JPS62246049A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは迅速処理が可能であって、該迅速処理に
おける処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関する。

［発明の背Ｆｌｌ 近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れて安定した写真特性が得られる技術が望まれており、
特に、迅速処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現ａｌｌにてランニング処浬するこ
とが行われているが、ユーザーに対するサービス向上の
一環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユ
ーザーに′ｉＡ運することが要求され、近時では、受付
から数時間で返還することさえも要求されるようになり
、ますます迅速処理可能な技術の開発が急がれている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理について従
来技術をみると、 ［１コハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良による技
術、 ［２］現象処理時の物理的手段による技術、［３］現象
処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別され、 前記［１］に関しては、■ハロゲン化銀組成の改良（例
えば特開昭５１−７７２２３＠に記載の如きハロゲン化
銀の微粒子化技術や特開昭５８−１８３１４２号、特公
昭５６−１８９３９Ｍに記載の如きハロゲン化銀の低臭
化銀化技術）、■添加剤の使用（例えば特開昭５６−６
４３３９号に記載の如き特定の構造を有する１−アリー
ル−３−ピラゾリドンをハロゲン化１４カラー写真感光
材料に添加する技術や特開昭５７−１４４５４７号、同
５８−５０５３４号、同５８−５０５３５号、同５Ｂ−
５０５３６号に記載の姐ぎ１−アリールピラゾリドン類
をハロゲン化銀カラー写真感光材料中に添加する技術）
、■高速反応性カプラーによる技術（例えば特公昭５１
−１０７８３号、特開昭５０−１２３３４２号、同５１
−１０２６３６号に記載の高速反応性イエローカプラー
を用いる技術）、■写真構成層の薄膜化技術（例えば特
願昭１３０−２０４９９２号に記載の写真構成層の薄膜
化技術）等があり、 前記［２］に関しては、処理液の撹拌技術（例えば９Ｒ
ＷＡ昭６１−２３３３４号に記載の処理液の撹拌技術）
等があり、 そして、前記［３］に関しては、■現像促進剤を用いる
技術、■発色現像主薬のｌｌＷ化技術、■ハロゲンイオ
ン、特に臭化物イオンの濃度低下技術等が知られている
。

感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処理
、安定処理、水洗ないし水洗代替安定処理等が加えられ
る。即ち、発色現像において、露光されたハロゲン化銀
は還元されて銀になると同時に酸化された芳香族第１１
アミン現像主薬はカプラーと反応して色素を形成する。

この過程で、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲ
ンイオンが現像液中に溶出し蓄積する。又、別には感光
材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に溶出
して蓄積されるａ脱銀工程では現像により生じた銀は酸
化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤により
可溶性銀塩として、感光材料中より除去される。なお、
この、漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理する一
浴漂白定Ｗ処理方法も知られている。

前記［１１の迅速処理技術の中で、高濃度の塩化限から
なるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀感光材料
を使用する技術（例えば特開昭５８−９５３４５号、特
開昭６０−１！３１４０号、特開昭５８−９５７３６号
等明ｍ書に記ｐＪ、）は、特に浸れた迅速化性能を与え
るものである。しかしながら、かかる高塩化銀含有感光
材料を用いると、発色現像液中に通常含有される亜硫酸
塩によって物理現像反応が生じてしまい、これにより色
素濃度が不充分なものとなってしまう欠点がある。この
ため、高塩化銀含有感光材料は亜流酸塩が極めて少ない
８１度領域で使用せざるを得ない線画にある。ところが
、高塩化銀含有感光材料を亜硫酸塩濃度の少ない発色現
像液を用いて現像処理すると、充分なる迅速性が１ｑら
れるものの、つづけて漂白定着処理を行なうと発色現（
１１液中の保恒剤である亜硫酸塩濃度が低いためにカラ
ー主薬が酸化され、いわゆる漂白刃ブリが生じやすいこ
とが判った。

特に、近時の低公害化及び低コスト化の要請から漂白定
着液は、低補充化又は高再生率化の傾向にあり、かかる
場合には漂白定着液中に蓄積する発色現像液の量が多く
なっている。すなわち、漂白定着液を低補充化又は高再
生率化した場合、蒸発や再生操作の影響、あるいは写真
感光林料の処理量の差（例えば受注量の多い週始めと受
注量の減少する週末との処理壜の差またはハイシーズン
とオフシーズンとの処理由の差等）などによって漂白定
着液中の発色現像液の分が増大する。このような状況下
では、漂白刃ブリがさらに大きくなる等写真特性の低下
が著しく、従来知られている技術（例えば特開昭５０−
１３６０３１　＠、英国特許第１．１３１，３３５号、
米国特許第３．２９３．０３６号公報等）等では、補な
いきれなくなってきているのが実状である。

また、別なる問題として迅速化技術として極めて有効な
技術である高塩化銀含有感光材料は、発色現像液中にヒ
ドロキシルアミン（カラー現像主薬の保恒剤として通常
用いられてきている）を含有せしめる際には銀現像反応
が生じてしまい充分なる色素濃度が得られない欠点があ
る。しがしながら、この保恒剤であるヒドロキシルアミ
ンを発色現像液中から除去した際には色素ｉｌ＋Ａ度は
充分得られるものの、発色現像液は極めて不安定となり
、該発色現象液に引き続き、漂白定着液で処理する際に
は、漂白刃ブリが極めて発生しやすいという欠点を有し
ており、トレードオフの関係にある。

