JPS6265040A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

Info

Publication number
JPS6265040A
JPS6265040A JP20499285A JP20499285A JPS6265040A JP S6265040 A JPS6265040 A JP S6265040A JP 20499285 A JP20499285 A JP 20499285A JP 20499285 A JP20499285 A JP 20499285A JP S6265040 A JPS6265040 A JP S6265040A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
processing
sensitive
silver
color photographic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP20499285A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0477897B2 (ja
Inventor
Yukio Ooya
大矢 行男
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP20499285A priority Critical patent/JPS6265040A/ja
Publication of JPS6265040A publication Critical patent/JPS6265040A/ja
Publication of JPH0477897B2 publication Critical patent/JPH0477897B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3022Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、写真
要素という、)の発色現像処理方法に関し、詳しくは補
充量の変化や蒸発の影響によって生じる臭化物イオン1
度変動依存性及び処理時間依存性が少なくしかも迅速性
を損なわない、更にプレッシャーかぶりの発生を抑制で
き、がっ光速色性に憬れて保存性の高い色素画像が得ら
れる、新規な処理方法に関するものであり、特に補充量
が少なくしかも処理安定性の高い処理方法に関する。
[従来技術] 写真要素の処理は基本的には発色現像と脱銀の2工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処理
、安定処理等が加えられる。
発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第1級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。1別には写真要素中に含ま
れる抑制剤等の成分も発色現像液中に溶出して蓄積され
る。
脱銀工程では現像により生じた銀は酸化剤により漂白さ
れ、次いで全ての銀塩は定着剤により可溶性銀塩として
、写真要素中より除去される。なお、この漂白工程と定
着工程をまとめて同時に処理する一浴漂白定着処理方法
も知られている。
発色現像液では前記の如く写真要素を現像処理すること
によって現像抑制物質が蓄積するが、一方発色現像主薬
やベンジルアルコールは消費され、あるいは写真要素中
に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は低下してい
く、従って多量の写)″L要素を自動現像機等により連
続処理する現像処理方法においては、成分濃度の変化に
よる現像仕−ヒがり特性の変化を避けるために発色現像
液の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要であ
る。かかる手段として通常は不足成分を補い不要な増加
成分を稀釈するための補充液を補充する方法がとられて
いる。この補充液の補充により必然的に多植のオーバー
フローが生じ、廃棄されるために、この方法は経済上お
よび公害上大きな問題となっている。それ故に近年では
前記オーバーフロー液を減少させるため、これらの補充
液を濃厚化し少量補充する所謂濃厚低補充方式が盛んに
用いられ、1別にはオーバーフロー液に再生剤を加え再
び補充液として用いる方法も提案され実用化されている
