JPH02285347A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、さらに詳しく言えば、高塩化銀ハ
ロゲン化銀写真感光材料を用い、迅速でかつ処理ムラ及
び処理安定性が改良された現像処理方法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇や
補充量増加が一般的な方法であるが、その他、撹拌を強
化する方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多
く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀系乳剤も
しくは沃化銀乳剤ド代えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている。例えば、
国際公開ＷＯ３７−０４５３４には、高塩化銀ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオン及びベ
ンジルアルコールを含有しないカラー現像液で迅速処理
する方法が記載されている。

また、特開昭６１−７０５５２には高塩化ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を用い、現像中、現像浴へ溢流が起
こらない量の補充量を添加するという現像液の低補充化
のための方法が記載され、特開昭６３−１０６６５５号
公報には処理の安定化を目的として、ハロゲン化銀乳剤
層が高塩化銀含有率であるハロゲン化銀カラー写真感光
材料をヒドロキシルアミン系化合物と所定濃度以上の塩
化物を含む発色現像液で現像処理する方法が開示されて
いる。

しかし、上記方法に基づいて、ペーパー用自動現像機を
用いて現像処理すると、迅速性は達せられるが、処理ム
ラが発生することが判明した。これは、画像中に、筋状
やしみ状にマゼンタ色が浮き出て、画像を汚染するもの
であり重大な問題である。

更には、連続処理（ランニング処理）を行なうと、写真
性、特にマゼンタ発色層の階調が変動することが判明し
た。特にカラー現像液の補充量を低減するほど変動が大
きくなり、迅速でかつカラー現像液の補充量を低減した
現像処理を可能とするために、それらの解決が強く望ま
れていた。

（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の第１の目的は、高塩化銀カラー写
真感光材料を用い、迅速で最大濃度が高く、処理ムラの
発生が防止された現像処理方法を提供することである。

本発明の第２の目的は、高塩化銀カラー写真感光材料を
用い、迅速でかつ連続処理時の写真特性の変動が防止さ
れた現像処理方法を提供することである。

本発明の第３の目的は、高塩化銀カラー写真感光材料を
用い、迅速でかつ、カラー現像液の補充量を著しく低減
した現像処理方法を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少
なくとも一種の芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含
有するカラー現像液で処理する方法において、８０モル
％以上の塩化銀から成る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を少
なくとも一層に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を下記［１］〜［３］の条件を同時に満足するカラー現
像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法によって達成された。

■　下記−最大（１）で表わされる化合物の少なくとも
一種を含有する。

■　塩化イオンを３．５Ｘ１０−冨〜１．５Ｘ１０モル
／ｌ含有する。

■　臭素イオンを３．０×１０−５〜１．０×１０−”
モル／ｌ含有する。

一般式（１） ％式％ （Ｚは芳香核を形成するのに必要な原子団を表わす、） 上記−最大（１’）で表わされる化合物と、塩素イオン
と臭素イオンの特定濃度での併用により、高塩化銀カラ
ー写真感光材料を処理した場合に発生する処理ムラが著
しく防止され、更には、連続処理に伴なうマゼンタ発色
層の階調変化が防止されることは特筆すべきことである
。

比較的多量の塩素イオンと極少量の臭素イオンと一般式
（１）の化合物の併用効果は、これまで全く知られてお
らず、その効果の詳細は不明であるが、今後の研究によ
り明らかとなるであろう。

特開昭６３−１０６６５５号公報には、７０モル％以上
の塩化銀感光材料を２ＸｌＯ−”モル以上の塩化物を含
有した現像液を用いて処理する方法が記載されている。

しかし、現像液中の臭化物の濃度が本発明の外の処理で
あり、更には、本発明の一般式（１）化合物と臭素イオ
ン及び塩素イオンの適量の組み合せによる特異的効果は
全く記載されておらず、本発明が解決しようとする問題
点も記載がなく、本発明を類推するものではない。

米国特許３，７４６，５４４号公報には、Ｏ−ジヒドロ
キシ化合物とアミノポリカルボン酸を含有した現像組成
物が記載されている。また、特開昭６２−２４９１４９
、同６２−２４６０４８、同６２−２４９１４８、同６
２−２４６０５０には、高塩化銀写真感光材料と、ジア
ルキル置換ヒドロキシルアミン及びカテコール類を含有
した現像液とを用いた現像処理方法が記載されている。

しかし、現像液中の臭化物及び塩化物の濃度が本発明外
であり、本発明の０−ジヒドロキシ化合物と適量の臭素
イオン及び塩素イオンの併用による特異的効果は全く記
載されていない、更には、高塩化銀カラー写真感光材料
を連続処理した時に発生する問題点の記載がなく、本発
明を類推するものではない。

以下本発明について、詳しく説明する。

本発明のハロゲン化銀感光材料の塗布ｆ［ｉは０．８０
ｇ／ｒｌ以下、好ましくは０．６５ｇ／耐以下であるこ
とが、迅速性、処理ムラ発生防止及び連続処理時の写真
特性の安定性という点でより好ましい。

これは単に銀量の減少の他に、膜厚の低下による効果が
考えられる。塗布恨ｆｆ１０．７５ｇ／ｒｄ以下である
ことがより好ましく、特に０．６５ｇ／Ｍ以下であるこ
とが好ましい、また下限としては０．３ｇ／ｒｄ以上で
あることが好ましい。

本発明において、カラー現像液中に、塩素イオンを３．
５Ｘ１０４〜１．５Ｘ１０−’モル／７！含有すること
が必要である。好ましくは４Ｘ１０−”〜ｉ　ｘ　ｔ　
ｏ−’モル／１である。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０
−’モル／１より多いと、現像を遅らせるという欠点を
有し、迅速で、最大濃度が高いという本発明の目的を達
成するものではない、また、３．５Ｘ１０−”モル／１
未満では、処理ムラを防止するには敗らず、更には、連
続処理に伴ない写真性、特にマインク発色層の階調が変
化し、本発明の目的を達成するものではない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．　
　Ｏｘ　１０−’−ｔ−ルｚｌ　−１，ＯＸ　１０４モ
モル／１未満ることが必要である。好ましくは５゜０×
ｌ０−Ｓ〜５Ｘ１０−’モル／ｌである。臭素イオン濃
度が１×１０−″モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ
、最大濃度及び感度が低下し、３．０×ｌ０４モル／１
未満である場合、処理ムラ及び連続処理に伴なう写真特
性の変動を防止するには敗らず、本発明の目的を達成す
るものではない。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像液中の感光材料から溶出してもよ
い。感材から溶出させる量を増加させるには現像液の補
充量を低減することが好ましい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。

また、現像液中に添加される螢光増白剤の対塩の形態で
供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リ
チウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マン
ガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、
臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは
臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像液中の感光材料から溶出する場合、塩素イオン臭素
イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から供
給されても良い。

次に一般式（りを詳細に説明する。

一般に、芳香族ポリヒドロキシ化合物は、お互いにオル
ト位に位置する少なくとも２個のヒドロキシ基を芳香族
環上に有している化合物である。

また好ましくは、これらのポリヒドロキシ化合物は、お
互いにオルト位に位置する少な（とも２個のヒドロキシ
基を芳香族環上に有しており、かつ環外不飽和を保有し
ていない化合物である０本発明における広範囲の芳香族
ポリヒドロキシ化合物のなかには、ベンゼン及びナフタ
レン化合物などの様な次式で表わされる化合物が含まれ
ている。

２−、パＣ Ｚはベンゼン又はナフタレンの芳香核を完成するのに必
要な原子団を表わす。

上記化合物には、ヒドロキシ置換基に加えて例えば、ス
ルホ基、カルボキシ基又はハロゲン原子のごとき基又は
原子によって置換されていてもよい０本発明において好
ましく用いられる芳香族ポリヒドロキシ化合物の一般的
な例は、下記の様なものがある。

