JPH0673012B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という。）の発色現像処理方法に関し、詳しくは補
充量の変化や蒸発の影響によって生じる臭化物イオン濃
度変動依存性及び処理時間依存性が少なくしかも迅速性
を損なわず、光褪色性に優れて保存性の高い色素画像が
得られ、かつ重金属イオン混入時のマゼンタかぶりが少
ない新規な処理方法に関するものであり、特に補充量が
少なくしかも処理安定性の高い処理方法に関する。

［従来技術］ 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処
理、安定処理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程
で、ハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオン
が現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写
真感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中
に溶出して蓄積される。脱銀工程では現像により生じた
銀は酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤
により可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去され
る。なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処
理する一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色現像液では前記の如く写真感光材料を現像処理する
ことによって現像抑制物質が蓄積するが、一方発色現像
主薬やベンジルアルコールは消費され、あるいは写真感
光材料中に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は低
下していく。従って多量のハロゲン化銀写真感光材料を
自動現像機等により連続処理する現像処理方法において
は、成分濃度の変化による現像仕上がり特性の変化を避
けるために発色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つた
めの手段が必要である。かかる手段として通常は不足成
分を補い不要な増加成分を稀釈するための補充液を補充
する方法がとられている。この補充液の補充により必然
的に多量のオーバーフローが生じ、廃棄されるために、
この方法は経済上および公害上大きな問題となってい
る。それ故に近年では前記オーバーフロー液を減少させ
るため、これらの補充液を濃厚化し少量補充する所謂濃
度低補充方式が盛んに用いられ、又別にはオーバーフロ
ー液に再生剤を加え再び補充液として用いる方法も提案
され実用化されている。

［発明が解決しようとする問題点］ これらはいずれも実質的に補充量が減少する方法であ
る。極端に補充量を減少させると現像液中に溶出する有
機抑制剤やハロゲンイオン濃度はわずかの補充量の誤差
によっても、大きく濃度変化をこうむることになり、
又、蒸発による濃縮の影響をも受け易くなり、通常は前
記の疲労蓄積物の濃度が上昇してしまう。例えばハロゲ
ンイオン濃度が上昇すると現像反応が抑制されたり、特
性曲線の脚部がより抑制されることに起因するハイコン
トラスト化という問題を生じる。これを避けるためにオ
ーバーフロー液からイオン交換樹脂や電気透析によりハ
ロゲンイオンを除去し、現像で生じた不足成分や再生処
理でロスした不足成分を補うための再生剤を加えて再び
補充液として再生し使用する方法が提案されている。

これらイオン交換樹脂や電気透析による再生や濃厚低補
充方式では蒸発や再生操作の影響を受け臭化物イオン濃
度の変動を受け易かったり、別には処理量の差、特に受
注量の多い週の始めと受注量が減少する週末、及びハイ
シーズンとオフシーズンの差は最大1:5位の差となって
表れ、かつ蒸発や補充液量の差の影響も受けるため処理
液の組成は大巾に異なってしまう欠点がある。

そのため低補充処理や再生方法では再生毎に成分を定量
分析し組成を一定ならしめる努力をしており、そのため
特別なスキルがない現像所やミニラボではこれらの再生
処理や低補充処理の実施は困難なことが多い。

このような問題は主に現像抑制剤であるブロマイドイオ
ンの変化に起因したものであり、例えば写真材料中の臭
化銀量を減少させることにより蓄積する臭化物イオンの
量を減少させたり蒸発や補充量の誤差に伴なう臭化物イ
オンの濃度変動を減少させることも提案されている（特
願昭59−173189号、同59−205540号等参照）。

またこうした問題は、例えば写真材料中のハロゲン化銀
の平均粒径を小さくしたり、塗布銀量を低下させること
により現像性を向上させることにより解決できることが
推定されるが、従来の現像主薬である３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリンを用いた発色現像液では、現像性を向上さ
せると、現像液中の臭化物イオン濃度の変動の影響をか
えって受け易くなり、処理安定性が損なわれるという期
待とは逆の結果となってしまう。

しかしながら処理時間を短縮した上で処理安定性を高め
ることは重要な課題である。

従来の実質的に塩臭化銀乳剤からなるカラーペーパー処
理では、発色現像が33℃、３分30秒−漂白定着33℃、１
分30秒−水洗３分（又は安定処理３分）−乾燥となって
いる。全処理時間は約８分が一般的処理時間となってい
るが、時代の強い要請は経済的な意味では前記した低補
充化であるが、短時間処理も納期の短縮という点から強
く要請されている。

ところが、前記したように迅速化と処理の安定化あるい
は低補充化は相反する問題であり、トレードオフの関係
といえる。

即ち、低補充化すれば、抑制物質である臭化物イオンの
濃度や乳剤安定剤であるイオウ化合物やメルカプト化合
物の濃度が上昇し迅速性が損なわれ、処理安定性が損な
われる。

とはいえ従来から迅速化のために発色現像を速くする種
々の対策がとられてきた。特に塩臭化銀乳剤の現像に最
も適した主薬として長い間用いられてきた前記の現像主
薬は、親水性が低いため、感光材料中への発色現像主薬
の浸透が遅く、それを速めるための各種の浸透剤が検討
され、例えばベンジルアルコールを発色現像液に加え
て、発色現像を速める方法が広く用いられている。しか
し、この方法では、33℃で３分以上の処理をしないと、
十分に発色しなかったし、そればかりでなく、微妙な臭
化物イオン濃度の影響も受け易い欠点があった。発色現
像液のpHをあげる方法も知られているが、pHが10.5以上
になると、発色現像主薬の酸化が著しく速くなること
や、適当なる緩衝液がないためにpHの変化を受け易くな
り安定した写真特性が得られなくなったり、処理時間の
依存性が大きくなったりするという問題点があった。発
色現像液中の発色現像主薬を増して活性を上げる方法も
知られているが、発色現像主薬が非常に高価のため割高
の処理液になると同時に前記主薬は水に溶解し難く析出
しやすいという不安定性も生じ、実用上使用できるもの
ではない。

一方、発色現像の迅速化を達成するために、予め発色現
像主薬を感光材料中に内蔵させるという方法が知られて
いる。例えば発色現像主薬を金属塩にして内蔵するとい
う方法が知られている（米国特許3,719,492号）が、こ
の方法では感光材料の生保存性が悪く、使用する前にか
ぶったり、さらに発色現像時にかぶり易いという欠点が
あった。

さらに発色現像主薬のアミン部分を不活性にするため、
例えばシツフ塩にして発色現像主薬を内蔵するという方
法（米国特許3,342,559号、Research Disclosure、1976
年No.15159）も知られているが、これらの方法では発色
現像主薬がアルカリ加水分解した後でないと発色現像が
開始できず、むしろ発色現像が遅くなるという欠点があ
った。