[発明が解決しようとする問題点] これらはいずれも実質的に補充量が減少する方法である
。極端に補充量を減少させると現像液中に溶出する有機
抑制剤やハロゲンイオン濃度はわずかの補充量の誤差に
よっても、大きく濃度変化をこうむることになり、又、
藩発による濃縮の影響をも受は易くなり、通常は前記の
疲労蓄植物の濃度が上昇してしまう0例えばハロゲンイ
オン濃度が上昇すると現像反応が抑制されたり、特性曲
線の脚部がより抑制されることに起因するハイコントラ
スト化という問題を生じる。これを避けるためにオーバ
ーフロー液からイオン交換樹脂や電気透析によりハロゲ
ンイオンを除去し、現像で生じた不足成分や再生処理で
ロスした不足成分を補うための再生剤を加えて再び補充
液として再生し使用する方法が提案されている。
これらイオン交換樹脂や電気透析による再生や濃厚低補
充方式では蒸発や再生操作の影響を受は臭化物イオン濃
度の変動を受は易かったり、別には処理量の差、特に受
注量の多い週の始めと受注量が減少する週末、及びハイ
シーズンとオフシーズンの差は最大1:5位の差となっ
て表れ、かつ蒸発や補充液量の差の影響も受けるため処
理液の組成は大巾に異なってしまう欠点がある。
そのため低補充処理や再生方法では再生毎に成分を定量
分析し組成を一定ならしめる努力を必要し、そのため特
別なスキルがない現像所やミニラボ等ではこれらの再生
処理や低補充処理の実施は困難なことが多い。
このような問題は主に現像抑制剤である臭化物イオンの
変化に起因したものであり、例えば写真要素中の臭化銀
量を減少させることにより蓄積する臭化物イオンの量を
減少させたり蒸発や補充量の誤差に伴なう臭化物イオン
の濃度変動を減少させることも提案されている(特願昭
59−173189号、同59−205540号等参照
、)。
またこうした問題は、例えば写真要素中のハロゲン化銀
の平均粒径を小さくしたり、塗布銀量を低下させること
により現像性を向上させることにより解決できることが
推定されるが、従来の現像主薬である3−メチル−4−
アミノートエチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリンを用いた発色現像液では、現像性を向上させ
ると、現像液中の臭化物イオン濃度の変動の影響をかえ
って受は易くなり、処理安定性が損なわれるという期待
とは逆の結果となってしまう。
しかしながら処理時間を短縮した上で処理安定性を高め
ることは重要な課題である。
従来は実質的に塩臭化銀乳剤からなるカラーペーパー処
理では、発色現像が33℃、3分30秒−漂白定着33
℃、1分30秒−水洗3分(又は安定処理3分)−乾燥
となっている。全処理時間は約8分が一般的処理時間と
なっているが、時代の強い要請は経済的な意味では前記
した低補充化であるが、短時間処理も納期の短縮という
点から強く要請されている。
ところが、前記したように迅速化と処理の安定化あるい
は低補充化は相反する問題であり、トレードオツの関係
といえる。
即ち、低補充化すれば、抑制物質である臭化物イオンの
濃度や乳剤安定剤であるイオウ化合物やメルカプト化合
物の濃度が上昇し迅速性が損なわれ1%処理安定性損な
われる。
とはいえ従来から迅速化のために発色現像を速くする種
々の対策がとられてきた。特に塩臭化銀乳剤の現像に最
も適した生薬として従来用いられてきた前記の現像主薬
は、親水性が低いため、写真要素中への発色現像主薬の
浸透が遅く、それを速めるための各種の浸透剤が検討さ
れ、例えばベンジルアルコールを発色現像液に加えて、
発色現像を速める方法が広く用いられている。しかし。
この方法では、33℃で3分以上の処理をしないと、十
分に発色しなかったし、そればかりでなく、微妙な臭化
物イオン濃度の影響も受は易い欠点があった0発色現像
液のPHをあげる方法も知られているが、 pHが10
.5以上になると、発色現像主゛  薬の酸化が著しく
速くなることや、適当なる緩衝液がないためにpHの変
化を受は易くなり安定した写真特性が得られなくなった
り、処理時間の依存性が大きくなったりするという問題
点があった。
発色現像液中の発色現像主薬を増して活性を上げる方法
も知られているが、発色現像主薬が非常に高価のため割
高の処理液になると同時に前記主薬は水に溶解し難く析
出しやすいという不安定性も生じ、実用上使用できるも
のではない。
一方、発色現像の迅速化を達成するために、予め発色現
像主薬を写真要素中に内蔵させるという方法が知られて
いる0例えば発色現像主薬を金属塩にして内蔵するとい
う方法が知られている(米国特許3,719,492号