［発明の目的１ そこで本発明の第１の目的は、高塩化物ハロゲン化銀を
用い迅速な現像性を与え、かつ漂白定着液中でのカブリ
の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の
提供にある。本発明の第２の目的は、漂白定着液の低補
充時においてもスティンの発生が少ないハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法の提供にある。本発明の第
３の目的は、処理安定性の改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法の提供にある。第４の目的は
、発色現像液の保恒性が改良され、かつスティンの発生
が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の
提供にある。

本発明の他の目的は、本明りＩｌ書の以下の記述によっ
て明らかにされる。

［発明の構成］ 本発明者らは、種々検討した結果、上記本発明の目的は
少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少なくとも
発色現像工程及び、該発色現像工程につづく漂白定着工
程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法において、前記ハロゲン化銀乳剤層は、８０セ
ル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含むハロ
ゲン化銀乳剤層であって、かつ前記発色現象工程に用い
られる発色現像液は、下記一般式［Ｉ］で示される化合
物を含有し、かつ亜硫酸塩濃度が発色現像液１２当たり
４Ｘ１０−３モル以下であって、さらに、前記漂白定着
工程に用いられる漂白定着液は、吐が４．５〜６．８の
範囲であるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
によって達成されることを見い出し、本発明をなすに至
ったものである。

一般式［Ｉ］ （式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ炭素原子数１〜３
のアルキル基を表わす。） 〔発明の具体的構成］ 本発明に用いる発色現像液には、従来保恒剤として用い
られているヒドロキシルアミンに代えて、一般式［１，
］で示される化合物（以下、本発明の化合物という。）
が用いられる。

一般式［Ｉ］において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数
１〜３のアルキル基を表わすが、これらＲ１及びＲ２で
表わされる炭素数１〜３のアルキル基は同じでも異なっ
てもよく、例えばメチル具、エチル基、ｎ−プロピル基
、１ｓｏ−プロピル基等が挙げられる。

Ｒ１及びＲ２は、好ましくは双方ともエチル基である。

以下に、一般式［Ｉ］で示される本発明の化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

（Ｉ−１）　　　Ｃ２Ｈ５ ＼、−８゜ 。２Ｈ５／ （Ｉ−２）　　　　　ＣＨ３ ＼、−８）４ ゜Ｈ３／ （ニー３）　　　　　ｎ−０３Ｈ７ ＼、−８゜ 。−６３Ｈ２／ （Ｉ−４）　　　　　１ｓｏ−０３Ｈｖ＼、−０゜ １ｓｏ−ＣＪ　Ｈ７ （Ｉ−５）　　　　　　ＣＨａ ゝ・、−８８ ゜２□５／ （Ｉ−７）　　　　　　　ＣＨ３ １ｓｏ−Ｃ＊　Ｈｙ” ＜ｌ−８） 。−Ｃ・Ｈ・／ これら本発明の化合物は、通常３’７；７．　Ｈ塩、硫
酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸
塩、酢酸塩等の塩のかたちで用いられる。

発色現像液中の本発明の化合物の濃度は、通常保恒剤と
して用いられるヒドロキシルアミンと同程度の濃度、例
えば０．２ｇ／ｊ！〜５０り／ｆｆｉが好ましく用いら
れ、さらに好ましくは１ｇ／ｊ！〜３００、ｌａであり
、より特に好ましくは５９／２〜２０＜１／えである。

本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物のうち、例え
ばＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは、白黒現像主
薬を添加した発色現像液に於いて、白黒現像主薬の保恒
剤として使用することが知られている。

通常白黒現像主薬であるハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホン酸、フェニドン、バラアミノフェノール
等は、白黒現象液中で白黒現象主薬として使用される場
合には比較的安定で、亜硫酸塩を保恒剤として使用する
ことによって充分に保恒されるが、発色現像液中に添加
されると、発色現像主薬とのクロス酸化反応が起り、そ
の保存安定性は極めて悪いことが知られている。こうし
た発色現像液中に添加された白黒現象主薬の保恒には、
ヒドロキシルアミンはほとんど効果はない。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを使用する例とし
ては、カプラーを含有する発色現像液を使用し反転法に
よってカラー写真感光材料を現像する、いわゆる外式発
色法において、フェニドンと共に使用することが知られ
ている。この場合のフェニドンの役割は、現像性の悪い
外式の感光材料の現象速度を高め、色素画像の１ｌｌｌ
ｆ＠高めることである。

又、こうしたフェニドンを含有しない例えばマゼンタ発
色現象液では、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは
、カプラーを破壊するという、外式発色現像液の保存性
に対し、むしろ悪影響を及ぼすことが知られている（特
公昭４５４２１９８Ｍ公報参照）。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン等の本発明の化合
物を使用する他の例としては、内式発色現像液において
、発色現像液中に添加されたフェニドン誘導体を保恒す
る技４４ｉ（特開１１？（５３−３２０３５号公報参照
）や同様にフェニドン誘導体をハイドロキノン類と共に
保恒する技術（特開ｆ、（５２−１５３４３７号公報参
照）を挙げることができる。