さらに発色現像主薬を直接内蔵する場合、発色現像主薬
が不安定なため、保存中の乳剤がかぶるという欠点の他
に、乳剤膜質が弱くなるため、処理上の種々のトラブル
が発生するという欠点があった。

更にまた、ハイドロキノンのような現像剤を含有した黒
白現像液中に３−ピラゾリンド類を加えて現像促進する
ことは知られている（例えばL.F.A.Mason著、Photograp
hic Processing Chemistry103〜107頁、Focal Press
刊、1966年）。この化合物を感光材料中に内蔵する事実
は、英国特許767,704号に記載されているが、しかし前
記特許明細書に記載の技術では黒白感光材料又は、反転
カラー感光材料中に内蔵しており、その目的は黒白現像
のみを促進することにあり、また、特開昭53−52422号
には、活性点にオキシ型有機スプリットオフ基を有する
２当量マゼンタカプラーを含むカラー感光材料の未露光
状態での感度低下を防止する目的で、３−ピラゾリドン
類を感光材料中に含有させているが、これらの技術は、
発色現像処理を低補充処理で安定化するという迅速化方
法としては適していない。

又、従来から知られている促進剤によって発色現像を早
くする方法としては、米国特許2,950,970号、同2,515,1
47号、同2,496,903号、同4,038,075号、同4,119,462
号，英国特許1,430,998号、同1,455,413号、特開昭53−
15831号、同55−62450号、同55−62451号、同55−62452
号、同55−62453号、特公昭51−12322号、同55−49728
号等に記載された化合物等が検討されたが、促進効果が
不充分な化合物が大半であり、又、高度の促進効果を示
す化合物はかぶりが生成するという欠点を有するばかり
でなく処理安定性を向上させる方法としては適さなかっ
た。

また実質的には非感光性であるハロゲン化銀乳剤層を感
光材料中に設け、現像を促進することは、特開昭50−23
225号、同56−14236号、英国特許1,378,577号、OLS2,62
2,922号等で知られているが、その機能は、現像中に放
出される不要ハロゲン及びDIRカプラーやDARカプラーの
不要離脱基等の現像抑制物質を吸着することであり、積
極的に現像を促進するものではなく、その現像促進効果
は小さいばかりか、ヨウ化物イオン濃度の変動には効果
があるとはいえ臭化物イオン濃度の変動に対しては全く
処理安定化効果は得られなかった。

又一方で、発色現像の速度は使用するパラフェニレンジ
アミン誘導体の種類によって異なり酸化還元電位に依存
するといわれている。これらの発色現像主薬の中でもN,
N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩や３−メ
チル−４−アミノ−N,N−ジエチルアニリン塩酸塩等の
Ｎ−アルキル置換の水溶性の低い発色現像主薬は現像活
性が高く迅速化が可能であるが、処理後の発色色素の暗
褪色性が低く好ましくないことが知られている。一方、
現像活性が高く好ましいといわれている（米国特許3,65
6,950号、同3,658,525号等参照）３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン−ジ
−ｐ−トルエンスルホン酸塩は確かに迅速性は得られる
ものの臭化物イオン濃度安定性は得られずかつ処理後の
写真感光材料の未露光部にイエローステインが著しく発
生し、特に短時間処理したとき、発色現像主薬が残留し
て荒いステイン発生の原因となる欠点があり、迅速処理
では使用できない。

一方、Ｎ−アルキル基に水溶性基であるアルキルスルホ
ンアミド基やヒドロキシアルキル基を導入した３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリンセスキサルフェートモノヒドラードや
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩等はフォトグラフィック・サイエンス ア
ンド エンジニアリングVol.8,No.3.5〜６月、1964年、
P.125〜137にみられる如く、酸化還元電位を示す半波電
位にはあまり差がなくかつ両者とも現像活性は弱いとい
われていた。

従って実質的塩臭化銀乳剤の現像活性が得られかつ色素
画像の保存安定性が優れた発色現像主薬はほとんどな
く、一般には３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン硫酸塩が、
ベンジルアルコールとともに使用することにより前記目
的を達していた。

しかしながら、この場合には前記したように臭化物イオ
ン濃度の変化の影響を受け易い。また補充液を減少させ
た濃厚低補充処理では、別の問題として他の処理液成分
の混入蓄積の増大がある。これは補充量が減少したため
にタンク液が補充液で更新される率が低くなるためであ
り、液の使用期間が長くなることも加わるためである。
他の処理液の混入は処理機内での隣りの処理液のスプラ
ッシュや搬送リーダー、ベルト又はフィルムを吊り下げ
るハンガー等により発色現像液中に現像直後の処理液成
分が持ち込まれる所謂バックコンタミネーションにより
引き起こされる。これらの蓄積する混入成分のうち、定
着剤であるチオ硫酸イオンは現像促進する。即ち、発色
現像後に直接漂白定着処理される場合に特にこの問題は
強く起こる。特に写真特性曲線の肩部を促進することに
よって著しいハイコントラスト化を生じる。また漂白剤
である金属塩、特に第２鉄塩の混入増大は保恒剤である
ヒドロキシルアミンの分解を促進しアンモニアイオンを
生成する。この分解反応は30℃以上で大きく促進され
る。このアンモニアイオンの発生はチオ硫酸イオンと同
様に物理現像を促進し、ハイコントラスト化する欠点が
あった。

従って、経済的及び環境汚染改善のために低補充量化し
ても、迅速処理が可能であり、かつ写真性能が一定に維
持され、かつ処理液が長い間使用されても有効成分が分
解したり、写真処理性能が変化したりしない安定処理可
能な発色現像液の出現が強く望まれているのが現状であ
る。

そこで、本発明の第１の目的は、発色現像液を用いて低
補充量で処理しても臭化物イオン濃度の変化を受けず常
に一定の適正な写真性能が長期に亘って維持でき、かつ
得られた発色色素や未発色部が長期に保存しても褪色し
たり変色したりしない迅速で安定なハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供することにある。

本発明者は上述の本発明の第１の目的を達成するために
種々検討した結果、特定のハロゲン化銀の現像に際し臭
化物イオン濃度の影響をほとんど受けない特異な発色現
像主薬を見い出すことに成功し、得られた発色色素の保
存安定性も大巾に改良したが、次のような障害につき当
った。即ち、従来より多用されている５−ピラゾロン系
マゼンタカプラーを使用する際には、前記ヒドロキシル
アミンの分解物に起因すると思われるマゼンタかぶりが
未露光部に発生しやすい欠点を有していることが、その
後の検討の結果判った。そこでこれを解決する方法を更
に検討した。

［問題点を解決するための手段］ その結果、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理
する方法において、少なくとも１層の感光性乳剤層のハ
ロゲン化銀乳剤が実質的に塩臭化銀乳剤であり、バイン
ダーの膜膨潤速度T 1/2が30秒以下であり、緑感性乳剤
層に下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー（以
下、本発明のマゼンタカプラーという）を含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を、Ｎ−ヒドロキシアルキ
ル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を含有する発色
現像液を用いて30℃以上150秒以下で現像処理すること
によって上記目的を達成することができることを見い出
した。

