ
り、最も好ましくは一般式〔Ｉ〕で示される化合物であ
る。一般式〔Ｉ〕で示される化合物は現像特性にほとん
ど影響を与えず、しかも発泡性が少ないために多量に使
用でき、その結果として本発明の効果をより顕著なもの
とする特徴があり、本発明の好ましい実施態様である。

カチオン系界面活性剤は発色現像液に添加した場合、
連続処理時、沈澱を生成する場合があり、アニオン系界
面活性剤は比較的溶解度が低く、ノニオン系界面活性剤
は前記問題が少ない。

本発明において発色現像液中の亜硫酸（塩）濃度は、
好ましくは1.0×10^-3モル／以下、より好ましくは０
である場合に本発明の効果が顕著である。

塩化銀主体の感光材料を処理する場合は亜硫酸濃度は
実質的に０である方が現像性の上から好ましいが、キッ
ド化の為に発色現像主薬の酸化を防止する目的で少量添
加しても発色現像液として1.0×10^-3モル／以下であ
れば良い。

また、本発明にかかわる界面活性剤の効果をより高め
るために、一般にビルダーと呼ばれる物質を併用するこ
とができる。ビルダーには炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ等
の炭酸塩、メタケイ酸ソーダ、オルソケイ酸ソーダ、セ
スキケイ酸ソーダ等のケイ酸塩、ピロリン酸ソーダ、ト
リポリリン酸ソーダ、テトラリン酸ソーダ等のリン酸塩
に代表される無機ビルダー及びカルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルスターチ等に代表される有機ビル
ダーがあり、いかなるビルダーも使用できるが、より本
発明の効果を奏するものとして有機ビルダーが好まし
い。界面活性剤を含有する溶液は、一般に発泡すること
が知られているが、写真用処理液の場合、発泡現象は不
都合なことが多いため、必要に応じて消泡剤を使用する
ことができる。

発色現像液には、従来保恒剤として用いられているヒ
ドロキシルアミンに代えて、特開昭63−146043号、同63
−146042号、同63−146041号、同63−146040号、同63−
135938号、同63−118748号記載のヒドロキシアミン誘導
体及び特開昭64−62639号記載のヒドロキサム酸類、ヒ
ドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロ
キシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン
類、ジアミン類、４級アンモニウム塩類、ニトロキシラ
ジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物
類、縮環式アミン類などが有機保恒剤として好ましく用
いられる。特に下記一般式［Ａ］で示される化合物及び
ヒドラジン類を含有させた場合に、迅速処理及びブルー
イングの軽減に好ましく、又発色現像液槽の液面の結晶
折出についても良好となり、別なる効果も奏するため、
本発明のより好ましい態様の一つとして挙げられる。

［式中、R₁及びR₂はそれぞれアルキル基又は水素原子を
表す。但しR₁及びR₂の両方が同時に水素原子であること
はない。またR₁及びR₂は環を形成してもよい。］ 一般式［Ａ］において、R₁及びR₂は同時に水素原子で
はないそれぞれアルキル基または水素原子を表すが、R₁
及びR₂で表されるアルキル基は、同一でも異なってもよ
く、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。R₁
及びR₂のアルキル基は置換基を有するものも含み、ま
た、R₁及びR₂は結合して環を構成してもよく、例えばピ
ペリジンやモルホリンの如き複素環を構成してもよい。

一般式［Ａ］で示されるヒドロキシルアミン系化合物
の具体的化合物は、米国特許3,287,125号、同3,293,034
号及び同3,287,124号等に記載されているが、以下に特
に好ましい具体的例示化合物を示す。

これら化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸
塩、酢酸塩等の形で用いられる。

発色現像液中の一般式［Ａ］で示される化合物の濃度
は、通常0.2g/〜50g/、好ましくは0.5g/〜30g/
、さらに好ましくは1g/〜15g/である。

また、これに一般式［Ａ］で示される化合物と、従来
より用いられているヒドロキシルアミン及び前記有機保
恒剤を組み合わせて用いることもできるが、好ましくは
ヒドロキシルアミンを用いない方が現像性の上から好ま
しい。

本発明に係る発色現像液には、下記一般式［Ｂ］で示
される化合物を含有する際に、発色現像液の空気酸化に
対しても改良効果を示し、しかも漂白定着液に混入して
もほとんど悪影響を与えないため好ましく用いられる。

［式中、R₂₁は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、R
₂₂及びR₂₃は各々水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベンジル基
又は を示し、上記式のn₁は１〜６の整数、Ｘ′及びＹ′は各
々水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数
２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。］ 前記一般式［Ｂ］で示される化合物の好ましい具体例
は次の通りである。

（Ｂ−１）エタノールアミン、 （Ｂ−２）ジエタノールアミン、 （Ｂ−３）トリエタノールアミン、 （Ｂ−４）ジ−イソプロパノールアミン、 （Ｂ−５）２−メチルアミノエタノール、 （Ｂ−６）２−エチルアミノエタノール、 （Ｂ−７）２−ジメチルアミノエタノール、 （Ｂ−８）２−ジエチルアミノエタノール、 （Ｂ−９）１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、 （Ｂ−10）３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、 （Ｂ−11）３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、 （Ｂ−12）イソプロピルアミノエタノール、 （Ｂ−13）３−アミノ−１−プロパノール、 （Ｂ−14）２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジ
オール、 （Ｂ−15）エチレンジアミンテトライソプロパノール、 （Ｂ−16）ベンジルジエタノールアミン、 （Ｂ−17）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−1,
3−プロパンジオール。

これら、前記一般式［Ｂ］で示される化合物は、空気
酸化防止の点から、発色現像液１当り1g〜100gの範囲
で好ましく用いられ、より好ましくは2g〜30gの範囲で
用いられる。

本発明に係る発色現像液に用いられる発色現像主薬
は、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物
が好ましく、茲に、水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物のアミノ基またはベンゼン核上に少なくとも
１つ有するもので、具体的な水溶性基としては、 −（CH₂）_ｎ−CH₂OH、 −（CH₂）_ｍ−NHSO₂−（CH₂）_ｎ−CH₃、 −（CH₂）_ｍ−Ｏ−（CH₂）_ｎ−CH₃、 −（CH₂CH₂O）_nC_mH_2m+1（ｍ及びｎはそれぞれ０以上
の整数を表す。）、−COOH基、−SO₃H基等が好ましいも
のとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例
示化合物を以下に示す。

［例示発色現像主薬］ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好
ましいのは例示No.（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−
３）、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）及び（Ａ−
15）で示した化合物であり、特に好ましくはNo.（Ａ−
１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明において、好ましく用いられる、水溶性基を有
するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、発色現像液１
当り0.5×10^-2モル以上であることが好ましく、より
好ましくは1.0×10^-2〜1.0×10^-1モルの範囲である。

本発明に用いられる発色現像液には上記成分の他に以
下の現像液成分を含有させることができる。

アルカリ剤として、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ
酸カリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、
ホウ砂等を単独で又は組合せて、沈殿の発生がなく、pH
安定化効果を維持する範囲で併用することができる。さ
らに調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くす
るため等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水
素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホ
ウ酸塩等の各種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機及び有機のかぶり防止剤を
添加することができる。

更にまた、必要に応じて、現像促進剤も用いられるこ
とができる。現像促進剤としては米国特許2,648,604
号、同3,671,247号、特公昭44−9503号公報で代表され
る各種のピリジニウム化合物や、その他のカチオン性化
合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸
タリウムの如き中性塩、米国特許2,533,990号、同2,53
1,832号、同2,950,970号、同2,577,127号及び特公昭44
−9504号公報記載のポリエチレングリコールやその誘導
体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物、また米
国特許2,304,925号に記載されているフェネチルアルコ
ール及びこのほか、アセチレングリコール、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジ
ン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等が挙げられ
る。

