JPH0528819B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0528819B2
JPH0528819B2 JP60118443A JP11844385A JPH0528819B2 JP H0528819 B2 JPH0528819 B2 JP H0528819B2 JP 60118443 A JP60118443 A JP 60118443A JP 11844385 A JP11844385 A JP 11844385A JP H0528819 B2 JPH0528819 B2 JP H0528819B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
color
silver halide
development
latent image
processing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60118443A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61275837A (ja
Inventor
Kazuhiro Kobayashi
Shigeharu Koboshi
Kazuyoshi Myaoka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP11844385A priority Critical patent/JPS61275837A/ja
Priority to EP86304149A priority patent/EP0204530B1/en
Priority to AU58207/86A priority patent/AU588878B2/en
Priority to CA000510425A priority patent/CA1303412C/en
Priority to DE8686304149T priority patent/DE3681347D1/de
Publication of JPS61275837A publication Critical patent/JPS61275837A/ja
Priority to US07/348,095 priority patent/US4898807A/en
Publication of JPH0528819B2 publication Critical patent/JPH0528819B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/485Direct positive emulsions
    • G03C1/48538Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は盎接ポゞカラヌ画像圢成甚内郚朜像型
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を甚いおポゞカ
ラヌ画像を圢成する方法に関し、詳しくは補充量
の倉化や蒞発の圱響によ぀お生じる臭化物むオン
濃床倉動䟝存性及び凊理時間䟝存性が少なくしか
も迅速性を損なわない、か぀珟像かぶりが少ない
新芏な凊理方法に関するものであり、特に補充量
が少なくしかも凊理安定性の高い凊理方法に関す
る。 埓来技術 埓来知られおいる盎接ポゞ画像を埗る方法ずし
おは、䞻ずしお぀のタむプに分けられる。その
぀のタむプは、予めかぶり栞を有するハロゲン
化銀乳剀を甚い、゜ヌラリれヌシペン、あるいは
ハヌシ゚ル効果等を利甚しお露光郚のかぶり栞た
たは朜像を砎壊するこずによ぀お、珟像埌ポゞ画
像を埗るものである。他の぀のタむプは、予め
かぶらされおいない内郚朜像型ハロゲン化銀乳剀
を甚い、画像露光埌かぶり凊理珟像栞生成凊
理を斜し、次いで衚面珟像を行うか、たたは画
像露光埌かぶり凊理珟像栞生成凊理を斜しな
がら衚面珟像を行うこずにより、ポゞ画像を埗る
こずができるものである。 䞊蚘のかぶり凊理珟像栞生成凊理の方法
は、党面露光を䞎えるこずでもよいし、かぶり剀
を甚いお化孊的に行぀おもよいし、たた匷力な珟
像液を甚いおもよく、さらに熱凊理等によ぀おも
よい。 ポゞ画像を圢成するための前蚘぀の方法のう
ち、埌者のタむプの方法は、前者のタむプの方法
に比范しお、䞀般的に感床が高く、高感床を芁求
される甚途に適しおいる。 この技術分野においおは、皮々の技術がこれた
でに知られおいる。䟋えば、米囜特蚱2592250号、
同2466957号、同2497875号、同2588982号、同
3761266号、同3761276号、同3796577号および英
囜特蚱1151363号等に蚘茉されおいる方法が知ら
れおいる。 内郚朜像型ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
以䞋、内郚朜像型感光材料ず称すの凊理の堎
合は基本的にはかぶり凊理を斜した埌でおよび
たたはかぶり凊理を斜しながら行う発色珟像ず脱
銀の工皋からなり、脱銀は挂癜ず定着工皋又は
挂癜定着工皋からな぀おいる。この他に付加的な
凊理工皋ずしおリンス凊理、安定凊理等が加えら
れる。 かぶり凊理を斜した埌でおよびたたはかぶり
凊理を斜しながら行う発色珟像においお、未露光
郚のハロゲン化銀は還元されお銀になるず同時
に、酞化された芳銙族第玚アミン珟像䞻薬はカ
プラヌず反応しお色玠を圢成する。この過皋で、
ハロゲン化銀の還元によ぀お生じたハロゲンむオ
ンが珟像液䞭に溶出し蓄積する。又別には内郚朜
像型感光材料䞭に含たれる抑制剀等の成分も発色
珟像液䞭に溶出しお蓄積される。脱銀工皋では珟
像により生じた銀は酞化剀により挂癜され、次い
で党おの銀塩は定着剀により可溶性銀塩ずしお、
内郚朜像型感光材料䞭より陀去される。なお、こ
の挂癜工皋ず定着工皋をたずめお同時に凊理する
䞀济挂癜定着凊理方法も知られおいる。 発色珟像液では前蚘の劂く内郚朜像型感光材料
を珟像凊理するこずによ぀お珟像抑制物質が蓄積
するが、䞀方発色珟像䞻薬やベンゞルアルコヌル
は消費され、あるいは内郚朜像型感光材料䞭に蓄
積しお持ち出され、それらの成分濃床は䜎䞋しお
いく。埓぀お倚量の内郚朜像型感光材料を自動珟
像機等により連続凊理する珟像凊理方法においお
は、成分濃床の倉化による珟像仕䞊がり特性の倉
化を避けるために発色珟像液の成分を䞀定濃床の
範囲に保぀ための手段が必芁である。かかる手段
ずしお通垞は䞍足成分を補い䞍芁な増加成分を皀
釈するための補充液を補充する方法がずられおい
る。この補充液の補充により必然的に倚量のオヌ
バヌフロヌが生じ、廃棄されるために、この方法
は経枈䞊および公害䞊倧きな問題ずな぀おいる。
それ故に近幎では前蚘オヌバヌフロヌ液を枛少さ
せるため、これらの補充液を濃厚化し少量補充す
る所謂濃厚䜎補充方匏が提案され実甚化されおい
る。 発明が解決しようずする問題点 しかしながら極端に補充量を枛少させるず珟像
液䞭に溶出する有機抑制剀やハロゲンむオン濃床
はわずかの補充量の誀差によ぀おも、倧きく濃床
倉化をこうむるこずになり、又、蒞発による濃瞮
の圱響をも受け易くなり、通垞は前蚘の疲劎蓄積
物の濃床が䞊昇しおしたう。䟋えばハロゲンむオ
ン濃床が䞊昇するず珟像反応が抑制され、特に特
性曲線の高濃床郚がより抑制され、䟋えば凊理時
間を延長しおも濃床がのらないずいう問題を生じ
る。これを避けるために䟋えば通垞のネガ画像圢
成甚衚面朜像型ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
以䞋、衚面朜像型感光材料ず称すの凊理で提
案されおいるようなオヌバヌフロヌ液からむオン
亀換暹脂や電気透析によりハロゲンむオンを陀去
し、珟像で生じた䞍足成分や再生凊理でロスした
䞍足成分を補うための再生剀を加えお再び補充液
ずしお再生し䜿甚する方法が考えられる。 これらむオン亀換暹脂や電気透析による再生や
濃厚䜎補充方匏では蒞発や再生操䜜の圱響を受け
臭化物むオン濃床の倉動を受け易か぀たり、別に
は凊理量の差や蒞発、補充液量の差の圱響を受け
るため凊理液の組成は倧巟に異な぀おしたう欠点
がある。 そのため䜎補充凊理や再生方法では再生毎に成
分を定量分析し組成を䞀定ならしめる努力を必芁
ずし、そのため特別なスキルがない珟像所やミニ
ラボ等ではこれらの再生凊理や䜎補充凊理の実斜
は困難なこずが倚い。 このような問題は䞻に珟像抑制剀であるブロマ
むドむオンの倉化に起因したものであり、䟋えば
内郚朜像型感光材料䞭のハロゲン化銀の平均粒埄
を小さくしお珟像性を向䞊させるこずにより解決
できるこずが掚定されるが、埓来の珟像䞻薬であ
る−メチル−−アミノ−−゚チル−−β
−メタンスルホンアミド゚チルアニリンを甚いた
発色珟像液では、珟像性を向䞊させるず、珟像液
䞭の臭化物むオン濃床の倉動の圱響をかえ぀お受
け易くなり、凊理安定性が損なわれるずいう期埅
ずは逆の結果ずな぀おしたう。 しかしながら凊理時間を短瞮した䞊で凊理安定
性を高めるこずは重芁な課題である。即ち、時代
の匷い芁請は経枈的な意味では前蚘した䜎補充化
であるが、短時間凊理も玍期の短瞮ずいう点から
匷く芁請されおいる。 ずころが、前蚘したように迅速化ず凊理の安定
