JP2931688B2 - 写真用処理剤組成物 - Google Patents
写真用処理剤組成物Info
- Publication number
- JP2931688B2 JP2931688B2 JP10664091A JP10664091A JP2931688B2 JP 2931688 B2 JP2931688 B2 JP 2931688B2 JP 10664091 A JP10664091 A JP 10664091A JP 10664091 A JP10664091 A JP 10664091A JP 2931688 B2 JP2931688 B2 JP 2931688B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- added
- processing
- processing composition
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、露光済みのハロゲン化
銀写真感光材料を処理する写真用処理剤組成物の改良に
関し、更に詳しくは、有害な作用をする金属イオンを封
鎖するため、写真用として新規なキレート剤を含有させ
た写真用処理剤組成物の改良に関するものである。
銀写真感光材料を処理する写真用処理剤組成物の改良に
関し、更に詳しくは、有害な作用をする金属イオンを封
鎖するため、写真用として新規なキレート剤を含有させ
た写真用処理剤組成物の改良に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】一般に、露光済みのハロゲン化銀写真感
光材料を処理して画像を得るためには、現像液、定着液
をはじめとして、各種の処理液による処理が必要であ
る。殊にカラー画像を得るためには、更に多くの処理工
程が必要である。これらの処理に際して用いられる処理
液は、多数の成分を含んでいるから、その調製の時用い
る水の中にカルシウム、マグネシウム、鉄などの金属イ
オンが含まれていると、これらと反応して沈澱やスラッ
ジを生ずる。そして自動現像処理機に付属しているフィ
ルターの目づまりを起したり、或いは処理中の写真感光
材料面に付着して汚染を生ずる等の欠点があった。
光材料を処理して画像を得るためには、現像液、定着液
をはじめとして、各種の処理液による処理が必要であ
る。殊にカラー画像を得るためには、更に多くの処理工
程が必要である。これらの処理に際して用いられる処理
液は、多数の成分を含んでいるから、その調製の時用い
る水の中にカルシウム、マグネシウム、鉄などの金属イ
オンが含まれていると、これらと反応して沈澱やスラッ
ジを生ずる。そして自動現像処理機に付属しているフィ
ルターの目づまりを起したり、或いは処理中の写真感光
材料面に付着して汚染を生ずる等の欠点があった。
【０００３】又、処理液の調製の際純水を用いてこれを
防いでも、写真感光材料から処理液中に金属イオンが溶
出したり、前の処理工程から金属イオンが持ち込まれた
りするため、処理液中の沈澱やスラッジの発生を完全に
防止するのは甚だ困難であった。
防いでも、写真感光材料から処理液中に金属イオンが溶
出したり、前の処理工程から金属イオンが持ち込まれた
りするため、処理液中の沈澱やスラッジの発生を完全に
防止するのは甚だ困難であった。
【０００４】更に、処理液中に含まれている各種成分中
のあるものは、金属イオンの作用によりその酸化や分解
が促進され効力を失うため、この処理液で処理すると、
カブリの発生や感光度の低下を来たす等の欠点があっ
た。
のあるものは、金属イオンの作用によりその酸化や分解
が促進され効力を失うため、この処理液で処理すると、
カブリの発生や感光度の低下を来たす等の欠点があっ
た。
【０００５】処理液に対する金属イオンの好ましくない
これらの作用を防止するため、金属イオンを封鎖するい
わゆるキレート剤を写真処理剤組成物中に添加配合する
ことが提案され実用されている。例えば、英国特許５２
０，５９３号によって提案されたヘキサメタリン酸ナト
リウムのようなポリリン酸塩、米国特許３２１，４４５
号によって提案されたアルキリデンジホスホン酸、米国
特許３，２０１，２４６号で提案されたアミノポリメチ
レンホスホン酸及びエチレンジアミン四酢酸で代表され
るアミノポリカルボン酸などを挙げることができる。
これらの作用を防止するため、金属イオンを封鎖するい
わゆるキレート剤を写真処理剤組成物中に添加配合する
ことが提案され実用されている。例えば、英国特許５２
０，５９３号によって提案されたヘキサメタリン酸ナト
リウムのようなポリリン酸塩、米国特許３２１，４４５
号によって提案されたアルキリデンジホスホン酸、米国
特許３，２０１，２４６号で提案されたアミノポリメチ
レンホスホン酸及びエチレンジアミン四酢酸で代表され
るアミノポリカルボン酸などを挙げることができる。
【０００６】しかしながら、これらのキレート剤を配合
した場合も、実用上は種々欠点があって満足し得ないの
が実情である。即ち、ポリリン酸塩は金属イオン封鎖力
が小さく、重金属イオンに対しては特に弱いため実用に
供し得ない。アルキリデンジホスホン酸は、カルシウム
イオンとナトリウムイオンとがある濃度以上共存すると
き、固形沈澱物を発生して、自動現像処理機に障害を起
す問題点がある。エチレンジアミン四酢酸で代表される
通常のアミノポリカルボン酸や、アミノトリメチレンホ
スホン酸で代表されるアミノポリメチレンホスホン酸は
金属イオン封鎖力が大きく優れたものであるが、ヒドロ
キシルアミンを含むカラー現像液では、金属イオンの存
在下にヒドロキシルアミンを分解し、この現像液で処理
するとカブリを発生する欠点があり、又黒白現像液にお
いては、現像主薬の酸化を促進して保存性を劣化させ、
高感度フィルムに対して著しいカブリを起す欠点があ
る。
した場合も、実用上は種々欠点があって満足し得ないの
が実情である。即ち、ポリリン酸塩は金属イオン封鎖力
