JP3021878B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液及び処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料用発色現像液及び処理方法に関するものであ
り、詳しくは発色現像液を長期保存しても写真特性が安
定で、さらに自動現像機での析出を防止し、自動現像機
のメンテナンス性を著しく向上させることができるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液及び処理方法
に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】感光材料の処理は基本的には発色現像と
脱銀の２工程からなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白
定着工程からなっている。この他には付加的な処理工程
としてリンス処理、安定処理等が加えられる。

【０００３】発色現像において、露光されたハロゲン化
銀は還元されて銀になると同時に酸化された芳香族第１
級アミン現像主薬はカプラーと反応して色素を形成す
る。この過程で、ハロゲン化銀の還元によって生じたハ
ロゲンイオンが現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハ
ロゲン化銀写真感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も
発色現像液中に溶出し蓄積される。脱銀工程では現像に
より生じた銀は酸化剤により漂白され、次いで全ての銀
塩は定着剤により可溶性銀塩として、写真感光材料中よ
り除去される。なお、この漂白工程と定着工程をまとめ
て同時に処理する一浴漂白定着処理方法も知られてい
る。

【０００４】発色現像液では前記の如く写真感光材料を
現像処理することによって現像抑制物質が蓄積するが、
一方発色現像主薬やベンジルアルコールは消費され、あ
るいは写真感光材料中に蓄積して持ち出され、それらの
成分濃度は低下していく。従って多量のハロゲン化銀写
真感光材料を自動現像機等により連続処理する現像処理
方法においては、成分濃度の変化による現像仕上がり特
性の変化を避けるために発色現像液の成分を一定濃度の
範囲に保つための手段が必要である。かかる手段として
通常は不足成分を補い不要な増加成分を稀釈するための
補充液を補充する方法がとられている。この補充液の補
充により必然的に多量のオーバーフローが生じ、廃棄さ
れるために、この方法は経済上および公害上大きな問題
となっている。それ故に近年では前記オーバーフロー液
を減少させるため、イオン交換樹脂法や電気透析法によ
る現像液の再生法や、濃厚低補充法や、さらに別にはオ
ーバーフロー液に再生剤を加え再び補充液として用いる
方法等が提案され実用化されている。

【０００５】現像液の再生は、不要蓄積成分である臭化
物を除去して不足成分を補うことによって行われるが、
この方法（イオン交換樹脂法と電気透析法）は化学分析
によって現像液成分を定量し一定ならしめないと感光材
料の現像処理特性が損なわれるという欠点があり、煩雑
な管理を必要とするために、特別なスキルを持たない小
規模な現像所やミニラボ等では導入がほとんど不可能で
ある。さらにイニシャルコストが極めて高い欠点もあ
る。

【０００６】さらにオーバーフロー液に再生剤を加え補
充液として再生使用する方法は特にスキルはいらないも
ののストックタンク等のスペースが必要であり、さらに
現像所にとっては煩雑である欠点を有しており、この方
法もミニラボ等への導入は極めて難しい。しかるに、濃
厚低補充法は特に新たな装置を必要とせず処理管理も容
易なことからミニラボ等の小規模ラボには極めて適した
方法といえる。しかしながら、この方法もいくつかの欠
点を有している。例えば低補充化に伴ない感光材料から
現像液中への溶出物が大巾に蓄積し、さらに発色現像液
成分の空気酸化等による分解物も多量蓄積するようにな
る。

【０００７】またラインスピードの遅い、ミニラボ用自
動現像機においては、感光材料によって持ち出された液
が自動現像機部材のあちこちに滴下する現象が多く発生
し、この滴下された液の伝播や蒸発により、自動現像機
部材の予想もしない部位への析出物の固着化等を生じさ
せる問題があった。

【０００８】一方、処理量の少ないミニラボ等の小規模
ラボで長期に亘って非連続的に現像処理が行われる際に
は自動現像機の発色現像処理槽内のラックやローラー部
に汚れが発生し、この汚れが処理する感光材料を汚染し
たり、写真特性の変動が生じたりすることがある。さら
に自動現像機のギヤ部等に発生した固着析出物により自
動現像機の作動障害を生じたり、ひいてはギヤ部等の破
損が生じたりする問題もあった。

【０００９】近年、１ Hour Photo（ワン アワー フ
ォト）と称する短時間処理（１時間仕上げ）を売りもの
にする写真店が広まっており、近年のこの傾向は益々強
まってきている。このために、現像処理性のすぐれた高
濃度の塩化銀を含有するカラーペーパーが普及してきて
いるが、この塩化銀主体のカラーペーパーを処理する発
色現像液には亜硫酸塩を多量に添加することができず、
このような亜硫酸塩が少量の処理系に対しては、自動現
像機の発色現像槽内のラック及びローラー部に析出した
粉状物による汚れが一層激しくなり、更には連続処理し
た場合に感光材料が汚染され、特にカラープリント材料
においては白地部分が着色したり、発色濃度の低下や感
度の低下等が生じ、著しく商品的価値を低下させるとい
う問題が生じることが判明した。

【００１０】この様な問題に対して、発色現像液にある
特定の水溶性界面活性剤を添加し、自動現像機の発色現
像槽内のラック及びローラー部の汚れを防止する方法が
特開昭６２−４２１５４号及び同６２−４２１５５号公
報に記載されている。

