JPH05142718A - カラー反転画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】反射支持体上にイエローカプラーを含むハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含むハロゲン化銀乳
剤層およびシアンカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層を
有するカラー写真材料を用い、画像露光処理、黒白現像
処理、反転処理、カラー現像処理および脱銀処理により
写真材料上にカラー反転画像を形成する方法であって、
上記三種類の層のうちの少なくとも一種類の層が、好ま
しい特性曲線となるような特定の条件を満たす少なくと
も４種類のハロゲン化銀乳剤からなるカラー反転画像形
成方法。 【効果】本発明の方法によれば、写真材料の特性曲線を
より理想に近くすることができる。従って、階調が忠実
に再現され、しかもハイライト部の白色度の高い画像を
得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー反転画像形成方法
に関する。特に本発明は、カラー反転ペーパーに好まし
く適用できるポジカラー画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー反転画像形成方法は、主にカラー
リバーサルフイルムやカラーポジフイルム等の透明陽画
のプリントや、写真プリントや印刷物、絵画等の複写に
使用されている。カラー反転画像形方法では、画像露光
したカラー写真材料に対して、黒白現像処理、反転処
理、カラー現像処理および脱銀処理を実施して、写真材
料上にポジカラー画像を形成する。具体的には、以下の
ようにポジカラー画像を形成する。 （１）画像露光処理により露光部のハロゲン化銀に潜像
を形成する。 （２）黒白現像処理により露光部のハロゲン化銀を現像
し、銀画像を形成する。 （３）反転処理により未露光部に残るハロゲン化銀に潜
像を形成する。反転処理には光かぶらせ処理およびかぶ
らせ剤を用いる化学かぶらせ処理がある。 （４）カラー現像処理により未露光部のハロゲン化銀を
カラー現像し、カラー画像を形成する。 （５）脱銀処理により銀画像を除去する。

【０００３】上記のようなカラー反転画像形成方法に用
いられるカラー写真材料（感光材料）は、一般に、支持
体上にイエローカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層およびシアン
カプラーを含むハロゲン化銀乳剤層が設けられている。
これらのカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ
は、単層であってもよいし、また、さらに複数の層で構
成されていてもよい。通常、イエローカプラーを含むハ
ロゲン化銀乳剤層には青色感光性の乳剤が、また、マゼ
ンタカプラー、シアンカプラーを含むハロゲン化銀乳剤
層には、緑色感光性、赤色感光性の乳剤がそれぞれ含ま
れる。

【０００４】カラー反転感光材料において支持体として
反射誌自体を用いる場合、露光量に対する画像濃度（特
性曲線）は、第１図の破線で示したようなものになるこ
とが理想的である。第１図の破線で右下がりの直線にな
っている部分は、画像の主たる階調を再現する部分（主
階調部）である。反射支持体を用いるカラー反転感光材
料はスライドを原稿として用いる場合、あるいはプリン
トを原稿とする場合、あるいは印刷物を原稿とする場合
があるが、いずれにしても、基本的に原稿を忠実に再現
することが要求される。そのため、上記の主階調部は、
ガンマ値（特性曲線における傾きの正負の符号を逆にし
たもの）はほぼ１．０であり、直線的なものが理想であ
る。ただし、人間が通常観察する場合、やや硬調である
とき、好ましいと感じる傾向があるため、ガンマ値は
１．０以上、特に１．１〜１．４と設定することが多
い。この点で、ガンマ値が２に近い撮影用カラー反転感
光材料（透明支持体使用）とは設計が異なっている。ま
た、第１図において、高露光量部の横軸に平行な直線
は、画像白色部に相当する。この主階調部と高露光量部
の横軸に平行な直線との交点付近（足部という）は、で
きるだけ破線のように湾曲を持たないこと（硬調であ
る）が好ましい。湾曲を持つ（「足部を引く」、軟調で
ある）と、本来、色がつくべきではない画像白色部に色
がつくので、白色度が低下し画像再現上好ましくない。
なお、足部において、破線のように湾曲を持たないこと
を「足切れがよい」と表現することがある。特に、カラ
ー写真、カラー印刷からのコピー等においては、白色度
が画質の面で重要であり、足切れが特に必要となる。一
方、反射支持体を使用するカラー感光材料では、低濃度
領域では、発色色素含有層内での光の多重反射により、
わずかの量の色素でも、充分、人間の視覚で感知し得る
程度の濃度となり、足切れの悪さを引き起こす。これ
は、透過型支持体を用いる感光材料（例えば、撮影用カ
ラー反転感光材料）では起こらない現象である。反射支
持体を用いるカラー反転感光材料は、この点が透過支持
体を用いるものに比べて、技術的難度を伴うものであ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、実際のカラ
ー反転画像形成方法に用いられる写真材料の特性曲線は
第１図の実線で示したようなものである。第１図に示し
たような主階調部における実際の特性曲線（実線）と理
想的な特性曲線（破線）とのずれ（ΔＤ）は、画像の階
調を忠実に再現することを困難にするので、できるだけ
小さくして、主階調部の直線性を確保することが望まれ
る。また、足部における実際の特性曲線（実線）と理想
的な特性曲線（破線）とのずれ（ΔＳ）も、できるだけ
小さくすることが望まれる。

【０００６】本発明の目的は、階調が忠実に再現され、
しかもハイライト部の白色度の高い画像を得ることので
きるカラー反転画像形成方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、より理
想に近い特性曲線を有する写真材料を用いる以下のカラ
ー反転画像形成方法により達成された。

【０００８】すなわち、本発明は、反射支持体上にイエ
ローカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプ
ラーを含むハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラーを
含むハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真材料を用
い、画像露光処理、黒白現像処理、反転処理、カラー現
像処理および脱銀処理により写真材料上にカラー反転画
像を形成する方法であって、上記三種類の層のうちの少
なくとも一種類の層が、下記の条件（ａ）〜（ｃ）を満
たす少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤からなるカラ
ー反転画像形成方法にある。 （ａ）上記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤のう
ち、ハロゲン化銀含有量が最低である乳剤のハロゲン化
銀含有率が、前記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤
の全銀量に対して、銀換算で５％以上であること。 （ｂ）上記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤の各乳
剤の粒子サイズ分布における最頻値（モード）が、互い
に０．０８μｍ以上離れていること。 （ｃ）上記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤のう
ち、粒子サイズ分布における最頻値（モード）が最小で
ある乳剤の分散係数が、前記少なくとも４種類のハロゲ
ン化銀乳剤のうち最低であり、かつ、粒子サイズ分布に
おける最頻値（モード）が最大である乳剤の分散係数の
１／２以下であること。 なお、ここで分配係数とは、粒子サイズ分布の標準偏差
σを、粒子サイズの平均ｒで割った値σ／ｒを意味す
る。

【０００９】

【発明の効果】本発明のカラー反転画像形成方法は、写
真材料がより理想に近い特性曲線を有しているので、階
調が忠実に再現され、しかもハイライト部の白色度の高
い画像を得ることができる。

【００１０】

【発明の詳細な記述】以下に本発明の好ましい態様を列
挙する。 （１）上記三種類のカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層
のうち二種類以上の層が、上記の条件（ａ）〜（ｃ）を
満たす少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤からなるカ
ラー反転画像形成方法 （２）上記三種類のカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層
のそれぞれが、複数の層で構成されているカラー反転画
像形成方法。 （３）上記三種類のカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層
のそれぞれが、２以上４以下の層で構成されており、そ
のカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層を構成する層のそ
れぞれが、上記の条件（ａ）〜（ｃ）を満たす少なくと
も４種類のハロゲン化銀乳剤のうち、少なくとも１種類
のハロゲン化銀乳剤からなるカラー反転画像形成方法。

【００１１】本発明のカラー反転画像形成方法は、反射
支持体上にイエローカプラーを含むハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層および
シアンカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層を有するカラ
ー写真材料を用い、画像露光処理、黒白現像処理、反転
処理、カラー現像処理および脱銀処理により写真材料上
にカラー反転画像を形成する方法であって、上記三種類
の層のうちの少なくとも一種類の層が、下記の条件
（ａ）〜（ｃ）を満たす少なくとも４種類のハロゲン化
銀乳剤からなるカラー反転画像形成方法にある。 （ａ）上記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤のう
ち、ハロゲン化銀含有量が最低である乳剤のハロゲン化
銀含有率が、前記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤
の全銀量に対して、銀換算で５％以上であること。 （ｂ）上記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤の各乳
剤の粒子サイズ分布における最頻値（モード）が、互い
に０．０８μｍ以上離れていること。 （ｃ）上記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤のう
ち、粒子サイズ分布における最頻値（モード）が最小で
ある乳剤の分散係数が、前記少なくとも４種類のハロゲ
ン化銀乳剤のうち最低であり、かつ、粒子サイズ分布に
おける最頻値（モード）が最大である乳剤の分散係数の
１／２以下であること。 なお、ここで分配係数とは、粒子サイズ分布の標準偏差
σを、粒子サイズの平均ｒで割った値σ／ｒを意味す
る。