ベンジルアルコールは本発明では使用が好ましくな
く、かつ上記フェネチルアルコールで代表される貧溶解
性の有機溶媒については、前記本発明の目的を効率的に
達成する上からその使用を無くすことが好ましい。その
使用は発色現像液の長期間に亘る使用によって、特に低
補充方式におけるランニング処理においてタールが発生
し易く、かかるタールの発生は、被処理ペーパー感光材
料への付着によって、その商品価値を著しく損なうとい
う重大な故障を招くことすらある。

また貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調整に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求量
（BOD）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする、等の問題点を有するた
め、ベンジルアルコールのみならず、他の貧溶解性の有
機溶媒についても極力その使用量を減じるか又はなくす
ことが好ましい。

本発明に係る発色現像液にはトリアジニルスチルベン
系蛍光増白剤を含有させることが好ましい。

トリアジニルスチルベン系蛍光増白剤は下記一般式で
表されるものが好ましい。

［式中、X₂,X₃,Y₁及びY₂は各々水酸基、塩素又は臭素等
のハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、エチル
基）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル
基）、 を表す。ここでR₂₁及びR₂₂は各々水素原子、置換基を有
していてもよいアルキル基、又は置換基を有していても
よいアリール基を、R₂₃及びR₂₄は各々置換基を有してい
てもよいアルキレン基を、R₂₅は水素原子、置換基を有
していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよ
いアリール基を表し、Ｍはカチオン（例えばナトリウ
ム、カリウム、リチウム、アンモニウム等）を表す。

R₂₁、R₂₂及びR₂₅で表されるアルキル基は好ましくは
炭素数１〜６であり、上記R₂₃及びR₂₄で表されるアルキ
レン基は好ましくは炭素数１〜２である。

上記R₂₁、R₂₂及びR₂₅で表されるアルキル基及びアリ
ール基並びに上記R₂₃及びR₂₄で表されるアルキレン基の
置換基としてはヒドロキシ基、スルホ基、スルホアミノ
基及びカルボキシアミノ基が好ましい。

の具体例としてはアミノ基、アルキルアミノ基（例えば
メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチ
ルアミノ、シクロヘキシルアミノ、β−ヒドロキシエチ
ルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ、β−ス
ルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ′−
メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル−Ｎ′−メ
チルアミノ等）、またはアリールアミノ基（例えばアニ
リノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−スルホアニリノ、ｏ−、ｍ−、
ｐ−クロロアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−トルイジノ、ｏ
−、ｍ−、ｐ−カルボキシアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−
ヒドロキシアニリノ、スルホナフチルアミノ、ｏ−、ｍ
−、ｐ−アミノアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−アニジノ
等）が挙げられ、 の具体例としてはモルホリノ基が挙げられ、−OR₂₅の具
体例としてはアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（例えば
フェノキシ、ｐ−スルホフェノキシ等）が挙げられる。

前記一般式で示される蛍光増白剤のなかで好ましい化
合物はX₂,X₃,Y₁及びY₂が全て または−OR₂₅である化合物であり、最も好ましい化合物
はX₃及びY₁の一方が−OR₂₅、他方が であり、かつX₃及びY₂の一方が−OR₂₅のとき他方が である化合物である。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこ
れらに限定されるものではない。

本発明に好ましく用いるトリアジニルスチルベン系増
白剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和
51年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合成
することができる。

例示化合物の中で特に好ましく用いられるのはＥ−3
4、Ｅ−35、Ｅ−36、Ｅ−37、Ｅ−42である。

トリアジニルスチルベン系増白剤は発色現像液１当
り0.2g〜10gの範囲であることが好ましく、更に好まし
くは0.4g〜5gの範囲である。

さらに、本発明に用いられる発色現像液には、必要に
応じて、エチレングリコール、メチルセロソルブ、メタ
ノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロ
デキストリン、その他特公昭47−33378号、同44−9509
号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を挙げるため
の有機溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することも
できる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェート（メトー
ル）、フェニドン、N,N′−ジエチル−ｐ−アミノフェ
ノール塩酸塩、N,N,N′,N′−テトラメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩等が知られており、その添加量と
しては通常0.01g〜1.0g/が好ましい。

さらにまた、その他ステイン防止剤、スラッジ防止
剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができ
る。

また、発色現像液には、特願昭61−191986号記載の一
般式［Ｉ］〜一般式［xV］で示されるキレート剤が添加
されることが本発明の目的を効果的に達成する観点から
好ましい。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、
撹拌して調整することができる。この場合水に対する溶
解性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶
媒等と混合して添加することができる。またより一般的
には、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水
溶液、または固体状態で小容器に予め調整したものを水
中に添加、撹拌して調整し、本発明の発色現像液として
得ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のpH域で使
用できるが、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0であるこ
とが好ましく、より好ましくはpH9.8〜12.0で用いられ
る。処理温度は、一般に30℃以上、好ましくは33℃以
上、特に好ましくは35℃〜65℃であり、処理時間は、90
秒以内が好ましく、より好ましくは３秒以上60秒以内で
あり、特に好ましくは３秒以上45秒以内である。

本発明においては、低補充である場合に本発明の効果
を良好に奏することから、発色現像液の補充量は、120m
l/m²以下が好ましく、より好ましくは110ml/m²以下であ
り、特に好ましくは20ml/m²以上100ml/m²以下である。

本発明においては、一浴処理を始めとして、他の各種
の方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレー式、又は
処理液を含浸させた担体との接触によるウエップ方式、
あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を
用いることもできる。

本発明において、発色現像処理の後には、漂白能を有
する処理液による処理及び又は定着能を有する処理液に
よる処理、即ち漂白、定着又は一浴漂白定着処理され
る。

これらの処理液に含有される前記水溶性界面活性剤の
含有量は処理液１当り0.1〜30gが好ましい範囲であ
る。

漂白液又は漂白定着液には、漂白剤としてアミノポリ
カルボン酸の如き有機酸第２鉄錯塩が用いられ、該有機
酸第２鉄錯塩を形成する有機酸としては、好ましくはア
ミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン酸系化合物
であり、それぞれ少なくとも１個以上のカルボン酸基を
有するアミノ化合物及び少なくとも１個以上のホスホン
酸基を有するアミノ化合物を表し、より好ましくは、下
記一般式［１］及び［２］で表される化合物である。

［式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基、シクロ
アルキレン基、フェニレン基、−R₅₅OR₅₅OR₅₅−，−R₅₅
ZR₅₅−を表し、 を表し、R₅₁〜R₅₅は置換または未置換のアルキレン基を
表し、A₁〜A₅は水素原子、−OH,−COOM,−PO₃M₂を表
し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を表す。］ 次に、これら一般式［１］及び［２］で表される化合
物の好ましい例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ ［１−１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［１−２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ［１−３］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−N,N′,N′−トリ酢酸 ［１−４］1,3−プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［１−５］トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸 ［１−６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 ［１−７］1,2−ジアミノプロパンテトラ酢酸 ［１−８］1,3−ジアミノプロパン−２−オール−２−
テトラ酢酸 ［１−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１−10］グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１−11］エチレンジアミンテトラプロピオン酸 ［１−12］フェニレンジアミンテトラ酢酸 ［１−13］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１−14］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメ
チルアンモニウム）塩 ［１−15］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウ
ム塩 ［１−16］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナト
リウム塩 ［１−17］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−N,N′,N′−トリ酢酸ナトリウム塩 ［１−18］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１−19］エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 ［１−20］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム塩 ［１−21］ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホ
ン酸 ［１−22］シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸 ［２−１］ニトリロトリ酢酸 ［２−２］イミノジ酢酸 ［２−３］ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 ［２−４］ニトリロトリプロピオン酸 ［２−５］ニトリロトリメチレンホスホン酸 ［２−６］イミノジメチレンホスホン酸 ［２−７］ヒドロキシエチルイミノジメチレンホスホン
酸 ［２−８］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 これらアミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン
酸系化合物の中で本発明の目的の効果の点から特に好ま
しく用いられる化合物としては、（１−１），（１−
２），（１−４），（１−５），（１−６），（１−
７），（１−８），（１−10），（１−19），（２−
１），（２−３），（２−５）が挙げられる。

これらアミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン
酸系化合物の中でも（１−１），（１−２），（１−
４），（１−６），（１−８）及び（１−10）が漂白性
が高く迅速性からとりわけ特に好ましい化合物として挙
げられる。

又これらの第２鉄錯塩は少なくとも１種用いればよい
が２種以上を併用することもできる。

これらの漂白剤の添加量は５〜450g/が好ましく、
より好ましくは20〜250g/である。迅速性の観点及び
ステイン防止に対する効果から25g/以上が特に好まし
く、最も好ましくは30g/〜250g/である。

定着液又は漂白定着液にはハロゲン化銀定着剤を含有
し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する。

ハロゲン化銀定着剤としては通常の定着処理に用いら
れるようなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成
する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシ
アン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオ
エーテル等がその代表的なものである。又、好ましくは
ゼラチン層への拡散速度が高いアンモニウム塩が有効で
ある。これらの定着剤は溶解できる範囲の量で使用する
が、一般には50g〜250g/で使用する。好ましくは70g/
〜250g/が迅速性の点から好ましい。

亜硫酸塩としては、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜
硫酸水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム等が挙げられる。さらに特願昭63−48931号
明細書第60頁記載の一般式［Ｂ−１］又は［Ｂ−２］で
示される化合物も包含される。

また漂白能又は定着能を有する処理液には硼酸、硼
砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各
種pH緩衝剤を単独あるい２種以上組み合せて含有せしめ
ることができる。

さらに各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤
を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等
の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤
あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノ
ール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

漂白能を有する処理液には、特開昭46−280号、特公
昭45−8506号、同46−556号、ベルギー特許770,910号、
特公昭45−8836号、同53−9854号、特開昭54−71634号
及び同49−42349号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白能を有する処理液が漂白定着液の場合、pHは一般
にはpH4.0以上、pH9.5以下で使用され、望ましくはpH4.
5以上、pH8.5以下で使用され、更に述べれば最も好まし
いpHは5.0以上、8.0以下で処理される。漂白液と定着液
の２液の場合は漂白液のpHは１〜7.0が好ましく、より
好ましくは1.5〜6.0、特に好ましくは2.0〜5.5である。
定着液のpHは5.0〜9.0が好ましく、より好ましくは5.5
〜8.5である。

処理の温度は80℃以下、望ましくは35℃以上70℃以下
で蒸発等を抑えて使用する。70℃を越えると乾燥性の点
から好ましくなく、35℃未満では迅速性の点から好まし
くない。

漂白定着の処理時間は２秒〜50秒が好ましく、より好
ましくは３秒〜45秒であり、最も好ましくは５秒〜35秒
である。漂白処理時間は２秒〜50秒が好ましく、より好
ましくは３秒〜40秒であり、定着処理時間は５秒〜２分
が好ましく、より好ましくは７秒〜90秒である。

本発明において好ましく採用される定着処理又は漂白
定着処理の後には、安定液による安定化処理が採用され
る。

安定液には前記水溶性界面活性剤が含有される場合、
該水溶性界面活性剤の含有量は好ましくは安定液１当
り0.1〜30gが好ましいが、より好ましくは0.2〜15gの範
囲である。

安定液には鉄イオンに対するキレート安定度定数が８
以上であるキレート剤を含有することが、本発明の目的
のために特に好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、L.G.Sillen・A.E.Martell著、“Stability Constan
ts of Me−tal−ion Complexes",The Chemical Societ
y,London（1964）。S.Chaberek・A.E.Martell著、“Org
anic Sequestering Agents",Wiley（1959）等により一
般に知られた定数を意味する。

鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上である
キレート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機
リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロ
キシ化合物等が挙げられる。なお上記鉄イオンとは、第
２鉄イオン（Fe³⁺）を意味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上である
キレート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。即ち、
エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジ
アミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエ
チレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、
エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオ
ン酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノ二酢酸、ジアミノプロパノール四
酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、1,1−ジホスホノエタン−２−カルボン酸、２−ホ
スホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、１−ヒドロキ
シ−１−ホスホノプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、
カテコール−3,5−ジホスホン酸、ピロリン酸ナトリウ
ム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナ
トリウムが挙げられ、特に好ましくはジエチレントリア
ミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリメチレンホ
スホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸等であり、中でも１−ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジホスホン酸が最も好ましく用いられる。

上記キレート剤の使用量は安定液１当り0.01〜50g
が好ましく、より好ましくは0.05〜20gの範囲で良好な
結果が得られる。

安定液には、亜硫酸塩を含有させることが好ましい。
該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出するものであれば、
有機物、無機物いかなるものでもよいが、好ましくは無
機塩である。好ましい具体的化合物としては、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロサルファイ
トが挙げられる。上記亜硫酸塩は安定液中に少なくとも
１×10^-3モル／になるような量が添加されることが好
ましく、更に好ましくは５×10^-3モル／〜10^-1モル／
になるような量が添加されることであり、本発明の結
果、特にステインに対して防止効果があり、本発明の実
施態様において好ましく採用される。添加方法としては
安定液に直接添加してもよいが、安定補充液に添加する
ことが好ましい。

安定液に添加する特に望ましい化合物としては、アン
モニウム化合物が挙げられる。これらは各種の無機化合
物のアンモニウム塩によって供給されるが、具体的には
水酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニ
ウム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リ
ン酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、フッ化アン
モニウム、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸ア
ンモニウム、ヒ酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、フッ化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、
硫酸アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニ
ウム、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジ
ピン酸アンモニウム、ラウリントリカルボン酸アンモニ
ウム、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウ
ム、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバミン
酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アン
モニウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸アンモ
ニウム、酒石酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸アン
モニウム、エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウ
ム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイ
ン酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸ア
ンモニウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチ
オカルバミン酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウ
ム、コハク酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニウ
ム、酒石酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウ
ム、2,4,6−トリニトロフェノールアンモニウム等であ
る。これらは単用でも２以上の併用でもよい。

アンモニウム化合物の添加量は安定液１当り0.001
モル〜1.0モルの範囲が好ましく、より好ましくは0.002
〜2.0モルの範囲である。

この他に一般に知られている安定液に添加できる化合
物としては、ポリビニルピロリドン（PVPK−15,K−30,K
−90）、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シュウ
酸、安息香酸等）、pH調整剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩
酸、硫酸等）、防カビ剤（フェノール誘導体、カテコー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、トリアゾール誘導体、
サイアベンダゾール誘導体、有機ハロゲン化合物、その
他紙−パイプ工業のスライムコントロール剤として知ら
れている防カビ剤等）あるいは蛍光増白剤、Bi、Mg、Z
n、Ni、Al、Sn、Ti、Zr等の金属塩等がある。