【００１１】しかし、この方法では亜硫酸濃度が低い場
合には効果が不十分であった。

【００１２】又、連続処理時、特に亜硫酸濃度の低い発
色現像液で処理した場合としては、特開昭 ６２−２５
０４４４号公報等に記載されているアルカノールアミン
類を使用する方法、特開昭６３−３２５４７号記載のジ
アルキルヒドロキシルアミン類を使用する方法、特開昭
６３−４８５４８号公報記載のヒドラジン誘導体を用い
る方法等が開示されているが、いずれも顕著な効果があ
るものではなかった。

【００１３】又ギヤ部等に生じる析出に対しては、従
来、自動現像機の処理タンク部を始業時に洗浄したり、
クリーニングペーパーを流すことにより汚れの除去を行
ってきたが、いずれにしても毎日のメンテナンスを要
し、管理者の設置等の問題があり、ひいてはミニラボ市
場の拡大に大きな障害となっていた。

【００１４】

【発明の目的】従って、本発明の目的は、第一に長期に
わたって安定した写真性能を有する発色現像液及び処理
方法を提供することにあり、第二に自動現像機の管理が
容易で、析出物の固着やそれによる自動現像機部材の破
損が生じない発色現像液及び処理方法を提供することに
ある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するため、鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った
ものである。

【００１６】即ち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写
真感光材料用発色現像液は、下記一般式［１］または
［２］で表わされる化合物を少なくとも１種含有し、芳
香族スルホン酸または芳香族スルホン酸エステルを少な
くとも１種含有し、亜硫酸濃度が発色現像液１リットル
当り２．０×１０^-3モル以下であり、かつ発色現像主薬
として下記化合物［Ｘ−１］、［Ｘ−２］又は［Ｘ−
３］の少なくとも１種を含有し、しかも前記芳香族スル
ホン酸または芳香族スルホン酸エステルの含有量が１０
〜２００ｇ／ｌであることを特徴とする。 一般式［１］

【００１７】

【化６】． ［式中、Ｒ₁はヒドロキシアルキル基又はアミノアルキ
ル基、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子、アルキル基、ヒドロ
キシアルキル基又はベンジル基を表す。又Ｒ₁とＲ₂ 、
Ｒ₂とＲ₃ 、Ｒ₃とＲ₁又はＲ₁とＲ₂とＲ₃はそれぞれ環を
形成してもよい。］ 一般式［２］

【００１８】

【化７】 ［式中、Ａ及びＢは各々直鎖又は分岐のアルキレン基を
表し、ｎ及びｍは各々０〜１００の整数を示す。但し、
ｎとｍの両方とも０であることはない。］

【００１９】

【化８】 ［上記［Ｘ−１］、［Ｘ−２］、［Ｘ−３］中で、Ｙは
塩酸、硫酸、亜硫酸、硝酸又はｐ−トルエンスルホン酸
を表す。］本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法はハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様
露光後、自動現像機を用いて処理する際に、上記の発色
現像液を用い、該自動現像機のラインスピードが５００
０ｍｍ／ｍｉｎ以下であることを特徴とする。

【００２０】本発明の効果をよりよく奏するためには、
発色現像液に含有させる芳香族スルホン酸又は芳香族ス
ルホン酸エステルが下記一般式［３］又は［４］で示さ
れる化合物であることであり、添加量は１０〜２００ｇ
／ｌの範囲であり、より好ましくは２０〜１００ｇ／ｌ
の範囲である。 一般式［３］

【００２１】

【化９】 ［式中、Ａ〜Ｆは、そのうちの少なくとも１つがスルホ
ン酸基またはスルホン酸エステル基であり、残りは水素
原子、ハロゲン原子、飽和あるいは不飽和のアルキル基
のいずれかを表す。］ 一般式［４］

【００２２】

【化１０】 ［式中、Ｇ〜Ｎは、そのうちの少なくとも１つがスルホ
ン酸基またはスルホン酸エステル基であり、残りは水素
原子、ハロゲン原子、飽和あるいは不飽和のアルキル基
のいずれかを表す。］また本発明において、一般式
［１］または［２］で表される化合物の含有量がｌ．０
〜１００ｇ／ｌであることが好ましく、より好ましくは
５．０〜５０ｇ／ｌの範囲であることである。

【００２３】発色現像液の保存安定性の向上のため、ア
ルカノールアミン類を添加することやアルカリ水溶液に
ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を高濃度に溶解
させるために、ベンゼンスルホン酸誘導体を用いる方法
は、英国特許６６９５０５号において知られている。し
かしこれらを組み合わせ、更にある特定の発色現像主薬
を用い、亜硫酸濃度が著しく低い発色現像液において長
期保存状態にあっても液性能の劣化を生じず、更にライ
ンスピードの遅いミニラボ用自動現像機に特有の液滴飛
散、蒸発による自動現像機部材への析出や固着を防止す
ることができ、自動現像機のメンテナンス性を著しく向
上することができたことは、本発明者等にとって予想外
のことであった。