【００１２】以下に、本発明に用いられるカラー写真材
料について詳細に記述する。本発明に用いられるカラー
写真材料は、反射支持体上にイエローカプラーを含むハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含むハロゲン化
銀乳剤層およびシアンカプラーを含むハロゲン化銀乳剤
層を有する。これらのカプラーを含むハロゲン化銀乳剤
層のそれぞれは、単層であってもよいし、また、さらに
複数の層で構成されていてもよい。以下、本明細書にお
いては、カプラーを含むハロゲン化銀乳剤層を『乳剤
層』、このそれぞれの『乳剤層』を構成する単数または
複数の層を『構成層』と呼ぶことにする。

【００１３】本発明に用いられるカラー写真材料は、上
記三種類の乳剤層の少なくとも一種類の乳剤層が、上記
の条件（ａ）〜（ｃ）を満たす少なくとも４種類のハロ
ゲン化銀乳剤からなることを特徴としている。従って、
これらのハロゲン化銀乳剤を含む乳剤層が単層構造（構
成層が一つ）の場合は、これらハロゲン化銀乳剤を混合
して用いる。また、乳剤層が複層構造（構成層が複数）
の場合は、ハロゲン化銀乳剤の種類の数および構成層の
数によって多くの構成が可能である。以下に、上記ハロ
ゲン化銀乳剤が４種類である場合を例にとって、代表的
な構成を列挙する。

【００１４】（Ｉ−ａ）４種類のハロゲン化銀乳剤を含
む乳剤層が二層の構成層からなっており、その各々の構
成層が２種類づつのハロゲン化銀乳剤を含む構成。 （Ｉ−ｂ）４種類のハロゲン化銀乳剤を含む乳剤層が二
層の構成層からなっており、その構成層の一方が１種類
のハロゲン化銀乳剤を含み、他方が他の３種類のハロゲ
ン化銀乳剤を含む構成。 （II）４種類のハロゲン化銀乳剤を含む乳剤層が三層の
構成層からなっており、その構成層の内一層が２種類の
ハロゲン化銀乳剤を含み、他の二層の各々が他の２種類
のハロゲン化銀乳剤を１種類づつ含む構成。 (III) ４種類のハロゲン化銀乳剤を含む乳剤層が四層の
構成層からなっており、その各々の構成層が１種類づつ
のハロゲン化銀乳剤を含む構成。

【００１５】上記の条件（ａ）〜（ｃ）を満たす少なく
とも４種類のハロゲン化銀乳剤からなる乳剤層は二種類
以上あることが好ましい。また、各乳剤層は複数の構成
層からなっていることが好ましい。

【００１６】次にハロゲン化銀乳剤について説明する。
本発明においては、含有されるハロゲン化銀粒子の粒径
分布が単一の極大を示すハロゲン化銀乳剤を、単一のハ
ロゲン化銀乳剤であるとする。従って、粒径分布が２つ
の極大を有していれば、その乳剤は２つのハロゲン化銀
乳剤の混合物であるとみなす。このような前提のもと
で、本発明に用いられるカラー写真材料は、上記三種類
の乳剤層の少なくとも一種類の乳剤層が、下記の条件
（ａ）〜（ｃ）を満たす少なくとも４種類のハロゲン化
銀乳剤からなっていることを特徴としている。

【００１７】（ａ）上記少なくとも４種類のハロゲン化
銀乳剤のうち、ハロゲン化銀含有量が最低である乳剤の
ハロゲン化銀含有率が、前記少なくとも４種類のハロゲ
ン化銀乳剤の全銀量に対して、銀換算で５％以上である
こと。 （ｂ）上記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤の各乳
剤の粒子サイズ分布における最頻値（モード）が、互い
に０．０８μｍ以上離れていること。 （ｃ）上記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤のう
ち、粒子サイズ分布における最頻値（モード）が最小で
ある乳剤の分散係数が、前記少なくとも４種類のハロゲ
ン化銀乳剤のうち最低であり、かつ、粒子サイズ分布に
おける最頻値（モード）が最大である乳剤の分散係数の
１／２以下であること。 なお、ここで分配係数とは、粒子サイズ分布の標準偏差
σを、粒子サイズの平均ｒで割った値σ／ｒを意味す
る。

【００１８】一般に、乳剤の感度は、含まれるハロゲン
化銀の粒子サイズが大きい程高くなり、小さい程低くな
る。画像を忠実に再現するためには、色々な感度の乳剤
をムラなく使用することが必要であるから、色々な粒子
サイズの乳剤を使用することが必要である。上記の条件
（ａ）、（ｂ）はこのことを反映したものである。ま
た、画像を再現する際に、露光量の多かった部分は白色
部（ハイライト部）になるが、この部分の階調を作るの
は最低感度の乳剤である。階調は、粒径がそろっていた
方が良く出せるので、粒子の小さい乳剤は、粒子の大き
い乳剤よりも分散が少ない（単分散という）ことが必要
となる。上記の条件（ｃ）はこのことを反映したもので
ある。

【００１９】次に、本発明のカラー画像形成方法の主な
処理工程について、さらに詳細に説明する。

【００２０】［黒白現像処理］本発明に用いる黒白現像
液は、現像主薬を含む。現像主薬の例としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例、ハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホネート）、３−ピラゾリドン類（例、１−
フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン）、アミ
ノフェノール類（例、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル）、アスコルビン酸および１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン環とインドレン環の縮合複素環化合物（米
国特許４０６７８７２号明細書記載）を挙げることがで
きる。現像主薬は、２種類以上の化合物を併用してもよ
い。現像主薬の使用量は黒白現像液１リットル当り１×
１０^-5乃至１モルである。黒白現像液には、現像主薬に
加えて、保恒剤（例、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ハロゲ
ン化銀溶剤、緩衝剤（例、炭酸塩、ホウ酸、ホウ酸塩、
アルカノールアミン）、アルカリ剤（例、水酸化物、炭
酸塩）、溶解助剤（例、ポリエチレングリコール類、そ
のエステル）、ｐＨ調整剤（例、酢酸のような有機
酸）、増感剤（例、四級アンモニウム塩）、現像促進剤
（例、チオエーテル化合物）、界面活性剤、消泡剤、硬
膜剤、粘性付与剤、カブリ防止剤、膨潤抑制剤（例、硫
酸ナトリウム、硫酸カリウム）、キレート剤等を添加す
ることができる。なお、上記保恒剤として用いる亜硫酸
塩は、ハロゲン化銀溶剤としても作用する。亜硫酸塩以
外のハロゲン化銀溶剤の例としては、チオシアン酸カリ
ウム、チオシアン酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸ナトリウム、二亜硫酸カリウム、二亜硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウムおよび２−
メチルイミダゾールを挙げることができる。ハロゲン化
銀溶剤の使用量は、チオシアン酸イオンとして、黒白現
像液１リットル当り０．００５乃至０．０２モルである
ことが好ましく、０．０１乃至０．０１５モルであるこ
とがさらに好ましい。亜硫酸イオンとしては、黒白現像
液１リットル当り０．０５乃至１モル使用することが好
ましく、０．１乃至０．５モル使用することがさらに好
ましい。上記カブリ防止剤の例としては、ハロゲンのア
ルカリ金属塩（例、臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃
化カリウム）、含窒素ヘテロ環化合物（例、ベンゾトリ
アゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロ
イソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５
−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−チアゾリルベンゾイミダゾール、２−チア
ゾリルメチルベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイン
ドリジン）、メルカプト置換ヘテロ環化合物（例、１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプ
トベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル）およびメルカプト置換芳香族化合物（例、チオサリ
チル酸）を挙げることができる。臭素のアルカリ金属塩
が特に好ましい。カブリ防止剤は、写真材料に添加して
もよい。その場合、カブリ防止剤は黒白現像処理におい
て写真材料から溶出して、黒白現像液中に蓄積する。カ
ブリ防止剤の使用量は、黒白現像液１リットル当り０．
００１乃至０．１モルであることが好ましく、０．０１
乃至０．０５モルであることがさらに好ましい。上記キ
レート剤の例としては、アミノポリカルボン酸（例、エ
チレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢
酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、トリエチレンンテトラミン六酢酸）およびホス
ホン酸（例、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸）を挙げることができる。キレー
ト剤は、２種類以上の化合物を併用してもよい。キレー
ト剤の使用量は、黒白現像液１リットル当り０．１ｇ乃
至２０ｇであることが好ましく、０．５ｇ乃至１０ｇで
あることがさらに好ましい。黒白現像液のｐＨ値は、
８．５乃至１１．５であることが好ましく、９．０乃至
１０．５であることがさらに好ましい。黒白現像液の補
充量は、写真材料１ｍ² 当り５０ｍｌ乃至５００ｍｌで
あることが好ましく、５０ｍｌ乃至３３０ｍｌであるこ
とがさらに好ましい。黒白現像工程の処理時間は、２０
秒乃至３分であることが好ましく、２５秒乃至７５秒で
あることがさらに好ましい。処理温度は３０℃乃至５０
℃であることが好ましく、３５℃乃至４５℃であること
がさらに好ましい。黒白現像処理では、黒白現像工程
後、水洗工程を実施する。水洗工程は、補充量を低減す
るため、２タンク以上の多段向流方式を用いることが好
ましい。他の処理浴のレベルにまで補充量を低減しても
よい（この場合、リンス浴と呼ばれる）。水洗水の補充
量は、写真材料１ｍ² 当り３リットル乃至２０リットル
であることが好ましい。リンス浴の場合、補充量は写真
材料１ｍ²当り５０ミリリットル乃至２リットルである
ことが好ましく、１００ミリリットル乃至５００ミリリ
ットルであることがさらに好ましい。リンス浴の処理液
には、必要に応じて酸化剤、キレート剤、緩衝剤、殺菌
剤等を添加することができる。