化あるいは䜎補充化は盞反する問題であり、トレ
ヌドオフの関係ずいえる。 即ち、䜎補充化すれば、抑制物質である臭化物
むオンの濃床や乳剀安定剀であるむオり化合物や
メルカプト化合物の濃床が䞊昇し迅速性が損なわ
れ、凊理安定性が損なわれる。 ずはいえ埓来から迅速化のために発色珟像を速
くする皮々の察策がずられおきた。特に内郚朜像
型の塩臭化銀乳剀の珟像に最も適した䞻薬ずしお
埓来甚いられおきた前蚘の珟像䞻薬は、芪氎性が
䜎いため、感光材料䞭ぞの発色珟像䞻薬の浞透が
遅く、それを速めるための各皮の浞透剀が怜蚎さ
れ、䟋えばベンゞルアルコヌルを発色珟像液に加
えお、発色珟像を速める方法が広く甚いられおい
る。しかし、この方法では、33℃で分以䞊の凊
理をしないず、十分に発色しなか぀たし、それば
かりでなく、埮劙な臭化物むオン濃床の圱響も受
け易い欠点があ぀た。発色珟像液のPHをあげる方
法も知られおいるが、PHが10.5以䞊になるず、発
色珟像䞻薬の酞化が著しく速くなるこずや、適圓
なる緩衝液がないためにPHの倉化を受け易くなり
安定した写真特性が埗られなくな぀たり、凊理時
間の䟝存性が倧きくな぀たりするずいう問題点が
あ぀た。 発色珟像液䞭の発色珟像䞻薬を増しお掻性を䞊
げる方法も知られおいるが、発色珟像䞻薬が非垞
に高䟡のため割高の凊理液になるず同時に前蚘䞻
薬は氎に溶解し難く析出しやすいずいう䞍安定性
も生じ、実甚䞊䜿甚できるものではない。 䞀方、衚面朜像型感光材料の発色珟像の迅速化
を達成するために、予め発色珟像䞻薬を感光材料
䞭に内蔵させるずいう方法が知られおいる。䟋え
ば発色珟像䞻薬を金属塩にしお内蔵するずいう方
法が知られおいる米囜特蚱3719492号が、こ
の方法では感光材料の生保存性が悪く、䜿甚する
前にかぶ぀たり、さらに発色珟像時にかぶり易い
ずいう欠点があるこずが知られおいる。 さらに発色珟像䞻薬のアミン郚分を䞍掻性にす
るため、䟋えばシツフ塩にしお発色珟像䞻薬を内
蔵するずいう方法米囜特蚱3342559号、
Research Disclosure、1976幎No.15159も知ら
れおいるが、これらの方法では発色珟像䞻薬がア
ルカリ加氎分解した埌でないず発色珟像が開始で
きず、むしろ発色珟像が遅くなるずいう欠点があ
るこずが知られおいる。 さらに発色珟像䞻薬を盎接内蔵する堎合、発色
珟像䞻薬が䞍安定なため、保存䞭の乳剀がかぶる
ずいう欠点の他に、乳剀膜質が匱くなるため、凊
理䞊の皮々のトラブルが発生するずいう欠点があ
るこずが知られおいる。 䞊蚘したような衚面朜像型感光材料においお知
られおいる技術を内郚朜像型感光材料に適甚した
堎合も党く同様の欠点があるこずがわか぀た。 又、埓来から衚面朜像型感光材料においお知ら
れおいる促進剀ずしお、米囜特蚱2950970号、同
2515147号、同2496903号、同4038075号、同
4119462号、英囜特蚱1430998号、同1455413号、
特開昭53−15831号、同55−62450号、同55−
62451号、同55−62452号、同55−62453号、特公
昭51−12322号、同55−49728号等に蚘茉された化
合物等を怜蚎した結果、内郚朜像型感光材料に察
する促進効果が䞍充分な化合物が倧半であり、
又、高床の促進効果を瀺す化合物は珟像かぶりが
生成するずいう欠点を有するばかりでなく凊理安
定性を向䞊させる方法ずしおは適さなか぀た。 たた衚面朜像型感光材料においお実質的には非
感光性であるハロゲン化銀乳剀局を感光材料䞭に
蚭け、珟像を促進するこずは、特開昭50−23225
号、同56−14236号、英囜特蚱1378577号、
OLS2622922号等で知られおいるが、その機胜
は、珟像䞭に攟出される䞍芁ハロゲン及びDIRカ
プラヌやDARカプラヌの䞍芁離脱基等の珟像抑
制物質を吞着するこずであり、積極的に珟像を促
進するものではない。特に内郚朜像型感光材料に
適甚しおも、その珟像促進効果は小さいばかり
か、ペり化物むオン濃床の倉動には効果があるず
はいえ臭化物むオン濃床の倉動に察しおは党く凊
理安定化効果は埗られなか぀た。 又䞀方で、衚面朜像型感光材料の堎合、発色珟
像の速床は䜿甚するパラプニレンゞアミン誘導
䜓の皮類によ぀お異なり酞化還元電䜍に䟝存する
ずいわれおいる。これらの発色珟像䞻薬の䞭でも
−ゞ゚チル−−プニレンゞアミン硫酞
塩や−メチル−−アミノ−−ゞ゚チル
アニリン塩酞塩等の−アルキル眮換の氎溶性の
䜎い発色珟像䞻薬は珟像掻性が高く迅速化が可胜
であるが、凊理埌の発色色玠の暗耪色性が䜎く奜
たしくないこずが知られおおり、内郚朜像型感光
材料に適甚しおもほが同様の結果で、か぀臭化物
むオン濃床に察する安定性も埗られなか぀た。䞀
方、衚面朜像型感光材料においお珟像掻性が高く
奜たしいずいわれおいる米囜特蚱3656950号、
同3658525号等参照−メチル−−アミノ−
−゚チル−−β−メトキシ゚チルアニリン−
ゞ−−トル゚ンスルホン酞塩を内郚朜像型感光
材料に適甚したずころ、確かに迅速性は埗られる
ものの臭化物むオン濃床に察する安定性は埗られ
ずか぀凊理埌の内郚朜像型感光材料の未露光郚に
む゚ロヌステむンが著しく発生し、特に短時間凊
理したずき、発色珟像䞻薬が残留しお荒いステむ
ン発生の原因ずなる欠点があり、迅速凊理では䜿
甚できないこずがわか぀た。 䞀方、−アルキル基に氎溶性基であるアルキ
ルスルホンアミド基やヒドロキシアルキル基を導
入した−メチル−−アミノ−−゚チル−β
−メタンスルホンアミド゚チルアニリンセスキサ
ルプヌトモノヒドラヌドや−メチル−−ア
ミノ−−β−ヒドロキシ゚チルアニリン硫酞塩
等はフオトグラフむツク・サむ゚ンス アンド
゚ンゞニアリングVol.8No.3.5〜月、1964幎、
P.125〜137にみられる劂く、酞化還元電䜍を瀺す
半波電䜍にはあたり差がなくか぀䞡者ずも珟像掻
性は匱いずいわれおいた。 埓぀お内郚朜像型の塩臭化銀乳剀に察する珟像
掻性が高くか぀凊理安定性が優れた発色珟像䞻薬
はほずんどないずされ、䞀般には−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−メタンスルホン
アミド゚チルアニリン硫酞塩が、ベンゞルアルコ
ヌルずずもに䜿甚されおいた。 しかしながら、この堎合には前蚘したように臭
化物むオン濃床の倉化の圱響を受け易い。たた補
充液を枛少させた濃厚䜎補充凊理では、別の問題
ずしお他の凊理液成分の混入蓄積の増倧がある。
これは補充量が枛少したためにタンク液が補充液
で曎新される率が䜎くなるためであり、液の䜿甚
期間が長くなるこずも加わるためである。他の凊
理液の混入は凊理機内での隣りの凊理液のスプラ
ツシナや搬送リヌダヌ、ベルト又はフむルムを吊
り䞋げるハンガヌ等により発色珟像液䞭に珟像盎
埌の凊理液成分が持ち蟌たれる所謂バツクコンタ
ミネヌシペンにより匕き起こされる。これらの蓄
積する混入成分のうち、定着剀であるチオ硫酞む
オンはハロゲン化銀を溶解し、物理珟像を促進す
る結果、内郚に朜像を有する露光郚が珟像され、
著しく珟像かぶりが発生する。即ち、発色珟像埌
に盎接挂癜定着凊理される堎合に特にこの問題は
匷く起こる。たた挂癜剀である金属塩、特に第
鉄塩の混入増倧は保恒剀であるヒドロキシルアミ
ンの分解を促進しアンモニアむオンを生成する。
この分解反応は30℃以䞊で倧きく促進される。こ
のアンモニアむオンの発生はチオ硫酞むオンず同
様に物理珟像を促進し、珟像かぶりが発生する欠
点があ぀た。 埓぀お、経枈的及び環境汚染改善のために䜎補
充量化しおも、迅速凊理が可胜であり、か぀写真
性胜が䞀定に維持され、か぀凊理液が長い間䜿甚
されおも有効成分が分解したり、写真凊理性胜が
倉化したりしない安定凊理可胜な発色珟像液の出
珟が匷く望たれおいるのが珟状である。 本発明の目的は、発色珟像液を甚いお䜎補充量
で凊理しおも臭化物むオン濃床の倉化を受けず垞
に䞀定の適正な写真性胜が長期に亘぀お維持で
き、か぀珟像かぶりの発生のない迅速で安定な盎
接ポゞカラヌ画像の圢成方法を提䟛するこずにあ
る。 本発明者は䞊述の本発明の目的を達成するため
に皮々怜蚎した結果、特定のハロゲン化銀の珟像
に際し臭化物むオン濃床の圱響をほずんど受けな
い特異な発色珟像䞻薬を芋い出すこずに成功した
が、珟像かぶりが発生しやすいずいう障害に぀き
圓り、これを解決する方法を曎に怜蚎した。 問題点を解決するための手段 その結果、粒子衚面が予めかぶらされおいない
内郚朜像型ハロゲン化銀粒子を含有する少なくず
も局の感光性乳剀局を有する、盎接ポゞカラヌ
画像圢成甚内郚朜像型ハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料を画像露光埌発色珟像凊理しお盎接ポゞカ
ラヌ画像を圢成する方法においお、少なくずも
局の感光性乳剀局のハロゲン化銀乳剀が実質的に
塩臭化銀乳剀であり、少なくずも青感性乳剀局の
ハロゲン化銀粒子の平均粒埄が1.4Ό以䞋である
盎接ポゞカラヌ画像圢成甚内郚朜像型ハロゲン化
銀カラヌ写真感光材料を、−ヒドロキシアルキ
ル眮換−−プニレンゞアミン誘導䜓を含有す
るず共に少なくずも×10-3モルの臭化物を
含有し、か぀PHが〜13である発色珟像液を甚い