一般式〔Ｉ〕 式中、Arはフェニル基であり、置換されたフェニル基を
含む。ＹはＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体発色主薬の酸化体とカプリングして色
素が形成されるときに離脱する基を表す。Ｒはアシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基を表す。

本発明の好ましい実施態様は、少なくとも１層の感光
性乳剤層のハロゲン化銀乳剤が、臭化銀含有率が90モル
％以下の塩臭化銀乳剤であること、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の全塗布銀量が1g/m²以下であること、
発色現像液が少なくとも５×10^-3モル／の臭化物を
含有すること、臭化物を１×10^-2モル／以上含有す
る発色現像液で処理すること、臭化物を1.5×10^-2モ
ル／以上含有する発色現像液で処理すること、バイ
ンダーの膜膨潤速度T 1/2が20秒以下であること、全
塗布銀量が0.8g/m²以下であること、Ｎ−ヒドロキシ
アルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体が３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン塩であること、カラー写真感光材料を連
続処理する際の補充量が250ml/m²以下で処理すること、
カラー写真感光材料を連続処理する際の補充量が200m
l/m²以下で処理すること、を各々特徴とする。

すなわち、本発明の経過を説明すると次の通りである。

本発明者は、特定のハロゲン化銀、即ち塩臭化銀主体
（特に臭化銀含有率が90モル％以下）の乳剤を用いたカ
ラー写真感光材料の現像に際し発色現像主薬がＮ−ヒド
ロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を
用いたときのみ、臭化物イオン濃度が変化しても得られ
る色素濃度がほとんど変化しないという驚くべき事実を
見出した。この発色現像主薬の前記特徴はヨウ化銀を0.
5モル％以上含有する実質的にヨウ臭化銀乳剤を用いた
カラー写真感光材料では得られないことであり、従来こ
のタイプの発色現像主薬がヨウ臭化銀乳剤の現像専用に
用いられてきたことから予期しえないことであり、特に
実質的塩臭化銀乳剤を用いたカラー写真感光材料の現像
に際して臭化物イオン濃度を大巾に高めても現像速度が
遅れないという事実は予想もし得ないことであり、一般
的な発色現像主薬の酸化還元電位や半波電位からも理解
できることではなく、虞らく現像スピードとカプリング
スピードの最適なバランスが保たれない限り起こり得な
いことであり、驚くべきことであった。

しかしながら本発明者は次の障害につき当った。それは
Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン
発色現像主薬を用いた場合には迅速でかつ、臭化物イオ
ン濃度の変化を受けず、特に高い臭化物イオン濃度下で
現像できることから連続処理した場合に補充する量を大
巾に低下でき、かつ処理安定性が著しく高いという大き
な利点が得られるものの、得られた発色色素の保存安定
性、特に光褪色性が低下するという欠点があることがわ
かった。色素画像の保存安定性は特にプリント材料の場
合には致命的なことであり大きな障害になった。

本発明者は更に鋭意この問題の解決にとり組んだ結果、
色素そのものの保存安定性が低いためではなく、発色現
像主薬がカラー写真感光材料に残留し易いために起こる
ものであり、特に発色現像時間を短い時間で行うことに
より解決できることであることを突き止めた。しかしな
がら発色現像時間の短縮はカラー写真感光材料の現像処
理性が充分改良されないと達成できることではなく、一
概に短縮することはできないが、色素画像の保存安定性
を損わずに低補充化と処理安定性を達成するためには本
発明の発色現像液を用いて30℃以上150秒以内で処理す
ることが条件であることを突き止めた。

この場合、従来の写真感光材料のままでは現像時間が不
足し充分な写真画像が得られないという問題が生じてし
まう。そこで更に本発明者は検討を重ね、本発明の発色
現像主薬を使用し臭化物イオン濃度の増加の影響を受け
ずに低補充化処理するために少なくとも１層、好ましく
は全ての感光性乳剤層のハロゲン化銀乳剤が実質的に塩
臭化銀乳剤であり、かつバインダーの膜膨潤速度T 1/2
が30秒以下であるカラー写真感光材料をＮ−ヒドロキシ
アルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を含む現
像液で処理することによって現像速度を改良し、このカ
ラー写真感光材料を30℃以上150秒以下の範囲で迅速に
発色現像することにより始めて色素画像の安定性を損わ
ずに前記の本発明の目的を達成することに成功したもの
である。

本明細書において、「実質的に塩臭化銀乳剤」とは、塩
臭化銀の他に微量の沃化銀を含んでもよいことであり、
例えば0.3モル％以下、より好ましくは0.1モル以下の沃
化銀を含有してもよいことを意味する。しかしながら本
発明では沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が最も好まし
い。

以下、本発明について更に詳述する。

カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布するために使
用する親水性のバインダーは通常はゼラチンを使用する
が、高分子ポリマーを用いる場合もあり、膜膨潤速度T
1/2が30秒より小さくなければならず、バインダーの膜
膨潤速度T 1/2はこの技術分野において公知な任意の手
法に従い測定することができ、例えばA.Green Photo.Sc
i.Eng.,Vol19,No.2,p.124〜129に記載のタイプのスエロ
メータ（膨潤計）を使用することによって測定すること
ができ、T 1/2は発色現像で30℃、３分30秒処理したと
きに到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、この
1/2の膜厚に到達する迄の時間と定義する（第１図参
照）。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
写真構成層のバインダーはその膨潤速度T 1/2が30秒以
下であり、小さい程好ましいが、下限はあまり小さいと
硬膜されずにスクラッチ等の故障が生じ易くなるため２
秒以上が好ましい。特に好ましくは、20秒以下、最も好
ましくは15秒以下である。30秒より大の場合は色素画像
の保存安定性が低いばかりか150秒以内に充分な色素形
成が得られない。膜膨潤速度T 1/2は硬膜剤の使用量に
よって調整することができる。

本発明によって処理されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の感光性乳剤層は、少なくともその１層が実質的に
塩臭化銀乳剤から成ればよいが、感光性乳剤層の全てが
塩臭化銀乳剤から成ることが好ましい。該塩臭化銀は臭
化銀のモル％が小さい程、発色現像が短時間でも充分な
色素形成が得られるため、臭化銀含有率90モル％以下が
好ましく、70モル％以下40モル％以上が最も好ましい結
果となる。

更に塗布銀量は小さい程、臭化物の増加に対する現像の
遅れがなくかつ短時間でも充分な色素形成が行える点で
好ましく、1g/m²以下、特に0.8g/m²以下のとき最大の効
果が得られる。発色現像の処理は30℃以上、150秒以
下、好ましくは33℃以上、120秒以下、最も好ましくは3
5℃以上、90秒以下で処理することであり、30℃以上、1
50秒以上の処理を行うときには色素の保存安定性が悪化
する。特に温度より処理時間が重要であり150秒を越え
るとシアン色素の光褪色性が著しく上昇し好ましくな
い。処理温度は色素の保存安定性よりむしろ短時間に現
像を終了させるために上昇させるものであり、30℃以
上、50℃以下であれば高い程短時間処理が可能となりむ
しろ好ましく、特に好ましくは33℃以上、48℃以下であ
り、最も好ましくは35℃以上、43℃以下で処理すること
である。