安定液に可溶性鉄塩が存在することが本発明の効果を
奏する上で好ましく、可溶性鉄塩としては塩化第２鉄、
塩化第１鉄、リン酸第２鉄、臭化第２鉄、硝酸第２鉄、
硝酸第１鉄等無機鉄塩及びエチレンジアミン四酢酸第２
鉄塩、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸
第２鉄、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸第１鉄、エチレンジアミン四酢酸第１鉄、ジエチレン
トリアミン五酢酸第２鉄、ジエチレントリアミン五酢酸
第１鉄塩、クエン酸第２鉄、クエン酸第１鉄、エチレン
ジアミンテトラメチレンホスホン酸第２鉄、エチレンジ
アミンテトラメチレンホスホン酸第１鉄、ニトリロトリ
メチレンホスホン酸第２鉄、ニトリロトリ酢酸第２鉄、
ニトリロトリ酢酸第１鉄等の有機酸鉄塩が挙げられる。
これら、有機酸鉄塩は、フリーアシット型でも、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、リチウム塩、ア
ルキルアンモニウム塩（トリエタノールアンモニウム
塩、トリメチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニ
ウム塩等）でもよい。これら可溶性鉄塩は、安定液に少
なくとも５×10^-3モル／の濃度で用いられることが好
ましく、より好ましくは８×10^-3〜150×10^-3モル／
の範囲であり、さらに好ましくは12×10^-3〜100×10^-3
モル／の範囲である。また、これら可溶性鉄塩は安定
液補充液中に添加することで、安定液（タンク液）に添
加してもよいし、感光材料から安定液中で溶出させるこ
とで安定液（タンク液）に添加してもよいし、さらに前
浴から処理する感光材料に付着させ持ち込むことで安定
液（タンク液）に添加してもよい。

また、本発明においては、イオン交換樹脂処理を行な
いカルシウムイオン及びマグネシウムイオンを5ppm以下
にした安定液を使用してもよいし、更にこれに前記防バ
イ剤やハロゲンイオン放出化合物を含有させる方法を用
いてもよい。

処理温度は、15℃〜70℃、好ましくは20℃〜55℃の範
囲がよい。また処理時間は120秒以下であることが好ま
しいが、より好ましくは３秒〜90秒であり、最も好まし
くは６秒〜50秒であることにより本発明の効果がより奏
する。

安定液のpHは、5.5〜10.0の範囲が好ましい。安定液
に含有することができるpH調整剤は、一般に知られてい
るアルカリ剤または酸剤のいかなるものでもよい。

安定液補充量は、迅速処理性及び色素画像の保存性の
点から感光材料単位面積当り前浴（漂白定着液）の持込
量の0.1〜50倍が好ましく、特に0.5〜30倍が好ましい。

安定処理における安定槽は１〜５槽であることが好ま
しく、特に好ましくは１〜３槽であり、最も好ましくは
脱銀性及び迅速性の点から１槽である。

安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが、
極く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄等は
必要に応じて任意に行うことができる。

次に本発明を適用するのに好ましい感光材料について
説明する。

感光材料に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は塩
化銀を少なくとも80モル％以上含有する塩化銀主体のハ
ロゲン化銀粒子であり、より好ましくは90モル％以上、
より特に好ましくは95モル％以上含有するもの、最も好
ましくは99モル％以上含有するものである。これによっ
て迅速性及びステイン防止に対しても効果があり、かか
る塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤を使用した感光材料を
処理することは、本発明の好ましい態様である。

上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他に
ハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含む
ことができ、この場合、臭化銀は20モル％以下が好まし
く、より好ましくは10モル％以下、さらに好ましくは３
モル％以下であり、又沃化銀が存在するときは１モル％
以下が好ましく、より好ましくは0.5モル％以下、最も
好ましくはゼロである。このような塩化銀80モル％以上
からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいが、好ま
しくは全てのハロゲン化銀乳剤層に適用されることであ
る。

前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でも
その他でもよく、［1.0.0］面と［1.1.1］面の比率は任
意のものが使用できる。さらに、これらのハロゲン化銀
粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっ
ても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シエル型）
をしたものであってもよい。また、これらのハロゲン化
銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒子
内部に形成する型のものでもよい。さらに平板状ハロゲ
ン化銀粒子（特開昭58−113934号、特願昭59−170070号
参照）を用いることもできる。

さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法また
はアンモニア法等のいずれの調製法により得られたもの
でもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、例え
ば特開昭54−48521号に記載されているようなハロゲン
化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンとハライド
イオンを逐次同時に注入混合することが好ましい。

本発明によって処理される感光材料のハロゲン化銀乳
剤層はカラーカプラーを有する。これらカラーカプラー
は発色現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を形成
する。カラーカプラーは有利には非拡散性形態で感光性
層中またはそれに密に隣接して合体される。

かくして赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像を
生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノールま
たはα−ナフトール系カプラーを含有することができ
る。緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５
−ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾ
ールを含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カ
ラー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカ
プラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプ
ラーを含むことができる。カラーカプラーは例えば６、
４または２当量カプラーであることができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好まし
い。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されてい
る：アグファの研究報告（Mitteilunglnausden Forschu
ngslaboratorien der Agfa）、レーフェルクーゼン／ミ
ュンヘン（Leverkusen/Munchen）、Vol.III.p.111（196
1）中ダブリュー・ペルツ（W.Pelz）による「カラーカ
プラー」（Farbkuppler）；ケイ・、ベンタカタラマン
（K.Venkataraman）、「ザ・ケミストリー・オブ・シン
セティック・ダイズ」（The Chemirsry of Synthetic D
yes）、Vol.4、341〜387、アカデミック・プレス（Acad
emic Press）、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラ
フィック・プロセス」（The Theory of the Photograph
ic Process）、４版、353〜362頁；及びリサーチ・ディ
スクロージュア（Research Disclosure）No.17643、セ
クションVII。

本発明においては、米国特許4310619号、同4351897
号、欧州特許第73636号、リサーチディスクロジャーNo.
24220、同24230、特開昭60−43659号WO88/04795号等に
記載されている５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール
系の化合物が好ましく、とりわけ特開昭63−106655号明
細書、26頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−１］で示さ
れるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼンタカ
プラーとしては特開昭63−106655号明細書、29〜34頁記
載のNo.1〜No.77が挙げられる。）、同じく34頁に記載
されている一般式［Ｃ−Ｉ］又は［Ｃ−II］で示される
シアンカプラー（具体的例示シアンカプラーとしては、
同明細書、37〜42頁に記載の（Ｃ′−１）〜（Ｃ′−8
2）、（Ｃ″−１）〜（Ｃ″−36）が挙げられる）、同
じく20頁に記載されている高速イエローカプラー（具体
的例示シアンカプラーとして、同明細書21〜26頁に記載
の（Ｙ′−１）〜（Ｙ′−39）が挙げられる）を用いる
ことが本発明の目的の効果の点から好ましい。

塩化銀主体の乳剤を用いた感光材料に含窒素復素環メ
ルカプト化合物を用いる際には、本発明の目的の効果を
良好に奏するばかりでなく、発色現像液中に漂白定着液
が混入した際に生じる写真性能への影響を、極めて軽微
なものにするという別なる効果を奏するため、本発明に
おいてはより好ましい態様として挙げることができる。

これら含窒素復素環メルカプト化合物の具体例として
は、特開昭63−106655号明細書、42〜45頁記載の（Ｉ′
−１）〜（Ｉ′−87）が挙げられる。

塩化銀含有率80モル％以上の塩化銀主体のハロゲン化
銀乳剤は常法（例えば材料の一定または加速早急による
単一流入または二重流入）によって調整されうる。pAg
を調整しつつ二重流入法による調整方法が特に好まし
い；リサーチ・ディスクロージュアNo.17643、セクショ
ンＩ及びII参照。

塩化銀主体の乳剤は化学的に増感することができる。
アリルイソチオシアネート、アリルチオ尿素もしくはチ
オサルフェートの如き硫黄含有化合物が特に好ましい。
還元剤もまた化学的増感剤として用いることができ、そ
れらは例えばベルギー特許493,464号及び同568,687号記
載の如き銀化合物、及び例えばベルギー特許547,323号
によるジエチレントリアミンの如きポリアミンまたはア
ミノメチルスルフィン酸誘導体である。金、白金、パラ
ジウム、イリジウム、ルテニウムまたロジウムの如き貴
金属及び貴金属化合物もまた適当な増感剤である。この
化学的増感法はツァイトシュリフト・フェア・ビッセン
シャフトリッヘ・フォトグラフィ（Z.Wiss.Photo.）4
6、65〜72（1951）のアール・コスロフスキー（R.Kosio
vsky）の論文に記載されている；また上記リサーチ・デ
ィスクロージュアNo.17643、セクションIIIも参照。