【００２１】［反転処理］本発明のカラー画像形成方法
では、黒白現像処理後、反転処理を実施する。反転処理
は化学カブリ工程または反転露光工程からなる。反転露
光工程の方が好ましい。化学カブリ工程の場合、スズイ
オン系錯塩等のカブラセ剤を用いる。カブラセ剤を後述
するカラー現像液に添加することにより、反転処理とカ
ラー現像処理を同一工程として実施してもよい。反転露
光工程の場合、写真感光材料を全面露光する。

【００２２】［カラー現像処理］カラー現像液は、通
常、芳香族第一級アミン系カラー現像主薬のアルカリ性
水溶液である。現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物が好ましい。ｐ−フェニレンジアミン系化合
物の例としては、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、およびこれらの硫
酸塩、塩酸塩、リン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、
テトラフェニル硼酸塩およびｐ−（ｔ−オクチル）ベン
ゼンスルホン酸塩を挙げることができる。現像主薬は、
カラー現像液１リットル当り１．０ｇ乃至１５ｇ使用す
ることが好ましく、３．０ｇ乃至８．０ｇ使用すること
がさらに好ましい。カラー現像液には、現像主薬に加え
て、緩衝剤（例、アルカリ金属の炭酸塩、硼酸塩および
リン酸塩）、保恒剤（例、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、カテコ
ール−３，５−ジスルホン酸塩、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、有機溶剤（例、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール）、色素形成カプラー、競争カプラー
（例、シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸）、造核剤（例、ナト
リウムボロンハライド）、補助現像薬（例、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン）、粘性付与剤、現像促進剤、カ
ブリ防止剤、キレート剤等を添加することができる。カ
ブリ防止剤およびキレート剤の例は、前述した黒白現像
液の添加剤の例と同じである。上記現像促進剤の例とし
ては、ベンジルアルコール、ピリジニウム化合物（特公
昭４４−９５０３号公報、および米国特許２６４８６０
４号および同３１７１２４７号各明細書記載）、カチオ
ン性色素（例、フェノサフラニン）、硝酸塩（例、硝酸
タリウム、硝酸カリウム）、ポリエチレングリコールお
よびその誘導体（特公昭４４−９３０４号公報、および
米国特許２５３３９９０号、同２５３１８３２号、同２
５７７１２７号および同２９５０９７０号各明細書記
載）、ポリチオエーテル類およびチオエーテル化合物
（米国特許３２０１２４２号明細書記載）を挙げること
ができる。チオエーテル化合物が特に好ましい。チオエ
ーテル化合物は、カラー現像液１リットル当り０．１乃
至１０．０ｇ使用することが好ましい。カラー現像液の
ｐＨ値は、９以上であることが好ましく、９．５乃至１
２．０であることがさらに好ましく、１０．０乃至１
１．５であることが特に好ましい。カラー現像液の補充
量は、写真材料１ｍ² 当り５０ｍｌ乃至５００ｍｌであ
ることが好ましく、５０ｍｌ乃至１００ｍｌであること
がさらに好ましい。カラー現像工程の処理温度は３０℃
乃至５０℃であることが好ましく、３１℃乃至４５℃で
あることがさらに好ましい。

【００２３】［脱銀処理］脱銀処理は、調整工程、水洗
工程、漂白工程、定着工程、漂白定着工程、水洗代替安
定化工程等からなる。各工程の処理液の補充方法は、各
浴の補充液を個々に補充することができる。また、漂白
処理後に漂白定着処理を実施する場合、漂白浴のオーバ
ーフロー液を漂白定着浴に導入し、漂白定着浴には定着
液のみを補充してもよい。

【００２４】漂白工程または漂白定着工程に用いる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩が代表
的である。好ましい漂白剤の例としては、エチレンジア
ミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリ
ウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム
塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢
酸ジナトリウム塩、イミノジ酢酸および１，３−ジアミ
ノプロパンテトラ酢酸を挙げることができる。アミノポ
リカルボン酸鉄(III) 錯塩は、鉄(III) 塩とアミノポリ
カルボン酸を処理液に添加して、処理液中で鉄(III) 錯
塩を形成してもよい。アミノポリカルボン酸は２種類以
上を併用してもよい。また、アミノポリカルボン酸を過
剰量（鉄(III) 錯塩を形成する以上）使用してもよい。
鉄(III) 錯塩に加えて、鉄以外のコバルト、銅等の金属
イオン錯塩を漂白液または漂白定着液に添加してもよ
い。漂白液１リットル当りの漂白剤の使用量は、０．１
モル乃至１モルであることが好ましく、０．２モル乃至
０．５モルであることがさらに好ましい。漂白液のｐＨ
は４．０乃至８．０であることが好ましく、５．０乃至
６．５であることがさらに好ましい。漂白定着液１リッ
トル当りの漂白剤の使用量は、０．０５モル乃至０．５
モルであることが好ましく、０．１モル乃至０．３モル
であることがさらに好ましい。漂白定着液のｐＨは５乃
至８であることが好ましく、６乃至７．５であることが
さらに好ましい。漂白促進剤を、漂白浴、漂白定着浴ま
たは調整浴に添加することができる。漂白促進剤の例と
しては、メルカプト化合物（特開昭５３−１４１６２３
号公報、および米国特許３８９３８５８号および英国特
許１１３８８４２号各明細書記載）、ジスルフィド結合
を有する化合物（特開昭５３−９５６３０号公報記
載）、チアゾリジン誘導体（特公昭５３−９８５４号公
報記載）、イソチオ尿素誘導体（特開昭５３−９４９２
７号公報記載）、チオ尿素誘導体（特公昭４５−８５０
６号および同４９−２６５８６号各公報記載）、チオア
ミド化合物（特開昭４９−４２３４９号公報記載）、ジ
チオカルバミン酸塩類（特開昭５５−２６５０６号公報
記載）およびアルキルメルカプト化合物（例、トリチオ
グリセリン、α，α’−チオジプロピオン酸、δ−メル
カプト酪酸）を挙げることができる。上記アルキルメル
カプト化合物は、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸
基、アミノ基（さらにアルキル基、アセトキシアルキル
基等の置換基を有していてもよい）等の置換基を有して
いてもよい。漂白促進剤の使用量は、写真材料の種類、
処理温度および処理時間を考慮して決定する。メルカプ
ト化合物、ジスルフィド結合を有する化合物、チアゾリ
ジン誘導体またはイソチオ尿素誘導体を漂白促進剤とし
て用いる場合、処理液１リットル当たり１０^-5乃至１０
^-1モル使用することが好ましく、１０^-4乃至５×１０^-2
モル使用することがさらに好ましい。漂白液には、漂白
剤および漂白促進剤に加えて、再ハロゲン化剤やｐＨ緩
衝能を有する無機酸、有機酸またはそれらの塩を添加す
ることができる。再ハロゲン化剤の例としては、臭化物
（例、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）および塩化物（例、塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）を挙げることができる。ｐＨ緩
衝能を有する酸または塩の例としては、硝酸塩（例、硝
酸ナトリウム、硝酸アンモニウム）、硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウムおよび酒石酸を挙げること
ができる。