が小さく、重金属イオンに対しては特に弱いため実用に
供し得ない。アルキリデンジホスホン酸は、カルシウム
イオンとナトリウムイオンとがある濃度以上共存すると
き、固形沈澱物を発生して、自動現像処理機に障害を起
す問題点がある。エチレンジアミン四酢酸で代表される
通常のアミノポリカルボン酸や、アミノトリメチレンホ
スホン酸で代表されるアミノポリメチレンホスホン酸は
金属イオン封鎖力が大きく優れたものであるが、ヒドロ
キシルアミンを含むカラー現像液では、金属イオンの存
在下にヒドロキシルアミンを分解し、この現像液で処理
するとカブリを発生する欠点があり、又黒白現像液にお
いては、現像主薬の酸化を促進して保存性を劣化させ、
高感度フィルムに対して著しいカブリを起す欠点があ
る。
【０００７】以上のように、従来提案されたキレート剤
はいずれも何等かの欠点があり、写真用処理剤組成物に
用いて充分満足する効果が得られていないのが実状であ
る。
はいずれも何等かの欠点があり、写真用処理剤組成物に
用いて充分満足する効果が得られていないのが実状であ
る。
【０００８】更に、近年の低公害化等の社会環境的要請
及び低コスト化等の経済的要請から写真用処理液の補充
量は益々低減される傾向にあり、このため写真感光材料
から溶出したカルシウム等の金属イオンも蓄積量が増加
する傾向にある。
及び低コスト化等の経済的要請から写真用処理液の補充
量は益々低減される傾向にあり、このため写真感光材料
から溶出したカルシウム等の金属イオンも蓄積量が増加
する傾向にある。
【０００９】更に近年、地球環境保護の立場から生分解
性の良い素材の使用が望まれてきているが、従来キレー
ト剤として最も良く用いられてきたエチレンジアミン四
酢酸やジエチレントリアミン五酢酸は、殆ど生分解しな
いことが知られており、一部地域では使用規制の動きさ
えある。しかるに、本発明のキレート剤は、生分解性が
極めて優れており、この意味で極めて優れた素材でもあ
る。
性の良い素材の使用が望まれてきているが、従来キレー
ト剤として最も良く用いられてきたエチレンジアミン四
酢酸やジエチレントリアミン五酢酸は、殆ど生分解しな
いことが知られており、一部地域では使用規制の動きさ
えある。しかるに、本発明のキレート剤は、生分解性が
極めて優れており、この意味で極めて優れた素材でもあ
る。
【００１０】
【発明の目的】本発明はこれらの問題を解決するために
なされたもので、第１の目的は、金属イオンの存在によ
る沈澱やスラッジの発生がない、安定な処理液が得られ
る写真用処理剤組成物を提供するにある。
なされたもので、第１の目的は、金属イオンの存在によ
る沈澱やスラッジの発生がない、安定な処理液が得られ
る写真用処理剤組成物を提供するにある。
【００１１】第２の目的は、自動現像処理機により処理
を行なう際、長期に亙って安定な処理ができ、付属のフ
ィルターの目詰まりを起さない写真用処理剤組成物を提
供するにある。
を行なう際、長期に亙って安定な処理ができ、付属のフ
ィルターの目詰まりを起さない写真用処理剤組成物を提
供するにある。
【００１２】第３の目的は、生分解性に優れ、地球環境
の保護に適した写真用処理剤組成物を提供するにある。
の保護に適した写真用処理剤組成物を提供するにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記目的を達
成するため鋭意検討した結果、多数のキレート剤のうち
特定の化合物を使用するとき、前記問題点を解決し得る
ことを見出し、本発明を完成したものである。
成するため鋭意検討した結果、多数のキレート剤のうち
特定の化合物を使用するとき、前記問題点を解決し得る
ことを見出し、本発明を完成したものである。
【００１４】即ち、本発明に係る写真用処理剤組成物
（直接ポジカラー発色現像液用処理剤組成物を除く。）
は下記一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示される化合物の少な
くとも一種を含有することを特徴とする。 一般式［Ａ］
（直接ポジカラー発色現像液用処理剤組成物を除く。）
は下記一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示される化合物の少な
くとも一種を含有することを特徴とする。 一般式［Ａ］
【００１５】
【化３】 ［式中、Ａ1〜Ａ4は−ＣＨ2ＯＨ又は−ＣＯＯＭを表わ
し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｍは
水素原子、アルカリ金属又はその他のカチオン（第２鉄
イオンである場合を除く。）を表わす。Ｘは炭素数２〜
６の置換又は未置換のアルキレン基を表わす。］ 一般式［Ｂ］
し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｍは
水素原子、アルカリ金属又はその他のカチオン（第２鉄
イオンである場合を除く。）を表わす。Ｘは炭素数２〜
６の置換又は未置換のアルキレン基を表わす。］ 一般式［Ｂ］
【００１６】
【化４】 ［式中、Ａ1 〜Ａ4 は前記一般式［Ａ］で定義したもの
と同義であり、ｎは１〜８の整数を表わす。またＢ1 及
びＢ2 は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ
炭素数１〜５の置換又は未置換のアルキレン基を表わ
す。］
と同義であり、ｎは１〜８の整数を表わす。またＢ1 及
びＢ2 は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ
炭素数１〜５の置換又は未置換のアルキレン基を表わ
す。］
【００１７】
【発明の具体的構成】以下、一般式［Ａ］、［Ｂ］で示
される化合物について詳説する。式中、Ａ1〜Ａ4はそれ
ぞれ同一であっても異なっていてもよく、−ＣＨ2 Ｏ
Ｈ又は−ＣＯＯＭを表わす。Ｍは水素原子、アルカリ金