)が、この方法では写真要素の生保存性が悪く、使用す
る前にかぶったり、さらに発色現像時にかぶり易いとい
う欠点があることが知られている。
さらに発色現像主薬のアミン部分を不活性にするため、
例えばシッフ塩にして発色現像主薬を内蔵するという方
法(米国特許3.342.559号、Re5earch
 Disclosure 、 1978年No、151
59)も知られているが、これらの方法では発色現像主
薬がアルカリ加水分解【、た後でないと発色現像が開始
できず、むしろ発色現像が遅くなるという欠点があるこ
とが知られている。
さらに発色現像主薬を直接内蔵する場合、発色現像主薬
が不安定なため、保存中の乳剤がかぶるという欠点の他
に、乳剤改質が弱くなるため、処理上の種々のトラブル
が発生するという欠点があることが知られている。
更にまた、ハイドロキノンのような現像剤を含有した黒
白現像液中に3−ピラゾリドン類を加えて現像併進する
ことは知られている(例えばり、F、A。
Mason著、Photographic Proce
sSing Chemistr7103−107頁、F
oCal Press刊、1366年)、この化合物を
写真要素中に内蔵する事実は、英国特許767.704
号に記載されているが、しかし前記特許明!iB書に記
載の技術では黒白用ハロゲン化銀写真感光材料又は、反
転用写真要素中に内蔵しており、その目的は黒白現像の
みを促進することにあり、また、特開昭53−5242
2号には、活性点にオキシ型有機スプリットオフ基を有
する2当量マゼンタカプラーを含む写真要素の未露光状
態での感度低下を防止する目的で、3−ピラゾリドン類
を写真要素中に含有させているが、これらの技術は、発
色現像処理を低補充処理で安定化するという迅速化方法
としては適していない。
又、従来から知られている促進剤によって発色現像を早
くする方法としては、米国特許2,950,970号、
同2,515,147号、同2.49Ei 、903号
、同4,0311.975号、同4 、119.482
号、英国特許1,430.!398号、同1,455,
413号、特開昭53−15831号、同55−624
50号、同55−62451号、同55−62452号
、同55−62453号、特公昭51−12322号、
同55−49728号等に記載された化合物等が検討さ
れたが、促進効果が不充分な化合物が大半であり、又、
高1バの促進効果を示す化合物はかぶりが生成するとい
う欠点を有するばかりでなく処理安定性を向上させる方
法としては適さなかった。
また実質的には非感光性であるハロゲン化銀乳剤層を写
真要素中に設け、現像を促進することは、特開昭50−
23225号、同56−14236号、英国特許1,3
78.577号、OL32,822,922号等で知ら
れているが、その機部は、現像中に放出される不要ハロ
ゲン及びDIRカプラーやDARカプラーの不要離脱基
等の現像抑制物質を吸着することであり、積極的に現像
を促進するものではなく、その現像促進効果は小さいば
かりか、ヨウ化物イオン濃度の変動には効果があるとは
いえ臭化物イオン濃度の変動に対しては全く処理安定化
効果は得られなかった。
又一方で、発色現像の速度は使用するパラフェニレンジ
アミン誘導体の種類によって異なり酸化還元電位に依存
するといわれている。これらの発色現像主薬の中でもN
、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン硫酸塩や3−
メチル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン塩酸塩
等のN−アルキル置換の水溶性の低い発色現像主薬は現
像活性が高く迅速化が=r能であるが、処理後の発色色
素の暗褪色性が低く好ましくないことが知られている。
一方、現像活性が高く好ましいといわれている(米国特
許3,658.950号、同3,858,525号等参
照)3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メ
トキシエチルアニリン−ジーp−)ルエンスルホン酸塩
は確かに迅速性は得られるものの臭化物イオン濃度安定
性は得られずかつ処理後の写真要素の未露光部にイエロ
ースティンが著しく発生し、特に短詩間処理したとき、
発色現像主薬が残留して荒いスティン発生の原因となる
欠点があり、迅速処理では使用できないことがわかった
一方、N−アルキル基に水溶性基であるアルキルスルホ
ンアミド基やヒドロキシアルキル基を導入した3−メチ