お30℃以䞊、150秒以䞋で珟像凊理するこずによ
぀お䞊蚘目的を達成するこずができるこずを芋い
出した。 本発明者は、特定のハロゲン化銀、即ち塩臭化
銀䞻䜓特に臭化銀含有率が90モル以䞋の内
郚朜像型乳剀を甚いた内郚朜像型感光材料の珟像
に際し発色珟像䞻薬が−ヒドロキシアルキル眮
換−−プニレンゞアミン誘導䜓を甚いたずき
のみ、臭化物むオン濃床が増加しおも埗られる色
玠濃床がほずんど䜎䞋しないずいう驚くべき事実
を芋出した。この発色珟像䞻薬の前蚘特城はペり
化銀を0.5モル以䞊含有する実質的にペり臭化銀
乳剀を甚いた内郚朜像型感光材料では埗られない
こずであり、埓来このタむプの発色珟像䞻薬がペ
り臭化銀乳剀を甚いた衚面朜像型感光材料の珟像
専甚に甚いられおきたこずから予期しえないこず
であり、䞀般的な発色珟像䞻薬の酞化還元電䜍や
半波電䜍からも理解できるこずではなく、虞らく
珟像スピヌドずカプリングスピヌドの最適なバラ
ンスが保たれか぀かぶり凊理によ぀お圢成された
未露光ハロゲン化銀粒子の衚面のかぶり栞が効率
よく珟像されない限り起こり埗ないこずであり、
驚くべきこずであ぀た。 しかしながら本発明者は次の障害に぀き圓぀
た。それは−ヒドロキシアルキル眮換−−フ
゚ニレンゞアミン発色珟像䞻薬を甚いた堎合には
迅速でか぀、臭化物むオン濃床の倉化を受けず、
特に高い臭化物むオン濃床䞋で珟像できるこずか
ら連続凊理した堎合に補充する量を倧巟に䜎䞋で
き、か぀凊理安定性が著しく高いずいう倧きな利
点が埗られるものの、珟像かぶりが発生しやすい
ずいう欠点があるこずがわか぀た。 本発明者は曎に鋭意この問題の解決にずり組ん
だ結果、特に発色珟像凊理を短い時間で行うこず
により解決できるこずであるこずを突き止めた。
しかしながら発色珟像時間の短瞮はカラヌ写真感
光材料の珟像凊理性が充分改良されないず達成で
きるこずではなく、䞀抂に短瞮するこずはできな
いが、珟像かぶりの発生を䌎なわずに䜎補充化ず
凊理安定性を達成するためには本発明の発色珟像
液を甚いお30℃以䞊150秒以内で凊理するこずが
条件であるこずを突き止めた。 この堎合、埓来の内郚朜像型感光材料のたたで
は珟像時間が䞍足し充分な写真画像が埗られない
ずいう問題が生じおしたう。そこで曎に本発明者
は怜蚎を重ね、本発明の発色珟像䞻薬を䜿甚し臭
化物むオン濃床の増加の圱響を受けずに䜎補充化
凊理するために少なくずも局、奜たしくは党お
の感光性乳剀局のハロゲン化銀乳剀が実質的に塩
臭化銀乳剀であり、か぀少なくずも青感性乳剀局
奜たしくはすべおの感光性乳剀局のハロゲン
化銀粒子の平均粒埄が1.4Ό以䞋の内郚朜像型感
光材料を−ヒドロキシアルキル眮換−−プ
ニレンゞアミン誘導䜓を含む珟像液で凊理するこ
ずによ぀お珟像速床を改良し、このカラヌ写真感
光材料を30℃以䞊150秒以䞋の範囲で迅速に発色
珟像するこずにより始めお珟像かぶりを䌎なわず
に前蚘の本発明の目的を達成するこずに成功した
ものである。 本明现曞においお、「実質的に塩臭化銀乳剀」
ずは、塩臭化銀の他に埮量の沃化銀を含んでもよ
いこずであり、䟋えば0.3モル以䞋、より奜た
しくは0.1モル以䞋の沃化銀を含有しおもよい
こずを意味する。しかしながら本発明では沃化銀
を含たない塩臭化銀乳剀が最も奜たしい。 以䞋、本発明に぀いお曎に詳述する。 本発明によ぀お凊理される内郚朜像型感光材料
は、粒子衚面が予めかぶらされおいない内郚朜像
型ハロゲン化銀粒子を含有する少なくずも局の
感光性乳剀局を有する。 粒子衚面が予めかぶらされおいないずいう意味
は、本発明に䜿甚される乳剀を透明なフむルム支
持䜓䞊に35mgAgcm2になるように塗垃した詊隓
片を露光せずに䞋蚘衚面珟像液で20℃で10分間
珟像した堎合に埗られる濃床が0.6奜たしくは0.4
を越えないこずをいう。 衚面珟像液  メトヌル 2.5 −アスコルビン酞 10 NaBO2・4H2 35 KBr  氎を加えお  たた、本発明に係るハロゲン化銀乳剀は、䞊蚘
のようにしお䜜成した詊隓片を露光埌、䞋蚘凊方
の内郚朜像液で珟像した堎合に十分な濃床を䞎
えるものである。 内郚珟像液  メトヌル  亜硫酞゜ヌダ無氎 90 ハむドロキノン  炭酞゜ヌダ䞀氎塩 52.5 KBr  KI 0.5 氎を加えお  曎に具䜓的に述べるならば、前蚘詊隓片の䞀郚
を玄秒たでのある定められた時間に亘぀お光匷
床スケヌルに露光し、内郚珟像液で20℃で10分
間珟像した堎合に、同䞀条件で露光した該詊隓片
の別の䞀郚を衚面珟像液で20℃で10分間珟像し
た堎合に埗られるものよりも少なくずも倍、奜
たしくは少なくずも10倍の最倧濃床を瀺すもので
ある。 本発明によ぀お凊理される盎接ポゞ画像圢成甚
内郚朜像型感光材料の感光性乳剀局は、少なくず
もその局が実質的に塩臭化銀乳剀から成ればよ
いが、感光性乳剀局の党おが塩臭化銀乳剀から成
るこずが奜たしい。該塩臭化銀は臭化銀のモル
が小さい皋、発色珟像が短時間でも充分な色玠圢
成が埗られるため、臭化銀含有率90モル以䞋が
奜たしく、70モル以䞋40モル以䞊が最も奜た
しい結果ずなる。 本明现曞においお平均粒埄は粒埄riを有する
粒子の頻床niずri3ずの積ni×ri3が最倧ずなる粒
埄riを意味する有効数字桁、最小桁数字は
捚入する。 ここでいう粒埄ずは、球状のハロゲン化銀粒子
の堎合は、その盎埄、たたは球状以倖の圢状の粒
子の堎合は、その投圱像を同面積の円像に換算し
た時の盎埄である。 粒埄は䟋えば該粒子を電子顕埮鏡で䞇倍から
䞇倍に拡倧しお投圱し、そのプリント䞊に粒子
盎埄又は投圱時の面積を実枬するこずにより埗る
こずができる枬定粒子個数は無差別に1000個以
䞊あるずする。。 本明现曞においお、平均粒埄ずいう語句は以䞊
に定矩した意味においお甚いるものずする。 本発明の青感性乳剀局は奜たしくはすべおの
感光性乳剀局は、その平均粒埄は1.4Ό以䞋が
奜たしく、特に1.0Ό以䞋のずき最倧の効果をう
るこずができる。発色珟像の凊理は30℃以䞊、
150秒以䞋、奜たしくは33℃以䞊、120秒以䞋、最
も奜たしくは35℃以䞊、90秒以䞋で凊理するこず
であり、30℃以䞊、150秒以䞊の凊理を行うずき
には珟像かぶりが悪化する。特に枩床より凊理時
間が重芁であり150秒を越えるず最䞊局の珟像か
ぶりが著しく䞊昇し奜たしくない。なお、本発明
においおは発色珟像凊理の凊理時間ずは、かぶり
凊理を始めおから次の凊理䟋えば挂癜定着凊
理が始たるたでの時間を指し、光かぶり凊理を
行う前の前浞挬時間は凊理時間の䞭には含たれな
い。凊理枩床は短時間に珟像を終了させるために
䞊昇させるものであるが、あたり高いずかえ぀お
珟像かぶりが増加するため30℃以䞊、50℃以䞋で
あれば奜たしく、特に奜たしくは33℃以䞊、48℃
以䞋であり、最も奜たしくは35℃以䞊、43℃以䞋
で凊理するこずである。 本発明においお有効な珟像䞻薬は−ヒドロキ
シアルキル眮換−−プニレンゞアミン化合物
の第玚アンモニりム塩、特に䞋蚘䞀般匏で衚す
こずができるものである。 匏䞭、R1は氎玠原子、〜個の炭玠原子を
有するアルキル基、たたは〜個の炭玠原子を
有するアルコキシ基であり、R2は氎玠原子、た
たは〜個の炭玠原子を有するアルキル基であ
り、R3は氎酞基を有しおもよい〜個の炭玠
原子を有するアルキル基であり、は少なくずも
぀の氎酞基を有し、か぀分岐を有しおもよいア
ルキル基であり、より奜たしくは である。R4、R5、R6はそれぞれ氎玠原子、氎酞
基又は氎酞基を有しおもよい〜個の炭玠原子
を有するアルキル基を衚し、R4、R5、R6の少な
くずも぀は氎酞基又は氎酞基を有するアルキル
基である。n1、n2、n3はそれぞれ、、又は
であり、そしおHXは塩酞、硫酞、−トル゚
ンスルホン酞、硝酞たたは隣酞を衚す。 このような−プニレンゞアミン発色珟像䞻
薬はその遊離のアミンでは䞍安定であり、䞀般に
は塩ずしお䜿甚されおいる最も普遍的には䞊蚘
匏で特定されたものである。兞型的は䟋ずしお
は−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チル−アニリン塩や−アミ
ノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル−
アニリン塩が挙げられる。 奜たしくは、本発明においおは−アミノ−
−メチル−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚
チル−アニリン硫酞塩−氎和物これはCD−
ずい名称で垂販されおおり、倧郚分のカラヌ写真
方匏においお䟋えばむヌストマンコダツク瀟
C41方匏や、小西六写真工業瀟CNK−方匏の
ようなカラヌネガフむルムを珟像するために䜿
甚されおいるが特に有効であるこずが認められ
た。 本発明に䜿甚する奜たしい−ヒドロキシアル
キル眮換−−プニレンゞアミン誘導䜓は以䞋
のものが挙げられるが、これら䟋瀺化合物に限定
されるものではない。 䞊蚘(1)〜(8)の化合物の塩酞、硫酞、−トル゚
ンスルホン酞塩が奜たしい。 これら䟋瀺化合物の䞭でもNo.(1)、(2)、(6)、(7)及
び(8)が奜たしく甚いられ、特にNo.(1)、(2)及び(6)が
奜たしく甚いられる。さらに、ずりわけ特にNo.(1)
が、本発明においおは奜たしく甚いられる。 本発明の発色珟像䞻薬の氎に察する溶解床は著
