JP3065775B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関し、詳しくは同一の補充液で迅
速処理と低補充処理が可能でメンテナンス性も大幅に改
良された処理方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】感光材料の処理は基本的には発色現像と
脱銀の２工程からなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白
定着工程からなっている。この他には付加的な処理工程
としてリンス処理、安定処理等が加えられる。

【０００３】発色現像において、露光されたハロゲン化
銀は還元されて銀になると同時に酸化された芳香族第１
級アミン現像主薬はカプラーと反応して色素を形成す
る。この過程で、ハロゲン化銀の還元によって生じたハ
ロゲンイオンが現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハ
ロゲン化銀写真感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も
発色現像液中に溶出し蓄積される。脱銀工程では現像に
より生じた銀は酸化剤により漂白され、次いで全ての銀
塩は定着剤により可溶性銀塩として、写真感光材料中よ
り除去される。なお、この漂白工程と定着工程をまとめ
て同時に処理する一浴漂白定着処理方法も知られてい
る。

【０００４】発色現像液では前記の如く写真感光材料を
現像処理することによって現像抑制物質が蓄積するが、
一方発色現像主薬等は消費され、あるいは写真感光材料
中に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は低下して
いく。

【０００５】従って多量のハロゲン化銀写真感光材料を
自動現像機等により連続処理する現像処理方法において
は、成分濃度の変化による現像仕上がり特性の変化を避
けるために発色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つた
めの手段が必要である。

【０００６】かかる手段として通常は不足成分を補い不
要な増加成分を稀釈するための補充液を補充する方法が
とられている。この補充液の補充により必然的に多量の
オーバーフローが生じ、廃棄されるために、この方法は
経済上および公害上大きな問題となっている。それ故に
近年ではそのオーバーフロー液を減少させるため、イオ
ン交換樹脂法や電気透析法による現像液の再生法や、濃
厚低補充法や、さらに別にはオーバーフロー液に再生剤
を加え再び補充液として用いる方法等が提案され実用化
されている。

【０００７】現像液の再生は、不要蓄積成分である臭化
物を除去して不足成分を補うことによって行われるが、
この方法（イオン交換樹脂法と電気透析法）は化学分析
によって現像液成分を定量し一定ならしめないと感光材
料の現像処理特性が損なわれるという欠点があり、煩雑
な管理を必要とするために、特別なスキルを持たない小
規模な現像所やミニラボ等では導入がほとんど不可能で
ある。さらにイニシャルコストが極めて高い欠点もあ
る。

【０００８】さらにオーバーフロー液に再生剤を加え補
充液として再生使用する方法は特にスキルは必要ないも
ののストックタンク等のスペースが必要であり、さらに
現像所にとっては煩雑である欠点を有しており、この方
法もミニラボ等への導入は極めて難しい。

【０００９】しかるに、濃厚低補充法は特に新たな装置
を必要とせず処理管理も容易なことからミニラボ等の小
規模ラボには極めて適した方法といえる。しかしなが
ら、この方法もいくつかの欠点を有している。例えば低
補充化に伴ない感光材料から現像液中への溶出物が大巾
に蓄積し、さらに発色現像液成分の空気酸化等による分
解物も多量蓄積するようになる。

【００１０】又、この傾向は高塩化銀用カラーペーパー
のケミカルについて特に顕著であり、従来の塩臭化銀用
カラーペーパーには余りみられなかった。

【００１１】一方、近年１Ｈｏｕｒ Ｐｈｏｔｏ（ワン
アワー フォト）と称する１時間仕上がり、更には３
０分仕上がりを売りものにする写真店が広がっており、
この傾向は益々強まってきており、更なる短時間化が求
められている。短時間化はその場で処理できるというメ
リットがあるばかりでなく、自動現像機の小型化、高能
力化がはかられ、又、従来のミニラボ店から更に末端の
観光地、カメラ店、ドラッグストアー、コンビニエンス
ストアー等にも広がるメリットがあり、更なる迅速化を
求められている。

【００１２】かかる背景下で、発色現像時間を短縮化す
る技術として、現像主薬濃度を高める方法が知られてお
り、特願平３−４７５１６号にはｐ−トルエンスルホン
酸塩を用いて、現像主薬のさらなる高濃度化を達成し、
現像時間を短縮した技術が開示されている。

【００１３】この方法は現像主薬を高濃度化する方法と
しては非常に優れた方法であるが、この方法を利用して
低補充量で１日当りの処理本数の少ない、例えば、カラ
ーネガフィルム（２４枚撮り）の処理本数が１０本以下
のミニラボ及びマイクロラボでランニング処理している
と、漂白カブリが生じる。漂白カブリの度合により非常
に弱い場合、ネガフィルムの場合プリント露光時、露光
時間及びカラーバランスの補正により製品として問題の
ないプリントを生産することが可能である。ところがプ
リントの場合、補正手段がなく非常に深刻な問題であ
る。これらの問題を解決する技術開発が急務である。

【００１４】本発明者等は、鋭意検討の結果、漂白能を
有する処理液の酸化剤の種類及び該処理液の全カチオン
に占めるアンモニウムイオンのモル％に依存性があるこ
とを見出し、本発明を達成するに至った。別なる効果と
して、感光材料の汚れ及び収斂液の保存性が改良され
た。これは今までの知見から全く予想できず、驚くべき
ことであった。

【００１５】

【発明の目的】本発明の目的は、迅速処理が可能で、
低補充が可能で、安定な画質が得られ、しかも液
保存性の向上を可能にしたハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、塩化銀を
９０モル％以上含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を発色現像後、直ちに漂白能を有する処理液で処理す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法におい
て、前記発色現像の補充液中の発色現像主薬濃度が少な
くとも２×１０^-2モル／ｌで、漂白能を有する処理液が
下記一般式［ＩＩ］又は［ＩＶ］で示される化合物から
選ばれる少なくとも１種の第２鉄錯塩を含有し、かつ該
漂白能を有する処理液中のアンモニウムイオンが全カチ
オンの５０モル％以下であることを特徴とする。

【００１７】

【００１８】

【化１０】 ［式中、Ａ₁〜Ａ₄は各々同一でも異なってもよく、−Ｃ
Ｈ₂ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ₃Ｍ₁Ｍ₂を表す。Ｍ、Ｍ
₁、Ｍ₂は各々、水素原子、アルカリ金属又はその他のカ
チオンを表す。ｎは１〜８の整数を表す。Ｂ₁及びＢ₂は
同一でも異なっていてもよく、各々炭素数２〜５の置換
若しくは無置換のアルキレン基を表す。］

【００１９】

【００２０】

【化１２】 ［式中、Ａ₁〜Ａ₄は前記一般式［ＩＩ］で定義したもの
と同義であり、Ｘは炭素数２〜６の置換若しくは無置換
のアルキレン基又は−（Ｂ₁Ｏ）ｎ−Ｂ₂−を表す。Ｂ₁
及びＢ₂は同一であっても異なっていてもよく、それぞ
れ炭素数１〜５の置換若しくは無置換のアルキレン基を
表す。ｎは１〜８の整数である。］

【００２１】更に本発明の好ましい態様としては、前記
発色現像補充液に下記一般式［１］〜［４］で示される
化合物の少なくとも１種を含有することである。

【００２２】

【化１３】 ［式中、Ｒ₁はヒドロキシアルキル基又はアミノアルキ
ル基、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子、アルキル基、ヒドロ
キシアルキル基又はベンジル基を表す。又Ｒ₁とＲ₂ 、
Ｒ₂とＲ₃ 、Ｒ₃とＲ₁又はＲ₁とＲ₂とＲ₃はそれぞれ環を
形成してもよい。］

【００２３】

【化１４】 ［式中、Ａ及びＢは各々直鎖又は分岐のアルキレン基を
表し、ｎ及びｍは各々０〜１００の整数を示す。但し、
ｎとｍの両方とも０であることはない。］

【００２４】

【化１５】 ［式中、Ａ〜Ｆは、そのうちの少なくとも１つがスルホ
ン酸基またはスルホン酸エステル基であり、残りは水素
原子、ハロゲン原子、飽和あるいは不飽和のアルキル基
のいずれかを表す。］

