JPH04365035A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関するものであり、更に詳しくは
処理後の残色の無く、処理変動の少ないハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法および処理組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理はカラー発色現像過程と銀除去過程からなる。銀
除去過程では、発色現像過程で生じた現像銀が酸化作用
を有する漂白剤により銀塩に酸化（漂白）され、さらに
未使用のハロゲン化銀とともに可溶性銀を形成する定着
剤によって感光層より除去される。（定着）漂白と定着
はそれぞれ独立した漂白工程と定着工程として行われる
場合と、漂白定着工程として同時に行われる場合とがあ
る。これらの処理工程の詳細は、ジェームス著「ザ　　
セオリー　　オブ　　フォトグラフィック　　プロセス
」第４版（Ｊａｍｅｓ，“Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　
ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ
”４’ｔｈ　　ｅｄｉｔｉｏｎ）（１９７７年）に記載
されている。上記の処理工程は、自動現像機により行わ
れるのが一般的である。特に近年ではミニラボと呼ばれ
る小型の自動現像機が店頭に設置され、顧客に対して迅
速な処理サービスが広まっている。

【０００３】一方では、高い写真感度と粒状性の良い、
高品位の写真に対する要求も強く、これに答える感光材
料として、近年、平板粒子から成る感光層を有するカラ
ー感光材料が提供されている。こうした平板状粒子を利
用する技術は米国特許第４，４３９，５２０号、第４，
４２５，４２５号等に記載されている。　　この感光材
料は、処理時間の長い、従来の処理方法で処理される限
りにおいては、高い品質の仕上がりがえられるものの、
前記のミニラボで行われている迅速な処理や更に報道用
に用いられる超迅速な処理においては新たな問題がある
ことが判った。

【０００４】その一つは、処理後に残留する増感色秦に
起因するステインの増加である。特に全処理時間が１０
分以下の処理において著しく、更に、定着能を有する液
に含まれる臭素イオンの濃度が０．４モル／Ｌ以上の時
に更に著しく、これを解決する手段の開発が強く望まれ
ていた。また一つの問題は、小型の自動現像機に於ける
、処理の不安定性である、これらの現像機において、特
に各浴槽間のクロスオーパー時間が１５秒以下の処理機
においては別浴の液による汚染が発生し易く、特に定着
能を有する液が現像液に混入した場合には著しい写真性
能の変動が起きる。特に現像工程に引続き漂白定着工程
を行う処理方法の場合この問題が大きい。こうした写真
性の変動は、高感度で高画質な感光材料のために平板粒
子を用いた感光材料において、更に重大な問題であるこ
とが判った。従って、高感度で、高画質な写真を迅速に
、且つ安定に処理したいという要求を実現するために、
こうした問題を解決した新たな処理方法が強く望まれて
いた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は高い画質の高感度感材を安定に処理出来る処理方法を
提供する事である。さらに詳しくは、処理後の残色の増
加による写真性の劣化の無い処理方法を提供することで
あり、又、処理液間の汚染で性能が劣化する危険が大幅
に減少した処理方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的は、支持体上に
、平均アスベクト比３以上の平板粒子を含む、少なくと
も一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー感光材料を下記一般式（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の
少なくとも一つの化合物を含有する定着能を有する液に
て処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法によって達成された。 一般式（Ａ）

【０００７】

【化３】

【０００８】式中、Ｑ２０１は５または６員の複素環を
形成するのに必要な原子群を表わす。またこの複素環は
炭素芳香環または複素芳香環と縮合していてもよい。Ｒ
２０１はカルボン酸もしくはその塩、スルホン酸もしく
はその塩、ホスホン酸もしくはその塩、アミノ基または
アンモニウム塩の少なくとも１つで置換されたアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ
環基または単結合を表わす。ｑは１〜３の整数を表わし
、Ｍ２０１はカチオン基を表わす。 一般式（Ｂ）

【０００９】

【化４】

【００１０】式中Ｑ３０１は、炭素原子、窒素原子、酸
素原子、硫黄原子またはセレン原子により構成される５
または６員のメソイオン環を表わし、Ｘ３０１−は−Ｏ
−、−Ｓ−または−Ｎ−Ｒ３０１を表わす。Ｒ３０１は
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アラルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
表わす。

【００１１】一般式（Ｃ） 　　　　　　　　　　　　　　Ｌ４０１−（Ａ４０１−
Ｌ４０２）ｒ−Ａ４０２−Ｌ４０３式中、Ｌ４０１及び
Ｌ４０３は同一でも異なっていてもよく各々アルキル基
、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、またはヘ
テロ環基を表し、Ｌ４０２はアルキレン基、アリーレン
基、アラルキレン基、ヘテロ環連結基またはそれらを組
み合わせた連結基を表す。Ａ４０１及びＡ４０２は同一
でも異なっていてもよく各々−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ４
２０−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ２−またはそれら
を任意に組み合わせた基を表す。 ｒは１〜１０の整数を表す。ただし、Ｌ４０１及びＬ４
０３の少なくとも１つは−ＳＯ３Ｍ４０１、−ＰＯ３Ｍ
４０２Ｍ４０３、−ＮＲ４０１（Ｒ４０２）、−Ｎ＋Ｒ
４０３（Ｒ４０４）（Ｒ４０５）・Ｘ４０１−、−ＳＯ
２ＮＲ４０６（Ｒ４０７）、−ＮＲ４０８ＳＯ２Ｒ４０
９、−ＣＯＮＲ４１０（Ｒ４１１）、−ＮＲ４１２ＣＯ
Ｒ４１３、−ＳＯ２Ｒ４１４、−ＰＯ（−ＮＲ４１５（
Ｒ４１６））２、−ＮＲ４１７ＣＯＮＲ４１８（Ｒ４１
９）、−ＣＯＯＭ４０４またはヘテロ環基で置換されて
いるものとする。Ｍ４０１、Ｍ４０２、Ｍ４０３及びＭ
４０４は同一でも異なっていてもよく各々水素原子また
は対カチオンを表す。Ｍ４０１〜Ｍ４２０は同一でも異
なってもよく各々水素原子、アルキル基、アリール基、
アラルキル基またはアルケニル基を表し、Ｘ４０１−は
対アニオンを表す。ただしＡ４０１及びＡ４０２の少な
くとも１つは−Ｓ−を表す。本発明の目的は、上記の定
着能を有する液が漂白定着液である場合に更に有効に達
成された。また特に、臭化物イオン濃度が１モル／リッ
トル以上の漂白定着液において有効に達成された。

【００１２】本発明発明で用いられる平板粒子はハロゲ
ン化銀粒子の製法としては当業界で知られた方法を適宜
、組合せることにより成し得る。平板状ハロゲン化銀乳
剤は、クナック（Ｃｕｇｎａｃ）およびシャトー（Ｃｈ
ａｔｅａｕ）「物理的熟成時の臭化銀結晶の形態学の進
展（イボルーション・オブ・ザ・モルフォルジー・オブ
・シルバー・プロマイド・クリスタルズ・デュアリング
・フィジカル・ライプニング）」サイエンス・エ・イン
ダストリエ・フォトグラフィー、３３巻、Ｎｏ．（１９
６２）ｐｐ．１２１−１２５、ダフィン（Ｄｕｆｆｉｎ
）著「フォトグラフィク・エマルジョン・ケミストリー
（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ）」フォーカル・プレス（Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク、１９６６年、ｐ．６６
〜ｐ．７２、Ａ．Ｐ．Ｈ．トリベリ（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ
）、Ｗ．Ｆ．スミス（Ｓｍｉｔｈ）フォトグラフィク・
ジャーナル（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｊｏｕｒｎ
ａ１）、８０巻、２８５頁（１９４０年）等に記載され
ているが特開昭５８−１２７，９２１号、特開昭５８−
１１３，９２７号、特開昭５８−１１３，９２８号、米
国特許第４４３９５２０号に記載された方法を参照すれ
ば容易に調製できる。本発明の平板状乳剤の投影面積直
径は０．３〜２．０μｍ、特に０．５〜１．４μｍであ
ることが好ましい。また平行平面間距離（粒子の厚み）
としては０．０５μｍ〜０．３μｍ、特に０．１〜０．
２５μｍのものが好ましく、アスベクト比としては、３
以上２０未満、特に４以上８未満のものが好ましい。本
発明の平板状ハロゲン化銀乳剤中には、アスベクト比が
３以上のハロゲン化銀粒子が全粒子の７０％（投影面積
）以上、特に８０％以上存在し、その平板粒子の平均ア
スベクト比は４〜８であることが好ましい。平板状ハロ
ゲン化銀粒子の中でも単分散六角平板粒子はとりわけ有
用な粒子である。本発明でいう単分散六角平板粒子の構
造および構造法の詳細は特開昭６３−１５１６１８号に
記載に従う。

