JPS6363044A - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー画像形成方法に間し、更に詳しくは高感
度でかつカブリの改善された迅速処理が可能で色再現性
の優れたカラー画像形成方法に関する。

（背景技術） 現在市販されているハロゲン化銀カラー写真感光材料お
よび画像形成方法は、多種多様にわたり、その用途に応
じて様々な改良工夫がなされて夫々の使用に供されてい
る。これらの感光材料に使用されているハロゲン化銀乳
剤は一般に高感度であることが必要とされることから主
として臭化銀を主体とした沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭
化銀などが用いられているのが現状である。又、これら
の感光材料を処理する発色現像において発色性を高め、
処理時間を短縮するために各種の現像促進剤が検討され
ており、特にベンジルアルコールが現在広く使われてい
る。

しかし、最近は、高感度であることに加えてさらに現像
処理時間の短縮化、処理システム、操作の簡易化、低公
害化にたいする要望が非常に高まってきている。これは
仕上がり納期の短縮、ラボ内作業の軽減化、生産性の向
上、あるいは、いわゆるミニラボと称される小規模ラボ
向けの処理システムの小型化、ａ易操作化などの必要性
によるものである。このような迅速処理化および処理シ
ステムの簡易化、低公害化といった要望にたいしては、
発色現像液に用いているベンジルアルコールが最も大き
な問題となっている。ベンジルアルコールは、水溶性が
低く溶解しやすくするためにジエチレングリコール等の
溶剤を必要とする。ベンジルアルコールを含めてこれら
の化合物は、環境汚染負荷を示すＢＯｒ）（生物学的酸
素要求量）、Ｃ０Ｄ（化学的酸素要求量）が大きく、環
境保護の見地からこれらの化合物を除去することが好ま
しい、更に、ベンジルアルコールを使用した場合上記溶
剤を使用しても溶解に時間を要するために、調液作業の
軽減の目的からもベンジルアルコールを除去することが
望まれている。しかし、これを単に除去することでは著
しい発色現像の遅れを招き、迅速化という市場の要望に
反するため代替となる手段の開発が待たれていた。

従来上として用いられてきた臭化銀が主体のハロゲン化
銀では、自分自身が現像された時に放出する臭素イオン
が現像抑制性であるために、原理的に迅速化には不利な
状況にあり、迅速処理化の観点からは塩化銀が主体のハ
ロゲン化銀を使用することが好ましい、しかし、塩化銀
が主体のハロゲン化銀乳剤は、現像が速い反面カブリ易
い性質を有しており、特にマゼンタ色素形成カプラーを
含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層においてマゼンタ
色素の視感度が高いこともあって、実用上大きな欠点と
なっている。

（発明が解決しようとする問題点） 上に示したような欠点を有しているために塩化銀を主体
としたハロゲン化銀は、その優れた現像性を比較的高感
度な画像形成法に於いて具現することが困難であったが
、これらの欠点を克服しようとする試みが過去に多くな
されてきた。

感度を高める試みとして粒子が層状構造を持つ高塩化銀
含有塩臭化銀乳剤が知られている。これらは、特開昭５
８−９５７３６号、同５Ｂ−１０８５３３号、同６０−
２２２８４４号、同６０−２２２８４５号等に詳しく記
載されている。又、金属イオンを粒子内部にドープする
事によって感度を高める方法が特開昭５５−１３５８３
２号に記載されている。形成された粒子を増感する際に
もカブリは、発生する。この点については特開昭５８−
１２５６１２号、同６１−４７９４０号に改良する方法
が示されている。

以上示したように塩化銀主体のハロゲン化銀の優れた現
像性を生かして且つ感度を高め、カブリの発生を抑えろ
方法が種々提案されているが、いずれも充分なものとは
言えず、更なる改良が望まれている。

（発明の目的） 本発明の第一の目的は、高感度で且つカブリの改善され
た迅速処理が可能で色再現性に優れたカラー画像形成方
法を提供しようとするものである。第二の目的は、高感
度でカブリが低く迅速処理が可能で色再現性に優れ、し
かも低公害負荷且つ調液が容易なカラー画像形成方法を
提供することによって、ラボ内作業の軽減化、生産性の
向上及び処理システムの小型化、簡易操作化、低公害化
などを達成しようとするものである。

（問題を解決するための手段） 本発明の第一の目的は、支持体上に青感光性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、青感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀が実質的に沃化銀
を含まず塩化銀を８０モル％以上含有し、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀が臭化銀を５０モル％以
上含有し、かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般
式（Ｉ）で表されるマゼンタ色素形成カプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、０．
００２５モル／ｉ以下の臭素イオンを含む発色現像液に
て処理することを特徴とするカラー画像形成方法によっ
て達成された。

また第二の目的は、上記のカラー写真感光材料を像様露
光後、実質的にベンジルアルコールを含まず、且つ０．
００２５モル／Ｌ以下の臭素イオンを含む発色現像液を
用いて現像処理する事によって、２分３０秒以下の迅速
処理を行っても効果的に達成された。

一般式（１） ％式％ （式中、Ｒは水素原子または置換基を表わし、Ｘは水素
原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応により離脱しろる基を表す。Ｚａ、Ｚｂおよ
びＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を
表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は
二重結合であり、他方は単結合である。ＺｂＺｃのとこ
ろで芳香環が縮合していてもよい、ＲまたはＸで２量体
以上の多量体を形成する場合も含む、また、Ｚａ、Ｚｂ
あるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置換メチ
ンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。） 以下、本発明についてさらに詳しく説明する。

一般式（１）で示されるマゼンタ色素形成カプラーにお
いて、多量体とは１分子中に２つ以上の一般式（１）で
表される基を有しているものを意味し、ビス体やポリマ
ーカプラーもこの中に含まれる。ここでポリマーカプラ
ーは一般式（１）で表される部分を有する単量体（好ま
しくはビニル基を有するもの、以下ビニル単量体と呼ぶ
）のみから成るホモポリマーでもよいし、芳香族第一級
アミン現像薬酸化体とカップリング１ノない非発色性エ
チレン様単量体と共重合体ポリマーをつくってもよい。

一般式（１）で表されるマゼンタ色素形成カプラーのう
ち、好ましいものは、下記一般式（■）、（■）、（ｍ
Ｖ）、（Ｖ）、（■）、（■）および（■）で表される
ものである。

（ＩＩ）、　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）（■ｖ）　
　　　　　　　　　　（Ｖ）（■）（■） 一般式（ＩＩ　）〜（■）で表わされるカプラーのうち
、末完ＩＪＩの目的に好ましいものは一般式（Ｉり　、
　　（Ｖ）’ｔＪＪ：び（■）でオノリ、さらニに丁ま
しいものは一般式（Ｖｌ）で表わされるものである。

一般式（ｌり〜ｌ）において　ｎｌｌ、ｎ１２１３よび
Ｒ１３は互いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルア
ミツバ、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファ
モイルアミツバ、カルバモイルアミノ甚、アルギルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ ニルアミノ基，スルホンアミド基，カルバモイル基，ア
シル基、スルフアモイル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基，アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基を表わし，又は水素原子、ハロゲン原子，カルボ
キシ基または１５１原子，窒素原子もしくはイ才つ原子
を介してカップリング位のｌに宋と結合する基で力，プ
リングル１災する基を表わす．Ｒ１１、Ｒ１２．　Ｒ１
３またはＸは２価の基となりビス体を形成してもよい。

また一般式（１１）〜（■）で表わされるカプラー１１
基がポリマーの主鎖または側鎖に存在する目？リマーカ
プラーの形でもよく，特に一般式で表わされる部分を有
するビニル単量体から導かれるホＩＪ　マー　ハｋＴ　
ｔ　Ｌ　＜、、Ｚ（７）ＩＪ．１合ｎ”、　１１２．　
　Ｒ”またはＸがビニル基を表わずか、連結基を表わす
。