【００２５】定着工程または漂白定着工程に用いる定着
剤の例としては、チオ硫酸塩（例、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウム）、チオシアン酸塩（例、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウム）、チオ尿素およびチオエーテルを
挙げることができる。漂白定着液１リットル当りの定着
剤の使用量は、０．３モル乃至３モルであることが好ま
しく、０．５モル乃至２モルであることがさらに好まし
い。定着液１リットル当りの定着剤の使用量は、０．５
モル乃至４モルであることが好ましく、１モル乃至３モ
ルであることがさらに好ましい。定着液のｐＨは６乃至
１０であることが好ましく、７乃至９であることがさら
に好ましい。定着液または漂白定着液には、さらに亜硫
酸塩、重亜硫酸塩、緩衝剤、キレート剤、スルフィン酸
類などの公知の添加剤を加えてもよい。また、ハロゲン
化アンモニウム（例、臭化アンモニウム）やハロゲンの
アルカリ金属塩（例、臭化ナトリウム、沃化ナトリウ
ム）を定着液または漂白定着液に添加してもよい。漂白
浴のオーバーフロー液により定着液または漂白定着液が
希釈される場合、定着液または漂白定着液の各成分は比
較的高濃度としておくことが好ましい。オーバーフロー
液による希釈を考慮すると、排出液の量を減少させるこ
とができ、回収処理の負担が軽減される。漂白液、定着
液および漂白定着液の補充量は、写真材料１ｍ² 当り３
０ｍｌ乃至９００ｍｌであることが好ましく、５０ｍｌ
乃至１５０ｍｌであることがさらに好ましい。

【００２６】脱銀処理では、最後に水洗工程または水洗
代替安定化工程を実施する。水洗工程に用いる水洗水に
は、必要に応じて公知の添加剤を加えることができる。
添加剤の例としては、キレート剤（例、無機リン酸、ア
ミノポリカルボン酸、有機リン酸）、殺菌剤、防カビ
剤、硬膜剤および界面活性剤を挙げることができる。水
洗工程は、２以上の槽を用いてもよい。また、多段向流
水洗（例えば、２段乃至９段）により水洗水を節減して
もよい。水洗代替安定化工程に用いる安定化液は、色素
画像を安定化させる作用を有する。安定化液の例として
は、ｐＨ３乃至６の緩衝能を有する液、およびアルデヒ
ド（例、ホルムアルデヒド）を含む液を挙げることがで
きる。安定化液には、必要に応じて、キレート剤、殺菌
剤、防黴剤、硬膜剤、界面活性剤等を添加することがで
きる。水洗代替安定化工程は、２以上の槽を用いてもよ
い。多段向流水洗（例えば、２段乃至９段）により安定
化液を節減してもよい。以上述べたような各工程の処理
浴には、必要に応じて、ヒーター、温度センサー、液面
センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ、スクイ
ジー、窒素攪拌装置、エアー攪拌装置等を設けてもよ
い。

【００２７】以下、本発明に用いるカラー写真材料につ
いて説明する。カラー写真材料は、支持体上にイエロー
カプラーを含むハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
を含むハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラーを含む
ハロゲン化銀乳剤層を有する。ハロゲン化銀乳剤層の感
光波長は互いに異なる。乳剤層は、通常、可視光、具体
的には青色光、緑色光および赤色光のいずれかに感光性
を有する。通常のカラー写真材料では青感性ハロゲン化
銀乳剤層がイエローカプラーを含み、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層がマゼンタカプラーを含み、そして赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層がシアンカプラーを含む。ハロゲン化銀
乳剤層の配列は、一般に、支持体側から赤感性層、緑感
性層、青感性層の順である。もちろん、乳剤層は可視領
域外に感光性を有していてもよい。また、上記以外の乳
剤層の感光性とカプラーの組み合わせ、および上記以外
の感光性層の配列も可能である。また、各乳剤層を高感
度乳剤層と低感度乳剤層の２層構成とすることもでき
る。通常のカラー写真材料では、ハロゲン化銀乳剤層に
加えて様々な機能を有する層（例、アンチハレーション
層、中間層、紫外線吸収層、保護層）が設けられる。

【００２８】次に、ハロゲン化銀乳剤について上記に補
足して説明する。好ましいハロゲン化銀としては、沃臭
化銀、沃塩化銀および沃塩臭化銀を挙げることができ
る。ハロゲン化銀に含まれる沃化銀は３０モル％以下で
あることが好ましい。沃化銀０．１乃至５．０モル％
（平均）および塩化銀０乃至７０．０モル％（平均）を
含む沃臭化銀または沃塩臭化銀が特に好ましい。ハロゲ
ン化銀の粒子サイズは、０．２μｍ以下の微粒子でも、
１０μｍ程度の比較的大きな粒子でもよい。ただし、最
も支持体側の構成層では、粒子サイズが小さいもの（例
えば数平均で０．１乃至０．４μｍ、好ましくは０．１
乃至０．３μｍ）を用いることが好ましい。支持体側の
構成層では現像の進行が遅れるため、粒子サイズが小さ
いハロゲン化銀乳剤を用いて反応を早めることができ
る。なお、本明細書において、ハロゲン化銀の粒子サイ
ズは、粒子の投影像を同面積の円に換算したときの直径
と規定する。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、１
４面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、平板
状のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面等の結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形のいずれ
でもよい。平板状粒子とは、通常アスペクト比が５以上
の粒子を意味する。平板状粒子については、ガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Gutoff, Photographic Science and Engineeri
ng）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）、米
国特許４４３４２２６号、同４４１４３１０号、同４４
３３０４８号、同４４３９５２０号および英国特許２１
１２１５７号各明細書に記載がある。ハロゲン化銀粒子
の結晶構造は、内部と外部とが異質なハロゲン組成から
なるものでもよい。また、粒子は層状構造を有していて
もよい。エピタキシャル接合により組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合していてもよい。ロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物が接合していてもよい。さら
に、様々な結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の塗布量は、銀換算で０．１ｇ／ｍ² 乃至
１．５ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．１ｇ／ｍ²
乃至１．０ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。ハロ
ゲン化銀乳剤は、通常、調製時に、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行う。ハロゲン化銀乳剤の調製方法に
ついては、リサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３
号（１９７８年１２月）２２〜２３頁、“Ｉ. Emulsion
preparation and types”に記載がある。ハロゲン化銀
乳剤は、コントロールド・ダブルジェット法あるいはハ
ロゲン化銀溶剤を粒子形成時に用いる方法により調製す
ることができる。コントロールド・ダブルジェット法
は、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩の反応において同時
混合法を用い、ハロゲン化銀が生成する液相中のｐＡｇ
を一定に保つ方法である。ｐＡｇを一定に保つことによ
り必要とする規則的な結晶形が得られ、均一な粒子サイ
ズ分布を有する（単分散）ハロゲン化銀乳剤を調製する
ことができる。上記ハロゲン化銀溶剤の例としては、ア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（米国特許３２７１１５７号、同３５７４６２８
号、同３７０４１３０号、同４２９７４３９号および同
４２７６３７４号各明細書記載）、四置換チオ尿素化合
物（特開昭５３−８２４０８号および同５５−７７７３
７号各公報記載）、チオン化合物（特開昭５３−１４４
３１９号、同５３−８２４０８号および同５５−７７７
３７号各公報記載）およびアミン化合物（特開昭５４−
１００７１７号公報記載）を挙げることができる。ハロ
ゲン化銀溶剤は、ハロゲン化銀１モル当り１０^-5モル乃
至２．５×１０^-2モル使用することが好ましい。ハロゲ
ン化銀溶剤は、ハロゲン化銀乳剤の製造において、ハロ
ゲン化銀粒子の沈殿生成時または物理熟成時に添加する
ことが特に好ましい。