【００２４】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。

【００２５】始めに、本発明で用いる一般式［１］で表
される化合物を詳細に説明する。

【００２６】式中のＲ₁は置換されてもよいヒドロキシ
アルキル基又は置換されてもよいアミノアルキル基を表
し、ヒドロキシアルキル基及びアミノアルキル基の炭素
数は１〜１０が好ましく、より好ましくは２〜６であ
る。置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カ
ルボニル基、スルホ基、ホスホノ基、アンモニウム基、
ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子が挙げられる。Ｒ₂
及びＲ₃はそれぞれ水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基、置換基を有してもよいベンジル基が挙げられ
るが、水素原子、炭素数が１〜１０の直鎖又は分岐鎖の
置換基を有してもよいアルキル基が好ましい。

【００２７】置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、ウレイド基、アシル基、シアノ基、ニトロ
基、アミノ基、スルホ基、アルキルスルホニル基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル基、アリ
ールスルホニルアミノ基、ホスホノ基、ホスホン酸エス
テル残基、ハロゲン原子が挙げられる。好ましくはヒド
ロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、アミノ基であり、さらにヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基で置換していて
もよい。

【００２８】Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₃とＲ₁又はＲ₁と
Ｒ₂とＲ₃が各々連結して環を形成してもよい。

【００２９】前記一般式［１］で示される化合物の好ま
しい具体例は以下に挙げられるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。 （１−１）エタノールアミン （１−２）ジエタノールアミン （１−３）トリエタノールアミン （１−４）ジ−イソプロパノールアミン （１−５）２−メチルアミノエタノール （１−６）２−エチルアミノエタノール （１−７）２−ジメチルアミノエタノール （１−８）２−ジエチルアミノエタノール （１−９）１−ジエチルアミノ−２−プロパノール （１−１０）３−ジエチルアミノ−１−プロパノール （１−１１）３−ジメチルアミノ−１−プロパノール （１−１２）イソプロピルアミノエタノール （１−１３）３−アミノ−１−プロパノール （１−１４）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール （１−１５）エチレンジアミンテトライソプロパノール （１−１６）ベンジルエタノールアミン （１−１７）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−
１，３−プロパンジオール （１−１８）１，３−ジアミノプロパノール （１−１９）１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルメチ
ルアミノ）−プロパノール

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】一般式［１］の化合物の中で本発明を実施
する上で特に好ましいのは（１−２）、（１−３）、
（１−４）、（１−４２）である。

【００３６】次に本発明で用いる一般式［２］で表され
る化合物を更に詳しく説明する。

【００３７】前記一般式［２］で示される化合物の好ま
しい具体例は次のとおりである。

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】一般式［２］で好ましく用いられる化合物
は（２−１）、（２−１８）、（２−２６）である。

【００４２】一般式［１］又は［２］で示される化合物
の添加量は、１．０〜１００ｇ／ｌの範囲が好ましく、
より好ましくは５．０〜５０ｇ／ｌの範囲である。

【００４３】次に本発明で用いられる芳香族スルホン酸
または芳香族スルホン酸エステルとは、芳香族性を示す
不飽和共役環にスルホン酸塩又はスルホン酸エステル塩
が直接結合している化合物を示す。スルホン酸基または
スルホン酸エステル基は、１つでも複数であってもよ
い。芳香族性を示す環は、ヘテロ原子を含んでもよく、
また任意の置換基を有していてもよい。１つの化合物で
芳香族性を示す環を複数有していてもよく、ポリマーで
あってもよい。塩としてはリチウム、ナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩が挙げられ
る。

【００４４】本発明で好ましく用いられる芳香族スルホ
ン酸またはスルホン酸エステルとしては、前記一般式
［３］または［４］で示される化合物が挙げられる。

【００４５】一般式［３］または［４］において、Ａ〜
ＦまたはＧ〜Ｎを表す飽和あるいは不飽和のアルキル基
としては炭素数が１〜１０であることが好ましい。炭素
鎖は直鎖状であっても側鎖を持つものであってもよい。

【００４６】以下に、一般式［３］または［４］で示さ
れる化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されな
い。なお例示化合物はすべてナトリウム塩で示したが、
その一部又は全部がスルホン酸又はスルホン酸エステル
であってもよい。

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】本発明の発色現像液に用いられる芳香族ス
ルホン酸またはスルホン酸エステルの添加量は、５ｇ／
ｌ以上の添加が好ましく、より好ましくは１０〜２００
ｇ／ｌ の範囲である。５ｇ／ｌ未満では本発明の効果
が不充分であり、２００ｇ／ｌを越えると現像性に悪影
響を与える。

【００５０】本発明において、亜硫酸（塩）は２．０×
１０^−３モル／ｌ以下、好ましくは０である場合に本発
明の効果が顕著である。塩化銀主体の感光材料を処理す
る場合は亜硫酸濃度は実質的に０である方が現像性の上
から好ましいが、キット化のために発色現像主薬の酸化
を防止する目的で少量添加しても発色現像液として２．
０×１０^−３モル／ｌ以下であればよい。

【００５１】本発明において、［Ｘ−１］、［Ｘ−
２］、［Ｘ−３］で示される上記発色現像主薬は、好ま
しくは塩酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硝酸塩、p-トルエン
スルホン酸塩のかたちで用いられる。

【００５２】本発明に用いる発色現像主薬の量は発色現
像液１リットル当り０．５×１０^−２モル以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは１．０×１０^−２モル以
上８．０×１０^−２モル以下であることである。