塩化銀主体の乳剤は光学的に公知の方法、例えばニュ
ートロシアニン、塩基性もしくは酸性カルボシアニン、
ローダシアニン、ヘミシアニンの如き普通のポリメチン
染料、スチリル染料、オキソノール及び類似物を用い
て、増感することができる：エフ・エム・ハマー（F.M.
Hamer）の「シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド
・コンパウンズ」（The Cyanine Dyes and related Com
pounds）（1964）ウルマンズ・エンジルパディ・デル・
テクニッシェン・ケミィ（Ullmanns Enzyklpadie der t
echnischen Chemie）４版、18巻、431頁及びその次、及
び上記リサーチ・ディスクロージュアNo.17643、セクシ
ョンIV参照。

塩化銀主体の乳剤には常用のかぶり防止剤及び安定剤
を用いることができる。アザインデンは特に適当な安定
剤であり、テトラ及びペンタアザインデンが好ましく、
特にヒドロキシル基またはアミノ基で置換されているも
のが好ましい。この種の化合物は例えばビア（Birr）の
論文、ツァイトシュリフト・フュア・ビッセンシャフト
リッヘ・フォトグラフィ（Z.Wiss.Photo）47、1952、p.
2〜58、及び上記リサーチ・ディスクロージュアNo.1764
3、セクションIVに示されている。

感光材料の成分は通常の公知方法によって含有させる
ことができる；例えば米国特許2,322,027号、同2,533,5
14号、同3,689,271号、同3,764,336号及び同3,765,897
号参照。感光材料の成分、例えばカプラー及びUV吸収剤
はまた荷電されたラテックスの形で含有させることもで
きる；独国特許出願公開2,541,274号及び欧州特許出願1
4,921号参照。成分はまたポリマーとして感光材料中に
固定することができる；例えば独国特許出願公開2,044,
992号、米国特許3,370,952号及び同4,080,211号参照。

感光材料の支持体として通常の支持体を用いることが
でき、それは例えばセルロースエステル例えばセルロー
スアセテートの支持体及びポリエステルの支持体であ
る。本発明においては、紙の支持体の如き反射支持体が
最も適当であり、そしてこれらは例えばポリオレフィ
ン、特にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆する
ことができる；これに関して上記リサーチ・ディスクロ
ージュアNo.17643、セクションVVI参照。

本発明においては、感光材料として、感光材料中にカ
プラーを含有する所謂内式現像方式で処理される感光材
料であれば、カラーペーパー、カラーネガフィルム、カ
ラーポジフィルム、スライド用カラー反転フィルム、映
画用カラー反転フィルム、TV用カラー反転フィルム、反
転カラーペーパー等任意の感光材料に適用することがで
きるが、最も好ましくは塩化銀主体のカラーペーパーに
適用することである。

〔発明の効果〕

本発明によれば、処理タンク、ラックやローラー部へ
の結晶の析出を防止し、更に処理される感光材料のステ
インの発生の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法を提供できる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。

実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側
に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした
支持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料（１）を作成した。塗布液は
下記のごとく調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）26.7g、色素画像安定化
剤（ST−１）10.0g、（ST−２）6.67g、添加剤（HQ−
１）0.67gを高沸点有機溶剤（DNP）6.67gに酢酸エチル6
0mlを加え溶解し、この溶液を20％界面活性剤（SU−
１）7mlを含有する10％ゼラチン水溶液220mlに超音波ホ
モジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー
分散液を作製した。この分散液を下記条件にて作製した
青感性ハロゲン化銀乳剤（銀10g含有）と混合し第１層
塗布液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調
製した。

また、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ−１）
を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤として
は、界面活性剤（SU−２）、（SU−３）を添加し、表面
張力を調整した。

尚、硬膜剤として、下記Ｈ−１を使用した。

［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］ 40℃に保温した２％ゼラチン水溶液1000ml中に下記
（Ａ液）及び（Ｂ液）をpAg＝6.5,pH＝3.0に制御しつつ
30分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）
をpAg＝7.3,pH＝5.5に制御しつつ180分かけて同時添加
した。

このとき、pAgの制御は特開昭59−45437号記載の方法
により行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水
溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml （Ｂ液） 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml （Ｃ液） 塩化ナトリウム 102.7g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml （Ｄ液） 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶
液と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μｍ、変
動係数（σ/r）＝0.07、塩化銀含有率99.5モル％の単分
散立方体乳剤EMP−１を得た。

上記乳剤EMP−１に対し、下記化合物を用い50℃にて9
0分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Em−
Ｂ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モル AgX 塩化金酸 0.5mg/モル AgX 安定剤 STAB−１ ６×10^-4モル／モル AgX 増感色素 BS−１ ４×10^-4モル／モル AgX BS−２ １×10^-4モル／モル AgX ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］ （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更する以外はEMP−１と同様にし
て、平均粒径0.43μｍ、変動係数（σ/r）＝0.08、塩化
銀含有率99.5モル％の単分散立方体乳剤EMP−２を得
た。

EMP−２に対し、下記化合物を用いて55℃で120分化学
熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Em−Ｇ）を得
た。

チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モル AgX 塩化金酸 1.0mg/モル AgX 安定剤 STAB−１ ６×10^-4モル／モル AgX 増感色素 GS−１ ４×10^-4モル／モル AgX ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］ （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更する以外はEMP−１と同様にし
て、平均粒径0.50μｍ、変動係数（σ/r）＝0.08、塩化
銀含有率99.5モル％の単分散立方体乳剤EMP−３を得
た。

EMP−３に対し、下記化合物を用いて60℃で90分化学
熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Em−Ｒ）を得
た。

チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モル AgX 塩化金酸 2.0mg/モル AgX 安定剤 STAB−１ ６×10^-4モル／モル AgX 増感色素 RS−１ １×10^-4モル／モル AgX この試料を常法に従って露光後、次の処理工程と処理
液を使用して処理を行った。

処理工程 （１）発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 （２）漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 （３）安定（３槽カスケード） 30〜34℃ 90秒 （４）乾 燥 60℃〜80℃ 30秒 （発色現像タンク液） トリエタノールアミン 10g エチレングリコール 1g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 3.6g ヒドラジノジ酢酸 5.0g 臭化カリウム 20mg 塩化カリウム 2.5g ジエチレントリアミン五酢酸 5g 亜硫酸カリウム 5.0×10^-4モル 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩） 5.5g 炭酸カリウム 25g 炭酸水素カリウム 5g 水溶性界面活性剤 表１に記載 水を加えて全量を１とし、水酸化カリウム又は硫酸
でpH10.10に調整する。

（発色現像補充液） トリエタノールアミン 14.0g エチレングリコール 8.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 5g ヒドラジノジ酢酸 7.5g 臭化カリウム 8mg 塩化カリウム 0.3g ジエチレントリアミン五酢酸 7.5g 亜硫酸カリウム 7.0×10^-4モル 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩） 8g 炭酸カリウム 30g 炭酸水素カリウム 1g 水溶性界面活性剤 表１に記載 水を加えて全量を１とし、水酸化カリウムまたは硫
酸でpH10.40に調整する。

（漂白定着タンク液及び補充液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 53.0g エチレンジアミン四酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 123.0g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 51.0g 水溶性界面活性剤 表１に記載 アンモニア水又は氷酢酸でpH5.4に調整するとともに
水を加えて全量を１とする。

（水洗代替安定タンク液及び補充液） オルトフェニルフェノール 0.1g ユビテックス（チバガイギー社製） 1.0g ZnSO₄・7H₂O 0.1g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 5.0ml １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％溶液） 3.0g エチレンジアミン四酢酸 1.5g 水溶性界面活性剤 表１に記載 アンモニア水又は硫酸でpH7.8とすると共に水で１
とする。