【００２９】カラー写真材料の写真特性を改良する目的
でハロゲン化銀粒子（好ましくは、低濃度側を分担する
ハロゲン化銀粒子）の粒子形成時または物理熟成時に重
金属を添加することができる。重金属の例としては、ロ
ジウム、カドミウム、鉛、タリウム、イリジウム、銅、
鉄および亜鉛を挙げることができる。ロジウム、カドミ
ウム、タリウムおよび鉛が好ましい。重金属は金属塩と
して添加してもよい。２種類以上の重金属を併用しても
よい。重金属の使用量はハロゲン化銀に対して、１０
^-10 モル乃至１０^-2モルであることが好ましく、１０^-8
モル乃至１０^-3モルであることがさらに好ましい。カラ
ー写真材料の写真特性を改良する目的で、ハロゲン化銀
乳剤層にフェノール化合物を添加してもよい。フェノー
ル化合物としては、ハイドロキノン化合物が特に好まし
い。ハイドロキノン化合物については、特開昭５５−４
３５２１号、同５６−１０９３４４号、同５７−２２２
３７号および同６０−１７２０４０号各公報、および米
国特許２７０１１９７号明細書に記載がある。フェノー
ル化合物はアルカリ水溶液として写真材料に添加するこ
とができる。また、高沸点オイルに溶かして乳化物とし
て写真材料に添加してもよい。フェノール化合物は１０
^-4乃至１ｇ／ｍ² の塗布量で使用することが好ましい。

【００３０】本発明に用いる写真材料は、カラー画像を
形成するため、イエローカプラー、マゼンタカプラーお
よびシアンカプラーを含む。これらのカプラーは、既に
様々な化合物が知られている。本発明において、カプラ
ーの種類について特に制限はない。イエローカプラーは
ピバロイル系およびピラゾロアロール系化合物が好まし
い。イエローカプラーについては、特公昭５８−１０７
３９号公報、および米国特許３９３３５０１号、同３９
７３９６８号、同４０２２６２０号、同４２４８９６１
号、同４３１４０２３号、同４３２６０２４号、同４４
０１７５２号、同４５１１６４９号、英国特許１４２５
０２０号、同１４７６７６０号および欧州特許２４９４
７３Ａ号各明細書に記載がある。マゼンタカプラーは、
５−ピラゾロン系およびピラゾロアゾール系化合物が好
ましい。マゼンタカプラーについては、特開昭５５−１
１８０３４号、同６０−３３５５２号、同６０−３５７
３０号、同６０−４３６５９号、同６０−１８５９５１
号および同６１−７２２３８号各公報、米国特許３０６
１４３２号、同３７２５０６７号、同４３１０６１９
号、同４３５１８９７号、同４５００６３０号、同４５
４０６５４号、同４５５６６３０号、欧州特許７３６３
６号、国際公開Ｗ０８８／０４７９５号各明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌２４２２０号（１９
８４年６月）および同誌２４２３０号（１９８４年６
月）に記載がある。シアンカプラーはフェノール系およ
びナフトール系化合物が好ましい。シアンカプラーにつ
いては、特開昭６１−４２６５８号公報、および米国特
許２３６９９２９号、同２７７２１６２号、同２８０１
１７１号、同２８９５８２６号、同３４４６６２２号、
同３７５８３０８号、同３７７２００２号、同４０５２
２１２号、同４１４６３９６号、同４２２８２３３号、
同４２５４２１２号、同４２９６１９９号、同４２９６
２００号、同４３２７１７３号、同４３３３９９９号、
同４３３４０１１号、同４４２７７６７号、同４４５１
５５９号、同４６９０８８９号、同４７７５６１６号、
西独特許公開３３２９７２９号、欧州特許１２１３６５
Ａ号および同２４９４５３Ａ号各明細書に記載がある。
写真材料に添加することができるその他のカプラーとし
て、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カ
プラー（特公昭５７−３９４１３号公報、米国特許４０
０４９０９号、同４１３８２５８号、同４１６３６７０
号および英国特許１１４６３６８号各明細書、およびリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号ＶＩＩ−Ｇ
項記載）、カップリング時に放出された蛍光色素により
発色色素の不要吸収を補正するカプラー（米国特許４７
７４１８１号明細書記載）、現像主薬と反応して色素を
形成する色素プレカーサーを離脱基として有するカプラ
ー（米国特許４７７７１２０号明細書記載）、発色色素
が適度の拡散性を有するカプラー（米国特許４３６６２
３７号、英国特許２１２５５７０号、西独特許公開３２
３４５３３号および欧州特許９６５７０号各明細書記
載）、ポリマー化された色素形成カプラー（米国特許３
４５１８２０号、同４０８０２１１号、同４３６７２８
２号、同４４０９３２０号、同４５７６９１０号および
英国特許２１０２１７３号各明細書記載）、カップリン
グに伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラー（特開
昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同
６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号および同
６３−３７３５０号各公報、米国特許４２４８９６２号
および同４７８２０１２号各明細書、およびリサーチ・
ディスクロージャー誌１７６４３号ＶＩＩ−Ｆ項記
載）、現像時に画像状に造核剤または現像促進剤を放出
するカプラー（特開昭５９−１５７６３８号および同５
９−１７０８４０号各公報、および英国特許２０９７１
４０号および同２１３１１８８号各明細書記載）、競争
カプラー（米国特許４１３０４２７号明細書記載）、多
当量カプラー（米国特許４２８３４７２号、同４３３８
３９３号および同４３１０６１８号各明細書記載）、Ｄ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物（特開昭６０−１８５
９５０号および同６２−２４２５２号各公報記載）、離
脱後復色する色素を放出するカプラー（欧州特許１７３
３０２Ａ号および同３１３３０８Ａ号各明細書記載）、
漂白促進剤放出カプラー（特開昭６１−２０１２４７号
公報、およびリサーチ・ディスクロージャー誌１１４４
９号および同２４２４１号記載）、リガンド放出カプラ
ー（米国特許４５５３４７７号明細書記載）およびロイ
コ色素を放出するカプラー（特開昭６３−７５７４７号
公報記載）を挙げることができる。本発明に用いるカプ
ラーは、高沸点溶媒（好ましくは１７５℃以上の沸点を
有する）を用いて写真材料に添加することが好ましい。
具体的には、カプラーを高沸点溶媒に溶かし、その溶液
をハロゲン化銀乳剤等の水性液に乳化する。高沸点溶媒
の例としては、フタル酸エステル類（例、ジブチルフタ
レート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチル
ヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸ま
たはホスホン酸のエステル類（例、トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシ
ルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフ
ェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリ
ドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチル
ヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エステル類
（例、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベン
ゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エート）、アミド類（例、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン）、アルコール類（例、イソステアリル
アルコール）、フェノール類（例、２，４−ジ−tert−
アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオク
チルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソス
テアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニ
リン誘導体（例、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５
−tert−オクチルアニリン）および炭化水素類（例、パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ン）を挙げることができる。高沸点溶媒の補助溶剤とし
て、沸点が３０℃以上、好ましくは５０℃乃至１６０℃
の有機溶剤を使用してもよい。補助溶剤の例としては、
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテートおよびジメチルホルムアミドを挙げることが
できる。

【００３１】写真材料に使用できるその他の添加剤につ
いては、リサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号
および同１８７１６号に記載がある。該当箇所を以下に
まとめる。 ──────────────────────────────────── 添加剤 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ──────────────────────────────────── 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 感度上昇剤 ６４８頁右欄 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜６４９頁右欄 増白剤 ２４頁 カブリ防止剤および安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 光吸収剤、フィルター染料 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜６５０頁右欄 および紫外線吸収剤 ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左欄〜右欄 色素画像安定剤 ２５頁 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 塗布助剤および表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ──────────────────────────────────── また、ホルムアルデヒドガスによる写真材料の劣化を防
止するため、ホルムアルデヒドと反応して固定化する化
合物を写真材料に添加してもよい。このような化合物に
ついては米国特許４４１１９８７号および同４４３５５
０３号各明細書に記載がある。現像抑制化合物を放出す
るハイドロキノン類（特開昭６４−５４６号公報、およ
び米国特許３３７９５２９号および同３６３９４１７号
各明細書記載）あるいは現像抑制化合物を放出するナフ
トキノン類（リサーチ・ディスクロージャー誌１８２６
４号（１９７９年６月）記載）を写真材料に添加しても
よい。防腐剤または防黴剤を写真材料に添加することも
できる。防腐剤および防黴剤の例としては、１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノールおよ
び２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールを挙げる
ことができる。防腐剤および防黴剤については、特開昭
６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８号および
特開平１−８０９４１号各公報に記載がある。