【００５３】本発明の発色現像液には、従来保恒剤とし
て用いられているヒドロキシルアミンに代えて、特開昭
63−146043号、同63−146042号、同63−146041号、同63
−146040号、同63−135938号、同63−118748号記載のヒ
ドロキシルアミン誘導体及び特開昭64−62639 号記載の
ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェ
ノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン
類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、４級アンモニウ
ム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシ
ム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが有機保
恒剤として好ましく用いられる。特に下記一般式［Ａ］
又は［Ｂ］で示される化合物を含有させた場合に、迅速
処理及びブルーイングの軽減に好ましく、又発色現像液
槽の液面の結晶折出についても良好となり、別なる効果
も奏するため、本発明のより好ましい態様の一つとして
挙げられる。

【００５４】一般式［Ａ］

【００５５】

【化２１】 一般式［Ｂ］

【００５６】

【化２２】

【００５７】一般式［Ａ］の詳細な説明は特願平2-1788
33号明細書第50頁、 54頁、 55頁に記載の一般式［Ａ］の
説明と同義である。

【００５８】一般式［Ａ］の例示化合物 Ａ−１〜１５ 特願平2-178833号明細書第51頁〜第53頁
Ａ−１〜１５と同じ

【００５９】Ａ−１６〜２５ 下記例示化合物

【００６０】

【外１】

【００６１】Ａ−２６〜４９ 特願平2-178833号明細書
第51頁〜第53頁Ａ−１６〜３９と同じ

【００６２】次に、前記一般式［Ｂ］において、Ｒ₁〜
Ｒ₅の詳細は、特願平2-127444号15頁１行〜16行に記載
の一般式［Ｉ’］のＲ₁₁〜Ｒ₁₅と同義である。以下、一
般式［Ｂ］で示される化合物の具体例を示すが、これら
に限定されない。

【００６３】

【外２】

【００６４】

【外３】

【００６５】

【化２３】

【００６６】これら一般式［Ａ］又は一般式［Ｂ］で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の形で用いられる。

【００６７】発色現像液中の［Ａ］及び一般式［Ｂ］で
示される化合物の濃度は、通常 0.2g/l 〜50g/l 、好ま
しくは 0.5g/l 〜30g/l 、さらに好ましくは1g/ l 〜15
g/lである。また、一般式［Ａ］又は一般式［Ｂ］で示
される化合物と、従来より用いられているヒドロキシル
アミン及び有機保恒剤を組み合わせて用いることもでき
るが、好ましくはヒドロキシルアミンを用いない方が現
像性の上から好ましい。

【００６８】本発明に用いられる発色現像液には上記成
分の他に以下の現像液成分を含有させることができる。

【００６９】アルカリ剤として、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリウム、
メタホウ酸カリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カ
リウム、ホウ砂等を単独で又は組み合わせて、沈殿の発
生がなく、ｐＨ安定化効果を維持する範囲で併用するこ
とができる。さらに調剤上の必要から、あるいはイオン
強度を高くするため等の目的で、リン酸水素２ナトリウ
ム、リン酸水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、ホウ酸塩等の各種の塩類を使用することがで
きる。

【００７０】界面活性剤として、下記一般式［ＳＩ］、
［ＳＩＩ］で表される化合物を添加できる。一般式
［ＳＩ］

【００７１】

【化２４】 一般式 ［ＳＩＩ］

【００７２】

【化２５】

【００７３】一般式［ＳＩ］において、Ａは１価の有機
基、例えば炭素数が６〜５０、好ましくは６〜３５のア
ルキル基（例えばヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシルまたはドデシル等の各基）また
は炭素数が３〜３５のアルキル基または炭素数が２〜３
５のアルケニル基で置換されたアリール基である。

【００７４】アリール基上に置換する好ましい基として
は炭素数が１〜１８のアルキル基（例えばメチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシル等の非
置換アルキル基）、ベンジル、フェネチル等の置換アル
キル基または炭素数２〜２０のアルケニル基（例えばオ
レイル、セチル、アリル基等の非置換のアルケニル基）
が挙げられる。

【００７５】アリール基としてはフェニル、ビフェニル
またはナフチル等の各基が挙げられ、好ましくはフェニ
ル基である。アリール基に置換する位置としては、オル
ト、メタ、パラ位のいずれでもよく、複数の基が置換で
きる。Ｂ及びＣは各々

【００７６】

【化２６】 を表し、同一であっても異なっていてもよい（ただし、
ａ、ｂおよびｃは各々０、１、２または３、ｄは０また
は１であり、Ｙは水素原子または水酸基である）。ｍ及
びｎは１〜１００の整数を表す。Ｘは水素原子、アルキ
ル基、アラルキル基またはアリール基であり、例えばＡ
で説明した基が挙げられる。

【００７７】一般式［ＳＩＩ］において、Ｍはアルカリ
金属（例えばＮａ、Ｋ、Ｌｉ等）、水素原子、アンモニ
ウム塩またはアルカノールアミン塩を表し、ｎは１〜１
００の整数であり、Ａは１価の有機基、例えば炭素数が
６〜２０、好ましくは６〜１２のアルキル基（例えばヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シルまたはドデシル等の各基）、または炭素数が３〜２
０のアルキル基で置換されたアリール基であり、置換基
として好ましくは炭素数が３〜１２のアルキル基（例え
ばプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシル
等の各基）が挙げられ、アリール基としてはフェニル、
トリル、キシニル、ビフェニルまたはナフチル等の各基
が挙げられ、好ましくはフェニル基またはトリル基であ
る。