属（例えばナトリウム、カリウム）又はその他のカチオ
ン（例えば、アンモニウム、メチルアンモニウム、トリ
メチルアンモニウム等）を表わす。Ｘは炭素数２〜６の
置換又は未置換のアルキレン基を表わす。但し、Ｍが第
２鉄イオンである場合には本発明から除かれる。
される化合物について詳説する。式中、Ａ1〜Ａ4はそれ
ぞれ同一であっても異なっていてもよく、−ＣＨ2 Ｏ
Ｈ又は−ＣＯＯＭを表わす。Ｍは水素原子、アルカリ金
属（例えばナトリウム、カリウム）又はその他のカチオ
ン（例えば、アンモニウム、メチルアンモニウム、トリ
メチルアンモニウム等）を表わす。Ｘは炭素数２〜６の
置換又は未置換のアルキレン基を表わす。但し、Ｍが第
２鉄イオンである場合には本発明から除かれる。
【００１８】又、Ｂ1 及びＢ2 は同一であっても異なっ
ていてもよく、それぞれ炭素数１〜５の置換又は未置換
のアルキレン基を表わす。Ｘで表わされるアルキレン基
としては、エチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げら
れる。又、Ｂ1 及びＢ2 で表わされるアルキレン基とし
ては、メチレン、エチレン、プロピレン等が挙げられ
る。置換基としては、水酸基、炭素数１〜３のアルキル
基（例えば、メチル、エチル等）等が挙げられる。ｎは
１〜８の整数を表わし、好ましくは１〜４である。以下
に前記一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示される化合物の好ま
しい具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。
ていてもよく、それぞれ炭素数１〜５の置換又は未置換
のアルキレン基を表わす。Ｘで表わされるアルキレン基
としては、エチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げら
れる。又、Ｂ1 及びＢ2 で表わされるアルキレン基とし
ては、メチレン、エチレン、プロピレン等が挙げられ
る。置換基としては、水酸基、炭素数１〜３のアルキル
基（例えば、メチル、エチル等）等が挙げられる。ｎは
１〜８の整数を表わし、好ましくは１〜４である。以下
に前記一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示される化合物の好ま
しい具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。
【００１９】
【化５】
【００２０】
【化６】
【００２１】上記一般式［Ａ］、［Ｂ］で示される化合
物は一般に知られている方法で合成することができる。
物は一般に知られている方法で合成することができる。
【００２２】これらの化合物を写真用処理剤組成物中に
配合する量は、仕上り処理液１リットル当たり０．１〜
５０ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜１０ｇであ
る。配合に際しては、前記一般式で示される化合物を２
種以上組合せ使用してもよく、又他のキレート剤と組合
せて使用しても差支えない。配合には、処理液を調製す
るとき他の成分と共に処理液中に加えてもよいし、又、
他の成分と共に粉末状のままキットの中に、或いは濃厚
液キットの中に配合してもよい。
配合する量は、仕上り処理液１リットル当たり０．１〜
５０ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜１０ｇであ
る。配合に際しては、前記一般式で示される化合物を２
種以上組合せ使用してもよく、又他のキレート剤と組合
せて使用しても差支えない。配合には、処理液を調製す
るとき他の成分と共に処理液中に加えてもよいし、又、
他の成分と共に粉末状のままキットの中に、或いは濃厚
液キットの中に配合してもよい。
【００２３】本発明の写真用処理剤組成物は、ハロゲン
化銀写真感光材料を処理するためのあらゆる処理液に適
用することができる。例えば、一般の黒白用現像液、リ
バーサルフィルム用第１現像液、リス用伝染現像液、カ
ラー用発色現像液（直接ポジカラー発色現像液は除
く。）、漂白液、定着液、漂白定着液、停止液、硬膜
液、安定液、カブリ液及び調色液等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。又、本発明の写真用処
理剤組成物はカラーフィルム、カラー印画紙、リバーサ
ルフィルム、一般用黒白フィルム、Ｘ線用フィルム、印
刷用リスフィルム及びマイクロフィルム等、すべてのハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理に使用することができ
る。
化銀写真感光材料を処理するためのあらゆる処理液に適
用することができる。例えば、一般の黒白用現像液、リ
バーサルフィルム用第１現像液、リス用伝染現像液、カ
ラー用発色現像液（直接ポジカラー発色現像液は除
く。）、漂白液、定着液、漂白定着液、停止液、硬膜
液、安定液、カブリ液及び調色液等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。又、本発明の写真用処
理剤組成物はカラーフィルム、カラー印画紙、リバーサ
ルフィルム、一般用黒白フィルム、Ｘ線用フィルム、印
刷用リスフィルム及びマイクロフィルム等、すべてのハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理に使用することができ
る。
【００２４】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明の実施態様がこれに限定されるもので
はない。
明するが、本発明の実施態様がこれに限定されるもので
はない。
【００２５】実施例１ 写真用処理剤組成物として、下記組成のカラー印画紙用
現像液を調製した。
現像液を調製した。