【００１３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、カラ
ーネガフィルム又はカラー反転フィルムの場合には、そ
の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３
０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは
沃塩臭化銀である。本発明の実施に際して乳剤として単
分散性乳剤をもちいる場合、該単分散性乳剤の調製にあ
たってはハロゲン化銀粒子の成長にともなって硝酸銀水
溶液と水溶性ハロゲン化物の添加速度を速めることがで
きる。添加速度を速めることによって、より粒子径分布
を単分散化しうるし、また添加時間が短縮され工業生産
に有利である。さらにハロゲン化銀粒子内部に構造欠陥
の形成される機会が減少するという点でも好ましい。

【００１４】本発明の乳剤はセレン増感されているのも
好ましい。ここでセレン増感とは、従来公知の方法にて
実施される。すなわち、通常、不安定型セレン化合物お
よび／または非不安定型セレン化合物を添加して、高温
、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間撹拌すること
により行なわれる。特公昭４４−１５７４８号に記載の
不安定セレン増感剤を用いるセレン増感が好ましく用い
られる。具体的な不安定セレン増感剤としては、アリル
イソセレノシアネートの如き脂肪族イソセレノシアネー
ト類、セレノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類
、セレノカルボン酸類およびエステル類、セレノフォス
フェート類がある。　　　　　　特公昭４６−４５５３
号、特公昭５２−３４４９２号および特公昭５２−３４
４９１号に記載の非不安定型セレン増感剤を用いるセレ
ン増感も用いられる。非不安定型セレン化合物には例え
ば亜セレン酸、セレノシアン化カリ、セレナゾール類、
セレナソール類の４級アンモニウム塩、ジアリールセレ
ニド、ジアリールジセレニド、２−チオセレナゾリジン
ジオン、２−セレノオキゾリジンチオンおよびこれらの
誘導体等が含まれる。特公昭５２−３８４０８号に記載
の非不安定型セレン増感剤、チオセレナゾリジンジオン
化合物も有効である。

【００１５】セレン増感剤の添加量は、用いるセレン増
感剤の活性度、ハロゲン化銀の種類や大きさ、熟成の温
度および時間などにより異なるが、好ましくはハロゲン
化銀１モル当り１×１０−８モル以上である。より好ま
しくは１×１０−７モル以上１×１０−５モル以下であ
る。セレン増感剤を用いた場合の化学熟成の温度は好ま
しくは４５℃以上である。より好ましは５０℃以上、８
０℃以下である。ｐＡｇおよびｐＨは任意である。

【００１６】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、化学増
感において金増感を併用することによりさらに高感度、
低かぶりを達成することができる。必要によりさらにイ
オウ増感を併用することが好ましい。上記の金増感の金
増感剤としては金の酸化数が＋１価でも＋３価でもよく
、金増感剤として通常用いられる金化合物を用いること
ができる。代表的な例としては塩化金酸塩、カリウムク
ロロオーレート、オーリックトリクロライド、カリウム
オーリックチオシアネート、カリウムヨードオーレート
、テトラシアノオーリックアシド、アンモニウムオーロ
チオシアネート、ピリジルトリクロロゴールドなどが挙
げられる。金増感剤の添加量は種々の条件により異なる
が、目安としてはハロゲン化銀１モル当り１×１０−７
モル以上５×１０−５モル以下が好ましい。

【００１７】化学熟成に際して、ハロゲン化銀溶剤およ
びセレン増感剤またはセレン増感剤と併用する金増感剤
等の添加の時期および順位については特に制限を設ける
必要はなく、例えば化学熟成の初期（好ましは）または
化学熟成進行中に上記化合物を同時に、あるいは添加時
点を異にして添加することができる。また添加に際して
は、上記の化合物を水または水と混合し得る有機溶媒、
例えばメタノール、エタノール、アセトン等の単液ある
いは混合液に溶解せしめて添加させればよい。

【００１８】増感色素として、シアニン色素、メロシア
ニン色素、コンプレッスクシアニン色秦、コンプレック
スメロシアニン色素、ホロホーラーシアニン色素、スチ
リル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミ
オキソノール色素等を用いることができる。本発明に使
用される有用な増感色素は例えば米国特許３，５２２，
０５２号、同３，６１９，１９７号、同３，７１３，８
２８号、同３，６１５，６４３号、同３，６１５，６３
２号、同３，６１７，２９３号、同３，６２８，９６４
号、同３，７０３，３７７号、同３，６６６，４８０号
、同３，６６７，９６０号、同３，６７９，４２８号、
同３，６７２，８９７号、同３，７６９，０２６号、同
３，５５６，８００号、同３，６１５，６１３号、同３
，６１５，６３８号、同３，６１５，６３５号、同３，
７０５，８０９号、同３，６３２，３４９号、同３，６
７７，７６５号、同３，７７０，４４９号、同３，７７
０，４４０号、同３，７６９，０２５号、同３，７４５
，０１４号、同３，７１３，８２８号、同３，５６７，
４５８号、同３，６２５，６９８号、同２，５２６，６
３２号、同２，５０３，７７６号、特開昭４８−７６５
２５号、ベルギー特許第６９１，８０７号などに記載さ
れている。増感色素の添加量はハロゲン化銀１モルあた
り３００ｍｇ以上２０００ｍｇ未満、好ましくは４００
ｍｇ以上１０００ｍｇ未満がよい。以下に本発明で有効
な増感色素の具体例を示す。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】次に本発明で用いられる一般式（Ａ）、（
Ｂ）および（Ｃ）について詳細に説明する。一般式（Ａ
）中、Ｑ２０１は好ましくは炭素原子、窒素原子、酸素
原子、硫黄原子及びセレン原子の少なくとも一種の原子
から構成される５又は６員の複素環を形成するのに必要
な原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環または
複素芳香環で縮合していてもよい。複素環としては例え
ばテトラゾール類、トリアゾール類、イミダゾール類、
チアジアゾール類、オキサジアゾール類、セレナジアゾ
ール類、オキサゾール類、チアゾール類、ベンズオキサ
ゾール類、ベンズチアゾール類、ベンズイミダゾール類
、ピリミジン類、トリアザインデン類、テトラアザイン
デン類、ペンタアザインデン類等があげられる。