【００７８】アリール基にアルキル基が結合する位置と
しては、オルト、メタ、パラ位のいずれでもよい。

【００７９】以下に一般式［ＳＩ］、［ＳＩＩ］で示さ
れる化合物の例示化合物を挙げるが、これらに限定され
るものではない。

【００８０】（一般式 ［ＳＩ］ で示される化合物） ＳＩ−１〜ＳＩ−２２ 特願平2-178833号明細書第18
頁〜19頁 Ｉ−１〜Ｉ−２２と同じ。

【００８１】

【化２７】 ＳＩ−２４〜ＳＩ−２７ 特願平2-178833号明細書第
20頁Ｉ−２４〜Ｉ−２７と同じ。

【００８２】

【化２８】 ＳＩ−２９〜ＳＩ−３０ 特願平2-178833号明細書第
20頁Ｉ−２９〜Ｉ−３０と同じ。

【００８３】

【化２９】 ＳＩ−３５ 特願平2-178833号明細書第21頁 Ｉ−３
５と同じ。

【００８４】

【化３０】 ＳＩ−３８〜ＳＩ−４６ 特願平2-178833号明細書第
22頁〜23頁 Ｉ−３８〜Ｉ−４６と同じ。

【００８５】

【化３１】 ＳＩ−４８〜ＳＩ−７８ 特願平2-178833号明細書第
23頁〜27頁 Ｉ−４８〜Ｉ−７８と同じ。

【００８６】（一般式 ［ＳＩＩ］ で示される化合
物） ＳＩＩ−１〜ＳＩＩ−７ 特願平2-178833号明細書第
31頁〜32頁 Ｖ−１〜Ｖ−７と同じ。

【００８７】

【化３２】 上記例示化合物の中で好ましいのは、ＳＩ−２３、ＳＩ
−２８、ＳＩ−３１、ＳＩ−３２、ＳＩ−３３、ＳＩ−
３４、ＳＩ−３６、ＳＩ−３７、ＳＩ−４７、ＳＩＩ−
８、ＳＩＩ−９である。

【００８８】一般式［ＳＩ］、［ＳＩＩ］で示される化
合物の添加量は、０．０１ｇ／ｌ〜２．０ｇ／ｌの範囲
が好ましい。

【００８９】本発明の発色現像液には蛍光増白剤を含有
させることが好ましい。蛍光増白剤は感光材料の未露光
部の白地性能を改善するのみならず、本発明の発色現像
液に添加して結晶析出防止に良好な結果をもたらす。

【００９０】蛍光増白剤としては、トリアジニルスチル
ベン系のものが好ましく、特に下記一般式［Ｆ］で示さ
れる化合物が好ましい。 一般式［Ｆ］

【００９１】

【化３３】

【００９２】一般式［Ｆ］の詳細な説明は特願平2-1788
33号明細書第73頁〜75頁に記載の一般式［Ｅ］の説明と
同義である。

【００９３】一般式［Ｆ］の例示化合物 Ｆ−１〜４５ 特願平2-178833号明細書第76〜82頁Ｅ−
１〜４５と同じ。トリアジニルスチルベン系増白剤は、
例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和５１年８
月発行）８頁に記載されている通常の方法で合成するこ
とができる。

【００９４】例示化合物の中で特に好ましく用いられる
のはＦ−４、Ｆ−24、Ｆ−34、Ｆ−35、Ｆ−36、Ｆ−3
7、Ｆ−41である。

【００９５】トリアジニルスチルベン系増白剤は発色現
像液１リットル当り0.2 〜 10gの範囲であることが好ま
しく、更に好ましくは 0.4 〜 5g の範囲である。

【００９６】更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用
することもできる。これらの補助現像剤としては、例え
ばＮ−メチル -p-アミノフェノールヘキサルフェート
（メトール）、フェニドン、Ｎ，Ｎ’- ジエチル -p-ア
ミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’- テトラメ
チル -p-フェニレンジアミン塩酸塩等が知られており、
その添加量としては通常0.01〜1.0g／l が好ましい。

【００９７】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。

【００９８】また、本発明の発色現像液には、下記一般
式［Ｋ］で示されるキレート剤が添加されることが本発
明の目的を効果的に達成する観点から好ましい。 一般式［Ｋ］

【００９９】

【化３４】

【０１００】一般式［Ｋ］の詳細な説明は、特願平2-17
8833号明細書第84頁〜85頁に記載の一般式［Ｋ］の説明
と同義である。

【０１０１】一般式［Ｋ］の例示化合物 Ｋ−１〜２２ 特願平2-178833号明細書第85〜89頁Ｋ−
１〜２２と同じ。

【０１０２】本発明においては、上記発色現像液を任意
のpH域で使用できるが、迅速処理の観点からpH 9.5〜1
3.0であることが好ましく、より好ましくはpH 9.8〜12.
0で用いられる。処理温度は、一般に30℃以上、好まし
くは33℃以上、特に好ましくは35℃〜65℃であり、処理
時間は、90秒以内が好ましく、より好ましくは 3秒以上
60秒以内であり、特に好ましくは 3秒以上45秒以内であ
る。