上記したように、従来本発明の化合物は、発色現像液に
添加された白黒現像主薬の保恒剤として使用することが
知られているが、通常の発色現像液における発色現像主
薬の保恒剤としては知られていない。

このように、本発明の化合物は、発色現像液に添加され
ｌζ白黒現像主薬の保恒ＮＩとしてすでに知られている
ものも一部あるが、本発明においては、以下に述べる亜
硫酸塩濃度が４　Ｘ　１０−３モル／り以下で通常の発
色現像液の保恒剤として有効に作用するばかりでなく、
以下に詳述する漂白定着液中で発生する漂白スティンの
改良にも効果があることは驚くべきことであった。

本発明に用いられる発色現象液は、亜硫酸ＪＪＡ１１度
が発色現像液１２当たり４　Ｘ　１０−３モル以下であ
り、好ましくは２Ｘ１０−３〜０モルである。

従来の発色現像液においては、保恒剤の一つとして並値
Ｗ１塩を発色現像液１２当たり通常８Ｘ１０−３〜４　
Ｘ　１０−２モル程度のｊを用いていたが、従来の系を
本発明に適用すると塩化銀の溶解に起因すると考えられ
る発色濃度の低下が生じた。本発明は上記問題を並値ｌ
１１１！塩濃度を特定の範囲に下げることと、ざらに前
記した特定のｐＨの漂白定着液を組合せて使用すること
で解決したものである。

本発明に用いられる亜硫Ｐａ塩としては、亜＠酸すトリ
ウム、亜５Ａ酸カリウム、重亜１４Ｍナトリウム、重亜
＠酸カリウム等が挙げられる。

本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果の点から好ましい。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないバラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレ
にくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明に
於いて一般式［Ｉ］で表わされる化合物と組み合わせる
ことにより、本発明の目的を効率的に達成することがで
きる。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては −（ＣＨ２）　ｎ　−ＣＩ−１２０Ｈ％−−（ＣＩ−１
２）ＩＩ−ＮＨＳＯ２−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３、 （ＣＨ２）Ｉ　Ｏ−（ＣＨ２）ｎ　−ＣＨ３、−（ＣＩ
−１２０Ｈ２０）ｎ　Ｃｍ　Ｈ２ｍ−＋　　　（Ｉｎ及
びｎはそれぞれ０以上の整数を表わす。）、−ＣＯＯＨ
基、−８ＯａＨ基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

例示発色現象主薬 （Ａ−１） ）１　ｓ　Ｃ２Ｃ２Ｈｓ　Ｎ　ＨＳ　　Ｏ２ＣＨ３（Ａ
−２） Ｈｓ　Ｃ２Ｃｘ　Ｉ−１４０ｆ　ｌ （Δ−３） ＨｓＣ２Ｃ２Ｈ，ＯＨ （Ａ−４） Ｈ５Ｃ２Ｃ２ｆ（、ＯＣＲ。

（Ａ−５） Ｈｓ　Ｃｚ　　Ｃ３Ｈ＊　Ｓ　Ｏ−Ｈ （Ａ−６） （Ａ−７） １−１０８４Ｃ２Ｃｚ［−ＬＯＨ （Ａ−８） Ｈ，Ｃ４Ｃ４Ｈ，５ＯｊＨ ＮＨ。

（Ａ−９） Ｈ，Ｃ，Ｃ，Ｈ，ＳＯ，Ｈ ＮＨ２ （Δ−１０） ＨＣ８２ＣＯＯＨ ＼Ｎ／ 青Ｈ２ （Ａ−１１） Ｈｓ　Ｃ＜　、ＧＣＨ２ＣＨ２０ｑＣＨ）（Ａ−１２） Ｈ六）ＣＨ，ＣＨ２０ｉＣ＋１３ ＮＨ２ （Ａ−１３） ）１　ｓ　Ｃ＜　　）ＣＨ２Ｃ）Ｉ　２０→、　Ｃ２１
’ｌ　ｓ（Ａ−１４） Ｈｓ　Ｃ＜　）ＣＩ（ｔ　ＣＨ２０？Ｃｔ　Ｈｓ（Ａ−
１５） Ｈｓ　Ｃ２Ｃｔ　Ｈ４Ｎ　ＨＳ　Ｏ２ＣＨ−＼Ｎ／ ＮＨ。

（Δ−１６） 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは、例示Ｎｏ、（△−１）、（Ａ−２）、（Ａ−
３＞、（Δ−４）、（Ａ−６＞、＜Ａ−７）および（Ａ
−１５）で示した化合物であり、特に好ましくは＜Ａ−
１＞である。

上記発色現像主薬は通常、塩Ｍ塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホンｌＩ！塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１り当たりｌＸ１０−２〜２Ｘ１０−１
モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理の観
点から発色現像液１ｙ当たり１．５Ｘ１０’〜２Ｘ１０
−１モルの範囲がより好ましい。

本発明に用いる発色現像液には、上記成分の他に以下の
現像液成分を含有させることができる。

上記炭酸塩以外のアルカリ剤として、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリ
ウム、メタホウ酸カリウム、リン１！ｉ１３ナトリウム
、リン酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまたは組合せて
、本発明の上記効果、即ち沈殿の発生がなく、ｐＨ安定
化効果を維持する範囲で併用することができる。さらに
、調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くする
ため等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素
２カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ
酸塩等各種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機および有機のカブリ防止剤を
添加することができる。

また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。

現像促進剤としては、米国特許第２，６４８．６０４号
、同第３．６７１　、２４７号、特公昭４４−９５０３
号公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その
他のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチ
オン性色素、ｖＩ４酸タリウムの如き中性塩、米国特許
第２．５３３．９９０号、同第２．５３１．８３２＠、
同第２，９５０，９７０＠、同第２，５７７．１２７号
、および特公昭４４−９５０４＝公報記載のポリエチレ
ングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノ
ニオン性化合物、特公昭４４−９５０９号公報記載の有
機溶剤や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等が
含まれる。また米国特許第２，３０４，９２５号に記載
されているベンジルアルコール、フェネチルアルコール
、およびこのほか、アセチレングリコール、メヂルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジ
ン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等を挙げること
ができる。

上記において、特にベンジルアルコールで代表される貸
店解性の有機溶媒については、発色現像液の長期１〜に
亘る使用によって、特に低補充方式におけるランニング
処理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生
は、被処理ペーパー感材への付着によって、その商品価
値を著しく損なうという重大な故障を招くことすらある
。

また、貸店解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調製に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。

更に、貸店解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求ａ（
ＢＯＤ）等の公害負荷値が大でおり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする等の問題点を有するため、
権力その使用澁を減じるか、またはなくすことが好まし
い。

ざらに、本発明に用いる発色現像液には、必要に応じて
、エチレングリコール、メチルセロソルブ、メタノール
、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロアキス
トリン、その他特公昭４７−３３３７８４、同４４−９
５０９号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げ
るための有機溶剤として使用することができる。

更に、現象主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現象剤と（）では、例えばＮ−タブ
ルーｐ−アミノフェノールへキサルフエート（メトール
）、フェニドン、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−アミノフ
ェノール塩酸塩、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩ＰＩｉ塩などが知られており、その添加用として１
ユ、通１δ（１，（Ｎｇ・〜１ｌｌＩＪ／ｆｆｉが好：
ｊ、シい１．この池にし、必殻に応じて競合カプラー、
かぶらＵ削、カラードカプラー、現像抑制剤放出型のカ
プラー（いわゆるＤ　［Ｒカプラー）、または現象抑制
削敢出化合物等を添加することもできる。

ざらにまた、その他スデイン防止剤、スラッジ防Ｗ剤、
止層効果促進剤等、各種添加剤を用いることができる。

本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記一般式［ＸＶ］で示される１−リアジルスチルベン系
蛍光増白剤を用いる際に、本発明の目的の効果をより良
好に奏する。

一般式［ＸＶ］ 式中、Ｘ＋　、Ｘ２　、Ｙ＋及びＹ２は、それぞれ水酸
基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、七ルｔｉｃリノ基
、アルコキシ１！＆（例えばメトキシ、１１−キシ、メ
トキシエトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ、ｐ−スルホフェノキシ等）、アルキル基（例えば
メチル、エチル等）、アリール曇（例えばフェニル、メ
トキシフェニル等）、アミムＬアルキルアミノ基（例え
ばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミン、ジメ
チルアミノ、シクロへキシルアミノ、β−ヒドロキシエ
チルアミン、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ、β−
スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ′
−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエヂルーＮ′−
メチルアミノ等）、アリール７ミノ基（例えばアニリノ
、０−１ｌ−、ｒ＋−スルホアニリノ、０−１ｍ−１ｐ
−りＯロアニリノ、〇−１ｍ−１　ｌ）−トルイジノ、
０−１ｍ−１ｐ−カルボキシアニリノ、０−１ｍ−１ｐ
−ヒドロキシアニリノ、スルホナフチルアミノ、０−１
ｍ−１ｐ−アミノアニリノ、０−１ｌ−１ｐ−アニリノ
等）を表わす、Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、
アンモニウム又はリチウムを表わす。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。

工　　　工 一 工　　　　　　　　　　　　　　　　ｎＡ　　　　　　
　　　　　　　　６　　−Ｆ＋　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ω一般式［ＸＶ］で示されるトリ
アジルスチルベン系増白剤は、例えば化成品工業協会＆
ｉ「蛍光増白剤」　（昭和５１年８月発行）８頁に記載
されている通常の方法で合成することができる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用い
る発色現像液１１当り０．２〜６ｇの範囲で好ましく使
用され、特に好ましくは０．４〜３ｇの範囲である。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に順次添加、撹拌
して調製することができる。この場合、水に対する溶解
性の低い成分は、トリエタノールアミン等の前記有機溶
剤等と混合して添加することができる。またより一般的
には、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水
溶液、または固体状態で小容器に予め１１１１したもの
を水中に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現像液と
して得ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のＥｌＨ域で
使用できるが、迅速処理の観点から　Ｉ）Ｉ−１９，５
〜１３，０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ
９，８〜１３．０で用いられる。

本発明においては、発色現像の処理温度は、３０℃以上
、５０℃以下であり、高い程、短時間の迅速処理が可能
となり好ましいが、一方、画像保存安定性からはあまり
高くない方が良く、３３℃以上４５℃以下で処理するこ
とが好ましい。

発色現像時間は、従来一般には３分３０秒程度で行われ
ているが、本発明では２分以内とすることができ、さら
に３０秒〜１分３０秒の範囲で行うことも可能とするも
のである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、前記一般式［Ｉ］で示される化合物を含有し
、さらに、亜硫酸塩濃度が発色現像液１２当り４　Ｘ　
１０−３モル以下である発色現像液を用いて、−浴処理
を始めとして他の各種の方法、例えば処理液を噴霧状に
するスプレ一式、又は、処理液を含浸させた担体との接
触によるウェッブ方式、あるいは粘性処理液による現像
方法等各種の処理方式を用いることもできるが、処理工
程は実質的に発色現像、漂白定着、水洗もしくはそれに
代わる安定化処理等の工程からなる。

本発明の漂白定着工程は、漂白と定着を一浴で処理する
漂白定着浴であって、漂白定着液のｐＨを４．５〜６．
８の範囲として行なわれる。このため、本発明では漂白
定着液中で発生しやすいスティンの発生を効果的に防止
することができる。

本発明に用いる漂白定着液に好ましく使用することので
きる漂白剤は有１１Ｍの金属錯塩である。

該錯塩は、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等
の有Ｒ酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような有機酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有ｎＭとしては、ポリカル
ボン酸が挙げられる。

これらのポリカルボン酸又は、アミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であっても良い。これらの具体例としては次の如きも
のを挙げる事ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２１ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−トリ酢酸［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６］シクＯヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８コシヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石
８り ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１０］グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１１］エチレンジアミンテトラブロビオン酸［１２］
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３］エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩 ［１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１９］ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０Ｑ　／　ｆｆｉ　、より好
ましくは２０〜２５０Ｑ／ｌ、より特に好ましくは２５
〜１００（＋／　ｉで使用する。漂白定着液には前記の
如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要に
応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用
される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯
塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アンモ
ニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成からなる
漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの如きハロ
ゲン化物を多ｍに添加した組成からなる漂白定着液、さ
らには工チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤
と多聞の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組み
合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いること
ができる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウ
ムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリ
ウム、沃化アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なも
のである。これらの定着剤は５ｏ　／１以上、溶解でき
る範囲の農で使用するが、一般には２０ｏ〜１２０り／
１で使用する。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｏｆ−１１衝剤を単独あ
るいは２種以上組み合わせて含有せしめることができる
。ざらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加
物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート
化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メ
タノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−４８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処理液温度より
も３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で使用される
が、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑えて使用する。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化粒子は、塩化銀を少なくとも８０
モル％以上含有するハロゲン化銀粒子であって、より好
ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％
以上含有するものである。

上記８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀
組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、
この場合、臭化銀は２０モル％以下、好ましくは１０モ
ル％以下、より好ましくは５モル％以下であり、又、沃
化銀が存在するときは１モル％以下、好ましくは０．５
モル％以下である。このような本発明に係る実質的に塩
化銀からなるハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒
子が含有されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロ
ゲン化銀粒子のうち重量％で８０％以上含有されている
ことが好ましく、更には１００％であることが好ましい
。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、（１００）面と（１１１
）面の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
、また、これらのハロゲン化銀は満会を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−
１１３９３４＠、特願昭５９−１７００７０号参照）を
用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの￥Ｊ４製法で得られたもの
でもよい。

また、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きざまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のＤＨ１ｐＡｇ等をコントロールし、
例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に児合った出の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入況合することが好ま
しい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子のｗＪ製は以上のよう
にして行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含
有する組成物を、本川ＩＩＩ宙においてハロゲン化銀乳
剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン：硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤；セレン増感剤二還元増感剤、例えば第
１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感
剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ
ー３−メヂルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは
例えばルテニウム、パラジウム、白金、０ジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロバラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナ
トリウムクロロバラデート（これらの成る種のものは量
の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作
用する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金
増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤と
の併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５Ｘ１０−６〜３　Ｘ　１０−
３モル添加して光学増感させてもよい。増感色素として
は種々のものを用いることができ、また各々増感色素を
１種又は２種以上組合せて用いることができる。本発明
において有利に使用される増感色素としては、例えば次
の如きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特許２
，２３１，６５８号、同２．４９３．７４８号、同２，
５０３゜１７６号、同２，５１９，００１号、同２，９
１２，３２９号、同３．６５６，９５９号、同　３，６
７２．８９７１ｌｊ、同　３，６９４．２１７号、同４
．０２５．３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特
許１．２４２　、５８８号、特公昭４４−１４０３０号
、同５２−２４８４４＠等に記載されたものを挙げるこ
とができる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許１，９３９，２０１
号、同２．０７２．９０８号、同２．７３９゜１４９号
、同２，９４５，７６３号、英国特許５０５．９７９号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に
用いられる増感色素としては、例えば米国特許２，２６
９，２３４号、同２，２１０゜３７８号、同２，４４２
，７１０号、同２，４５４，６２９号、同２、７７６、
２８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシ
アニン色素または複合シアニン色素をその代表的なもの
として挙げることができる。更にまた米国特許２，２１
３．’ａｅＳ号、同２．４９３．７４８号、同２，５１
９，００１号、西独特許９２９．０８０号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或いはメ
ロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４Ｂ−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１＠、同５２−５１９３１、同５４−８０１１８
号、同　５８−１５３９２６号、同　５９−１１６６４
６号、同５９−１１６６４７ｊｉ！等に記載の方法が挙
げられる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或いはメロシアニンとの組合せに関するもの
としては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１
１１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０
６号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、
同５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５
０−３８５２６号、同　５１−１０７１２７号、同５１
−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−
１０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられ
る。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６８２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同　５９−１１６６４５号、同５０
−３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同　４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４
６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−
１１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチ
ンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及
びスチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記
載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或いは特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化ア
ルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８
４．６０９号、同　１，２７７．４２９号、特開昭４８
−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同　４９−１
１４４２０号、同　４９−１２９５３７号、同　５２−
１０８１１５号、同５９−２５８４５号、同　５９−１
１１６４０号、同５９−１１１６４１号、米国特許２，
２７４，７８２号、同２．５３３、４７２号、同２，９
５６，０７９号、同３．１２５．４４８＠、同３．１４
８，１８７号、同　３，１７７．０７８号、同　３，２
４７．１２７号、同３，２６０，６０１号、同３，５４
０，８８７号、同３，５７５，７０４号、同３，６５３
，９０５号、同３．７１８．４７２Ｎ、同４，０７１゜
３１２号、同４，０７０，３５２号に記載されているも
のを挙げることができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
Ｘ１０−３〜５　Ｘ　１０　’モル用いることが好まし
く、より好ましくは１　Ｘ　１０−２〜１Ｘ１０−１モ
ルを用いる。

本発明において用いられる写真用カプラーは、シアンカ
プラーとしてはフェノール系化合物、ナフトール系化合
物が好ましく、例えば米国特許２．３６９，９２９号、
同　２，４３４，２７２号、同　２，４７４，２９３号
、同２，８９５，８２６号、同３．２５３．９２４号、
同３，０３４，８９２号、同３．３１１．４７６号、同
３，３８６．３０１号、同３．４１９゜３９０号、同３
．４５８．３１５号、同３，４７６．５６３号、同３．
５３１，３８３号等に記載のものから選ぶことができ、
それらの化合物の合成法も同公報に記載されている。

写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系
、インダシロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーとしては、米国特許２，６００．
７８８号、同３．０６２．６５３号、同３．１２７．２
６９号、同３，３１１，４７６号、同３．４１９．３９
１号、同３．５１９．４２９号、同３．５５８．３１８
号、同３，６８４゜５１４号、同３．８８８．６８０号
、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１号
、同４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、特
公昭５３−４７１６γ号、同５４−１０４９１号、同５
５−３０６１５号に記載されている化合物：ビラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーとしては、米国特許１，
２４７，４９３号、ベルギー特許７９２　、５２５号に
記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラードマゼン
タ力ブラ−とじては一般的にはカラーレスマゼンタカプ
ラーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合物が
用いられ、例えば米国特許２，８０１．１７１号、同２
．９８３，６０８号、同　３，００５．７１２号、同　
３，６８４，５１４号、英国特許９３７．６２１号、特
開昭４９−１２３６２５号、同４９−３１４４８号に記
載されている化合物が挙げられる。

更に米国特許３．４１９．３９１号に記載されているよ
うな現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。

写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当ｍ型イエローカプラーも有利に用いられている
。

これらの例は米国特許２，８７５，０５７号、同３，２
６５，５０６号、同３，１３１３４．８４１号、同３，
４０８，１９４号、同３．２７７、１５５号、同３．４
４７．　’１２８号、同３，４１５，６５２号、特公昭
４９−１３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、同４
８−６８８３４号、同４９−１０７３６号、同４９−１
２２３３５号、同５０−２８８３４号、同５０−１３２
９２６号などに合成法とともに記載されている。

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用伍は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり０．０
５〜２．０モルである。

本発明において上記耐拡散性カプラー以外にＤＩＲ化合
物が好ましく用いられる。

さらにＤＩＲ化合物以外に、現象にともなって現象抑制
剤を放出する化合物も本発明に含□まれ、例えば米国特
許３．２９７．４４５号、同３．３７９□５２９号、西
独特許出願＜　ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１７，９１４号
、特開昭５２−１５２７１号、１ｌｉ１５３−９１１６
号、同　５９−１２３８３８号、同５９−１２７０３８
号等に記載のものが挙げられる。

本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。

このようなりＩＲ化合物の代表的なものとじては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５，４５４号、米国
特許３，２２７，５５４号、同４．０９５．９８４号、
同４，１４９，８８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、
一方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明
では米国特許３，６５２，３４５号、同３，９２８，０
４１号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５
９号、同４，０５２，２１３号、９Ｒ９１昭５３−１１
０５２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２
３７号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応したときに、現像抑制剤を放出する
が、色素は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６１１
４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある如
き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色素
あるいは無色の化合物を形成し、一方、ｍ脱したタイミ
ング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によって
現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングＤＩ
Ｒ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の回は、銀１モルに
対して１Ｘ１０−＋モル−１０Ｘ１０”モルの範囲が好
ましく用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
ｔよ他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３
号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像腿邑防止剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用
いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤をＵＡ製するために用いられる親水性コロ
イドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の
高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等
の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボ
キシメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、
ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親
水性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ボリブＯピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又は、ポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であ
ってもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等積々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，７６１
，７９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法によ
る２ＦＩＪ以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保ｒ！！！層、アンチハレーション層等
の種々の層を構成層として適宜組合せて用いることがで
きる。これらの構成層には、結合剤として前記のような
乳剤層に用いることのできる親木性コロイドを同様に用
いることができ、またその層中には前記の如き乳剤層中
に含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有
せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理
される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーネガ
フィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転
フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反
転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化銀
カラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の具体的効果１ 以上詳細に説明した如く、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法においては、ハロゲン化銀乳剤
層に８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含有させたから、迅速な現像処理が可能になった。

また、本発明の処理方法においては、従来、保恒剤とし
て最も多用されている亜硫酸塩の濃度を発色現像液ＩＪ
ｉ！当たり４Ｘ１０−３モル以下とし、代わりに前記一
般式［Ｉ］で示される本発明の化合物を用いたから、本
発明にかかる高塩化銀含有感光材料においてさえ、銀現
像反応による色素濃度の低下は起きなかった。同時に、
本発明の化合物により発色現像液は充分に安定化され、
漂白定着処理において漂白刃ブリも発生しなかった。

更に、本発明においては、漂白定着工程に用いる漂白定
着液のＥＩＨを４．５〜６．８の範囲としたから、漂白
刃ブリ即ち漂白定着液中でのスティンの発生はより完全
に抑υ１された。

以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。

［実施例１］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、感光材料試料を作成した
。

層１・・・１．２ｇ／ｆのゼラチン、０．４２ｇ／ｆ（
銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（Ａｏ　Ｃ１
として９５モル％）及び０．５０１；ｌ／、２のジオク
チルフタレートに溶解した１、ＩＸ　１０−３モルａｌ
ｔの下記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する層。

１２・・・０．６９／ｌ’のゼラチンからなる中間層。

１５１３・・・１．２（１／ｌ’のゼラチン、０．２６
（１／１”の緑感性塩臭化銀乳剤（ＡｇＣ１，として９
８モル％）及び０．２８１２／ｌ’のジオクチルフタレ
ートに溶解した１、ＯＸ　ｉ　Ｑ−３モル（＋／ｆの下
記マゼンタカプラー（Ｍ−１）を含有する層。

ｌｌ！４・・・１．３（Ｊ　／ｆのゼラチンからなる中
ＷＡ層。

ＪＩ５・・・１．４０　／ｌ’のゼラチン、０．２７ｇ
／、２の赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀として９８モル％
）及び０．２２Ｑ／　ｆのジブチルフタレートに溶解し
た１、５Ｘ　１０−３モルｇ／ｌ’の下記比較シアンカ
プラー　（Ｃ−１）を含有する層。

層６・・・１．０ＩＪ　／ｆのゼラチン及び０．２２ｆ
ｌｌ／ｆのジオクチルフタレートに溶解した０、２５Ｃ
Ｉ／ｍ”のチヌビン３２８（チバガイギー社製紫外線吸
収剤）を含有する層。

層７・・・０．４８ｇ／、２のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンナトリウムを１１１２．４及び７中
に、それぞれゼラチン１０当りＯ，Ｑ１５１Ｊになるよ
うに添加した。

次に、これらの試料に対し常法によりウェッジ状露光を
した俵、下記の現像処理を行なった。

処理工程　　□処理温度　　処理時間 ［１］発色現像　　３５℃　　　４５秒［２］ｍ白定着
　　３５℃　　　４５秒［３］水　　洗　　３０℃　　
　９０秒［４］乾　　燥　６０〜８０℃　６０秒ただし
、前記漂白定着液中には漂白定着液１２あたり前記発色
現像液を２５０１ｄ混合して、３日間４０℃にて保存後
、現像処理を行なった。発色現像液も同様に、３日間、
４０’Ｃにて保存後のものを使用した。

現像処理後の試料をサクラ光電濃度計ＰＤＡ−６５（小
西六写真工業（株）製）を用いて、未露光部のＱａｉｎ
　　（カップリング速度が早くカブリが問題となる、マ
ゼンタ色素濃度の最小濃度）および現像速度が遅く発色
濃度が出にくいイエロー濃度の最高濃度部を測定した。

結果を表１にまとめて示す。

使用した発色現像液及び漂白定着液は下記の組成のもの
を使用した。

（発色現像液） ・塩化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ・亜硫酸
カリウム　　　　　（表１に記載）・ポリリン酸ナトリ
ウム　　　　　　　２．０１７・発色現像主薬 （例示化合物Ａ−１）　　　　　　　５．５！ＩＩ・炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　３０（］・ヒドロキ
シルアミン類（表１に記載）０Ｑ 水を加えて１ｙとし、水酸化カリウムと５０％硫酸でＩ
ＩＨｌｏ、１５に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０．００エヂレ
ンジアミンテトラｌ［ｆ　　　　　　３．Ｏ。

チオ［０アンモニウム（７０％溶液） １００．０．ぐ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　２７．５．Ｑ水
を加えて全量を１２とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸で
ｐＨを表１に記載の如く調整尤３゜表１から明らかな様
に、発色現像液中の亜硫酸塩濃度が４　Ｘ　１０−３モ
ル／り以下の範囲に必り、かつ本発明に係わる前記一般
式［Ｉ］で示される本発明の化合物（ヒドロキシルアミ
ン類〉を含有し、さらに漂白定着液のｐＨが、４．５〜
６．８の範囲にある際には、発色現像時間が４５秒と極
めて短かいにもかかわらず充分なるイエロー色素濃度が
得られ、かつ未露光部のマゼンタスティンの発生も少な
いことが判かる。しかるに、発色現像液中の亜硫酸塩濃
度又は、本発明に係わる前記一般式［Ｉ］で示される化
合物の有無さらに、又は漂白定着液のｐＨが、本発明外
の際にはイエロー色素濃度が不充分であるとか、マゼン
タスティンが多いとかの問題が発生し、商品的価値を低
下させるものである。

また、保存後の発色現像液を観察したところ、本発明の
化合物を添加しない場合はタールが発生していた。

［実施例２］ 実施例１で用いた発色現像液中の発色現像液中（Ａｌ）
を、下記の（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）に変更して同様の
実験を行なったところ、未露光部のマゼンタスティンが
いずれもｏ、６ｚ悪化した。

また、同様に、実施例１の発色現像主薬＜Ａ−１）を、
例示化合物（Ａ−２）、（Ａ−４）及び（Ａ−１５）に
それぞれ変更して、実施例１と同じ実験をしたところ、
はぼ同様の結果が得られた。

（Ｂ−１） （Ｂ−２） ［実施例３］ 実施例１の実験Ｎ０１６で用いた、ハロゲン化銀カラー
感光材料中の青感性層のハロゲン化銀組成を下記表２に
示す様に代え、他は実施例１と同様にして同じ実験を行
なった。、結果をまとめて、表２に示す。

表２ 表２より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成が塩化銀が８０モル％以上の際に
イエロー色素濃度がほぼ充分となるが、これより低い塩
化銀含有率の際には充分な色素濃度が得られないことが
判かる。

ざらに、９０モル％以上の際に、より良好な色素濃度を
得、また９５モル％以上の際には、より特に良好となる
ことが判かる。この効果は、赤感層及び緑感層のハロゲ
ン化銀組成を同様に変化させたところ、シアン色素濃度
及びマゼンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわけ
、全ハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が８０モル％以
上、特に９０モル％以上、とりわけ特に９５モル％以上
の際に金層が好ましい色素濃度を与え、完全な黒色を与
えることが判った。

［実施例４］ 実施例１で用いた発色現像液に、例示化合物＜Ａ’−２
）、（Ａ’−４）及び（Ａ’−９）くいずれもトリアジ
ルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ２０／Ｊ！ｍ加し
、他は実施例１と同様の実験を行なったところ、マゼン
タスティンの発生がいずれも０．０１〜０．０２改良さ
れた。

［実施例５］ 実施例１、実験Ｎ０１６で用いた発色坦像液中の例示化
合物（Ｉ−１）の添加量を下記表３の如く変化させ、同
様の実験を行なった。

結果をまとめて、表３に示す。

上記、表中外観は発色現像液の保存後の着色度を観察し
た結果を示し、十の数が多い覆着色が多いことを示す。

上記表より、一般式［Ｉ］で示される化合物が０．２〜
５０Ｑ／ｆｌの範囲の際に、本発明の目的の効果（マゼ
ンタスティン、迅速性、液の保存性等）を良好に奏する
ことが判かり、さらに１〜３０゜／ｉでより良好となり
、また、５〜２０Ｑ／ｌの際には、より特に良好である
ことが判かる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫 手ｆｆ５″Ｃネｉｌｌ正讃　　（方式）昭和６１年０７
月０２日 １１ｒ１和６１年特許願　第９１１０８号２、発明の名
称 ハ［１グン化銀カラー写−真感光４４Ｆ＋の処理方法３
、補Ｉ［をする者 事件とのｌ係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　片手　思生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号（発送日
）　昭和６１年０６月２４【］６、補正の対象 顆間及び明ＷａＸ全文の浄ｐＪ（内容に変更なし）７、
補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少な
   くとも発色現像工程及び、該発色現像工程につづく漂白
   定着工程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀乳剤層は、
   ８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含
   むハロゲン化銀乳剤層であって、かつ前記発色現像工程
   に用いられる発色現像液は、下記一般式［ I ］で示さ
   れる化合物を含有し、かつ亜硫酸塩濃度が発色現像液１
   ｌ当たり４×１０＾−＾３モル以下であって、さらに前
   記漂白定着工程に用いられる漂白定着液はｐＨが４．５
   〜６．８の範囲であることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ炭素原子数１〜
   ３のアルキル基を表わす。）