＋１　　　１２ さらに訂しくはＲ　、Ｒ　及びＲ１３はそれぞれ水′Ａ
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子，臭素原子等）
、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、【−ブ
チル基、トリフルオロメチル基，）・リゾシル基、３−
（２．４−ジー【−アミルフェノキシ）プロピル基，ア
リル基、２−ドデシルオキシエチル基，３−フェノキシ
プロピル基，２−へキシルスルホニル−エチル基，シク
ロペンチル基、ベンジル基等）、アリール基（例えば、
フェニル基，４−Ｌ−ブチルフェニル基。

２、４−ジーＥー７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基等）、ヘテロ環基（例′えば、２−フ
リル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基、２−ベ
ンゾチアゾリル基等）、シアノ基、、アルコキシ基（例
えば、メトキシ基，エトキシ基、２−メトキシエトキシ
基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２−メタンスルホ
ニルエトキシ基等）、アリールオキシ２！ｉ！ｉ（例え
ば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−
ブチルフェノキシ基等）、ヘテロ環オキシ基（例えば。

２−ベンズイミダゾリルオキシ基等）、アシルオキシ基
（例えば、アルコキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基等
）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−゛フェニルカ
ルバモイルオキシ３．Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基
等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキ
シ基等）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルスル
ホニルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば、アセト
アミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミ゛ド基、
α−（２，４−ジー１−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド基、γ−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ブチルアミド基、α−（′４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド基等）、
アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、２−クロロア
ニリノ基。

２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−
１０ロー５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ ロ−５−（α−（３−Ｌ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ドデカンアミド）アニリノ基等）、ウレイド基
（例えば、フェニルウレイド基，メチルウレイド、ｉ．
Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド基等）、イミド基（例えば、
Ｎ−スクシンイミド基，３−ペンジルヒダントイニルＬ
　４−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フタルイミド
基等）、スルファモイルアミノ基（例えば、　Ｎ，Ｎ−
ジプロピルスルファモイルアミノ基，Ｎ−メチル−デシ
ルスルファモイルアミノ、ｌ）、アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ基，オクチルチオ基，テトラデシルチオ
基，２−フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシプロ
ピルチオ）人，３−（４−、ｔ−ブチルフェノキシ）プ
ロピルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニル
チオ基、２−ブトキシ−５−１−オクチルフェニルチオ
虜、３−ペンタデシルフェニルチオ基、２−カルボキシ
フェニルチオハ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ
基等）、ペテロ環チオ基（例えば、２−ヘンジチアゾリ
ルチオ基尋）、アルコキシカルボニルアミノ ルアミノ ミノ基等）、アリールオギシカルボニルアミノ基（例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ基、２。

スルホンアミド基，ヘキサデカンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基．ｐ−）ルエンスルポンアミド
基，オクタデカンスルホンアミド基、２−メチルオキシ
−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド基等）、カル
バモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル３．Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル チル）カルバモイル１．Ｎ−メチル−凡−ドデシルカル
バモイル ｔｅｒＬーアミルフェノキシ）プロピル１カルバモイル
基等）、アシル基（例えば、アセチル基。

（２．４−ジーＬｅｒＬーアミルフェノキシ）アセチル
２人，ベンゾイル基等）　、スルファモイル基（例えば
、Ｎ＝エチルスルフγモイル基，　Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイル１．Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル基，Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基等）、スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基，オクタンスル
ホニル基，ベンゼンスルホニル基，トルエンスルホニル
基等）、スルフィニル基（例えば、オクタンスルフィニ
ル基，ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル
基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル基，ブチルオキシカルボニル シルカルボニル ３−ペンタデシルオキシ−カルボニル わし、Ｘは水素原子，ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素１１子，ヨウ素原子等）、カルボキシ基，または
酸素原子で連結する基（例えば、アセトキシλ層プロバ
ノイルオキシハ，ベンゾイルオキシバ、２．４−ジクロ
ロベンゾイルオキシ基、エトキシオギザロイルオキシハ
、ビルビニルオキシ基，シンナモイルオキシ基、フェノ
キシへ，４ーシアノフェノキシルハ，４−メタンスルホ
ンアミ１′フエノキシ基，４−メタンスルホニルフェノ
キシ基，αーナフトキシハ、３−ペンタデシルフェノキ
シハ，ベンジルオキシカルボニルオキシ基，エトキシ基
、２−シアノエトキシ基，ベンジルオキシ基、２−７エ
ネチルオキシ基，２−フェノキシエトキシ基，５−フェ
ニルテトラゾリルオキシ基，２−ベンゾチアゾリルオキ
シ基等）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンス
ルホンアミＦ、ｌ、％、Ｎ−エチルトルエンスルホンア
ミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、２，３゜４．
５．６−ベンタフルオロベンズアミド基、オクタンスル
ポンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイドＪ％、Ｎ、
Ｎ−ジエチルスルファモイルアミツバ２１−ピペリジル
＆、５．５−ジメチル−２１，４−ジオキソ−３−オキ
ザゾリジニル基、ｌ−ペンジルーエ１キシー３−ヒダン
トイニルハ、２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２１１）−
オキソ−１，２−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキソ
−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリル
基、ピラゾリル：ＩＩ、Ｉｉ、３．５−ジ庄チル−１゜
２　、４−　）リアゾール−１−イル、５−または６−
プロモーベンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−
１，２，３，４−トリアゾール−１−イル基、ベンズイ
ミダゾリル基、３−ベンジル−１−ヒダントイニル基、
ｌ−ベンジル−５−ヘキサ−デシルオキシ−３−ヒタン
ト・イニル基、５−メチル−１−テトラゾリルｉｎ）、
アリ−ルアソバ（例えば、４−メトキシフェそル７ツ基
、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、２−ナフチル
アゾ基、３−メチル−４−ヒドロキシフェニルアゾ基等
）、イオウ原、子で２ＩＩ結する基（例えば、フェニル
チオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ
−５−ｔ−オクチルフェニルチオ２１！ｉ％４−メタン
スルホニルフェニルチオ基、４−オクタンスルホンアミ
ドフェニルチオ基、２−ブトキシフェニルチオ基、２−
（２−ヘキサンスルホニルエチル）−５−ｊｅｒｋ−オ
クチルフェニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シアノエ
チルチオ基、１−エトキシカルボニルトリデシルチオ基
。

５−フェニル−２，３，４，５−テトラゾリルチオ基、
２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ドデシルチオ−５−
チオフェニルチオ基、２−フェニル−３−ドデシル−１
，２，４−トリアゾリル−５−千オ基等）を表わす。

一般式（ＩＩ）および（ｍ）のカプラーにおいては、■
！２とＲ１３が結合して５バないし７ハの環を形成して
もよい。

Ｒ１１，ｎ１２．　Ｒ１３＊りはＸが２価の基、！：　
ナッーｃビス体を形成する」；１合１．好まし゛くはＲ
Ｉｌ、　Ｒ１２゜Ｒは置換または無置換のフルキレン基
（例えば、メチレン基、エチレンｘ、ｔ、ｔｏ−デシレ
ン、１ｇ、−Ｃ，１Ｉ２Ｃ１１２−０−Ｃ１１２ＣＩ＋
２−等）、置換または無置換のフェニレン基（例えば、
１．４−フェニレン１Ｍ。１．３−フェニＬ／７−　Ｎ
　ＩＩ　ＣＯ−ｒｔ　　−ＣＯＮ　ＩＩ−基（Ｒは置換
または無を換のアルキレン基またはフェニレン基を表わ
し、（クイえば一旧ｆｃＯｃ１１２Ｃ，ｌｌ２ＣＯＮｌ
［−。

引■３ −５−ｎ　　−５−基（ＲＩｔ！！ｌｔたｌｉＱ！２１
Ａのフルキレン基を表わし、例えば、 −５−Ｃ１（２Ｃ１１２−３、 Ｃ１，（ａ Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす、・ 一般式（１１）、（ｍ）、（ＩＶ）、（Ｖ）。

（”／Ｉ）’、（■）および（１）であられされるもの
がビニル単量体に含まれる場合のＲ１１，Ｒ１２、■＋
３またはＸであられされる連結基は、アルキレン基（２
１換または無置換のフルキレン基で、例えば、メチレン
基、エチレン基、１．１０−デシレン基、−ｃｏ２ｃ■
ｔ２ｏｃｎ２ｃｆ＋’２−等）。

フェニレン基（置換または無２１換のフェニレン基で、
例えば、１．４−フェニレン基、１．３−フェニレン基
。

−ＮＩＩＣＯ−、Ｃ０ＮＩＩ−、−〇−１−ＯＣＯ−お
よびアラルキレン基（例えば、 しＬ 組合せて１＆立する基を含む。

ＤＴましい連結基としては以下のものがある。

−ＮＩＩＧＯ−、−Ｃ１ｒ２Ｃ１１２−１−ＣＩ＋　２
°Ｃ１１２−０−Ｃ−・ −ｃｏ旧トＣ夏１２ＣＩ２ＮＩＩＧＯ−。

−ＣＨ２Ｃ１１２０−ＣＨ２Ｃ１１２−ＮＩＩＣＯ−。

なおビニル基は一般式（１１）、（ＩＩＩ）、　　（■
）、（Ｖ）、（ＶＤ、（Ｖ［Ｉ）　ｔたは（ＶＷ）　テ
表わされるもの以外に置換基をとってもよ〈、好ましい
置換基は水！４厚子、川素原子またはｊに素数１〜４個
の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基）を表わ
す。

一般式（１１）、（ＩＩＩ）、　　（１’Ｖ）、　　（
Ｖ）、（’７１）、（■）および（■）であられされる
ものを含む単量イ（・は芳香族−級アミン現像薬の醸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン１１１Ｖ
量体と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酵化生戊物とカップリングし
ない）１：発色性エチレン様単星体としてはアクリル耐
、α−クロロアクリル酵、α−アル午シルアクリル酸例
えばメタクリルＭなど）およびこれらの°アクリル酸類
から訪導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリ
ル７ミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、し−ブチルアク
リルアミド。

ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド。

メチルアクリレート、エチルアクリレート、　　ｎ　−
プロピルアクリレート、ｎ゛−ブチルアクリレート、１
−ブチルアクリレート、ｌ５Ｏ−ブチルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オ、クチルアク
リレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート
およびβ−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビ
スアクリルアミド、ビニルエステル（Ｎえばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート
）、アクリロニトリル、メタクリレートリル。

芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、ビニルトルエン、ジビニル゛ベンゼン、ビニルアセト
フェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酵、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルア
ルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレ
インＬ　無水−ｒレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２
−および４−ビニルピリジン等がわる。ここで使用する
非発色性エチレン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使
用することもできる０１例えばｎ−ブチルアクリレート
とメチルアクリレート、スチレンとメタクリル耐、メタ
クリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジア
セトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体本不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可＋Ａ性
、熱安定性等が好影響を受けるように選択することがで
きる。

木発す１に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のも
のでも、水不溶性のものでもよいが、その（１３でも特
にポリマーカプラーラテックスが好ましい。

本発明に用いられる一般式（１）で表されるピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等は、
特開昭５９−１６２５４８、同６０−４３６５９、同５
９−１７１９５６、同６０−１７２９８２、同６０−３
３５５２および米国特許３，０８１，４３２等に記載さ
れている。

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のビニル単量体の具体例を示すが、これらによって限定
されるものではない。

（八１−２） し１１１ＬＪＩ３ ＣＭ−１５） （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｍ−９） （Ｍ−１１） ／Ｉｌｌ （Ｎイー１４） し４１１ｇ　　　　　　　　　リ１１３（ム（−１７） （ム１−１−１ ８）（＋９） （Ｍ−２１） （Ｍ−２３） し１２ｉ１２Ｓ （Ｍ−２５） （Ｍ−２６） （ｒａ−２７） （Δト２９） Ｙ′” Ｃ１１２ＣＩＩ３ （八（−３３） （Ｍ−３５） （ｈｔ−３８） （Ｍ−３９） （へト４１） （Ｍ−４２） （Ｍ−４５） （Ｍ−４６） （Ｍ−４７） （Ｍ−４８） ・　ＬＭ　　　ｌ’１ （Ｍ−４９） （Ｍ−５１） （ｈｔ−５２） （Ｍ−５３） （Ｍ−５４） ω−５５） （Ｍ〜５６） 一般式（１）で表される本発明のマゼンタ色素形成カプ
ラーは、同一層に存在するハロゲン化錫１モル当たりｌ
×１０　モル−１モル、好ましくゴ は５×１０〜５×１０　モルの割合で乳剤層に添加され
る。また、２種以上の本発明のマゼンタ色素形成カプラ
ーを同一乳剤層に添加することもできる。

本発明において実質的にベンジルアルコールを含まない
とは、発色現像液中のベンジルアルコール濃度が０．５
ｍｆｌ／ｆＬ以下のことであり、好ましくは全く含有し
ないことである。

本発明において、発色現像液に含まれる臭素イオンは０
．００２５モル／ｌ１以下であり、好ましくは０．００
２　　モル／ｌ１以下であり、より好ましくは全く含有
しないことである。

本発明において青感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
実質的に沃化銀を含まず塩化銀を８０モル％以上含有す
るハロゲン化銀から成る。

塩化銀含有量は好ましくは９０モル％以上であり、さら
に好ましくは９５モル％以上である。純塩化銀であって
もよい、塩化銀含有量が少なくな、ると現像進行が遅く
なり十分な濃度が得られない。

実質的に沃化錫を含まないとは沃化録の含有量が１モル
％以下のことであり、更に好ましくは０．５モル％以下
のことであり、最も好ましくは全く含有しないことであ
る。沃化録を含ませることは現像速度を遅くしたり、場
合によってはカブリを増大させたりして好ましくない。

本発明において緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
るハロゲン化銀乳剤は、粟化銀を５０モル％以上含有す
るハロゲン化銀乳剤から成る。臭化銀含有量は好ましく
は６０モル％〜９０モ゛ル％であり、より好ましくは６
５モル％〜８０モル％である。

本発明に用いられるハロゲン化錫乳剤は、平均粒子サイ
ズが、投影での等価な円の直径による表示で０．１μｍ
〜２μｍが好ましく、更に好ましくは０．２μｍ〜１．
３μｍである。また好ましくは単分薮乳剤であり、単分
散の程度を表す粒子サイズ分布は、統計学上の標準偏差
（ｓ）と平均粒子サイズ（ｄ）との比（ｓ／ｄ）で０．
２以下が好ましく、更に好ましくは０．１５以下である
また、本発明に使用するハロゲン化銀カラー写真感光材
料の緑感光性乳剤層に含有されるハロゲン化銀の銀換算
塗布量が０．２６ｇ／ｍ２以下、より好ましくは支持体
上に塗布された全ハロゲン化銀の銀換算塗布量が０．７
８ｇ／シ以下であると、本発明の目的をよりいっそう効
果的に達成する本発明に用いられる・・ロゲン化銀粒子
（ま内部と表層が異なる相をもっていても、接合構造を
有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が均
一な相から成っていてもよい。またそれらが混在してい
てもよい。

本発明に使用する・・ロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものでもよ（、また球状などのよ
うな変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの
でもよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつもので
もよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比
の僅が！以上とくにｒｙ上の子板粒子が、粒子の全投影
面積のよＱ−以上を占める乳剤を用いてもよい。これら
ｌ々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これ
ら各種の乳剤は潜慮を主として表面に形成する表面潜像
型ても、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよ
い。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラ７キデ著［寒真の
化学と物理Ｊ　（Ｐ　、Ｇｌａｆｋｌｄｅｓ。

Ｃｈ１ｍ！ｅ　　ｅｔ’Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｒ＋ｔｅ１社
刊、ｌり６７年ンＪ、／ｍ２フイ：／著「、写真乳剤化
学Ｊ　（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｒｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃ
ａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌりＡ６年）ノ、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布Ｊ　（Ｙ、Ｌ・ＺｅｌＬｋｍ
ａｎ　　ｅｔ　　ａｔ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄＣｏａ
ｔｉｎｇ　Ｐｏ（ｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｎ
（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｉｙｔ弘年）〕などに
記載された方法を用いて調製することかできる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可ｍ注メーロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過
剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）￥
用いることもできる０同時混合法の一つの形式として・
ヘロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方
法、すなわちいわゆるコンドロールド・り゛グルジェッ
ト法を用ｔすることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近い・・ロダン化銀乳
剤が得られる。

さらに　／％ロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの
間に既に形成されている・ヘロゲン化銀をより溶解度状
の小さな・・ロダン化銀に変換する過程？　含ｔｒ　ｉ
ＹＩるコンバージョン法によって調製した乳剤や、・−
ロダン化銀粒子形成過程の終了後に同様のハロゲン変換
を施した乳剤も°′また用いることができる。

・・ロダン化銀粒子形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛頃、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成。

脱塩および化学熟成を行なってから塗布に使用する。

公知の・・ログン化銀Ｃ剤（例えば、アンモニア、ロダ
ンカリまたは米国特許第Ｊ、２７／、／よ７号、′特開
昭！／ｍ２／２３６０号、特開昭！３−ｔ、ｚａｏｒ号
、特開昭ＪＪ−／１ＡＩＡＪ！２号、特開昭３μｍ１０
０７１７号もしくは特開昭よ弘−７ｚｓｒｗｒ号等に記
載のチオエーテル９およびチオン化合物）を沈殿、物理
熟成、化学熟成で用いることができる。物理熟成後の乳
剤から可溶性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、
フロキュレーション沈降法または限外漏過去などに従う
。

本発明に使用する・・ロダン化銀乳剤は、活性ゼラチン
や銀と反応し得るは黄を含む化合物（例えばチオ訊酸塩
、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローターエン類］
を用いる硫黄増感法；還元性物質＜９’ｌ、ｔば第一す
す頃、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンス
ルフィン酸、シラン化合物Ｊを用いる還元増感法：金属
化合物（例えば、金躇塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄｔ　
Ｒｈ、Ｆｅなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独でまたは組み合わせて用いるこ
とができる。

本発明のカラー写真感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる一種以上の単分散７・ロダン化
銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったものが
好ましい）を同一層に混合または別層ｖｃＴＬ層塗布す
ることができる。さらにコ種類以上の多分散ノ・ロダン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色：ＡＫは、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素。

およびヘミオ午ンノール色素が包含される。特に有用な
色素はシアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
ンアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基ｔ！！ｒ、異節還核としてシア
ニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる
。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン
核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾシル核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核
；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、
すなわち、インドレニン核、ペンスインドレニン核、イ
ンドール核、ペンズオΦサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン俵
などが適用できる。こ１１らの核は炭素原子上ＶＣ置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、−一チオオキ丈ゾリジンーー
、≠−ジオン核、チアゾリジンーコ、弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などのｊ−４員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いて、もよく、増感色素の組合せは特に強色増
感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許
コ、ｔｒｙ、ｒμ！号、同二。

７７７、．２コ２号、同３，３り７，０１，０号、同Ｊ
、ｊユコ、Ｏｊ−号、同Ｊ、ｊコア、４≠１号、同Ｊ、
ｔ／７．コタＪ号、同３．ぶλｌ、りｔμ号、同３．ｔ
ｔｔ、ａｒｏ号、同Ｊ、６７２．Ｉｙｒ号、同ｊ、ｊ７
Ｆ、４’Ｊｒ号、同！、７０．Ｊ。

３７７号、同！、７１，７，３０１号、同Ｊ、ｒ／４ｃ
、６ｏり号、同Ｊ、ＩＪ７，１４２号、同弘。

ｏ−２１，，７０７号、英国特許ｉ、ＪｕｔＬＬ、ａｒ
ｉ号、同ｉ、ｒｏ７．ｒｏ３号、特公昭４ｃＪ−４１５
’Ｊｔ号、同ｊＪ−／＝３７！号、特開昭！−−１１０
／、１１号、同７４−１０タタλ！号に記載されている
。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視）Ｌを実質的に吸収しない物質であって
、強色増感を示す物質を乳剤中に、含んでもよい。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡牧性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現慮抑制剤を放出す
るＤＩＲカゾラージーくは現ＩＩ促進剤を゛放出するカ
プラーもまた使用できる。

本発ＦＪＡＶｃ使用てぎるイエローカプラーとしては、
オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが
代表例として挙げられる。その具体例は。

米国特許第一２１弘０７、．２／　０号、同第−９１７
ｊ　、０！７号および同第３．１＋ｔ　、ｒｏｔ号など
に記載されている。本発明には、二当量イエローカプラ
ーの使用が好ましく、米国特許第３・弘ｏｒ、ｉｙａ号
、同第Ｊ　、　弘１．Ｌ７．１２１号、同、＠Ｊ　、　
５’ＪＪ　、　、ｔＯＩ号および同第μ、Ｑ−２−２゜
４２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭！ｌ−１０７Ｊり号、米国特Ｒ′
Ｆ第弘、弘０／、７！コ号、同第≠、Ｊｊｔ、ｏλμ号
、几Ｄ／１ＯｓＪ（／１７ｙ年μ月）、英国特ＦＦ第１
．ＩＡコ！、ＱＪＯ号、西独出願公開＠コ、−１ｌり、
り１７号、同第１９．コ１／、！１１号、同第−９Ｊコ
Ｆ、、１１７号お工び同第コ。

弘Ｊ３．ｖｉ、２号などＶＣ記載された窒素原子雌脱型
のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。α
−ピバロイルアセドア°′ニリド系カプラーは発色色素
の堅牢性、特に光堅牢性が浸れており、一方α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーｔよ高い発色濃度が得ら
れる。

一ψ一 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のす７トール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国時ｉ’！′ＦＪ−２−，μ７μ。

−２３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第μ、０！２．二ｌλ号、同第弘。

ｌＶ＆、３Ｐ４号、同零≠、コλＪ’　、２３３号およ
び同第μ、λりｔ、２００号に記載された酸素原子離脱
型の二当量ナフトール系カプラーが代ｆｉ例として挙げ
られる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国持
ｒＦ第コ、Ｊ１．？、ター２２号。

同第、２．ｒｏｉ、ｉ’ｙｉ号、同第４，７７λ、１６
コ号、同第−、ｒｙｚ、ｒｏｉ号などに記載されている
。湿度および温度に対し堅牢なシアンカブ：ｙ−１−１
、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、
米国特許第３．７７コ、ＯＯ，２号に記載されたフェノ
ール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有する
フェノール系シアンカプラー、米国特許第コ、７’；／
Ｚ、／Ａλ号、同第Ｊ　、７！Ｉ　、３０１号、同第μ
、／Ｊ＋　、３１６号、同ＷＸ弘、ＪＪμ、０／／号、
同第弘、Ｊコア。

１７３号、西独特許公開阿Ｊ、Ｊ２り、７コタ号および
特願昭！ｌ−４Ｃ，２Ｊ７７号などＶＣ記載されたコ、
！−シアフルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米
国特許嘉ｊ、４ｃＩＡ４．Ｊ、２λ号、同第４Ｌ、ＪＪ
Ｊ、Ｆり２号、同第μ、弘ｊ７．ｊ１２号および同第弘
、４ｔＪ７，７４７号などに記載された一一位ＶＣフェ
ニルウレイド基を有しかつｊ−位にアシルアミノ基を有
するフェノール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーな併用して粒
状性を改良することができる。このよつな色素拡散性カ
プラーは、米国特許第μ、ＪＡ＆。

１３７号および英国特軒第コ、ｌコｊ　、１７０号に４
ゼンタカプラーの具体的が、また欧州特許第２ｔ、ｚ７
ｏ４および西独出願公開第３．１３μ。

１３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体的が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特、殊カプラーは。

二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化され
た色素形成カプラーの典型例は、米国特許第Ｊ、１Ａｚ
ｉ、ｒｘｏ号および同ｙｙ、ｔｔ、ａｒｃ。

、２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプ
ラーの風体例は、英国特許第２．ｉｏａ、ｉＺＪ号およ
び米国特許第μ、ＪＡ７．λｌ−号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光１ηの同一層に二種類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油Ｉ高分散法により
感光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が
／７！ｏＣ以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆ
る補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に
俗解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水
ｆ８液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒
の例は米国特ＦＦ第コ、Ｊ−２−２，０２７号などンＣ
記載されている。分散には転相な伴ってもよく、また必
要に応じて補助ｎ媒を蒸留、ヌードル水洗または限外−
過去などによって除去または減少させてから塗布に使用
してもよい。

高沸点有機溶剤の具体的としては、フタル酸エステル類
（ジブチルツクレート、シンクロへ牛シルフタレート、
ジ−ｌ−エチルへ中シルフタレート、デシル７タレート
など）、リン酸またはホスホン酸ノエステルＵ（）リフ
ェニルホス７エート、トリクレジルホス７エー１−１＋
２−エチルへ中シルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホ、’Ｃ７エー１−．　　トリー２−エチル
へキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ト
リプトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホ
スフェート、ジー、２−エチルへ中シルフェニルホスホ
ネートなど）、安息香酸エステル類（λ−エチルへキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート。

コーエチルへ中シル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート超と
）、アミド類（ジエチルドデカンアミド、〜−テトラデ
シルピロリドンなどλ、アルコール類またはフェノール
ｇ４（インステアリルアルコール、−１≠−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステ
ル類（ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ゛ブチ
レート、イノステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなどり、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジグチルーコ
−７’　）　”？シー！　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデンルベ
ン七ン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れるｅまた補助溶剤としては、沸点が約３００Ｃ以上、
好ましくはｔｏ’ｃ以上約ｉｔｏ’ｃ以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としてＶｉ酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
へ會すノン、コーエト命ジエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミ゛ドなどが単げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの風体例は、米国特許第μ、ｌり２゜ｊｔＪ号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．！μｌ。

１７μ号および同第１．ｊ４ｔ１．１３０号などに記載
され℃いる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ　、ｏｏｉないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーではｏ、ｏｉないし０
，１モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
３モル、また７アンカプラーで１−１０．ＱＯ−ないし
０．３モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロ中ノンｄ導体、アば
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール酵導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤とし℃は・〜イドフキノン類
、６−ヒドロキシクロマンＵ、−ｔ−ヒドロｄＰ７りｉ
ラン類、スピロクロマ７ＫＲ，ｐ　−アルコヤシフェノ
ール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェ
ノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキンベンゼン
省１．アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル訪導体が代表例と
して挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキ７マト
）ニッケル錯体および（ビスーＩＮ、Ｎ−シアル中ルジ
チオ力ルバマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体な
とも使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第弘、コロｒ、！２３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダ−ドフェノール類中部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼ／り色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
め１Ｃは、特開昭！Ａ−／Ｊ’２６μμ号ＶＣ記載のス
ピロインダン類、および特開昭ｊ！−４２ｒＪＪ号１ｃ
記載のハイド°ロキノンジエーテルもしくはモノエーテ
ルの置換したクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特１ｃ耐光堅牢性を改良するため
に、ベンゾ）　＋７アゾール系紫外綻吸収剤を併用する
ことが好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと
共乳化し【もよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）Ｋ黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／Ｘ１０”−’モ
ル／ｍ２〜ＪＸ／（７−３モ／ｌ／／　ｍ　２．特ＶＣ
ｒ　Ｘ　／　０−　’　モル／ｎｓ２〜／　。

ｊ　Ｘ　／　０　　−Ｅ：に７ｍ　　の範囲（設定され
る。

通常のカラーは−パーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層にｌＡ接する両側のいずれか−ＩＬ
好ましくは゛両側の／ｉＫ：％紫外線吸収剤を含有せし
める。緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤をｍ
Ｅするときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線
吸収剤が保ｗＬ層に添加されるときは、最外層としても
う一層別の保ＦＡＲが塗設されてもよい。この保護層ｉ
ｃｔ’ｉ　、任意の粒径のマット剤などを含有せしめる
ことができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は、フィルター、染料として、または
イラジェーションもしくはハレーション防止その他種々
の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有
してもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキ丈ゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。

水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に青感光性ハロゲン化
錫乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料に適用できる。該ハロダン化銀カラー写真感光材
料は、通常支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層の順に塗設されるが、これらの層の順序は必要に応じ
て任章に選ぶことができる。また前記の各乳剤層は感度
の異なる二つ以上の乳剤層から構成されていてもよく、
また同一感光性をもつ二つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層なとどの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラ・フトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｉ白ｘ
；ヒドロ中７エチルセルロース、カルボ中シメデルセル
ロース、セルローズニ酸エステル類等の如ぎセルロース
ｇ導体、アルギン酸ノータ゛、澱粉誘導体などの糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコール部分
アセタール、ポ＋７−〜−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸。

ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミタ゛ゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き冬瓜の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては打入処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｂｏｔ。

Ｊａｐａｎ、１６／　Ａ、ＪＯｆｉ（／りＡ　Ａ　）　
Ｋｇ己４ｍされたようなひ素処理ゼラチンを用いてもよ
く、また、ゼラチンの加水分解物や面素分解物も用いる
ことができる。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現鷹薬へしくはその前駆体、
現職促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可酊剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加ＡＵが添加されてもよい。これらの
倣加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー／’７
ＧμＪ（／り７を年／、２月）ｉｄＬｃｊｆＦｉＪ／ｒ
７／Ａ（／Ｆ７Ｆ’ｒｐ／１月）　ｔＣ記載され【いる
。

本発明に使用する支持体としては、反射支持体が好まし
い、「反射支持体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀
乳剤層に゛形成された色素画像を鮮明にするものをいい
、このような反射支持体には、支持体上に酸化チタン、
酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射
物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや、光反
射性物質を分散含有する光硬化性樹脂を被覆したものや
光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体として
用いたものがふくまれる０例えば、バライタ紙、ポリエ
チレン被覆紙、電子線硬化樹脂被覆紙、ポリプロピレン
系合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用す
る透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタ
レート、三ｊ［セルロースあるいは硝酸セルロースなど
のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、
これらの支持体は使用目的によ）て適宜選択で゛きる。

次に本発明における処理工程（画像形成工程）について
述べる。

本発明に適用される好ましい発色現像時間は、２分３０
秒以下である。更に好ましい現像時間は１０秒〜２分で
ある。ここにおける現像時間とは、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料が発色現像液に接触してから、次浴に接触
するまでの時間であり、重量の移動時間を含むものであ
る。

本発明においてカラー現像液で使用される第１万香族ア
ミノ系発色現像剤は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範に使用されている公知のものが包含される。これら
の現像剤はアミノフェノール系およびｐ−フェニレンジ
アミン系誘導体が含まれる、好ましい例はｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体であり代表例を以下に示すが、これら
に限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン・ Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチＩＶアミンフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−が−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｈ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、上記化合物は、米国特許２，１９３
．０１５号、同２，５５２．２４１号、同２．５６６．
２７１号、同２．５９２．３６４号、同３．６５６．９
５０号、同３．６９８°、５２５号等に記載されている
。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶液１１
当り約０．１ｇｆ−約２０ｇ、更に好ましくは約０．５
ｇ〜約ｌｏｇの濃度である。

本発明で使用されるカラー現像液中には、周知のように
ヒドロキシルアミン頚を含むことができる。

ヒドロキシルアミン順は、カラー現像２ｒＸ中において
遊離アミンの形で使用することができ石というものの水
溶性の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である
。このような塩類の一般的な利は、硫酸塩、蓚酸塩、塩
化物、燐酸塩、炭酸塩、″酢酸塩その１東である。ヒド
ロキシルアミン頚は置換又は装置１負のいずれであって
もよ（、ヒドロキシアセトン類の窒素原子がアルキル基
によつて置換されていてもよい。

ヒドロキシルアミンの添加量はカラー現像液ｌＥ当り０
ｇ−１０ｇが好ましく、更に好ましくは０〜５ｇである
。カラー現像液の安定性が保たれるのならば、添加量は
少ない方が好ましい。

又保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナ
トリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボ
ニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい、これらの
添加量はＯｇ〜２０ｇ／ｌが好ましく更に好ましくはＯ
ｇ〜５ｇ／２であり、カラー現像液の安定性が保たれる
ならば、少ない方が好ましい。

その他保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同
５６−４Ｔ０３８号、同５６−３２１４０号、同５９−
１６０１４２号及び米国特許３７４６５４４号記載の芳
香族ポリヒドロキシ化合物；米国特許３、６１５．５０
３号及び英国特許１，３０６．１７６号記載のヒドロキ
シアセトン類：特開昭５２−１４３０２０号及び同５３
−８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物；特
開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に
記載の各種金属類；特開昭５２−１０２７２７号記載の
、灸種糖類；同５２−２７６３８号記載のヒドロキサム
ｒＪｉ類：同５９−１６０１４１号記載のα−α′−ジ
カルボニル化合物：同５９−１８０５８８号記載のサリ
チル酸類纂同５４−３５３２号記載のアルカノールアミ
ン類；同５６−９４３４９号記載のポリ（アルキレンイ
ミン）ｗ４°；同５６−７５６４７号記載のグルコン酸
誘導体等をあげることができる。

これらの保恒剤は必要に応じて２種以上、併用しても良
い、特に４．５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジスルホ
ン酸、ポリ　（エチレンイミン）、及びトリエタノール
アミン等の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはρ１１
９〜１２、゛より好ましくは９〜１１．０であり、その
カラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物
を、含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種４１．Ｕｉ剤を用い
るのが好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、
ホウｒｌｌ塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グ
リシン塩、Ｎ、Ｎジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノ
ルロイシン塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロ代Ｖフェ
ニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミ
ノ−２−メチル−１゜３−プロパンジオール塩、バリン
塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リ
シン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やｐ
Ｈ９，０以上の高ｐＨ８Ｊｔ城での緩衝能に優れ、カラ
ー現像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリな
ど）がなく、安価であるといった利点を有し、これらの
１１１ｉ剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリセム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（°５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／Ｉｔ〜０
．４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４Ｂ−０３０４９６号、及び同４４−３０２３２号
記載のアミノポリカルボンＭ類、特開昭５６−９７３４
７号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許２，２２
７．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１
０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１
１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９
５６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭
５８−１９５８４５号、同５Ｂ−２０ｊ４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下・に具体例を示すがこれらに限定される
ものではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレンアミノ五酢酸 ゛Ｘ−ナリシン′アスン１１凸千南１、・トリエチレン
テトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リンチレンホスホン酸・エチレンジ
アミン−’Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホ
ン酸 ・１．３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー４酢酸・トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピ
オン酸 ・１，２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸 ・ニーヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸・Ｎ、
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンシア迅
ンーＮ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い、これらのキレート剤の添加量はカラ・−現像液中
の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例
えば１１当り０．１ｇ〜１０゛ｇ程度である。

カラー現像液には必要により任意の現像促進剤を添加で
きる。

現像促進ルＬとしては、特公昭３７−１６０ＦＪ８号、
同３７−５９８７号、同３　Ｂ−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許３８１
３２４７号等に記載のチオエーテル系化合物：特開昭５
２−４９８２９号、及び同５〇−１５５５４号に記載の
ｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７
７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１
５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に記載の４級
アンモニウム塩順；米国特許２，６１０，１２２号及び
同４．１１９，４６２号に記載のｐ−アミノフェノール
類；米国特許２，４９４，９０３号、同３．１２８．１
８２号、同４．２３０．７９６号、同３，２５３．９１
９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許２．４８２
．５４６号、同２．５９６．９２６号及び同３，５８２
，３４６号等に記載のアミン系化合物：特公昭３７−１
６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許３．１２
８．１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２
３８８３号及び米国特許３，５３２．５０１号等に記載
のポリアルキレンオキサイド、その他、ｌ−フェニル−
３−ピラゾ１Ｊトン類、ヒ、ドラジン類、メソイオン型
化合物、チオン型化合物、イミダゾール類、等を必要に
応じて添加することができる。特にチオエーテル系の化
合物や１−フェニル−３−ピラゾリドン頚が好ましい。

本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤ｈ（′使用でき
る。　有機カブリ防止剤ととては、例えばベンゾトリア
ゾール、６−ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイ
ソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−
ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チ
アゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及び、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾールの如きメルカプト−ＺＩＡへテロ厚化合物、ア
デニン更にチオサリチル蛍の如きメルカプト置換の芳香
族化合物を使用することができる。これらのカブリ防止
剤は、処理中にカラー怒光材料中から溶出し、カラー現
（＆液中に蓄積してもよいが、排出量低減の点で、これ
らの蓄積量は少ない方が好ましい。

本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含存するのが
好ましい、螢光増白剤としては、４．４−ジアミノ−２
，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい、′Ｆ
ｒ５加旦は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜２ｇ／ｌ
である。

又、必要に応じて、アルキルボスホン酸、了り−ルホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各Ｊ
逼界面活性剤を添加しても良い。

本発明におけるカラー現像液の処理温度は、３０℃〜５
０℃が好ましく、更に好ましくは３３℃〜４２℃である
。補充量は感光材料ＩＴｒｒ当たり３０ｍ　〜２０００
ｍ　　好ましくは３０ｍ　　〜１５００ｍ　　である、
廃液量低減の観点で、これらの補充量は少ない方が好ま
しい。

本発明に於いて適用されうる漂白工程、定着工程、或い
は漂白定着工程並びに水洗および／または安定化工程は
、従来公知の処方及、び方法を適用できる。尚、漂白定
着液または定着液のｐｉ（領域は、３〜ｌＯが好ましく
、更には４〜９が好ましい、ｐＨがこれより低いと脱銀
性は向上するが、液の劣化及びシアン色素のロイコ化が
促進される、逆に、ｐＨがこれより高いと脱銀が遅れス
ティンが発生し易くなる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる０例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ポジフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができる。

以下、本発明を実施例に従って詳細に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

（実施例１） 本発明の　実施例に用いたハロゲン化銀乳剤（１）を以
下のようにして調製した。

（ｌ液） ゼラチン　　　　　　　　　　　　３２ｇ（２）夜） 硫ｔｉ　（Ｉ　Ｎ）　　　　　　　　　　　２０ｃｃ（
３液） 下記の化合物（１％）　　　　　　　　３ｃｃＨ３ （４液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２６
ｇＮａＣｆ１　　　　　　　　　　　　　　　　６．０
２ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１
．０２ｇＮａＣ１２４，０８ｇ （ｌ液）を６２℃に加熱し、（２液）と（３液）を添加
した。その後、（４液）とく５液）を６０分間費やして
同時添加した。さらに１０分後、（６を夜）とく７液）
を２５分間費やして同時添加した。添加５分後、温度を
下げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．
２に合わせて、平均粒子サイズ１．０１８ｍ、変動係数
（標準偏差を平均粒子サイズで割った値：ｓ／ｄ）０．
０８、塩化銀７０モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤を
得た。この乳剤にチオｆｆ１ｌナトリウムを添加し、最
適化学増感を施した。

次に、塩化銀含有率の異なるハロゲン化銀乳剤（２）、
（３）を上記の（４液）から（７液）の組成を表１およ
び表２に示す様に変えることで同様に調製した。

表１ 乳剤（２）　　乳剤（３） ４　　ＫＢｒ　　　　　　２．６３ｇ　　　０．１８ｇ
ｔＵ　　ＮａＣ１７，３１ｇ　　　８．５１ｇＨＯを加
えて　　１３０ｃｃ　　　　１３０ｃｃ液　　（５０％
） ＨＯを加えて　　１３０ｃｃ　　　　１３０ｃｃ表２ 乳剤（２）　　乳剤（３） ＫＢｒ　　　　　１０．５１ｇ　　　０．７０ｇ６　　
ＮａＣｆ　　　　２９．２４ｇ　　３４．０６ｇＩ　　
Ｏを加えて　　２８６ｃｃ　　　　２８δｃｃ）１　０
を加えて　　２８５　ｃｃ　　　　２８５　ｃｃハロゲ
ン化銀乳剤（１）から（３）の平均粒子サイズ、変動係
数およびハロゲン組成を表３に示した。

表３ 平均粒子　　変動　　ハロゲン組成（％）乳　　サイズ
　　　　係、数 剤　　　　（ｕｍ）　　　　（ｓ／ｄ）　　　　　Ｂｒ
　　　　　Ｃ１゜１　　　１．０１　　　０．０Ｂ　　
　　３０　　　７０２　　　１．０１　　　０．０７　
　　１５　　　８５３　　　１．０２　　　０．０８　
　　　１　　　９９また、本発明の実施例に用いたハロ
ゲン化銀乳剤（４）を以下のようにして調製した。

（８液） ゼラチン　　　　　　　　　　　　３２ｇ（９ｉ夜） ｆｆｔ酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　２４ｃｃ（１
０液） 下記の化合物（１％）　　　　　　　　３ｃｃＫＢｒ　
　　　　　　　　　　１５．６６ｇＮａＣ４３，３０ｇ Ｈ２Ｏを加えテ２００　ｃｃ （１２液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　６２．７２ｇ
Ｎａ（４１３，２２ｇ （８液）を５６℃に加熱し、（９液）と（１０液）を添
加した。その後、（１１液）と（１２液）を３０分間費
やして同時添加した。さらに１０分後、（１３液）と（
１４液）を２０分間費やして同時添加した。添加５分後
、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐ
ｌ（を６．２に合わせて、平均粒子サイズ０．４５μｍ
、変動係数０．０８．臭化銀７０モル％の単分散立方体
塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを
添加し、最適化学増感を施した。

次に、塩化銀含有率の異なるハロゲン化銀乳剤（５）、
（６）、（７）、（８）を上δ己の（１１液）＋（、ｌ
ａ液）のＫＢｒ、Ｎａ（４量および（ｌｌ液）と（１２
液）の添加時間を表４および表５に示すように変えるこ
とで、同様に調製した。

表４ 乳剤（５）　　　乳剤（６） １１　　ＫＢｒ　　　　　８．９５ｇ　　　　６．７１
ｇ液　ＮａＣ１６，６０ｇ　　　　７．７０ｇ２３　、
ＫＢｒ　　　　３５．８４ｇ　　　２６．８８ｇ液Ｎａ
Ｃ４２６，４４ｇ　　３０．８４ｇ（１１液）、（１２
液） の添加時間　　　　　１７分　　　　　１２分表５ 乳剤（７）　　　乳剤（８） 液　ＮａＣｆ１　　９．３５ｇ　　　１０．８９ｇ液　
ＮａＣｊ！　　　３７．４４ｇ　　　４３．６１　ｇ（
１１液）、（１２液） の添加時間　　　　　１０分　　　　　　８分ハロゲン
化銀乳剤（４）から（８）の平均粒子サイズ、変動係数
およびハロゲン組成を表６に示した。

表６ 平均粒子　　変動　　ハロゲン組成（％）乳　　サイズ
　　　係数 剤　　　（μｍ）　　　　（ｓ／ｄ）　　　　　Ｂｒ　
　　　ＣｆＬ４　　０．４５　　０．０８　　７０　　
３０５　　０．４５　　０．０７　　４０　　６０６　
０．４５　０．０８　　３０　　７０７　　０．４５　
　０．０７　　１５　　８５８　　０．４５　　０．０
８　　　１　　９９次に、マゼンタカプラー（Ｍ−１１
）１０．０ｇ及び色像安定剤（ａ）４．１ｇに酢酸エチ
ル１３．６ｍｌ及び溶媒（ｂ）１０．０ｍｌを加えて溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム７．５ｍｌを含むｌＯ％ゼラチン溶液１５０ｍ
、ｌに乳化分散させた。

先にｔｌ！Ｉｌｌした乳剤（４）〜（６）に下記水した
緑感光性増感色素（ｃ）をハロゲン化銀１モル当−牛 たり４．０Ｘ１０　　モル加え緑感光性乳剤としたもの
と、上記の乳化分散物を組合わせて緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層用塗布液をＷｉＩ製した。

青感光性ハロゲン化銀乳剤層用塗布液および赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層用塗布液も、先にｒｕ！した乳剤（１
）〜（３）および（６）〜（８）と、以下に示す増感色
素、カラーカプラーの分散物を組合わせて同様に調製し
た。この時、青感光性ハロゲン化銀乳剤層用乳剤には増
感色素（ｄ）を−十 ハロゲン化ｉ１１モル当たり？、０Ｘ１０　　モル加え
、また赤感光性ハロゲン化銀乳剤層用乳剤には増感色素
（ｅ）をハロゲン化銀１モル当たり１゜０ＸＩＯ−十モ
ル加えた。

このようにして調製した塗布液を用いて、ポリエチレン
をラミネートした紙支持体上に第１層から第７Ｎまでを
順次塗設して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料Ｎ
ｏ、１〜ＮＯ３７を作成した。またこの時、各層のイラ
ジェーション防止用染料としては以下の化合物を用いた
。また、各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−
３゜６−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用い
た。

緑感性乳剤１−： 赤感婢乳剤屓； ｒｃ）　　緑感光性増感色素 ５Ｏ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５＞３ （ｄｌ　　青感光性増感色素 ５Ｏ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ （ｅｌ　　赤感光性増感色素 ■ 、。４□）ａｓｏ３ｅＩ ２Ｈ５ （ｆ）紫外線吸収剤 のｌ：！：３混合物Ｃモル比） ｒｈ）溶媒　（ｉｓｏ　ＣｇＨ１ｇＯ＋３−Ｐ＝０（ｉ
）シアンカプラー α （ｊ）　　色像安定剤 の／：３：３混合物Ｃモル比） （ｋ）溶媒 （ｔ）混色防止剤 （ｍ）　　イエローカプラー （ｎ）色像安定剤 （０）比較マゼンタカプラー 表を 上記の試料Ｎｏ、１−Ｎｏ、７　　に感光針（富士写真
フィルム株式会社１ＪＦＷＨ型、光源の色温度３２００
　　Ｋ）を用いて、三色分解フィルターを通してセンシ
トメトリー用の階調露光を与えた、この時の露光は０．
５秒の露光時間で２５００Ｍ５の露光量になるように行
った。

この後、以下に示すような発色現像液（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）を用いて処理Ａ、Ｂ及びＣの実験を行った。

処理は、発色Ｉｉ像、漂白定着、リンスの各工程からな
り、処理Ａにおいては現像時間を３分３０砂とし、本発
明の効果を確認するための基準にした、処理Ｂ及びＣに
おいては現像時間を３０秒、４５秒、６０秒と変えて写
真性の評価を行った。処理Ａ、Ｂ及びＣの内容は後に示
した通りである。

写真性の評価は、ン良り濃度（Ｄｍｉｎ）、相対感度及
び発色性の３項目について行った。相対感度は処理への
３分３０秒現像の結果を基準とした、すなわち、穢り濃
度に０．５を加えた濃度を与えるのに必要な露光量の逆
数をもって感度とし、各惑４Ａの処理Ａにおけ゛る感度
を１００とし、他の処理での結果をこれに対する相対値
で表した。またｍｍの迅速性を評価するために、やはり
処理Ａの３分３０秒処理を基準とした。すなわち、各感
材の処理への３分３０秒処理における発色濃度１．５０
を与える露光量を求め、この露光量における各処理での
発色′ｆ！４度をもって光色性の尺度とした。この結果
を表９に示す。

（処理工程） （温度）　　　（時間） Ａ；３３℃　　３分３０秒 現像　　　　　Ｂ：３５℃　　３０秒〜６０秒Ｃ；３５
℃　　３０秒〜６０秒 Ａ；３３℃　　１分３０秒 漂白定＠　　　　Ｂ；３５℃　　４５秒Ｃ；３５℃　　
４５秒 リンス　　　　２８〜３５℃　１分３０秒（ｉｌｌ液液
処方 発色現像液（Ａ） ジエチレントリアミン五酢酸・５　Ｎ　ａ２．０ｇ ベンジルアルコール　　　　　　１５ｍｊ！ジエチレン
グリコール　　　　　ｌｏｍＩＮａ　　’Ｓｏ　　　　
　　　　　　　　２．Ｏｇ１（Ｂｒ　　　　　　　　　
　　　　　１．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
３．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルボンアミド
エチル）−３−メチル−４− アミノアニリン会硫酸塩 ５．０ｇ 水を加えて全量で　　　　　　　１０００ｍｆ（１００
Ｏ，２） 発色現像液（Ｂ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｓ
　ｏ　ｏ　ｍｌジエチレントリアミン五酢酸　　　１．
０ｇ！ｌＩ硫酸ナトリウム　　　　　　　　０．２ｇＮ
、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．２ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　０．６ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　１．５ｇトリエタノールアミン
　　　　　　８．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
３０．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン舎硫酸塩　　　　　４．５ｇ４．４−ジ
アミノスチルベン系蛍光 増白剤 （住友化学（株）Ｗｈ　ｌ　ｔｅｘ４）　　２．０ｇ水
を加え”Ｃｌ０００ｍ、Ｊ ＫＯＨにて　ｐＨ１０，２５ 発色現像液（Ｃ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏｏ
ｏｍＪ！ジエチレントリアミン五酢Ｍ　　　　１．Ｏｇ
亜Ｗｔ′Ｍナトリウム　　　　　　　　０．２ｇＮ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシルアミン ４．２ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　０．０１ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　１．５ｇトリエタノールアミン
　　　　　　　８．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン・ｆｆ１Ｍ塩　　　　　４．６ｇ４．４
−ジアミノスチルベン系蛍光 増白剤 （住友化学【株＋ＷｈｌＬｅｘ４）　　２．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００　ｍｌＫ　ＯＨにて
　　ｐＨ１０，２５ （漂白定着液処方） チオＭＦｉＱアンモニウム（５４ｗｔ％）ｓｏｍｆ ＥＤＴＡφ２Ｎａ　　　　　　　　　　　４ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　８．−６１ｇ水を加えて全量で
　　　　　　　１ｏｏｏｍｉ（＋）１１５．４） （リンス液処方） （ｐＨ７，０） 結果から明らかなように、本発明に従えば、ベンジルア
ルコールを除去した発色現像）αを用いて迅速処理を行
っても、減りを増加することなく高い発色濃度が得られ
る。

試料１，２．３を比較すると、ハロゲン化銀乳剤の塩化
銀含有率を高くするほど、発色性が顕著に良化すること
が明らかであるが、それと同時に１東りの増加も顕著で
あることがわかる。但し、緑感光性乳剤層については、
本発明のマゼンタカプラーを用いることによフて塩化銀
含有率が低くても良好な発色性を有することがわかる。

これに対して、試料４，５，６．７に示されるように、
本発明のマゼンタカプラーと臭化銀゛を５０モル％以上
含有するハロゲン化銀乳剤を含有する緑感光性乳剤層と
、塩化銀を８０モル％以上含有するハロゲン化銀乳剤を
含有する青感光性乳剤層及び赤感光性乳剤層との組み合
わせによって初めて￥友りを増加することなく高い発色
濃度を得ることができる。

これはそれぞれ単独の感光性乳剤層の知見からは全く予
想もされなかった新規な発見である。

（実施例２） 実施例１と同様にして、ポリエチレンをラミネートシた
紙支持体上に第１層から第７層までを順次塗設して、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料試料Ｎｏ、８〜Ｎｏ、１
３を作成した。

感光性乳剤層に用いたハロゲン化銀乳剤の組み合わせ、
錫換算塗布量およびマゼンタカプラーの組み合わせは表
−１０に示したとおりである。

上記の試料Ｎｏ、８〜Ｎｏ、１３を実施例１と同様に階
調露光を与え発色現像液（Ｃ）を用いた処理Ｃの実験を
行った。

写真性の評価は実施例１と同様に、被り濃度（Ｄｍｉｎ
）、相対感度および発色性の項目について行った。結果
を表−１１に示す。

表／ｌ−／ 表１／ｍ２コ （太０凹の？に婆） 結果から明らかなように、試料Ｂに対して試料９．１０
．１１を比較すると、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有されるハロゲン化銀の銀換算塗布量が０．２６ｇ／ｌ
ｒｒを越えると、他層および白層の発色性が低下し、全
ハロゲン化銀乳剤の銀換算塗布量が０．７８ｇ／ｒｒｒ
を越えると、被りの増加が顕著であることがわかる。

また、試料８に対して試料１２．１３を比較すると、本
発明のマゼンタカプラーを用いて、尚かつ緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤の銀換算塗布量が０
．２６ｇ／ｍ２以下であり、全ハロゲン化銀乳剤の銀換
算塗布量が０．７８ｇ／イ以下であるときに、高感度で
且つ被りの発生が少ないカラー画像の形成を短時間で達
成できるルコールが無い発色現像液で処理した際に高感
度で且つ被りの発生が少なく、画質の優れた、更には処
理変動の少ない安定で且つ迅速なカラー画像の形成を行
うことができる。

そしてまた光色現像液中のベンジルアルコールを無くす
ことで、公害負荷を顕著に低減でき、調液作業も軽減さ
れる。また迅速な処理を行うことによりカラープリント
の生産性と即時性を飛躍的に向上させることができる。

１、事件の表示　　　　昭和乙／年待願第２０１２；Ｅ
４を号２、発明の名称　　　カラー画像形成方法３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地・：（′　　〆： ４、補正の対象　　明細嘗の「発明の詳細な説明」の欄 ５、　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記ｅ、をＴｅの通
り補正する。

１）第６０頁り行目の 「ヒンダードアミ／」を 「ヒンダードアミン」 と補正する。

２）第ｊｊ頁≠行目の 「２分３０秒以下で」を 「２分３０秒以下で」 と補正する。

３）第６を頁り〜１０行目の 「第１芳香族アミノ」を 「芳香族−級アミン」 と補正する。

４）第７ざ頁μ行目の 「（７ｔＴＬＪを 「Ｏゴ」 と補正する。

５）第７ｒ頁弘行目の 「コｏｏｏｍｊを ｒＪ２０００扉ｔ」 と補正する。

６）第７？頁μ行目の ［３０ｒｎＪを 「３０ｒｎｌＪ と補正する。

７）第７１頁！行目の 「ｏｏｍｊを （−ｏｏｍｊ」 と補正する。

８）第２３頁（ｂ）の ／：２混合物（容量比）」 と補正するっ ９）第り５頁（ｃ）の構造式中 「 」を 「 」 と補正する。

１０）第り５頁（ｄ）の構造式中 ［ 」を １　　」 と補正する。

１１）第２６頁（ｅ）の構造式中 「 と補正する。

１２）第りを頁（Ｊｌ）の構造式中 と補正する。

１３）第１００頁３行目の 「３λｏｏＫＪを ［３ｓｏｏ　　０ＫＪ と補正する。

以上

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光
   性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   青感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
   剤層のハロゲン化銀が実質的に沃化銀を含まず塩化銀を
   ８０モル％以上含有し、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   ハロゲン化銀が臭化銀を５０モル％以上含有し、かつ緑
   感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（ I ）で表さ
   れるマゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料を像様露光後、０．００２５モル／
   ｌ以下の臭素イオンを含む発色現像液にて処理すること
   を特徴とするカラー画像形成方法。
2. （２）緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲ
   ン化銀の銀換算塗布量が０．２６ｇ／ｍ＾２以下である
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いる事を特徴とす
   る特許請求の範囲第一項記載のカラー画像形成方法。
3. （３）支持体上に塗布された全ハロゲン化銀の銀換算塗
   布量が０．７８ｇ／ｍ＾２以下であるハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料を用いる事を特徴とする特許請求の範囲
   第一項記載のカラー画像形成方法。
4. （４）前記の発色現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含まないものである事を特徴とする特許請求の範囲第
   一項記載のカラー画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは
   水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱しうる基を表す、Ｚａ、Ｚｂ
   およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ
   −を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
   方は二重結合であり、他方は単結合である、Ｚｂ−Ｚｃ
   のところで芳香環が縮合していてもよい。Ｒ＾１または
   Ｘで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。また、
   Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、そ
   の置換メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も含
   む。）