【００２５】

【化１６】 ［式中、Ｇ〜Ｎは、そのうちの少なくとも１つがスルホ
ン酸基またはスルホン酸エステル基であり、残りは水素
原子、ハロゲン原子、飽和あるいは不飽和のアルキル基
のいずれかを表す。］以下、本発明について更に詳細に
説明する。

【００２６】本発明に係る漂白能を有する処理液に用い
られる前記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］、［ＩＩＩ］又は
［ＩＶ］で示される化合物について説明する。尚、一般
式［Ｉ］及び一般式［ＩＩＩ］で表される化合物は参考
例として説明する。

【化６１】 ［式中、Ａ₁〜Ａ₄は各々同一でも異なってもよく、−Ｃ
Ｈ₂ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ₃Ｍ₁Ｍ₂を表す。Ｍ、Ｍ
₁、Ｍ₂は各々、水素原子、アルカリ金属又はその他のカ
チオンを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換若しくは無置換
のアルキレン基を表す。］

【化６２】 ［式中、Ｒ₁は水素原子又は水酸基を表し、ｎは１また
は２であり、ｘは２または３であり、ｙは０または１で
あり、そしてｘとｙの和は常に３である。］

【００２７】以下に一般式［Ｉ］で示される化合物につ
いて詳述する。

【００２８】なおＡ₁ 〜Ａ_４は特願平１−２６０６２８
号１２頁上から１５行〜１５頁上から３行記載のＡ₁ 〜
Ａ₄ と同様であるので詳細な説明は省略する。

【００２９】以下に、前記一般式［Ｉ］で示される化合
物の好ましい具体例を示す。 Ｉ−１ １，３−プロパンジアミン四酢酸 Ｉ−２ ２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミン四
酢酸 Ｉ−３ ２，３−プロパンジアミン四酢酸 Ｉ−４ １，４−ブタンジアミン四酢酸 Ｉ−５ ２−メチル−１，３−プロパンジアミン四酢酸 Ｉ−６ Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−１，３−プロ
パンジアミン三酢酸 Ｉ−７ １，３−プロパンジアミンテトラキスメチレン
ホスホン酸 Ｉ−８ ２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンテ
トラキスメチレンホスホン酸 Ｉ−９ ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン
四酢酸 Ｉ−１０ ２，４−ブタンジアミン四酢酸 Ｉ−１１ ２，４−ペンタンジアミン四酢酸 Ｉ−１２ ２−メチル−２，４−ペンタンジアミン四酢
酸 これらＩ−１〜Ｉ−１２の化合物の第２鉄錯塩として
は、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウム塩又
はアンモニウム塩を任意に用いることができる。本発明
の目的の効果及び溶解度の点から、これらの第２鉄錯塩
のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

【００３０】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、Ｉ−１、Ｉ−３、Ｉ−４、
Ｉ−５、Ｉ−９であり、とりわけ特に好ましいのはＩ−
１である。

【００３１】次に一般式［ＩＩ］で示される化合物につ
いて詳述する。

【００３２】一般式［ＩＩ］において、Ａ₁ 〜Ａ₃ は前
記一般式［Ｉ］で定義したものと同義であり、ｎは１〜
８の整数を表す。Ｂ₁ 及びＢ₂ は同一でも異なっていて
もよく、それぞれ炭素数２〜５の置換、無置換のアルキ
レン基（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペン
タメチレン等）を表す。置換基としては水酸基、炭素数
１〜３の低級アルキル基（メチル基、エチル基、プロピ
ル基）等が挙げられる。

【００３３】以下に前記一般式［ＩＩ］で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

【００３４】

【化１７】 これらＩＩ−１〜ＩＩ−７の化合物の第２鉄錯塩は、こ
れらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウム塩
又はアンモニウム塩を任意に用いることができる。本発
明の目的及び溶解度の点からは、これらの第２鉄錯塩の
アンモニウム塩が好ましく用いられる。

【００３５】前記化合物の中で特に好ましく用いられる
ものはＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩ−３であり、とりわけ
特に好ましいのはＩＩ−１である。

【００３６】次に一般式［ＩＩＩ］で示される化合物に
ついて詳述する。

【００３７】一般式［ＩＩＩ］で示される化合物の具体
例としては、（ＩＩＩ−１）ニトリロモノプロピオノ二
酢酸、（ＩＩＩ−２）ニトリロトリ酢酸等が挙げられ
る。

【００３８】次に一般式［ＩＶ］で示される化合物につ
いて詳述する。

【００３９】一般式［ＩＶ］において、Ｘで表されるア
ルキレン基としては、エチレン、トリメチレン、テトラ
メチレン等の各基が挙げられる。又、Ｂ₁ 及びＢ₂ で表
されるアルキレン基としては、メチレン、エチレン、ト
リメチレン等の各基が挙げられる。Ｘ、Ｂ₁ 又はＢ₂ が
表すアルキレン基の置換基としては、ヒドロキシル基、
炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
等）等が挙げられる。ｎは１〜８の整数を表し、好まし
くは１〜４である。

【００４０】以下に前記一般式［ＩＶ］で示される化合
物の好ましい具体例を挙げるが、これらに限定されるも
のではない。

【００４１】

【化１８】

【００４２】

【化１９】 これらＩＶ−１〜ＩＶ−１７の化合物の第２鉄錯塩は、
これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウム
塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる。

【００４３】前記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］、［ＩＩＩ］
又は［ＩＶ］で示される化合物は漂白液１リットル当り
少なくとも０．１０モル使用され、好ましくは０．０２
モル〜０．６モルの範囲で含有することが好ましく、よ
り好ましくは０．０５〜０．５モル／リットルの範囲で
ある。漂白定着液に使用する場合は１リットル当り、
０．０３モル〜０．３モルの範囲で含有することが好ま
しく、より好ましくは０．０５〜０．２５モル／リット
ルの範囲である。

【００４４】次に本発明で用いる一般式［１］、
［２］、［３］または［４］で示される化合物について
詳細に説明する。

【００４５】一般式［１］において、Ｒ₁は置換されて
もよいヒドロキシアルキル基又は置換されてもよいアミ
ノアルキル基を表し、ヒドロキシアルキル基及びアミノ
アルキル基の炭素数は１〜１０が好ましく、より好まし
くは２〜６である。置換基としては、ヒドロキシ基、カ
ルボキシ基、カルボニル基、スルホ基、ホスホノ基、ア
ンモニウム基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子が挙
げられる。Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいベンジル
基が挙げられるが、水素原子、炭素数が１〜１０の直鎖
又は分岐鎖の置換基を有してもよいアルキル基が好まし
い。

【００４６】置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、ウレイド基、アシル基、シアノ基、ニトロ
基、アミノ基、スルホ基、アルキルスルホニル基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル基、アリ
ールスルホニルアミノ基、ホスホノ基、ホスホン酸エス
テル残基、ハロゲン原子が挙げられる。好ましくはヒド
ロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、アミノ基であり、さらにヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基で置換していて
もよい。

【００４７】Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₃とＲ₁又はＲ₁と
Ｒ₂とＲ₃が各々連結して環を形成してもよい。

【００４８】前記一般式［１］で示される化合物の好ま
しい具体例は以下に挙げられるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００４９】（１−１）エタノールアミン （１−２）ジエタノールアミン （１−３）トリエタノールアミン （１−４）ジ−イソプロパノールアミン （１−５）２−メチルアミノエタノール （１−６）２−エチルアミノエタノール （１−７）２−ジメチルアミノエタノール （１−８）２−ジエチルアミノエタノール （１−９）１−ジエチルアミノ−２−プロパノール （１−１０）３−ジエチルアミノ−１−プロパノール （１−１１）３−ジメチルアミノ−１−プロパノール （１−１２）イソプロピルアミノエタノール （１−１３）３−アミノ−１−プロパノール （１−１４）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール （１−１５）エチレンジアミンテトライソプロパノール （１−１６）ベンジルエタノールアミン （１−１７）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−
１，３−プロパンジオール （１−１８）１，３−ジアミノプロパノール （１−１９）１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルメチ
ルアミノ）−プロパノール