【００２６】 炭酸カリウム ３０ｇ 臭化カリウム ５ｍｇ 塩化カリウム １．２ｇ ジエチレングリコール ５ｇ 亜硫酸カリウム ０．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 １ｇ ベンジルアルコール ２ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）アニリン硫酸塩 ６．０ｇ 水酸化カリウム １．４ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２ｇ 水にて１リットルに仕上げ、水酸化カリウム及び２０％
硫酸を用いてｐＨ１０．１に調整した。
硫酸を用いてｐＨ１０．１に調整した。
【００２７】上記現像液を試料（Ａ）とし、これに前記
例示化合物Ａ−１を２ｇ／ｌの割合で加えたものを試料
（Ｂ）とした。同様の例示化合物Ｂ−１を２ｇ／ｌ加え
たものを試料（Ｃ）、ヘキサメタリン酸ナトリウム（Ｈ
ＭＰと略す）を２ｇ／ｌ加えたものを試料（Ｄ）、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤ
Ｐと略す）の６０％溶液を３．３ｇ／ｌ加えたものを試
料（Ｅ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡと略す）
を２ｇ／ｌ加えたものを試料（Ｆ）及びニトリロトリメ
チレンホスホン酸（ＮＴＰと略す）を２ｇ／ｌ加えたも
のを試料（Ｇ）とし７種の試料を作成した。
例示化合物Ａ−１を２ｇ／ｌの割合で加えたものを試料
（Ｂ）とした。同様の例示化合物Ｂ−１を２ｇ／ｌ加え
たものを試料（Ｃ）、ヘキサメタリン酸ナトリウム（Ｈ
ＭＰと略す）を２ｇ／ｌ加えたものを試料（Ｄ）、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤ
Ｐと略す）の６０％溶液を３．３ｇ／ｌ加えたものを試
料（Ｅ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡと略す）
を２ｇ／ｌ加えたものを試料（Ｆ）及びニトリロトリメ
チレンホスホン酸（ＮＴＰと略す）を２ｇ／ｌ加えたも
のを試料（Ｇ）とし７種の試料を作成した。
【００２８】各試料は加えた物質によりｐＨが変化して
いるので、水酸化カリウム又は希硫酸を用いて、ｐＨを
それぞれ１０．１となるよう調整し、次の各実験を行っ
た。各実験の結果は最後にまとめて示す。
いるので、水酸化カリウム又は希硫酸を用いて、ｐＨを
それぞれ１０．１となるよう調整し、次の各実験を行っ
た。各実験の結果は最後にまとめて示す。
【００２９】実験１ 上記の現像液試料（Ａ）〜（Ｇ）に、第２鉄イオン１．
５ｐｐｍと銅イオン０．５ｐｐｍをそれぞれ添加し、３
５℃で７日間放置した後、ヒドロキシルアミンを定量分
析し、その減少率を求めた。
５ｐｐｍと銅イオン０．５ｐｐｍをそれぞれ添加し、３
５℃で７日間放置した後、ヒドロキシルアミンを定量分
析し、その減少率を求めた。
【００３０】実験２ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層カラー感
光材料を作成した。塗布液は下記のごとく調製した。 第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇを高沸点溶剤（ＤＮ
Ｐ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液
を調製した。
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層カラー感
光材料を作成した。塗布液は下記のごとく調製した。 第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇを高沸点溶剤（ＤＮ
Ｐ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液
を調製した。
【００３１】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。
と同様に調製した。
【００３２】また、硬膜剤として第２層及び第４層に
（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助
剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を
添加し、表面張力を調整した。
（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助
剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を
添加し、表面張力を調整した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【化７】
【００３６】
【化８】
【００３７】
【化９】
【００３８】
【化１０】
【００３９】［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。
【００４０】このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４
５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸ま
たは水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ
５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸ま
たは水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ
【００４１】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