【００２３】Ｒ２０１はカルボン酸またはその塩（例え
ばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、カルシ
ウム塩）、スルホン酸またはその塩（例えばナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カ
ルシウム塩）、ホスホン酸またはその塩（例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換もしくは
無置換のアミノ基（例えば無置換アミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、メチルアミノ基、ビスメト
キシエチルアミノ基）、置換もしくは無置換のアンモニ
ウム基（例えばトリメチルアンモニウム基、トリエチル
アンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウム基）か
ら選ばれる少なくとも１つで置換された炭素数１〜１０
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、イソプロピル基、２−ヒドロキシプロピル
基、ヘキシル基、オクチル基）、炭素数２〜１０のアル
ケニル基（例えばビニル基、プロペニル基、ブテニル基
）、炭素数７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基）、炭素数６〜１２のアリール基（例え
ばフェニル基、２−クロロフェニル基、３−メトキシフ
ェニル基、ナフチル基）、炭素数１〜１０のヘテロ環基
（例えばピリジル基、チエニル基、フリル基、トリアゾ
リル基、イミダゾリル基）または、単結合を表わす。 またＲ２０１は前記のアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基およびヘテロ環基を任意に組合せ
た基（例えばヘテロ環置換されたアルキル基）であって
もよいし、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ２−、−ＮＲ２
０２−、−Ｏ−または−Ｓ−を任意に組合せた連結基を
含んでいてもよい。ここでＲ２０２は水素原子、炭素数
１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基）、炭素数７〜１０のアラルキル基（
例えばベンジル基、フェネチル基）、炭素数６〜１０の
アリール基（例えばフェニル基、４−メチルフェニル基
）を表わす。

【００２４】Ｍ２０１はカチオン基（例えば水素原子、
ナトリウム原子、カリウム原子のようなアルカリ金属原
子、マグネシウム原子、カルシウム原子のようなアルカ
リ土類金属原子、アンモニウム基、トリエチルアンモニ
ウム基のようなアンモニウム基）を表わす。

【００２５】また一般式（Ａ）で表わされる複素環およ
びＲ２０１はニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子
、臭素原子）、メルカプト基、シアノ基、それぞれ置換
もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シアノエチル基）、
アリール基（例えばフェニル基、４−メタンスルホンア
ミドフェニル基、４−メチルフェニル基、３，４−ジク
ロルフェニル基、ナフチル基）、アルケニル基（例えば
アリル基）、アラルキル基（例えばベンジル基、４−メ
チルベンジル基、フェネチル基）、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｐ−トル
エンスルホニル基）、カルバモイル基（例えば無置換カ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル基）、スルファモイル基（例えば無置換スルファ
モイル基、メチルスルファモイル基、フェニルスルファ
モイル基）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド基
、ベンズアミド基）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基）、アシルオキシ基（例えばア
セチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基）、スルホニルオ
キシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基）、ウレイド
基（例えば無置換ウレイド基、メチルウレイド基、エチ
ルウレイド基、フェニルウレイド基）、チオウレイド基
（例えば無置換のチオウレイド基、メチルチオウレイド
基）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、
オキシカルボニル基（例えばメチキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基）、オキシカルボニルアミノ基（
例えばメトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボ
ニルアミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルア
ミノ基）、ヒドロキシル基などで置換されていてもよい
。

【００２６】ｑは１〜３の整数を表わすが、ｑが２また
は３を表わすときは各々のＲ２０１は同じであっても異
っていてもよい。

【００２７】一般式（Ａ）中、好ましくはＱ２０１はテ
トラゾール類、トリアゾール類、イミダゾール類、オキ
サジアゾール類、トリアザインデン類、テトラアザイン
デン類、ベンタアザインデン類を表わし、Ｒ２０１はカ
ルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩から選
ばれる基の１つまたは２つで置換された炭素数１〜６の
アルキル基を表わし、ｑは１または２を表わす。一般式
（Ａ）中、より好ましい化合物としては一般式（Ｄ）が
あげられる。 一般式（Ｄ）

【００２８】

【化８】

【００２９】式中、Ｍ２０１およびＲ２０１は前記一般
式（Ａ）のそれぞれと同意義を表わす。ＴおよびＵはＣ
−Ｒ２０２またはＮを表わし、Ｒ２０２は水素原子、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基
またはＲ２０１を表わす。ただしＲ２０２がＲ２０１を
表わすときは一般式（Ａ）のＲ２０１と同じであっても
異っていてもよい。

【００３０】次に一般式（Ｄ）について詳細に説明する
。Ｔ及びＵはＣ−Ｒ２０２またはＮを表わし、Ｒ２０２
は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
、等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、メトキシエチル基、ｎ−ブチル基
、２−エチルヘキシル基、等）、アルケニル基（例えば
アリル基、等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、
４−メチルベンジル基、フェネチル基、４−メトキシベ
ンジル基、等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナ
フチル基、４−メタンスルホンアミドフェニル基、４−
メチルフェニル基、等）、カルボンアミド基（例えば、
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシプロ
ピオニルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、
ｐ−トルエンスルホンアミド基、等）、ウレイド基（例
えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、フェニ
ルウレイド基、等）、チオウレイド基（例えば、無置換
のチオウレイド基、メチルチオウレイド基、メトキシエ
チルチオウレイド基、フェニルチオウレイド基、等）

【００３１】またはＲ２０１を表わす。ただしＲ２０２
がＲ２０１を表わすときは、一般式（Ａ）のＲ２０１と
同じであっても異っていてもよい。一般式（Ｄ）中、好
ましくはＴ＝Ｕ＝ＮまたはＴ＝Ｕ＝Ｃ−Ｒ２０２を表わ
し、Ｒ２０２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を
表わし、Ｒ２０１はカルボン酸またはその塩、スルホン
酸またはその塩から選ばれる基の１つまたは２つで置換
された炭素数１〜４のアルキル基を表わす。以下に本発
明の一般式（Ａ）の化合物の具体例を示すが本発明はこ
れに限定されるものではない。

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】次に一般式（Ｂ）について詳細に説明する
。一般式（Ｂ）中、Ｑ３０１は、炭素原子、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子またはセレン原子により構成される
５または６員のメソイオン環を表わし、Ｘ３０１−は−
Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ−Ｒ３０１を表わす。Ｒ３０１
はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アラルキル基、アリール基またはヘテロ環基
を表わす。

【００３６】本発明の一般式（Ｂ）で表わされるメソイ
オン化合物とはＷ．ＢａｋｅｒとＷ．Ｄ．０１１ｉｓが
クオータリー・レビュー（０ｕａｒｔ．Ｒｅｖ．）１１
、１５（１９５７）、アドバンシイズ・イン・ヘテロサ
イクリック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　　ｉｎ
　　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
）１９、１（１９７６）で定義している化合物群であり
「５または６員の複素環状化合物で、一つの共有結合構
造式または極性構造式では満足に表示することができず
、また環を構成するすべての原子に関連したπ電子の六
偶子を有する化合物で環は部分的正電荷を帯び、環外原
子または原子団上の等しい負電荷とつり合いをたもって
いる」ものを表わす。

【００３７】Ｑ３０１で表わされるメソイオン環として
はイミダゾリウム類、ピラゾリウム類、オキサゾリウム
類、チアゾリウム類、トリアゾリウム類、テトラゾリウ
ム類、チアジアゾリウム類、オキサジアゾリウム類、チ
アトリアゾリウム類、オキサトリアゾリウム類などがあ
げられる。

【００３８】Ｒ３０１は置換もしくは無置換のアルキル
基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル
、イソプロピル、ｎ−オクチル、カルボキシメチル、ジ
メチルアミノエチル）、置換もしくは無置換のシクロア
ルキル基（例えばシクロヘキシル基、４−メチルシクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基、等）、置換もしくは無
置換のアルケニル基（例えばプロペニル基、２−メチル
プロペニル基、等）、置換もしくは無置換のアルキニル
基（例えばプロパルギル基、ブチニル基、１−メチルプ
ロパルギル基、等）、置換もしくは無置換のアラルキル
基（例えばベンジル基、４−メトキシベンジル基、等）
、置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル基
、ナフチル基、４−メチルフェニル基、３−メトキシフ
ェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、等）、
置換又は無置換のヘテロ環基（例えばピリジル基、イミ
ダゾリル基、モルホリノ基、トリアゾリル基、テトラゾ
リル基、チエニル基、等）を表わす。また、Ｍで表わさ
れるメソイオン環は一般式（Ａ）で説明した置換基で置
換されていてもよい。さらに一般式（Ｂ）で表わされる
化合物は、塩（例えば酢酸塩、硝酸塩、サリチル酸塩、
塩酸塩、ヨウ素酸塩、臭素酸塩）を形成してもよい。