ル−4−アミノ−N−エチル−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリンセスキサルフェートモノヒドラードや
3−メチル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩等はフォトグラフィック舎サイエンス ア
ンド エンジニアリングVo1.8.No、3. 5〜
6月、1964年、P、125〜137にみられる如く
、酸化還元電位を示す半波電位にはあまり差がなくかつ
両者とも現像活性は弱いといわれていた。
従って実質的塩臭化銀乳剤に対する現像活性が高くかつ
色素画像の保存安定性が優れた発色現像主薬はほとんど
ないとされ、一般には3−メチル−4−アミノ−N−エ
チルートβ−メタンスルホンアミドエチルアニリン硫酸
塩が、ベンジルアルコールとともに使用されていた。
しかしながら、この場合には前記したように臭化物イオ
ン濃度の変化の影響を受は易い、また補充液を減少させ
た濃厚低補充処理では、別の問題として他の処理液成分
の混入蓄積の増大がある。
これは補充量が減少したためにタンク液が補充液で更新
される率が低くなるためであり、液の使用期間が長くな
ることも加わるためである。他の処理液の混入は処理機
内での隣りの処理液のスプラッシュや搬送リーダー、ベ
ルト又はフィルムを吊り下げるハンガー等により発色現
像液中に現像直後の処理液成分が持ち込まれる所謂パッ
クコンタミネーシゴンにより引き起こされる。これらの
蓄積する混入成分のうち、定着剤であるチオ硫酸イオン
は現像促進する。即ち、発色現像後に直接漂白定着処理
される場合に特にこの問題は強く起こる。特に写真特性
曲線の肩部を促進することによって著しいハイコントラ
スト化を生じる。また漂白剤である金属塩、特に第2鉄
塩の混入増大は保恒剤であるヒドロキシルアミンの分解
を促進しアンモニアイオンを生成する。この分解反応は
30℃以上で大きく促進される。このアンモニアイオン
の発生はチオ硫酸イオンと同様に物理現像を促進し、ハ
イコントラスト化する欠点があった。
従って、経済的及び環境汚染改善のために低補充量化し
ても、迅速処理が可能であり、かつ写真性能が一定に維
持され、かつ処理液が長い間使用されても有効成分が分
解したり、写真処理性能が変化したりしない安定処理可
能な発色現像液の出現が強く望まれているのが現状であ
る。
即ち、発色現像液を用いて低補充量で処理しても臭化物
イオン濃度の変化を受けず常に一定の適正な写真性能が
長期に亘って維持でき、かつ得られた発色色素や未発色
部が長期に保存しても褪色したり変色したりしない迅速
で安定な写真要素の処理方法の開発が強く望まれている
そこで、本出願人は上記要望に適う技術として、特願昭
60−104698号に示す発明を提案した。この先提
案技術は、支持体上に青感性ノ\ロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有する写真要素を現像処理する方
法において。
少なくとも1層の感光性乳剤層の/\ロゲン化銀乳剤が
実質的な塩臭化銀乳剤であり、写真構成層のバインダー
の膜膨潤速度T l/2が30秒以下である写真要素を
、N−ヒドロキシアルキル置換−p−フェニレンジアミ
ン誘導体を含有する発色現像液を用いて30℃以上15
0秒以下で処理することを特徴とする。
本発明者は、この先提案技術について研究を続けた結果
、搬送支持体のスピードを増すことによって現像時間1
50秒以下で高処理能力を達成する場合は、処理槽間で
のスクイズローラー等による処理液成分のスクイズ(除
去)が不充分になり残留処理薬品量が上昇し、色素画像
の保存安定性の劣化、イエロースティンの増加という問
題が生じることがわかった。
そこでスクイズローラー等の圧力強度を上げ処理液成分
のスクイズを充分にしようとするとプレッシャー等によ
るかぶりが生じやすいことがわかった。またスクラッチ
等の故障の問題も生じ易いことがわかった。残留処理薬
品量とプレッシャーかぶりは相反する問題であり、トレ
ードオツの関係にある。
スクラッチ等の故障の問題は写真構成層の膜強度を強く
することによって、解決できることがわかったが、プレ
ッシャーかぶりの問題は依然として残り又膜強度を強く
することで現像が遅れ150秒以下で処理できないとい
う問題が生じた。
そこで、本発明の目的は、発色現像液を用いて低補充量
で処理しても臭化物イオン濃度の変化を受けず常に一定
の適正な写真性能が長期に亘って維持でき、かつ得られ
た発色色素や未発色部が長期に保存しても褪色したり変