【００３２】写真材料に用いる支持体について特に制限
はない。支持体についてはリサーチ・ディスクロージャ
ー誌１７６４３号の２８頁および同１８７１６号の６４
７頁右欄〜６４８頁左欄に記載がある。本発明に用いる
カラー写真材料において、ハロゲン化銀乳剤層を有する
側の全親水性コロイド層の膜厚の総和は、２８μｍ以下
であることが好ましく、２０μｍ以下であることがさら
に好ましく、１２μｍ以下であることが特に好ましい。
また、膜膨潤速度（Ｔ_1/2）は３０秒以下であることが
好ましく、２０秒以下であることがさらに好ましい。膜
膨潤速度は、カラー現像液で３０℃、３分１５秒処理し
たときに到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、この半分の膜厚に到達するまでの時間と定義され
る。膜厚は、スエロメータ（膨潤計）を用いて測定でき
る。膜膨潤速度についてはエー・グリーン他（A. Green
et al）、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Photogr. Sci. Eng.）、１９巻、２
９号、１２４〜１２９頁に記載がある。膜膨潤速度は、
バインダーであるゼラチンに硬膜剤を加えること、ある
いは塗布後の経時条件を変更することにより調整でき
る。また、膨潤率は１５０乃至４００％であることが好
ましい。本発明の方法は、スライド用もしくはテレビ用
のカラー反転フィルムおよびカラー反転ペーパーを使用
するポジカラー画像形成に好ましく適用することができ
る。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。

【００３４】［実施例１］ポリエチレンで両面ラミネー
トした厚さ２２０μｍの紙支持体に、以下の第１層から
第１２層までを重層塗布し、カラー写真材料を作成し
た。第１層塗布側のポリエチレンには、１５重量％のア
ナターゼ型二酸化チタンホワイトを白色顔料として、微
量の群青を青み付け染料として添加した。支持体表面の
色度は（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）表色系で、それぞれ８９．
０、−０．１８、−０．７３であった。この方法で、第
１表に示した最低感乳剤、第二低感乳剤、第三低感乳剤
および最高感乳剤を用いてサンプル１０１〜１０５を作
成した。 （各層の組成）以下に各層の成分と塗布量（ｇ／ｍ² ）
を示す。ただし、ハロゲン化銀については銀換算の塗布
量を示す。 第１層（ゼラチン層） ゼラチン ０．３０ 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．０７ ゼラチン ０．５０ 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（１、２、３各等量）で分光増感された最低感乳剤 第１表参照 赤色増感色素（１、２、３各等量）で分光増感された第二低感乳剤 第１表参照 ゼラチン １．００ シアンカプラー１ ０．１４ シアンカプラー２ ０．０７ 褪色防止剤１ ０．０３ 褪色防止剤２ ０．０３ 褪色防止剤３ ０．０３ 分散媒（カプラー用） ０．０３ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０２ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０２ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０２ 現像促進剤 ０．０５ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（１、２、３）で分光増感された第３低感乳剤 第１表参照 赤色増感色素（１、２、３）で分光増感された最高感乳剤 第１表参照 ゼラチン １．００ シアンカプラー１ ０．２０ シアンカプラー２ ０．１０ 褪色防止剤１ ０．０５ 褪色防止剤２ ０．０５ 褪色防止剤３ ０．０５ 分散媒（カプラー用） ０．０３ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０３３ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０３３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０３３ 現像促進剤 ０．０５ 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 ０．０２ ゼラチン １．００ 混色防止剤１ ０．０４ 混色防止剤２ ０．０４ トリクレジルホスフェート（混色防止剤用溶媒） ０．０８ ジブチルフタレート（混色防止剤用溶媒） ０．０８ ポリエチルアクリレート・ラテックス （分子量１００００〜１０００００） ０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素１で分光増感された最低感乳剤 第１表参照 緑色増感色素１で分光増感された第２低感乳剤 第１表参照 ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー１ ０．０５ マゼンタカプラー２ ０．０５ 褪色防止剤４ ０．１０ ステイン防止剤１ ０．０５ ステイン防止剤２ ０．０５ ステイン防止剤３ ０．００１ ステイン防止剤４ ０．０１ 分散媒（カプラー用） ０．０５ トリクレジルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ トリオクチルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素１で分光増感された第２低感乳剤 第１表参照 緑色増感色素１で分光増感された最高感乳剤 第１表参照 ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー１ ０．０５ マゼンタカプラー２ ０．０５ 褪色防止剤４ ０．１０ ステイン防止剤３ ０．００１ ステイン防止剤４ ０．０１ 分散媒（カプラー用） ０．０５ トリクレジルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ トリオクチルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ０．１４ ゼラチン １．００ 混色防止剤１ ０．０６ トリクレジルホスフェート（混色防止剤用溶媒） ０．０７５ ジブチルフタレート（混色防止剤用溶媒） ０．０７５ ポリエチルアクリレート・ラテックス （分子量１００００〜１０００００） ０．１０ 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（１、２各等量）で分光増感された最低感乳剤 第１表参照 青色増感色素（１、２各等量）で分光増感された第２低感乳剤 第１表参照 ゼラチン ０．５０ イエローカプラー１ ０．１０ イエローカプラー２ ０．１０ 褪色防止剤５ ０．１０ ステイン防止剤３ ０．００１ 分散媒（カプラー用） ０．０５ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０５ 第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（１、２各等量）で分光増感された第３低感乳剤 第１表参照 青色増感色素（１、２各等量）で分光増感された最高感乳剤 第１表参照 ゼラチン １．００ イエローカプラー１ ０．２０ イエローカプラー２ ０．２０ 褪色防止剤５ ０．１０ ステイン防止剤３ ０．００２ 分散媒（カプラー用） ０．１５ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．１０ 第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５０ 紫外線吸収剤１ ０．５０ 紫外線吸収剤２ ０．５０ 分散媒（紫外線吸収剤用） ０．１５ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （紫外線吸収剤用溶媒） ０．０７５ トリノニルホスフェート（紫外線吸収剤用溶媒） ０．０７５ 染料１（イラジエーション防止用） ０．０１ 染料２（イラジエーション防止用） ０．０１ 染料３（イラジエーション防止用） ０．０１ 染料４（イラジエーション防止用） ０．０１ 第１２層（保護層） ゼラチン ０．９０ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド） エタン（ゼラチン硬化剤） ０．０８５ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ１，３，５− トリアジン・ナトリウム塩（ゼラチン硬化剤） ０．０８５ 非感光性ハロゲン化銀 （塩臭化銀、臭化銀３モル％、平均粒子サイズ０．２μｍ） ０．０２ 変性ポバール ０．０５

【００３５】さらに各層には、乳化分散剤としてアルカ
ノールＸＣ（Du Pont 社製）およびアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステ
ルおよびMagfac F-120（大日本インキ（株）製）を用い
た。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には下記の
安定剤１、２および３を用いた。このように作成した写
真材料を試料番号１０１とした。

【００３６】写真材料の作成に用いた化合物を以下に示
す。

【００３７】

【化１】

【００３８】

【化２】

【００３９】

【化３】

【００４０】

【化４】

【００４１】

【化５】

【００４２】

【化６】

【００４３】

【化７】

【００４４】

【化８】

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】

【化１５】

【００５２】

【化１６】

【００５３】

【化１７】

【００５４】

【化１８】

【００５５】

【化１９】

【００５６】

【化２０】

【００５７】

【化２１】

【００５８】

【化２２】

【００５９】

【化２３】

【００６０】

【化２４】

【００６１】

【化２５】

【００６２】

【化２６】

【００６３】

【化２７】

【００６４】

【化２８】

【００６５】

【化２９】

【００６６】

【化３０】

【００６７】

【化３１】

【００６８】

【化３２】

【００６９】

【化３３】

【００７０】

【化３４】

【００７１】 第１表（その１） ──────────────────────────────────── サンプル１０１（比較例） ──────────────────────────────────── 乳剤 最頻値 分散係数 ハロゲン組成 晶形 塗布量 粒径（μｍ） （g・Ag/m²) ──────────────────────────────────── 赤色感色性層（シアンカプラー含有層）第３層 最低感乳剤 0.30 0.12 AgBr_0.98I_0.02 立方体 0.06 第２低感乳剤 0.40 0.20 AgBr_0.96I_0.04 双晶 0.07 第４層 第３低感乳剤 − − − − − 最高感乳剤 0.80 0.26 AgBr_0.94I_0.06 双晶 0.15 ──────────────────────────────────── 緑色感色性層（マゼンタカプラー含有層）第６層 最低感乳剤 0.28 0.10 AgBr_0.98I_0.02 立方体 0.04 第２低感乳剤 0.40 0.15 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.04 第７層 第３低感乳剤 − − − − − 最高感乳剤 0.80 0.25 AgBr_0.94I_0.06 双晶 0.10 ──────────────────────────────────── 青色感色性層（イエローカプラー含有層）第９層 最低感乳剤 0.38 0.14 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.07 第２低感乳剤 0.55 0.18 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.10 第１０層 第３低感乳剤 − − − − − 最高感乳剤 1.40 0.28 AgBr_0.95I_0.05 双晶 0.25 ────────────────────────────────────