【００３９】一般式（Ｂ）中好ましくはＸ３０１−は−
Ｓ−を表わす。本発明で用いられる一般式（Ｂ）のメソ
イオン化合物の中でより好ましくは以下の一般式（Ｅ）
があげられる。 一般式（Ｅ）

【００４０】

【化１２】

【００４１】式中、Ｘ３０１はＮまたはＣ−Ｒ３０３を
表わし、Ｙ３０１はＯ、Ｓ、ＮまたはＮ−Ｒ３０４を表
わし、Ｚ３０１はＮ、Ｎ−Ｒ３０５またはＣ−Ｒ３０６
を表わす。Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５お
よびＲ３０６はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アシル基、
チオアシル基、カルバモイル基またはチオカルバモイル
基を表わす。ただし、Ｒ３０３およびＲ３０６は水素原
子であってもよい。また、Ｒ３０２とＲ３０３、Ｒ３０
２とＲ３０５、Ｒ３０２とＲ３０６、Ｒ３０４とＲ３０
５およびＲ３０４とＲ３０６は環を形成してもよい。

【００４２】上記一般式（Ｅ）で示される化合物につい
て詳細に説明する。Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ
３０５およびＲ３０６は置換もしくは無置換のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−
ブチル基、メトキシエチル基、カルボキシエチル基、カ
ルボキシメチル基、ジメチルアミノエチル基、スルホエ
チル基、スルホメチル基、スルホプロピル基、アミノエ
チル基、メチルチオメチル基、トリメチルアンモニオエ
チル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基）、置換
もしくは無置換のシクロアルキル基（例えば、シクロヘ
キシル基、シクロベンチル基、２−メチルシクロヘキシ
ル基）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えばア
リル基、２−メチルアリル基）置換もしくは無置換のア
ルキニル基（例えばプロパルギル基）置換もしくは無置
換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基
、４−スルホベンジル基）、アリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、４−メトキ
シフェニル基、４−カルボキシフェニル基、４−スルホ
フェニル基、３，４−ジスルホフェニル基）、または置
換もしくは無置換のヘテロ環基（例えば、２−ピリジル
基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基
、１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、２−テトラ
ヒドロフリル基）、置換もしくは無置換のアミノ基（例
えば無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、メチルアミノ
基、カルボキシメチルアミノ基）、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシ
プロピオニルアミノ基）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、４
−トルエンスルホンアミド基）、ウレイド基（例えば、
無置換ウレイド基、３−メチルウレイド基）、スルファ
モイルアミノ基（例えば無置換スルファモイルアミノ基
、３−メチルスルファモイルアミノ基）、アシル基（例
えばアセチル基、ベンゾイル基）、チオアシル基（例え
ばチオアセチル基）、カルバモイル基（例えば無置換カ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基）、またはチオ
カルバモイル基（例えばジメチルチオカルバモイル基）
を表わす。ただしＲ３０３およびＲ３０６は水素原子で
あってもよい。

【００４３】一般式（Ｅ）中好ましくはＸ３０１はＮ、
Ｃ−Ｒ３０３を表わし、Ｙ３０１はＮ−Ｒ３０４または
Ｓ、Ｏを表わし、Ｚ３０１はＮまたはＣ−Ｒ３０６を表
わし、Ｒ３０２、Ｒ３０３またはＲ３０５は置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニ
ル基、置換もしくは無置換のアルキニル基または置換も
しくは無置換のヘテロ環基を表わす。ただしＲ３０３お
よびＲ３０６は、水素原子であってもよい。Ｒ３０４は
、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置
換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基
、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置
換のアミノ基、置換もしくは無置換のチオアシル基、置
換もしくは無置換のチオカルバモイル基が好ましい。

【００４４】一般式（Ｅ）中、より好ましくはＸ３０１
はＮを表わし、Ｙ３０１はＮ−Ｒ３０４を表わし、Ｚ３
０１はＣ−Ｒ３０６を表わす。Ｒ３０２およびＲ３０４
は炭素数１〜６のアルキル基を表わし、Ｒ３０６は水素
原子または炭素数１〜６のアルキル基を表わす。 ただしＲ３０２、Ｒ３０４およびＲ３０６のうち少なく
とも１つのアルキル基は少なくとも１つのカルボン酸基
、スルホン酸基、アミノ基、ホスホノ基で置換されてい
るものがより好ましい。以下に本発明の一般式（Ｂ）の
化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【化１５】

【００４８】本発明の前記一般式（Ｂ）または（Ｅ）で
表わされる化合物はジャーナル・オブ・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　
　Ｃｈｅｍ．）２、１０５（１９６５）、ジャーナル・
オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．）３２、２２４５（１９６７）、ジャーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
）３７９９（１９６９）、ジャーナル・オブ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．）８０、１８９５（１９５８）、ケミカル・コミ
ュニケーション（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）１２２２
（１９７１）、テトラヘドロン・レタース（Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎ　　Ｌｅｔｔ．）２９３９（１９７２）、
特開昭６０−８７３２２号、ベリヒテ・デア・ドイツチ
ェソ・ヘミッシェン・ゲゼルシャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔ
ｅ　　ｄｅｒ　　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｃｈｅｎ　　Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）３８、４０４
９（１９０５）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイ
アティ・ケミカル・コミュニケーション（Ｊ，Ｃｈｅｍ
．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）１２２４（１９
７１）、特開昭６０−１２２９３６号、特開昭６０−１
１７２４０号、アドバンジイズ・イン・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　　ｉｎ　　Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１９
、１（１９７６）、テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ）５８８１（１９
６８）、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミ
ストリー（Ｊ．ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍ．）
５、２７７（１９６８）、ジャーナル・オブ・ケミカル
・ソサイアティ・パーキン・トランザクションＩ（Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓ．Ｉ）６
２７（１９７４）、テトラヘドロン・レタース（Ｔｅｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ）１８０９（１９
６７）、同１５７８（１９７１）、ジャーナル・オブ・
ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）８
９９（１９３５）、同２８６５（１９５９）、ジャーナ
ル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．）３０、５６７（１９６５）等に記載の方法
で合成できる。

【００４９】次に一般式（Ｃ）について詳細に説明する
。Ｌ４０１及びＬ４０３は置換もしくは無置換の炭累数
１〜１０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
ブロピル基、ヘキシル基、イソブロピル基、カルボキシ
エチル基、等）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２
のアリール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、等）、置換もしくは無
置換の炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル基、フェネチル基、等）または置換もしくは無置換の
炭素数２〜１０のアルケニル基、（例えば、ビニル基、
プロペニル基、１−メチルビニル基、等）または置換も
しくは無置換の炭素数１〜１０のヘテロ環基（例えば、
ピリジル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、
等）を表わし、Ｌ４０２は置換もしくは無置換の炭素数
１〜１０のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレ
ン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチ
レン基、ヘキサメチレン基、１−メチルエチレン基、１
−ヒドロキシトリメチレン基、等）、置換もしくは無置
換の炭素数６〜１２のアリーレン基（例えば、フェニレ
ン基、ナフチレン基、等）、置換もしくは無置換の炭素
数７〜１２のアラルキレン基（例えば１，２−キシリレ
ン基、等）、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のヘ
テロ環連結基（例えば