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】

【化２４】

【００５５】一般式［１］の化合物の中で本発明を実施
する上で特に好ましいのは（１−２）、（１−３）、
（１−４）、（１−４２）である。

【００５６】前記一般式［２］で示される化合物の好ま
しい具体例は次のとおりである。

【００５７】

【化２５】

【００５８】

【化２６】

【００５９】

【化２７】

【００６０】一般式［２］で好ましく用いられる化合物
は（２−１）、（２−１８）、（２−２６）である。

【００６１】一般式［１］又は［２］で示される化合物
の添加量は、１．０〜１００ｇ／ｌの範囲が好ましく、
より好ましくは５．０〜５０ｇ／ｌの範囲である。

【００６２】前記一般式［３］または［４］において、
Ａ〜ＦまたはＧ〜Ｎを表す飽和あるいは不飽和のアルキ
ル基としては炭素数が１〜１０であることが好ましい。
炭素鎖は直鎖状であっても側鎖を持つものであってもよ
い。

【００６３】以下に、一般式［３］または［４］で示さ
れる化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されな
い。なお例示化合物はすべてナトリウム塩で示したが、
その一部又は全部がスルホン酸又はスルホン酸エステル
であってもよい。

【００６４】

【化２８】

【００６５】

【化２９】

【００６６】一般式［３］または［４］で示される化合
物の添加量は、５ｇ／ｌ以上が好ましく、より好ましく
は１０〜２００ｇ／ｌ の範囲である。５ｇ／ｌ未満で
は本発明の効果が不充分であり、２００ｇ／ｌを越える
と現像性に悪影響を与える。

【００６７】本発明においては、上記一般式［１］〜
［４］で示される化合物を２種以上組合せ使用すること
もでき、好ましくは（１−３）と（３−２）又は（２−
１８）と（３−２）を組合せることであり、特に（２−
１８）と（３−２）の化合物を組合せることにより、本
発明の効果が顕著である。

【００６８】次に本発明の処理方法について更に詳述す
る。

【００６９】本発明の処理方法は、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を発色現像処理した後、直ちに漂白能を有
する処理液で処理する方法であり、基本的には以下の処
理工程が採用されるが、これらに限定されるものではな
い。

【００７０】（１）発色現像−漂白定着−安定 （２）発色現像−漂白定着−漂白定着−安定 （３）発色現像−漂白−漂白定着−安定 （４）発色現像−漂白定着−定着−安定 上記の内で好ましいのは（１）の方法である。

【００７１】発色現像処理工程に用いられる発色現像主
薬としては、親水性基を有するｐ−フェニンレンジアミ
ン系化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつか
ぶりの発生が少ないため好ましく用いられる。

【００７２】親水性基を有するｐ−フェニンレンジアミ
ン系化合物はＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニンレンジア
ミン等の親水性基を有しないｐ−フェニンレンジアミン
系化合物に比べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚につ
いても皮膚がカブレにくいという長所を有する。

【００７３】前記親水性基はｐ−フェニレンジアミン系
化合物のアミノ基またはベンゼン環上に少なくとも１つ
有するものが挙げられ、具体的な親水性基としては、 -(CH₂)_n-CH₂OH 、 -(CH₂)_m-NHSO₂-(CH₂)_n-CH₃、 -(CH₂)_m-O-(CH₂)_n-CH₃、 -(CH₂CH₂O)_nC_mH_2m+1

【００７４】

【化３０】 （ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す。）、 -COOH 、 -SO₃H 等が好ましいものとして挙げられる。

【００７５】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６９
号２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１
６）、特開昭６１−２８９３５０号２９〜３１頁に記載
されている（１）〜（８）、及び特開平３−２４６５４
３号５〜９頁に記載されている（１）〜（６２）が挙げ
られ、特に好ましくは特願平２−２０３１６９号に記載
されている例示化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−３）、特開昭
６１−２８９３５０号に記載されている例示化合物
（２）、及び特開平３−２４６５４３号に記載されてい
る例示化合物（１）が挙げられる。

【００７６】上記発色現像主薬は、好ましくは塩酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩のかたちで
用いられる。

【００７７】本発明において発色現像主薬の量は、発色
現像補充液１リットル当り、２．０×１０^−２モル以上
であり、好ましくは２．０×１０^−２〜１．０×１０
^−１モルである。２．０×１０^−２モル未満では本発明
の目的を達成できない。

【００７８】本発明において、発色現像補充液中には、
亜硫酸（塩）は実質的に含有しないことが好ましい。こ
こに実質的に含有しないとは、２．０×１０^−３モル／
ｌ以下であればよく、好ましくは０である場合に本発明
の効果が顕著である。即ち塩化銀主体の感光材料を処理
する場合は亜硫酸濃度は実質的に０である方が現像性の
上から好ましいが、キット化のために発色現像主薬の酸
化を防止する目的で少量添加しても発色現像液として
２．０×１０^−３モル／ｌ以下であればよい。

【００７９】本発明の発色現像液及び補充液には、従来
保恒剤として用いられているヒドロキシルアミンに代え
て、特開昭63−146043号、同63−146042号、同63−1460
41号、同63−146040号、同63−135938号、同63−118748
号記載のヒドロキシルアミン誘導体及び特開昭64−6263
9 号記載のヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジ
ド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−ア
ミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、４級
アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが有機保恒剤として好ましく用いられる。特に下記一
般式［Ａ］又は［Ｂ］で示される化合物を含有させた場
合に、迅速処理及びブルーイングの軽減に好ましく、又
発色現像液槽の液面の結晶折出についても良好となり、
別なる効果も奏するため、本発明のより好ましい態様の
一つとして挙げられる。 一般式［Ａ］

【００８０】

【化３１】 一般式［Ｂ］

【００８１】

【化３２】

【００８２】一般式［Ａ］の詳細な説明は特願平2-1788
33号明細書第50頁、 54頁、 55頁に記載の一般式［Ａ］の
説明と同義である。

【００８３】一般式［Ａ］の例示化合物 Ａ−１〜１５ 特願平2-178833号明細書第51頁〜第53頁
Ａ−１〜１５と同じ

【００８４】Ａ−１６〜２５ 下記例示化合物

【００８５】

【外１】

【００８６】Ａ−２６〜４９ 特願平2-178833号明細書
第51頁〜第53頁Ａ−１６〜３９と同じ

【００８７】次に、前記一般式［Ｂ］において、Ｒ₁〜
Ｒ₅の詳細は、特願平2-127444号15頁１行〜16行に記載
の一般式［Ｉ’］のＲ₁₁〜Ｒ₁₅と同義である。以下、一
般式［Ｂ］で示される化合物の具体例を示すが、これら
に限定されない。

【００８８】

【外２】

【００８９】

【外３】

【００９０】

【化３３】

【００９１】これら一般式［Ａ］又は［Ｂ］で示される
化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、シュウ
酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の形で用いられる。

【００９２】発色現像液及び補充液中の一般式［Ａ］ま
たは［Ｂ］で示される化合物の濃度は、通常 0.2g/l 〜
50g/l 、好ましくは 0.5g/l 〜30g/l 、さらに好ましく
は1g/ l 〜15g/l である。

【００９３】また、一般式［Ａ］又は［Ｂ］で示される
化合物と、従来より用いられているヒドロキシルアミン
及び有機保恒剤を組み合わせて用いることもできるが、
好ましくはヒドロキシルアミンを用いない方が現像性の
上から好ましい。

【００９４】本発明に用いられる発色現像補充液には上
記成分の他に以下の現像液成分を含有させることができ
る。

【００９５】アルカリ剤として、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリウム、
メタホウ酸カリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カ
リウム、ホウ砂等を単独で又は組み合わせて、沈殿の発
生がなく、ｐＨ安定化効果を維持する範囲で併用するこ
とができる。さらに調剤上の必要から、あるいはイオン
強度を高くするため等の目的で、リン酸水素２ナトリウ
ム、リン酸水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、ホウ酸塩等の各種の塩類を使用することがで
きる。