本発明において有効な現像主薬はＮ−ヒドロキシアルキ
ル置換−ｐ−フェニレンジアミン化合物の第４級アンモ
ニウム塩、特に下記一般式で表すことができるものであ
る。

式中、R₁は水素原子、１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基、または１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
基であり、R₂は水素原子、または１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基であり、R₃は水酸基を有してもよい１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ａは少な
くとも１つの水酸基を有し、かつ分岐を有してもよいア
ルキル基であり、より好ましくは である。R₄、R₅、R₆はそれぞれ水素原子、水酸基又は水
酸基を有してもよい１〜３個の炭素原子を有するアルキ
ル基を表し、R₄、R₅、R₆の少なくとも１つは水酸基又は
水酸基を有するアルキル基である。n₁、n₂、n₃はそれぞ
れ０、１、２又は３であり、そしてHXは塩酸、硫酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、硝酸または隣酸を表す。

このようなｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬はその
遊離のアミンでは不安定であり、一般には塩として使用
されている（最も普遍的には上記式で特定されたもので
ある）。典型的な例としては４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン
塩や４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−アニリン塩が挙げられる。

好ましくは、本発明においては４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリ
ン硫酸塩−水和物［これはCD−４とい名称で市販されて
おり、大部分のカラー写真方式において（例えばイース
トマンコダック社C41方式や、小西六写真工業社CNK−４
方式のようなカラーネガフィルムを現像するために）使
用されている］が特に有効であることが認められた。

本発明に使用する好ましいＮ−ヒドロキシアルキル置換
−ｐ−フェニレンジアミン誘導体は以下のものが挙げら
れるが、これら例示化合物に限定されるものではない。

〔例示化合物〕

上記（１）〜（８）の化合物の塩酸、硫酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩が特に好ましい。

これら例示化合物の中でもNo.（１）、（２）、
（６）、（７）及び（８）が好ましく用いられ、特にN
o.（１）、（２）及び（６）が好ましく用いられる。さ
らに、とりわけ特にNo.（１）が、本発明においては好
ましく用いられる 本発明の発色現像主薬の水に対する溶解度は著しく高い
ためその使用量は処理液１当り1g〜100gの範囲で使用
することが好ましく、より好ましくは3g〜30gの範囲で
使用される。

これら本発明のＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体はジャーナル オブ アメリカン
ケミカル ソサイアティー73巻、3100頁（1951年）に
記載の方法で容易に合成できる。

本発明の発色現像液は臭化物イオン濃度が処理液１当
り５×10^-3モル以上であることが好ましいが、本発明で
は臭化物は高い程補充量が下げられるため好ましい。従
来の現像方式では臭化物は現像反応を抑制し低い程好ま
しいとされていたが、本発明のカラー写真感光材料と現
像液の組合せでは全く逆に臭化物は高い程好ましく、よ
り本発明の目的が達成される。換言すれば本発明では臭
化物の影響を受けにくいために補充量が下げられること
ができるようになった。

臭化物は好ましくは１×10^-2モル／以上、特に好まし
くは1.5×10^-2モル／以上であり、臭化物イオン濃度
があまり高いと現像が抑制されるため臭化物イオン濃度
の影響がではじめる６×10^-2モル／以上では好ましく
ない。なお塩化物の濃度は影響しない。

本発明のカラー写真感光材料は青感性乳剤層、緑感性乳
剤層、赤感性乳剤層の各々を含む３層以上の多層カラー
写真感光材料において、その膜膨潤時間が最大となる迄
の時間の1/2即ち膜膨潤速度T 1/2が30秒以下である時に
最大の効果を発揮するが、その全膜の厚みは乾燥時に14
μｍ以下、好ましくは13μｍ以下、特に好ましくは12μ
ｍ以下であるが、いずれの場合にもT 1/2は30秒以下で
あることが好ましい。

以下、本発明のマゼンタカプラーについて詳述する。

本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプラーは、下記
一般式〔Ｉ〕で表わすことができる。

一般式〔Ｉ〕 Ar:フェニル基であり、特に置換されたフェニル基であ
る。

置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルホンアミド基、アシルアミノ基であり、Arで表
わされるフェニル基に２個以上の置換基を有してもよ
い。

以下に置換基の具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルキル基：メチル基、エチル基、iso−プロピル基、
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ベンチル基等であるが特
に炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。

アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
sec−ブトキシ基、iso−ペンチルオキシ基等であるが、
特に炭素原子数１〜５のアルコキシ基が好ましい。

アリールオキシ基：フェノキシ基、β−ナフトキシ基等
であるが、このアリール部分には更にArで示されるフェ
ニル基に挙げていると同様な置換基を有してもよい。

アルコキシカルボニル基：上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基であり、メトキシカルボニル基、ベンチ
ルオキシカルボニル基等のアルキル部分の炭素原子数が
１〜５のものが好ましい。

カルバモイル基：カルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基等のアルキルカルバモイル基 スルファモイル基：スルファモイル基、メチルスルファ
モイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファ
モイル基等のアルキルスルファモイル基 スルホニル基：メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基等アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基 スルホンアミド基：メタンスルホンアミド基、トルエン
スルホンアミド基等のアルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基等 アシルアミノ基：アセトアミノ基、ピバロイルアミノ
基、ベンズアミド基等 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でも塩素が
最も好ましい。

Y:N−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体発色現像主薬の酸化体とカップリングして色素
が形成されるときに離脱する基を表わす。