【００５０】

【化１６】

【００５１】Ａ４０１及びＢ４０１は−Ｓ−、−Ｏ−、
−ＮＲ４２０−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ２−また
はそれらを任意に組合せた基を表わし、任意に組合せた
基としては例えば−ＣＯＮＲ４２１−、−ＮＲ４２２Ｃ
Ｏ−、−ＮＲ４２９ＣＯＮＲ４２４−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＳＯ２ＮＲ４２５−、−ＮＲ４２６ＳＯ２
−、−ＣＳＮＲ４２７−、−ＮＲ４２８ＣＳ−、−ＮＲ
４２９ＣＯＮＲ４３０−等があげられる。

【００５２】ｒは１〜１０の整数を表わす。ただし、Ｌ
４０１及びＬ４０３の少なくとも１つは−ＳＯ３Ｍ４０
１、−ＰＯ３Ｍ４０２Ｍ４０３、−ＮＲ４０１（Ｒ４０
２）（塩酸塩、酢酸塩などの塩の形でもよく、例えば無
置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−カルボキシエチルアミノ基、等）、−Ｎ＋Ｒ４０
３（Ｒ４０４）（Ｒ４０５）・Ｘ４０１−（例えば、ト
リメチルアンモニオクロリド基、等）、−ＳＯ２ＮＲ４
０６（Ｒ４０７）（例えば、無置換スルファモイル基、
ジメチルスルファモイル基、等）、−ＮＲ４０８ＳＯ２
Ｒ４０９（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基、等）、−ＣＯＮＲ４１０（Ｒ４１１
）（例えば、無置換カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）カルバモ
イル基、等）、−ＮＲ４１２ＣＯＲ４１３（例えば、ホ
ルムアミド基、アセトアミド基、４−メチルベンゾイル
アミノ基、等）、−ＳＯ２Ｒ１４（例えば、メタンスル
ホニル基、４−クロルフェニルスルホニル基、等）、−
ＰＯ（−ＮＲ４１５（Ｒ４１６）２（例えば、無置換ホ
スホンアミド基、テトラメチルホスホンアミド基、等）
、−ＮＲ４１７ＣＯＮＲ４１８（Ｒ４１９）（例えば、
無置換ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、等）
、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、イミダゾリル基、
チエニル基、テトラヒドロフラニル基、等）−ＣＯＯＭ
４０４で置換されているものとする。

【００５３】Ｍ４０１、Ｍ４０２、Ｍ４０３及びＭ４０
４は水素原子または対カチオン（例えば、ナトリウム原
子、カリウム原子のようなアルカリ金属原子、マグネシ
ウム原子、カルシウム原子のようなアルカリ土類金属原
子、アンモニウム、トリエチルアンモニウムのようなア
ンモニウム基、等）を表わす。

【００５４】Ｒ４０１〜Ｒ４３０は水素原子、置換もし
くは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、イソプロ
ピル基、等）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２の
アリール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル
基、３−メトキシフェニル基、等）、置換もしくは無置
換の炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、等）または置換もしくは無置換の炭
素数２〜１０のアルケニル基（例えば、ビニル基、プロ
ペニル基、１−メチルビニル基、等）を表わし、Ｘ−は
対アニオン（例えば、塩素イオン、臭素イオンのような
ハロゲンイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン
、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、等）を表わす。

【００５５】Ｌ４０１、Ｌ４０２、Ｌ４０３、Ｒ４０１
〜Ｒ４３０の各基が置換基を有する場合、その置換基と
しては炭素数１〜４の低級アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、等）、炭素数６〜１０のアリール基（例え
ば、フェニル、４−メチルフェニル基、等）、炭素数７
〜１０のアラルキル基（例えばベンジル基、等）、炭素
数２〜４のアルケニル基（例えば、プロペニル基、等）
、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子、等）、シアノ基、ニトロ基、カルボン酸基（
塩の形でもよい）、ヒドロキシ基等があげられる。 ただしｒが２以上の時は、Ａ４０１及びＬ４０２は先に
あげた基の任意の組合せでよい。また、Ａ４０１、Ｂ４
０１の少なくとも１つは−Ｓ−を表わす。

【００５６】一般式（Ｃ）中好ましくはＬ４０１及びＬ
４０３の少なくとも一方は−ＳＯ３Ｍ４０１、−ＰＯ３
Ｍ４０２Ｍ４０３、−ＮＲ４０１（Ｒ４０２）、−Ｎ＋
Ｒ４０３（Ｒ４０４）（Ｒ４０５）・Ｘ４０１−、ヘテ
ロ環基−ＣＯＯＭ４０４で置換された炭素数１〜６のア
ルキル基を表わし、Ｌ４０２は炭素数１〜６のアルキレ
ン基を表わす。Ａ４０１及びＢ４０１は−Ｓ−　　−Ｏ
−または−ＮＲ４２０−を表わし、Ｒ４０１、Ｒ４０２
、Ｒ４０３、Ｒ４０４、Ｒ４０５及びＲ４２０は水素原
子または炭素数１〜６のアルキル基を表わし、ｒは１〜
６の整数を表わす。一般式（Ｃ）中、より好ましくはＬ
４０１及びＬ４０３は−ＳＯ３Ｍ４０１、−ＰＯ３Ｍ４
０２Ｍ４０３−ＣＯＯＭ４０４で置換された炭素数１〜
４のアルキル基であり、Ａ４０１及びＢ４０１は−Ｓ−
を表わし、ｒは１〜３の整数を表わす。以下に本発明の
化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定されるもの
ではない。

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】

【化２０】

【００６１】本発明発明の一般式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ
）で表される化合物はいずれも有効であるが、特に一般
式（Ａ）及び（Ｂ）で表される化合物がより好ましい。

【００６２】本発明の一般式（Ａ）、（Ｅ）および（Ｃ
）の化合物は定着能を有する液に用いられるが、具体的
には定着液、あるいは漂白定着液を挙げることができる
。本発明の一般式（Ａ）、（Ｅ）および（Ｃ）の化合物
が定着浴または漂白定着浴で使用される量は１×１０−
５〜１０モル／リットルが適当であり、１×１０−３〜
３モル／リットルが好ましく、最も好ましくは０．３モ
ル／リットル〜１．８モル／リットルである。

【００６３】本発明の定着能を有する液は、ｐＨ３〜ｐ
Ｈ１１の広い範囲で用いることができるが、ｐＨ４〜ｐ
Ｈ１０で用いるのがより好ましい。漂白定着液として用
いる場合には，ｐＨ３〜ｐＨ７の範囲で用いるのが更に
好ましく、最も好ましくは、ｐＨ３〜５の範囲である。 漂白定着液のｐＨが高いと漂白カブリによる最低Ｇ濃度
の増加が起こるが、ｐＨを上記の範囲にすることで、こ
れを防止することが出来る。本発明の漂白定着液には臭
化アンモニウムや塩化アンモニウムのような再ハロゲン
化剤や硝酸アンモニウムなどのｐＨ緩衝剤、硫酸アンモ
ニウムなどの金属腐食防止剤など公知の添加剤を添加す
ることができる。

【００６４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる。米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、ＲＤＮｏ．１７１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６，２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等が
使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、
特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，
２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の
化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３
４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は
感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂
白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である
。漂白促進剤を漂白液または漂白定着液に使用する時の
添加量は１×１０−３〜１モル／リットルが適当であり
、１×１０−２〜０．２モル／リットルが好ましい。