色したりしないばかりでなくプレッシャーかぶりの発生
が少なく、また摩擦や圧力によるスクラッチ等の故障が
少なく迅速処理可能な処理方法を提供することである。
[問題を解決するための手段] 上記目的を達成する本発明の処理方法は、反射支持体上
に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を
有する写真要素を現像処理する方法において、少なくと
も緑感性および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀乳剤が、臭化銀含有率が5〜80モル%の実質的塩臭
化銀乳剤であり、かつ該反射支持体上の写真構成層の膜
厚が5〜11.gmある写真要素を、N−ヒドロキシア
ルキル置換−P−フェニレンジアミン誘導体を含有する
発色現像液を用いて30℃以上150秒以下で現像処理
することを特徴とする。
本発明者はプレッシャーかぶりが薄膜化し、かつ緑感性
および赤感性ハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率を5〜6
0モル%にしたときに著しく低減できることを発見し本
発明に至ったものである。また薄膜化により膜強度を強
くした場合の現像の遅れが解決でき、 150秒以下で
現像可能な写真要素が得られた。
さらに本発明の薄膜化と臭化銀含有率が5〜60モル%
の緑感性および赤感性ハロゲン化銀乳剤を用いるとき、
臭化物イオン濃度変動に伴なう写真性能の安定性もより
改善できることは予想できない驚くべきことであった。
膜強度は、膜[11潤速度T1/2が10〜30秒のと
きスクラッチ等による故障が生じ難く好ましく用いられ
る。また30秒を越えると現像が遅れ実用に適さない。
バインダーの膜膨潤速度T l/2はこの技術分野にお
いて公知な任意の手法に従い測定することができ、例え
ばA、Green Photo、Sci、Eng、、V
ol、19.N。
、2.P、124〜129に記載のタイプのスエロメー
タ(lai潤計)を使用することによって測定すること
ができ、T  l/2は発色現像で30℃、3分30秒
処理したときに到達する最大膨潤膜厚の30%を飽、和
膜厚とし、この1/2の膜厚に到達する迄の時間と定義
する(第1図参照)。
以下、本発明について更に詳述する。
本発明によって処理される写真要素の感光性乳剤層は、
少なくとも線感性および赤感性ハロゲン化銀乳剤層の臭
化銀含有率は5〜60モル%の実質的塩臭化銀乳剤(以
下、本発明の塩臭化銀乳剤という)からなるものである
本発明における青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層は各々2層
以上からなっていてもよい、そして、本発明において臭
化銀含有率とは、全線感性ハロゲン化銀乳剤層、全赤感
性ハロゲン化銀乳剤層各々の層に含まれる全ハロゲン化
銀中に占る各層の全臭化銀の含有率をいう、臭化銀含有
率が60モル%を越えるとプレッシャーかぶりの点で劣
りまた処理安定性が悪くなる。また、臭化銀含有率は5
モル%を下まわると処理安定性の点で劣る。
本発明において、緑感性および赤感性ハロゲン化銀乳剤
層の好ましい臭化銀含有率は20〜55モル%、更に好
ましくは、30〜50モル%である。
なお、本発明の塩臭化銀乳剤によらない感光性乳剤層に
含まれるハロゲン化銀の組成は、特に限定されず、臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。
本明細書において写真構成層とは、画像形成に関与する
全ての親木性コロイド層をいい、例えばハロゲン化銀乳
剤層、下引層、中間層(単なる中間層、フィルタ一層、
紫外線吸収層、アンチハレーション層等)、保護層等で
ある。このように本発明の写真構成層とは感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層が塗設されている反射支持体側の全ての親
木性コロイド層をいい、本発明においては、該写真構成
層全体の厚みが5〜1ips 、好ましくは6〜9μm
とされる。写真構成層の膜厚が11gmを越えると1本
発明の目的の1つである迅速現像処理性の改良がみられ
ず、またプレッシャーかぶりの改良効果が小さく、一方
、写真構成層の膜厚が5pm未満であるとプレッシャー
かぶりの発生を抑制できなくなる。
ここで写真構成層の膜厚は写真要素の膜厚から反射支持
体の膜厚を差し引いた値であり、以下の条件で測定した
ものである。即ち、温度25℃、湿度40%で24時間