【００９６】界面活性剤として、下記一般式［ＳＩ］、
［ＳＩＩ］で表される化合物を添加できる。 一般式 ［ＳＩ］

【００９７】

【化３４】 一般式 ［ＳＩＩ］

【００９８】

【化３５】

【００９９】一般式［ＳＩ］において、Ａは１価の有機
基、例えば炭素数が６〜５０、好ましくは６〜３５のア
ルキル基（例えばヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシルまたはドデシル等の各基）また
は炭素数が３〜３５のアルキル基または炭素数が２〜３
５のアルケニル基で置換されたアリール基である。

【０１００】アリール基上に置換する好ましい基として
は炭素数が１〜１８のアルキル基（例えばメチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシル等の非
置換アルキル基）、ベンジル、フェネチル等の置換アル
キル基または炭素数２〜２０のアルケニル基（例えばオ
レイル、セチル、アリル基等の非置換のアルケニル基）
が挙げられる。

【０１０１】アリール基としてはフェニル、ビフェニル
またはナフチル等の各基が挙げられ、好ましくはフェニ
ル基である。アリール基に置換する位置としては、オル
ト、メタ、パラ位のいずれでもよく、複数の基が置換で
きる。Ｂ及びＣは各々

【０１０２】

【化３６】 を表し、同一であっても異なっていてもよい（ただし、
ａ、ｂおよびｃは各々０、１、２または３、ｄは０また
は１であり、Ｙは水素原子または水酸基である）。ｍ及
びｎは１〜１００の整数を表す。Ｘは水素原子、アルキ
ル基、アラルキル基またはアリール基であり、例えばＡ
で説明した基が挙げられる。

【０１０３】一般式［ＳＩＩ］において、Ｍはアルカリ
金属（例えばＮａ、Ｋ、Ｌｉ等）、水素原子、アンモニ
ウム塩またはアルカノールアミン塩を表し、ｎは１〜１
００の整数であり、Ａは１価の有機基、例えば炭素数が
６〜２０、好ましくは６〜１２のアルキル基（例えばヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シルまたはドデシル等の各基）、または炭素数が３〜２
０のアルキル基で置換されたアリール基であり、置換基
として好ましくは炭素数が３〜１２のアルキル基（例え
ばプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシル
等の各基）が挙げられ、アリール基としてはフェニル、
トリル、キシニル、ビフェニルまたはナフチル等の各基
が挙げられ、好ましくはフェニル基またはトリル基であ
る。

【０１０４】アリール基にアルキル基が結合する位置と
しては、オルト、メタ、パラ位のいずれでもよい。

【０１０５】以下に一般式［ＳＩ］、［ＳＩＩ］で示さ
れる化合物の例示化合物を挙げるが、これらに限定され
るものではない。

【０１０６】（一般式 ［ＳＩ］ で示される化合物）
ＳＩ−１〜ＳＩ−２２ 特願平2-178833号明細書第18
頁〜19頁 Ｉ−１〜Ｉ−２２と同じ。

【０１０７】

【化３７】 ＳＩ−２４〜ＳＩ−２７ 特願平2-178833号明細書第
20頁 Ｉ−２４〜Ｉ−２７と同じ。

【０１０８】

【化３８】 ＳＩ−２９〜ＳＩ−３０ 特願平2-178833号明細書第
20頁 Ｉ−２９〜Ｉ−３０と同じ。

【０１０９】

【化３９】 ＳＩ−３５ 特願平2-178833号明細書第21頁 Ｉ−３
５と同じ。

【０１１０】

【化４０】 ＳＩ−３８〜ＳＩ−４６ 特願平2-178833号明細書第
22頁〜23頁 Ｉ−３８〜Ｉ−４６と同じ。

【０１１１】

【化４１】 ＳＩ−４８〜ＳＩ−７８ 特願平2-178833号明細書第
23頁〜27頁 Ｉ−４８〜Ｉ−７８と同じ。

【０１１２】（一般式 ［ＳＩＩ］ で示される化合
物） ＳＩＩ−１〜ＳＩＩ−７ 特願平2-178833号明細書第
31頁〜32頁 Ｖ−１〜Ｖ−７と同じ。

【０１１３】

【化４２】 上記例示化合物の中で好ましいのは、ＳＩ−２３、ＳＩ
−２８、ＳＩ−３１、ＳＩ−３２、ＳＩ−３３、ＳＩ−
３４、ＳＩ−３６、ＳＩ−３７、ＳＩ−４７、ＳＩＩ−
８、ＳＩＩ−９である。

【０１１４】一般式［ＳＩ］、［ＳＩＩ］で示される化
合物の添加量は、０．０１ｇ／ｌ〜２．０ｇ／ｌの範囲
が好ましい。

【０１１５】本発明の発色現像補充液には蛍光増白剤を
含有させることが好ましい。蛍光増白剤は感光材料の未
露光部の白地性能を改善するのみならず、本発明の発色
現像補充液に添加して結晶析出防止に良好な結果をもた
らす。

【０１１６】蛍光増白剤としては、トリアジニルスチル
ベン系のものが好ましく、特に下記一般式［Ｆ］で示さ
れる化合物が好ましい。 一般式［Ｆ］

【０１１７】

【化４３】

【０１１８】一般式［Ｆ］の詳細な説明は特願平2-1788
33号明細書第73頁〜75頁に記載の一般式［Ｅ］の説明と
同義である。

【０１１９】一般式［Ｆ］の例示化合物 Ｆ−１〜４５ 特願平2-178833号明細書第76〜82頁 Ｅ
−１〜４５と同じ。トリアジニルスチルベン系増白剤
は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和５１
年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合成す
ることができる。

【０１２０】例示化合物の中で特に好ましく用いられる
のはＦ−４、Ｆ−24、Ｆ−34、Ｆ−35、Ｆ−36、Ｆ−3
7、Ｆ−41である。

【０１２１】トリアジニルスチルベン系増白剤は発色現
像補充液１リットル当り0.2 〜 10gの範囲であることが
好ましく、更に好ましくは 0.4 〜 5g の範囲である。

【０１２２】更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用
することもできる。これらの補助現像剤としては、例え
ばＮ−メチル -p-アミノフェノールヘキサルフェート
（メトール）、フェニドン、Ｎ，Ｎ’- ジエチル -p-ア
ミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’- テトラメ
チル -p-フェニレンジアミン塩酸塩等が知られており、
その添加量としては通常0.01〜1.0g／l が好ましい。

【０１２３】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。

【０１２４】また、本発明の発色現像補充液には、下記
一般式［Ｋ］で示されるキレート剤が添加されることが
本発明の目的を効果的に達成する観点から好ましい。 一般式［Ｋ］

【０１２５】

【化４４】

【０１２６】一般式［Ｋ］の詳細な説明は、特願平2-17
8833号明細書第84頁〜85頁に記載の一般式［Ｋ］の説明
と同義である。

【０１２７】一般式［Ｋ］の例示化合物 Ｋ−１〜２２ 特願平2-178833号明細書第85〜89頁Ｋ−
１〜２２と同じ。

【０１２８】本発明において発色現像補充液は任意のｐ
Ｈ領域をとりうるが、ｐＨは１０．５以上が好ましく、
より好ましくはｐＨ１０．５〜１０．９の領域である場
合に本発明の効果が顕著である。すなわち、上記ｐＨ領
域においては、前記（Ｃ−１）の如き発色現像主薬は溶
解度が低く、又、析出性も大きい為に、本発明の効果が
顕著に表れる。

【０１２９】本発明において、発色現像補充液に臭素イ
オンを５×１０^−５〜１．０×１０^−２モル／ｌ含有さ
せることが処理安定性の上から好ましい。すなわち、本
発明者等の検討によれば、高塩化銀含有感光材料を処理
したり、低補充化処理する場合に、従来は臭素イオンの
抑制性が大きいことから発色現像補充剤に臭素イオンを
添加しないで用いるのが通常であったが、低補充になれ
ば臭素イオンは増えず感光材料（感材）に消費され、ラ
ンニング状態で最低濃度の上昇及びハイライト部の軟調
化がみられることが判明した。