しく高いためその䜿甚量は凊理液圓り〜
100の範囲で䜿甚するこずが奜たしく、より奜
たしくは〜30の範囲で䜿甚される。 これら本発明の−ヒドロキシアルキル眮換−
−プニレンゞアミン誘導䜓はゞダヌナル オ
ブ アメリカン ケミカル ゜サむアテむヌ 73
巻、3100頁1951幎に蚘茉の方法で容易に合成
できる。 本発明の内郚朜像型感光材料は普通の方法で画
像露光撮圱した埌に、衚面珟像するこずによ
぀お容易に盎接ポゞ画像を埗るこずができる。即
ち、盎接ポゞ画像を䜜成する䞻芁な工皋は、本発
明の内郚朜像型感光材料を、画像露光埌化孊的䜜
甚若しくは光化孊的䜜甚によ぀おかぶり栞を生成
する凊理、即ちかぶり凊理を斜した埌におよび
たたはかぶり凊理を斜しながら衚面珟像を行うこ
ずからなる。ここでかぶり凊理は、党面露光を䞎
えるか若しくはかぶり栞を生成する化合物、即ち
かぶり剀を甚いお行うこずができる。 本発明ではかぶり凊理は党面露光を䞎えるこず
によ぀お行うこずが、臭化物むオン濃床増加に䌎
なう色玠濃床の䜎䞋が少なく奜たしい。たた党面
露光は通垞画像露光した感光材料を珟像液に浞挬
させた埌、珟像液内もしくは珟像液倖で䞎えられ
るため、䜎補充凊理で珟像液の曎新率が䜎䞋し、
珟像液の停滞時間が長くなるこずにより起こる珟
像液の着色やタヌリング等の圱響を受けやすい
が、本発明の発色珟像䞻薬はこうした着色やタヌ
リングが少なく、特にかぶり凊理を党面露光を䞎
えるこずによ぀お行う䜎補充凊理に適しおいる。 本発明においお、党面露光は画像露光した内郚
朜像型感光材料を珟像液あるいはその他の氎溶液
に浞挬するかたたは湿最させた埌、党面的に均䞀
露光するこずによ぀お行われる。ここで䜿甚する
光源ずしおは内郚朜像型感光材料の感光波長域内
の光であればいずれでもよく、たたフラツシナ光
の劂き高照床光を短時間あおるこずもできるし、
たた匱い光を長時間あおおもよい。 このような光かぶりの照床の調節は光源の光床
を倉化させおもよいし、各皮フむルタヌ類による
枛光や感光面ず光源ずの距離、感光面ず光源ずの
角床を利甚しお行うこずができる。たた光かぶり
の露光時間を短瞮するために、光かぶりの露光初
期に匱い光でかぶらせ、次いでそれよりも匷い光
でかぶらせる方法を採甚するこずもできる。 たた党面露光の時間は内郚朜像型感光材料、珟
像凊理条件、䜿甚する光源の皮類等により、最終
的に最良のポゞ画像が埗られるよう広範囲に倉え
るこずができる。 党面露光はたた珟像液倖に蚭けた光源により、
珟像液䞭の内郚朜像型感光材料に䞎えおもよい
し、䞀旊珟像液倖に出された内郚朜像型感光材料
に䞎えおもよい。たた珟像液䞭に蚭けた光源によ
り、珟像液䞭で党面露光を䞎えおもよく、これら
を組合せおもよい。 本発明ではかぶり凊理をかぶり剀の存圚䞋で珟
像凊理するこずにより行぀おもよいが、この堎合
䜿甚されるかぶり剀ずしおは広範な皮類の化合物
を甚いるこずができ、このかぶり剀は珟像凊理時
に存圚すればよく、䟋えば、写真感光材料の支持
䜓以倖の構成局䞭その䞭でも特にハロゲン化銀
乳剀局䞭が奜たしい、あるいは珟像液あるいは
珟像凊理に先立぀凊理液に含有せしめおもよい。
たたその䜿甚量は目的に応じお広範囲に倉えるこ
ずができ、奜たしい添加量ずしおは、ハロゲン化
銀乳剀局䞭に添加するずきはハロゲン化銀モル
圓り〜1500mg、奜たしくは10〜1000mgである。
たた、珟像液等の凊理液に添加するずきの奜たし
い添加量は0.01〜、特に奜たしくは0.05
〜である。 本発明に甚いるかぶり剀ずしおは、䟋えば米囜
特蚱2563785号、同2588982号に蚘茉されおいるヒ
ドラゞン類、あるいは米囜特蚱3227552号に蚘茉
されたヒドラゞドたたはヒドラゟン化合物米囜
特蚱3615615号、同3718479号、同3719494号、同
3734738号及び同3759901号に蚘茉された耇玠環第
玚窒玠塩化合物曎に米囜特蚱4030925号蚘茉
のアシルヒドラゞノプニルチオ尿玠類の劂き、
ハロゲン化銀衚面ぞの吞着基を有する化合物が挙
げられる。たた、これらのかぶり剀は組合せお甚
いるこずもできる。䟋えばリサヌチ・デむスクロ
ゞダヌReseach DisclosureNo.15162号には非
吞着型のかぶり剀を吞着型のかぶり剀ず䜵甚する
こずが蚘茉されおおり、この䜵甚技術は本発明に
おいおも有効である。 本発明に甚いるかぶり剀ずしおは、吞着型、非
吞着型のいずれも䜿甚するこずができるし、それ
らを䜵甚するこずもできる。 有甚なかぶり剀の具䜓䟋を瀺せば、ヒドラゞン
塩酞塩、プニルヒドラゞン塩酞塩、−メチル
プニルヒドラゞン塩酞塩、−ホルミル−−
−メチルプニルヒドラゞン、−アセチ
ル−−プニルヒドラゞン、−アセチル−
−−アセトアミドプニルヒドラゞン、
−メチルスルフオニル−−プニルヒドラゞ
ン、−ベンゟむル−−プニルヒドラゞン、
−メチルスルフオニル−−−プニルス
ルフオンアミドプニルヒドラゞン、フオルム
アルデヒドプニルヒドラゞン等のヒドラゞン化
合物−−ホルミル゚チル−−メチルベ
ンゟチアゟリりムブロマむド、−−ホルミ
ル゚チル−−プロピルベンゟチアゟリりムブ
ロマむド、−−アセチル゚チル−−ベン
ゞルベンゟセレナゟリりムブロマむド、−
−アセチル゚チル−−ベンゞル−−プニ
ル−ベンゟオキサゟリりムブロマむド、−メチ
ル−−−プニルヒドラゞノプロピル
ベンゟチアゟリりムブロマむド、−メチル−
−−−トリルヒドラゞノプロピルベン
ゟチアゟリりムブロマむド、−メチル−−
−−スルフオプニルヒドラゞノプロピ
ルベンゟチアゟリりムブロマむド、−メチル
−−−−スルフオプニルヒドラゞノ
ペンチルベンゟチアゟリりムペヌデド、
−ゞヒドロ−−メチル−−プニルピリド
−ベンゟチアゟリりムブロマむド、
−ゞヒドロ−−メチル−−プニルピ
リド−−−プニルベンゟオキサ
ゟリりムブロマむド、4′−゚チレンビス
−ゞヒドロ−−メチルピリド
−ベンゟチアゟリりムブロマむド、
−ゞヒドロ−−メチル−−プニルピリド
−ベンゟセレナゟリりムブロマむド
等の−眮換第玚シクロアンモニりム塩−
−゚チルナフト−チアゟリン−
−むリデン゚チリデン−−−プニルカ
ルバゟむルメチル−−−スルフアモむル
プニル−−チオヒダントむン、−−゚
チル−−ベンゟチアゟリニリデン−−−
−フオルミルヒドラゞノプニルロヌダ
ニン、−−−フオルミルヒドラゞノフ
゚ニル−プニルチオ尿玠、−ビス
−−フオルミルヒドラゞノプニルチ
オ尿玠等が挙げられる。 本発明の発色珟像液は臭化物むオン濃床が×
10-3モル以䞊であるが、本発明では臭化物むオン
濃床は高い皋補充量が䞋げられるため奜たしい。
埓来の珟像方匏では臭化物は珟像反応を抑制し䜎
い皋奜たしいずされおいたが、本発明の内郚朜像
型感光材料ず珟像液の組合せでは党く逆に臭化物
は高い皋奜たしく、より本発明の目的が達成され
る。換蚀すれば本発明では臭化物の圱響を受けに
くいために補充量が䞋げられるこずができるよう
にな぀た。 臭化物むオン濃床は奜たしくは×10-2モル以
䞊、特に奜たしくは1.5×10-2モル以䞊であり、
臭化物むオン濃床があたり高いず珟像が抑制され
るため臭化物むオン濃床の圱響がではじめる×
10-2モル以䞊では奜たしくない。なお塩化物の濃
床は圱響しない。 本発明の内郚朜像型感光材料の凊理方匏は、前
蚘本発明に係わる発色珟像䞻薬を含有する発色珟
像济を甚いるこずが可胜である。たた、济凊理を
始めずしお他の各皮の方法、䟋えば凊理液を噎霧
状にするスプレヌ方匏、又は凊理液を含浞させた
担䜓ずの接觊によるり゚ツプ方匏、あるいは粘性
凊理液による珟像方法等各皮の凊理方匏を甚いる
こずができる。 䞊蚘の他、本発明の内郚朜像型感光材料の凊理
方法に぀いおは特に制限はなく、あらゆる凊理方
法が適甚できる。䟋えば、その代衚的なものずし
おは、発色珟像埌、挂癜定着凊理を行い必芁なら
さらに氎掗およびたたは安定凊理を行う方法、
発色珟像埌、挂癜ず定着を分離しお行い、必芁に
応じさらに氎掗およびたたは安定凊理を行う方
法あるいは前硬膜、䞭和、発色珟像、停止定
着、氎掗、挂癜、定着、氎掗、埌硬膜、氎掗の順
で行う方法、発色珟像、補足発色珟像、停止、挂
癜、定着、氎掗、安定の順で行う方法、発色珟像
によ぀お生じた珟像銀をハロゲネヌシペンブリヌ
チをしたのち、再床発色珟像をしお生成色玠量を
増加させる珟像方法等、いずれの方法を甚いお凊
理しおもよい。 本発明においお甚いられる発色珟像液には、曎
に通垞添加されおいる皮々の成分、䟋えば氎酞化
ナトリりム、炭酞ナトリりム等のアルカリ剀、ア
ルカリ金属亜硫酞塩、アルカリ金属亜硫酞氎玠
塩、アルカリ金属チオシアン酞塩、アルカリ金属
ハロゲン化物、ベンゞルアルコヌル、氎軟化剀、
濃厚化剀および珟像促進剀等を任意に含有させる
こずもできる。 前蚘発色珟像液に添加される䞊蚘以倖の添加剀
ずしおは、䟋えば臭化カリりム、臭化ナトリりム
等の臭化物、沃化アルカリ、ニトロベンゟむミダ
ゟヌル、メルカプトベンゟむミダゟヌル、−メ
チル−ベンゟトリアゟヌル、−プニル−−
メルカプトテトラゟヌル等の迅速凊理液甚化合物
や特公昭58−43735号公報に蚘茉されおいるよう
なテトラザむンデン誘導䜓の他に、ステむン防止
剀、スラツゞ防止剀、保恒剀、重局効果促進剀、