【０１０３】本発明においては、低補充である場合に本
発明の効果を良好に奏することから、発色現像液の補充
量は、120ml/m²以下が好ましく、より好ましくは110ml/
m²以下であり、特に好ましくは100ml/m²以下である。

【０１０４】本発明の処理方法においては、上記の発色
現像液による処理以外については公知の処理工程及び処
理液を採用できる。

【０１０５】本発明において、自動現像機のラインスピ
ードは5000mm/min以下であり、好ましくは2500mm/min以
下である。

【０１０６】ここでラインスピードとは自動現像機中で
感光材料が処理槽内を搬送され、移動する時のスピード
を表す。

【０１０７】本発明で用いられる自動現像機は、そのラ
インスピードが5000mm/min以下であればいかなる自動現
像機であってもよい。

【０１０８】本発明の発色現像液及び処理方法が適用さ
れる感光材料は特に限定されず、感光材料中にカプラー
を含有する所謂内式現像方式で処理される感光材料であ
れば、カラーペーパー、カラーネガフィルム、カラーポ
ジフィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カ
ラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム、反転カ
ラーペーパー等任意の感光材料に適用することができる
が、最も好ましくは塩化銀主体のカラーペーパーに適用
することである。

【０１０９】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明の実施の態様がこれに限定されるも
のではない。

【０１１０】実施例１ 下記の組成の発色現像液を調製した。

【０１１１】 発色現像液 添加剤（表１−１、２記載） １５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 亜硫酸カリウム 表１−１、２記載 炭酸カリウム ２５ｇ ユビテックスＭＳＴ（チバガイギー社製） １．８ｇ チノパールＳＦＰ（チバガイギー社製） １．２ｇ 芳香族スルホン酸又は芳香族スルホン酸エステル（表１−１、２記載） ３０ｇ 界面活性剤（ＳＩ−３７） ０．１ｇ 発色現像主薬の硫酸塩（表１−１、２記載） １．４×１０^-2モル 水を加えて全量を１リットルとすると共に、水酸化カリ
ウム又は硫酸でｐＨ１０．１０に調整した。

【０１１２】上記発色現像液を自動現像機の発色現像タ
ンクに投入し、下記の保存条件で１ヶ月保存した後の発
色現像主薬残存率を測定し、自動現像機のラックやギヤ
上の析出の有無を観察した。析出性の評価基準は下記に
従った。

【０１１３】◎…全く析出なし ○…ほとんど析出物が認められない △…固まり状の析出物が少量認められる ×…固まり状の析出物が多量認められる

【０１１４】（保存条件）１日に、８時間は自動現像機
の電源を入れ、残り１６時間は電源を切る。電源を入れ
ている間は３８℃の温度を保ち、２時間おきに１０分間
自動現像機の搬送を可動状態にする。結果を表１−１、
２に示す。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】

【表２】

【０１１７】

【化３５】

【０１１８】表１より明らかなように、本発明の組合せ
によってはじめて主薬残存率が高く析出性に優れるとい
う効果が認められる。

【０１１９】実施例２ 実施例１の発色現像液Ｎｏ．１０において、添加剤の２
−１８の添加量を表２のように変化させて同様の実験を
行った。

【０１２０】

【表３】

【０１２１】表２から添加剤の添加量は１．０〜１００
ｇ／ｌが好ましく、より好ましくは５．０〜５０ｇ／ｌ
であることがわかる。

【０１２２】実施例３ 実施例１の発色現像液Ｎｏ．１０において添加剤の２−
１８を１−１，１−２，１−３，１−１０，２−３，２
−５，２−２６，２−３０にかえて、実施例２と同様に
添加量を変化させて実験を行ったところ、主薬残存率に
ついて数％の低下が認められたが本発明の効果が確認さ
れた。

【０１２３】実施例４ 実施例１の発色現像液Ｎｏ．１０において芳香族スルホ
ン酸又は芳香族スルホン酸エステルの添加量を表３のよ
うに変化させて実施例１と同様の実験を行った。

【０１２４】

【表４】

【０１２５】表３から明らかなように、芳香族スルホン
酸又は芳香族スルホン酸エステルの添加量は好ましくは
１０〜２００ｇ／ｌの範囲であることがわかる。

【０１２６】実施例５ 実施例１の発色現像液Ｎｏ．１０において、芳香族スル
ホン酸又は芳香族スルホン酸エステルの３−２を３−
１，３−５，３−７，３−１４，３−１８，３−２１，
４−６，４−８，４−１３，４−１４にかえて実施例４
と同様に添加量を変えて実験を行ったところ、主薬残存
率において数％の低下は認められたが本発明の効果が確
認された。

【０１２７】実施例６ 実施例１の発色現像液Ｎｏ．１０において、ユビテック
スＭＳＴとチノパールＳＦＰの両方を除き、代わりに
［一般式Ｆ］で表される蛍光増白剤の例示化合物Ｆ−３
５、Ｆ−３６を各々添加し、実施例１の実験で保存期間
を２ヶ月として、同様の実験を行った。結果を表４に示
す。

【０１２８】

【外４】

【０１２９】

【表５】

【０１３０】表４より明らかなように、トリアジニルス
チルベン系蛍光増白剤の添加が本発明においてより好ま
しい結果をもたらしていることがわかる。

【０１３１】実施例７ 実施例１の発色現像液Ｎｏ．１０において、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミンを、表５記載の保恒剤にかえ
て、実施例１の実験で保存期間を２ヶ月として同様の実
験を行った。結果を表５に示す。