放置後、上記条件下、東京精密社製Model E−S
T 1oOcIil厚測定器で測定する。
本発明において、写真構成層の膜厚を5〜111の膜厚
となるように薄膜化す菖技術は任意であり、例えば、以
下に示す薄膜化技術■〜■のl又は2以上の組合せが採
用されてよい。
即ち、■カプラーの如き写真素材のポリマー化技術(特
開昭58−28745号等参照)、■紫外線吸収剤の如
き写真用添加剤のポリマー化又は液状化技術(特開昭5
8−111942号等参照)、■カプラーの2当量化技
術(特開昭56−40825号等参照)、更に■特願昭
57−17627号に配置の如きカプラーの発色効率の
改良技術がある。
次に本発明において好ましく用いることができる写真構
成層の薄膜化技術を挙げるが1本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
本発明の写真構成層のうち、感光性ハロゲン化銀乳剤層
には色素形成カプラーが含有されるが、該色素形成カプ
ラーとしてポリマーカプラーを用いることが好ましい。
本発明に用いられるポリマーカプラーは、カプラーモノ
マーを重合することによって得られ、イエローポリマー
カプラーの単量体のイエローカブ・ラーモノマーとして
は、下記一般式(I)で表わされるものが好ましく、シ
アンカプラーモノマーとしては、下記一般式(iI)ま
たは(m)で表わされるものが好ましく、またマゼンタ
カプラーモノマーとしては、下記一般式(17)表わさ
れるものが好ましい。
以下余白 一般式〔0 (b)              (a)一般式■ 一般式口 (B−□1)。
前記一般式CI)中、Rtは水素原子又はメチル基を表
わす、  Rzは水素原子、炭素数1〜4のアルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基(例えば、アルキルスルファモイル基)、シアン基
を表わす、  R3はアルキル基又はアリール基を表わ
し、XはN−ヒドロキシアルキル置換−p−7エニレン
ジアミン誘導体現像主薬の酸化体とのカプリングに際し
て離脱する基を表わす0例えば水素原子、ハロゲン原子
、酸素原子又は窒素原子によりカプリング位に結合して
いるアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバ
モイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基
、コハク酸イミド基等を挙げることができる。この他、
更に米国特許3,471.563号、特公昭48−36
894号、特開昭47−37425号、同50−101
35号、同50−117422号、同50−11742
3号、同50−130441号、同51−108841
号、同50−120334号、同52−18315号、
同53−52423号、同53−105226号等に記
載されている離脱基を用いてもよい。
前記一般式CI)中の分m (b)は、イエロー発色成
分であり、分節(a)は、(b)に対して少なくとも1
つが任意の位置に置換している重合性のビニル基を含む
基を表わし、Aは−NHCO−(炭素原子がビニル基に
結合) 、 −0−C(炭素原子がビニル基I に結合)又は−〇−の連結基を表わす。
前記一般式(n)において、R1,^、Xは前記一般式
CI)と同義である。R4及びRsはそれぞれ前記一般
式(I)で示されるR1又はRzと同義である。Bは2
価の宥機基であり、nはO又はlを表わす。
Bは具体的には、1−12個の炭素原子を有するアルキ
レン基、6〜12個の炭素原子を宥するアリーレン基、
7〜24個の炭素原子を宥するアリーレンアルキレン基
、8〜32個の炭素原子を有するアリーレンビスアルキ
レン基、又は13〜34個の炭素原子を有するアルキレ
ンビスアリーレン基、イミノアリーレンアルキレン基を
表わす。
前記一般式(III)において、R7、R9は各々前記
一般式CI)で示されるRt及びR2と同義であり、X
は前記一般式(I)と同義である。
R6及びR8は各々水素原子、炭素数1〜8のアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルバモ
イル基、カルボキシ基、スルファモイル基、−NH−L
で表わされる基(ここでLはアルコキシカルボニル、ア
ルキルカルバモイル、脂肪族、芳香族、複素環を有する
カルボン酸若しくはスルホン酸等のアシル基を表わす)
、さらには他の置換基によって置換されてもよいアクリ
ロイルアミ7基、メタクリロイルアミノ基、アクリロイ
ルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等を表わすが、 
Rsと R8の何れか少なくとも一方は前記一般式(I
)の分gB(a)なる重合性ビニル基を有する基を末端
の置換基として有していなければならない。
前記一般式(IV)において、Xは前記一般式(I)と
同義であり、Rsaは前記一般式CI)のRzと同義で
ある。  Ruは前記一般式(m)のRs及びR8と同
義である。Cは前記一般式(III)のRs又はRsと
同義、或いはI R1,A 、 Bは前記一般式(II)と同義である。
■はO〜3の整数を示す、一般式(IV)において、(
C)又はRuのうち少なくともどちらか一方は前記一般
式(I)の分子fj (a)なる重合性のビニル基を有
する基を有していなければならない。
本発明に用いることが好ましいポリマーカプラーの添加
量は、乳剤層中のハロゲン化銀1モルに対して、5Xl
Q−3〜5×10−1モルであることが好ましい、さら
に好ましくは5 X IQ−2〜3×10−1モルであ
る。
カプラーモノマーや該カプラーモノ−マーから得られる
ポリマーカプラーについての詳細は、特開昭57−94
752号、同57−176038号、同57−2040
38号、同58−28745号、同58−42044号
、同58−43955号、同58−120252号、同
58−145944号、同58−211756号、同5
8−224352号、同59−40643号、同59−
65844号、同59−86048号、米国特許3.7
87,412号等に記載されており、本発明にも、これ
らの開示内容を適用できることは勿論である。
本発明の写真構成層(例えば中間層)に含有せしめられ
るのに好ましい写真用添加剤の1つとして紫外線吸収剤
が挙げられるが、該紫外線吸収剤はポリマー化又は液状
化されているものが好ましい、その詳細な技術は、特開
昭57−142975号、同58−111942号、同
58−178351号、同58−181041号、同5
9−19945号、同59−23344号、回59−2
6733号、回59−68731号等に記載されており
、本発明にも、これらの開示内容を適用できることは勿
論である。
本発明に用いることができる紫外線吸収剤の添加量は、
0.1〜lOg /m″が好ましい。
本発明の写真構成層のうち感光性ハロゲン化銀乳剤層に
用いられる色素形成カプラーとしては、前記の如くポリ
マーカプラーを用いることが好ましいが、その他にも2
当量カプラーを用いることも好ましいことであり、これ
によっても、写真構成層の薄膜化が可能である。2当量
カプラーの好ましい例は、活性点置換型マゼンタカプラ
ー及び活性点置換型ピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーであり、並びに活性点置換型イエローカプラー、
活性点置換型シアンカプラー等である。
次に、本発明の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
のに好ましい活性点置換型マゼンタカプラーについて説
明する。
本発明の活性点置換型マゼンタカプラーは活性点置換成
分が酸素原子を介して結合しているものの例としては、
例えば米国特許3,419,391号、同3.311,
478号、特開昭52−58533号、同51−108
842号、同51−117032号、同51−1123
43号、同52−55529号、同52−90932号
、同52−20023号、′同51−110328号、
同50−48922号、同57−96334号、同57
−96335号、同57−96336号、同57−96
337号、同57−96338号、同57−98339
号、同57−96340号、同57−96341号、同
57−96342号、同57−96343号等に記載の
化合物を挙げることができる。
また、活性点置換成分が硫黄原子を介して結合しでいる
ものの例としては1例えば米国特許3,227.554
号、特公昭53−34044号、特開昭51−1692
4号、同54−80744号、同55−62454号、
同58−126833号、同55−135835号、同
57−4044号、同57−17950号、同57−3
5858号、同58−50537号、同58−5854
4号等に記載の化合物を挙げることができる。
さらにまた、活性点置換成分が窒素原子を介して結合し
ているものの例としては、例えば特公昭50−3754
0号、同51−10100号、特開昭50−13041