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、 （Ｚは窒素原子と共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、
イオウ原子の中から選ばれた原子と５ないし６員環を形
成するに要する原子群を表わす。） 以下に具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバ
モイルメトキシ基等 アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等 アシルオキシ基：アセトキシ基、ミリストイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、2,5−ジヘキシルオキシフェ
ニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
フェノキシエチルチオ基等 ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾル基、テトラ
ゾリル基等 R:Rがアシルアミノ基のときその例としてはアセトアミ
ド基、イソブチルアミノ基、ベンズアミド基、３−［α
−（2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド］ベンズアミド基、３−［α−（2,4−ジ−tert−ア
ミルフェノキシ）アセトアミド］ベンズアミド基、３−
［α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド］
ベンズアミド基、α−（2,4−ジ−tert−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド基、α−（３−ペンタデシルフェノ
キシ）ブチルアミド基、ヘキサデカンアミド基、イソス
テアロイルアミノ基、３−（３−オクタデセニルサクシ
ンイミド）ベンズアミド基またはピバロイルアミノ基等
があり、Ｒがアニリノ基のとき、その例としてはアニリ
ノ基、２−クロロアニリノ基、2,4−ジクロロアニリノ
基、2,5−ジクロロアニリノ基、2,4,5−トリクロロアニ
リノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ
基、２−クロロ−５−（３−オクタデセニルサクシンイ
ミド）アニリノ基、２−クロロ−５−［α−（３−tert
−ブチル−４−ヒドロキシ）テトラデカンアミド）アニ
リノ基、２−クロロ−５−テトラデシルオキシカルボニ
ルアニリノ基、２−クロロ−５−（Ｎ−テトラデシルス
ルファモイル）アニリノ基、2,4−ジクロロ−５−テト
ラデシルオキシアニリノ基、２−クロロ−５−（テトラ
デシルオキシカルボニルアミノ）アニリノ基、２−クロ
ロ−５−オクタデシルチオアニリノ基または２−クロロ
−５−（Ｎ−テトラデシルカルバモイル）アニリノ基等
があり、Ｒがウレイド基のときの例としては、３−
｛（2,4−ジ−tert−アミノフェニキシ）アセタミド｝
フェニルウレイド基、フェニルウレイド基、メチルウレ
イド基、オクタデシルウレイド基、３−テトラデカンア
ミドフェニルウレイド基またはN,N−ジオクチルウレイ
ド基等がある。一般式〔Ｉ〕で表される化合物の中で特
に好ましい化合物は一般式〔II〕で表される。

一般式〔II〕 式中、Ｙ、Arは一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表す。

X:ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基を表す。

具体的な例を以下に挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
sec−ブトキシ基、iso−ペンチルオキシ基等の炭素原子
数が１〜５のアルコキシ基が好ましい。

アルキル基：メチル基、エチル基、iso−プロピル基、
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素原子
数が１〜５のアルキル基が好ましい。

特に好ましくはハロゲン原子であり、中でも塩素が好ま
しい。

R₁:ベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎは１又は２
からなる整数を表わす。ｎが２のときR₁は同じでも異な
っていてもよい。

R₁で示されるベンゼン環に置換可能な基としては、ハロ
ゲン原子,R′−,R′Ｏ−， が挙げられる。

Ｒ′,R″,Rはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、
水素原子またはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル
基、アルケニル基もしくはアリール基を表わす。これら
の中でも好ましくはＲ′CONH−,R′SO₂NH−， である。

以下にマゼンタカプラーの具体例を示すがこれらに限定
されない。

上記式中のＲとしては下記のものが挙げられる。

Ｍ−１ −NHCOC₁₃H₂₇ Ｍ−２ −NHCOC₁₄H₂₉ 上記式中Ｙとしては下記のものが挙げられる。

Ｍ−11 −SC₁₂H₂₅ Ｍ−12 −SCH₂CO₂C₂H₅ Ｍ−13 −SCH₂COOH Ｍ−15 −SCH₂CONH₂ Ｍ−16 −SCH₂CH₂OC₂H₅ Ｍ−17 −SCH₂CH₂OH Ｍ−19 −SCH₂CH₂NHSO₂CH₃ これら本発明のマゼンタカプラーは特開昭56−38043
号、同57−14837号、同57−204036号、同58−14833号等
に記載の方法に準じて容易に合成できる。

本発明のマゼンタカプラーの添加量はハロゲン化銀１モ
ル当り0.005〜２モルが好ましく、より好ましくは0.01
〜１モルである。

本発明の写真感光材料の処理方式は、前記本発明に係わ
る発色現像主薬を含有する発色現像浴を用いることが可
能である。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、
例えば処理液を噴霧状にするスプレー方式、又は処理液
を含浸させた担体との接触によるウェップ方式、あるい
は粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を用いる
ことができる。

上記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。例え
ば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着
処理を行い必要ならさらに水洗および／または安定処理
を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い、
必要に応じさらに水洗および／または安定処理を行う方
法；あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水
洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、
発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水
洗、安定の順で行う方法、発色現像によって生じた現像
銀をハロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色現
像をして生成色素量を増加させる現像方法等、いずれの
方法を用いて処理してもよい。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤として
は、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾー
ル、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅
速処理液用化合物を始めとして、ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等が
ある。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤、例えばpH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性
剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、
含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例えば漂白定着（又は漂白、定着）、更に必
要に応じて行われる水洗、安定化等の各種処理工程の処
理温度についても迅速処理の見地から30℃以上で行われ
るのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭58−
14834号、同58−105145号、同58−134634号及び同58−1
8631号並びに特願昭58−2709号及び同59−89288号等に
示されるような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（AI染
料）を添加することができ、該AI染料としては、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料
及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用で
ある。用い得るAI染料の例としては、英国特許584,609
号、同1,277,429号、特開昭48−85130号、同49−99620
号、同49−114420号、同49−129537号、同52−108115
号、同59−25845号、同59−111640号、同59−111641
号、米国特許2,274,782号、同2,533,472号、同2,956,87
9号、同3,125,448号、同3,148,187号、同3,177,078号、
同3,247,127号、同3,260,601号、同3,540,887号、同3,5
75,704号、同3,653,905号、同3,718,472号、同4,071,31
2号、同4,070,352号に記載されているものを挙げること
ができる。

これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２×
10^-3〜５×10^-1モル用いることが好ましく、より好まし
くは１×10^-2〜１×10^-1モルを用いる。

ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、［1.0.0］面と［1.1.1］面の比率は任意のも
のが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても、内
部と外部が異質の層状構造（コア・シエル型）をしたも
のであってもよい。また、これらのハロゲン化銀は潜像
を主として表面に形成する型のものでも、粒子内部に形
成する型のものでもよい。さらに平板状ハロゲン化銀粒
子（特開昭58−113934号、特願昭59−170070号参照）を
用いることもできる。