キレヌト剀等がある。 たた発色珟像液のPH倀は〜13の範囲である。 挂癜工皋の挂癜液もしくは挂癜定着液に甚いら
れる挂癜剀ずしおは、アミノポリカルボン酞たた
は蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で鉄、コバルト、銅
等の金属むオンを配䜍したものが䞀般に知られお
いる。そしお䞊蚘のアミノポリカルボン酞の代衚
的な䟋ずしおは次のものを挙げるこずができる。 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞 プロピレンゞアミンテトラ酢酞 ニトリロトリ酢酞 むミノゞ酢酞 グリコヌル゚ヌテルゞアミンテトラ酢酞 ゚チレンゞアミンテトラプロピオン酞 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリりム塩 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞ペンタナトリ
りム塩 ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩 挂癜液は䞊蚘の挂癜剀ず共に皮々の添加剀を含
有しおもよい。たた挂癜工皋に挂癜定着液を甚い
る堎合には、前蚘挂癜剀のほかにハロゲン化銀定
着剀を含有する組成の液が適甚される。たた挂癜
定着液には曎に䟋えば臭化カリりムの劂きハロゲ
ン化合物を含有させおもよい。そしお前蚘の挂癜
液の堎合ず同様に、その他の各皮の添加剀、䟋え
ばPH緩衝剀、蛍光増癜剀、消泡剀、界面掻性剀、
保恒剀、キレヌト剀、安定剀、有機溶媒等を添
加、含有させおもよい。 なおハロゲン化銀定着剀ずしおは、䟋えばチオ
硫酞ナトリりム、チオ硫酞アンモニりム、チオシ
アン酞カリりム、チオシアン酞ナトリりム、たた
はチオ尿玠、チオ゚ヌテル等の通垞の定着凊理に
甚いられるようなハロゲン化銀ず反応しお氎溶性
の銀塩を圢成する化合物を挙げるこずができる。 本発明の内郚朜像型感光材料の発色珟像以倖の
凊理、䟋えば挂癜定着又は挂癜、定着、曎に
必芁に応じお行われる氎掗、安定化等の各皮凊理
工皋の凊理枩床に぀いおも迅速凊理の芋地から30
℃以䞊で行われるのが奜たしい。 本発明の内郚朜像型感光材料は特開昭58−
14834号、同58−105145号、同58−134634号及び
同58−18631号䞊びに特願昭58−2709号及び同59
−89288号等に瀺されるような氎掗代替安定化凊
理を行぀おもよい。 たた本発明に甚いられる内郚朜像型ハロゲン化
銀乳剀は、皮々の方法で調補されるものが含たれ
る。䟋えば米囜特蚱2592250号に蚘茉されおいる
コンバヌゞペン型ハロゲン化銀乳剀、たたは米囜
特蚱3206316号、同3317322号及び同3367778号に
蚘茉されおいる内郚化孊増感されたハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剀、たたは米囜特蚱
3271157号、同3447927号及び同3531291号に蚘茉
されおいる倚䟡金属むオンを内蔵しおいるハロゲ
ン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剀、たたは米
囜特蚱3761276号に蚘茉されおいるドヌプ剀を含
有するハロゲン化銀粒子の粒子衚面を匱く化孊増
感したハロゲン化銀乳剀、たたは特開昭50−8524
号、同50−38525号及び同53−2408号公報に蚘茉
されおいる積局構造を有する粒子からなるいわゆ
るコア・シ゚ル型ハロゲン化銀乳剀、たたは特開
昭52−156614号、同55−127549号及び同57−
79940号公報に蚘茉されおいるハロゲン化銀乳剀
等が挙げられる。 曎に、本発明に甚いられる内郚朜像型ハロゲン
化銀乳剀には、アザむンデン環をも぀化合物及び
メルカプト基を有する含窒玠ヘテロ環化合物等を
ハロゲン化銀モルに察しmg〜10含有させる
こずにより、より䜎い最小濃床を持぀たより安定
な結果を䞎えるこずができる。 アザむンデン環をも぀化合物ずしおは、−ヒ
ドロキシ−−メチル−3a−テト
ラアザむンデンが奜たしい。メルカプト基を有す
る含有窒玠ヘテロ環化合物ずしおは、−プニ
ル−−メルカプトテトラゟヌルが奜たしい。 その他ハロゲン化銀乳剀にはかぶり防止剀たた
は安定剀ずしお、䟋えば氎銀化合物、トリアゟヌ
ル系化合物、アザむンデン系化合物、ベンゟチア
ゟリりム系化合物、亜鉛化合物等を含有させるこ
ずができる。 本発明に適甚される内郚朜像型ハロゲン化銀乳
剀には、各皮の写真甚添加剀を加えるこずは任意
である。䟋えば、本発明においお䜿甚し埗る光孊
増感剀には、シアニン類、メロシアン類、䞉栞た
たは四栞メロシアニン類、䞉栞たたは四栞シアニ
ン類、スチリル類、ホロポヌラシアニン類、ヘミ
シアニン類、オキ゜ノヌル類及びヘミオキ゜ノヌ
ル類が含たれ、これらの光孊増感剀は含窒玠耇玠
環栞ずしおその構造の䞀郚にチアゟリン、チアゟ
ヌル等の塩基性基たたはロヌダニン、チオヒダン
トむン、オキサゟリゞンゞオン、バルビツヌル
酞、チオバルビツヌル酞、ピラゟロン等の栞を含
むものが奜たしく、かかる栞はアルキル、ヒドロ
キシアルキル、スルホアルキル、カルボキシアル
キル、ハロゲン、プニル、シアノ、アルコキシ
眮換するこずができ、たた単玠環たたは耇玠環ず
瞮合するこずは任意である。 本発明に甚いられる内郚朜像型ハロゲン化銀乳
剀は超色増感するこずができる。超色増感の方法
に぀いおは、䟋えば「超色増感の機構の総説」
Review of Supersensitization、
Photographic Science and Engineering、
PSEVol.18、第4418頁1974幎に蚘茉され
おいる。 本発明に係わる内郚朜像型ハロゲン化銀乳剀局
にはそれぞれカプラヌ、即ち、発色珟像䞻薬の酞
化䜓ず反応しお色玠を圢成し埗る化合物を含有さ
せるこずができる。 本発明においお䜿甚できる䞊蚘カプラヌずしお
は各皮む゚ロヌカプラヌ、マれンタカプラヌおよ
びシアンカプラヌを特別な制限なく甚いるこずが
できる。これらのカプラヌはいわゆる圓量型で
あ぀おもよいし圓量型カプラヌであ぀おもよ
く、たたこれらのカプラヌに組合せお、拡散性色
玠攟出型カプラヌ等を甚いるこずも可胜である。
前蚘む゚ロヌカプラヌずしおは、開鎖ケトメチレ
ン化合物さらにいわゆる圓量型カプラヌず称さ
れる掻性点−−アリヌル眮換カプラヌ、掻性点
−−アシル眮換カプラヌ、掻性点ヒダントむン
化合物眮換カプラヌ、掻性点りラゟヌル化合物眮
換カプラヌおよび掻性点コハク酞むミド化合物眮
換カプラヌ、掻性点フツ玠眮換カプラヌ、掻性点
塩玠あるいは臭玠眮換カプラヌ、掻性点−−ス
ルホニル眮換カプラヌ等が有効なむ゚ロヌカプラ
ヌずしお甚いるこずができる。甚い埗るむ゚ロヌ
カプラヌの具䜓䟋ずしおは、米囜特蚱2875057号、
同3265506号、同3408194号、同3551155号、同
3582322号、同3725072号、同3891445号、西独特
èš±1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英囜特蚱1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219
号、同58−95346号等に蚘茉されたものを挙げる
こずができる。 たた本発明においお甚いられるマれンタカプラ
ヌずしおは、ピラゟロン系、ピラゟロトリアゟヌ
ル系、ピラゟリノベンツむミダゟヌル系、むンダ
ゟロン系の化合物を挙げるこずができる。これら
のマれンタカプラヌはむ゚ロヌカプラヌず同様
圓量型カプラヌだけでなく、圓量型カプラヌで
あ぀おもよい。マれンタカプラヌの具䜓䟋ずしお
は米囜特蚱2600788号、同2983608号、同3062653
号、同3127269号、同3311476号、同3419391号、
同3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
èš±1810464号、西独特蚱出願OLS2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号、特
願昭55−110943号等に蚘茉されたものを挙げるこ
ずができる。 さらに本発明においお甚いられる有甚なシアン
カプラヌずしおは、䟋えばプノヌル系、ナフト
ヌル系カプラヌ等を挙げるこずができる。そしお
これらのシアンカプラヌはむ゚ロヌカプラヌず同
様圓量型カプラヌだけでなく、圓量型カプラ
ヌであ぀おもよい。シアンカプラヌの具䜓䟋ずし
おは米囜特蚱2369929号、同2434272号、同
2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同3772002号、同3933494号、同
4004929号、西独特蚱出願OLS2414830号、
同2454329号、特開昭48−59838号、同51−26034
号、同48−5055号、同51−146827号、同52−
69624号、同52−90932号、同58−95346号、特公
昭49−11572号等に蚘茉のものを挙げるこずがで
きる。 本発明のハロゲン化銀乳剀局、その他の写真構