【００６５】本発明の定着能を有する液が漂白定着液の
場合に、公知の任意の漂白剤と組合わせて用いられるが
　　本発明では取い扱い上の安全性、金属の腐食性等の
点からアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を使用するのが
好ましい。以下に、本発明におけるアミノポリカルボン
酸第二鉄錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定される
ものではない。併せて、酸化還元電位を記す。 Ｎｏ．　　　　　　化合物　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　酸化還元電位　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（ｍＶ　　ｖｓ．ＮＨＥ，ｐＨ＝６）１．Ｎ−（２−ア
セトアミド）イミノ二酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　
　　１８０２．メチルイミノ二酢酸第二鉄錯塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
００３．　　イミノ二酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２１０４．　　１，４−ブチレンジアミン四酢酸第二
鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　２３０５．　
　ジエチレンチオエーテルジアミン四酢酸第二鉄錯塩　
　　　　　　　　　２３０６．グリコールエーテルジア
ミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　２
４０７．　　１，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄
錯塩　　　　　　　　　　　　　　２５０８．　　エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１１０９．　　ジエチレン
トリアミン五酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８０１０．トランス−１，２−シ
クロヘキサンジアミン四酢酸第二鉄酸塩　　８０

【００
６６】上記における漂白剤の酸化還元電位は、トランス
アクションズ・オブ・ザ・フアラデイ・ソサイエテイ（
Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　　ｏｆ　　ｔｈｅＦａｒａ
ｄａｙ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ）、５５巻（１９５９年）、
１３１２〜１３１３０に記載してある方法によつて測定
して得られる酸化還元電位で定義される。本発明におい
て、迅速処理の観点及び本発明の効果を有効に発揮する
観点から酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の漂白剤が好ま
しく、より好ましくは酸化還元電位が１８０ｍＶ、最も
好ましくは２００ｍＶ以上の漂白剤である。酸化還元電
位が高すぎると漂白カブリを生じることから上限として
は７００ｍＶ以下、好ましくは５００ｍＶ以下である。

【００６７】これらの浴を用いた処理工程としては漂白
→定着、漂白定着、漂白→漂白定着、定着→漂白定着、
漂白→漂白定着→定着などの種々の工程を取ることがで
きる。

【００６８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層の
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていれ
ばよく、ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性の層数及び層
順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に
、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ
有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は
青色光、緑色光及び赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に配
置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっ
ても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれた
ような設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性
層の間及び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光
性層を設けてもよい。該中間層には、カブラー、ＤＩＲ
化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるように
混色防止剤を含んでいてもよい。

【００６９】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号
、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい
。具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感
光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑
感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置す
ることができる。

【００７０】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。また特公昭４９−１５４９５号公
報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロ
ゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲ
ン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロ
ゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順
次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が
挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成さ
れる場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記
載されているように、同一感色性層中において支持体よ
り離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳
剤層の順に配置されてもよい。

【００７１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤は
下記の２つのＲＤに記載されており、下記の表に関連す
る記載箇所を示した。

【００７２】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のＲＤＮｏ．１７６４
３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている
。イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９
３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２
６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８
，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１
，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０号、米国特
許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、
同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ
号等に記載のものが好ましい。

【００７３】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６４号、ＲＤＮｏ．２４２２
０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、Ｒ
ＤＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−
４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７
３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５
１号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０
，６５４号、同４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）
８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

【００７４】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，３６９
，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７７２，
１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７２，０
０２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３４，０１
１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３
２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２
４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、
同４，３３３，９９９号、同４，７５３，８７１号、同
４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７号、同４
，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２号、同４，
２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。

【００７５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、ＲＤＮｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ
項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３
９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同４，
１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号に
記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７４，
１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素
により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国
特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることが好ましい。発色色素が適
度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第４，
３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７０号、
欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第３，２
３４，５３３号に記載のものが好ましい。

【００７６】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８０
，２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０９，
３２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１７３号等に記載されている。カップリングに伴っ
て写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明
で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカ
プラーは、前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載
された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１
５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７
３４６号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８
２，０１２号に記載されたものが好ましい。現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１３
１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−
１７０８４０号に記載のものが好ましい。

【００７７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出す
るカプラー、ＲＤＮｏ．１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

【００７８】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラー
ポジフィルム及びカラー反転ペーパーなどを代表例とし
て挙げることができる。本発明に使用できる適当な支持
体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁
、及び同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁
左欄に記載されている。

【００７９】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２５μｍ以下、好ま
しくは２０μｍ以下であり、かつ膜膨潤速度Ｔ１／２が
３０秒以下（好ましくは１５秒以下）が好ましい。膜厚
は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例えば
、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、
１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨澗計
）を使用することで測定でき、Ｔ１／２は発色現像液で
３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚
の９０％を飽和膜厚とし、この１／２の膜厚に到達する
までの時間と定義する。膜膨澗速度Ｔ１／２は、バイン
ダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは
塗布後の経時条件を変えることによって調整することが
できる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。 膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。

【００８０】前述のカラー写真感光材料は、前述のＲＤ
Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、及び同Ｎｏ．１８７
１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。感光材料の現像処理に用
いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発
色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。こ
の発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も
有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ま
しく使用され、その代表例としては３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。

【００８１】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、
トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２，
２，２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤（例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミ／ジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩）、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチル
ベン系化合物のような蛍光増白剤、アルキルスルホン酸
、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カル
ボン酸等の各種界面活性剤などを添加してもよい。又、
反転処理の第一現像で用いる黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。

【００８２】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ｍｌ以下にすることもできる。補充
量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さ
くすることによって液の蒸発、空気酸化を防止すること
が好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑え
る手段を用いることにより補充量を低減することもでき
る。本発明の発色現像液の処理温度は、２０〜５０℃で
好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は、２０秒〜
５分で、好ましくは３０秒〜３分であるが、高温高ｐＨ
とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより
、更に処理時間の短縮を図ることもできる。本発明の定
着能を有する浴には本発明の化合物以外に、既知の定着
剤を併用してもよい。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオ
シアン酸塩、チオ尿素類多量の沃化物塩等をあげること
ができる。本発明で用いられる定着液のｐＨは２〜１０
であり、４〜９が好ましい。脱銀工程における各処理液
の攪拌はできるだけ強化されていることが、脱銀処理時
間矩縮の点から好ましい。攪拌手段としては、特開昭６
２−１８３４６０号や同６２−１８３４６１号に記載の
ような方法などが挙げられ、噴流を衝突させる手段の場
合には、衝突までの時間は感光材料が処理液に導入され
てから１５秒以内に行うのが好ましい。本発明において
発色現像液から漂白定着液へのクロスオーバー時間（感
光材料がカラー現像液から出て、漂白液に入るまでの空
中時間）は、漂白カブリや感光材料表面の汚れ付着を改
良する点で１５秒以内が好ましく特に５秒以下が更に好
ましい。

【００８３】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光
材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途
、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順
流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設
定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク
数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａ１　　ｏｆ　　ｔｈｅ
　　Ｓｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔ
ｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。