【００７２】 第１表（その２） ──────────────────────────────────── サンプル１０２（実施例） ──────────────────────────────────── 乳剤 最頻値 分散係数 ハロゲン組成 晶形 塗布量 粒径（μｍ） （g・Ag/m²) ──────────────────────────────────── 赤色感色性層（シアンカプラー含有層）第３層 最低感乳剤 0.30 0.12 AgBr_0.98I_0.02 立方体 0.06 第２低感乳剤 0.40 0.20 AgBr_0.96I_0.04 双晶 0.07 第４層 第３低感乳剤 0.50 0.21 AgBr_0.96I_0.04 双晶 0.03 最高感乳剤 0.80 0.26 AgBr_0.94I_0.06 双晶 0.12 ──────────────────────────────────── 緑色感色性層（マゼンタカプラー含有層）第６層 最低感乳剤 0.28 0.10 AgBr_0.98I_0.02 立方体 0.04 第２低感乳剤 0.40 0.15 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.04 第７層 第３低感乳剤 − − − − − 最高感乳剤 0.80 0.25 AgBr_0.94I_0.06 双晶 0.10 ──────────────────────────────────── 青色感色性層（イエローカプラー含有層）第９層 最低感乳剤 0.38 0.14 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.07 第２低感乳剤 0.55 0.18 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.10 第１０層 第３低感乳剤 − − − − − 最高感乳剤 1.40 0.28 AgBr_0.95I_0.05 双晶 0.25 ────────────────────────────────────

【００７３】 第１表（その３） ──────────────────────────────────── サンプル１０３（比較例） ──────────────────────────────────── 乳剤 最頻値 分散係数 ハロゲン組成 晶形 塗布量 粒径（μｍ） （g・Ag/m²) ──────────────────────────────────── 赤色感色性層（シアンカプラー含有層）第３層 最低感乳剤 0.30 0.16 AgBr_0.98I_0.02 立方体 0.06 第２低感乳剤 0.40 0.20 AgBr_0.96I_0.04 双晶 0.07 第４層 第３低感乳剤 0.50 0.21 AgBr_0.96I_0.04 双晶 0.03 最高感乳剤 0.80 0.26 AgBr_0.94I_0.06 双晶 0.12 ──────────────────────────────────── 緑色感色性層（マゼンタカプラー含有層）第６層 最低感乳剤 0.28 0.10 AgBr_0.98I_0.02 立方体 0.04 第２低感乳剤 0.40 0.15 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.04 第７層 第３低感乳剤 − − − − − 最高感乳剤 0.80 0.25 AgBr_0.94I_0.06 双晶 0.10 ──────────────────────────────────── 青色感色性層（イエローカプラー含有層）第９層 最低感乳剤 0.38 0.14 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.07 第２低感乳剤 0.55 0.18 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.10 第１０層 第３低感乳剤 − − − − − 最高感乳剤 1.40 0.28 AgBr_0.95I_0.05 双晶 0.25 ────────────────────────────────────

【００７４】 第１表（その４） ──────────────────────────────────── サンプル１０４（実施例） ──────────────────────────────────── 乳剤 最頻値 分散係数 ハロゲン組成 晶形 塗布量 粒径（μｍ） （g・Ag/m²) ──────────────────────────────────── 赤色感色性層（シアンカプラー含有層）第３層 最低感乳剤 0.30 0.12 AgBr_0.98I_0.02 立方体 0.06 第２低感乳剤 0.40 0.20 AgBr_0.96I_0.04 双晶 0.07 第４層 第３低感乳剤 0.50 0.21 AgBr_0.96I_0.04 双晶 0.03 最高感乳剤 0.80 0.26 AgBr_0.94I_0.06 双晶 0.12 ──────────────────────────────────── 緑色感色性層（マゼンタカプラー含有層）第６層 最低感乳剤 0.28 0.10 AgBr_0.98I_0.02 立方体 0.04 第２低感乳剤 0.40 0.15 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.04 第７層 第３低感乳剤 0.46 0.18 AgBr_0.97I_0.03 双晶 0.03 最高感乳剤 0.80 0.25 AgBr_0.96I_0.04 双晶 0.07 ──────────────────────────────────── 青色感色性層（イエローカプラー含有層）第９層 最低感乳剤 0.38 0.14 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.07 第２低感乳剤 0.55 0.18 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.10 第１０層 第３低感乳剤 − − − − − 最高感乳剤 1.40 0.28 AgBr_0.95I_0.05 双晶 0.25 ────────────────────────────────────

【００７５】 第１表（その５） ──────────────────────────────────── サンプル１０５（実施例） ──────────────────────────────────── 乳剤 最頻値 分散係数 ハロゲン組成 晶形 塗布量 粒径（μｍ） （g・Ag/m²) ──────────────────────────────────── 赤色感色性層（シアンカプラー含有層）第３層 最低感乳剤 0.30 0.12 AgBr_0.98I_0.02 立方体 0.06 第２低感乳剤 0.40 0.20 AgBr_0.96I_0.04 双晶 0.07 第４層 第３低感乳剤 0.50 0.21 AgBr_0.96I_0.04 双晶 0.03 最高感乳剤 0.80 0.26 AgBr_0.94I_0.06 双晶 0.12 ──────────────────────────────────── 緑色感色性層（マゼンタカプラー含有層）第６層 最低感乳剤 0.28 0.10 AgBr_0.98I_0.02 立方体 0.04 第２低感乳剤 0.40 0.15 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.04 第７層 第３低感乳剤 0.46 0.18 AgBr_0.97I_0.03 双晶 0.03 最高感乳剤 0.80 0.25 AgBr_0.96I_0.04 双晶 0.07 ──────────────────────────────────── 青色感色性層（イエローカプラー含有層）第９層 最低感乳剤 0.38 0.14 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.07 第２低感乳剤 0.55 0.18 AgBr_0.97I_0.03 立方体 0.10 第１０層 第３低感乳剤 0.70 0.25 AgBr_0.97I_0.03 双晶 0.05 最高感乳剤 1.40 0.28 AgBr_0.95I_0.05 双晶 0.20 ────────────────────────────────────

【００７６】上記の各乳剤のハロゲン化銀粒子分布にお
ける最頻値（モード）は以下のようにして求めた。すな
わち、対象となる写真材料をゼラチン分解酵素の温水溶
液に浸漬し、表面を指あるいは布でこすることにより、
表面側から順次、層をはがしていく。測定の対象とする
層の乳剤を含むゼラチン層をこのようにはがし、これを
サンプリングして電子顕微鏡写真を撮影する。こうして
得た粒子写真より、各乳剤粒子の球相当平均粒子サイズ
を求め、その出現頻度をヒストグラムにする。球相当平
均粒子サイズを算出する時に各粒子の厚さが必要となる
が、これは電子顕微鏡写真を撮影するときに視野中にサ
イズ既知の粒子（例えば、ラテックス粒子）を入れてお
き、電子線のシャドーイングを比較することで求めるこ
とができる。ヒストグラム作成時、測定する粒子の数
は、数１０〜数１０００である。測定した層中に、サイ
ズの異なる２種以上の乳剤が混合されている場合、ヒス
トグラムは何個かの極大値を持つ。この極大値を示す粒
子サイズが混合されている各乳剤の最頻値（モード）で
ある。

【００７７】上記のようにしてサンプル１０１〜１０５
を作成した後、サンプル１０２を以下のように変更して
サンプル１０６、１０７を作成した。数値は各層の成分
と塗布量（ｇ／ｍ² ）を示す。ただし、ハロゲン化銀に
ついては銀換算の塗布量を示す。