本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、
実質的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得られ
たものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、例えば
特開昭54−48521号に記載されているようなハロゲン化
銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンとハライドイ
オンを逐次同時に注入混合することが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ−３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロプラチネートおよびナトリ
ウムクロロパラデート（これらの或る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×10^-8〜３×10^-3モル添加し
て光学増感させてもよい。増感色素としては種々のもの
を用いることができ、また各々増感色素を１種又は２種
以上組合せて用いることができる。本発明において有利
に使用される増感色素としては例えば次の如きものを挙
げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許929,080号、米国特許2,231,658
号、同2,493,748号、同2,503,776号、同2,519,001号、
同2,912,329号、同3,656,959号、同3,672,897号、同3,6
94,217号、同4,025,349号、同4,046,572号、英国特許1,
242,588号、特公昭44−14030号、同52−24844号等に記
載されたものを挙げることができる。また緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国
特許1,939,201号、同2,072,908号、同2,739,149号、同
2,945,763号、英国特許505,979号等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン
色素をその代表的なものとして挙げることができる。さ
らに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば米国特許2,269,234号、同2,270,378号、
同2,442,710号、同2,454,629号、同2,776,280号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げるこ
とができる。更にまた米国特許2,213,995号、同2,493,7
48号、同2,519,001号、西独特許929,080号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例え
ば、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾ
ロカルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−4936
号、同43−22884号、同45−18433号、同47−37443号、
同48−28293号、同49−6209号、同53−12375号、特開昭
52−23931号、同52−51932号、同54−80118号、同58−1
53926号、同59−116646号、同59−116647号等に記載の
方法が挙げられる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45−25831号、同47−11114号、同47
−25379号、同48−38406号、同48−38407号、同54−345
35号、同55−1569号、特開昭50−33220号、同50−38526
号、同51−107127号、同51−115820号、同51−135528
号、同52−104916号、同52−104917号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同46−11627
号、特開昭57−1483号、メロシアニンに関するものとし
ては例えば特公昭48−38408号、同48−41204号、同50−
40662号、特開昭56−25728号、同58−10753号、同58−9
1445号、同59−116645号、同50−33828号等が挙げられ
る。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号、同43
−4933号、同45−26470号、同46−18107号、同47−8741
号、特開昭59−114533号等があり、さらにゼロメチン又
はジメチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシ
アニン及びスチリール染料を用いる特公昭49−6207号に
記載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフオルムア
ミド、或は特公昭50−40659号記載のフツ素化アルコー
ル等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明に係わる緑感性ハロゲン化銀乳剤層には本発明の
マゼンタカプラーが含有されるが、該緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層には本発明外のマゼンタカプラーが併用され
てもよい。但し、本発明外のマゼンタカプラーは全マゼ
ンタカプラー量に対し45モル％未満とされるのが好まし
い。また本発明に係わる青感性ハロゲン化銀乳剤層及び
赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラー、即
ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成し得る
化合物を含有させることができる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、開鎖ケ
トメチレン化合物さらにいわゆる２当量型カプラーと称
される活性点−ｏ−アリール置換カプラー、活性点−ｏ
−アシル置換カプラー、活性点ヒダントイン化合物置換
カプラー、活性点ウラゾール化合物置換カプラーおよび
活性点コハク酸イミド化合物置換カプラー、活性点フッ
素置換カプラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラ
ー、活性点−ｏ−スルホニル置換カプラー等が有効なイ
エローカプラーとして用いることができる。用い得るイ
エローカプラーの具体例としては、米国特許2,875,057
号、同3,265,506号、同3,408,194号、同3,551,155号、
同3,582,322号、同3,725,072号、同3,891,445号、西独
特許1,547,868号、西独出願公開2,219,917号、同2,261,
361号、同2,414,006号、英国特許1,425,020号、特公昭5
1−10783号、特開昭47−26133号、同48−73147号、同51
−102636号、同50−6341号、同50−123342号、同50−13
0442号、同51−21827号、同50−87650号、同52−82424
号、同52−115219号、同58−95346号等に記載されたも
のを挙げることができる。

また本発明において併用できるマゼンタカプラーとして
は、本発明外のピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール
系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダゾロン系
の化合物を挙げることができる。これらのマゼンタカプ
ラーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけで
なく、２当量型カプラーであってもよい。併用できるマ
ゼンタカプラーの具体例としては米国特許2,600,788
号、同2,983,608号、同3,062,653号、同3,127,269号、
同3,311,476号、同3,419,391号、同3,519,429号、同3,5
58,319号、同3,582,322号、同3,615,506号、同3,834,90
8号、同3,891,445号、西独特許1,810,464号、西独特許
出願（OLS）2,408,665号、同2,417,945号、同2,418,959
号、同2,424,467号、特公昭40−6031号、特開昭51−208
26号、同52−58922号、同49−129538号、同49−74027
号、同50−159336号、同52−42121号、同49−74028号、
同50−60233号、同51−26541号、同53−55122号、特願
昭55−110943号等に記載されたものを挙げることができ
る。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,369,929号、同2,434,272
号、同2,474,293号、同2,521,908号、同2,895,826号、
同3,034,892号、同3,311,476号、同3,458,315号、同3,4
76,563号、同3,583,971号、同3,591,383号、同3,767,41
1号、同3,772,002号、同3,933,494号、同4,004,929号、
西独特許出願（OLS）2,414,830号、同2,454,329号、特
開昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、同51
−146827号、同52−69624号、同52−90932号、同58−95
346号、特公昭49−11572号等に記載のものを挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性DIR化合物、カラードマゼンタ又はシアンカ
プラー、ポリマーカプラー、拡散性DIR化合物等のカプ
ラーを併用してもよい。非拡散性DIR化合物、カラード
マゼンタ又はシアンカプラーについては本出願人による
特願昭59−193611号の記載を、またポリマーカプラーに
ついては本出願人による特願昭59−172151号の記載を各
々参照できる。

本発明に使用できる上記カプラーの添加量は限定的では
ないが、銀１モル当り１×10^-3〜５モルが好ましく、よ
り好ましくは１×10^-2〜５×10^-1である。

本発明のマゼンタカプラー等を本発明に係わるハロゲン
化銀乳剤中に含有せしめるには、該本発明のマゼンタカ
プラーがアルカリ可溶性である場合には、アルカリ性溶
液として添加してもよく、油溶性である場合には、例え
ば米国特許第2,322,027号、同第2,801,170号、同第2,80
1,171号、同第2,272,191号および同第2,304,940号各明
細書に記載の方法に従って本発明のマゼンタカプラーを
高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解
し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するの
が好ましい。このとき必要に応じて他のハイドロキノン
誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさし
つかえない。また２種以上の本発明のマゼンタカプラー
を混合して用いてもさしつかえない。さらに本発明にお
いて好ましい本発明のマゼンタカプラーの添加方法を詳
述するならば、１種または２種以上の該本発明のマゼン
タカプラーを必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノ
ン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸ア
ミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素
誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチ
ルフタレート、トリ−クレジルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−
ｎ−ブチルセバケート、トリ−ｎ−ヘキシルホスフェー
ト、N,N−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、N,N−ジ
エチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエー
テル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノー
ル、３−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、2,5−
ジ−sec−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニ
ル−ジ−ｏ−クロロフェニルホスフェートあるいはフッ
素パラフィン等の高沸点溶媒、および／または酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコー
ルモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロ
ホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルア
ルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジ
オキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解
し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタ
レンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および／ま
たはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソルビ
タンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面活性
剤および／またはゼラチン等の親水性バインダーを含む
水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまた
は超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に
添加される。