成局䞭には非拡散性DIR化合物、カラヌドマれン
タ又はシアンカプラヌ、ポリマヌカプラヌ、拡散
性DIR化合物等のカプラヌを䜵甚しおもよい。非
拡散性DIR化合物、カラヌドマれンタ又はシアン
カプラヌに぀いおは本出願人による特願昭59−
193611号の蚘茉を、たたポリマヌカプラヌに぀い
おは本出願人による特願昭59−172151号の蚘茉を
各々参照できる。 本発明に䜿甚できる䞊蚘カプラヌを本発明の写
真構成局䞭に添加する方法は埓前通りであり、た
た䞊蚘カプラヌの添加量は限定的ではないが、銀
モル圓り×10-3〜モルが奜たしく、より奜
たしくは×10-2〜×10-1である。 本発明の内郚朜像型感光材料には他に各皮の写
真甚添加剀を含有せしめるこずができる、䟋えば
リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌17643号に蚘茉
されおいる玫倖線吞収剀、色汚染防止剀、蛍光増
癜剀、色画像耪色防止剀、垯電防止剀、硬膜剀、
界面掻性剀、可塑剀、湿最剀等を甚いるこずがで
きる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剀局には、保護コ
ロむドあるいは結合剀バむンダヌずしお、れ
ラチンの他に目的に応じお適圓なれラチン誘導䜓
を甚いるこずができる。この適圓なれラチン誘導
䜓ずしおは、䟋えばアシル化れラチン、グアニゞ
ル化れラチン、カルバミル化れラチン、シアノ゚
タノヌル化れラチン、゚ステル化れラチン等を挙
げるこずができる。 たた、本発明においおは、目的に応じお他の芪
氎性結合剀バむンダヌを含たせるこずがで
き、コロむド状アルブミン、寒倩、アラビアゎ
ム、デキストラン、アルギン酞、アセチル含有19
〜20にたで加氎分解されたセルロヌズアセテヌ
トの劂きセルロヌズ誘導䜓、ポリアクリルアミ
ド、むミド化ポリアクリルアミド、カれむン、ビ
ニルアルコヌル−ビニルアミノアセテヌトコポリ
マヌの劂きりレタンカルボン酞基たたは、シアノ
アセチル基を含むビニルアルコヌルポリマヌ、ポ
リビニルアルコヌル、ポリビニルピロリドン、加
氎分解ポリビニルアセテヌト、蛋癜質たたは飜和
アシル化蛋癜質ずビニル基を有するモノマヌずの
重合で埗られるポリマヌ、ポリビニルピリゞン、
ポリビニルアミン、ポリアミノ゚チルメタクリレ
ヌト、ポリ゚チレンアミン等が含たれ、乳剀局あ
るいは䞭間局、保護局、フむルタヌ局、裏匕局等
の写真感光材料構成局に目的に応じお添加するこ
ずができ、さらに䞊蚘芪氎性バむンダヌには目的
に応じお適圓な可塑剀、最滑剀等を含有せしめる
こずができる。 たた、本発明に係る内郚朜像型感光材料の構成
局は任意の適圓な硬膜剀で硬化せしめられるこず
ができる。これらの硬膜剀ずしおは、クロム塩、
ゞルコニりム類、フオルムアルデヒドやコハロゲ
ン酞の劂きアルデヒド系、ハロトリアゞン系、ポ
リ゚ポキシ化合物、゚チレンむミン系、ビニルス
ルフオン系、アクリロむル系硬膜剀等が挙げられ
る。 本発明の内郚朜像型感光材料の支持䜓ずしお
は、䟋えばバラむタ玙、ポリ゚チレン被芆玙、ポ
リプロピレン合成玙、反射局を䜵蚭した、又は反
射䜓を䜵甚する透明支持䜓、䟋えばガラス板、セ
ルロヌスアセテヌト、セルロヌスナむトレヌト又
はポリ゚チレンテレフタレヌト等のポリ゚ステル
フむルム、ポリアミドフむルム、ポリカヌボネヌ
トフむルム、ポリスチレンフむルム等が挙げら
れ、その他通垞の透明支持䜓であ぀おもよい。こ
れらの支持䜓は感光材料の䜿甚目的に応じお適宜
遞択される。 本発明においお甚いられる内郚朜像型ハロゲン
化銀乳剀局及びその他の写真構成局の塗蚭には、
デむツピング塗垃、゚アヌドクタヌ塗垃、カヌテ
ン塗垃、ホツパヌ塗垃等皮々の塗垃方法を甚いる
こずができる。たた米囜特蚱2761791号、同
2941898号に蚘茉の方法による局以䞊の同時塗
垃法を甚いるこずもできる。 本発明においおは乳剀局の数及び塗蚭䜍眮を任
意に定めるこずができる。䟋えばフルカラヌ内郚
朜像型感光材料の堎合には、青感光性ハロゲン化
銀乳剀局、緑感光性ハロゲン化銀乳剀局、赀感光
性ハロゲン化銀乳剀局の぀の乳剀局からなり、
これらの感光性ハロゲン化銀乳剀局は各々以䞊
の局から成぀おいおもよい。そしお、これら党お
の感光性乳剀局が実質的に塩臭化銀乳剀から成る
ずきに本発明の効果が倧である。 本発明の内郚朜像型感光材料においお、目的に
応じお適圓な厚さの䞭間局を蚭けるこずは任意で
あり、曎にフむルタヌ局、カヌル防止局、保護
局、アンチハレヌシペン局等の皮々の局を構成局
ずしお適宜組合せお甚いるこずができる。これら
の構成局には結合剀ずしお前蚘のような乳剀局に
甚いるこずのできる芪氎性コロむドを同様に甚い
るこずができ、たたその局䞭には前蚘の劂き乳剀
局䞭に含有せしめるこずができる皮々の写真甚添
加剀を含有せしめるこずができる。 発明の効果 本発明によれば、本発明の発色珟像䞻薬を含む
発色珟像液を甚いお、䜎補充量で凊理しおも臭化
物むオン濃床の倉化を受けず、か぀珟像かぶりの
発生の少ない垞に䞀定の適正な写真性胜が長期に
亘぀お維持できる迅速で安定な盎接ポゞ画像圢成
甚内郚朜像型感光材料の凊理方法を提䟛するこず
ができる。 実斜䟋 以䞋に本発明の具䜓的実斜䟋を述べるが、本発
明の実斜の態様はこれらに限定されない。 実斜䟋  ポリ゚チレンをラミネヌトした玙支持䜓䞊に、
䞋蚘の各局を支持䜓偎より順次塗蚭し、内郚朜像
型感光材料No.〜25を䜜成した。 第局シアン圢成赀感性ハロゲン化銀乳剀局 シアンカプラヌ、−ゞクロロ−−メチ
ル−−α−−ゞ−tert−アミルプノ
キシブチルアミドプノヌル80、−
ゞ−tert−オクチルハむドロキノン、ゞブチ
ルフタレヌト100、パラフむン200及び酢酞゚
チル50を混合溶解し、ドデシルベンれンスルホ
ン酞ナトリりムを含むれラチン液を加え、平均粒
埄が0.6Όになるように分散した米囜特蚱
2592250号に蚘茉の実斜䟋に準じおコンバヌゞ
ペン法によ぀お調補した内郚朜像型ハロゲン化
銀乳剀ハロゲン化銀組成は衚に瀺す。を添
加し、銀量400mgm2、カプラヌ量320mgm2にな
るように塗垃した。 第局䞭間局 灰色コロむド銀及びゞブチルフタレヌト䞭
に分散された−ゞ−tert−オクチルハむド
ロキノン10を含む2.5れラチン液100mlをコロ
むド銀量400mgm2になるように塗垃した。 第局マれンタ圢成緑感性ハロゲン化銀乳剀局 マれンタカプラヌ、−−トリク
ロロプニル−−−クロロ−−オクタデ
シルスクシンむミドアニリノ−−ピラゟロン
100、−ゞ−tert−オクチルハむドロキ
ノン、スミラむザヌMDP䜏友化孊工業瀟
補50、パラフむン200、ゞブチルフタレヌ
ト100及び酢酞゚チル50を混合溶解し、ドデ
シルベンれンスルホン酞ナトリりムを含むれラチ
ン液を加え、平均粒埄が0.6Όになるように分散
した、第局ず同様にしお䜜成した内郚朜像型ハ
ロゲン化銀乳剀ハロゲン化銀組成は衚に瀺
す。を添加し、銀量400mgm2、カプラヌ量400
mgm2になるように塗垃した。 第局む゚ロヌフむルタヌ局 む゚ロヌコロむド銀及びゞブチルフタレヌ
ト䞭に分散された−ゞ−tert−オクチルハ
むドロキノンを含む2.5れラチン液をコロ
むド銀が200mgm2になるように塗垃した。 第局む゚ロヌ圢成青感性ハロゲン化銀乳剀局 む゚ロヌカプラヌ、α−−−ベンゞル−
−プニル−−ゞオキ゜−−
トリアゟリゞニル−αビバリル−−クロロ−
−γ−−ゞ−tert−アミルプノキ
シブチルアミドアセトアニリド120、
−ゞ−tert−オクチルハむドロキノン3.5、パ
ラフむン200、チヌビンチバガむギヌ瀟補
100、ゞブチルフタレヌト100及び酢酞゚チル
70mlを混合溶解し、ドデシルベンれンスルホン酞
ナトリりムを含むれラチン液を加え、平均粒埄が
0.9Όになるように分散した、第局ず同様にし
お䜜られた内郚朜像型ハロゲン化銀乳剀ハロゲ
ン化銀組成は衚に瀺す。を添加し、銀量400
mgm2、カプラヌ量400mgm2になるように塗垃
した。 第局保護局 れラチン量が200mgm2になるように塗垃した。 なお䞊蚘の党局には、硬膜剀ずしおビスビニ
ルスルホニルメチル゚ヌテル及び塗垃助剀ずし
おサポニンを含有させた。 衚に瀺す内郚朜像型感光材料詊料No.〜25
各々を光孊り゚ツゞを通しお露光埌、次の工皋で
凊理した。 凊理工皋38℃ 浞挬発色珟像液 秒 発色珟像 120秒 最初の10秒間、ルツクスの光で党面を均䞀
に露光 挂癜定着 60秒 氎掗 60秒 也燥 60〜80℃ 120秒 各凊理液の組成は䞋蚘の通りである。 発色珟像液 玔氎 800ml ベンゞルアルコヌル 15ml 硫酞ヒドロキシアミン 2.0 臭化カリりム 0.6 塩化ナトリりム 1.0 亜硫酞カリりム 2.0 トリ゚タノヌルアミン 2.0 発色珟像䞻薬衚に瀺す通り 0.023モル −ヒドロキシ゚チリデン−−ゞホスホ
ン酞60氎溶液 1.5ml 塩化マグネシりム 0.3 炭酞カリりム 32 Kaycoll−PK−Concケむコヌル−PK−コン
ク 蛍光増癜剀、新日曹化工瀟補  玔氎を加えおずし20氎酞化カリりム又は
10垌硫酞でPH10.1に調敎する。 挂癜定着液 玔氎 550ml ゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモニりム
å¡© 65 チオ硫酞アンモニりム70氎溶液 85 亜硫酞氎玠ナトリりム 10 メタ重亜硫酞ナトリりム  ゚チレンゞアミン四酢酞−−ナトリりム20 玔氎を加えおずし、アンモニア氎又は垌硫
酞におPH7.0に調敎する。 別に、䞊蚘発色珟像液の臭化カリりム濃床0.6
を1.5及び3.5ずするこずのみ
異ならせた発色珟像液を甚いお、䞊蚘ず同じ詊料
No.〜25の各々を珟像凊理した。 埗られた各詊料に぀いお垞法によ぀おセンシト
メトリヌを行぀た。臭化カリりム濃床0.6
のずきの各詊料のむ゚ロヌ色玠の最高濃床
Dmaxを100ずし、臭化カリりムの濃床を倉動
させたずきの濃床の動きを衚に瀺した。 ただし、詊料No.13〜No.25ではすべお120秒間の
発色珟像時間以内で珟像が完了したが、No.〜No.
12の䞭で、120秒間で珟像が完了しなか぀たもの
に぀いおは、珟像が完了するたで発色時間を延長
した。
【衚】 衚の結果からも明らかな通り、ハロゲン化銀
が実質的に塩臭化銀でない堎合の詊料No.ないし
No.12に比べ、実質的に塩臭化銀である堎合の詊料
No.13ないしNo.25であ぀お、発色珟像䞻薬が本発明
の䟋瀺化合物(1)たたは(2)である堎合では発色珟像
液䞭の臭化物むオン濃床が0.6、1.5
、3.5ず倉化しおも発色濃床にあたり倉
化がみられず凊理安定性が高いこずがわかる。こ
れに察し埓来から知られおいる発色珟像䞻薬CD
−又はCD−の堎合にはハロゲン化銀の組成
のいかんにかかわらず、いずれの堎合にも発色珟
像液䞭の臭化物むオン濃床の増加に応じお発色濃
床が䜎䞋しおしたう欠点があるこずがわかる。
尚、衚は臭化物むオン濃床が高くなるに぀れ補
充量が少ない量で凊理されたこずを瀺しおいるた
め、本発明凊理では補充量を著しく少なくできる
こずを瀺しおいる。 たた䞊蚘衚においおハロゲン化銀組成を衚
ののように倉化させお、詊料No.26塩化銀乳
剀、詊料No.27塩ペり臭化銀乳剀を埗、䞊蚘ず
同様の実隓を行぀たずころ、衚ののような結
果が埗られた。
【衚】
【衚】 実斜䟋  実斜䟋の内郚朜像型感光材料No.17を甚いお実
斜䟋ず同じ凊理液を甚いお同様に露光を䞎え珟
像凊理した。発色珟像液は発色珟像䞻薬を衚の
劂く倉化させ、臭化カリりム濃床1.5ずな
るように䜜成し凊理に䟛した。発色珟像時間は衚
の劂く倉化させた。凊理枩床は38℃にお行぀
た。 埗られた詊料のむ゚ロヌ色玠の最䜎濃床
Dminを枬定し、衚に瀺した。
【衚】
【衚】 衚の結果からも明らかな通り、発色珟像液が
発色珟像䞻薬ずしおCD−又はCD−を甚いた
堎合には発色珟像時間が䜕秒であ぀おも最䜎濃床
に倧きな差は認められない。 䞀方、本発明の発色珟像䞻薬䟋瀺化合物(1)又は
(2)の堎合には発色珟像凊理時間が180秒以䞊の堎
合では最䜎濃床が著しく高い。ずころが発色珟像
時間が150秒以䞋では珟像かぶりが急激に改善さ
れ、䞊蚘のCD−を甚いた堎合ず同様な奜たし
い結果が埗られるこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋の詊料No.及びNo.17のハロゲン化銀を
それぞれ䜿甚し、青感性乳剀局のハロゲン化銀粒
子の平均粒埄を衚の劂く倉化させた詊料を䜜成
した。この詊料を実斜䟋ず同様に露光を䞎え実
斜䟋ず同じ凊理液にお凊理した。発色珟像液は
発色珟像䞻薬を衚の劂く倉化させ、臭化カリり
ム濃床1.5ずなるように䜜成した。38℃に
お10分間発色珟像したずきのむ゚ロヌ色玠の最倧
濃床を100ずし、最倧濃床が80ずなるに必芁な凊
理時間珟像収斂時間及びそのずきの最䜎む゚
ロヌ色玠濃床を衚に瀺した。この結果は平均粒
埄ず珟像の迅速性の関係を瀺しおいる。
【衚】 衚の結果からも明らかな通り、ハロゲン化銀
が塩臭化銀の堎合には発色珟像䞻薬が本発明であ
りか぀平均粒埄が1.4Ό以䞋の堎合には極めお早
い珟像収斂到達時間を瀺し、迅速珟像凊理が
可胜でか぀珟像かぶりが䜎いこずがわかる。䞀
方、本発明の発色珟像䞻薬であ぀おも平均粒埄が
1.5Ό以䞊の堎合には急激に珟像収斂到達時
間が長くなりか぀珟像かぶりが高い。又発色珟像
䞻薬が本発明倖の堎合には䟋え平均粒埄が小さく
おも速い珟像収斂到達時間は埗られなか぀
た。 䞀方、ハロゲン化銀が実質的にペり臭化銀であ
る堎合にはたずえ発色珟像䞻薬が本発明のもので
あ぀おも、平均粒埄の倧小にかかわらず速い珟像
収斂到達時間は埗られないこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋の詊料No.及びNo.17を甚いお、実斜䟋
ず同様に発色珟像液䞭の発色珟像䞻薬及び臭化
カリりム濃床を倉化させ、臭化カリりム濃床0.6
のずきの各詊料のむ゚ロヌ色玠の最高濃床
Dmaxを100ずし、臭化カリりム濃床を倉動さ
せたずきの濃床の動きを衚に瀺した。 ただし、かぶり凊理は、党面露光を䞎える代り
に発色珟像䞭にかぶり剀ずしお−アセチル−
−プニルヒドラゞンかぶり剀(1)、たたは
−ホルミル−−−メチルプニルヒドラ
ゞンかぶり剀(2)を各々添加し、発色
珟像液のPHを12に調敎するこずによ぀お行぀た。
【衚】 衚の結果からも明らかな通り、本発明の凊理
であ぀おも、光かぶり凊理をした方が、より臭化
物むオン濃床の圱響を受けにくいこずがわかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  粒子衚面が予めかぶらされおいない内郚朜像
    型ハロゲン化銀粒子を含有する少なくずも局の
    感光性乳剀局を有する、盎接ポゞカラヌ画像圢成
    甚内郚朜像型ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を
    画像露光埌発色珟像凊理しお盎接ポゞカラヌ画像
    を圢成する方法においお、少なくずも局の感光
    性乳剀局のハロゲン化銀乳剀が実質的に塩臭化銀
    乳剀であり、少なくずも青感性乳剀局のハロゲン
    化銀粒子の平均粒埄が1.4Ό以䞋である盎接ポゞ
    カラヌ画像圢成甚内郚朜像型ハロゲン化銀カラヌ
    写真感光材料を、−ヒドロキシアルキル眮換−
    −プニレンゞアミン誘導䜓を含有するず共に
    少なくずも×10-3モルの臭化物を含有し、
    か぀PHが〜13である発色珟像液を甚いお30℃以
    䞊、150秒以䞋で珟像凊理するこずを特城ずする
    盎接ポゞカラヌ画像の圢成方法。  画像露光埌、かぶり凊理ずしお党面露光を斜
    した埌およびたたは党面露光を斜しながら発色
    珟像凊理するこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の盎接ポゞカラヌ画像の圢成方法。  少なくずも局の感光性乳剀局のハロゲン化
    銀乳剀が、臭化銀含有率が90モル以䞋の塩臭化
    銀乳剀であるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項又は第項蚘茉の盎接ポゞカラヌ画像の圢成
    方法。  臭化物を×10-2モル以䞊含有する発色
    珟像液で凊理するこずを特城ずする特蚱請求の範
    囲第項〜第項のいずれかに蚘茉の盎接ポゞカ
    ラヌ画像の圢成方法。  臭化物を1.5×10-2モル以䞊含有する発
    色珟像液で凊理するこずを特城ずする特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の盎接ポゞカラヌ画像の圢成方
    法。  少なくずも青感性乳剀局のハロゲン化銀粒子
    の平均粒埄が1.0Ό以䞋であるこずを特城ずする
    特蚱請求の範囲第項〜第項のいずれかに蚘茉
    の盎接ポゞカラヌ画像の圢成方法。  −ヒドロキシアルキル眮換−−プニレ
    ンゞアミン誘導䜓が−メチル−−アミノ−
    −゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルアニリン塩
    であるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項〜
    第項のいずれかに蚘茉の盎接ポゞカラヌ画像の
    圢成方法。  カラヌ写真感光材料を連続凊理する際の発色
    珟像液の補充量が250mlm2以䞋で凊理するこず
    を特城ずする特蚱請求の範囲第項〜第項のい
    ずれかに蚘茉の盎接ポゞカラヌ画像の圢成方法。  カラヌ写真感光材料を連続凊理する際の発色
    珟像液の補充量が200mlm2以䞋で凊理するこず
    を特城ずする特蚱請求の範囲第項〜第項のい
    ずれかに蚘茉の盎接ポゞカラヌ画像の圢成方法。
JP11844385A 1985-05-31 1985-05-31 盎接ポゞカラ−画像の圢成方法 Granted JPS61275837A (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11844385A JPS61275837A (ja) 1985-05-31 1985-05-31 盎接ポゞカラ−画像の圢成方法