【００８４】上記水洗及び／又は安定液の補充量は、感
光材料単位面積当たり前浴からの持ち込み量の１〜２０
倍、好ましくは２〜１０倍、より好ましくは２〜５倍で
ある。この補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程他の
工程において再利用することもできる。以下に実施例を
もって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００８５】実施例１ （平板乳剤の調整）水１リットル中にゼラチン２０ｇ、
臭化カリウム５ｇ、チオエーテルＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（
ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２ＯＨの５％水溶液３ｃｃを添
加し７５℃に保った水溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀８
．３５ｇの水溶液と臭化カリウム３ｇと、沃化カリウム
０．４ｇを含む水溶液をダブルジェット法により４５秒
で添加した。続いて臭化カリウム２ｇを添加した後硝酸
銀５ｇを含む水溶液を１０分掛けて添加した。引き続き
硝酸銀１３５ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液を、電
位をｐＡｇ８．３に保ちながらコントロールダブルジェ
ット法で２５分間で添加した。このときの流量は添加終
了時の流量が、添加開始時の流量の１０倍となるよう加
速した。添加終了後２Ｎチオシアン酸カリウム溶液を１
５ｃｃ添加した。このあと温度を３５℃に下げ沈降法に
より可溶性塩類を除去した後、４０℃に温度を上げてゼ
ラチン３５ｇとフェノキシエタノール２．５ｇ、並びに
増粘剤を添加して、苛性ソーダと臭化カリウム、硝酸銀
水溶液にてｐＨ６．１、ｐＡｇ８．３に調整した。温度
を５６℃に昇温したあと、表Ａ記載の構造の各増感色素
を添加した。１０分後にチオシアン酸カリ１１０ｍｇ、
塩化金酸２．６ｍｇを添加し６０分間熟成した。この後
急冷し固化させた。　　このようにして、赤感性、緑感
性、青感性の各乳剤Ａ〜Ｃを調製した。

【００８６】

【表１】

【００８７】得られた乳剤は、いずれも平均アスペクト
比７、変動係数１８％球相当直径１．４ミクロン、、厚
みの平均は、０．２ミクロンであった。同様にして、球
相当直径０．９ミクロン、アスペクト比８の同様に分光
増感された乳剤Ｄ〜Ｆ、球相当直径０．５ミクロン、ア
スペクト比５の同様に分光増感された乳剤Ｇ〜Ｉを調製
した。比較用として、常法により、単分散八面体乳剤で
球相当直径１．０ミクロンの分光増感された乳剤Ｊ〜Ｌ
を、球相当直径０．６ミクロンの分光増感された乳剤Ｍ
〜Ｏを、また球相当直径０．４ミクロンの分光増感され
た乳剤Ｐ〜Ｒを調製した。

【００８８】下塗りした三酢酸セルロースフィルム支持
体上に下記に示す組成の各局からなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀についてはｇ／ｍ２単位で表した銀の量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で
表した量を、

【００８９】 第１層：ハレーション防止層 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　　
　　　０．２０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．２０　　ＵＶ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１１　　ＵＶ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　
　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．０×１０−２ 　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．９×１０−２ 　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３０　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．２×１０−２ 第２層：中間層 　　微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　　１．０モル％　　球相
当径０．０７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　０．１５　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．００　　ＥｘＣ−４　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６．０×１０−２ 　　Ｃｐｄ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０×１０−２

【００９０】 第３層：第１赤感乳剤層 　　赤感性乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　
　　　　０．８２　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９０　　Ｅ
ｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６５　　ＥｘＣ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−２ 　　ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．３×１０−２ 　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３２第４履：第２赤感乳剤層 　　赤感性乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　
　　　　０．８５　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９１　　Ｅ
ｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１３　　ＥｘＣ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６．２×１０−２ 　　ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０×１０−２ 　　Ｓｏ１ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１０第５眉：第３赤感乳剤層 　　赤感性乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　
　　　　１．５０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０　　Ｅ
ｘＣ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８．５×１０−２ 　　ＥｘＣ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．３×１０−２ 　　Ｓｏ１ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１２　　Ｓｏ１ｖ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２第
６層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．００　　 　　Ｃｐｄ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８．０×１０−２ 　　Ｓｏ１ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８．０×１０−２

【００９１】 第７層：第１緑感乳剤層 　　緑感性乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　
　　　　０．４４　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０　　Ｅ
ｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５０　　ＥｘＭ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　
ＥｘＭ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．５×１０−２ 　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０　　Ｓｏｌｖ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２ 第８層：第２緑感乳剤層 　　緑感性乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　
　　　　０．５７　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４５　　Ｅ
ｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１２　　ＥｘＭ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．１×１０−３ 　　ＥｘＭ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３・５×１０−２ 　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１５　　Ｓｏｌｖ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−２ 　　第９層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５０　　Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２ 第１０層：第３緑感乳剤層 　　緑感性乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　
　　　　１．３０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０　　Ｅ
ｘＭ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．５×１０−２ 　　ＥｘＭ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−２ 　　ＥｘＣ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．５×１０−３ 　　Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−２ 　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２５

【００９２】 第１１層：イエローフィルター層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５０　　Ｃｐｄ−６　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２×１０−２ 　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１２第１２層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．４５　　Ｃｐｄ−３　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１０

【００９３】 第１３層：第１青感乳剤層 　　青感性乳剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　　　
　　　　０．２０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００　　Ｅ
ｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６０　　ＥｘＹ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．３×１０−２ 　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１５第１４層：第２青感乳剤層 　　青感性乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　
　　　　０．１９　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３５　　Ｅ
ｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２２　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７．０×１０−２ 第１５層：第３青感乳剤層 　　青感性乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　
　　　　１．５５　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００　　Ｅ
ｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２１　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７．０×１０−２

【００９４】 第１６層：第１保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．８０　　ＵＶ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１３　　ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２１　　Ｓｏｌｖ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０
−２ 　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０×１０−２ 第１７層：第２保護層 　　微粒子塩化銀（球相当径　　０．０７μｍ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　　
　　　　　　　０．３６　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０
　　Ｂ−１（直径　　１．５μｍ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×
１０−２ 　　Ｂ−２（直径　　１．５μｍ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１５　　Ｂ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．０×１０−２ 　　Ｗ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０×１０−２ 　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３５　　Ｃｐｄ−７　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．００

【００９５】こうして作成した試料には、上記の
他に、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラ
チンに対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−Ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエート（同約１，０００ｐｐｍ）、およ
び２−フェノキシエタノール（同約１０，０００ｐｐｍ
）が添加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｗ−２、Ｗ−
３、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６
、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−
１２、Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリ
ジウム塩、ロジウム塩が含有されている。以下に上記で
使用した化合物について列記する。

【００９６】

【化２１】

【００９７】

【化２２】

【００９８】

【化２３】

【００９９】

【化２４】

【０１００】

【化２５】

【０１０１】

【化２６】

【０１０２】

【化２７】

【０１０３】

【化２８】

【０１０４】

【化２９】

【０１０５】

【化３０】

【０１０６】

【化３１】

【０１０７】

【化３２】

【０１０８】

【化３３】

【０１０９】比較用として、上記の感光材料の乳剤Ａ〜
Ｉを比較用の乳剤Ｊ〜Ｒに置き換えた他は同じ感光材料
１０２を調製した。上記の様にして作製した試料に一様
な露光を与え、小型の自動現像機を用いて、漂白定着液
の補充量が、タンク容量の二倍になるまで連続処理（ラ
ンニング処理）を行った。

【０１１０】 漂白定着液は■から■への、また安定液は■から■への
向流方式である。また、現像液の漂白定着工程への持ち
込み量、漂白定着液■の水洗工程への持ち込み量は感光
材料１ｍ２当たりそれぞれ６５ｍｌ，５０ｍｌであった
。また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、
この時間は前工程の処理時間に包含される。以下に処理
液の組成を示す。

【０１１１】

【０１１２】

【０１１３】〔残色の評価〕ランニング・スタート時と
ランニング終了時に未露光の試料を処理した。処理後の
試料の濃度をＸ−ライト濃度計にて測定し、新液に対し
ランニングでの最小濃度値の変化を調べた。