この他、上記カプラー等はラテックス分散法を用いて分
散してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭49−74538号、同51−59943号、同54−32552号各公
報やリサーチ・デイスクロージャー1976年８月、No.148
50、77〜79頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
３−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・デイスクロージャー誌17643号に記載されてい
るかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止
剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜
剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱物誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテれフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム
等が挙げられ、その他通常の透明支持体であってもよ
い。これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜
選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、デイッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許2,761,791
号、同2,941,898号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性
ハロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていても
よい。そして、これら全ての感光性乳剤層が実質的に塩
臭化銀乳剤から成るときに本発明の効果が大である。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の構成層として適宜組合せて用いることができる。これ
らの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に用い
ることのできる親水性コロイドを同様に用いることがで
き、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せしめ
ることができる種々の写真用添加剤を含有せしめること
ができる。

［発明の効果］ 本発明によれば、発色現像液を用いて低補充量で処理し
ても臭化物イオン濃度の変化を受けず常に一定の適正な
写真性能が長期に亘って維持でき、かつ得られた発色色
素や未発色部が長期に保存しても褪色したり変色したり
せず、更に重金属イオン混入時のマゼンタかぶりが少な
い、迅速で安定なハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することできる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例 １ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料No.1〜25を作成した。

層１……1.1g/m²のゼラチン、銀量が0.31g/m²（銀換
算、以下同じ）の青感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（ハ
ロゲン化銀組成は表１に示す。）、0.49G/m²のジオクチ
ルフタレートに溶解した0.80g/m²のイエローカプラー
（Ｙ−１）を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層。

層２……0.72g/m²のゼラチン、15mg/m²のイラジエーシ
ョン防止染料からなる中間層。

層３……1.25g/m²のゼラチン、銀量が0.29g/m²の緑感性
ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（ハロゲン化銀組成及び平均
粒径は表１に示す。）、0.31g/m²のジオクチルフタレー
トに溶解した0.58g/m²のマゼンタカプラー例示化合物Ｍ
−１を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

層４……1.1g/m²のゼラチンからなる中間層。

層５……1.3g/m²のゼラチン、銀量が0.27g/m²の赤感性
ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（ハロゲン化銀組成は表１に
示す。）、0.21g/m²のジオクチルフタレートに溶解した
0.44g/m²のシアンカプラー（Ｃ−１）を含有する赤感性
ハロゲン化銀乳剤層。

層６……0.50g/m²のゼラチンを含有する保護層。

尚、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層それぞれのハロゲン化
銀は一般的増感色素により色増加したものを使用した。

なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２、４及び６中に、そ
れぞれゼラチン1g当り0.02gになるように添加し、乾燥
後下記発色現像液を用いて30℃にてゼラチン膜膨潤速度
T 1/2を測定した結果約８秒であった。測定はレベンゾ
ン型膨潤度計を用いた。

表１に示す感光材料試料No.1〜25各々を光学ウエッジを
通して露光後、次の工程で処理した。

処理工程（38℃） 発色現像 120秒 漂白定着 60秒 水洗 60秒 乾燥 60〜80℃ 120秒 各処理液の組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 純水 800ml ベンジルアルコール 15ml 硫酸ヒドロキシルアミン 2.0g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 1.0g 亜硫酸カリウム 2.0g ニトリロトリ酢酸 2.0g 発色現像主薬（表１に示す通り） 0.023モル 炭酸カリウム 32g Kaycoll−PK−Conc（ケイコール−PK−コンク） （蛍光増白剤、新日曹化工社製） 2ml 純水を加えて１とし20％水酸化カリウム又は10％希硫
酸でpH＝10.1に調整する。

［漂白定着液］ 純水 550ml エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム塩 65g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 85g 亜硫酸水素ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 2g エチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム 20g 純水を加えて１とし、アンモニア水又は希硫酸にてpH
＝7.0に調整する。

別に、上記発色現像液の臭化カリウム濃度0.6g/を1.5
g/及び3.5g/とすることのみ異ならせた発色現像液
を用いて、上記と同じ試料No.1〜25の各々を現像処理し
た。

得られた各試料について常法によってセンシトメトリー
を行った。臭化カリウム濃度0.6g/のときの各試料の
濃度1.0付近の露光域の濃度を100とし、臭化カリウム濃
度を変動させたときの濃度の動きを表１に示した。尚発
色濃度の比はシアン濃度のみを表１に示した。

比較用発色現像主薬 表１の結果からも明らかな通り、ハロゲン化銀が実質的
に塩臭化銀でない場合の試料No.1ないしNo.12に比べ、
実質的に塩臭化銀である場合の試料No.13ないしNo.25で
あって、発色現像主薬が本発明の例示化合物（１）また
は（２）である場合では発色現像液中の臭化物イオン濃
度が0.6g/、1.5g/、3.5g/と変化しても発色濃度
にあまり変化がみられず処理安定性が高いことがわか
る。これに対し従来から知られている発色現像主薬CD−
３又はCD−６の場合にはハロゲン化銀の組成のいかんに
かかわらず、いずれの場合にも発色現像液中の臭化物イ
オン濃度の増加に応じて発色濃度が低下してしまう欠点
があることがわかる。尚、表１は臭化物イオン濃度が高
くなるにつれ補充量が少ない量で処理されたことを示し
ているため、本発明処理では補充量を著しく少なくでき
ることを示している。

実施例 ２ 実施例１のハロゲン化銀写真感光材料試料No.21を用い
て実施例１と同じ処理液を用いて同様に露光を与え現像
処理した。発色現像液は発色現像主薬を表２の如く変化
させて作成し処理に供した。発色現像時間は表２の如く
変化させた。処理温度は38℃にて行った。

得られた試料をにキセノンランプの照射下に保存しシア
ン濃度の変化を測定した。即ち、それぞれの処理時間毎
に発色現像主薬としてCD−３を用いた場合の試料初期濃
度1.0が約0.3程度劣化したときの他の発色現像液で処理
した試料の同じ濃度域の濃度低下を測定し表２に示し
た。このとき同じ試料の未露光部のイエローステイン濃
度を測定し同様に表２に示した。

表２の結果からも明らか通り、発色現像液が発色現像主
薬としてCD−３又はCD−６を用いた場合には発色現像時
間が何秒であってもその褪色率に大きな差は認められな
い。なかでもCD−３に比べCD−６の場合は褪色が大きい
ことがわかる。このことは未露光部のイエローステイン
濃度（Dmin）についてもいえる。

一方、本発明の発色現像主薬例示化合物（１）又は
（２）の場合には発色現像処理時間が180秒以上の場合
では褪色が大きく保存安定性が著しく低い。このことは
未露光部のイエローステイン濃度（Dmin）についてもい
える。

ところが発色現像時間が150秒以下では保存安定性が急
激に改善され、上記のCD−３を用いた場合より、より好
ましい結果となることがわかる。このようなことは従来
発色色素の構造が色素の安定性と密接に関係するといわ
れていたことからすれば驚くべきことであり、発色現像
主薬の膜中への残留も大きく関係することが予測され
る。