【０１３２】

【表６】

【０１３３】表５より明らかなように、保恒剤は本発明
の一般式［Ａ］又は［Ｂ］で表される化合物を用いる
と、本発明により好ましい結果をもたらしていることが
わかる。

【０１３４】実施例８ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に示す構成の各層を塗設し、多層カラー感光材料
を作成した。塗布液は下記のごとく調製した。

【０１３５】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇを高沸点溶剤（ＤＮ
Ｐ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液
を調製した。

【０１３６】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【０１３７】また、硬膜剤として第２層及び第４層に
（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助
剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を
添加し、表面張力を調製した。

【０１３８】

【外５】

【０１３９】

【外６】

【０１４０】

【化３６】

【０１４１】

【化３７】

【０１４２】

【化３８】

【０１４３】

【化３９】

【０１４４】［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。

【０１４５】このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４
５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸ま
たは水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。

【０１４６】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ

【０１４７】 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ

【０１４８】 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ

【０１４９】 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ

【０１５０】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
の５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を
得た。

【０１５１】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１５２】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−２） １×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１５３】［緑感性ハロゲン化乳剤の調製方法］（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均
粒径０．４３μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０８、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
２を得た。

【０１５４】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１５５】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＧＳ−１） ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１５６】［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−３を得た。

【０１５７】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１５８】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＲＳ−１） ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１５９】

【化４０】

【０１６０】この試料を常法に従って露光後、次の処理
工程と処理液を使用して処理を行った。

【０１６１】 処理工程 処理温度 処理時間 補充量 （１）発色現像 ３８℃ ２５秒 １００ｍｌ／ｍ² （２）漂白定着 ３７℃ ２５秒 ２００ｍｌ／ｍ² （３）安定（３槽カスケード） ３０〜３５℃ ７５秒 ２５０ｍｌ／ｍ² （４）乾燥 ６０〜８０℃ ３０秒

【０１６２】 発色現像タンク液 添加剤（例示化合物表７−１〜４記載） １５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ｇ 塩化カリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム 表７−１〜４記載 炭酸カリウム ２３ｇ ユビテックスＭＳＴ（チバガイギー社製） １．２ｇ チノパールＳＦＰ（チバガイギー社製） １．０ｇ 芳香族スルホン酸又は芳香族スルホン酸エステル（例示化合物表７−１〜４記 載） ３０ｇ 界面活性剤（ＳＩ−３７） ０．１ｇ 発色現像主薬（例示化合物表７−１〜４記載） １．４×１０^-2モル 水を加えて全量を１リットルとするとともに、水酸化カ
リウム又は硫酸でｐＨ１０．１０に調整した。

【０１６３】 発色現像補充液 添加剤（例示化合物表７−１〜４記載） ２５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 亜硫酸カリウム 表７−１〜４記載 ユビテックスＭＳＴ（チバガイギー社製） ２．３ｇ チノパールＳＦＰ（チバガイギー社製） １．８ｇ 芳香族スルホン酸又は芳香族スルホン酸エステル（例示化合物表７−１〜４記 載） ５０ｇ 界面活性剤（ＳＩ−３７） ０．２ｇ 発色現像主薬（例示化合物表７−１〜４記載） ２．３×１０^-2モル 水を加えて全量１リットルとするとともに、水酸化カリ
ウム又は硫酸でｐＨ１０．５０に調整した。

【０１６４】 漂白定着タンク液及び補充液 エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 ５３ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） １２３ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ５１ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ アンモニア水又は氷酢酸でｐＨ６．５に調整するととも
に水を加えて全量を１リットルとする。

【０１６５】 安定タンク液及び補充液 オルトフェニルフェノール ０．１ｇ ユビテックス（チバガイギー社製） １．０ｇ ＺｎＳＯ₄ ・７Ｈ₂ Ｏ ０．１ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ５．０ｍｌ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％溶液） ３．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．５ｇ アンモニア水又は硫酸でｐＨ７．８とすると共に水を加
えて全量を１リットルとする。

【０１６６】作成したカラーペーパー及び処理液を用い
て、ランニング処理を行った。ランニング処理は様々な
ラインスピードの自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満たすとともに、漂白定着タンク液及び安定タンク液
を満たし、前記カラーペーパー試料を処理しながら上記
した発色現像補充液と漂白定着補充液と安定補充液を定
量ポンプを通じて補充しながら行った。

【０１６７】ランニング処理は発色現像液中に補充され
た発色現像液の量が発色現像タンク液の容量の３倍にな
るまで、１日当り０．０３Ｒの連続処理を行った。

【０１６８】なお１Ｒというのは発色現像タンク容量分
の発色現像補充液が補充されることを意味する。

【０１６９】さらに、その後１週間処理を行わないまま
放置し、１週間後、もう一度処理を行った。なお、ラン
ニング処理中、及びその後の１週間放置中は、１日当り
８時間は自動現像機の電源を入れ、残り１６時間は電源
を切るという方式で行った。