【０１３０】本発明に用いられる発色現像補充液の臭素
イオンは、好ましくは７．０×１０^−５〜５．０×１０
^−３モル／ｌ、特に好ましくは１．０×１０^−４〜１．
０×１０^−３モル／ｌである。

【０１３１】又、本発明に用いられる発色現像補充液に
は、塩化物が４．０×１０^−２〜３．０×１０^−１モル
／ｌ含有していることが、本発明を実施する上で好まし
く、低補充及び又は迅速化した場合の処理変動が少ない
という利点がある。

【０１３２】本発明において好ましい発色現像液の補充
量は１２０ｍｌ／ｍ^２以下であり、より好ましくは２０
ｍｌ／ｍ^２〜１００ｍｌ／ｍ^２である。

【０１３３】本発明においては、前記発色現像の補充液
の発色現像主薬濃度が少なくとも２×１０^−２モル／ｌ
で、かつ該発色現像液のオーバーフローをイオン交換樹
脂、電気透析ダイレクトリューズで再生しながら処理す
ることが好ましい。イオン交換樹脂、電気透析ダイレク
トリューズについては任意の方法を採用できる。

【０１３４】本発明においては、発色現像後に直ちに漂
白能を有する処理液で処理する際に漂白能を有する処理
液に前記一般式［ＩＩ］又は［ＩＶ］で示される化合物
から選ばれる少なくとも１種の第２鉄錯塩を漂白剤とし
て用いる点に特徴を有している。

【０１３５】なお、かかる漂白剤と共に公知の漂白剤を
本発明の目的を損なわない範囲で含有せしめることは構
わない。

【０１３６】漂白能を有する処理液には、特願平２−４
１５４９号明細書に記載のイミダゾール及びその誘導体
又は同明細書記載の一般式［Ｉ］〜［ＩＸ］で示される
化合物及びこれらの例示化合物の少なくとも一種を含有
することにより、銀スラッジの改善、迅速性に対して効
果を奏しうる。

【０１３７】漂白液または漂白定着液は好ましくはｐＨ
１．０〜８．５の範囲で使用され、より好ましくはｐＨ
１．５〜８．０の範囲で使用される。なお、漂白液又は
漂白定着液のｐＨはハロゲン化銀感光材料の処理時の処
理槽のｐＨであり、いわゆる補充液のｐＨとは明確に区
別されうる。

【０１３８】漂白液又は漂白定着液の温度は２０℃〜５
０℃で使用されるのがよいが、望ましくは２５℃〜４５
℃である。

【０１３９】漂白液又は漂白定着液には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、硼酸と硼砂等のごときｐＨ緩衝剤、各種
の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめ
ることもできる。

【０１４０】本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液
において、アンモニウムイオンは全カチオンの５０モル
％以下であり、好ましくは２０モル％以下、特に１０モ
ル％以下であることが好ましく、その場合には漂白カブ
リが防止される。

【０１４１】漂白液又は漂白定着液の好ましい補充量は
ハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ^２当り、好ましく
は２００ｍｌ以下であり、この場合に本発明の効果を良
好に奏する。

【０１４２】本発明においては、漂白液又は漂白定着液
の活性度を高める為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タン
ク内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込み
を行ってよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水
素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

【０１４３】本発明に係わる定着液又は漂白定着液に用
いられる定着剤としては、公知のものを用いることがで
き、好ましくはチオシアン酸塩とチオ硫酸塩が好ましく
用いられる。

【０１４４】定着剤の含有量は少なくとも０．１モル／
リットルが好ましく、より好ましくは ０．３〜４モル
／リットルであり、特に好ましくは０．５〜３モル／リ
ットルであり、とりわけ特に好ましくは０．６〜２．０
モル／リットルである。

【０１４５】本発明を実施する上で、定着液又は漂白定
着液のアンモニウムイオンも全カチオンの５０モル％以
下であることが好ましく、より好ましくは２０モル％以
下であることであり、その場合には若干ではあるがステ
イン防止に効果がある。

【０１４６】定着液又は漂白定着液には、これら定着剤
の他に、亜硫酸塩、各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単独
或いは２種以上含むことができる。さらにアルカリハラ
イドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望まし
い。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常定着液又は漂白定着液に添加することが知られ
ている化合物を適宜添加することができる。

【０１４７】なお、本発明に係わる定着液又は漂白定着
液から公知の方法で銀回収してもよい。

【０１４８】定着液の補充量は感光材料１ｍ^２当り８０
０ｍｌ以下が好ましく、より好ましくは感光材料１ｍ^２
当り２０ｍｌ〜６５０ｍｌであり、特に好ましくは３０
〜４００ｍｌである。

【０１４９】定着液のｐＨは４〜８の範囲が好ましい。

【０１５０】定着液または漂白定着液にはヨウ化物を含
有する際には本発明の効果を助長する。

【０１５１】定着液または漂白定着液には、特願平２−
４１５４９号明細書記載の一般式［ＦＡ］または［Ｆ
Ｂ］で示される化合物及びこの例示化合物を添加するの
が好ましく、本発明の効果をより良好に奏するばかり
か、アンモニアフリー化を達成する上で好ましい。

【０１５２】また漂白液及び定着液には、特願平２−４
１５４９号明細書記載の一般式［Ａ−Ｉ］〜［Ａ−Ｉ
Ｉ］で示される亜硫酸付加物を添加するのが好ましい。

【０１５３】本発明においては、定着能を有する処理液
による処理に引き続いて実質的に水洗することなく、安
定化処理を行うことが好ましい。

【０１５４】安定化処理に用いられる安定液には、特願
平２−４１５４９号明細書記載の一般式［ＣＨ−Ｉ］〜
［ＣＨ−ＩＩＩ］で示されるキレート剤を含有すること
が好ましい。

【０１５５】上記キレート剤の使用量は安定液１リット
ル当り０．０１〜１００ｇが好ましく、より好ましくは
０．０５〜５０ｇの範囲であり、特に好ましくは０．１
〜２０ｇの範囲である。

【０１５６】また安定液には前記キレート剤と併用して
金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩として
は、Ｂａ，Ｃａ，Ｃｅ，Ｃｏ，Ｉｎ，Ｌａ，Ｍｎ，Ｎ
ｉ，Ｂｉ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍｇ，Ａｌ
又はＳｒの金属塩があり、ハロゲン化物、水酸化物、硫
酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性
キレート剤として供給できる。

【０１５７】また安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢
酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤
（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加する
ことができる。

【０１５８】なお本発明においては公知の防黴剤を本発
明の効果を損なわない範囲で単用又は併用することがで
きる。

【０１５９】さらに本発明の処理においては公知の方法
で安定液から銀回収してもよい。

【０１６０】また、安定液をイオン交換処理、電気透析
処理（特開昭６１−２８９４９号参照）や逆浸透処理
（特開昭６０−２４０１５３ 及び特開昭６２−２５４
１５１号参照）等してもよい。又、安定液に使用する水
を予め脱イオン処理したものを使用することも好まし
い。即ち安定液の防黴性や安定液の安定性及び画像保存
性向上がはかれるからである。脱イオン処理の手段とし
ては、処理後の水洗水のＣａ， Ｍｇイオンを５ｐｐｍ
以下にするものであればいかなるものでもよいが、例え
ばイオン交換樹脂や逆浸透膜による処理を単独或いは併
用することが好ましい。イオン交換樹脂や逆浸透膜につ
いては公開技報 ８７−１９８４号や公開技報８９−２
０５１１号に詳細に記載されている。

【０１６１】安定化処理の後には水洗処理を全く必要と
しないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表
面洗浄等は必要に応じて任意に行うことができる。

【０１６２】本発明において、安定液のｐＨは、５．５
〜１０．０の範囲が好ましい。安定液に含有することが
できるｐＨ調整剤は、一般に知られているアルカリ剤ま
たは酸剤のいかなるものでもよい。

【０１６３】安定化処理に際しての処理温度は１５℃〜
７０℃が好ましく、より好ましくは２０℃〜５５℃の範
囲である。また処理時間は１２０ 秒以下であることが
好ましいが、より好ましくは３秒〜９０秒であり、最も
好ましくは６秒〜５０秒である。