【００７８】サンプル１０６（本発明） 第１赤感層 赤色増感色素（１、２、３各等量）で分光増感された最低感乳剤 ０．０６ ゼラチン ０．４６ シアンカプラー１ ０．０６５ シアンカプラー２ ０．０３２ 褪色防止剤１ ０．００１４ 褪色防止剤２ ０．００１４ 褪色防止剤３ ０．００１４ 分散媒（カプラー用） ０．００１４ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．００９ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．００９ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．００９ 現像促進剤 ０．０２３ 第２赤感層 赤色増感色素（１、２、３）で分光増感された第２低感乳剤 ０．０７ 赤色増感色素（１、２、３）で分光増感された第３低感乳剤 ０．０３ ゼラチン ０．７４ シアンカプラー１ ０．１１５ シアンカプラー２ ０．０５８ 褪色防止剤１ ０．０２６ 褪色防止剤２ ０．０２６ 褪色防止剤３ ０．０２６ 分散媒（カプラー用） ０．０２２ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０１７６ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０１７６ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０１７６ 現像促進剤 ０．０３７ 第３赤感層 赤色増感色素（１、２、３）で分光増感された最高感乳剤 ０．１２ ゼラチン ０．８ シアンカプラー１ ０．１６ シアンカプラー２ ０．０８ 褪色防止剤１ ０．０４ 褪色防止剤２ ０．０４ 褪色防止剤３ ０．０４ 分散媒（カプラー用） ０．０２４ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０２６４ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０２６４ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０２６４ 現像促進剤 ０．０４

【００７９】サンプル１０７（本発明） 第１赤感層 赤色増感色素（１、２、３各等量）で分光増感された最低感乳剤 ０．０６ ゼラチン ０．４６ シアンカプラー１ ０．０６５ シアンカプラー２ ０．０３２ 褪色防止剤１ ０．００１４ 褪色防止剤２ ０．００１４ 褪色防止剤３ ０．００１４ 分散媒（カプラー用） ０．００１４ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．００９ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．００９ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．００９ 現像促進剤 ０．０１３ 第２赤感層 赤色増感色素（１、２、３）で分光増感された第２低感乳剤 ０．０７ ゼラチン ０．５４ シアンカプラー１ ０．０７５ シアンカプラー２ ０．０３８ 褪色防止剤１ ０．０１６ 褪色防止剤２ ０．０１６ 褪色防止剤３ ０．０１６ 分散媒（カプラー用） ０．０１６ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０１１ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０１１ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０１１ 現像促進剤 ０．０２７ 第３赤感層 赤色増感色素（１、２、３）で分光増感された第３低感乳剤 ０．０３ ゼラチン ０．２０ シアンカプラー１ ０．０４ シアンカプラー２ ０．０２ 褪色防止剤１ ０．０１ 褪色防止剤２ ０．０１ 褪色防止剤３ ０．０１ 分散媒（カプラー用） ０．００６ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．００６６ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．００６６ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．００６４ 現像促進剤 ０．０１ 第４赤感層 赤色増感色素（１、２、３）で分光増感された最高感乳剤 ０．１２ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー１ ０．１６ シアンカプラー２ ０．０８ 褪色防止剤１ ０．０４ 褪色防止剤２ ０．０４ 褪色防止剤３ ０．０４ 分散媒（カプラー用） ０．０２４ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０２６４ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０２６４ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０２６４ 現像促進剤 ０．０４

【００８０】以上のように得られた写真材料を、グレー
のセンシトメトリー用ウェッジを通して白色露光し、次
いで自動現像機を用いて以下のように処理して写真材料
上に画像を形成した。

【００８１】 ──────────────────────────────────── 処理工程 時間 温度 母液タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 黒白現像 ７５秒 ３８℃ ８リットル ３３０ml/m² 第１水洗（第１浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル なし 第１水洗（第２浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル ５０００ml/m² 反転露光 １５秒（１００ルックス） カラー現像 １３５秒 ３８℃ １５リットル ５００ml/m² 第２水洗 ４５秒 ３３℃ ５リットル １０００ml/m² 漂白定着（第１浴） ６０秒 ３８℃ ７リットル なし 漂白定着（第２浴） ６０秒 ３８℃ ７リットル ２２０ml/m² 第３水洗（第１浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル なし 第３水洗（第２浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル なし 第３水洗（第３浴） ４５秒 ３３℃ ５リットル ５０００ml/m² 乾燥 ４５秒 ７５℃ ────────────────────────────────────

【００８２】上記第１水洗工程および第３水洗工程は、
それぞれ向流水洗方式とした。すなわち、第１水洗工程
では、第２浴に水洗水を流し、そのオーバーフロー液を
第１浴に導いた。また、第３水洗工程では、第３浴に水
洗水を流し、そのオーバーフロー液を第２浴に導き、第
２浴のオーバーフロー液を第１浴に導いた。

【００８３】各処理液の組成を以下に示す。

【００８４】 ──────────────────────────────────── 黒白現像液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ なし 沃化カリウム ５．０mg なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） ９．６０ ９．７０ ────────────────────────────────────

【００８５】 ──────────────────────────────────── カラー現像液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ml １８．０ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール ０．２０ｇ ０．２５ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ ２．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ なし 沃化カリウム １．０mg なし ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） １０．２５ １０．４０ ────────────────────────────────────

【００８６】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム ・２水塩 ５．０ｇ ５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) アンモニウム・１水塩 ８０．０ｇ ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ １５．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ml/l） １６０ml １６０ml ２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ ０．５ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（酢酸またはアンモニア水で調整） ６．５０ ６．５０ ────────────────────────────────────

【００８７】得られた画像を青色フィルター、緑色フィ
ルター、赤色フィルターを通して濃度測定して、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの各々についての特性曲線を作成
した。得られた特性曲線と理想的特性曲線とのズレΔ
Ｄ、ΔＳ（第１図の特性曲線の例に示した）を、各々の
サンプルについて求めた。結果を第２表に示す。

【００８８】 第２表 ──────────────────────────────────── サンプル No. 101 102 103 104 105 106 107 ──────────────────────────────────── シアン ΔＤ 0.05 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 ΔＳ 0.10 0.10 0.13 0.10 0.10 0.09 0.08 ──────────────────────────────────── マゼンタ ΔＤ 0.04 0.04 0.04 0.00 0.00 0.04 0.04 ΔＳ 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 ──────────────────────────────────── イエロー ΔＤ 0.06 0.06 0.06 0.06 0.01 0.06 0.06 ΔＳ 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 ────────────────────────────────────

【００８９】第２表から明らかなように、ハロゲン化銀
乳剤層に４種類の乳剤を用いたサンプルは３種類の乳剤
しか用いなかったサンプルに比べてΔＤが小さく、特性
曲線が理想的なものに近い。また、４種類のハロゲン化
銀乳剤のうち、粒子サイズ分布における最頻値（モー
ド）が最小である乳剤の分散係数が、最頻値（モード）
が最大である乳剤の分散係数の１／２以下となっていな
いサンプル１０３と、他のサンプルを比較すると、本発
明に用いるサンプルは足部の軟調度合（ΔＳ）が小さ
く、好ましい結果を与えた。

【図面の簡単な説明】

【図１】写真材料の理想的な特性曲線および実際の特性
曲線を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上にイエローカプラーを含む
   ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含むハロゲン
   化銀乳剤層およびシアンカプラーを含むハロゲン化銀乳
   剤層を有するカラー写真材料を用い、画像露光処理、黒
   白現像処理、反転処理、カラー現像処理および脱銀処理
   により写真材料上にカラー反転画像を形成する方法であ
   って、 上記三種類の層のうちの少なくとも一種類の層が、下記
   の条件（ａ）〜（ｃ）を満たす少なくとも４種類のハロ
   ゲン化銀乳剤からなるカラー反転画像形成方法。 （ａ）上記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤のう
   ち、ハロゲン化銀含有量が最低である乳剤のハロゲン化
   銀含有率が、前記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤
   の全銀量に対して、銀換算で５％以上であること。 （ｂ）上記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤の各乳
   剤の粒子サイズ分布における最頻値（モード）が、互い
   に０．０８μｍ以上離れていること。 （ｃ）上記少なくとも４種類のハロゲン化銀乳剤のう
   ち、粒子サイズ分布における最頻値（モード）が最小で
   ある乳剤の分散係数が、前記少なくとも４種類のハロゲ
   ン化銀乳剤のうち最低であり、かつ、粒子サイズ分布に
   おける最頻値（モード）が最大である乳剤の分散係数の
   １／２以下であること。