作成したカラーペーパー及び処理液を用いて、ランニ
ング処理を行った。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク
液を満たすと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液
を満たし、前記カラーペーパー試料を処理しながら３分
間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安
定補充液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。

発色現像タンクへの補充量としてはカラーペーパー1m
²当り100ml、漂白定着タンクへの補充量としては1m²当
り漂白定着補充液100ml、安定槽への補充量としては1m²
当り安定補充液を250ml補充した。

ランニング処理は発色現像タンク液中に補充された発
色現像液の量が発色現像タンク液の容量の３倍になるま
で、１日当り0.05Rの連続処理を行った。なお1Rという
のは発色現像タンク容量分の発色現像補充液が補充され
ることを意味する。

連続処理後、処理された前記カラーペーパーの未露光
部の440、660nmの分光反射濃度を測定し、残色ステイン
の評価を行った。又、漂白定着浴、安定浴内のローラ
ー、タンク壁面への結晶析出性について、以下の評価基
準にもとづき評価を行なった。

結果を表１に示す。

◎ ローラー、タンク壁面に析出物全くなし。

○ ローラー、タンク壁面に析出物がわずかに認めら
れる。

△ ローラー、タンク壁面に析出物が少量ある。

× ローラー、タンク壁面に析出物が多量ある。

×× ローラー、タンク壁面に析出物が多量あり、タン
ク底に沈澱。

表１から明らかなように、本発明の水溶性界面活性剤
を発色現像液だけでなく、漂白定着液又は／及び安定液
中にも添加することにより、未露光部のステインを一層
改善し、さらに、漂白定着浴、安定浴内のローラー、ラ
ック、タンクの結晶析出を防止することが可能となるこ
とがわかる。

実施例２ 発色現像液に添加する水溶性界面活性剤をＩ−9,11,1
2,13,18,19,23,24,25,II−5,32,33,34,36,37に変更する
以外は、実施例１と同様の実験を行なった結果、実施例
１と同様に、本発明の水溶性界面活性剤を発色現像液だ
けでなく、漂白定着液又は／及び安定液中にも添加する
ことにより、未露光部のステインを一層改善し、さら
に、漂白定着浴、安定浴内のローラー、ラック、タンク
の結晶析出を防止することが可能となることがわかっ
た。

実施例３ 漂白定着液に添加する水溶性界面活性剤をＩ−19,20,
24,25,II−5,32に変更し、安定液に添加する水溶性界面
活性剤をＩ−11,12,18,23,24,25,II−5,32に変更する以
外は実施例１と同様を実験を行なった結果、実施例１と
同様に本発明の水溶性界面活性剤を発色現像液だけでな
く、漂白定着液又は／及び安定液中にも添加することに
より、未露光部のステインを一層改善し、さらに、漂白
定着浴、安定浴中のローラー、ラック、タンクの結晶析
出を防止することが可能となることがわかった。

実施例４ 発色現像液に添加する水溶性界面活性剤の種類と添加
量、さらに、漂白定着液、安定液に添加する水溶性界面
活性剤を表２に示すように変更する以外は実施例１と同
様の実験を行なった。結果を表２に示す。

表２から明らかなように、発色現像液に本発明の水溶
性界面活性剤を好ましくは、1.0g/以上添加し、且
つ、漂白定着液又は／及び安定液にも水溶性界面活性剤
を添加することにより、未露光部のステインが一層改善
され、さらに漂白定着浴内、安定浴内のローラー、ラッ
ク、タンクへの結晶析出が防止できるということがわか
る。

なお、水溶性界面活性剤の添加量が40gになると、効
果は30gと変わらないが、発泡性が強くなり、処理時に
泡立ちが見られ、好ましくないことが判った。

また、発色現像液に添加する水溶性界面活性剤をＩ−
9,11,12,13,18,19,23,24,25,II−5,32,33,34,36,37に変
更しても同様の結果が得られた。

実施例５ 発色現像液に添加する水溶性界面活性剤をＩ−14（添
加量:7g/）、漂白定着液、安定液に添加する水溶性界
面活性剤を表３に示すように変更する以外は実施例１と
同様の実験を行なった。結果を表３に示す。

表３から明らかなように、発色現像液に本発明の水溶
性界面活性剤を添加するだけでなく、さらに、漂白定着
液に、本発明の水溶性界面活性剤を好ましくは0.1g/
以上添加することにより、未露光部のステイン、ローラ
ー、ラック、タンクへの結晶析出を一層改善することが
可能となり、さらには、安定浴にも本発明の水溶性界面
活性剤を添加することにより、その効果が一層高くなる
ということがわかる。

また、漂白定着液に添加する水溶性界面活性剤をＩ−
19,20,24,25,II−5,32に変更しても同様の結果が得られ
た。

実施例６ 発色現像液に添加する水溶性界面活性剤をＩ−14に
（添加量:7g/）、漂白定着液、安定液に添加する水溶
性界面活性剤を表４に示すように変更する以外は実施例
１と同様の実験を行なった。結果を表４に示す。

表４から明らかなように、発色現像液に本発明の水溶
性界面活性剤を添加するだけでなく、さらに、安定液に
本発明の水溶性界面活性剤を好ましくは、0.1g/以
上、添加することにより、未露光部のステイン、ローラ
ー、ラック、タンクへの結晶析出を一層改善することが
可能となり、さらには、漂白定着にも本発明の水溶性界
面活性剤を添加することにより、その効果が一層高くな
るということがわかる。

また、漂白定着液に添加する水溶性界面活性剤をＩ−
11,12,18,23,24,25,II−5,32に変更しても、同様の結果
が得られた。

実施例７ 発色現像液中の亜硫酸濃度、発色現像液、漂白定着
液、安定液に添加する水溶性界面活性剤を表５に示すよ
うに変更する以外は実施例１と同様の実験を行なった。
結果を表５に示す。

表５から明らかなように、発色現像液中の亜硫酸濃度
が少ない場合においても、本発明の水溶性界面活性剤を
発色現像液に添加し、且つ、漂白定着液又は／及び安定
液にも本発明の水溶性界面活性剤を添加することによ
り、未露光部のステイン、漂白定着浴内、安定浴内のロ
ーラー、ラック、タンクへの結晶析出を防止することが
可能となる。

実施例８ 実施例１で用いた試料を常法に従って露光後、次の処
理工程と処理液を使用して処理を行なった。

処理工程 （１）発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 （２）漂 白 35.0±0.5℃ 20秒 （３）定 着 20秒 （４）安定（３槽カスケード） 30〜34℃ 90秒 （５）乾 燥 60〜80℃ 30秒 （発色現像タンク液） 実施例１と同様。

（発色現像補充液） 実施例１と同様。

（漂白タンク液） 1,3−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム
0.32モル エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 10g 臭化アンモニウム 100g 氷酢酸 40g 硝酸アンモニウム 40g 水溶性界面活性剤 表６に記載 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpHを4.5
に調整する。

（漂白補充液） 1,3−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム
0.35モル エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 2g 臭化アンモニウム 120g 氷酢酸 68.9g 硝酸アンモニウム 80g 水溶性界面活性剤 表６に記載 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpHを3.5
に調整する。

（定着タンク液及び定着補充液） チオ硫酸アンモニウム 180g 亜硫酸アンモニウム 20g 尿素 1g イミダゾール 4g エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム 1g チオシアン酸アンモニウム 150g 水溶性界面活性剤 表６に記載 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH7.5に
調整する。

（安定タンク液及び補充液） オルトフェニルフェノール 0.1g ユビテックス（チバガイガー社製） 1.0g ZnSO₄・7H₂O 0.1g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 5.0ml １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％溶液） 30g エチレンジアミン四酢酸 1.5g 水溶性界面活性剤 表６に記載 アンモニア水又は硫酸でpH7.8とすると共に水で１
とする。