EP86304149A EP0204530B1 (en) 1985-05-31 1986-05-30 Method for forming direct positive color image
AU58207/86A AU588878B2 (en) 1985-05-31 1986-05-30 Method for forming direct positive color image
CA000510425A CA1303412C (en) 1985-05-31 1986-05-30 Method for forming direct positive color image
DE8686304149T DE3681347D1 (de) 1985-05-31 1986-05-30 Verfahren zur herstellung eines direkt positiven farbbildes.
US07/348,095 US4898807A (en) 1985-05-31 1989-05-01 Method for forming direct positive color image using an N-hydroxy alkyl-substituted-P-phenyldiamine derivative at elevated temperatures for a short period of time

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11844385A JPS61275837A (ja) 1985-05-31 1985-05-31 盎接ポゞカラ−画像の圢成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61275837A JPS61275837A (ja) 1986-12-05
JPH0528819B2 true JPH0528819B2 (ja) 1993-04-27

Family

ID=14736766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11844385A Granted JPS61275837A (ja) 1985-05-31 1985-05-31 盎接ポゞカラ−画像の圢成方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61275837A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140051076A (ko) * 2012-10-19 2014-04-30 제읎엔씚 죌식회사 ꎑ겜화성 잉크젯, 발액성 겜화막, 적잵첎, ꎑ학 부품 및 영상 표시 장치

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0820692B2 (ja) * 1987-09-02 1996-03-04 コニカ株匏䌚瀟 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理方法
JP2604177B2 (ja) * 1987-10-05 1997-04-30 富士写真フむルム株匏䌚瀟 盎接ポゞカラヌ画像圢成方法
JP2517317B2 (ja) * 1987-10-16 1996-07-24 富士写真フむルム株匏䌚瀟 盎接ポゞカラ―画像圢成方法
JP2558506B2 (ja) * 1987-10-26 1996-11-27 富士写真フむルム株匏䌚瀟 盎接ポゞカラヌ画像圢成方法
JPH01123227A (ja) * 1987-11-07 1989-05-16 Konica Corp 盎接ポゞハロゲン化銀写真感光材料及び該感光材料を甚いた画像圢成方法
JPH021846A (ja) * 1988-06-10 1990-01-08 Konica Corp ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理方法
JP2699012B2 (ja) * 1989-10-12 1998-01-19 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57125937A (en) * 1981-01-29 1982-08-05 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Direct positive image formation method and direct positive type silver halide photosensitive material
JPS6029746A (ja) * 1983-07-28 1985-02-15 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 盎接ポゞカラ−画像の圢成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57125937A (en) * 1981-01-29 1982-08-05 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Direct positive image formation method and direct positive type silver halide photosensitive material
JPS6029746A (ja) * 1983-07-28 1985-02-15 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 盎接ポゞカラ−画像の圢成方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140051076A (ko) * 2012-10-19 2014-04-30 제읎엔씚 죌식회사 ꎑ겜화성 잉크젯, 발액성 겜화막, 적잵첎, ꎑ학 부품 및 영상 표시 장치

Also Published As

Publication number Publication date
JPS61275837A (ja) 1986-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0246932B2 (ja)
JPH0136613B2 (ja)
JPH04274425A (ja) ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理方法
JPH0668620B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法
JPH0528819B2 (ja)
JPH0528820B2 (ja)
US5667949A (en) Rapid image forming process utilizing high chloride tabular grain silver halide emulsions with (iii) crystallographic faces
JPH0533381B2 (ja)
JPS61290449A (ja) 盎接ポゞカラ−画像の圢成方法
EP0204530B1 (en) Method for forming direct positive color image
JPH0675179B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法
JPH0434548A (ja) ハロゲン化銀カラヌ反転写真感光材料の凊理方法
JPS62247361A (ja) カラ−画像の圢成方法
JP2893101B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の凊理方法及び写真甚定着胜組成物
JPH0673012B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法
JPS6325650B2 (ja)
JPS61261740A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法
JPH0619514B2 (ja) 盎接ポゞ画像圢成ハロゲン化銀写真感光材料
JP2603066B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2890272B2 (ja) 写真甚挂癜定着組成物およびそれを甚いたカラヌ写真感光材料の凊理方法
JPH0531643Y2 (ja)
JPH0675178B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料甚発色珟像液
JPS62112156A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法
JPH04365035A (ja) ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理方法
JPH09106022A (ja) 写真芁çŽ