【０１６４】安定液補充量は、迅速処理性及び色素画像
の保存性の点から感光材料単位面積当たり前浴（定着液
又は漂白定着液）の持込量の０．１〜８０倍が好まし
く、特に０．５〜３０倍が好ましい。

【０１６５】安定化槽は複数の槽より構成されることが
好ましく、好ましくは２槽以上６槽以下にすることであ
り、特に好ましくは２〜３槽としカウンターカレント方
式（後浴に供給して前浴からオーバーフローさせる方
式）にすることが好ましい。

【０１６６】次に本発明を適用されるカラー感光材料に
ついて説明する。

【０１６７】感光材料中のハロゲン化銀粒子としては塩
化銀を少なくとも９０モル％以上含有する塩化銀主体の
ハロゲン化銀粒子が用いられ、好ましくは９５モル％以
上、特により好ましくは９８モル％以上含有するもの、
最も好ましくは９９モル％以上含有するものが用いられ
る。

【０１６８】本発明に用いられる感光材料の銀塗布量は
０．７０ｇ／ｍ²以下であることが本発明の効果を良好
に奏する上で好ましい。

【０１６９】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は１０モル％
以下が好ましく、より好ましくは５モル％以下、さらに
好ましくは２モル％以下であり、又沃化銀が存在すると
きは１モル％以下が好ましく、より好ましくは ０．５
モル％以下、最も好ましくはゼロである。このような塩
化銀９０モル％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀
粒子は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用さ
れればよいが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀乳
剤層に適用されることである。

【０１７０】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、［１．０．０ ］面と
［１．１．１ ］面の比率は任意のものが使用できる。
更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層（相）状構造（コア・シエル型）をしたものであって
もよい。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として
表面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型の
ものでもよい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭
５８−１１３９３４ 号、特願昭５９−１７００７０
号参照）を用いることもできる。また特開昭６４−２６
８３７号、 同６４−２６８３８号、 同６４−７７０
４７号等に記載のハロゲン化銀を使用できる。

【０１７１】さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、
中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得
られたものでもよい。

【０１７２】また例えば種粒子を酸性法でつくり、更
に、成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定
の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒
子を成長させる場合に反応釜内のｐＨ、ｐＡｇ 等をコ
ントロールし、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載
されているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合っ
た量の銀イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合
することが好ましい。

【０１７３】本発明によって処理される感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤層はカラーカプラーを含有する。

【０１７４】赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像
を生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノール
またはα−ナフトール系カプラーを含有することができ
る。緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５
−ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾ
ールを含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カ
ラー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカ
プラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプ
ラーを含むことができる。カラーカプラーは例えば６、
４または２当量カプラーであることができる。

【０１７５】本発明においては、とりわけ２当量カプラ
ーが好ましい。適当なカプラーは例えば次の刊行物に開
示されている：アグファの研究報告(Mitteilunglnan Fo
rschungslaboratorien der Agfa)、レーフェルクーゼン
／ミュンヘン(Leverkusen/Munchen )、Ｖｏｌ．III ．
ｐ．１１１（１９６１）中ダブリュー・ベルツ(W.Pelz)
による「カラーカプラー」(Farbkuppler)；ケイ・ベン
タカタラマン(K.Venkataraman)、「ザ・ケミストリー・
オブ・シンセティック・ダイズ」(The Chemirsry of Sy
nthetic Dyes)、Ｖｏｌ．４、３４１〜３８７、アカデ
ミック・プレス(Academic Press)、「ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」(The Theory
of the Photographic Process) 、４版、３５３ 〜３
６２ 頁；及びリサーチ・ディスクロージュア(Researc
h Disclosure)Ｎｏ．１７６４３、セクション VII。

【０１７６】本発明においては、とりわけ特開昭 ６３
−１０６６５５号明細書、２６頁に記載されるが如き一
般式［Ｍ−１］で示されるマゼンタカプラー（これらの
具体的例示マゼンタカプラーとしては特開昭６３−１０
６６５５ 号明細書、２９〜３４頁記載のＮｏ．１〜
Ｎｏ．７７が挙げられる。）、同じく３４頁に記載され
ている一般式［Ｃ−Ｉ］又は［Ｃ−ＩＩ］で示されるシ
アンカプラー（具体的例示シアンカプラーとしては、同
明細書、３７〜４２頁に記載の（Ｃ′−１）〜（Ｃ′−
８２）、（Ｃ′′−１）〜（Ｃ′′−３６）が挙げられ
る）、同じく２０頁に記載されている高速イエローカプ
ラー（具体的例示イエローカプラーとして、同明細書２
１〜２６頁に記載の（Ｙ′−１）〜（Ｙ′−３９）が挙
げられる）を用いることが本発明の目的の効果の点から
好ましい。

【０１７７】さらに本発明の目的をより効果的に達成す
るには、上記カラー感光材料に下記一般式［Ｍ−Ｉ］で
表されるマゼンタカプラーを使用するのが好ましい。 一般式［Ｍ−Ｉ］

【０１７８】

【化４５】 で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

【０１７９】Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。

【０１８０】またＲは水素原子又は置換基を表す。前記
一般式［Ｍ−Ｉ］において、Ｒの表す置換基としては特
に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、ア
ニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各
基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロア
ルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィ
ニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモ
イル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オ
キシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファ
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられ
る。

【０１８１】Ｒの表す置換基、Ｘの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Ｚにより形成され
る含窒素複素環及びＺにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は欧州公開特許第０３２７２７２号第５頁第２３行〜第
８頁第５２行に記載のものと同じである。以下に一般式
［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの代表的具体例
を示す。

【０１８２】

【化４６】

【０１８３】

【化４７】

【０１８４】

【化４８】

【０１８５】以上の代表的具体例の他に、本発明に係る
化合物の具体例としては特願平２−２１８７２０号明細
書の第６３頁〜第８２頁に記載されている化合物の中
で、Ｎｏ．１３，３４，４２，５７〜５９，６１，６
２，６５〜６７で示される化合物、欧州公開特許第０３
２７２７２号１０頁〜２８頁に記載されている化合物の
中で、Ｎｏ．３，５〜２０，２２〜３３，３５〜６０，
６２〜７７で示される化合物及び同第０２３５９１３号
３６頁〜９２頁に記載されている化合物の中で、Ｎｏ．
１〜４，６，８〜１７，１９ 〜２４，２６〜４３，４
５〜５９，６１〜１０４，１０６〜１２１，１２３〜１
６２，１６４ 〜２２３で示される化合物とを挙げるこ
とができる。

【０１８６】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ( Journal of the Chemical
Society )、パーキン(Perkin)Ｉ（１９７７）， ２０
４７〜２０５２、米国特許 ３，７２５，０６７号、特
開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５
９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０
−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７
２９８２号同６０−１９０７７９号、同６２−２０９４
５７号及び同６３−３０７４５３号等を参考にして合成
することができる。

【０１８７】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル
当たり１×１０^−３モル〜１モル、好ましくは１×１０
^−２モル〜８×１０^−１モルの範囲で用いることができ
る。

【０１８８】塩化銀主体の乳剤を用いた感光材料に含窒
素復素環メルカプト化合物を用いる際には、本発明の目
的の効果を良好に奏するばかりでなく、発色現像液中に
漂白定着液が混入した際に生じる写真性能への影響を、
極めて軽微なものにするという別なる効果を奏するた
め、本発明においてはより好ましい態様として挙げるこ
とができる。

【０１８９】これら含窒素復素環メルカプト化合物の具
体例としては、特開昭６３−１０６６５５ 号明細書、
４２〜４５頁記載の（Ｉ′−１）〜（Ｉ′−８７）が挙
げられる。

【０１９０】ハロゲン化銀乳剤は常法（例えば材料の一
定または加速早急による単一流入または二重流入）によ
って調整されうる。ｐＡｇを調整しつつ二重流入法によ
る調整方法が特に好ましい；リサーチ・ディスクロージ
ュアＮｏ．１７６４３、セクションＩ及び ＩＩ 参
照。