作成したカラーペーパー及び処理液を用いて、ランニ
ング処理を行った。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク
液を満たすと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液
を満たし、前記カラーペーパー試料を処理しながら３分
間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安
定補充液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。

又、安定浴において、安定液とイオン交換樹脂又は吸
着剤を接着させるために、安定浴のフィルター部にイオ
ン交換樹脂又は吸着剤含有の小袋（ティーパックのよう
な形状）を設置した。

発色現像タンクへの補充量としてはカラーペーパー1m
²当り100ml、漂白タンクへの補充量としては1m²当り漂
白補充液30ml、安定タンクへの補充量としては1m²当り
定着補充液を60ml、安定槽への補充量としては1m²当り
安定補充液を250ml補充した。

ランニング処理は発色現像タンク液中に補充された発
色現像液の量が発色現像タンク液の容量の３倍になるま
で、１日当り0.05Rの連続処理を行った。

連続処理後、未露光部の440、660nmにおける分光反射
濃度を測定し、ステインの評価を行なった。又、漂白
浴、定着浴、安定浴内のローラー、タンク壁面への結晶
析出性について実施例１と同様に評価を行った。

以上の結果を表６に示す。

表６から明らかなように、本発明の水溶性界面活性剤
を発色現像液に添加し、且つ、漂白液又は／及び定着液
又は／及び安定液に本発明の水溶性界面活性剤を添加す
ることにより、未露光部のステインが改善され、ローラ
ー、ラック、タンクへの結晶析出も防止されるというこ
とがわかる。

また、発色現像液に添加する水溶性界面活性剤をＩ−
9,11,12,13,18,19,23,24,25、II−5,32,33,34,36,37に
変更し、漂白液、定着液に添加する水溶性界面活性剤を
Ｉ−19,20,24,25,II−5,21,28,31,33,34,36,37,32,V−
３に変更し、安定液に添加する水溶液界面活性剤をＩ−
11,12,18,23,24,25,II−5,36,32,37,V−３に変更して
も、同様の結果が得られた。

実施例９ 第１図及び第２図に示す自動現像機を用いて以下の実
験を行った。

第１図は本発明において、用いられる自動現像機の１
例を示す断面図、第２図は自動現像機の平面図である。

第１図において、符号１は現像機本体を示し、この現
像機本体１の前側に未現像のネガカラーフィルムのネガ
感光材料又はカラーペーパーのポジ感光材料を供給する
供給部２が備えられ、後側には処理された感光材料が取
出される取出部３がそれぞれ設けられている。

この供給部２と取出部３との間、すなわち現像機本体
１の内部には供給部側から取出側に、順次隣合わされた
現像液槽CD、漂白液槽BL、定着液槽Fix、安定液槽ST1,
2,3及び乾燥部４が配設されている。

前記現像液槽CD、漂白液槽BL、定着液槽Fix、第１安
定液槽ST1,2、第２安定液槽ST−３は第２図に示すよう
に構成されている。すなわち、現像液槽CDはネガ現像液
槽6aとポジ現像液槽6bとから構成され、それぞれ専用の
現像液が充填されている。ネガ感光材料はネガ現像液槽
6aで、又ポジ感光材料はポジ現像液槽6bでそれぞれ別々
に処理され、写真性能を最大に発議できるようにしてい
る。

そして、この現像液槽6a,6bの後段に位置する処理
槽、すなわち漂白液槽7a,7b、定着液槽8a,8bには同一組
成の漂白液、定着液がそれぞれ充填される。又、安定液
槽については、9a,10a,11aと9b,10bにそれぞれ異なる組
成の安定液を充填することもでき、又、9a,10a,11a,9b,
10bのすべて同一の組成の安定液を充填してもよい。こ
のように感光材料の安定化処理は水洗水によらずに安定
液によっているため水が不要となり、しかも排水管を設
ける必要がなく設置場所が特定されない。

そして、第２図に示すように、第１安定液槽9aと10a,
10aと11a,9bと10bの間にはカスケード配管13,14,16が設
けられており、安定液槽11aや10bに補充された補充液が
オーバーフローすると前段の安定液槽10a,9aや9bに流入
する。これにより、オーバーフローの安定液をさらに使
用できるため安定処理の効率を高めることができる。

さらに、本自動現像機では、ポジ感光材料用定着槽8b
とポジ感光材料用安定槽9bの間にもカスケード配管15が
設けられており、さらに、ネガ感光材料用漂白槽7a、定
着槽8a、第１安定槽9aからポジ感光材料用漂白槽7b、定
着槽8b、安定槽9bへオーバーフロー管17,18,19を介して
オーバーフローを流し込むことができる。このオーバー
フローを利用して漂白補充液、定着補充液についてはネ
ガ用、ポジ用共通の補充液を用いることができる。しか
し発色現像補充液、安定補充液についてはネガ用とポジ
用で別々の組成の補充液を用いる。

実施例10 ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載のな
い限り1m²当りのｇ数を示す。また、ハロゲン化銀とコ
ロイド銀は銀に換算して示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラ
ー写真感光材料の試料１を作成した。

試料１ 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.20 紫外線吸収剤（UV−１） 0.20 カラードカプラー（CC−１） 0.05 カラードカプラー（CM−２） 0.06 高沸点溶媒（oil−１） 0.20 ゼラチン 1.6 第２層：中間層 紫外線吸収剤（UV−１） 0.01 高沸点溶媒（oil−１） 0.01 ゼラチン 1.2 第３層：低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（E_m−１） 1.0 沃臭化銀乳剤（E_m−２） 0.5 増感色素（Ｓ−１） 2.2×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 2.5×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.5×10^-4 （モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−４′） 1.2 シアンカプラー（Ｃ−２′） 0.3 カラードシアンカプラー（CC−１） 0.05 DIR化合物（Ｄ−１） 0.003 高沸点溶媒（oil−１） 0.5 ゼラチン 1.3 第４層：高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（E_m−３） 2.1 増感色素（Ｓ−１） 2.2×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 2.0×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4 （モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１′） 0.20 シアンカプラー（Ｃ−２′） 0.03 シアンカプラー（Ｃ−３′） 1.15 カラードシアンカプラー（CC−１） 0.015 DIR化合物（Ｄ−２） 0.07 高沸点溶媒（oil−１） 0.5 ゼラチン 1.4 第５層：中間層 ゼラチン 0.4 第６層：低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（E_m−１） 0.9 増感色素（Ｓ−４） 5.0×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） 2.0×10^-4 （モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.45 カラードマゼンタカプラー（CM−１）0.05 DIR化合物（Ｄ−３） 0.025 DIR化合物（Ｄ−４） 0.025 高沸点溶媒（oil−２） 0.5 ゼラチン 1.1 第７層：中間層 ゼラチン 0.9 高沸点溶媒（oil−１） 0.2 第８層：高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（E_m−３） 1.4 増感色素（Ｓ−６） 1.5×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） 2.5×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８） 0.7×10^-4 （モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.08 マゼンタカプラー（Ｍ−３） 0.18 カラードマゼンタカプラー（CM−２）0.05 DIR化合物（Ｄ−３） 0.02 高沸点溶媒（oil−３） 0.5 ゼラチン 1.3 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.12 色汚染防止剤（SC−１） 0.1 高沸点溶媒（oil−３） 0.1 ゼラチン 0.8 第10層：低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（E_m−１） 0.32 沃臭化銀乳剤（E_m−２） 0.24 増感色素（Ｓ−10） 7.0×10^-4 （モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.2 DIR化合物（Ｄ−２） 0.015 高沸点溶媒（oil−３） 0.15 ゼラチン 1.2 第11層：高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（E_m−４） 0.50 沃臭化銀乳剤（E_m−１） 0.27 増感色素（Ｓ−９） 1.3×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−10） 3.0×10^-4 （モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.36 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.12 高沸点溶媒（oil−３） 0.07 ゼラチン 1.2 第12層：第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤 0.30 （平均粒径0.08μm,AgI 2.5mol％） 紫外線吸収剤（UV−１） 0.10 紫外線吸収剤（UV−２） 0.05 高沸点溶媒（oil−１） 0.1 高沸点溶媒（oil−４） 0.1 ホルマリンスカベンジャー（HS−１）0.5 ホルマリンスカベンジャー（HS−２）0.2 ゼラチン 1.2 第13層：第２保護層 界面活性剤（Su−１） 0.005 アルカリで可溶性のマット化剤 0.10 （平均粒径２μｍ） シアン染料（AIC−１） 0.01 マゼンタ染料（AIM−１） 0.01 スベリ剤（WAX−１） 0.04 ゼラチン 0.7 尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤Su−２、分
散助剤Su−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、防腐剤DI−
１、安定剤Stab−１、かぶり防止剤AF−１、AF−２を添
加した。