【０１１４】〔残銀量の評価」ランニング・スタート時
、及びランニング終了時に階段状の露光を施した試料を
処理し、螢光Ｘ線により残留銀量の測定を行った。

【０１１５】

【表２】

【０１１６】表Ｂから判るように、従来のハロゲン化銀
粒子を用いた感光材料に比べて、平板粒子を用いた感光
材料においてはランニングにより最小濃度の増加が著し
いこと、これは特に漂白定着液の臭化アンモン量が多い
場合に顕著になる。しかるに臭化アンモンの濃度を低く
すると、この残色は良化するものの最高濃度部における
未漂白銀が増加し、結果としてＢ濃度の増加を招き、写
真性の色バランスがくずれることとなった。これに対し
、本発明になる定着剤をもちいて成る漂白定着液に於い
ては、ランニングによっても、また特に再ハロゲン化剤
である臭化アンモンの濃度を高めた場合においても、チ
オ硫酸塩を定着剤を用いた漂白定着液において発生した
、前記の問題は起こらず、良好な結果が得られることが
判る。

【０１１７】実施例２ 実施例１と同じ感光材料を、超小型の自動現像機を用い
て以下の処理を行った。

【０１１８】 発色現像液 　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　　
ｇ　　１−ヒドロキシエチリデン−１、１−ジホスホン
酸　　　　　　　　　　３．０　　ｇ　　亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．９　　ｇ　　
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
．０　　ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０　　ｇ　　ヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．４　　ｇ　　２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−ヒドロ　　キシエチル）アミ
ノ〕アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１３．２　　ｇ　　水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　ｐＨ（２５
°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．１５

【０
１１９】 漂白定着液 　　定着剤（表Ｃに記載）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　表Ｃにモル数で記
載　　亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４０　　ｇ　　　　　　（定着剤がチオ硫酸アンモニウ
ムの場合のみ使用）　　１、３−ジアミノプロパン四酢
酸二アンモニウム塩　　　　　　　　　　０．３５モル
　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８０　　ｇ　　酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４０　　ｍｌ　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　
　ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
．６

【０１２０】 安定液 　　ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ｇ　　
ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
　　　　　　０．２０　　ｇ　　　　（平均重合度　　
１０） 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　ｇ　　ホ
ルマリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０　　ｍｌ　　ピラゾール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．０　　　　ｇ　　水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ

【０１２１】液の汚染による写真性能の変動を調べるた
めに、新液で処理した後、強制的に各定着液の０．２ｍ
ｌを発色現像液タンクに添加して処理を行い、写真性の
変動を調べた。表Ｃに示されるように、従来のチオ硫酸
アンモニウム定着剤においては、著し

【０１２２】

【表３】

【０１２３】いカブリの増加が起こった。これは、新液
での処理において、従来の乳剤を用いた感光材料１０１
よりも、感度、粒状性に優れた性能を示した感光材料１
０２でより顕著であった。しかるに、本発明になる漂白
定着液で処理した場合には、このような汚染によるカブ
リの増加も少なく、安定した性能が得られることが判る
。即ち、平板粒子から成る感光材料を、本発明になる漂
白定着液で処理する処理方法によれば、高品質の写真を
安定に処理することが出来る。

【０１２４】実施例３ 実施例１の処理工程のうち、漂白定着工程を以下の様に
、漂白工程と定着工程に分けた処理を行った。

【０１２５】

【０１２６】

【０１２７】発色現像液、及び安定液は実施例１に同じ
ものを使用した。得られた結果を表Ｄに示す。平板粒子
を用いた感光材料１０２では、ランニングでの最低Ｇ濃
度の増加が大きいが、本発明になる定着剤をもちいた処
理の場合にはこのような変動がなく、ランニングでも安
定した写真性が得られることが判る。

【０１２８】

【表４】

【０１２９】実施例４ 実施例２において漂白定着液のｐＨを表Ｅの様に変化さ
せて処理を行った。新液で処理した試料につき、最低濃
度部のＧ濃度を測定したところ、条件により大きな漂白
カブリによるＧステインがみられた。

【０１３０】

【表５】

【０１３１】又、新液での処理の後３日間、液をタンク
に入れたまま放置し、再度処理を行った。新液での処理
においてはいずれも銀の除去は十分であったものの、こ
の経時後の処理においては、試料により、大きな脱銀不
良が起こった。これらの結果を表Ｅに示す。ここから判
るように、従来の定着剤を用いた場合、ｐＨ５以下の漂
白定着液では、経時で著しい液濁りを生じ、また処理後
にフイルムの残留銀量が増加した。ｐＨを６以上とする
ことでこれらの問題は無くなるものの、今度はＧステイ
ンの増加という問題が生じた。これに対し、本発明の定
着液は広範囲のｐＨにおいて経時されても液濁り等の問
題が発生しないことが判る。特にｐＨを５以下とするこ
とで、Ｇステインの増加も無く、良好な処理性能が得ら
れた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、平均アスベクト比３以上の平
   板粒子を含む、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀カラー感光材料を下記一般式（Ａ）
   、（Ｂ）または（Ｃ）の少なくとも一つの化合物を含有
   する定着能を有する液にて処理することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 −般式（Ａ） 【化１】 式中、Ｑ２０１は５または６員の複素環を形成するのに
   必要な原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環ま
   たは複素芳香環と縮合していてもよい。Ｒ２０１はカル
   ボン酸もしくはその塩、スルホン酸もしくはその塩、ホ
   スホン酸もしくはその塩、アミノ基またはアンモニウム
   塩の少なくとも１つで置換されたアルキル基、アルケニ
   ル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基または単
   結合を表わす。ｑは１〜３の整数を表わし、Ｍ２０１は
   カチオン基を表わす。 一般式（Ｂ） 【化２】 式中Ｑ３０１は、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
   原子またはセレン原子により構成される５または６員の
   メソイオン環を表わし、Ｘ３０１−は−Ｏ−、−Ｓ−ま
   たは−Ｎ−Ｒ３０１を表わす。Ｒ３０１はアルキル基、
   シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラ
   ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。 一般式（Ｃ） Ｌ４０１−（Ａ４０１−Ｌ４０２）ｒ−Ａ４０２−Ｌ４
   ０３ 　　式中、Ｌ４０１及びＬ４０３は同一でも異なってい
   てもよく各々アルキル基、アリール基、アラルキル基、
   アルケニル基、またはヘテロ環基を表し、Ｌ４０２はア
   ルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、ヘテロ環
   連結基またはそれらを組み合わせた連結基を表す。Ａ４
   ０１及びＡ４０２は同一でも異なっていてもよく各々−
   Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ４２０−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、
   −ＳＯ２−またはそれらを任意に組み合わせた基を表す
   。ｒは１〜１０の整数を表す。ただし、Ｌ４０１及びＬ
   ４０３の少なくとも１つは−ＳＯ３Ｍ４０１、−ＰＯ３
   Ｍ４０２Ｍ４０３、−ＮＲ４０１（Ｒ４０２）、−Ｎ＋
   Ｒ４０３（Ｒ４０４）（Ｒ４０５）・Ｘ４０１−、−Ｓ
   Ｏ２ＮＲ４０６（Ｒ４０７）、−ＮＲ４０８ＳＯ２Ｒ４
   ０９、−ＣＯＮＲ４１０（Ｒ４１１）、−ＮＲ４１２Ｃ
   ＯＲ４１３、−ＳＯ２Ｒ４１４、−ＰＯ（−ＮＲ４１５
   （Ｒ４１６））２、−ＮＲ４１７ＣＯＮＲ４１８（Ｒ４
   １９）、−ＣＯＯＭ４０４またはヘテロ環基で置換され
   ているものとする。Ｍ４０１、Ｍ４０２、Ｍ４０３及び
   Ｍ４０４は同一でも異なっていてもよく各々水素原子ま
   たは対カチオンを表す。Ｍ４０１〜Ｍ４２０は同一でも
   異なってもよく各々水素原子、アルキル基、アリール基
   、アラルキル基またはアルケニル基を表し、Ｘ４０１−
   は対アニオンを表す。ただしＡ４０１及びＡ４０２の少
   なくとも１つは−Ｓ−を表す。