【０１７０】連続処理後、イエロー最大発色濃度（Ｄｍ
ａｘＹ）、未露光部のイエローステイン、発色現像液処
理タンク内のラック部やギヤ部への析出の程度、ランニ
ング処理の後１週間放置した後の１枚めの感光材料に付
着する汚れの有無、さらには、その時のギヤ部の析出の
程度を評価した。イエロー最大濃度とステインについて
は、４４０ｎｍにおける反射濃度を測定した。ランニン
グ処理中の析出の程度は下記の基準に従って行った。

【０１７１】◎…全くなし △…壁面にわずかに存在する ×…固まり状の析出がラック部に多数認められる ××…固まり状の析出がラック部とギヤ部に多数認めら
れる

【０１７２】１週間放置後のギヤ部への析出の程度は下
記の基準に従って行った。

【０１７３】Ａ：析出なし Ｂ：軽い水洗で流し落とせる析出発生 Ｃ：ギヤが固化して、ラック洗浄を必要とする析出発生

【０１７４】表６には処理条件を示した。

【０１７５】結果を表７に示す。

【０１７６】

【表７】

【０１７７】

【表８】

【０１７８】

【表９】

【０１７９】

【表１０】

【０１８０】

【表１１】

【０１８１】上記表から明らかなように、本発明外の場
合には、ラインスピードの低下に伴って、ランニング中
での析出性や放置後のペーパー汚れ、ギヤへの析出性の
劣化が起こっているのに対し、本発明の組合せにより、
上記項目の改良効果が認められる。

【０１８２】また、本発明外の場合には、発色現像主薬
等の析出により、現像性の低下が認められ、特にイエロ
ーの最大発色濃度が低下するのに対し、本発明の組合せ
はこれを防止していることがわかる。

【０１８３】更に、同様の実験を、添加剤２−１８を１
−２，１−３，２−３，２−２６に代えて行ったとこ
ろ、主薬残存率において数％の低下はあったが本発明の
効果が確認された。

【０１８４】また、芳香族スルホン酸又は芳香族スルホ
ン酸エステル３−２を３−１４，４−６，４−８に代え
て同じ実験を行ったところ、主薬残存率において数％の
低下はあったが本発明の効果が確認された。

【０１８５】さらに、発色現像主薬Ｘ−１をＸ−２，Ｘ
−３にかえて同じ実験を行ったところ、主薬残存率にお
いて数％の低下はあったが本発明の効果が確認された。

【０１８６】

【発明の効果】本発明によれば、長期間自動現像機中に
発色現像液を保存しても劣化することなく、またラック
やギヤ部への析出を防止でき、ミニラボ等でのメンテナ
ンス性を著しく向上させることができる発色現像液及び
処理方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−223757（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−59654（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−195037（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−157748（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−188751（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−242938（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/413 G03C 7/407

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式［１］または［２］で表わされ
   る化合物を少なくとも１種含有し、芳香族スルホン酸ま
   たは芳香族スルホン酸エステルを少なくとも１種含有
   し、亜硫酸濃度が発色現像液１リットル当り２．０×１
   ０^-3モル以下であり、かつ発色現像主薬として下記化合
   物［Ｘ−１］、［Ｘ−２］又は［Ｘ−３］の少なくとも
   １種を含有し、しかも前記芳香族スルホン酸または芳香
   族スルホン酸エステルの含有量が１０〜２００ｇ／ｌで
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   用発色現像液。 一般式［１］ 【化１】 ［式中、Ｒ₁はヒドロキシアルキル基又はアミノアルキ
   ル基、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子、アルキル基、ヒドロ
   キシアルキル基又はベンジル基を表す。又Ｒ₁とＲ₂ 、
   Ｒ₂とＲ₃ 、Ｒ₃とＲ₁又はＲ₁とＲ₂とＲ₃はそれぞれ環を
   形成してもよい。］ 一般式［２］ 【化２】 ［式中、Ａ及びＢは各々直鎖又は分岐のアルキレン基を
   表し、ｎ及びｍは各々０〜１００の整数を示す。但し、
   ｎとｍの両方とも０であることはない。］ 【化３】 ［上記［Ｘ−１］、［Ｘ−２］、［Ｘ−３］中で、Ｙは
   塩酸、硫酸、亜硫酸、硝酸又はｐ−トルエンスルホン酸
   を表す。］
2. 【請求項２】前記芳香族スルホン酸又は芳香族スルホン
   酸エステルが下記一般式［３］又は［４］で示される化
   合物であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料用発色現像液。 一般式［３］ 【化４】 ［式中、Ａ〜Ｆは、そのうちの少なくとも１つがスルホ
   ン酸基またはスルホン酸エステル基であり、残りは水素
   原子、ハロゲン原子、飽和あるいは不飽和のアルキル基
   のいずれかを表す。］ 一般式［４］ 【化５】 ［式中、Ｇ〜Ｎは、そのうちの少なくとも１つがスルホ
   ン酸基またはスルホン酸エステル基であり、残りは水素
   原子、ハロゲン原子、飽和あるいは不飽和のアルキル基
   のいずれかを表す。］
3. 【請求項３】前記一般式［１］または［２］で表される
   化合物の含有量がｌ．０〜１００ｇ／ｌであることを特
   徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料用発色現像液。
4. 【請求項４】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露
   光後、自動現像機を用いて処理する際に、請求項１〜３
   のいずれかに記載の発色現像液を用い、かつ前記自動現
   像機のラインスピードが５０００ｍｍ／ｍｉｎ以下であ
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。