の５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を
得た。
の５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を
得た。
【００４２】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
【００４３】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０−４モル／モルＡｇＸ 〃 （ＢＳ−２） １×１０−４モル／モルＡｇＸ
【００４４】［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．４３μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−２を得た。
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．４３μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−２を得た。
【００４５】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
【００４６】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＧＳ−１） ４×１０−４モル／モルＡｇＸ
【００４７】［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−３を得た。
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−３を得た。
【００４８】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
【００４９】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＲＳ−１） ４×１０−４モル／モルＡｇＸ
【００５０】
【化１１】
【００５１】以上のようにして作ったカラー印画紙に、
感光計を用いて白色段階露光を与えた後、実験１で７日
間放置した後の現像液試料（Ａ）〜（Ｇ）をそれぞれ用
いて、次の工程に従って処理を行った。
感光計を用いて白色段階露光を与えた後、実験１で７日
間放置した後の現像液試料（Ａ）〜（Ｇ）をそれぞれ用
いて、次の工程に従って処理を行った。
【００５２】
【００５３】使用した漂白定着液の組成は下記の通りで
ある。
ある。
【００５４】 エチレンジアミン四酢酸 ４ｇ 亜硫酸アンモニウム（５０％溶液） ３０ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） １４０ｍｌ アンモニウム（２８％溶液） ３０ｍｌ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム ７０ｇ 水にて１リットルに仕上げた。
【００５５】上記発色現像処理を終ったものについて、
ＰＤＡ６５型光電濃度計（コニカ株式会社製）を用いて
未露光部ブルー反射濃度のカブリ濃度を測定した。
ＰＤＡ６５型光電濃度計（コニカ株式会社製）を用いて
未露光部ブルー反射濃度のカブリ濃度を測定した。
【００５６】実験３ 現像液試料（Ａ）〜（Ｇ）にそれぞれカルシウムイオン
２００ｐｐｍとナトリウムイオン３２００ｐｐｍとを加
え、室温で７日間放置し沈澱の発生状況を観察した。以
上の実験１〜３の結果をまとめて表３に示す。
２００ｐｐｍとナトリウムイオン３２００ｐｐｍとを加
え、室温で７日間放置し沈澱の発生状況を観察した。以
上の実験１〜３の結果をまとめて表３に示す。
【００５７】
【表３】
【００５８】上表の結果が示すように、本発明による現
像液試料（Ｂ）及び（Ｃ）はヒドロキシルアミンの分解
が少なく、カブリも少なく、金属イオンの存在による沈
澱の発生もないことがわかる。
像液試料（Ｂ）及び（Ｃ）はヒドロキシルアミンの分解
が少なく、カブリも少なく、金属イオンの存在による沈
澱の発生もないことがわかる。
【００５９】一方、比較の試料（Ｅ）においては、ヒド
ロキシルアミンの分解抑制とカブリ発生についてはある
程度効果があるものの、金属イオンの存在による沈澱発
生には全く効果がなく使用に耐えないことが判る。
ロキシルアミンの分解抑制とカブリ発生についてはある
程度効果があるものの、金属イオンの存在による沈澱発
生には全く効果がなく使用に耐えないことが判る。
【００６０】更に比較の試料（Ｆ）は、沈澱発生に対し
ては本発明に用いるキレート剤同様効果があるが、ヒド
ロキシルアミンの分解を促進し、著しいカブリを発生し
使用に耐えない。試料（Ａ）、（Ｄ）及び（Ｇ）も、ヒ
ドロキシルアミンを分解し、カブリを生じる上、金属イ
オンの存在による沈澱発生防止力も弱く、実用に適しな
いものである。
ては本発明に用いるキレート剤同様効果があるが、ヒド
ロキシルアミンの分解を促進し、著しいカブリを発生し
使用に耐えない。試料（Ａ）、（Ｄ）及び（Ｇ）も、ヒ
ドロキシルアミンを分解し、カブリを生じる上、金属イ
オンの存在による沈澱発生防止力も弱く、実用に適しな
いものである。
【００６１】実施例２ 写真用処理剤組成物として、下記組成のリバーサルフィ
ルム用第１現像液（黒白現像液）を調製した。
ルム用第１現像液（黒白現像液）を調製した。
【００６２】 亜硫酸カリウム（５０％溶液） ４５ｍｌ 臭化ナトリウム ２．２ｇ チオシアン酸ナトリウム １．０ｇ 溶化カリウム ３ｍｇ ジエチレングリコール ２０ｍｌ １−フェニル−３−ピラゾリドン（商品名フェニドン） ０．６０ｇ ハイドロキノン ６．０ｇ 炭酸カリウム ２８．２ｇ 水酸化カリウム ２．８ｇ 水にて １リットルとする
【００６３】上記現像液を試料（Ｈ）とし、これにエチ
レンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡと略す）を２ｇ／ｌの割
合で加えたものを試料（Ｉ）とした。同様に例示化合物
Ａ−１を２ｇ／ｌの割合で加えたものを試料（Ｊ）、エ
チレンジアミン四メチレンホスホン酸（ＥＤＴＰと略
す）を２ｇ／ｌを加えたものを試料（Ｋ）とし計４種の
試料を作成した。各試料は、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いて、ｐＨが９．９０となるよう調整した。
レンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡと略す）を２ｇ／ｌの割
合で加えたものを試料（Ｉ）とした。同様に例示化合物
Ａ−１を２ｇ／ｌの割合で加えたものを試料（Ｊ）、エ
チレンジアミン四メチレンホスホン酸（ＥＤＴＰと略
す）を２ｇ／ｌを加えたものを試料（Ｋ）とし計４種の
試料を作成した。各試料は、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いて、ｐＨが９．９０となるよう調整した。
【００６４】以上の各試料に、第２鉄イオンを２．５ｐ
ｐｍ及びカルシウムイオンを２２０ｐｐｍ添加し、３５
℃７日間保存した後、定量分析を行ってフェニドンの減
少率を測定し、又沈澱の発生状況を観察した。得られた
結果を表４に示す。
ｐｍ及びカルシウムイオンを２２０ｐｐｍ添加し、３５
℃７日間保存した後、定量分析を行ってフェニドンの減
少率を測定し、又沈澱の発生状況を観察した。得られた
結果を表４に示す。
【００６５】
【表４】
【００６６】上表の結果が示すように、比較試料（Ｉ）
は金属イオンの存在による沈澱の発生を有効に防止する
ものの、現像主薬であるフェニドンの分解を促進させ
る。一方の比較試料（Ｈ）及び（Ｋ）はフェニドンの分
解に効果がないか、あるいは少なく、沈澱発生防止にも
余り効果がない。これに反し、本発明に用いるキレート
剤を含む試料（Ｊ）は、沈澱発生を有効に防止すると共
に、フェニドンの分解も良好に抑制していることがわか
る。
は金属イオンの存在による沈澱の発生を有効に防止する
ものの、現像主薬であるフェニドンの分解を促進させ
る。一方の比較試料（Ｈ）及び（Ｋ）はフェニドンの分
解に効果がないか、あるいは少なく、沈澱発生防止にも
余り効果がない。これに反し、本発明に用いるキレート
剤を含む試料（Ｊ）は、沈澱発生を有効に防止すると共
に、フェニドンの分解も良好に抑制していることがわか
る。
【００６７】実施例３ 写真用処理剤組成物として、下記組成の漂白液（１）、
（２）の２種、定着液、漂白定着液を調製し、両液につ
いて金属イオンによる沈澱発生に対する例示化合物の効
果を試験した。
（２）の２種、定着液、漂白定着液を調製し、両液につ
いて金属イオンによる沈澱発生に対する例示化合物の効
果を試験した。
【００６８】 漂白液（１） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（２水塩） １２０ｇ 臭化アンモニウム １００ｇ 水を加えて１リットルとする。
【００６９】 漂白液（２） １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム １２５ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルとする。
【００７０】 定着液 チオ硫酸アンモニウム ２００ｇ 亜硫酸アンモニウム ２０ｇ メタ重亜硫酸カリウム １０ｇ 水にて１リットルとする。
【００７１】 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム ６０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ２０ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） ２００ｍｌ アンモニア水（２８％溶液） ３０ｍｌ 水にて１リットルとする。
【００７２】上記漂白液（１）、（２）２種、定着液及
び漂白定着液について、そのままのものを比較用とし、
また例示化合物Ａ−１〜Ａ−４、Ｂ−１〜Ｂ−４をそれ
ぞれ４ｇ／ｌの割合で添加して３２種の本発明試料を作
った。これらの液はアンモニウム水又は酢酸を用いて、
漂白液（１）についてはｐＨ６．０、漂白液（２）につ
いてはｐＨ４．２、定着液についてはｐＨ６．８、漂白
定着液についてはｐＨ７．１となるよう調整し、それぞ
れの液にカルシウムイオンを５００ｐｐｍ添加した。
び漂白定着液について、そのままのものを比較用とし、
また例示化合物Ａ−１〜Ａ−４、Ｂ−１〜Ｂ−４をそれ
ぞれ４ｇ／ｌの割合で添加して３２種の本発明試料を作
った。これらの液はアンモニウム水又は酢酸を用いて、
漂白液（１）についてはｐＨ６．０、漂白液（２）につ
いてはｐＨ４．２、定着液についてはｐＨ６．８、漂白
定着液についてはｐＨ７．１となるよう調整し、それぞ
れの液にカルシウムイオンを５００ｐｐｍ添加した。
【００７３】これを放置したとき、何も加えない比較用
のものは定着液及び漂白定着液のいずれも甚だしい沈澱
を生じたが、本発明に係る化合物を添加したものは何等
沈澱が発生しなかった。
のものは定着液及び漂白定着液のいずれも甚だしい沈澱
を生じたが、本発明に係る化合物を添加したものは何等
沈澱が発生しなかった。
【００７４】実施例４ 写真用処理剤組成物として、下記組成の安定液を調整
し、実施例３で用いた漂白定着液を１０％添加し、硫化
による浮遊物の発生防止効果を試験した。
し、実施例３で用いた漂白定着液を１０％添加し、硫化
による浮遊物の発生防止効果を試験した。