【０１９１】ハロゲン化銀乳剤は化学的に増感すること
ができる。アリルイソチオシアネート、アリルチオ尿素
もしくはチオサルフェートの如き硫黄含有化合物が特に
好ましい。還元剤もまた化学的増感剤として用いること
ができ、それらは例えばベルギー特許 ４９３，４６４
号及び同 ５６８，６８７号記載の如き銀化合物、及び
例えばベルギー特許 ５４７，３２３号によるジエチレ
ントリアミンの如きポリアミンまたはアミノメチルスル
フィン酸誘導体である。金、白金、パラジウム、イリジ
ウム、ルテニウムまたロジウムの如き貴金属及び貴金属
化合物もまた適当な増感剤である。この化学的増感法は
ツァイトシュリフト・フェア・ビッセンシャフトリッヘ
・フォトグラフィ(Z. Wiss. Photo.)４６、６５〜７２
（１９５１）のアール・コスロフスキー(R.Kosiovsky)
の論文に記載されている；また上記リサーチ・ディスク
ロージュアＮｏ．１７６４３、セクションIII も参照。

【０１９２】塩化銀主体の乳剤は光学的に公知の方法、
例えばニュートロシアニン、塩基性もしくは酸性カルボ
シアニン、ローダシアニン、ヘミシアニンの如き普通の
ポリメチン染料、スチリル染料、オキソノール及び類似
物を用いて、増感することができる：エフ・エム・ハマ
ー(F. M. Hamer)の「シアニン・ダイズ・アンド・リレ
ーテッド・コンパウンズ」(The Cyanine Dyes and rela
ted Compounds)（１９６４）ウルマンズ・ヘミィ(Ullma
nns Enzyklpadie der technischen Chemie)４版、１８
巻、 ４３１頁及びその次、及び上記リサーチ・ディス
クロージュアＮｏ．１７６４３、セクションＩＶ参照。

【０１９３】塩化銀主体の乳剤は常用のかぶり防止剤及
び安定剤を用いることができる。アザインデンは特に適
当な安定剤であり、テトラー及びペンターアザインデン
が好ましく、特にヒドロキシル基またはアミノ基で置換
されているものが好ましい。この種の化合物は例えばビ
ア(Birr)の論文、ツァイトシュリフト・フュア・ビッセ
ンシャフトリッヘ・フォトグラフィ(Z. Wiss. Photo)４
７、１９５２、ｐ．２〜５８、及び上記リサーチ・ディ
スクロージュアＮｏ．１７６４３、セクションＩＶに示
されている。

【０１９４】感光材料の成分は通常の公知方法によって
含有させることができる；例えば米国特許 ２，３２
２，０２７号、同 ２，５３３，５１４号、同 ３，６
８９，２７１号、同 ３，７６４，３３６号及び同
３，７６５，８９７号参照。感光材料の成分、例えばカ
プラー及びＵＶ吸収剤はまた荷電されたラテックスの形
で含有させることもできる；独国特許出願公開 ２，５
４１，２７４号及び欧州特許出願１４，９２１号参照。
成分はまたポリマーとして感光材料中に固定することが
できる；例えば独国特許出願公開 ２，０４４，９９２
号、米国特許 ３，３７０，９５２号及び同 ４，０８
０，２１１号参照。

【０１９５】本発明に用いられるカラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、または
反射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロ
ースアセテート、セルロースナイトレート、またはポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリス
チレンフィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体
であってもよい。

【０１９６】これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択されたが、本発明の目的をより効果的に達
成するには、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成等の反射型支持体を用いることが好まし
い。

【０１９７】本発明は、一般用もしくは映画用に用いら
れるカラーペーパー、カラーネガフィルム、カラーリバ
ーサルフィルム、カラーリバーサルペーパー、ダイレク
トポジカラーペーパー、映画用カラーフィルム、テレビ
用カラーフィルム等のカラーフィルム等のカラー感光材
料に適用することができる。

【０１９８】本発明の処理方法はいかなる自動現像機に
対しても有効であるが、特に開口面積（処理液１リット
ル当りの液の表面積）が１２ｃｍ²／ｌ以下、好ましく
は１０ｃｍ²／ｌ以下である場合に本発明の効果が顕著
となる。

【０１９９】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明の実施の態様がこれに限定されるも
のではない。

【０２００】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料（１）を作成した。塗布液は下
記のごとく調製した。

【０２０１】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１） １０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、エラジェーション
防止染料（ＡＩ−３）を高沸点有機溶剤（ＤＮＰ）６．
５ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２
０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌ を含有する１０％
ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用
いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製し
た。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン
化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製
した。

【０２０２】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【０２０３】また、硬膜剤として第２層及び第４層に
（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助
剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を
添加し、表面張力を調整した。

【０２０４】

【外４】

【０２０５】

【外５】

【０２０６】

【化４９】

【０２０７】

【化５０】

【０２０８】

【化５１】

【０２０９】

【化５２】

【０２１０】［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ １８０分かけて同時添加した。

【０２１１】ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの
水溶液を用いて行った。このとき、ｐＡｇの制御は、下
記組成の制御液を用いた。制御液の組成は、塩化ナトリ
ウムと臭化カリウムからなる混合ハロゲン化物塩水溶液
であり、塩化物イオンと臭化物イオンの比は、９９．
８：０．２とし、制御液の濃度は、Ａ液、Ｂ液を混合す
る際には、０．１モル／リットル、Ｃ液、Ｄ液を混合す
る際には、１モル／リットルとした。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０．０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ

【０２１２】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
ａの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用
いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒
径０．８５μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化
銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１
を得た。

【０２１３】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０２１４】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤ＳＴＡＢ−５ ６×１０^−４モル／モル ＡｇＸ 増感色素ＢＳ−１ ４×１０^−４モル／モル ＡｇＸ ＢＳ−２ １×１０^−４モル／モル ＡｇＸ

【０２１５】［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．４３μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−２ を得た。

【０２１６】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０２１７】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤ＳＴＡＢ−１ ６×１０^−４モル／モル ＡｇＸ 増感色素ＧＳ−１ ４×１０^−４モル／モル ＡｇＸ

【０２１８】［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−３ を得た。

【０２１９】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０２２０】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤ＳＴＡＢ−１ ６×１０^−４モル／モル ＡｇＸ 増感色素ＲＳ−１ １×１０^−４モル／モル ＡｇＸ

【０２２１】

【化５３】

【０２２２】この様に作成したカラーペーパー試料の塩
化銀含有は９９．５モル％、銀塗布量は１ｍ²当り０．
６４ｇであった。

【０２２３】この試料を常法に従ってウェッジ露光後、
下記の処理工程（１）に従ってランニング処理を行っ
た。

【０２２４】

【表１】

【０２２５】 ［発色現像タンク液及び補充液］ 発色現像タンク液 補充液 一般式［３］の化合物 （例示化合物３−２） ０．１２モル ０．１７モル 臭化カリウム ３．０×１０^-4モル １．５×１０^-4モル 塩化カリウム ４．０×１０^-2モル − 亜硫酸カリウム ５．０×１０^-4モル １．０×１０^-3モル 発色現像主薬（下記Ｃ−１） ９．０ｇ １５ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ５．０ｇ ヒドラジノ二酢酸 ３．５ｇ ５．０ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １．０ｇ 蛍光増白剤（下記Ｆ−３４） １．５ｇ １．５ｇ ｐＨ １０．１０ １０．６０

【０２２６】

【化５４】

【０２２７】

【化５５】

【０２２８】 ［漂白定着タンク液及び補充液］ 漂白定着タンク液及び補充液 本発明化合物（第１表に記載） （第１表に記載） （カリウム塩及びアンモニウム塩） エチレンジアミン四酢酸 ２．０ｇ チオ硫酸塩（カリウム塩及びアンモニウム塩） ７５ｇ 亜硫酸塩（カリウム塩及びアンモニウム塩） ２０ｇ メタ重亜硫酸塩（カリウム塩及びアンモニウム塩） １５ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ ｐＨ ５．３５

【０２２９】上記各薬品の塩（カリウム及びアンモニウ
ム）の比率を適宜調整して漂白定着液中のトータルカチ
オンに対するアンモニウムイオンの比率を変化させ各実
験に使用する漂白定着液を作製した。