実施例 ３ 実施例１の試料No.3及びNo.21のハロゲン化銀それぞれ
を使用し、青、緑、赤感性乳剤層の銀塗布量が実施例１
と同じになるようなハロゲン化銀量を用いて硬膜剤の添
加量を種々に変化させた試料を作成した。乾燥後の試料
を前記発色現像液（測定処理温度30℃）を用い、レベル
ゾン型膨潤度計によって膜膨潤速度T 1/2を測定した。
膜膨潤速度T 1/2が２秒、５秒、10秒、15秒、30秒、40
秒、60秒、90秒、120秒となった試料を選び実験に用い
た。この試料を実施例１と同様に露光を与え実施例１と
同じ処理液にて処理した。38℃にて10分間発色現像した
ときのシアンの最大濃度を100とし、最大濃度が80とな
るに必要な処理時間を表３に示した。この結果は現像完
了点の迅速性を示している。

表３の結果からも明らかな通り、ハロゲン化銀が塩臭化
銀の場合には発色現像主薬が本発明でありかつ膜膨潤速
度T 1/2が30秒以下の場合には極めて早い現像完了（到
達）時間を示し、迅速現像処理が可能であることがわか
る。一方、本発明の発色現像主薬であっても膜膨潤速度
T 1/2が40秒以上の場合には急激に現像完了（到達）時
間が長くなり、又発色現像主薬が本発明外の場合には例
え膜膨潤速度T 1/2が非常に少なくても早い現像完了
（到達）時間は得られなかった。

一方、ハロゲン化銀が実質的にヨウ臭化銀である場合に
はたとえ発色現像主薬が本発明のものであっても、膜膨
潤速度T 1/2の長短にかかわらず早い現像完了（到達）
時間は得られないことがわかる。

実施例 ４ 実施例１の試料No.3及びNo.21のハロゲン化銀写真感光
材料を用いて、青、緑、赤感性乳剤層が同一銀量となる
よう、かつ総銀量が0.4g/m²、0.75g/m²、1.0g/m²、2g/m
²、3g/m²、5g/m²、7g/m²となるよう塗布して試料を作成
した。各試料の膜膨潤速度T 1/2（測定処理温度30℃）
は８秒であった。カプラーは実施例１の量を1.0g/m²の
場合に使用し他は銀量比で変化し作成した。処理液は実
施例１、２、３と同じく発色現像主薬を変化させた他は
同じものを使用した。

臭化物イオン濃度は臭化カリウムで1.5g/とした。発
色現像液を38℃にて10分間発色現像したときの最大濃度
を100とし、最大濃度が80となるに必要な処理時間を測
定し、表４に示した。実施例３と同じく現像完了時間を
示した。

表４の結果からも明らかな通り、本発明の処理であって
も総銀量が大となるに従い現像完了時間が急激に長くな
る傾向があるが、比較の処理に比べ著しく現像完了時間
が短いことがわかる。

実施例 ５ 実施例１で用いたカラーペーパーのマゼンタカプラーを
下記表５に示すカプラーに変更して、実施例１と同様に
してカラーペーパー試料を作成した。さらに、この試料
を実施例１と同様の処理工程で現像処理を行い、一方、
その後発色現像液に漂白定着液を鉄イオンとして3ppmに
なるように添加し、開口状態でビーカーに５日間放置し
た後、この発色現像液を用いて同様の現像処理を行い保
存前後の現像済カラーペーパー未露光部分のマゼンタス
テイン濃度の差をデンシトメーターを用いて測定した。
以上の結果を表５に示す。

表５の結果からも明らかな通り、本発明の前記一般式
〔Ｉ〕で表されるカプラーを使用する際には比較例の如
き通常よく知られているピラゾロン系マゼンタカプラー
と比べ重金属イオン混入時のマゼンタステインの発生が
少なく、さらに、本発明の現像主薬（Ｎ−ヒドロキシア
ルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体）を組合せ
て使用する際にとりわけマゼンタステインの発生が抑え
られ極めて良好であることがわかる。このことは発色現
像液中に重金属イオンが混入（漂白定着液中の鉄イオン
や、発色現像液溶解時の水中等から混入する）した際に
も視覚的に目立つ白地部分のマゼンタステインの発生が
少なく安定した処理性能が得られることを意味してい
る。

実施例 ６ 実施例１の試料No.21において、その平均粒径をそれぞ
れ0.35μｍ、0.4μｍ、0.7μｍ、0.9μｍ及び1.0μｍに
なるように試料を作成し、実施例１と同じ実験を行った
ところ、同様の結果が得られた。

なお、本明細書において、ハロゲン化銀の平均粒径は、
立方体のハロゲン化銀粒子の場合は、その一辺の長さ、
また立方体以外の形状の場合は、同一体積を有する立方
体に換算したときの一辺の長さである。

【図面の簡単な説明】

第１図はバインダーの膜膨潤速度T 1/2を示すグラフで
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 政雄 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 (72)発明者 榑松 雅行 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処
   理する方法において、少なくとも１層の感光性乳剤層の
   ハロゲン化銀乳剤が実質的に塩臭化銀乳剤であり、バイ
   ンダーの膜膨潤速度Ｔ1/2が30秒以下であり、緑感性乳
   剤層に下記一般式［Ｉ］で表されるマゼンタカプラーを
   含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、Ｎ−ヒド
   ロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を
   含有する発色現像液を用いて30℃以上150秒以下で現像
   処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。 一般式［Ｉ］ 式中、Arはフェニル基であり、置換されたフェニル基を
   含む。ＹはＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレ
   ンジアミン誘導体発色主薬の酸化体とカプリングして色
   素が形成されるときに離脱する基を表す。Ｒはアシルア
   ミノ基、アニリノ基、ウレイド基を表す。
2. 【請求項２】少なくとも１層の感光性乳剤層のハロゲン
   化銀乳剤が、臭化銀含有率が90モル％以下の塩臭化銀乳
   剤であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布
   銀量が1g/m²以下であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。
4. 【請求項４】発色現像液が少なくとも５×10^-3モル／
   の臭化物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項〜第３項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。
5. 【請求項５】臭化物を１×10^-2モル／以上含有する発
   色現像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲第
   ４項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。
6. 【請求項６】臭化物を1.5×10^-2モル／以上含有する
   発色現像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲
   第４項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。
7. 【請求項７】バインダーの膜膨潤速度Ｔ1/2が20秒以下
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第６項
   のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。
8. 【請求項８】全塗布銀量が0.8g/m²以下であることを特
   徴とする特許請求の範囲第３項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。
9. 【請求項９】Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニ
   レンジアミン誘導体が３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
   チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン塩であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項〜第８項のいずれか
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
10. 【請求項１０】カラー写真感光材料を連続処理する際の
    補充量が250ml/m²以下で処理することを特徴とする特許
    請求の範囲第１項〜第９項のいずれかに記載のハロゲン
    化銀カラー写真感光材料の処理方法。
11. 【請求項１１】カラー写真感光材料を連続処理する際の
    補充量が200ml/m²以下で処理することを特徴とする特許
    請求の範囲第10項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
    料の処理方法。