Em−１ 平均粒径0.45μｍ、平均沃化銀含有率6.0モル％ 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Em−２ 平均粒径0.33μｍ、平均沃化銀含有率2.5モル％ 単分散性で均一組成の乳剤 Em−３ 平均粒径0.78μｍ、平均沃化銀含有率6.0モル％ 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Em−４ 平均粒径0.95μｍ、平均沃化銀含有率7.0モル％ 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Em−１、Em−３及びEm−４は特開昭60−138538号、同
61−245151号の各公報を参照に調整した多層構造を有
し、主として８面体から成る沃臭化銀乳剤である。

またEm−１〜Em−４はいずれも、粒径／粒子の厚さの
平均値は1.0であり、粒子の分布の広さはそれぞれ、1
2、10、10及び11％であった。

以上のようにして作成したカラーフィルムと実施例１
で使用したカラーペーパー試料を常法により露光を施し
た後、下記の処理を行った。

＜カラーネガ用発色現像タンク液＞ 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 3.0g 臭化ナトリウム 1.2g 沃化カリウム 0.6mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 4.6g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて１とし、水酸化カリウム又は20％硫酸を
用いてpH10.01に調整する。

＜カラーネガ用発色現像補充液＞ 炭酸カリウム 40g 炭酸水素ナトリウム 3.0g 亜硫酸カリウム 7.0g 臭化ナトリウム 0.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1g 塩化ナトリウム 0.6g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 6.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて１とし、水酸化カリウム又は20％硫酸を
用いてpH10.12に調整する。

＜カラーペーパー用発色現像タンク液＞ ジエチレングリコール 10g 臭化カリウム 0.01g 塩化カリウム 2.3g 亜硫酸カリウム（50％溶液） 0.5ml 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩） 7.0g ジエチルヒドロキシルアミン（85％） 5.0g トリエタノールアミン 10.0g 炭酸カリウム 30g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 蛍光増白剤（チバガイギー社製ユビテックスCK）2.0g 水溶性界面活性剤 表７に記載 水を加えて１に仕上げ、水酸化ナトリウム又は硫酸
でpH10.15に調整した。

＜カラーペーパー用発色現像補充液＞ ジエチレングリコール 10g 塩化カリウム 3.0g 亜硫酸カリウム（50％溶液） 0.5ml 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩） 8.0g ジエチルヒドロキシルアミン（85％） 7.0g トリエタノールアミン 10.0g 炭酸カリウム 30g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 蛍光増白剤（チバガイギー社製ユビテックスCK）2.5g 水溶性界面活性剤 表７に記載 水を加えて１に仕上げ、水酸化ナトリウム又は硫酸
でpH10.40に調整した。

＜漂白タンク液＞ 1,3−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム
0.32モル エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 10g 臭化アンモニウム 100g 氷酢酸 40g 硝酸アンモニウム 40g 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpHを4.5
に調整する。

＜漂白補充液＞ 1,3−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム
0.35モル エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 2g 臭化アンモニウム 120g 氷酢酸 68.0g 硝酸アンモニウム 80g 水溶性界面活性剤 表７に記載 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpHを3.5
に調整する。

＜定着タンク液及び定着補充液＞ チオ硫酸アンモニウム 180g 亜硫酸アンモニウム 20g 尿素 1g イミダゾール 4g エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム 1g チオシアン酸アンモニウム 150g 水溶性界面活性剤 表７に記載 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpHを7.5
に調整する。

＜ネガ用安定タンク液及び安定補充液＞ 1,2−ベンゾチアゾリン−３−オン 0.2g ＜ペーパー用安定タンク液及び補充液＞ オルトフェニルフェノール 0.1g ユビテックス（チバガイギー社製） 1g ZnSO₄・7H₂O 0.1g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 5ml １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％溶液） 3.5g エチレンジアミン四酢酸 1.5g 水溶性界面活性剤 表７に記載 アンモニア水又は硫酸でpH7.8とすると共に水で１
とする。

上記の処理液を第１、２図に示す自動現像機に搭載
し、１日当り前記カラーネガフィルムを2.0m²、前記カ
ラーペーパーを12m²処理し、30日間にわたり連続ランニ
ングを行ない、実施例８と同様の評価を行なった。結果
を表７に示す。

表７から明らかなように、本発明の水溶性界面活性剤
を発色現像液に添加し、且つ漂白液又は／及び定着液又
は／及び安定液に本発明の水溶性界面活性剤を添加する
ことにより、未露光部のステインが改善され、ローラ
ー、ラック、タンクへの結晶析出も防止されるというこ
とがわかる。

また、発色現像液に添加する水溶性界面活性剤をＩ−
9,11,12,13,18,19,23,24,25,II−5,32,33,34,36,37に変
更、漂白液、定着液に添加する水溶性界面活性剤をＩ−
19,20,24,25,II−5,21,28,31,33,34,36,37,32,V−３に
変更し、安定液に添加する水溶性界面活性剤をＩ−11,1
2,18,23,24,25,II−5,36,32,37,V−３に変更しても、同
様の結果が得られた。

実施例11 実施例10においてカラーネガの安定液のオーバーフロ
ーを定着液に流し込んだ。即ち、第２図に示す装置にお
いて、管19を設けずに、新たに破線で示すオーバーフロ
ー管20を設けて新たな装置に代えた。この装置を用い、
実施例10と同様の評価を行ったが、ほぼ実施例10と同様
の効果を得ることができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明において用いられる自動現像機の１例を
示す断面図、第２図は自動現像機の平面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/407 G03C 7/42

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露
   光後、発色現像液で処理し、引き続き漂白能を有する処
   理液及び又は定着能を有する処理液で処理し、更に安定
   液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法において、前記発色現像液中に水溶性界面活性剤を含
   有し、かつ前記漂白能を有する処理液、定着能を有する
   処理液又は安定液のうちの少なくとも一つの処理液中に
   水溶性界面活性剤を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】前記水溶性界面活性剤が下記一般式〔Ｉ〕
   で示される化合物であることを特徴とする請求項１記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｉ〕 R¹X（E¹ _l1E² _m1E³ _n1R² ［式中、R¹は水素原子、脂肪族基、アシル基を表わし、
   R²は水素原子、脂肪族基を表わす。E¹はエチレンオキシ
   ド、E²はプロピレンオキシド、E³はエチレンオキシドを
   表わし、Ｘは酸素原子又は−R³N−基でR³は脂肪族基、
   水素原子又は （E¹ _l2E² _m2E³ _n2R⁴を表わし、R⁴は水素原子又
   は脂肪族基を表わす。 l₁、l₂、m₁、m₂、n₁、n₂は各々０〜300の値を表わ
   す。］
3. 【請求項３】前記水溶性界面活性剤が発色現像液１当
   り1.0〜30g含有し、かつ漂白能を有する処理液、定着能
   を有する処理液又は安定液の少なくとも一つの処理液が
   当該処理液１当り0.1〜30g含有されることを特徴とす
   る請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。