【００７５】 安定液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ エチレングリコール １．０ｇ ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０１ｇ ベンゾトリアゾール １ｇ アンモニア水（２８％） ３ｍｌ 水で１リットルとし、水酸化カリウム及び２０％硫酸で
ｐＨ８．０に調整した。
ｐＨ８．０に調整した。
【００７６】上記安定液について、そのままのものを比
較用とし、例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−４をそれぞれ３ｇ／
ｌの割で添加した４種の本発明試料を作った。
較用とし、例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−４をそれぞれ３ｇ／
ｌの割で添加した４種の本発明試料を作った。
【００７７】これらの安定液は、ＫＯＨ又は２０％硫酸
で、ｐＨ８．０となる様に調整し、それぞれの液に、カ
ルシウムイオンを１００ｐｐｍ添加して放置した。この
結果、何も加えない比較用のものは、２日で沈澱が生じ
表面に浮遊物が発生したが、例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−４
を添加した本発明試料は１０日後でも何等異常が認めら
れなかった。更に、黴の発生についても効果が認められ
た。
で、ｐＨ８．０となる様に調整し、それぞれの液に、カ
ルシウムイオンを１００ｐｐｍ添加して放置した。この
結果、何も加えない比較用のものは、２日で沈澱が生じ
表面に浮遊物が発生したが、例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−４
を添加した本発明試料は１０日後でも何等異常が認めら
れなかった。更に、黴の発生についても効果が認められ
た。
【００７８】実施例５ 写真用に一般的に用いることが知られているキレート
剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレン
トリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、例示化合物Ａ
−１及びＢ−１について、ＯＥＣＤ化学品テストガイド
ラインの３０１Ｃ修正ＭＩＴＩ試験（Ｉ）（１９８１年
５月１２日採択）に従って生分解度を求めた。この際、
例示化合物Ａ−１の生分解度を１００とした時の相対分
解度を求め結果を表５に示す。
剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレン
トリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、例示化合物Ａ
−１及びＢ−１について、ＯＥＣＤ化学品テストガイド
ラインの３０１Ｃ修正ＭＩＴＩ試験（Ｉ）（１９８１年
５月１２日採択）に従って生分解度を求めた。この際、
例示化合物Ａ−１の生分解度を１００とした時の相対分
解度を求め結果を表５に示す。
【００７９】
【表５】
【００８０】上記表５より、本発明のキレート剤は生分
解性が極めて良好であるのに対して、ＥＤＴＡ、ＤＴＰ
Ａ及びＨＥＤＴＡは殆ど分解せず、地球環境保護の立場
から本発明のキレート剤は極めて好ましいものであるこ
とが判る。
解性が極めて良好であるのに対して、ＥＤＴＡ、ＤＴＰ
Ａ及びＨＥＤＴＡは殆ど分解せず、地球環境保護の立場
から本発明のキレート剤は極めて好ましいものであるこ
とが判る。
【００８１】
【発明の効果】本発明の写真用処理剤組成物を用いると
きは、次のような優れた効果がある。 （１）金属イオンの作用による処理液中の有効成分の酸
化や分解がなく、長期に亙って処理液の効力を持続さ
せ、常に一定の処理結果が得られる。 （２）金属イオンが処理液中に存在又は混入しても、沈
澱やスラッジの発生がなく、フィルターの目詰まりや被
処理物である写真感光材料を汚染することがない。 （３）生分解性が極めて良好で、地球環境保護の面で好
ましい。
きは、次のような優れた効果がある。 （１）金属イオンの作用による処理液中の有効成分の酸
化や分解がなく、長期に亙って処理液の効力を持続さ
せ、常に一定の処理結果が得られる。 （２）金属イオンが処理液中に存在又は混入しても、沈
澱やスラッジの発生がなく、フィルターの目詰まりや被
処理物である写真感光材料を汚染することがない。 （３）生分解性が極めて良好で、地球環境保護の面で好
ましい。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 7/407 G03C 5/305 C09K 3/00 108
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示される化
合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする写真
用処理剤組成物（直接ポジカラー発色現像液用処理剤組
成物を除く。）。 一般式［Ａ］ 【化１】 ［式中、Ａ1〜Ａ4は−ＣＨ2ＯＨ又は−ＣＯＯＭを表わ
し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｍは
水素原子、アルカリ金属又はその他のカチオン（第２鉄
イオンである場合を除く。）を表わす。Ｘは炭素数２〜
６の置換又は未置換のアルキレン基を表わす。］ 一般式［Ｂ］ 【化２】 ［式中、Ａ1〜Ａ4は前記一般式［Ａ］で定義したものと
同義であり、ｎは１〜８の整数を表わす。またＢ1及び
Ｂ2は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭
素数１〜５の置換又は未置換のアルキレン基を表わ