【０２３０】 ［安定タンク液及び安定補充液］ 安定タンク液及び補充液 オルトフェニルフェノール ０．１５ｇ ＺｎＳＯ₄ ・７Ｈ₂ Ｏ ０．２ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ５．０ｍｌ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％溶液） ３．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ チバガイギー社） ２．０ｇ ｐＨ ７．８０

【０２３１】ランニング処理は漂白定着液の総補充量が
漂白タンク液の３倍量になるまで１日あたり０．１ラウ
ンドずつ処理を行った。

【０２３２】ランニング実験終了時のウエッジ露光した
処理済カラーペーパー試料の未露光部反射濃度（グリー
ン濃度）、ばく射露光部反射濃度（ブルー濃度）及びペ
ーパー試料の汚れの状況を測定観察し評価した。ランニ
ング終了液を１リットル分取し開口面積３０ｃｍ²／ｌ
のポリ塩化ビニル製ビーカーに入れ、液保３５℃で沈殿
が発生するまでの日数を評価した。

【０２３３】以上の結果を第１表に示す。

【０２３４】

【表２】

【０２３５】（評価） ペーパー試料の汚れの状況（ｍ²当り） ○：全く汚れがなく良好 △：非常にわずかであるが汚れが付着しているが製品と
して問題なし ×：汚れが付着し製品にはできない 「×」の数が多いほど汚れの状況が劣悪である。

【０２３６】第１表の実験Ｎｏ．１−１〜１−５より塩
化銀含有率が９０モル％未満の場合、迅速処理適性に欠
けることがわかる。同様に実験Ｎｏ．１−５〜１−１０
より発色現像主薬の濃度が１．５×１０^-2モル／ｌ未満
の場合、迅速処理適性に欠けることがわかる。

【０２３７】他実験の組み合わせより、本発明が迅速処
理性に優れかつ漂白カブリ、感材の汚れ、使用液安定性
に改良効果があることがわかる。

【０２３８】参考例１ 実施例１で作製したカラーペーパー試料を用い、実施例
１の実験ＮＯ．１−５の条件で、但し第２表に記載のよ
うに発色現像液の補充量及び漂白定着の補充量を変化さ
せランニング実験を実施した。評価は実施例１と同様に
行った。

【０２３９】以上結果をまとめて第２表に示した。

【０２４０】

【表３】

【０２４１】第２表より発色現像液の補充液が１２０ｍ
ｌ／ｍ²以下が未露光部グリーン濃度を上昇させないこ
と及び汚れに効果があることがわかる。また漂白定着液
の補充量が２００ｍｌ／ｍ²以下だと未露光部グリーン
濃度を上昇させないことに効果があることがわかる。

【０２４２】参考例２ 実施例１で作製したカラーペーパー試料を用いて第３表
に記載するように発色現像補充液のｐＨを変え後の条件
は実施例１の実験Ｎｏ．１−５と同条件でランニング実
験を実施した。結果はまとめて第３表に示す。

【０２４３】第３表から発色現像補充液のｐＨ１０．５
０以上が本発明の迅速性及び使用液安定性に効果がある
ことがわかる。

【０２４４】

【表４】

【０２４５】参考例３ 実施例１で作製したカラーペーパー試料の銀塗布量を下
記の第４表のように変化させ実験用カラーペーパー試料
を作製した。

【０２４６】

【表５】

【０２４７】これらの試料を用いて実施例１の実験Ｎ
ｏ．１−５と同条件でランニング実験を実施した。結果
をまとめて第５表に示す。第５表から明らかなように、
０．７ｇ／ｍ²以下の場合に好ましいことがわかる。

【０２４８】

【表６】

【０２４９】参考例４ 実施例１で作製したカラーペーパー試料（１）を下記発
色現像液で処理したその他の条件は実施例１と同様に実
施し評価した。

【０２５０】 ［発色現像タンク液及び補充液］ 発色現像タンク液 補充液 一般式［１］〜［４］の化合物（第６表に記載） （第６表に記載） 臭化カリウム ３．０×１０^−４モル １．５×１０^−４モル 塩化カリウム ４．０×１０^−２モル − 亜硫酸カリウム ５．０×１０^−４モル １．０×１０^−３モル 発色現像主薬（Ｃ−１） ９．０ｇ １５ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ５．０ｇ ヒドラジノ二酢酸 ３．５ｇ ５．０ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １．０ｇ 蛍光増白剤（Ｆ−３４） １．５ｇ １．５ｇ ｐＨ １０．１０ １０．６０

【０２５１】

【表３】

【０２５２】第６表より一般式［１］〜［４］の化合物
が本発明の効果（特に未露光部反射グリーン濃度（ステ
イン）の防止及び使用液安定性の向上）を良好に奏する
ことがわかる。

【０２５３】

【発明の効果】本発明によれば、迅速化及び低補充化が
可能な処理方法を提供でき、安定な画質が得られ、しか
も液保存性の向上を可能にしたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法を提供することができる。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/42

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化銀を９０モル％以上含有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料を発色現像後、直ちに漂白能を
   有する処理液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法において、前記発色現像の補充液中の発色
   現像主薬濃度が少なくとも２×１０^-2モル／ｌで、漂白
   能を有する処理液が下記一般式［ＩＩ］又は［ＩＶ］で
   示される化合物から選ばれる少なくとも１種の第２鉄錯
   塩を含有し、かつ該漂白能を有する処理液中のアンモニ
   ウムイオンが全カチオンの５０モル％以下であることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 【化２】 ［式中、Ａ₁〜Ａ₄は各々同一でも異なってもよく、−Ｃ
   Ｈ₂ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ₃Ｍ₁Ｍ₂を表す。Ｍ、Ｍ
   ₁、Ｍ₂は各々、水素原子、アルカリ金属又はその他のカ
   チオンを表す。ｎは１〜８の整数を表す。Ｂ₁及びＢ₂は
   同一でも異なっていてもよく、各々炭素数２〜５の置換
   若しくは無置換のアルキレン基を表す。］ 【化４】 ［式中、Ａ₁〜Ａ₄は前記一般式［ＩＩ］で定義したもの
   と同義であり、Ｘは炭素数２〜６の置換若しくは無置換
   のアルキレン基又は−（Ｂ₁Ｏ）ｎ−Ｂ₂−を表す。Ｂ₁
   及びＢ₂は同一であっても異なっていてもよく、それぞ
   れ炭素数１〜５の置換若しくは無置換のアルキレン基を
   表す。ｎは１〜８の整数である。］
2. 【請求項２】前記発色現像の補充液の補充量が１２０ｍ
   ｌ／ｍ²以下、漂白能を有する処理液の補充量が２００
   ｍｌ／ｍ²以下であることを特徴とする請求項１記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】前記発色現像の補充液がｐＨ１０．５以上
   であることを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の銀
   量が１ｍ²当り０．７０ｇ以下であることを特徴とする
   請求項１、２又は３記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。
5. 【請求項５】前記発色現像の補充液に下記一般式［１］
   〜［４］で示される化合物の少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化５】 ［式中、Ｒ₁はヒドロキシアルキル基又はアミノアルキ
   ル基、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子、アルキル基、ヒドロ
   キシアルキル基又はベンジル基を表す。又Ｒ₁とＲ₂ 、
   Ｒ₂とＲ₃ 、Ｒ₃とＲ₁又はＲ₁とＲ₂とＲ₃はそれぞれ環を
   形成してもよい。］ 【化６】 ［式中、Ａ及びＢは各々直鎖又は分岐のアルキレン基を
   表し、ｎ及びｍは各々０〜１００の整数を示す。但し、
   ｎとｍの両方とも０であることはない。］ 【化７】 ［式中、Ａ〜Ｆは、そのうちの少なくとも１つがスルホ
   ン酸基またはスルホン酸エステル基であり、残りは水素
   原子、ハロゲン原子、飽和あるいは不飽和のアルキル基
   のいずれかを表す。］ 【化８】 ［式中、Ｇ〜Ｎは、そのうちの少なくとも１つがスルホ
   ン酸基またはスルホン酸エステル基であり、残りは水素
   原子、ハロゲン原子、飽和あるいは不飽和のアルキル基
   のいずれかを表す。］