１−１　　ピロカテコール、 ！−２４．５−ジヒドロキシーｍ−ベンゼンジスルホン
酸、 １−３４．５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジスルホン
酸・ニナトリウム塩、 １−４　　テトラブロモピロカテコール、１−５　　ピ
ロガロール、 １−６５．６−シヒドロキシー１．２．４−ベンゼント
リスルホン酸ナトリウム、 １−７　　没食子酸、 ！−８没食子酸メチル、 ！−９没食子酸プロピル １−１０　２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸、 １−１１　２．３．８−）ジヒドロキシナフタレン−６
−スルホン酸。

これらの化合物は発色現像液中に存在させるが、その添
加量は現像液１１当りｏ、ｏｏｏｏｓ〜０．１モル、−
船釣には０．０００２〜０．０４モル、好ましくは０．
０００２〜０．００４モルの芳香族ポリヒドロキシ化合
物を含有する。

発色現像液中に、下記−最大（ＩＩ）、（［［［）から
選ばれる少なくとも１つの化合物を含有することが、連
続処理に伴なう写真特性の変動防止及び現像液の沈殿防
止という点で更に好ましい。

−最大（■）及び（Ｉ［［）を詳細に説明する。

−触式（ＩＩ） 一般式（Ｉ［Ｉ） 一１式（Ｉ［）および（ＩＩＩ）中、Ｌはアルキレン基
、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌ、−０−Ｌ
、−０−Ｌ、−または、Ｌ＊　　Ｚ　　Ｌ９−を表わす
。ここでＺは＞Ｎ−ｔ、、。−Ｒ，、−Ｎ−Ｌ、、−Ｎ
−Ｌ＋＊−Ｒｗ　Ｌ＋ｘ−Ｒｗ Ｒ１１Ｒ１１ Ｌ＋−Ｌ＋３はそれぞれアルキレン基を表わす。

Ｒ２〜Ｒ０はそれぞれ水素原子、水ｅａ基、カルボン酸
基（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を含む
）を表わす。但し、Ｒ１−Ｒ４のうち少なくとも２つは
カルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（そ
の塩を含む）であり、またＲ　ｓ　’＝　Ｒ？のうち少
なくとも２つは、カルボン酸基（その塩を含む）または
、ホスホン酸基（その塩を含む）である。

して表わされるアルキレン基、シクロアルキレン基及び
フェニレン基、並びにＬ＋〜Ｌ１１で表わされるアルキ
レン基は置換基を有するものも含む。

次に、これら−最大（■）及び（ＩＩＩ）で表わされる
化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

〔例示化合物〕

（ｎ−１）　　エチレンジアミンテトラ酢酸（ｎ−２）
　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸（Ｉｆ−３）　　
エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’ トリ酢酸 （１１−４）　　プロピレンジアミンテトラ酢酸（ｎ−
５）　　　）リエチレンテトラミンヘキサ酢酸〔■−６
プ （ｎ−７３ （ＩＩ−８） ＣＩ＋−９） （ｎ−１０） （ＩＩ−１１） ＣＩ＋−１２） （ＩＩ−１３） （Ｉｆ−１４） （ＩＩ−１５） ＣＩ！−１６） 〔■−１７〕 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 １．２−ジアミノプロパンテトラ酢 酸 １．３−ジアミノプロパン−２−オ ール−テトラ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ 酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン 酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸 ジナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ （トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ ナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペ ンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒド ロキシエチル）−Ｎ、Ｎ′、Ｎ′ トリ酢酸ナトリウム塩 （ｎ−１８）　　プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩 〔■−１９〕　　エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸 ＣＩ！−２０）　　　シクロヘキサンジアミンテトラ酢
酸ナトリウム塩 （１１−２１）　　ジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホン酸 （ｎ−２２）　　シクロヘキサンジアミンテトラメチレ
ンホスホン酸 （ＩＩＩ−１）　　ニトリロトリ酢酸 （ＩＩＩ−２）　　イミノジ酢酸 （ｍ−３）　　ニトリロトリプロピオン酸Ｃｌｌｌ−４
３ニトリロトリメチレンホスホン酸（１！［−５）　　
イミノジメチレンホスホン酸（ＩＩＩ−６）　　ニトリ
ロトリ酢酸トリナトリウム塩これら本発明のキレート剤
の中で、本発明の目的の効果の点から特に好ましく用い
られる化合物としでは（Ｉｆ−１）、（ＩＩ−２）、Ｃ
Ｉ＋−５）、（１！−８）、（Ｉｆ−１９）、（ＩＩＩ
−１）及び〔面一４〕が挙げられる。

これら−最大（ｎ）又は（ＩＩＩ）で示されるキレート
剤の添加量は、発色現像液１１当り、０．２〜２０ｇの
範囲で好ましく使用され、とりわけ本発明の目的の点か
ら０．３〜５ｇの範囲が特に好ましく用いられる。

次に、本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料が下記−最大（Ｔ’／）から選ばれる少なくとも１つ
の化合物を含有することが、連続処理に伴なう写真性変
動防止及び処理ムラ発生防止の点で、より好ましい、特
に、現像液の補充量を低減した場合にその効果は著しい
。

一般式（ＩＩ／） −ＣＯＯＲｓ　、−ＣＯＮ−Ｒｓ　−−ＣＯＲｓ、Ｒ６ −ＣＮあるいは−Ｒ７を表すｅＲ３およびＲ＆はそれぞ
れ水素原子、アルキル群あるいは？を換アルキル基、了
り−ル基あるいは置換了り−ル基を表すＩＩＲ？はハロ
ゲン原子などによって′ｌｌ換されていても良いアルキ
ル基を表す。

また、Ｒ３およびＲ４は少なくとも１個のスルホ基もし
くはカルボキシル基によって置換されているアルキル基
、アラルキル基あるいはアリール基を表す。

Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表す。

式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に一０Ｒ５、本発
明において用いられる一般式（Ｒ７）で表される染料に
ついて詳しく説明する０式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞ
れ独立に　−〇Ｒ５％−ＣＯＯＲｓ　、　　ＣＯＮ　　
Ｒｓ　、−ＣＯＲｉ、−ＣＮあるいは−Ｒ１を表す、Ｒ
，およびＲ６はそれぞれ水素原子、アルキル基あるいは
置換アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基
、ヒドロキシエチル基、フェネチル基等）、アリール基
あるいは置換アリール基（例えばフェニル基、ヒドロキ
シフェニル基等）を表す、Ｒ？はハロゲン原子などによ
って置換されていても良いアルキル基（例えばトリフル
オロメチル基、テトラフルオロエチル基等）を表す。

また、Ｒ１およびＲ４は少なくとも１個のスルホ基もし
くはカルボキシル基によって置換されているアルキル基
、アラルキル基あるいはアリール基（スルホエチル基、
スルホプロピル基、スルホフェニル基、スルホベンジル
基、　カルボキシフェニル基等）を表す。

Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表す。

これらの化合物の使用量は目的とする鮮鋭度が得られる
ように選ばれるが、概ね感光材料１−当り０．１ｑから
５００ｇ、好ましくは５．０■から１００ｍ＋＋ｒの範
囲で使用される。使用量が少なすぎると鮮鋭度の改良程
度が小さく、逆に使用量が多すぎる場合には処理後の感
光材料に残留して白地を損なったり、被りを引起すなど
写真性能に愚作用を及ぼしたりする。

以下に一般式（ｒＶ’＞で表される染料の具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

ＣＸ−ず） ＱＦ２） （Ｗ−３） （ト＆） （ｆｆ−９） （Ｈｌｓ） （ｆｆ１４） 偽り３八 ６０３人 （茅１２） （ｆｆ−１６） （’ｆｆ−１７） （ｙ−ｉｓ） （ＩＶ−１’？） （Ｗ−２０） （Ｌ７−２１） （ｙ−２５） （ｆｆ−２４） （ｌｒ−２７） ＯＪａ ＮＴＩＣＩ（ｍｓＯｓＮａ ０３Ｎａ ＮＨＣＨｉＳＯ３Ｎａ （ｆｆ−２２） （ｆｆ−２３） （ｆｆ−２４） （ｖｒ−２８） （ｌｊ−２９） （ｆｆ−３０） ０２Ｋ Ｓ０２に （ｆｆ−３９ （ｆｆ−３２） （ｆｆ−３３） ０１ＮＨｚ α−３７） ０ＯＫ （ｆｆ−３８） （ｆｆ−３’？） ｏｓｘ ０ＪＨｔ ｏｏｘ ５０ｓに （寥３４） （Ｆ３ｇ） （ｆｆ−３！；） （ｆｆ”−４０） ０２Ｎａ （チー４１） ０３Ｋ （ＩＰ−４２） ＣＩ。

０２Ｋ ＳＯ，Ｎａ ５ｏ−＋Ｋ Ｓ（ｈに 本発明において、連続処理時の処理安定性及び、最小濃
度増大防止という点で、カラー現像液中に亜硫酸イオン
を実質的に含有しないことが好ましいが、現像液の劣化
の抑制のためには現像液を長時間用いない、空気酸化の
影響を抑えるため浮ブタを用いたり、現像槽の開口度を
低減したりなどの物理的手段を用いたり、現像液温度を
抑えたり、有機保恒剤を添加したりなどの化学的手段を
用いることができる。中でも、有機保恒剤を用いる方法
は、簡便性の点から有利である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキ
シルア・ミン誘導体くヒドロキシルアミンを除く、以下
同様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド
類、フェノール類、ホーヒドロキシケトン類、α−アミ
ノケトン頬、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリア
ミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類
、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環
式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これら
は、特願昭６１−１４７８２３号、特願昭６１−１７３
５９５号、同６１−１６５６２１号、同６１−１８８６
１９号、同６１−１９７７６０号、同６１−１８６５６
１号、同６１−１９８９８７号、同６１−２０１８６１
号、同６１−１８６５５９号、同６１−１７０７５６号
、同６１−１８８７４２号、同６１−１８８７４１号、
米国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９４．９０
３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４８−３０
４９６号などに開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に間し、その−最大と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／ｉ〜０．５モル／Ｉ２、好ましくは、０．０３
モル／２〜０．１モル／１の濃度となるように添加する
のが望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記−最大（■）で示され
るものが好ましい。

一般式（Ｖ） Ｒ”−Ｎ−Ｒ” Ｈ 式中、Ｒ１、Ｒｌｍ４よ、水素原子、無置換もしくは置
換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置
換もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表
わす　ＲＩ　ｌとＲｌｍは同時に水素原子になることは
な（、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成
してもよい、ヘテロ環の環構造とし〜ては、５〜６員環
であり、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子
、窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不
飽和でもよい。

Ｒ１１、Ｒｌｍがアルキル基またはアルケニル基の場合
が好ましく、炭素原子は２〜１０が好ましく、特に２〜
５が好ましい、Ｒ１１とＲｌｍが連結して形成される含
窒素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、
Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニ
ル基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

Ｒ１とＲｌｍの好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド
基、カルボキシ基１、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及
びアミノ基である。

化合物 ＣｘＨｓ　　Ｎ−ＣｘＨｓ Ｈ ＣＨｓＯＣｚＨａ　　Ｎ　　　ＣｚＨａ　　ＯＣＨ２Ｈ ＣヨＨｓＯＣ！Ｈａ−Ｎ　　　ＣＨｚ　　ＣＨ＝　ＣＨ
ｚＨ Ｈ Ｖ−５ 一般式（Ｖｌ） ■−６ ■−８ ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

式中、Ｒ３１，Ｒａｔ、　Ｒ２３は水素原子、置換又は
無置換の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を
表わし、Ｒコ４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、
置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、
アミノ基を表わす、ヘテロ環基としては、５〜６員環で
あり、Ｃ５Ｈ１０、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成さ
れ、飽和、不飽和いずれのものでもよい、ｘ３１は−Ｃ
〇−／ＮＨ −Ｓ　Ｏｔ−１又は−Ｃ−から選ばれる２価基を表わし
、ｎは０又は１である。特にｎａｍ　ＱＯ時、Ｒり４は
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基を
表わし、Ｒ１とＲ３４は共同してヘテロ環を形成してい
てもよい。

一般式（Ｖｌ）中、Ｒ３１，Ｒ３１，Ｒ３Ｊハ水素原子
又はＣＩ〜Ｃｌ１１のアルキル基である場合が好ましく
、特にＲ３１，Ｒ２Ｎは水素原子である場合が最も好ま
しい。

−Ｉ％に式（Ｖｌ）中、Ｒ３４はアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場
合が好ましい、特にアルキル基、置換アルキル基の場合
が好ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカル
ボキシシル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、スルホ
ノ基等である。ｘ４１は−ＣＯ−又は−３ｏｎ−である
場合が好ましく、−Ｃ〇−である場合が最も好ましい。

（化合物例） Ｖｌ−５ Ｖｌ−７ ｒ−８ Ｖｌ−９ ＮＨ意Ｎ　ＨＣＯＣＨｓ Ｎ　ＨｔＮ　ＨＣＯＯＣｔＨｓ Ｎ　ＨｘＮ　Ｈ＋ＣＨｘ±、Ｓ　０３Ｈ■−１１ Ｎ　ＨｔＮ　Ｉ　ＣＯＮ　Ｈ！ Ｖｌ−４ ■−１９ ■−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１５ Ｎ　ＨｓＮ　ＨＳ　ＯｓＨ Ｈ Ｎ　Ｈ＊ＮＨＣＮＨ！ ＮＨ＊ＮＨＣＯＣＯＮ　ＨＮ　Ｈ＊ ＮＨｘＮ　ＨＣＨｓＣＨｓＣＨ寡Ｓ　０３Ｈ■−２０ ■−２２ ■−１８ Ｎ　ＨｚＮ　ＨＣＨＣＯＯＨ Ｃ４Ｈｖ（ｎ） Ｎ　Ｈ＊　Ｎ　ＨＣＨ＊　Ｃ口、Ｃｏｏｌ（前記−最大
（Ｖ）又は（Ｖｌ）で示される化合物と下記−最大（■
）又は（■）で示されるアミン類を併用して使用するこ
とが、カラー現像液の安定性の向上、しいては連続処理
の進呈安定性向上の点でより好ましい。

一般式（■） Ｒフ雪 Ｒ？１−Ｎ−Ｒｔｓ 式中、Ｈｔｌ、Ｒ〒！、Ｒｆｆ３は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは
複素環基を表わす、ここで、Ｒ′ＩＩとＲ？ＩＲ？Ｉと
ＲｔｓあるいはＲ？１とＲｖｓは連結して含窒素複素環
を形成してもよい。

ここで、Ｒｆｆ′、ＲｔｓおよびＲ？３は置換基を有し
てもよい　Ｒ１，Ｒｖｔ、　Ｒｖｓとしては特に水素原
子、アルキル基が好ましい、また置換基としてはヒドロ
キシル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、等を挙げることができる。

（化合物優美 Ｎ　’＋　ＣＨ＊　ＣＨｚ　ＯＨ）　ｓ■−２ ■−３ ■−４ ■−５ ■−７ ＨＮ（−ＣＨオＣＨ雪ＯＨ）！ Ｈ ＣｙＨｔｓＮ（ＣＨｔＣＨＣＨ冨ＯＨ）！Ｈ□ＮＣＨ，
ＣＨ霊ＯＨ ■−１０ ■−１７ ■−１１ ■−１２ ■−１３ （ＨＯＣＨオＣＨ寞÷１ＮＣＨｉＣＨａｓ　ＯｍＣＨｓ
Ｎ　Ｈ＋　Ｇ　Ｈｚ　ＣＯＯＨ）　！ ＨＯＯＣＣＨｔＣＨｔＣＨＣＯＯＨ ＮＨ業 Ｈｚ　Ｎ　ＣＨｔ　ＣＨｘ　Ｓ　Ｏ＊　Ｎ　Ｈｚ■−１
９ ■＝１６ Ｈｔ　Ｎ　　　Ｃ＋ＣＨｚ　ＯＨ）　ｘＨＯＣＨｚＣＨ
ＣＯＯＨ Ｈｘ 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、Ｒ１、Ｒ１はアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでＲ１、Ｒ１は互いに同一でも異なっていてもよい
。

一般式（■）の中で、特に好ましいものは一般式（■−
ａ）、（■−ｂ）で示される化合物である。

式中、Ｘ＋　は；Ｎ又は〕ＣＨを表わす　ＲＩＲ：は−
最大（■）におけると同時に定義され、ＲｆｆはＲ’　
、Ｒ”と開襟の基、またはｊ −ＣＨｔ　Ｃ−を表わす。

一般式（■−ａ）中、×１はミＮである場合が好ましい
。Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３の炭素数は６以下である場合が好ま
しく、３以下である場合がさらに好ましく、２である場
合が最も好ましい。

Ｒ１、Ｒｚ　、Ｒ３はアルキレン基、アリーレン基であ
る場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好ま
しい。

式中、Ｒ’　、Ｒ”は−最大（■）におけると開議に定
義される。

一般式（■−ｂ）中、Ｒ１、Ｒｔの炭素数は６下である
場合が好ましい　Ｒ１、Ｒ１はアルキレン基、アリーレ
ン基である場合が好ましく、アルキレン基である場合が
最も好ましい。

−最大（■−ａ）、（■−ｂ）の化合物の中で、特に−
最大（■−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

■−１ ■−２ ■−２ ■−４ ■−５ ＣＩｌオＯＨ ■−６ ■−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−７ ■−９ ■−１７ ■−１８ 上記有機保恒剤は市販品により入手するごとができるが
、その他特願昭６２−１２４０３８号、同６２−２４３
７４号に記載の方法により合成することもできる。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−２４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−３２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ＝（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−４４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン また、これらのｐ−フ二二レンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶
液ＩＩｌ当り好ましくは約０．１ｇ〜２０ｇ、さらに好
ましくは約０．５〜約１０ｇの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／２〜０
．４モル／１であることが特に好ましい。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に表
わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等に
表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．６１
０，１２２号および同４，１１９゜４６２号記載のｐ−
アミノフェノール類、米国特許第２．４９４，９０３号
、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、
同３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３１号、
米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２
６号および同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０
１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−
１１４３１号、同４２−２３８８３号および米国特許第
３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオ
キサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、
ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類、等を必要に応じて添加することができ
る。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液１２当り２
．０−以下更に好ましくは全く含有しないことである。

実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変動が
小さく、より好ましい結果が得られる。

本発明においては、必要に応じて、塩化物イオン及び臭
化物イオンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。

カブリ防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金
属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、６−二トロペンズイミダゾール、５−ニトロイソイン
ダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール
、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環
化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４゛−
ジアミノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量は０〜１０ｇ／７！、好ましくは０．１
ｇ〜６ｇ／ｌである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃、好ま
しくは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分、
このましくは３０秒〜２分である。

通常、カラー現像では、現像液は補充される。

補充量は、処理する感光材料にもよるが、一般に感光材
料１平方メートル当り１８０〜１００〇−程度行われる
。補充は、多量の感光材料を自動現像液などにより連続
処理する現像処理方法において成分濃度の変化による現
像仕上り特性の変化を避けるために発色現像液の成分を
一定に保つための手段であるが、補充は、必然的に多量
のオーバーフロー液が発生し、経済上および公害上、補
充量は少ないことが好ましい。この好ましい補充量は、
感光材料ｔｒｒｒあたり２０〜１５０ＩＲ１である。

感光材料によっても多少異なるが、感光材料１ｉ当り補
充ｌ１２０Ｍ１とは、処理液の感光材料による持ち出し
量と補充量とがほぼ等しくなる量でオーバーフローが実
質的になくなる量である。このような低補充での処理に
おいても本発明は効果を発揮する。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨｍ街能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどのｓ
！！！！防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩：チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチ
アー１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特
にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、１７！あ
たりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さら
に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐ　Ｈ領域は
、３〜１０が好ましく、さらには５〜９が特に好ましい
、ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化
及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこ
れより高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くな
る。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｍｌ含有させることが好ましく、さ
らに好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよ、い。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの敗（段数）、向流、順流等の補充方式、その
池種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジヨン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅｒｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻Ｓｐ、２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もと
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「殺菌防黴剤の化学」、衛
生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防徴学余線「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−Ｍ
には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜
４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２３９７
８４号、同６０−２３９７４９号、同６１−４０５４号
、同６１−１１８７４９号等に記載の公知の方法は、す
べて用いることができる。特に１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アン
モニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いら
れる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、１影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が４
分３０秒以下、好ましくは４分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成は
一８０モル％以上が塩化銀よりなる実質的に沃化銀を含
まない塩臭化銀であることが、迅速処理、低補充化処理
においてより好ましい。ここで実質的に沃化銀を含まな
いとは沃化銀含有率が１．０モル％以下、好ましくは０
．２モル％以下のことをいう、塩化銀含有率がこれより
低がったり、沃化銀含有率がこの規定より多い場合は現
像速度が遅く、迅速な処理に適用できない、したがって
、塩化銀含有率は高いほうが好ましい、すなわち、９０
モル％以上が好ましく、さらには９５モル％以上が好ま
しい。また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロ
ゲン化銀乳剤の塩化銀含有率をさらに高めることも好ま
しく行われる。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜９９
．９モル％であるようなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。しかしながら、全くの純塩化銀乳剤を用い
ると高い感度を得たり、感光材料に圧力が加わった時に
生ずる被りを防止したすする上で不利な場合もある。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子において、塩化銀
以外の残余の組成はほとんどが臭化銀よりなる。この場
合、臭化銀はハロゲン化銀粒子内に一様に含有（所謂塩
臭化銀の均一な固溶体で一粒子を形成）されても良いし
、臭化銀含有率において異なる相を形成する形で含有さ
れても良い。後者の場合、粒子内部のコア（核）と、そ
れを取り囲む１層以上のシェル（殻）とでハロゲン組成
が異なっている所謂積層型粒子であっても良いし、臭化
銀含有率の異なる（好ましくは臭化銀含有率の高い）局
在相が粒子の表面および／または内部に不連続に形成さ
れた粒子であっても良い。これらの臭化銀含有率の高い
局在相は、粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーある
いは面上にあることができるが、一つの好ましい例とし
て、粒子のコーナ一部にエピタキシャル接合したものを
挙げることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
、このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有す、るものの混合したも
のからなっていても良い０本発明においてはこれらの中
でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好
ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含をす
るのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積とし全粒子の５０％を越えるような乳剤も好ましく
用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著　Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　（ＰａｕｌＭｏｎ　
ｔｅ　１社刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓ＋ｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１
９６６年）　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ｅｔ　ａｌ
著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）　ｖｏｌ、　Ｌ　７６［ｔｅａａ
　　ＮＩＬ７６４３　（Ｌ　Ｉ［、■）項（１９７８年
１２月）などに記載された方法を用いて副型することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、お
よびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用いても
よい０粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成さ
せる方法（所謂逆混合法）を用いることもできる。同時
混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相
中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的な粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その札割粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがノ＼ロゲン化銀に対して１０−９〜１０−”モルが
好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾールＩＩ　（特に１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプ
トピリミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えば
オキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置換（１＋　　３．３ａ。

７）テトラアザインデン）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。

なかでもハロゲン化銀乳剤の塗布液にメルカプトアゾー
ル類を添加するのが、連続処理時の写真特性の変動及び
カブリ防止という点で特に好ましい。具体例として、 （ＩＫ−１） （ＩＸ−２） ＮＩＩＬ、ｌ’１ｌｌＬ、ｎ３ 目 ＮＩＩＬ、すし１１３ （ＩＸ−３） （ＥＸ−４） （ＩＸ−５） （ＩＸ−６） などが挙げられる。

添加量としては、ハロゲン化ｗｉ１モル当り１×１０−
５〜５×１０″８モルが好ましい。更にはｌ×１０２〜
ｌＸｌＯ４モルが特に好ましい。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、）１．ｌａｒ＋ｅｅｒ著１（ｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄ　　
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏｈｎ　　ｗｉｌｅｙ＆　５ｏ
ｎｓ　［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ１社刊、１９
６４年）に記載されているものを挙げることができる。

具体的な化合物の例は、特開昭６２−２１５２７２号公
報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好
ましく用いられる。

特に好ましい具体例を以下に挙げる。

ｙｅ−２ ｙｅ−３ ｙｅ−１ ５０３ＨＮ　（ＣＪｓ）　３ ｙｅ−４ ＯＪａ ５ｏ、ＩＫ ＳＯｌ− Ｄ）！　ｅ−５ ｙｅ−８ ｙｅ−６ ｙｅ−９ ＣｓＬ＋ Ｃ，Ｈ目 ｙｅ−７ ｙｅ−１０ Ｄｙｅ−１４ １）ｙｅ−１１ Ｄｙｅ−１２ Ｄｙｅ−１５ Ｄｙｅ−１３ Ｄｙｅ−１６ Ｊｓ （Ｃｔｈ）　ｓＳＱＳ− （ＣＨｇ）ｚｓＯｓＫ ｇｎｓ 本発明に使用できる公知の写真用添加剤は、リサーチ・
ディスクロージャー＆１７６４３および同ｈｈ１８７１
６に記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示
した。

星皿丑皿夏　　　ＲＤ１７６４３ １　化学増感剤　２３頁 ２感度上昇剤 ３　分光増感剤、２３〜２４頁 強色増感剤 ４　増　　　白　　　剤　　　２４頁 Ｒ［１１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 ２５頁 ２６真 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 表面活性剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）磁１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５．０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー？ｂ２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーｍ２４２
３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、
米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０．６
５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８
Ｂ１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基や了り−ロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラー−の使用が連続処理
に伴なう写真性の変動防止及び最小濃度増大防止という
点で特に好ましい。

好ましいピラゾロアゾール系カプラーは、以下の一般式
ＣＭ）で示される。

ここでＲは水素原子又は置換基を表わし、Ｚは、窒素原
子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（縮合
環を含む）を有してもよい。

又Ｘは水素原子又は、現像主薬酸化体とカンブリングし
て離脱しうる基を表わす。

尚、Ｒの置換基やアゾール環の置換基の詳細については
例えば、米国特許第４．５４０，６５４号に記載されて
いる。

以下に一般式（Ｍ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、これらに限定されるものではない。

（Ｍ−１） （Ｍ−４＞ （Ｍ−２） （Ｍ−５） −ｓＩ＋１７（す ＣＭ−６＞ ＣＭ−８） ＣＨＨｇ＋ （Ｍ−７） （Ｍ−９） シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．２．９６，２００号、同第２，３６９．
９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２
，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７
２．　００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．
３３４．０１１号、同第４，３２７，１’７３号、西独
特許公開第３．３２９，７２９号、欧州特許筒１２１．
３６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４
．３３３，９９９号、同第４，４５１．５５９号、同第
４，４２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同
第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、
欧州特許筒１６１．６２６Ａ号、特開昭６１−４２６５
８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー磁１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許２，１０２．１
７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許４゜２４８．９６２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
等に記載のＤＩＲレドンクス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許４，１９９゜３６３号、西独
特許出１１１（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および
同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい、特にピラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１　、　０１　／ｍｏｌ−ｓｅｃ〜１×１
０″’ｊ！／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する化合物で
ある。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５
４５号に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−最
大（Ｆｌ）または（Ｆ　ｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆ　Ｉ） Ｒ１（Ａ）、％−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ，−Ｃ−Ｙ 式中、Ｒ，、Ｒオはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す、Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
ＩＷ基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳
香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す、ここでＲ３とＸ、Ｙ
とＲ８またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆり、（Ｆ　ｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２８
３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６３
−１８４３９号などの明細書に記載されているものが好
ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−最大（Ｇりで表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−最大（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨｓＩ値（
Ｒ，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ＋ｅｔ　ａｌ、、Ｊ、Ａｍ、Ｃ
ｈｅｓ。

Ｓｏｃ、、９０，３１９　（１９６８））が５以上の基
か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

−最大（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５．号、特願昭６３−１８
４３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６
８１号、同６２−１５８３４２号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、嵐１７６４３の２８頁、および回磁１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム（内型および外型）、カラー
ペーパー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパー、
カラー拡散転写プロセス、直接ポジカラー悪光材料等の
カラー写真感光材料のいずれでもよいが、特にカラーネ
ガフィルム、カラー反転フィルム、カラー反転ペーパー
に適用するのが好ましい。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．Ｏｃｃと溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水溶
液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーに
て分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を含
有する塩臭化銀札割（臭化１！０．７モル％）４２０ｇ
に混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層から第
七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した
。各層のゼラチン硬化側としては、１．２−ビス（ビニ
ルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のもの、を用いた
。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５′−クロロ−３，３
゛−ジスルホエチルチアシ アニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５゛−ジ
フェニル−３，３゛−ジスル ホエチルオキシサカルボシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤層ｉ３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−（２−アセトアミノ−フェニル） またイラジエーシッン防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ジスルホナト
フェニル）−２−ビラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２．５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０ジオキソ
−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイル
）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウ
ム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２
−ビラプリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−１
−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナトーナトリウム
塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布Ｎ　（ｇ／−）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第−層（青
感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モル％、立方体、
粒子サイズ０．９μ） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　１） 溶媒（３ｏ１ｖ−２） 第三層（緑感１１） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ：Ｑ。

立方体、粒子サイズ０．４５μ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ７モル％、 ０．２８ １．４０ ０．６７ ０．２３ ０．１１ ０．２０ ０．０２ 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ｉ８媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒｓ 体、粒子サイズ０．５μ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＬＩＶ−１） 紫外線吸収剤（υ■−２） ０、７０ ０、２６ ０、０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．３０溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．０９第七層（保護
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（ＥｘＹ）
イエローカプラー α−ビバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔β−ドデシルスルホニル）−ブ
チルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー １−（２，４，６−ドリクロロフエニルー３〔２−クロ
ロ−５（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニリノ
〕−５−ピラゾロン（ＥｘＣ−１＞シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）−３
−メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プチルアミド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３５−ジーｔ
ａｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート（Ｃｐｄ−２）
混色防止剤 ２．５−ジーｔａｒ　ｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃ
ｐｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔａｒｔ−アミルー２．５−ジオクチルオ
キシベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール） （Ｃｐｄ−５） ｐ−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）−フェニル−ドデ
カン （３ｏ１ｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミドメトキシ−２゜４−ジ
−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１＞紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート 以上のようにして得られた試料をＡとした。次に試料人
と同様にして、ただし、乳剤のハロゲン組成を第１表に
示すように変更して、Ｂ−Ｅの試料を作成した。

第１表 これらの塗布試料の写真特性を調べるために、以下のよ
うな実験を行った。

まず、塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの露
光は１７１０秒の露光時間で２５０　ＣＭＳの露光量に
なるように行った。

前記塗布試料を、下記処理工程及び下記処理組成にて、
自動現像機で処理した。ただし、カラー現像液の組成は
、第２表に示したように変化させた。

是理工程　　　　Ｌ（朋 カラー現像　　　　３７℃　　　４５秒漂白定着　　３
０〜３６℃　４５秒 リンス■　　　３０〜３７℃　　３０秒リンス■　　　
３０〜３７℃　　３０秒リンス■　　　３０〜３７℃　
　３０秒乾　　　　燥　　　　７０〜８０℃　　　６０
秒善処理液の組成は以下の通りである。

左ｉ二豆盈櫃 水 化合物（１−２） 化合物（ＩＩ−１） 有機保恒剤Ａ（Ｖ−１） 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩　　　　　　　　　５．５ｇ８０　〇− 第２表参照 ３．０ｇ ０．０４ｍｏｌ 第２表参照 第２表参照 ５ｇ トリエタノールアミン 螢光増白剤（４，４’−ジア ミノスチルベン系） 亜硫酸ナトリウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） 皿皇定１浪 水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） 工ｌス亘 １０．０ｇ ２、０ｇ 第２表参照 １００（ｌｄ １０．１０ ４０〇− １０（ｌｄ ７ｇ ５ｇ ｇ ０ｇ ｇ ０００ｍ ５、４０ イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 上記センシトメトリーの青色（Ｂ）、８色（ＧＬ）、赤
色（Ｒ）の最大濃度（Ｄ＋ｍａｘ）をマクベス濃度計を
用いて測定し、結果を第２表に示した。

更に上記塗布試料に対して、感光針（富士写真フィルム
社１！ＩＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて
、グレーの均一露光を与え、前記センシトメトリーと同
様にして処理し、処理ムラの評価を行なった。評価基準
は３段階とし、下記に示す。

処理ムラの評価　試料１　ｃｄ　＜１０ｍＸ　１０ｃｍ
）中の処理ムラの程度 Ｏ全く無し。

Δ　　　　　ムラはあるがほとんど めだたない。

×　　　　　　ムラ有り。

第２表によれば、本発明の感光材料Ａ−Ｃを本発明の現
像液で処理した処理工程■〜■かられかるように、最大
濃度が高く、処理ムラの発生が防止されていることがわ
かる。

処理工程■〜０かられかるように、−最大（Ｉ）、塩素
イオン濃度、臭素イオン濃度の１つでも本発明外である
場合、処理ムラが発生した０本発明の三者併用の特異性
を示すものである。

処理工程＠〜Ｏに示すように、塩化銀含有率が８０モル
％よりも低い感光材料を用いた場合、最大濃度が低く、
本発明の目的を達成するものではない。

実施例−２ 実施例−１の処理工程■と同様にして、ただし、化合物
（１−２）に変えて、Ｉ−１、［−５、■−６、！−３
を用いたところ、同様にして好ましい結果が得られた。

実施例−３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画祇萼作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）ｏ、７ｇに酢酸エチル２７．２ｅｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルヘンゼンインホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５　ｃｃに乳化分散させた。一方
塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８８μ、粒子
サイズ分布変動係数０，０８、臭化銀０．２モル％を粒
子表面に含有）に下記に示す青怒性増惑色素を銀１モル
当たりそれぞれ２．０×１０−’モル加えた後に硫黄増
感を施したものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳
剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層
塗布液を調製した。第二層から第七履用の塗布液も第−
ＷＪ塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬
化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−５−）
リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いおよび た。

青感性乳剤層 ＳＯ，− ５ＯｓＨ−Ｎ（ＣＪｓ）　ｓ ＳＯ，− ５ＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）３ （ハロゲン化銀１モル当たり７．０×１０−’モル）赤
感性乳剤層 ＳＯＪ４（ＣＪｓ）ｉ （ハロゲン（ＩＪＩＩモル当たり各２．０×１０一’モ
ル）緑感性乳剤層 ｃ、ｎ、　　　　　Ｉ” ＣＳＵ口 （ハロゲン化ＩＱ１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０”’モル添加した。

（ハロケン化＠１モル当たり４．０×ＩＯ−’モル）ま
た青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、
１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．
５Ｘ１０″Ｓモル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ１
０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

０３Ｋ ＳＯ２に および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　
　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．０
６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０８？容媒　（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　　　　　　０．　　１６溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．０８第五店 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５５μ、のち
のと、０．３９μのものの１：３混合（Ａｇモル）比）
。粒子サイズ分布の変動係数各０．１０．０．０８、Ａ
ｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在含有させた ０、１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ）　　　　　０．２７色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　Ｏ，１５色像安定剤（Ｃｐｄ−８
）　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　
　　　　Ｏ，Ｑ３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　０．５４第四層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　０．２４第五層（赤感１ｉ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子０．２３サイズ０．５
８μのものと、０．４５μのものの１＝４混合（Ａｇモ
ル比）、粒子サイズ分布の変動係数各０．０９．０．１
１、ＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有
させた　　　　　　　　　　　　　　０．２３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ）　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）
　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）　　
　　０．０４色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．
４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　０．１５第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） 流動パラフィン ０、０２ ０、０８ １、３３ ０．１７ ０、０３ （Ｅ　ｘ　Ｍ）マゼンタカプラー （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｃ）　シアンカプラー ｊｌ Ｒ＝　ＣｔＨｓ　　、ＣａＨｑ Ｈ ｌ の各々重量で１４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ０■ （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（−ＣＨ，−ｃ　Ｈ−）−。

ＣＯＮ　ＨＣ４Ｈ＊（ｔ） 平均分子量 ６０゜ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０）色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ＣＪｌｑ（ｔ） Ｈ Ｃｄｌｑ（ｔ） ０■ の２： ４　： ４混合物 （重量比） （ＵＶ−１） 紫外線吸収側 ＣｓＨ＋　＋　（ｔ） Ｈ ＣａＨ＋（ｔ） Ｈ ＣＪ＊（ｔ） の４：２： ４混合物 （重量比） （３゜ １ｖ−１） 溶媒 （ＳＯＩＶ−２） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 の２： １混合物 （容量比） （３ｏ１ｖ−３） ？容量 Ｑ＝　Ｐ＋ＯＣｇＨｔ＊（ｉｓｏ））ｓ（３ｏ１ｖ−４
） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００ＣＩＨＩ？ （ＣＨｇ）ｓ ＣＯＯＣｓＨｌｆｆ 以上のようにして得られた試料をＦとした。

上記試料Ｆを像様露光後、ペーパー用自動現像機を用い
て、下記処理工程及び処理組成にて、カラー現像液のタ
ンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテス
ト）を実施した。

なお、カラー現像液の組成は、第３表に示すように変化
させた。

処ユニ程　　ｕ　　１問　旦左１°粉Σ飢量カラー現像
　　３８℃　　４５秒　１０９１Ｒ１４１漂白定着３０
〜３６℃　４５秒　２１５ｄ　　４Ａ安定■３０〜３７
℃２０秒　−２１ 安定■３０〜３７℃２０秒　−２１ 安定■３０〜３７℃２０秒３６４ｙｄ　　２１乾　　　
燥　７０〜８５℃　６０秒 善悪光材料１ｄあたりの補充量 （安定■→■への３タンク向流方弐とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

水 化合物（１−２） 化合物（■−１） トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 有機保恒剤Ａ （第３表参照） 亜硫酸ナトリウム 螢光増白剤（住友化学 製「−旧ＴＥＸ−４Ｊジ ８００＋ｄ　　　８００ｍ 第３表参照 ３．０ｇ　　３．０ｇ ８．０ｇ　　８．０ｇ 第３表参照 第３表参照 ２５ｇ　　　２５ｇ ５．０ｇ ９．５ｇ ０．０３ｓ＋ｏｌ　　Ｏ，０５ｍｏ１ ０．１ｇ ０．２ｇ アミノスチルベン系）　　　　１．０ｇ　　２．５ｇ水
を加えて　　　　　　　　１０００ｄ　　１００ｋｐＨ
（２５℃）　　　　　　１０．０５　１０．６０盈頁定
１丘（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４０〇−チオ硫酸アンモニウ
ム （７０％’）　　　　　　　　　　　　１００ｍ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃＞　　　　　　　　
　５．４０支定亘（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５−クロロ−２−
メチル−４ −イソチアゾリン−３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　　
　　　　　　　　０．００５ｇアンモニア水（２８％）
　　　　　　　２．０ｄ水を加えて　　　　　　　　　
　１０００−ｐＨ（２５℃）４．０ なお、現像液の塩素イオン濃度、臭素イオン濃度はラン
ニング処理のスタートから終了までタンク液濃度が保持
されるように、補充液濃度を設定した。

前記塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム株式会
社製Ｆ　Ｗ　Ｈ型、光源の色温度３２００　Ｋ）を用い
て、センシトメトリー用の階調露光を与えた。このとき
の露光は１／ｌＯ秒の露光時間で２５０ＣＭＳの霞光量
になるように行った。

ランニングテストのスタート時と終了時に前記センシト
メトリーを処理し、ランニングスタート時の青色（Ｂ）
の最大濃度（Ｄｗａｘ）及び連続処理に伴なう階調の変
動を緑色（Ｇ）の階調変化量（濃度０．５を表わす点か
らＩｌｏｇＥで０．　４高露光側の濃度点までの濃度差
）で代表してマクベス濃度計を用いて測定し、結果を第
３表に示した。

更に、ランニング終了時に、上記塗布試料を用い、実施
例−１と同様にして、処理ムラの評価を行なった。評価
基準は、３段階とし、下記に示す。

処理ムラの評価　試料１　ｍ　（１０ｍｘ　１０ｃｍ）
中の処理ムラの程度 ○　　　　　全く無し △　　　　　ムラはあるがめだたない ×　　　　　　ムラ有り 評価結果は第３表に示す。

第３表（続き） 第３表によれば、本発明の現像液で処理した処理工程■
〜■かられかるように、最大濃度が高く、ランニングに
伴なう緑色の階調変化もなく、更に処理ムラも防止され
、優れた性能を示している。

また、有機保恒剤ｖ−１、Ｖｌ−１９の使用により、最
・大濃度及びランニングに伴なう階調変化という点で、
より好ましい結果が得られた。

実施例−４ 実施例−３と同様にして、ただし処理工程■において、
有機保恒剤Ａの■−１９の代りに、Ｖ−２、Ｖ−３、Ｖ
Ｔ−１、Ｖｌ−２、Ｖｌ−５、Ｖｌ−９、■−１３、Ｖ
ｌ−２０を用いたところ、同様にして良好な結果が得ら
れた。

実施例−５ 実施例−３の試料Ｆの赤感性層用イラジェーション防止
染料を第４表に示すように変更し、染料以外は同様にし
て得られた試料Ｇ−Ｊを用い、実施例−３と同様にして
、以下の実験を行った。

上記試料Ｇ−Ｊを像様露光後、ペーパー用自動現像機を
用いて、下記処理工程及び処理組成にて、カラー現像液
のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニング
テスト）を実施した。

なお、カラー現像液の組成は、第４表に示すように変化
させた。

処理工程　　温度　　朋　胴太ｌ°む１色１カラー現像
　　３８℃　　４５秒　　７３ａｄ　　　４ｊ！漂白定
着３０〜３６℃４５秒　２１５ｍ　　４１安定■３０〜
３７℃２０秒　−２１ 安定■３０〜３７℃２０秒　−２１ 安定■３０〜３７℃２０秒３６４ｍ１　２７’乾　　　
燥　７０〜８５℃　６０秒 ＄感光材料Ｉｎ（あたりの補充量 （安定■−■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｆ　　
　８００ＴＲ１キレート剤Ａ（第４表参照）　　　ｌＸ
ｌ０−’モルキレート剤Ｂ（第４表参照）　　　ｌＸｌ
０−”モルトリエタノールアミン　　　　８．０ｇ　　
　８．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　８Ｘ１０−”モ
ル臭化カリウム　　　　　　　２Ｘ１０−’ｆル炭酸カ
リウム　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−エチル
−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミン アニリン硫酸塩　　　　　５．０　ｇ　　１０．５　ｇ
有機保恒剤Ａ （Ｖｌ　−１９）　　　　　　　０．０３ｍｏｌ　０．
０６ｍｏｌ螢光増白剤（住友化学 製ロ旧ＴＥＸ−４Ｊジ アミノスチルベン系）　　　　１．０ｇ　　３．（ｌｓ
水を加え７　　　　　　　　１０００ａｄ　　１０００
ＴＲ１ｐＨ，（２５℃）　　　　　　１０．０５　１０
．７０塁亘定■悩（タンク液と補充液は同じ）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇−チオ硫酸
アンモニウム （７０％”）　　　　　　　　　　　　１００ｄ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄 （Ｉ［ｌ）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００ｍｐＨ（２５℃”）　　　　　　　
　　５．４０玄定揉（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５−クロロ−２−
メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　０．０２ｇ２−メチル−
４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　０．０１ｇ硫酸ｔｉ４　
　　　　　　　　　　０．００５ｇアンモニア水（２８
％＞　　　　　　　２．　０ａｄ水を加えて　　　　　
　　　　　１００（ｌｄｐＨ（２５℃）４．０ なお、現像液の塩素イオン濃度、臭素イオン濃度はラン
ニング処理のスタートから終了までタンク液濃度が保持
されるように、補充液濃度を設定した。

前記塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム株式会
社製Ｆ　Ｗ　Ｈ型、光源の色温度３２０（ＩＫ）を用い
て、センシトメトリー用の階調露光を与えた。このとき
の露光は１７１０秒の露光時間で２５００Ｍ５の露光量
になるように行った。

ランニングテストのスタート時と終了時に前記センシト
メトリーを処理し、ランニングスタート時の青色（Ｂ）
の最大濃度（Ｄｎａｘ）及び連続処理に伴なう変動を緑
色（Ｇ）の階調変化量（濃度０．５を表わす点から１ｏ
ｇＥで０．４高露光側の濃度点までの濃度差）で代表し
てマクベス濃度計を用いて測定し、結果を第４表に示し
た。

更に、ランニング終了時に、上記塗布試料を用い、実施
例＝１と同様にして、処理ムラの評価を行なった。評価
基準は、３段階とし、下記に示す。

処理ムラの評価　試料１イ（１０ｍｘ　１０ｃｍ）中の
処理ムラの程度 ０　　　　　全く無し Δ　　　　　ムラはあるがめだたない ×　　　　　　ムラ有り 評価結果は第４表に示す。

染料−Ａ Ｈ ■ 染料−Ｂ ■ 第４表によれば、本発明の現像液で処理した処理工程Φ
〜■かられかるように最大濃度が高く、ランニングに伴
なう緑色の階調変化も少なく１．更に処理ムラも防止さ
れ、優れた性能を有している。

本発明の現像液の中でも、−最大（１）の化合物に加え
、−最大（ＩＩ）ま゛たは（１！ｌ）の化合物を併用す
ることが、連続処理に伴なう写真性変動を防止する点で
好ましい。

更に、−最大（ｖｌ）よりも−最大（Ｕ）の化合物の併
用が、特に好ましいことがわかる。

本発明において、−最大（ＩＶ）で示される染料を含存
することが連続処理に伴なう写真性変動を防止する点で
好ましいことが処理工程■、Φ〜■の結果かられかる。

実施例−６ 実施例−３の塗布試料Ｆと同様にして、ただし、各乳剤
層の塗布銀量を第５表に示すように変更して試料に〜０
を作製した。

第５表 上記試料に〜０を像様露光後、ペーパー処理機を用いて
、下記処理工程にて、カラー現像液のタンク容量の２倍
補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を実施し
た。

処凰工■　　１皮　　！固　Ｉ左１”ＬＬ劃側カラー現
像　　３８℃　　４５秒第６表参照　４１漂白定着３０
〜３６℃　４５秒　６１ｉｄ　　４１水洗■３０〜３７
℃３０秒　−２１ 水洗０３０〜３７℃３０秒　−２１ 水洗■３０〜３７℃３０秒３６４ｄ　　２１乾　　　燥
　７０〜８５℃　６０秒 善感光材料１Ｍあたりの補充量 各処理液の組成は以下の通りである。

左旦二現生衣 〔タンク液〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−
エチレンジアミン−Ｎ　　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ ンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 有機保恒剤Ａ（ｎ−１９） 螢光増白剤（住友化学製 ＷＨＩＴＥＸ−４） 水を加えて ｐＨ（２５℃） ３、０ｇ ８、０ｇ 第６表参照 第６表参照 ５ｇ ５．０ｇ ３ｍｏ１ ０ｇ ０００ｍ １０．０５ １１１３１色 〔タンク液〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇
−チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　１００ｍ亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　３８ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄 （［［）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００＋ｄｐＨ（２５℃）　　　　　　　
　　　５．４０〔補充液〕 タンク液の２．５倍濃縮液 水洗血（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム及びマグネシウムは各々ａｐ
ｌ）ｍ以下） なお、カラー現像液、漂白定着液、及び水洗液に対し、
蒸留水を蒸発水量添加し、蒸発濃縮補正をしながら連続
処理した。

評価基準は、３段階とし、下記に示す。

処理ムラの評価　試料Ｉ　Ｊ　（１０ｍｘ、１０ｃｍ）
中の処理ムラの程度 ○　　　　　全く無し Δ　　　　　ムラはあるがほとんどめ だたない Ｘ　　　　　　ムラ有り 評価結果は第６表に示す。

前記塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム株式会
社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００　Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用の階副露光を与えた。このときの露
光は１／１０秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量にな
るように行った。

ランニングテストのスタート時と終了時に前記センシト
メトリーを処理し、ランニングスタート時の青色（Ｂ）
の最大濃度（Ｄｍａｘ）及び連続処理に伴なう変動を緑
色（Ｇ）の階調変化量（濃度０．５を表わす点から１ｏ
ｇＥで０．４高露光側の濃度点までの濃度差）で代表し
てマクベス濃度計を用いて測定し、結果を第６表に示し
た。

更に、ランニング終了時に、上記塗布試料を用い、実施
例＝１と同様にして、処理ムラの評価を行なった。

第６表によれば、本発明の現像液で処理した、処理工程
■〜◎かられかるように、最大濃度が高く優れた写真特
性を有し、ランニングに伴なう緑色の階調変化がほとん
どない、更に処理ムラの発生防止効果も高く、良好な結
果が得られた。

また処理工程Φ〜■によれば、本発明のなかでも、現像
液中の塩素イオン濃度が４Ｘ１０−”〜ＩＸ　１０−’
モル／１でかつ臭素イオン濃度が５×１０−Ｓ〜５Ｘ１
０−’モル／Ｉｌである場合、最大濃度、ランニングに
伴なう緑色の階調変化防止の点で、より好ましい結果が
得られた。

また、処理工程■〜◎によれば、本発明のなかでも、感
光材料の塗布銀量が０．８ｇ／ｎｒ以下である場合、最
大濃度、ランニングに伴なう緑色の階調変化防止の点で
より好ましい結果が得られた。

塗布銀１０．７５ｇ／ｄ以下である場合、更に好ましい
ことがわかる。

処理工程■、［相］、■、［相］に示すように、同−感
光材料及び同一補充量において直接比較すると、−Ｓ式
（目の化合物、臭素イオン及び塩素イオンの本発明の濃
度の組み合せの特異的効果がより明確にわかる。

実施例−７ 実施例−６と同様にして、ただし処理工程■において、
有機保恒剤Ａの■−１９の代りに、Ｖ−１、Ｖ−２、Ｖ
−３、■−１、Ｖｌ−２、Ｖｌ−５、Ｖｌ−９、■−１
３、■−２０を用いたところ、同様にして良好な結果が
得られた。

実施例−８ 実施例−６同様にして、ただし、処理工程■において、
現像液のトリエタノールアミンに代えて、■−３、■−
１１、■−１、■−７を用いたところ、同様にして、良
好な結果が得られた。

以下に本発明の好ましい態様について記載する。

（１１前記発色現像液中に、下記−最大（Ｉｌ）又は（
Ｉｌ）から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する
ことを特徴とする特許請求範囲第１項記載の処理方法。

−最大（ｎ） 一般式（ＩＩＩ） （−最大（ＩＩ）および（ＩＩＩ）中、Ｌはアルキレン
基、シクロアルキレン基、フェニレン基、Ｌ　ａ　−０
−Ｌ　ａ　−０−Ｌ　＊−または、−Ｌｌ−Ｚ−Ｌ、−
を表わす。ここでＺはむ）またはホスホン酸基（その塩
を含む）であり、またＲ３−Ｒ７のうち少なくとも２つ
は、カルボン酸基（その塩を含む）または、ホスホン酸
基（その塩を含む）である、） （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、−最大
（ＩＶ）で示される少なくとも１つの化合物を含有する
ことを特徴とする特許請求範囲第１項及び第２項の処理
方法。

一般式（ｒＶ） Ｌｌｔ−Ｒｑ　　Ｌｔｚ　　Ｒｑ Ｒ１１Ｒ１１ Ｌｌ””Ｌｌｌはそれぞれアルキレン基を表わす。

Ｒ２〜Ｒ０はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基
（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を含む）
を表わす、但し、Ｒ１−Ｒ１のうち少なくとも２つはカ
ルボンａ基（その塩を食代中、Ｒ，およびＲ１はそれぞ
れ独立に−ＯＲｓ、−ＣＯＯＲｓ　、−ＣＯＮ−Ｒｓ　
、　　Ｃ０Ｒ５、奄 Ｒも −ＣＮあるいは−Ｒ９を表す、Ｒ２およびＲ８はそれぞ
れ水素原子、アルキル基あるいは置換アルキル基、アリ
ール基あるいは置換アリール基を表す、Ｒ１はハロゲン
原子などによって置換されていても良いアルキル基を表
す。

また、Ｒ１およびＲ４は少なくとも１個のスルホ基もし
くはカルボキシル基によって置換されているアルキル基
、アラルキル基あるいは了り−ル基を表す。

Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表す。

（３）前記発色現像液中に、有機保恒剤を含有すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項及び第３項
記載の処理方法。

（４）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布重量
が０．６５ｇ／ｒｄ以下であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項、第２項、第３項及び第４項記載の処理
方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なくとも一
   種の芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラ
   ー現像液で処理する方法において、８０モル％以上の塩
   化銀から成る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を少なくとも一
   層に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を下記［１
   ］〜［３］の条件を同時に満足するカラー現像液で処理
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 ［１］下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少なく
   とも一種を含有する。 ［２］塩化イオンを３．５×１０＾−＾２〜１．５×１
   ０＾−＾１モル／ｌ含有する。 ［３］臭素イオンを３．０×１０＾−＾５〜１．０×１
   ０＾−＾３モル／ｌ含有する。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｚは芳香核を形成するのに必要な原子団を表わす。）