す。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10664091A JP2931688B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | 写真用処理剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10664091A JP2931688B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | 写真用処理剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04313752A JPH04313752A (ja) | 1992-11-05 |
| JP2931688B2 true JP2931688B2 (ja) | 1999-08-09 |
Family
ID=14438721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10664091A Expired - Fee Related JP2931688B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | 写真用処理剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2931688B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1048789A (ja) * | 1996-08-02 | 1998-02-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
-
1991
- 1991-04-11 JP JP10664091A patent/JP2931688B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04313752A (ja) | 1992-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2896541B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用処理液 | |
| AU739011B2 (en) | Homogeneous single-part photographic color developing concentrate and method of making | |
| US6017687A (en) | Low replenishment color development using chloride ion-free color developer concentrate | |
| JPH04226451A (ja) | 写真カラー現像用組成物およびハロゲン化銀カラー写真材料の処理方法 | |
| JP2819487B2 (ja) | 写真用処理組成物及び処理方法 | |
| JPH06161057A (ja) | 写真用廃現像剤のリサイクル法および再生済み写真用現像剤 | |
| JP3208686B2 (ja) | ハロゲン化銀写真用処理剤組成物及び処理方法 | |
| JP3116194B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用処理液 | |
| EP1099979B1 (en) | Calcium ion stable photographic color developing composition and method of use | |
| JP2931688B2 (ja) | 写真用処理剤組成物 | |
| JPS6120860B2 (ja) | ||
| JPH07219173A (ja) | 像様露光して現像したハロゲン化銀写真要素の処理方法 | |
| JPS6325651B2 (ja) | ||
| DE69901773T2 (de) | Eine von Lithium- und Magnesiumionen freie Farbentwicklerzusammensetzung und Methode zur photographischen Verarbeitung | |
| JP2003005329A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用の処理剤組成物、発色現像液、漂白液、漂白定着液、安定液、定着液、アンプリファイアー液及び黒白現像液 | |
| JP3900746B2 (ja) | 写真用処理剤組成物、発色現像液、漂白液、漂白定着液、安定液、定着液、アンプリファイアー液、黒白現像液 | |
| JPH0462545A (ja) | 写真用処理剤組成物 | |
| JP2631700B2 (ja) | 写真用処理剤組成物 | |
| JP2811117B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液 | |
| JP2867048B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
| JP3025368B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液 | |
| JP3172899B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用処理液及び漂白能を有する処理液 | |
| JP3001024B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JPS6391657A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JP3021878B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液及び処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |