JP2802695B2 - カラー反転画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー反転画像形成方法
に関する。特に本発明は、処理工程の迅速化や廃液削減
に有利な画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ネガ像を介さずに直接ポジ像を得る方法
として、反転処理を用いるカラーリバーサルフイルムや
カラーリバーサールペーパーが知られている。これらの
感光材料は直接撮影に供する等の必要性から充分な感
度、露光ラチチュードが必要であり、また色再現性や鮮
鋭度を向上するため、現像効果の大きな乳剤を必要とし
た。従って、これらに有利な沃臭化銀が感光性ハロゲン
化銀として用いられてきた

【０００３】ところが、沃臭化銀は現像により臭素イオ
ンや沃素イオンを現像液中に放出し蓄積したこれらのイ
オンが現像を抑制するため処理量が増すにつれ現像が遅
れるという好ましくない結果を招いていた。。従って、
現像性能を安定にするため補充量を増すとか、抑制物質
の蓄積分を予め現像液に添加し連続処理による現像遅れ
を見掛け上軽減せざるを得なかった。結果として、沃臭
化銀をハロゲン化銀として用いた感光材料の現像は、現
像抑制物質放出の少ないハロゲン化銀を用いた感光材料
の現像に比べて、ＢＯＤやＣＯＤ負荷の大きい廃液にな
らざるをえなかった。同じ理由から現像時間の短縮化も
困難であった。即ち、抑制剤の多い現像液を用いて処理
時間を短縮するには、処理液の高温化や高ｐＨ化、現像
主薬の濃厚使用等の現像促進手段を加える必要がある。
これらの方法は通常好ましくないカブリの上昇や写真特
性の劣化を伴うため、これらを防ぐために多大な技術開
発を必要とした。

【０００４】環境への影響という観点から、写真現像廃
液についても各種の工夫がなされてきた。例えば、濃い
補充液を少量だけ使用する、いわゆる「低補充方式」
や、回収した廃液から現像抑制物質を取り除き、消費さ
れた現像主薬等の成分を加えて再利用する、いわゆる
「再生方式」等が実用化されている。しかしながら、こ
れらの方法は、処理液性能や写真性能の変動が激しくな
るために廃液量の軽減に限界がある。さらに、廃液再生
設備のコストが大きいために容易に導入できないという
問題点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のような中で、現
像抑制物質の放出が原理的に少ない塩化銀を用いた感光
材料が注目されている。近年、ネガ型カラー画像再生の
ようなカラー現像のみを用いる系では、塩化銀の利点を
生かした塩化銀系ハロゲン化銀を用いた感光材料と処理
剤からなる迅速処理可能で廃液量の少ないシステムが実
用化された。しかしながら、反転処理のように黒白現像
に続いて発色現像を行なうカラー反転（ポジ型）画像形
成においては、塩化銀系ハロゲン化銀乳剤を用いること
に起因するいくつかの好ましくない効果によって、未だ
に実現されていない。特に、黒白現像に続いて発色現像
を行なう系では、塩化銀系ハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とによって、強度のモトル（画像中の濃度ムラ）が発生
するという問題があった。塩化銀系ハロゲン化銀乳剤を
カラー反転（ポジ型）感光材料に用いることは、特開昭
６３−３１８５５６号、同６３−３１８５５６号、同６
４−７０３７号、同６４−６１７４２号、同６４−８６
１４０号および特開平２−２１４８５７号に記載があ
る。しかしながら、これらには廃液の軽減およびモトル
の改善については、なんら記載されていない。

【０００６】本発明の目的は、廃液が少なく、しかもモ
トルの改善された画像を得ることができるカラー反転画
像形成方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を研究した結果、塩化銀系ハロゲン化銀乳剤を用いる
ことによって生じるモトルは、次のような理由で生じる
と推定できた。すなわち、現像活性の高い塩化銀が、同
じく現像活性の高いハイドロキノン系およびフェニドン
系現像主薬を用いた黒白現像液と反応するため、現像が
進み過ぎて黒白現像で現像された粒子の周辺の粒子まで
現像してしまいモトルの原形が形成される。一方、反転
処理系では黒白現像後に残ったハロゲン化銀を発色現像
することによって画像を得るために、黒白現像で生じた
モトルの原形は、発色現像によって増幅され画像を乱す
ものと考えられる。このような機構で発生するモトルを
軽減する乃至消失させる方法としては、第１に感光材料
を工夫する方法、第２に黒白現像過程においてモトルの
原形を生じさせないような工夫、あるいは第３に、黒白
現像過程で生じたモトルの原形を増幅することのないカ
ラー現像過程における工夫の３種が考えられる。本発明
はこれら３種の工夫に対する有効な手段を見いだしたも
のである。このような考察に基づいた研究の結果、下記
の式（Ｉａ）または式（Ｉｂ）によって表される化合物
を含む塩化銀系ハロゲン化銀感光材料を塩素系処理条件
で処理すると、モトルの改善された画像を与えることを
見出し、本発明に到達したものである。

【０００８】すなわち本発明は、画像露光処理、黒白現
像処理、反転処理、カラー現像処理および脱銀処理によ
り写真感光材料上にカラー反転画像を形成する方法であ
って、（１）カラー反転感光材料が、 塩素、沃素、臭素の含有
率が、それぞれ、９０モル％以上、０モル％、１０モル
％以下であるハロゲン化銀からなるハロゲン化銀乳剤を
含む層、または塩素、沃素、臭素の含有率が、それぞ
れ、８８モル％以上、０．１乃至２モル％、１０モル％
以下であるハロゲン化銀からなるハロゲン化銀乳剤を含
む層を少なくとも１層有し、（２）カラー反転感光材料が、 下記の式（Ｉａ）または
式（Ｉｂ）によって表される化合物を含み、 （３）黒白現像処理の処理液が実質的に臭素イオンを含
有せず、 （４）黒白現像処理の処理液が、塩素イオンを５×１０
^−３ モル／１乃至１×１０ ^−１ モル／１含有し、 （５）カラー現像処理の処理液が実質的に臭素イオンを
含有せず、さらに （６）カラー現像処理の処理液が、塩素イオンを５×１
０ ^−３ モル／１乃至１×１０ ^−１ モル／１含有する こと
を特徴とするカラー反転画像形成方法を提供するもので
ある。

【化３】

【化４】 式（Ｉａ）、（Ｉｂ）において、Ｒ^１１は、アルキル
基、アルケニル基、ヘテロ環基またはアリール基を表
す。Ｘ^１は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
基またはそのプレカーサーを表す。Ｖ^１は酸素原子、硫
黄原子、＝ＮＨおよび＝Ｎ−（Ｌ）_ｎ’−Ｒ^１２を表す
（ここでＲ^１２はアルキル基、アルケニル基またはアリ
ール基を表し、ｎ’は０または１である）。Ｌは＝Ｎ−
Ｒ^１３、−Ｎ（Ｒ^１３）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^１３）−Ｓ
Ｏ_２−、−Ｎ（Ｒ^１４）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^１５）−、−Ｎ
（Ｒ^１４）−ＣＳ−Ｎ（Ｒ^１５）−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ
^１３）Ｈ−、−Ｃ（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）−などの２価の
連結基を表す（ここでＲ^１３〜Ｒ^１５のそれぞれは、水
素原子、アルキル基、アラルキル基を表す）。ｎは０ま
たは１である。

【０００９】本発明の好ましい態様を以下に列記する。 （１）臭素イオン濃度、亜硫酸イオン濃度が、それぞれ
１×１０^-3モル／ｌ以下、１×１０^-1モル／ｌ以下であ
る処理液を用いて黒白現像処理を行う。 （２）臭素イオン濃度、亜硫酸イオン濃度が、それぞれ
５×１０^-4モル／ｌ以下、１×１０^-1モル／ｌ以下であ
る処理液を用いて黒白現像処理を行う。 （３）臭素イオン濃度、亜硫酸イオン濃度が、それぞれ
１×１０^-3モル／ｌ以下、２×１０^-2モル／ｌ以下であ
る処理液を用いて黒白現像処理を行う。 （４）臭素イオン濃度、亜硫酸イオン濃度が、それぞれ
５×１０^-4モル／ｌ以下、２×１０^-2モル／ｌ以下であ
る処理液を用いて黒白現像処理を行う。 （５）塩素イオン濃度が、５×１０^-3モル／ｌ以上１×
１０^-1モル／ｌ以下である処理液を用いて黒白現像処理
を行う。 （６）塩素イオン濃度が、５×１０^-3モル／ｌ以上２×
１０^-2モル／ｌ以下である処理液を用いて黒白現像処理
を行う。 （７）ロダンイオン濃度が、１×１０^-2モル／ｌ以下で
ある処理液を用いて黒白現像処理を行う。 （８）ロダンイオン濃度が、１×１０^-3モル／ｌ以下で
ある処理液を用いて黒白現像処理を行う。 （９）臭素イオン濃度、亜硫酸イオン濃度が、それぞれ
１×１０^-3モル／ｌ以下、１×１０^-2モル／ｌ以下であ
る処理液を用いてカラー現像処理を行う。 （１０）臭素イオン濃度、亜硫酸イオン濃度が、それぞ
れ５×１０^-4モル／ｌ以下、１×１０^-2モル／ｌ以下で
ある処理液を用いてカラー現像処理を行う。 （１１）臭素イオン濃度、亜硫酸イオン濃度が、それぞ
れ１×１０^-3モル／ｌ以下、５×１０^-3モル／ｌ以下で
ある処理液を用いてカラー現像処理を行う。 （１２）臭素イオン濃度、亜硫酸イオン濃度が、それぞ
れ５×１０^-4モル／ｌ以下、５×１０^-3モル／ｌ以下で
ある処理液を用いてカラー現像処理を行う。 （１３）塩素イオン濃度が、５×１０^-3モル／ｌ以上１
×１０^-1モル／ｌ以下である処理液を用いてカラー現像
処理を行う。 （１４）ロダンイオン濃度が、１×１０^-2モル／ｌ以下
である処理液を用いてカラー現像処理を行う。 （１５）ロダンイオン濃度が、１×１０^-3モル／ｌ以下
である処理液を用いてカラー現像処理を行う。 （１６）黒白現像処理液、カラー現像処理液の臭素イオ
ン濃度が、いずれも１×１０^-3モル／ｌ以下である。 （１７）黒白現像処理液、カラー現像処理液の臭素イオ
ン濃度が、いずれも５×１０^-4モル／ｌ以下である。

【００１０】

【発明の効果】本発明のカラー反転画像形成方法によれ
ば、廃液が少なく、しかもモトルの改善された画像を得
ることができる。

【００１１】［発明の詳細な記述］ 本発明に用いるカラー反転感光材料は、下記式（Ｉａ）
または（Ｉｂ）で表される化合物を含む。下記式（Ｉ
ａ）または（Ｉｂ）で表される化合物についてさらに詳
細に説明する。

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】式（Ｉａ）において、Ｒ¹¹は、アルキル
基、アルケニル基、ヘテロ環基またはアリール基を表
す。Ｘ¹ は水素原子、アルカリ金属原子（例、ナトリウ
ム原子、カリウム原子）、アンモニウム基（例、テトラ
メチルアンモニウム基、トリメチルベンジルアンモニウ
ム基）またはそのプレカーサーを表す。ここでプレカー
サーとは、アルカリ条件化でＸ¹ ＝Ｈまたはアルカリ金
属原子となりうる基のことで、例えば、アセチル基、シ
アノエチル基、メタンスルホニルエチル基等を例として
挙げることができる。前記Ｒ¹¹で、アルキル基、アルケ
ニル基は置換されていても無置換体であってもく、また
脂環式の基であってもよい。置換アルキル基の置換基と
しては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アリール基、アシルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、アミノ
基、ヘテロ環基、アシル基、スファモイル基、スルホン
アミド基、チオウレイド基、カルバモイル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、およびカル
ボン酸基、スルホン酸基またはそれらの塩を例として挙
げることができる。上記のウレイド基、アミノ基、スフ
ァモイル基、チオウレイド基、カルバモイル基はそれぞ
れ無置換のもの、Ｎ−アルキル置換のもの、Ｎ−アリー
ル置換のものを含む。アリール基の例としてはフェニル
基、置換フェニル基（置換基としては、アルキル基や上
記したアルキル基の置換基等を挙げることができる）、
ナフチル基を挙げることができる。Ｒ¹¹のヘテロ環基の
具体例としては、ピリジン基を挙げることができる。
（Ｉａ）において、特に好ましいＲ¹¹はアミド基または
ウレイド基で置換されたフェニル基である。

【００１５】式（Ｉｂ）において、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵のそれぞ
れで表わされるアルキル基やアリール基などの詳細につ
いては、上記の式（Ｉａ）について説明したことがその
まま適用できる。式（Ｉｂ）において、Ｌは−Ｎ
（Ｒ¹³）−ＣＯ−または−Ｎ（Ｒ¹⁴）−ＣＯ−Ｎ
（Ｒ¹⁵）−であることが好ましい。

【００１６】（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物の添加量
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5〜５×１０^-2モ
ルが好ましく、１×１０^-4〜１×１０^-2モルが好まし
い。

【００１７】（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物の具体例
としては特開昭６２−２１５２７２号公報明細書第５１
〜６８頁に記載されたＡ−３６６〜Ａ−５３０、Ａ−
３、Ａ−５９２〜Ａ−６４４、Ａ−７２９〜Ａ−７４
６、Ａ−７９５〜Ａ−８１２を挙げることができる。以
下に式（Ｉａ）、（Ｉｂ）で表わされる化合物の具体例
を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】

【化１７】

【００２９】

【化１８】

【００３０】

【化１９】

【００３１】

【化２０】

【００３２】

【化２１】

【００３３】

【化２２】

【００３４】

【化２３】

【００３５】

【化２４】

【００３６】

【化２５】

【００３７】

【化２６】

【００３８】

【化２７】

【００３９】上記の化合物のうち、（６）、（９）およ
び（１８）が特に好ましい。

【００４０】以下に、本発明について更に詳しく説明す
る。本発明のカラー反転感光材料に使用することが出来
るハロゲン化銀乳剤は、塩素、沃素、臭素の含有率が、
それぞれ、９０モル％以上、０モル％、１０モル％以下
であるハロゲン化銀（本明細書では、以下、これを「塩
化銀」と呼ぶ）、もしくは、塩素、沃素、臭素の含有率
が、それぞれ、８８モル％以上、０．１〜２モル％、１
０モル％以下であるハロゲン化銀（本明細書では、以
下、これを「沃塩化銀」と呼ぶ）との、実質的に臭化銀
を含有しない２種類の塩化銀系ハロゲン化銀のいずれか
一方からなる、実質的に臭化銀を含有しない塩化銀系ハ
ロゲン化銀乳剤である。

【００４１】なお、上記で実質的に臭化銀を含有しない
とは、臭化銀のモル含有率が１０モル％以下であること
をいう。好ましくは５モル％以下であり、より好ましく
は２モル％以下である。

【００４２】本発明の塩化銀乳剤は、少なくとも９０モ
ル％以上が塩化銀からなる高塩化銀の塩化銀乳剤であ
る。塩化銀のモル含有率は好ましくは９５モル％以上で
あり、より好ましくは９８モル％以上である。

【００４３】本発明の沃塩化銀は、沃化銀含有率が０．
１〜２モル％で、少なくとも９０モル％以上の塩化銀か
らなる高塩化銀の沃塩化銀乳剤である。塩化銀のモル含
有率は好ましくは９４モル％以上であり、より好ましく
は９７モル％以上である。本発明の乳剤粒子はその内部
の結晶構造が一様なものであっても、内部と外部とで異
なったハロゲン組成からなるものでもよく、３層以上の
層状構造をなしていてもよい。

【００４４】したがって本発明のハロゲン化銀乳剤はそ
の粒子中に、ハロゲン組成に関して分布あるいは構造を
有することができる。その典型的なものは特公昭４３−
１３１６２号、特開昭６１−２１５５４０号、特開昭６
０−２２２８４５号、特開昭６１−７５３３７号などに
開示されるような粒子の内部と表層が異なるハロゲン組
成を有するコア−シェル型あるいは二重構造型の粒子で
ある。このような粒子においてはコア部の形状とシェル
の付いた全体の形状が同一のこともあれば異なることも
ある。具体的にはコア部が立方体の形状をしていて、シ
ェル付き粒子の形状が立方体のこともあれば八面体のこ
ともある。また単なる二重構造でなく、特開昭６０−２
２２８４４号に開示されているような三重構造にしたり
それ以上の多層構造にすることや、コア−シェルの二重
構造の粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を
薄くつけたりすることができる。

【００４５】粒子の内部に構造を持たせるには上述のよ
うな包み込む構造だけでなく、いわゆる接合構造を有す
る粒子を作ることができる。これらの例は特開昭５９−
１３３５４０号、特開昭５８−１０８５２６号、ＥＰ１
９９２９０Ａ２、特公昭５８−２４７７２号、特開昭５
９−１６２５４号などに開示されている。接合する結晶
とはホストとなる結晶と異なる組成をもってホスト結晶
のエッジやコーナー部、あるいは面部に接合して生成さ
せることができる。この場合ホスト結晶の表面に、例え
ば特開平１−１０２４５３号に記載のメルカプトアゾー
ル類、核酸分解物、色素類などの吸着有機化合物である
ハロゲン変換開始抑制剤を使用することができる。この
ハロゲン変換開始抑制剤の使用はホスト結晶にハロゲン
変換を行う場合にも有用である。このような接合結晶は
ホスト結晶がハロゲン組成に関して均一であってもある
いはコア−シェル型の構造を有するものであっても形成
させることができる。

【００４６】接合構造の場合にはハロゲン化銀同志の組
み合せは当然可能であるが、ロダン銀、炭酸銀などの岩
塩構造でない銀塩化合物をハロゲン化銀と組み合せ接合
構造をとることができる。またＰｂＯのような非銀塩化
合物も接合構造が可能であれば用いてもよい。

【００４７】これらの構造を有する粒子は、たとえばコ
ア−シェル型の粒子においてコア部が沃または臭化銀含
有量が高く、シェル部が沃または臭化銀含有量が低くて
も、また逆にコア部の沃または臭化銀含有量が低く、シ
ェル部が高い粒子であってもよい。同様に接合構造を有
する粒子についてもホスト結晶の沃または臭化銀含有率
が高く、接合結晶の沃または臭化銀含有率が相対的に低
い粒子であっても、その逆の粒子であってもよい。ま
た、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異なる
境界部分は、明確な境界であっても、組成差により混晶
を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的に
連続的な構造変化をつけたものでもよい。

【００４８】本発明においては、ハロゲン組成に関して
粒子内で均一な組成を有するものよりは、何らかの構造
を有する粒子よりなる乳剤が好ましく用いられる。特に
粒子内部より粒子表面により沃化銀の少ないハロゲン組
成を有する粒子が、より好ましく用いられる。その代表
的なものはコア部にシェル部より高い含有率の沃化銀を
含むコア−シェル型の乳剤である。コア部とシェル部の
構成モル比は０：１００〜１００：０の間であれば任意
の比率をとり得るが均一構造の粒子と明確に異なるよう
にするには３：９７〜９８：２の間が好ましい。シェル
部の形成をハロゲン銀の溶解度の差を利用したいわゆる
ハロゲン変換によって行う場合には、コア部を均一に覆
っていないものの９８：２より少なくともかまわない。
より好ましいコアとシェルの比率は５：９５〜８５：１
５の間であり、更に好ましくは１５：８５〜７０：３０
の間である。コア部とシェル部の沃または臭化銀含有率
の差はコア部とシェル部の構成モル比により異なるが、
０．１モル％以上であることが好ましい。更に好ましく
は０．５モル％以上である。

【００４９】本発明に用いる沃または臭化銀粒子は双晶
面を含まない正常晶でも、日本写真学会編、写真工業の
基礎銀塩写真編（コロナ社、Ｐ．１６３に解説されてい
るような例、たとえば双晶面を一つ含む一重双晶、平行
な双晶面を２つ以上含む平行多重双晶、非平行な双晶面
を２つ以上含む非平行多重双晶などから目的に応じて選
んで用いることもできる。正常晶の場合には（１００）
面からなる立方体、（１１１）面からなる八面体、特公
昭５５−４２７３７号、特開昭６０−２２２８４２号に
開示されている（１１０）面からなる１２面体粒子を用
いることができる。さらにJournal of Imaging Science
３０巻２４７ページ１９８６年に報告されているよう
な（２１１）を代表とする（ｈ１１）面粒子、（３３
１）を代表とする（ｈｈ１）面粒子、（２１０）面を代
表とする（ｈｋｏ）面粒子と（３２１）面を代表とする
（ｈｋｌ）面粒子も調整法に工夫を要するが目的に応じ
て選んで用いることができる。（１００）面と（１１
１）面が一つの粒子に共存する１４面体粒子、（１０
０）面と（１１０）面が共存する粒子あるいは（１１
１）面と（１１０）面が共存する粒子など、２つの面あ
るいは多数の面が共存する粒子も目的に応じて選んで用
いることができる。

【００５０】本発明に用いる沃塩臭化銀粒子の形状は前
述のような立方体や八面体以外の十四面体や十二面体で
もよく、不定形でもよい。特に接合型の粒子の場合には
不定形ではないが、ホスト結晶のコーナーやエッジにあ
るいは面上に均一に接合結晶を生成し、規則的な粒子形
状を呈する。また球状であってもよい。本発明において
は立方体粒子と八面体粒子がより好ましく用いられる。
平板粒子も好ましく用いられるが、特に円換算の粒子直
径の粒子厚みに対する比の値が２以上好ましくは２〜１
５であり、特に好ましくは、３〜８の板状粒子が全粒子
の投影面積の５０％以上を占める乳剤は迅速現像性に優
れている。このような平板状粒子に対しても前述のよう
な構造性を持たせたものより有用である。

【００５１】本発明に用いる沃塩臭化銀乳剤はＥＰ−０
０９６７２７Ｂ１、ＥＰ−００６４４１２Ｂ１などに開
示されているような粒子に丸みをもたらす処理、あるい
はＤＥ−２３０６４４７Ｃ２、特開昭６０−２２１３２
０号に開示されているような表面の改質を行ってもよ
い。

【００５２】本発明に用いる沃塩臭化銀乳剤はP. Glafk
ides著Chimie et Physique Photographique （Paul Mon
tel 社刊、１９６７年）、G. F. Duffin著Photographic
Emulsion Chemistry （Focal Press 刊、１９６６
年）、V. L. Zelikman et al著Making and Coating Pho
tographic Emulsion（Focal Press 刊、１９６４年）な
どに記載された方法を準用して調製することができる。
すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形成としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の
下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形成としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、す
なわちいわゆるコントロールド・ダフルジェット法を用
いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的
で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られ
る。

【００５３】添加する可溶性銀塩水溶液あるいは可溶性
ハロゲン化アルカリ水溶液の片方あるいは両方の液を２
種類以上用意し、用意した２種類以上の水溶液の濃度あ
るいは組成をそれぞれ変えることも必要によっては有効
である。特公昭６１−３１４５４号に開示されている添
加方法はその一例であり必要に応じて用いることができ
る。特公昭４８−３６８９０号に開示されている添加速
度を時間とともに加速させる方法、米国特許第4,242,44
5 号に開示されている添加濃度を時間とともに高める方
法は本発明に用いる沃塩臭化銀乳剤の調製法としては好
ましいものである。粒子形成中あるいは粒子形成後の適
当な時期に粒子の一部を異種のアニオンでコンバージョ
ンすることは本発明に用いる沃塩臭化銀の調製法として
好ましい。粒子成形後にコンバージョンを行う時期とし
ては脱塩工程以降化学熟成前、化学熟成中、化学熟成
後、塗布前などに行うことができる。化学増感前あるい
は色素吸着前にコンバージョンするのが好ましい。コン
バージョンに用いるアニオンとしては用いる塩化銀粒子
より難溶性銀塩を形成する化合物が望ましい。

【００５４】２種以上のアニオンを併用することもでき
る。用いるアニオンの量は全ハロゲン化銀量に対して
０．０１〜１０モル％がよい。好ましくは０．１〜３モ
ル％である。特開昭６２−７０４０号に開示されている
方法を用いて沃塩臭化銀粒子に沃臭化銀含量の高い局在
した個所を作るのは特に好ましい。局在した主に沃臭化
銀からなる層を作るには高塩化銀粒子形成後、水溶液銀
塩と水溶性沃化物塩または臭化物塩を添加しシェル付け
を行ってもよいし、水溶液沃化物塩または臭化化合物の
み転化し熱熟成してもよい。

【００５５】ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、鉄塩、または鉄錯塩
などを共存させてもよい。特にイリジウム塩はハロゲン
化銀に対し１０^-9〜１０^-4モル／モル、より好ましくは
１０^-8〜１０^-5モル／モル用いられる。これは、イリジ
ウム塩を用いずに調製した乳剤に比べ、適正露光照度域
をはずれて高照度や低照度での迅速現像性や安定性を得
る上で特に有用である。特開昭６２−２６０１３７号に
開示されているような多価含浸イオンを多量にドープし
た乳剤は相反則不軌改良のために好ましく、本発明の沃
塩臭化銀乳剤に用いることができる。

【００５６】本発明の粒子形成時の塩化物濃度はいずれ
の場合も５モル／リットル以下の濃度が好ましく、０．
０７〜３モル／リットルの濃度が特に好ましい。粒子形
成時の温度は１０〜９５℃、好ましくは４０〜９０℃で
ある。粒子形成時のｐＨは特に限定されないが、中性〜
弱酸性域が好ましい。

【００５７】ハロゲン化銀塩乳剤は粒子形成後通常物理
熟成、脱塩および化学熟成を行ってから塗布に使用す
る。公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第3,271,157 号、特開昭５１−
１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭５３
−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号もしく
は特開昭５４−１５５８２８号に記載のチオエーテル類
およびチオン化合物）の存在下で物理熟成を行うと、規
則的な結晶形を有し、均一に近い粒子サイズ分布を有す
る単分散乳剤が得られる。物理熟成前後の乳剤から可溶
性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュレ
ーション沈降法または限外濾過法等に従う。

【００５８】ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子
の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積に基
づく平均であらわす）は、２μ以下で０．１μ以上が好
ましいが、特に好ましいのは１μ以下０．１５μ以上で
ある。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも良
い。粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±２０％以
内に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤が好ましい。また、感光材料が目標とする階調を満足
させるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層に
おいて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化
銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布することが
好ましい。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤
あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合せを混合ある
いは重層して使用することも好ましい。本発明において
は、単分散乳剤を二種以上混合または重層して用いるこ
とが特に好ましい結果を与える。

【００５９】本発明に用いる沃塩化銀乳剤の調製時に用
いられる保護コロイドとして及びその他の親水性コロイ
ド層のバインダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利
であるが、それ以外の親水性コロイドも用いることがで
きる。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子
とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等のごときセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体のごとき多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの
ほか、酸処理ゼラチンやBull. Soc.Sci. Phot. Japan,
No. 16,P90 （１９６６）に記載されたような酸素処理
ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酸素分解物も用いることができる。

【００６０】本発明の乳剤は粒子形成後、化学熟成を行
ってから用いられる。化学熟成として、金属化合物によ
る金増感法については、例えば米国特許第2,448,060
号、同3,320,069 号に記載された方法を適用することが
できる。本発明に用いる金増感剤としては、特に金錯塩
たとえば、米国特許第2,399,083 号に記載の化合物を好
ましく用いることができる。これらのうち、カリウムク
ロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、オー
リックトリクロライド、ソディウムオーリチロサルフェ
ート、および２−オーロスルホベンゾチアゾールメトク
ロライドが特に好適である。金増感剤のハロゲン化銀粒
子相中の含有量は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-9〜
１０^-3モル、特に１０^-8〜１０^-4モルが好ましい。金増
感を強めるために、T. H. James 著「The Theory of th
e Photographic Process」第４版、（Macmillan Co. Lt
d., New York, 1977) の１５５頁に記載されているよう
チオシアン酸塩を併用したり、また、特公昭５９−１１
８９２号に記載されているように四置換チオ尿素化合物
を併用することも有用である。

【００６１】本発明においては、金増感とともに硫黄増
感を併用することが好ましい。用いる硫黄増感剤として
は、チオ硫黄塩、チオ尿素類、チアゾール累、ローダニ
ン類、その他の化合物（具体例；米国特許第1,574,944
号、同第2,410,689 号、同第2,278,947 号、同第2,728,
668 号、同第3,656,955 号、同第4,030,928 号、同第4,
067,740 号に記載）などが挙げられ、これらのうちチオ
硫酸塩、チオ尿素類およびローダニン類が特に好適であ
る。硫黄増感剤の量は、粒子サイズ化学増感の温度、ｐ
Ａｇ、ｐＨ等の条件に応じて最適量を選ぶことができ
る。ハロゲン化銀１モルあたり１０^-7〜１０^-3モル、好
ましくは５×１０^-7〜１０^-4モル、さらに好ましくは５
×１０^-7〜１０^-5モル使用する。化学増感の温度は３０
℃〜９０℃の範囲でｐＡｇは５以上１０以下、ｐＨは４
以上で適宜選択できる。本発明においては、イリジウ
ム、白金、ロジウム、パラジウム等の金属による増感法
（たとえば米国特許第2,448,060 号、同第2,566,245
号、同第2,521,925号）も併用できる。

【００６２】次に、本発明のカラー画像形成方法の主な
処理工程について、さらに詳細に説明する。

【００６３】［黒白現像処理］ 本発明に用いる黒白現像液（処理液）は、現像主薬を含
む。現像主薬の例としては、ジヒドロキシベンゼン類
（例、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホネー
ト）、３−ピラゾリドン類（例、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類
（例、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール）、アスコル
ビン酸および１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環
とインドレン環の縮合複素環化合物（米国特許４０６７
８７２号明細書記載）を挙げることができる。現像主薬
は、２種類以上の化合物を併用してもよい。特に好まし
い組み合わせは、ジヒドロキシベンゼン類と３−ピラゾ
リドン類を併用する場合である。現像主薬の使用量は黒
白現像液１リットル当り１×１０^−５乃至１モルであ
る。黒白現像液には、現像主薬に加えて、保恒剤（例、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ハロゲン化銀溶剤、緩衝剤
（例、炭酸塩、ホウ酸、ホウ酸塩、アルカノールアミ
ン）、アルカリ剤（例、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤
（例、ポリエチレングリコール類、そのエステル）、ｐ
Ｈ調整剤（例、酢酸のような有機酸）、増感剤（例、四
級アンモニウム塩）、現像促進剤（例、チオエーテル化
合物）、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤、カ
ブリ防止剤、膨潤抑制剤（例、硫酸ナトリウム、硫酸カ
リウム）、キレート剤等を添加することができる。な
お、上記保恒剤として用いる亜硫酸塩は、ハロゲン化銀
溶剤としても作用する。亜硫酸塩以外のハロゲン化銀溶
剤の例としては、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、二亜
硫酸カリウム、二亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸ナトリウムおよび２−メチルイミダゾール
を挙げることができる。ハロゲン化銀溶剤の使用量は、
チオシアン酸イオンとして、黒白現像液１リットル当り
０．０乃至０．０２モルである。特に、ハロゲン化銀溶
剤の使用量は、０．００５モル以下であることが好まし
い。亜硫酸イオンとしては、黒白現像液１リットル当り
０．０乃至１モル使用することが好ましく、０．０乃至
０．１モル使用することがさらに好ましい。本発明で
は、黒白現像処理の処理液が実質的に臭素イオンを含有
しない。「実 質的に臭素イオンを含有しない」とは、黒
白現像液（処理液）に含まれる臭素イオンの濃度が１×
１０^−３モル／ｌ以下であることを意味する。臭素イオ
ン濃度は５×１０^−４モル／ｌ以下であることが好まし
い。また、黒白現像処理の処理液は実質的に亜硫酸イオ
ンを含有しないことが好ましい。「実質的に亜硫酸イオ
ンを含有しない」とは、黒白現像液（処理液）に含まれ
る亜硫酸イオンの濃度が１×１０^−１モル／ｌ以下であ
ることを意味する。亜硫酸イオン濃度は、２×１０^−２
モル／ｌ以下であることが好ましい。さらに、黒白現像
処理の処理液は実質的にロダンイオンを含有しないこと
が好ましい。「実質的にロダンイオンを含有しない」と
は、黒白現像液（処理液）に含まれるロダンイオンが、
１×１０^−２モル／ｌ以下であることを意味する。ロダ
ンイオンは、１×１０^−３モル／ｌ以下であることが好
ましい。また、黒白現像液（処理液）には、塩素イオン
が５×１０^−３モル／ｌ以上１×１０^−１モル／ｌ以下
含まれている。塩素イオンは、５×１０^−３モル／ｌ以
上２×１０^−２モル／ｌ以下含まれていることが好まし
い。上記カブリ防止剤の例としては、ハロゲンのアルカ
リ金属塩（例、臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カ
リウム）、含窒素ヘテロ環化合物（例、ベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−チアゾリルベンゾイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチルベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリ
ジン）、メルカプト置換ヘテロ環化合物（例、１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール）
およびメルカプト置換芳香族化合物（例、チオサリチル
酸）を挙げることができる。カブリ防止剤は、写真材料
に添加してもよい。その場合、カブリ防止剤は黒白現像
処理において写真材料から溶出して、黒白現像液中に蓄
積する。カブリ防止剤の使用量は、黒白現像液１リット
ル当り０．００１乃至０．０５モルであることが好まし
い。上記キレート剤の例としては、アミノポリカルボン
酸（例、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、トリエチレンンテトラミン六酢酸）お
よびホスホン酸（例、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸）を挙げることができ
る。キレート剤は、２種類以上の化合物を併用してもよ
い。キレート剤の使用量は、黒白現像液１リットル当り
０．１ｇ乃至２０ｇであることが好ましく、０．５ｇ乃
至１０ｇであることがさらに好ましい。黒白現像液のｐ
Ｈ値は、８．５乃至１１．５であることが好ましく、
９．０乃至１０．５であることがさらに好ましい。黒白
現像液の補充量は、写真材料１ｍ^２当り５０ｍｌ乃至５
００ｍｌであることが好ましく、５０ｍｌ乃至１５０ｍ
ｌであることがさらに好ましい。黒白現像工程の処理時
間は、１０秒乃至１２０秒であることが好ましく、１０
秒乃至４５秒であることがさらに好ましい。処理温度は
３０℃乃至５０℃であることが好ましく、３５℃乃至４
５℃であることがさらに好ましい。黒白現像処理では、
黒白現像工程後、水洗工程を実施する。水洗工程は、補
充量を低減するため、２タンク以上の多段向流方式を用
いることが好ましい。他の処理浴のレベルにまで補充量
を低減してもよい（この場合、リンス浴と呼ばれる）。
水洗水の補充量は、写真材料１ｍ^２当り０．５リットル
乃至１０リットルであることが好ましい。リンス浴の場
合、補充量は写真材料１ｍ^２当り５０ミリリットル乃至
２リットルであることが好ましく、１００ミリリットル
乃至５００ミリリットルであることがさらに好ましい。
リンス浴の処理液には、必要に応じて酸化剤、キレート
剤、緩衝剤、殺菌剤等を添加することができる。

【００６４】［反転処理］ 本発明のカラー画像形成方法では、黒白現像処理後、反
転処理を実施する。反転処理は化学カブリ工程または反
転露光工程からなる。反転露光工程の方が好ましい。化
学カブリ工程の場合、スズイオン系錯塩等のカブラセ剤
を用いる。カブラセ剤を後述するカラー現像液に添加す
ることにより、反転処理とカラー現像処理を同一工程と
して実施してもよい。反転露光工程の場合、写真感光材
料を１００ルックスで１０秒以上、全面露光する。 ［カラー現像処理］ カラー現像液は、通常、芳香族第一級アミン系カラー現
像主薬のアルカリ性水溶液である。現像主薬としてはｐ
−フェニレンジアミン系化合物が好ましい。ｐ−フェニ
レンジアミン系化合物の例としては、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ン、およびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩、ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩、テトラフェニル硼酸塩およびｐ−
（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩を挙げることが
できる。現像主薬は、カラー現像液１リットル当り１．
０ｇ乃至１５ｇ使用することが好ましく、３．０ｇ乃至
８．０ｇ使用することがさらに好ましい。カラー現像液
には、現像主薬に加えて、緩衝剤（例、アルカリ金属の
炭酸塩、硼酸塩およびリン酸塩）、保恒剤（例、ヒドロ
キシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、トリエタ
ノールアミン、カテコール−３，５−ジスルホン酸塩、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、有機溶剤（例、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール）、色素形成カプラ
ー、競争カプラー（例、シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸）、
造核剤（例、ナトリウムボロンハライド）、補助現像薬
（例、１−フェニル−３−ピラゾリドン）、粘性付与
剤、現像促進剤、カブリ防止剤、キレート剤等を添加す
ることができる。カブリ防止剤およびキレート剤の例
は、前述した黒白現像液の添加剤の例と同じである。上
記現像促進剤の例としては、ベンジルアルコール、ピリ
ジニウム化合物（特公昭４４−９５０３号公報、および
米国特許２６４８６０４号および同３１７１２４７号各
明細書記載）、カチオン性色素（例、フェノサフラニ
ン）、硝酸塩（例、硝酸タリウム、硝酸カリウム）、ポ
リエチレングリコールおよびその誘導体（特公昭４４−
９３０４号公報、および米国特許２５３３９９０号、同
２５３１８３２号、同２５７７１２７号および同２９５
０９７０号各明細書記載）、ポリチオエーテル類および
チオエーテル化合物（米国特許３２０１２４２号明細書
記載）を挙げることができる。カラー現像液のｐＨ値
は、９以上であることが好ましく、９．５乃至１２．０
であることがさらに好ましく、１０．０乃至１１．５で
あることが特に好ましい。カラー現像液の補充量は、写
真材料１ｍ^２当り２５ｍｌ乃至５００ｍｌであることが
好ましく、５０ｍｌ乃至１５０ｍｌであることがさらに
好ましい。カラー現像工程の処理温度は３０℃乃至５０
℃であることが好ましく、３１℃乃至４５℃であること
がさらに好ましい。本発明では、カラー現像処理の処理
液が実質的に臭素イオンを含有しない。「実質的に臭素
イオンを含有しない」とは、カラー現像液（処理液）に
含まれる臭素イオンの濃度が１×１０^−３モル／ｌ以下
であることを意味する。臭素イオン濃度は５×１０^−４
モル／ｌ以下であることが好ましい。また、カラー現像
処理の処理液が実質的に亜硫酸イオンを含有しないこと
が好ましい。「実質的に亜硫酸イオンを含有しない」と
は、亜硫酸イオンの濃度が１×１０^−２モル／ｌ以下で
あることを意味する。亜硫酸イオンの濃度は５×１０
^−３モル／ｌ以下であることが好ましい。さらに、カラ
ー現像処理の処理液は実質的にロダンイオンを含有しな
いことが好ましい。「実質的にロダンイオンを含有しな
い」とは、ロダンイオンが、１×１０ ^−２ モル／ｌ以下
であることを意味する。また、カラー現像液（処理液）
には、塩素イオンが５×１０^−３モル／ｌ以上１×１０
^−１モル／ｌ以下含まれている。

【００６５】［脱銀処理］脱銀処理は、調整工程、水洗
工程、漂白工程、定着工程、漂白定着工程、水洗代替安
定化工程等からなる。各工程の処理液の補充方法は、各
浴の補充液を個々に補充することができる。また、漂白
処理後に漂白定着処理を実施する場合、漂白浴のオーバ
ーフロー液を漂白定着浴に導入し、漂白定着浴には定着
液のみを補充してもよい。漂白工程または漂白定着工程
に用いる漂白剤としては、アミノポリカルボン酸鉄(II
I) 錯塩が代表的である。好ましい漂白剤の例として
は、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテ
トラ酢酸ジナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸
ジアンモニウム塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、
シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジ
アミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、イミノジ酢酸および
１，３−ジアミノプロパンテトラ酢酸を挙げることがで
きる。アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は、鉄(III)
塩とアミノポリカルボン酸を処理液に添加して、処理液
中で鉄(III) 錯塩を形成してもよい。アミノポリカルボ
ン酸は２種類以上を併用してもよい。また、アミノポリ
カルボン酸を過剰量（鉄(III) 錯塩を形成する以上）使
用してもよい。鉄(III) 錯塩に加えて、鉄以外のコバル
ト、銅等の金属イオン錯塩を漂白液または漂白定着液に
添加してもよい。漂白液１リットル当りの漂白剤の使用
量は、０．１モル乃至１モルであることが好ましく、
０．２モル乃至０．５モルであることがさらに好まし
い。漂白液のｐＨは４．０乃至８．０であることが好ま
しく、５．０乃至６．５であることがさらに好ましい。
漂白定着液１リットル当りの漂白剤の使用量は、０．０
５モル乃至０．５モルであることが好ましく、０．１モ
ル乃至０．３モルであることがさらに好ましい。漂白定
着液のｐＨは５乃至８であることが好ましく、６乃至
７．５であることがさらに好ましい。漂白促進剤を、漂
白浴、漂白定着浴または調整浴に添加することができ
る。漂白促進剤の例としては、メルカプト化合物（特開
昭５３−１４１６２３号公報、および米国特許３８９３
８５８号および英国特許１１３８８４２号各明細書記
載）、ジスルフィド結合を有する化合物（特開昭５３−
９５６３０号公報記載）、チアゾリジン誘導体（特公昭
５３−９８５４号公報記載）、イソチオ尿素誘導体（特
開昭５３−９４９２７号公報記載）、チオ尿素誘導体
（特公昭４５−８５０６号および同４９−２６５８６号
各公報記載）、チオアミド化合物（特開昭４９−４２３
４９号公報記載）、ジチオカルバミン酸塩類（特開昭５
５−２６５０６号公報記載）およびアルキルメルカプト
化合物（例、トリチオグリセリン、α，α’−チオジプ
ロピオン酸、δ−メルカプト酪酸）を挙げることができ
る。上記アルキルメルカプト化合物は、水酸基、カルボ
キシル基、スルホン酸基、アミノ基（さらにアルキル
基、アセトキシアルキル基等の置換基を有していてもよ
い）等の置換基を有していてもよい。漂白促進剤の使用
量は、写真材料の種類、処理温度および処理時間を考慮
して決定する。メルカプト化合物、ジスルフィド結合を
有する化合物、チアゾリジン誘導体またはイソチオ尿素
誘導体を漂白促進剤として用いる場合、処理液１リット
ル当たり１０^-5乃至１０^-1モル使用することが好まし
く、１０^-4乃至５×１０^-2モル使用することがさらに好
ましい。漂白液には、漂白剤および漂白促進剤に加え
て、再ハロゲン化剤やｐＨ緩衝能を有する無機酸、有機
酸またはそれらの塩を添加することができる。再ハロゲ
ン化剤の例としては、臭化物（例、臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウム）および塩化物（例、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）を挙
げることができる。ｐＨ緩衝能を有する酸または塩の例
としては、硝酸塩（例、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニ
ウム）、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム
および酒石酸を挙げることができる。

【００６６】定着工程または漂白定着工程に用いる定着
剤の例としては、チオ硫酸塩（例、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウム）、チオシアン酸塩（例、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウム）、チオ尿素およびチオエーテルを
挙げることができる。漂白定着液１リットル当りの定着
剤の使用量は、０．３モル乃至３モルであることが好ま
しく、０．５モル乃至２モルであることがさらに好まし
い。定着液１リットル当りの定着剤の使用量は、０．５
モル乃至４モルであることが好ましく、１モル乃至３モ
ルであることがさらに好ましい。定着液のｐＨは６乃至
１０であることが好ましく、７乃至９であることがさら
に好ましい。定着液または漂白定着液には、さらに亜硫
酸塩、重亜硫酸塩、緩衝剤、キレート剤、スルフィン酸
類などの公知の添加剤を加えてもよい。また、ハロゲン
化アンモニウム（例、臭化アンモニウム）やハロゲンの
アルカリ金属塩（例、臭化ナトリウム、沃化ナトリウ
ム）を定着液または漂白定着液に添加してもよい。漂白
浴のオーバーフロー液により定着液または漂白定着液が
希釈される場合、定着液または漂白定着液の各成分は比
較的高濃度としておくことが好ましい。オーバーフロー
液による希釈を考慮すると、排出液の量を減少させるこ
とができ、回収処理の負担が軽減される。漂白液、定着
液および漂白定着液の補充量は、写真材料１ｍ² 当り３
０ｍｌ乃至５００ｍｌであることが好ましく、５０ｍｌ
乃至１５０ｍｌであることがさらに好ましい。

【００６７】脱銀処理では、最後に水洗工程または水洗
代替安定化工程を実施する。水洗工程に用いる水洗水に
は、必要に応じて公知の添加剤を加えることができる。
添加剤の例としては、キレート剤（例、無機リン酸、ア
ミノポリカルボン酸、有機リン酸）、殺菌剤、防カビ
剤、硬膜剤および界面活性剤を挙げることができる。水
洗工程は、２以上の槽を用いてもよい。また、多段向流
水洗（例えば、２段乃至９段）により水洗水を節減して
もよい。水洗代替安定化工程に用いる安定化液は、色素
画像を安定化させる作用を有する。安定化液の例として
は、ｐＨ３乃至６の緩衝能を有する液、およびアルデヒ
ド（例、ホルムアルデヒド）を含む液を挙げることがで
きる。安定化液には、必要に応じて、キレート剤、殺菌
剤、防黴剤、硬膜剤、界面活性剤等を添加することがで
きる。水洗代替安定化工程は、２以上の槽を用いてもよ
い。多段向流水洗（例えば、２段乃至９段）により安定
化液を節減してもよい。以上述べたような各工程の処理
浴には、必要に応じて、ヒーター、温度センサー、液面
センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ、スクイ
ジー、窒素攪拌装置、エアー攪拌装置等を設けてもよ
い。

【００６８】以下、本発明に用いるカラー写真材料につ
いて説明する。カラー写真材料は、支持体上にイエロー
カプラーを含むハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
を含むハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラーを含む
ハロゲン化銀乳剤層を有する。ハロゲン化銀乳剤層の感
光波長は互いに異なる。乳剤層は、通常、可視光、具体
的には青色光、緑色光および赤色光のいずれかに感光性
を有する。通常のカラー写真材料では青感性ハロゲン化
銀乳剤層がイエローカプラーを含み、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層がマゼンタカプラーを含み、そして赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層がシアンカプラーを含む。ハロゲン化銀
乳剤層の配列は、一般に、支持体側から赤感性層、緑感
性層、青感性層の順である。もちろん、乳剤層は可視領
域外に感光性を有していてもよい。また、上記以外の乳
剤層の感光性とカプラーの組み合わせ、および上記以外
の感光性層の配列も可能である。また、各乳剤層を高感
度乳剤層と低感度乳剤層の２層構成とすることもでき
る。通常のカラー写真材料では、ハロゲン化銀乳剤層に
加えて様々な機能を有する層（例、アンチハレーション
層、中間層、紫外線吸収層、保護層）が設けられる。

【００６９】次に、ハロゲン化銀乳剤について説明す
る。好ましいハロゲン化銀としては、沃臭化銀、沃塩化
銀および沃塩臭化銀を挙げることができる。ハロゲン化
銀に含まれる沃化銀は３０モル％以下であることが好ま
しい。沃化銀０．１乃至５．０モル％（平均）および塩
化銀０乃至７０．０モル％（平均）を含む沃臭化銀また
は沃塩臭化銀が特に好ましい。ハロゲン化銀の粒子サイ
ズは、０．２μｍ以下の微粒子でも、１０μｍ程度の比
較的大きな粒子でもよい。ただし、最も支持体側の構成
層では、粒子サイズが小さいもの（例えば数平均で０．
１乃至０．４μｍ、好ましくは０．１乃至０．３μｍ）
を用いることが好ましい。支持体側の構成層では現像の
進行が遅れるため、粒子サイズが小さいハロゲン化銀乳
剤を用いて反応を早めることができる。なお、本明細書
において、ハロゲン化銀の粒子サイズは、粒子の投影像
を同面積の円に換算したときの直径と規定する。ハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体、１４面体のような規則
的な結晶を有するもの、球状、平板状のような変則的な
結晶系を有するもの、双晶面等の結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形のいずれでもよい。平板状
粒子とは、通常アスペクト比が５以上の粒子を意味す
る。平板状粒子については、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）、米国特許４４３
４２２６号、同４４１４３１０号、同４４３３０４８
号、同４４３９５２０号および英国特許２１１２１５７
号各明細書に記載がある。ハロゲン化銀粒子の結晶構造
は、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもので
もよい。また、粒子は層状構造を有していてもよい。エ
ピタキシャル接合により組成の異なるハロゲン化銀が接
合していてもよい。ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化
銀以外の化合物が接合していてもよい。さらに、様々な
結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳
剤の塗布量は、銀換算で０．１ｇ／ｍ² 乃至１．５ｇ／
ｍ² であることが好ましく、０．１ｇ／ｍ² 乃至１．０
ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。ハロゲン化銀乳
剤は、通常、調製時に、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行う。ハロゲン化銀乳剤の調製方法については、
リサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号（１９７
８年１２月）２２〜２３頁、“Ｉ. Emulsion preparati
on and types”に記載がある。ハロゲン化銀乳剤は、コ
ントロールド・ダブルジェット法あるいはハロゲン化銀
溶剤を粒子形成時に用いる方法により調製することがで
きる。コントロールド・ダブルジェット法は、可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩の反応において同時混合法を用
い、ハロゲン化銀が生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法である。ｐＡｇを一定に保つことにより必要とす
る規則的な結晶形が得られ、均一な粒子サイズ分布を有
する（単分散）ハロゲン化銀乳剤を調製することができ
る。上記ハロゲン化銀溶剤の例としては、アンモニア、
ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化合物（米
国特許３２７１１５７号、同３５７４６２８号、同３７
０４１３０号、同４２９７４３９号および同４２７６３
７４号各明細書記載）、四置換チオ尿素化合物（特開昭
５３−８２４０８号および同５５−７７７３７号各公報
記載）、チオン化合物（特開昭５３−１４４３１９号、
同５３−８２４０８号および同５５−７７７３７号各公
報記載）およびアミン化合物（特開昭５４−１００７１
７号公報記載）を挙げることができる。ハロゲン化銀溶
剤は、ハロゲン化銀１モル当り１０^-5モル乃至２．５×
１０^-2モル使用することが好ましい。ハロゲン化銀溶剤
は、ハロゲン化銀乳剤の製造において、ハロゲン化銀粒
子の沈殿生成時または物理熟成時に添加することが特に
好ましい。

【００７０】カラー写真材料の写真特性を改良する目的
でハロゲン化銀粒子（好ましくは、低濃度側を分担する
ハロゲン化銀粒子）の粒子形成時または物理熟成時に重
金属を添加することができる。重金属の例としては、ロ
ジウム、カドミウム、鉛、タリウム、イリジウム、銅、
鉄および亜鉛を挙げることができる。ロジウム、カドミ
ウム、タリウムおよび鉛が好ましい。重金属は金属塩と
して添加してもよい。２種類以上の重金属を併用しても
よい。重金属の使用量はハロゲン化銀に対して、１０
^-10 モル乃至１０^-2モルであることが好ましく、１０^-8
モル乃至１０^-3モルであることがさらに好ましい。カラ
ー写真材料の写真特性を改良する目的で、ハロゲン化銀
乳剤層にフェノール化合物を添加してもよい。フェノー
ル化合物としては、ハイドロキノン化合物が特に好まし
い。ハイドロキノン化合物については、特開昭５５−４
３５２１号、同５６−１０９３４４号、同５７−２２２
３７号および同６０−１７２０４０号各公報、および米
国特許２７０１１９７号明細書に記載がある。フェノー
ル化合物はアルカリ水溶液として写真材料に添加するこ
とができる。また、高沸点オイルに溶かして乳化物とし
て写真材料に添加してもよい。フェノール化合物は１０
^-4乃至１ｇ／ｍ² の塗布量で使用することが好ましい。

【００７１】本発明に用いる写真材料は、カラー画像を
形成するため、イエローカプラー、マゼンタカプラーお
よびシアンカプラーを含む。これらのカプラーは、既に
様々な化合物が知られている。本発明において、カプラ
ーの種類について特に制限はない。イエローカプラーは
ピバロイル系およびピラゾロアロール系化合物が好まし
い。イエローカプラーについては、特公昭５８−１０７
３９号公報、および米国特許３９３３５０１号、同３９
７３９６８号、同４０２２６２０号、同４２４８９６１
号、同４３１４０２３号、同４３２６０２４号、同４４
０１７５２号、同４５１１６４９号、英国特許１４２５
０２０号、同１４７６７６０号および欧州特許２４９４
７３Ａ号各明細書に記載がある。マゼンタカプラーは、
５−ピラゾロン系およびピラゾロアゾール系化合物が好
ましい。マゼンタカプラーについては、特開昭５５−１
１８０３４号、同６０−３３５５２号、同６０−３５７
３０号、同６０−４３６５９号、同６０−１８５９５１
号および同６１−７２２３８号各公報、米国特許３０６
１４３２号、同３７２５０６７号、同４３１０６１９
号、同４３５１８９７号、同４５００６３０号、同４５
４０６５４号、同４５５６６３０号、欧州特許７３６３
６号、国際公開Ｗ０８８／０４７９５号各明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌２４２２０号（１９
８４年６月）および同誌２４２３０号（１９８４年６
月）に記載がある。シアンカプラーはフェノール系およ
びナフトール系化合物が好ましい。シアンカプラーにつ
いては、特開昭６１−４２６５８号公報、および米国特
許２３６９９２９号、同２７７２１６２号、同２８０１
１７１号、同２８９５８２６号、同３４４６６２２号、
同３７５８３０８号、同３７７２００２号、同４０５２
２１２号、同４１４６３９６号、同４２２８２３３号、
同４２５４２１２号、同４２９６１９９号、同４２９６
２００号、同４３２７１７３号、同４３３３９９９号、
同４３３４０１１号、同４４２７７６７号、同４４５１
５５９号、同４６９０８８９号、同４７７５６１６号、
西独特許公開３３２９７２９号、欧州特許１２１３６５
Ａ号および同２４９４５３Ａ号各明細書に記載がある。
写真材料に添加することができるその他のカプラーとし
て、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カ
プラー（特公昭５７−３９４１３号公報、米国特許４０
０４９０９号、同４１３８２５８号、同４１６３６７０
号および英国特許１１４６３６８号各明細書、およびリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号ＶＩＩ−Ｇ
項記載）、カップリング時に放出された蛍光色素により
発色色素の不要吸収を補正するカプラー（米国特許４７
７４１８１号明細書記載）、現像主薬と反応して色素を
形成する色素プレカーサーを離脱基として有するカプラ
ー（米国特許４７７７１２０号明細書記載）、発色色素
が適度の拡散性を有するカプラー（米国特許４３６６２
３７号、英国特許２１２５５７０号、西独特許公開３２
３４５３３号および欧州特許９６５７０号各明細書記
載）、ポリマー化された色素形成カプラー（米国特許３
４５１８２０号、同４０８０２１１号、同４３６７２８
２号、同４４０９３２０号、同４５７６９１０号および
英国特許２１０２１７３号各明細書記載）、カップリン
グに伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラー（特開
昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同
６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号および同
６３−３７３５０号各公報、米国特許４２４８９６２号
および同４７８２０１２号各明細書、およびリサーチ・
ディスクロージャー誌１７６４３号ＶＩＩ−Ｆ項記
載）、現像時に画像状に造核剤または現像促進剤を放出
するカプラー（特開昭５９−１５７６３８号および同５
９−１７０８４０号各公報、および英国特許２０９７１
４０号および同２１３１１８８号各明細書記載）、競争
カプラー（米国特許４１３０４２７号明細書記載）、多
当量カプラー（米国特許４２８３４７２号、同４３３８
３９３号および同４３１０６１８号各明細書記載）、Ｄ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物（特開昭６０−１８５
９５０号および同６２−２４２５２号各公報記載）、離
脱後復色する色素を放出するカプラー（欧州特許１７３
３０２Ａ号および同３１３３０８Ａ号各明細書記載）、
漂白促進剤放出カプラー（特開昭６１−２０１２４７号
公報、およびリサーチ・ディスクロージャー誌１１４４
９号および同２４２４１号記載）、リガンド放出カプラ
ー（米国特許４５５３４７７号明細書記載）およびロイ
コ色素を放出するカプラー（特開昭６３−７５７４７号
公報記載）を挙げることができる。本発明に用いるカプ
ラーは、高沸点溶媒（好ましくは１７５℃以上の沸点を
有する）を用いて写真材料に添加することが好ましい。
具体的には、カプラーを高沸点溶媒に溶かし、その溶液
をハロゲン化銀乳剤等の水性液に乳化する。高沸点溶媒
の例としては、フタル酸エステル類（例、ジブチルフタ
レート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチル
ヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸ま
たはホスホン酸のエステル類（例、トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシ
ルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフ
ェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリ
ドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチル
ヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エステル類
（例、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベン
ゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エート）、アミド類（例、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン）、アルコール類（例、イソステアリル
アルコール）、フェノール類（例、２，４−ジ−tert−
アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオク
チルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソス
テアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニ
リン誘導体（例、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５
−tert−オクチルアニリン）および炭化水素類（例、パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ン）を挙げることができる。高沸点溶媒の補助溶剤とし
て、沸点が３０℃以上、好ましくは５０℃乃至１６０℃
の有機溶剤を使用してもよい。補助溶剤の例としては、
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテートおよびジメチルホルムアミドを挙げることが
できる。

【００７２】写真材料に使用できるその他の添加剤につ
いては、リサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号
および同１８７１６号に記載がある。該当箇所を以下に
まとめる。 ──────────────────────────────────── 添加剤 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ──────────────────────────────────── 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 感度上昇剤 ６４８頁右欄 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜６４９頁右欄 増白剤 ２４頁 カブリ防止剤および安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 光吸収剤、フィルター染料 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜６５０頁右欄 および紫外線吸収剤 ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左欄〜右欄 色素画像安定剤 ２５頁 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 塗布助剤および表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ──────────────────────────────────── また、ホルムアルデヒドガスによる写真材料の劣化を防
止するため、ホルムアルデヒドと反応して固定化する化
合物を写真材料に添加してもよい。このような化合物に
ついては米国特許４４１１９８７号および同４４３５５
０３号各明細書に記載がある。現像抑制化合物を放出す
るハイドロキノン類（特開昭６４−５４６号公報、およ
び米国特許３３７９５２９号および同３６３９４１７号
各明細書記載）あるいは現像抑制化合物を放出するナフ
トキノン類（リサーチ・ディスクロージャー誌１８２６
４号（１９７９年６月）記載）を写真材料に添加しても
よい。防腐剤または防黴剤を写真材料に添加することも
できる。防腐剤および防黴剤の例としては、１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノールおよ
び２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールを挙げる
ことができる。防腐剤および防黴剤については、特開昭
６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８号および
特開平１−８０９４１号各公報に記載がある。

【００７３】写真材料に用いる支持体について特に制限
はない。支持体についてはリサーチ・ディスクロージャ
ー誌１７６４３号の２８頁および同１８７１６号の６４
７頁右欄〜６４８頁左欄に記載がある。本発明に用いる
カラー写真材料において、ハロゲン化銀乳剤層を有する
側の全親水性コロイド層の膜厚の総和は、２８μｍ以下
であることが好ましく、２０μｍ以下であることがさら
に好ましく、１２μｍ以下であることが特に好ましい。
また、膜膨潤速度（Ｔ_1/2）は３０秒以下であることが
好ましく、２０秒以下であることがさらに好ましい。膜
膨潤速度は、カラー現像液で３０℃、３分１５秒処理し
たときに到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、この半分の膜厚に到達するまでの時間と定義され
る。膜厚は、スエロメータ（膨潤計）を用いて測定でき
る。膜膨潤速度についてはエー・グリーン他（A. Green
et al）、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Photogr. Sci. Eng.）、１９巻、２
９号、１２４〜１２９頁に記載がある。膜膨潤速度は、
バインダーであるゼラチンに硬膜剤を加えること、ある
いは塗布後の経時条件を変更することにより調整でき
る。また、膨潤率は１５０乃至４００％であることが好
ましい。本発明の方法は、スライド用もしくはテレビ用
のカラー反転フィルムおよびカラー反転ペーパーを使用
するポジカラー画像形成に好ましく適用することができ
る。

【００７４】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。

【００７５】［参考例１］ 石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム３．３
ｇを加え、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジン−２−チ
オン（１％水溶液）を３．２ｍｌ添加した。この溶液中
に硝酸銀を０．２モル含む水溶液と、塩化ナトリウム
０．２モルを含む水溶液とを激しく撹拌しながら５２℃
で添加混合した。続いて、硝酸銀を０．７７５モル含む
水溶液と塩化ナトリウム０．７７５モル及びヘキサシア
ノ鉄（ＩＩ）酸カリウム三水塩２．０ｍｇを含む。水溶
液とを激しく撹拌しながら５２℃で添加、混合した。硝
酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液の添加が終了した１
分後に赤色増感色素１，２，３を各９５．６ｍｇを加え
た。５２℃で１５分間保った後、さらに、硝酸銀を０．
０２５モル含む水溶液と臭素カリウム０．０２モル、ヘ
キサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム１．０ｍｇ及
び塩化ナトリウム０．００５モルを含む水溶液とを激し
く撹拌しながら４０℃で添加、混合した。その後、脱塩
および水洗を施した。更に、石灰処理ゼラチン９０．０
９を加え、トリエチルチオ尿素を加え、表面潜像型乳剤
が得られるように最適に化学増感を行なった。得られた
塩臭化銀（臭化銀 ２モル％）乳剤を乳剤ＥＭ−１とし
た。次に、乳剤ＥＭ−１とは赤色増感色素１，２，３の
代りに緑色増感色素−１５８．０ｍｇを添加したことの
み異なる乳剤ＥＭ−２を調製した。次に乳剤ＥＭ−１と
は、赤色増感色素１，２，３の代りに青色増感色素−１
１６８．３ｍｇを用いた乳剤をＥＭ−３とした。次に石
灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム３．３ｇ
を加え、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジン−２−チオ
ン（１％水溶液）を３．２ｍｌ添加した。この溶液中に
硝酸銀を０．２モル含む水溶液と、塩化ナトリウム０．
２モルを含む水溶液とを激しく撹拌しながら５２℃で添
加混合した。続いて、硝酸銀を０．７７５モル含む水溶
液と、塩化ナトリウム０．７６８モル、沃化カリウム
０．００７モル及びヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム
三水塩２．０ｍｇを含む水溶液とを激しく撹拌しながら
５２℃で添加、混合した。硝酸銀水溶液と塩化ナトリウ
ム水溶液の添加が終了した１分後に赤色増感色素１，
２，３各９５．６ｍｇを加えた。５２℃で１５分間保っ
た後、さらに、硝酸銀を０．０２５モル含む水溶液と臭
化カリウム０．０２モル、沃化カリウム０．００３モル
カリウム１．０ｍｇ、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）
酸及び塩化ナトリウム０．００５モルを含む水溶液とを
激しく撹拌しながら４０℃で添加、混合した。その後、
脱塩および水洗を施した。更に、石灰処理ゼラチン９
０．０ｇを加え、トリエチルチオ尿素を加え、表面潜像
型乳剤が得られるように最適に化学増感を行なった。得
られた塩臭化銀（臭化銀 ２モル％）乳剤を乳剤ＥＭ−
４とした。次に、乳剤ＥＭ−４とは赤色増感色素１，
２，３の代わりに夫々緑色増感色素−１ ５８．０ｍｇ
ないし青色増感色素−１ １６８．３ｍｇを用いた乳剤
を夫々ＥＭ−５，６とした。

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【化３２】 こうして調製した、ＥＭ−１からＥＭ−６までの６種類
のハロゲン化銀乳剤について、電子顕微鏡写真から粒子
の形状、粒子サイズおよび粒子サイズ分布を求めた。Ｅ
Ｍ−１からＥＭ−６までの乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子は、いずれも立方体であった。粒子サイズは粒子の
投影面積と等価な円の直径の平均値を以って表わし、粒
子サイズ分布は粒子サイズの標準偏差を平均粒子サイズ
で割った値を用いた。次いで、ハロゲン化銀結晶からの
Ｘ線回折を測定することにより、乳剤粒子のハロゲン組
成を決定した。単色化されたＣｕＫα線を線源とし、
（２００）面からの回折線の回折角度を詳細に測定し
た。ハロゲン組成が均一な結晶からの回折線が単一なピ
ークを与えるのに対し、組成の異なる局在相を有する結
晶からの回折線はそれらの組成に対応した複数のピーク
を与える。測定されたピークの回折角度から格子定数を
算出することで、結晶を構成するハロゲン化銀のハロゲ
ン組成を決定することができる。結果を第１表にまとめ
た。

【００７６】 表１ ──────────────────────────────────── 乳剤 形状 粒子サイズ（分布） 主ピーク 副ピーク μｍ ％ ％ ──────────────────────────────────── ＥＭ−１ 立方体 ０．５１（０．０８） Cl 100 Cl 83〜90 ＥＭ−２ 立方体 ０．５０（０．０８） Cl 100 Cl 83〜90 ＥＭ−３ 立方体 ０．５１（０．０７） Cl 100 Cl 83〜90 ＥＭ−４ 立方体 ０．４９（０．０９） Cl 99 Cl 80〜90 ＥＭ−５ 立方体 ０．４９（０．０９） Cl 99 Cl 80〜90 ＥＭ−６ 立方体 ０．４９（０．０９） Cl 99 Cl 80〜90 ────────────────────────────────────

【００７７】［参考例２］参考 例１で調製した乳剤ＥＭ−１とは、ハロゲン化銀粒
子形成時の温度と、硝酸銀水溶液、ハロゲン化アルカリ
水溶液の添加に要する時間を変えて、粒子サイズがそれ
ぞれ０．３μｍ、０．５μｍおよび０．８μｍの乳剤Ｅ
Ｍ−１１、ＥＭ−１２、ＥＭ−１３を調製した。得られ
た乳剤の粒子サイズ分布は、それぞれ０．０７、０．０
８および０．０９であった。同様に、乳剤ＥＭ−２か
ら、粒子サイズ０．３μｍ（サイズ分布０．０７）、粒
子サイズ０．４５μｍ（サイズ分布０．０８）および粒
子サイズ０．８μｍ（サイズ分布０．０９）の乳剤を調
製し、それぞれＥＭ−２１、ＥＭ−２２、ＥＭ−２３と
した。また、乳剤ＥＭ−３から、粒子サイズ０．４μｍ
（サイズ分布０．０６）、粒子サイズ０．５５μｍ（サ
イズ分布０．０７）および粒子サイズ１．１μｍ（サイ
ズ分布０．１１）の乳剤を調製し、それぞれＥＭ−３
１，ＥＭ−３２、ＥＭ−３３とした。

【００７８】ポリエチレンで両面ラミネートした厚さ２
２０μｍの紙支持体に、以下の第１層から第１２層まで
を重層塗布し、カラー写真材料を作成した。第１層塗布
側のポリエチレンには、１５重量％のアナターゼ型二酸
化チタンホワイトを白色顔料として、微量の群青を青み
付け染料として添加した。支持体表面の色度は（Ｌ＊、
ａ＊、ｂ＊）表色系で、それぞれ８９．０、−０．１
８、−０．７３であった。

【００７９】（各層の組成）以下に各層の成分と塗布量
（ｇ／ｍ² ）を示す。ただし、ハロゲン化銀については
銀換算の塗布量を示す。 第１層（ゼラチン層） ゼラチン ０．３０ 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．０７ ゼラチン ０．５０ 第３層（低感度赤感層） ＥＭ−１１ ０．０６ ＥＭ−１２ ０．０７ ゼラチン １．００ シアンカプラー１ ０．１４ シアンカプラー２ ０．０７ 褪色防止剤１ ０．０３ 褪色防止剤２ ０．０３ 褪色防止剤３ ０．０３ 分散媒（カプラー用） ０．０３ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０２ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０２ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０２ 現像促進剤 ０．０５ 第４層（高感度赤感層） ＥＭ−１３ ０．１５ ゼラチン １．００ シアンカプラー１ ０．２０ シアンカプラー２ ０．１０ 褪色防止剤１ ０．０５ 褪色防止剤２ ０．０５ 褪色防止剤３ ０．０５ 分散媒（カプラー用） ０．０３ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０３３ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０３３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０３３ 現像促進剤 ０．０５ 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 ０．０２ ゼラチン １．００ 混色防止剤１ ０．０８ トリクレジルホスフェート（混色防止剤用溶媒） ０．０８ ジブチルフタレート（混色防止剤用溶媒） ０．０８ ポリエチルアクリレート・ラテックス （分子量１００００〜１０００００） ０．１０ 第６層（低感度緑感層） ＥＭ−２１ ０．０３ ＥＭ−２２ ０．０５ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー１ ０．０５ マゼンタカプラー２ ０．０５ 褪色防止剤４ ０．１０ ステイン防止剤１ ０．０５ ステイン防止剤２ ０．０５ ステイン防止剤３ ０．００１ ステイン防止剤４ ０．０１ 分散媒（カプラー用） ０．０５ トリクレジルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ トリオクチルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ 第７層（高感度緑感層） ＥＭ−２３ ０．１０ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー１ ０．０５ マゼンタカプラー２ ０．０５ 褪色防止剤４ ０．１０ ステイン防止剤３ ０．００１ ステイン防止剤４ ０．０１ 分散媒（カプラー用） ０．０５ トリクレジルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ トリオクチルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５

【００８０】 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ０．０３ ゼラチン １．００ 混色防止剤１ ０．０６ トリクレジルホスフェート（混色防止剤用溶媒） ０．０７５ ジブチルフタレート（混色防止剤用溶媒） ０．０７５ ポリエチルアクリレート・ラテックス （分子量１００００〜１０００００） ０．１０ 第９層（低感度青感層） ＥＭ−３１ ０．０７ ＥＭ−３２ ０．１０ ゼラチン ０．５０ イエローカプラー１ ０．１０ イエローカプラー２ ０．１０ 褪色防止剤５ ０．１０ ステイン防止剤３ ０．００１ 分散媒（カプラー用） ０．０５ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０５ 第１０層（高感度青感層） ＥＭ−３３ ０．２５ ゼラチン １．００ イエローカプラー１ ０．２０ イエローカプラー２ ０．２０ 褪色防止剤５ ０．１０ ステイン防止剤３ ０．００２ 分散媒（カプラー用） ０．１５ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．１０ 第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５０ 紫外線吸収剤１ ０．５０ 紫外線吸収剤２ ０．５０ 混色防止剤２ ０．０４ 分散媒（紫外線吸収剤用） ０．１５ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （紫外線吸収剤用溶媒） ０．０７５ トリノニルホスフェート（紫外線吸収剤用溶媒） ０．０７５ 染料１（イラジエーション防止用） ０．０１ 染料２（イラジエーション防止用） ０．０１ 染料３（イラジエーション防止用） ０．０１ 染料４（イラジエーション防止用） ０．０１ 第１２層（保護層） ゼラチン ０．９０ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド） エタン（ゼラチン硬化剤） ０．０８５ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ１，３，５− トリアジン・ナトリウム塩（ゼラチン硬化剤） ０．０８５ 非感光性ハロゲン化銀 （塩臭化銀、臭化銀３モル％、平均粒子サイズ０．２μｍ） ０．０２ 変性ポバール ０．０５

【００８１】さらに各層には、乳化分散剤としてアルカ
ノールＸＣ（Du Pont 社製）およびアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステ
ルおよびMagfac F-120（大日本インキ化学工業（株）
製）を、防腐剤として防腐剤１、２及び３を、それぞれ
用いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には下
記の安定剤１および２を用いた。このように作成した写
真材料を試料番号Ｓ−２０とした。

【００８２】写真材料の作成に用いた化合物を以下に示
す。

【００８３】

【化３３】

【００８４】

【化３４】

【００８５】

【化３５】

【００８６】

【化３６】

【００８７】

【化３７】

【００８８】

【化３８】

【００８９】

【化３９】

【００９０】

【化４０】

【００９１】

【化４１】

【００９２】（試料 No. S-21 〜 S-29 の作成）上記の
試料Ｓ−２０の作成において、第６層及び第７層に用い
た乳剤ＥＭ−２１、ＥＭ−２２およびＥＭ−２３の調製
時に表２に示した化合物を添加し、試料No. S-21 〜 S-
29 を作成した。

【００９３】以上のように得られた試料（写真材料）に
対して、光学ウエッジを介して０．５秒（２００ＣＭ
Ｓ）を与え、以下に示す現像工程および現像液で現像処
理（Ｐ−１）を行なった。得られた画像の反射濃度から
特性曲線を求めた。また、均一な露光を行ない濃度１．
０のグレイ画像を得、ミクロデンシトメーターを用い
て、モトル（画像ムラ）を測定した。

【００９４】 ──────────────────────────────────── 処理工程 時間 温度 母液タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 黒白現像 ７５秒 ３８℃ ８リットル ３３０ml/m² 第１水洗（第１浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル なし 第１水洗（第２浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル ５０００ml/m² 反転露光 １５秒（１００ルックス） カラー現像 １３５秒 ３８℃ １５リットル ３３０ml/m² 第２水洗 ４５秒 ３３℃ ５リットル １０００ml/m² 漂白定着（第１浴） ６０秒 ３８℃ ７リットル なし 漂白定着（第２浴） ６０秒 ３８℃ ７リットル １５０ml/m² 第３水洗（第１浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル なし 第３水洗（第２浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル なし 第３水洗（第３浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル ５０００ml/m² 乾燥 ４５秒 ７５℃ ────────────────────────────────────

【００９５】上記第１水洗工程および第３水洗工程は、
それぞれ向流水洗方式とした。すなわち、第１水洗工程
では、第２浴に水洗水を流し、そのオーバーフロー液を
第１浴に導いた。また、第３水洗工程では、第３浴に水
洗水を流し、そのオーバーフロー液を第２浴に導き、第
２浴のオーバーフロー液を第１浴に導いた。

【００９６】各処理液の組成を以下に示す。

【００９７】 ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−１） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ なし 沃化カリウム ５．０mg なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ ────────────────────────────────────

【００９８】 ──────────────────────────────────── カラー現像液（ＣＤ−１） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １６．５ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール ０．２０ｇ ０．２５ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ ２．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ なし 沃化カリウム １．０mg なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４０ ────────────────────────────────────

【００９９】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム ・２水塩 ５．０ｇ ５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) アンモニウム・１水塩 ８０．０ｇ ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ １５．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ml/l） １６０ml １６０ml ２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ ０．５ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（酢酸またはアンモニア水で調整） ６．５０ ６．５０ ────────────────────────────────────

【０１００】以上の結果を下記の表２に示す。

【０１０１】 表２ ──────────────────────────────────── 実験 試料 化合物 添加量 モトル 感度差 感度低下 No. No. X100 RMS 35/5 °C 40°C 70% 1カ月 G ΔS_0.5(G) ΔS_0.5(G) ──────────────────────────────────── 201 S-20 比較例 - - 3.26 - 0.12 - 0.35 202 S-21 比較例 a 3 X 10^-4 3.31 - 0.13 - 0.32 203 S-22 比較例 a 9 X 10^-4 3.34 - 0.12 - 0.33 204 S-23 本発明(9) 1 X 10^-4 2.78 - 0.06 - 0.21 205 S-24 本発明(9) 3 X 10^-4 2.54 - 0.04 - 0.18 206 S-25 本発明(9) 9 X 10^-4 2.53 - 0.03 - 0.19 207 S-26 本発明(9) 3 X 10^-3 2.51 - 0.04 - 0.18 208 S-27 本発明(6) 3 X 10^-4 2.62 - 0.05 - 0.17 209 S-28 本発明(18) 3 X 10^-4 2.67 - 0.04 - 0.20 210 S-29 本発明(5) 3 X 10^-4 2.98 - 0.10 - 0.29 ────────────────────────────────────

【０１０２】表２において、添加量は、化合物のハロゲ
ン化銀に対するモル比を表わす。また、化合物（ａ）は
下記の化学式で表わされる化合物である。

【０１０３】

【化４２】

【０１０４】また、表２において、モトル（Ｇ）の値は
下記の式によって求めた。

【式１】 上記の式でＤ(x) は灰色発色試料の点ｏから点ｌまでの
間をマイクロデンシトメター（アパーチュア５０μｍ）
のＧフィルターで測定した濃度値を示し、Ｄ_avは、その
平均値を示す。Ｌは点０から点１までの距離を示し、モ
トル（Ｇ）は濃度ムラのルート・ミーン・スクエア値の
１００倍を示す。この値が大きいほどモトルが大きく、
小さいほどモトルは小さい。表２における感度差（ΔS
_0.5(G) ）３５℃／５℃の値は、露光時の温度が３５℃
の時と５℃の時とで、濃度値０．５を与える露光量の違
いを表わしたものである。この値が０に近いほど温度変
化に対する安定性が良いことを示す。また、感度低下
（ΔS_0.5(G) ４０℃−７０％−一カ月）の値は、露光前
の試料を４０℃−７０％の雰囲気に一カ月放置した場合
の感度低下値を示し、値が小さいほど好ましい。

【０１０５】表２から明らかなように、試料Ｓ−２３〜
Ｓ−２９を用いた実験２０４〜２１０は、モトルが小さ
く、また感度の温度依存性が少なく、さらに、保存性に
も優れている。また、より好ましい化合物（６）、
（９）および（１８）を用いた方が、化合物（５）を用
いるよりも効果が大きいことも明らかである。

【０１０６】［参考例３］参考 例１で調製した乳剤ＥＭ−４とは、ハロゲン化銀粒
子形成時の温度と、硝酸銀水溶液、ハロゲン化アルカリ
水溶液の添加に要する時間を変えて、粒子サイズがそれ
ぞれ０．３μｍ、０．５μｍおよび０．８μｍの乳剤Ｅ
Ｍ−４１、ＥＭ−４２、ＥＭ−４３を調製した。得られ
た乳剤の粒子サイズ分布は、それぞれ０．０８、０．０
９および０．１０であった。同様に、乳剤ＥＭ−５か
ら、粒子サイズ０．３μｍ（サイズ分布０．０８）、粒
子サイズ０．５μｍ（サイズ分布０．０９）および粒子
サイズ０．８μｍ（サイズ分布０．０９）の乳剤を調製
し、それぞれＥＭ−５１、ＥＭ−５２、ＥＭ−５３とし
た。また、乳剤ＥＭ−６から、粒子サイズ０．４μｍ
（サイズ分布０．０７）、粒子サイズ０．５５μｍ（サ
イズ分布０．０９）および粒子サイズ１．１μｍ（サイ
ズ分布０．１２）の乳剤を調製し、それぞれＥＭ−６
１、ＥＭ−６２、ＥＭ−６３とした。

【０１０７】（試料Ｎｏ．Ｓ−３０〜Ｓ−３９の作成）参考 例２において、ＥＭ−１１〜１３、ＥＭ−２１〜２
３およびＥＭ−３１〜３３を、それぞれ、ＥＭ−４１〜
４３、ＥＭ−５１〜５３およびＥＭ−６１〜６３にする
以外は参考例２と同様にして試料Ｎｏ．Ｓ−３１〜Ｓ−
３９を作成した。

【０１０８】以上のように得られた試料（写真材料）に
対して参考例２と同様の露光を行ない、現像処理（Ｐ−
１）を行なった。参考例２と同様の測定を行ない、下記
の表３を得た。

【０１０９】 表３ ──────────────────────────────────── 実験 試料 化合物 添加量 モトル 感度差 感度低下 No. No. X100 RMS 35/5 °C 40°C 70% 1カ月 G ΔS_0.5(G) ΔS_0.5(G) ──────────────────────────────────── 301 S-30 比較例 - - 3.58 - 0.11 - 0.28 302 S-31 比較例 a 3 X 10^-4 3.46 - 0.10 - 0.25 303 S-32 比較例 a 9 X 10^-4 3.51 - 0.13 - 0.25 304 S-33 本発明(9) 1 X 10^-4 2.68 - 0.05 - 0.17 305 S-34 本発明(9) 3 X 10^-4 2.43 - 0.03 - 0.16 306 S-35 本発明(9) 9 X 10^-4 2.41 - 0.03 - 0.16 307 S-36 本発明(9) 3 X 10^-3 2.38 - 0.03 - 0.17 308 S-37 本発明(6) 3 X 10^-4 2.43 - 0.04 - 0.18 309 S-38 本発明(18) 3 X 10^-4 2.47 - 0.04 - 0.17 310 S-39 本発明(5) 3 X 10^-4 2.99 - 0.11 - 0.21 ────────────────────────────────────

【０１１０】表３から明らかなように、沃素を含む塩化
銀系ハロゲン化銀（沃塩化銀）を用いると、沃素を含ま
ない塩化銀系ハロゲン化銀（塩化銀）を用いた場合より
も、さらにモトルは軽減され、露光温度依存性や保存性
も改良される。

【０１１１】［実施例１］参考 例２および３の試料Ｓ−２４、Ｓ−２７、Ｓ−３４
およびＳ−３８について、参考例２の現像処理Ｐ−１を
下記のＰ−２１〜Ｐ−２８にする以外は、参考例２と同
様の実験を行なった。現像処理Ｐ−２１〜Ｐ−２８は、
現像処理Ｐ−１において黒白現像処理液（ＦＤ−１）
を、下記の表４ａに示したＦＤ−２１〜ＦＤ−２８に代
えた処理である。下記の処理液ＦＤ−２２、２３、２
７、２８の各々の臭素イオン濃度は１×１０^−３モル／
１以下、亜硫酸イオン濃度は１×１０^−１モル／１以下
である。実験結果を表４ｂに示す。

【０１１２】 表４ａ（その１） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−２１） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．０５ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１１３】 表４ａ（その２） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−２２） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ２．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．０５ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１１４】 表４ａ（その３） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−２３） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ０．５ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．０５ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１１５】 表４ａ（その４） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−２４） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ２．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．５ｇ ０．５ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１１６】 表４ａ（その５） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−２５） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ０．５ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．５ｇ ０．５ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１１７】 表４ａ（その６） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−２６） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム なし なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１１８】 表４ａ（その７） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−２７） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ２．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム なし なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１１９】 表４ａ（その８） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−２８） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ０．５ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム なし なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１２０】 表４ｂ ──────────────────────────────────── 実験 No. 試料 No. 現像処理 モトル X 1000RMS (G) ──────────────────────────────────── ４０１ Ｓ−２４ Ｐ−２１ ２．５２ ４０２ Ｓ−２７ Ｐ−２１ ２．５９ ４０３ Ｓ−３４ Ｐ−２１ ２．４０ ４０４ Ｓ−３８ Ｐ−２１ ２．４５ ４０５ Ｓ−２４ Ｐ−２２ １．９１ ４０６ Ｓ−２７ Ｐ−２２ １．９８ ４０７ Ｓ−３４ Ｐ−２２ １．８９ ４０８ Ｓ−３８ Ｐ−２２ １．９１ ４０９ Ｓ−２４ Ｐ−２３ １．８９ ４１０ Ｓ−２７ Ｐ−２３ １．９３ ４１１ Ｓ−３４ Ｐ−２３ １．８２ ４１２ Ｓ−３８ Ｐ−２３ １．８６ ４１３ Ｓ−２４ Ｐ−２４ ２．５３ ４１４ Ｓ−２７ Ｐ−２４ ２．５８ ４１５ Ｓ−３４ Ｐ−２４ ２．４３ ４１６ Ｓ−３８ Ｐ−２４ ２．４４ ４１７ Ｓ−２４ Ｐ−２５ ２．５１ ４１８ Ｓ−２７ Ｐ−２５ ２．６０ ４１９ Ｓ−３４ Ｐ−２５ ２．４４ ４２０ Ｓ−３８ Ｐ−２５ ２．４４ ４２１ Ｓ−２４ Ｐ−２６ ２．５２ ４２２ Ｓ−２７ Ｐ−２６ ２．６０ ４２３ Ｓ−３４ Ｐ−２６ ２．４０ ４２４ Ｓ−３８ Ｐ−２６ ２．４４ ４２５ Ｓ−２４ Ｐ−２７ １．８７ ４２６ Ｓ−２７ Ｐ−２７ １．９１ ４２７ Ｓ−３４ Ｐ−２７ １．８０ ４２８ Ｓ−３８ Ｐ−２７ １．８３ ４２９ Ｓ−２４ Ｐ−２８ １．７９ ４３０ Ｓ−２７ Ｐ−２８ １．８０ ４３１ Ｓ−３４ Ｐ−２８ １．７０ ４３２ Ｓ−３８ Ｐ−２８ １．７５ ────────────────────────────────────

【０１２１】表４ｂから明らかなように、臭素イオン濃
度、亜硫酸イオン濃度が、それぞれ１×１０^−３モル／
１以下、１×１０^−１モル／１以下である処理液を用い
た実験Ｎｏ．４０５〜４１２、４２５〜４３２では、参
考例２、３の処理液を用いた実験よりも、さらにモトル
が少ない。

【０１２２】［実施例２］参考 例２および３の試料Ｓ−２４、Ｓ−２７、Ｓ−３４
およびＳ−３８について、参考例２の現像処理Ｐ−１を
下記のＰ−３１〜Ｐ−３３にする以外は、参考例２と同
様の実験を行なった。現像処理Ｐ−３１〜Ｐ−３３は、
現像処理Ｐ−１において黒白現像処理液（ＦＤ−１）
を、下記の表５ａに示したＦＤ−３１〜ＦＤ−３３に代
えた処理である。下記の処理液ＦＤ−３２、３３の各々
の塩素イオン濃度は５×１０^−３モル／１以上１×１０
^−１モル／１以下である。実験結果を表５ｂに示す。

【０１２３】 表５ａ（その１） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−３１） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．１ｇ なし 臭化カリウム ０．２ｇ ０．１ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ２．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１２４】 表５ａ（その２） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−３２） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．４ｇ なし 臭化カリウム ０．２ｇ ０．１ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ２．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１２５】 表５ａ（その３） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−３３） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．８ｇ なし 臭化カリウム ０．２ｇ ０．１ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ２．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１２６】 表５ｂ ──────────────────────────────────── 実験 No. 試料 No. 現像処理 モトル X 1000RMS (G) ──────────────────────────────────── ５０１ Ｓ−２４ Ｐ−３１ ２．５３ ５０２ Ｓ−２７ Ｐ−３１ ２．５８ ５０３ Ｓ−３４ Ｐ−３１ ２．４２ ５０４ Ｓ−３８ Ｐ−３１ ２．４７ ５０５ Ｓ−２４ Ｐ−３２ １．９３ ５０６ Ｓ−２７ Ｐ−３２ １．９７ ５０７ Ｓ−３４ Ｐ−３２ １．９３ ５０８ Ｓ−３８ Ｐ−３２ １．９６ ５０９ Ｓ−２４ Ｐ−３３ １．８８ ５１０ Ｓ−２７ Ｐ−３３ １．９１ ５１１ Ｓ−３４ Ｐ−３３ １．８０ ５１２ Ｓ−３８ Ｐ−３３ １．８５ ────────────────────────────────────

【０１２７】表５ｂから明らかなように、塩素イオン濃
度が５×１０^−３モル／１以上１×１０^−１モル／１以
下である処理液を用いた実験Ｎｏ．５０５〜５１２で
は、参考例２、３の処理液を用いた実験よりも、さらに
モトルが少ない。

【０１２８】［実施例３］参考 例２および３の試料Ｓ−２４、Ｓ−２７、Ｓ−３４
およびＳ−３８について、参考例２の現像処理Ｐ−１を
下記のＰ−４１〜Ｐ−４５にする以外は、参考例２と同
様の実験を行なった。現像処理Ｐ−４１〜Ｐ−４５は、
現像処理Ｐ−１において黒白現像処理液（ＦＤ−１）
を、下記の表６ａに示したＦＤ−４１〜ＦＤ−４５に代
えた処理である。下記の処理液ＦＤ−４２、４４、４５
の各々のロダンイオン濃度は１×１０^−２モル／１以下
である。実験結果を表６ｂに示す。

【０１２９】 表６ａ（その１） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−４１） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．２ｇ ０．２ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１３０】 表６ａ（その２） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−４２） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ０．５ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム ０．１ｇ ０．１ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．２ｇ ０．２ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１３１】 表６ａ（その３） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−４３） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ０．５ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．２ｇ ０．２ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１３２】 表６ａ（その４） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−４４） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム ０ ｇ ０ ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．２ｇ ０．２ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１３３】 表６ａ（その５） ──────────────────────────────────── 黒白現像液（ＦＤ−４５） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ０．５ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム ０ ｇ ０ ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．２ｇ ０．２ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ 補充量（ｍｌ／ｍ²) １１０ ────────────────────────────────────

【０１３４】 表６ｂ ──────────────────────────────────── 実験 No. 試料 No. 現像処理 モトル X 1000RMS (G) ──────────────────────────────────── ６０１ Ｓ−２４ Ｐ−４１ ２．１２ ６０２ Ｓ−２７ Ｐ−４１ ２．４７ ６０３ Ｓ−３４ Ｐ−４１ ２．００ ６０４ Ｓ−３８ Ｐ−４１ ２．０３ ６０５ Ｓ−２４ Ｐ−４２ １．６１ ６０６ Ｓ−２７ Ｐ−４２ １．６８ ６０７ Ｓ−３４ Ｐ−４２ １．６６ ６０８ Ｓ−３８ Ｐ−４２ １．６２ ６０９ Ｓ−２４ Ｐ−４３ ２．０２ ６１０ Ｓ−２７ Ｐ−４３ ２．０８ ６１１ Ｓ−３４ Ｐ−４３ １．９８ ６１２ Ｓ−３８ Ｐ−４３ １．９２ ６１３ Ｓ−２４ Ｐ−４４ １．６３ ６１４ Ｓ−２７ Ｐ−４４ １．６２ ６１５ Ｓ−３４ Ｐ−４４ １．４５ ６１６ Ｓ−３８ Ｐ−４４ １．４２ ６１７ Ｓ−２４ Ｐ−４５ １．３１ ６１８ Ｓ−２７ Ｐ−４５ １．３４ ６１９ Ｓ−３４ Ｐ−４５ １．２３ ６２０ Ｓ−３８ Ｐ−４５ １．３１ ────────────────────────────────────

【０１３５】表６ｂから明らかなように、ロダンイオン
濃度が１×１０^-2モル／ｌ以下である処理液を用いた実
験 No.６０５〜６０８、６１３、６２０では、さらにモ
トルが少ない。

【０１３６】［実施例４］参考 例２および３の試料Ｓ−２４、Ｓ−２７、Ｓ−３４
およびＳ−３８について、参考例２の現像処理Ｐ−１を
下記のＰ−５１〜Ｐ−５８にする以外は、参考例２と同
様の実験を行なった。現像処理Ｐ−５１〜Ｐ−５８は、
現像処理Ｐ−１において発色現像処理液（ＣＤ−１）
を、下記の表７ａに示したＣＤ−５１〜ＣＤ−５８に代
えた処理である。下記の処理液ＣＤ−５２〜５３、５７
〜５８の各々の臭素イオン濃度は１×１０^−３モル／１
以下、亜硫酸イオン濃度は１×１０^−２モル／１以下で
ある。実験結果を表７ｂに示す。

【０１３７】 表７ａ（その１） ──────────────────────────────────── カラー現像液（ＣＤ−５１） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １６．５ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール ０．０５ｇ ０．０５ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．２ｇ ０．２ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．５ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４０ 補充量（ｍｌ／ｍ² ） １１０ ────────────────────────────────────

【０１３８】 表７ａ（その２） ──────────────────────────────────── カラー現像液（ＣＤ−５２） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １６．５ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール ０．０５ｇ ０．０５ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．２ｇ ０．２ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．１ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４５ 補充量（ｍｌ／ｍ² ） １１０ ────────────────────────────────────

【０１３９】 表７ａ（その３） ──────────────────────────────────── カラー現像液（ＣＤ−５３） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １６．５ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール ０．０５ｇ ０．０５ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．２ｇ ０．２ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム なし なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４５ 補充量（ｍｌ／ｍ² ） １１０ ────────────────────────────────────

【０１４０】 表７ａ（その４） ──────────────────────────────────── カラー現像液（ＣＤ−５４） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １６．５ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール ０．０５ｇ ０．０５ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ ２．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．１ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４５ 補充量（ｍｌ／ｍ² ） １１０ ────────────────────────────────────

【０１４１】 表７ａ（その５） ──────────────────────────────────── カラー現像液（ＣＤ−５５） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １６．５ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール ０．０５ｇ ０．０５ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ ２．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム なし なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４５ 補充量（ｍｌ／ｍ² ） １１０ ────────────────────────────────────

【０１４２】 表７ａ（その６） ──────────────────────────────────── カラー現像液（ＣＤ−５６） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １６．５ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール ０．０５ｇ ０．０５ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム なし なし ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．５ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４５ 補充量（ｍｌ／ｍ² ） １１０ ────────────────────────────────────

【０１４３】 表７ａ（その７） ──────────────────────────────────── カラー現像液（ＣＤ−５７） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １６．５ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール ０．０５ｇ ０．０５ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム なし なし ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．１ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４５ 補充量（ｍｌ／ｍ² ） １１０ ────────────────────────────────────

【０１４４】 表７ａ（その８） ──────────────────────────────────── カラー現像液（ＣＤ−５８） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １６．５ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール ０．０５ｇ ０．０５ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム なし なし ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム なし なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４５ 補充量（ｍｌ／ｍ² ） １１０ ────────────────────────────────────

【０１４５】 表７ｂ ──────────────────────────────────── 実験 No. 試料 No. 現像処理 モトル X 1000RMS (G) ──────────────────────────────────── ７０１ Ｓ−２４ Ｐ−５１ ２．５３ ７０２ Ｓ−２７ Ｐ−５１ ２．５８ ７０３ Ｓ−３４ Ｐ−５１ ２．４２ ７０４ Ｓ−３８ Ｐ−５１ ２．４５ ７０５ Ｓ−２４ Ｐ−５２ １．９０ ７０６ Ｓ−２７ Ｐ−５２ １．９０ ７０７ Ｓ−３４ Ｐ−５２ １．８１ ７０８ Ｓ−３８ Ｐ−５２ １．８７ ７０９ Ｓ−２４ Ｐ−５３ １．８２ ７１０ Ｓ−２７ Ｐ−５３ １．８７ ７１１ Ｓ−３４ Ｐ−５３ １．７９ ７１２ Ｓ−３８ Ｐ−５３ １．７８ ７１３ Ｓ−２４ Ｐ−５４ ２．５３ ７１４ Ｓ−２７ Ｐ−５４ ２．５７ ７１５ Ｓ−３４ Ｐ−５４ ２．４０ ７１６ Ｓ−３８ Ｐ−５４ ２．４４ ７１７ Ｓ−２４ Ｐ−５５ ２．５１ ７１８ Ｓ−２７ Ｐ−５５ ２．５９ ７１９ Ｓ−３４ Ｐ−５５ ２．４１ ７２０ Ｓ−３８ Ｐ−５５ ２．４２ ７２１ Ｓ−２４ Ｐ−５６ ２．５０ ７２２ Ｓ−２７ Ｐ−５６ ２．５９ ７２３ Ｓ−３４ Ｐ−５６ ２．４１ ７２４ Ｓ−３８ Ｐ−５６ ２．４２ ７２５ Ｓ−２４ Ｐ−５７ １．８３ ７２６ Ｓ−２７ Ｐ−５７ １．８８ ７２７ Ｓ−３４ Ｐ−５７ １．７１ ７２８ Ｓ−３８ Ｐ−５７ １．７８ ７２９ Ｓ−２４ Ｐ−５８ １．７４ ７３０ Ｓ−２７ Ｐ−５８ １．７５ ７３１ Ｓ−３４ Ｐ−５８ １．６６ ７３２ Ｓ−３８ Ｐ−５８ １．６３ ────────────────────────────────────

【０１４６】表７ｂから明らかなように、臭素イオン濃
度が１×１０^-3モル／ｌ以下、亜硫酸イオン濃度が１×
１０^-2モル／ｌ以下である処理液を用いた実験 No.７０
５〜７１２、７２５〜７３２ではモトルが少ない。

【０１４７】［実施例５］参考 例２および３の試料Ｓ−２４、Ｓ−２７、Ｓ−３４
およびＳ−３８について、参考例２の現像処理Ｐ−１を
下記のＰ−６１〜Ｐ−６４にする以外は、参考例２と同
様の実験を行なった。現像処理Ｐ−６１〜Ｐ−６４は、
現像処理Ｐ−１において発色現像処理液（ＣＤ−１）
を、下記の表８ａに示したＣＤ−６１〜ＣＤ−６４に代
えた処理である。下記の処理液ＣＤ−６３〜６４の各々
の塩素イオン濃度は５×１０^−３モル／１以上１×１０
^−１モル／１以下である。実験結果を表８ｂに示す。

【０１４８】 表８ａ（その１） ──────────────────────────────────── カラー現像液（ＣＤ−６１） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １６．５ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．５ｇ ０．７ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 塩化カリウム ０．１ｇ なし 臭化カリウム ０．０５ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４０ 補充量（ｍｌ／ｍ² ） １１０ ────────────────────────────────────

【０１４９】 表８ａ（その２） ──────────────────────────────────── カラー現像液（ＣＤ−６２） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １６．５ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．５ｇ ０．７ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし 臭化カリウム ０．０５ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４５ 補充量（ｍｌ／ｍ² ） １１０ ────────────────────────────────────

【０１５０】 表８ａ（その３） ──────────────────────────────────── カラー現像液（ＣＤ−６３） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １６．５ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．５ｇ ０．７ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 塩化カリウム ０．５ｇ なし 臭化カリウム ０．０５ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４５ 補充量（ｍｌ／ｍ² ） １１０ ────────────────────────────────────

【０１５１】 表８ａ（その４） ──────────────────────────────────── カラー現像液（ＣＤ−６４） 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １６．５ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．５ｇ ０．７ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 塩化カリウム ０．８ｇ なし 臭化カリウム ０．０５ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４５ 補充量（ｍｌ／ｍ² ） １１０ ────────────────────────────────────

【０１５２】 表８ｂ ──────────────────────────────────── 実験 No. 試料 No. 現像処理 モトル X 1000RMS (G) ──────────────────────────────────── ８０１ Ｓ−２４ Ｐ−６１ ２．３２ ８０２ Ｓ−２７ Ｐ−６１ ２．３０ ８０３ Ｓ−３４ Ｐ−６１ ２．２０ ８０４ Ｓ−３８ Ｐ−６１ ２．１５ ８０５ Ｓ−２４ Ｐ−６２ １．３１ ８０６ Ｓ−２７ Ｐ−６２ １．３７ ８０７ Ｓ−３４ Ｐ−６２ １．２９ ８０８ Ｓ−３８ Ｐ−６２ １．２１ ８０９ Ｓ−２４ Ｐ−６３ １．３５ ８１０ Ｓ−２７ Ｐ−６３ １．３３ ８１１ Ｓ−３４ Ｐ−６３ １．２７ ８１２ Ｓ−３８ Ｐ−６３ １．２８ ８１３ Ｓ−２４ Ｐ−６４ ２．３６ ８１４ Ｓ−２７ Ｐ−６４ ２．３８ ８１５ Ｓ−３４ Ｐ−６４ ２．２３ ８１６ Ｓ−３８ Ｐ−６４ ２．２５ ────────────────────────────────────

【０１５３】表８ｂから明らかなように、塩素イオン濃
度が５×１０^-3モル／ｌ以上１×１０^-1モル／ｌ以下で
ある処理液を用いた実験 No.８０５〜８１２ではモトル
が少ない。

【０１５４】［実施例６］参考 例２および３の試料Ｓ−２４、Ｓ−２７、Ｓ−３４
およびＳ−３８について、参考例２の現像処理Ｐ−１を
下記のＰ−７１にする以外は、参考例２と同様の実験を
行なった。現像処理Ｐ−７１の現像処理工程および処理
液組成を下記に示す。現像処理Ｐ−７１の黒白現像処理
液および発色現像処理液の臭素イオン濃度は、ともに１
×１０^−３モル／１以下である。実験結果を表９に示
す。

【０１５５】 ──────────────────────────────────── 処理工程（P-71） 時間 温度 母液タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 黒白現像 ２０秒 ３８℃ ８リットル ７５ml/m² 第１水洗（第１浴） ２０秒 ３３℃ ５リットル なし 第１水洗（第２浴） ２０秒 ３３℃ ５リットル １０００ml/m² 反転露光 １５秒（１００ルックス） カラー現像 ４０秒 ３８℃ １５リットル ７５ml/m² 第２水洗 ２０秒 ３３℃ ５リットル ５００ml/m² 漂白定着（第１浴） ２０秒 ３８℃ ７リットル なし 漂白定着（第２浴） ２０秒 ３８℃ ７リットル ７５ml/m² 第３水洗（第１浴） ２０秒 ３３℃ ５リットル なし 第３水洗（第２浴） ２０秒 ３３℃ ５リットル なし 第３水洗（第３浴） ２０秒 ３３℃ ５リットル １０００ml/m² 乾燥 ３０秒 ７５℃ ────────────────────────────────────

【０１５６】上記第１水洗工程および第３水洗工程は、
それぞれ向流水洗方式とした。すなわち、第１水洗工程
では、第２浴に水洗水を流し、そのオーバーフロー液を
第１浴に導いた。また、第３水洗工程では、第３浴に水
洗水を流し、そのオーバーフロー液を第２浴に導き、第
２浴のオーバーフロー液を第１浴に導いた。

【０１５７】各処理液の組成を以下に示す。

【０１５８】 ──────────────────────────────────── 黒白現像液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム ０．５ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ ────────────────────────────────────

【０１５９】 ──────────────────────────────────── 発色現像液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ １１．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．４ｇ 塩化カリウム ０．２ｇ なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．５０ ────────────────────────────────────

【０１６０】 表９ ──────────────────────────────────── 実験 試料 現像処理 モトル（Ｇ） 感度差（ΔS_0.5(G) ） No. No. X100 RMS 35/5 ℃ ──────────────────────────────────── ８０１ Ｓ−２４ Ｐ−７ １．１２ −０．０１ ８０２ Ｓ−２７ Ｐ−７ １．２３ −０．０２ ８０３ Ｓ−３４ Ｐ−７ ０．９８ −０．００ ８０４ Ｓ−３８ Ｐ−７ １．０９ −０．０１ ２０５ Ｓ−２４ Ｐ−１ ２．５４ −０．０４ ２０８ Ｓ−２７ Ｐ−１ ２．６２ −０．０５ ３０５ Ｓ−３４ Ｐ−１ ２．４３ −０．０３ ３０９ Ｓ−３８ Ｐ−１ ２．４７ −０．０４ ────────────────────────────────────

【０１６１】表９に示した結果から、臭素イオン濃度
が、ともに１×１０^-3モル／ｌ以下である黒白現像処理
液および発色現像処理液を用いた現像処理Ｐ−７１で
は、モトルの発生が小さく、露光時の温度による感度変
化も小さく、しかも補充量も大幅に低減できることがわ
かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−269957（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−232342（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−246049（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−258451（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−184847（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−198232（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 5/50 G03C 1/035 G03C 7/00 530 G03C 7/407

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 画像露光処理、黒白現像処理、反転処
   理、カラー現像処理および脱銀処理によりカラー反転感
   光材料上にカラー反転画像を形成する方法であって、（１）カラー反転感光材料が、 塩素、沃素、臭素の含有
   率が、それぞれ、９０モル％以上、０モル％、１０モル
   ％以下であるハロゲン化銀からなるハロゲン化銀乳剤を
   含む層、または塩素、沃素、臭素の含有率が、それぞ
   れ、８８モル％以上、０．１乃至２モル％、１０モル％
   以下であるハロゲン化銀からなるハロゲン化銀乳剤を含
   む層を少なくとも１層有し、（２）カラー反転感光材料が、 下記の式（Ｉａ）または
   式（Ｉｂ）によって表される化合物を含み、 （３）黒白現像処理の処理液が実質的に臭素イオンを含
   有せず、 （４）黒白現像処理の処理液が、塩素イオンを５×１０
   ^−３ モル／１乃至１×１０ ^−１ モル／１含有し、 （５）カラー現像処理の処理液が実質的に臭素イオンを
   含有せず、さらに （６）カラー現像処理の処理液が、塩素イオンを５×１
   ０ ^−３ モル／１乃至１×１０ ^−１ モル／１含有する こと
   を特徴とするカラー反転画像形成方法。 【化１】 【化２】 式（Ｉａ）、（Ｉｂ）において、Ｒ^１１は、アルキル
   基、アルケニル基、ヘテロ環基またはアリール基を表
   す。Ｘ^１は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
   基またはそのプレカーサーを表す。Ｖ^１は酸素原子、硫
   黄原子、＝ＮＨおよび＝Ｎ−（Ｌ）_ｎ’−Ｒ^１２を表す
   （ここでＲ^１２はアルキル基、アルケニル基またはアリ
   ール基を表し、ｎ’は０または１である）。Ｌは＝Ｎ−
   Ｒ^１３、−Ｎ（Ｒ^１３）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^１３）−Ｓ
   Ｏ_２−、−Ｎ（Ｒ^１４）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^１５）−、−Ｎ
   （Ｒ^１４）−ＣＳ−Ｎ（Ｒ^１５）−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ
   ^１３）Ｈ−、−Ｃ（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）−などの２価の
   連結基を表す（ここでＲ^１３〜Ｒ^１５のそれぞれは、水
   素原子、アルキル基、アラルキル基を表す）。ｎは０ま
   たは１である。
2. 【請求項２】 黒白現像処理の処理液が実質的に亜硫酸
   イオンを含有しない請求項１記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 黒白現像処理の処理液が実質的にロダン
   イオンを含有しない請求項１記載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 カラー現像処理の処理液が実質的に亜硫
   酸イオンを含有しない請求項１記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 カラー現像処理の処理液が実質的にロダ
   ンイ才ンを含有しない請求項１記載の画像形成方法。