号、同50−159336号、同51−3232号、同
51−3233号、同51−20826号、同51−3
0228号、同51−36938号、同52−5892
2号、回53−123129号、回55−118034
号、同56−38043号、同56−38044号、同
56−40825号等に記載の化合物を挙げることがで
きる。
本発明の活性点m!#型マゼンタカプラーの添加量は限
定的ではないが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の銀1モ
ル当り2 X +o−3〜5×10−1モルが好ましく
、より好ましくはI X 1G−2〜5×10−嘗モル
である。
次に1本発明に好ましく用いられる活性点置換型ピラゾ
ロトリアゾール系マゼンタカプラーについて説明する。
本発明に用いられる活性点置換型ピラゾロトリアゾール
系マゼンタカプラーは、例えば米国特許3.705,8
98号、同3,725,787号、同3,758,30
8号、同3,810,781号、英国特許1,252,
418号、同1.334,515号、特公昭58−42
045号や特願昭58−184882号、同58−16
7328号、同58−206321号、同58−214
853号、同58−217339号、同59−2465
3号等に記載の化合物を挙げることができる。
本発明の活性点置換型ピラゾロトリアゾール系マゼンタ
カプラーの添加量は限定的ではないが、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の*iモル当り2×10−3〜5 X 10
−1モルが好ましく、より好ましくはl X 10−2
〜5 x+o−’ モル’t’ある。
本発明に好ましく用いられる活性点置換型イエローカプ
ラーとしては、いわゆる2当fl型カプラーと称される
活性点−〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシ
ル置換カプラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラ
ー、活性点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点
コハク酸イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換
カプラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性
点−〇−スルホニル置換カプラー等があり、その具体例
としては、米国特許3.285.508号、同3.40
8,194号、同 3,582,322号、同3,72
5,072号、同3,891,445号、西独特許1,
547,888号、西独出願公開2,219,917号
、同2,281,381号、同2.414.006号、
英国特許1,425,020号、特公昭51−1078
3号、特開昭47−26133号、同4B−73147
号、同51−102636号。
同50−6341号、同50−123342号、同50
−130442号、同51−21827号、同50−8
7650号、同52−115219号、同58−953
46号等に記載されたものを挙げることができる。
さらに本発明において好ましく用られる活性点置換型シ
アンカプラーとしては、いわゆる2当量型カプラーであ
って、その具体例としては米国特許2,3H,929号
、同2,474,293号、同2,885,8211号
、同3,034,892号、同3,311,478号、
同3,458.315号、同3.476.583号、同
3,583,971号、同3.591,383号、同3
,767.411号、同3.772.002号、同3,
933,494号、同4.004.928号、西独特許
出願(OL 9)  2,414,830号、同2.4
54.329号、特開昭48−59838号、同48−
5055号、同51−146827号、同52−909
32号、同53−109630号、同55−16353
7号、同56−55945号、同56−161541号
、同58−95346号、特公昭49−11572号等
に記載のものを挙げることができる。
本発明の活性点置換型イエローカプラー及び活性点置換
型シアンカプラーの添加量は限定的ではないが、青感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
の銀1モル当り各々2×10−3〜5 X IQ−1モ
ルが好、ましく、より好ましくは各々IX+◎−2〜5
×嘗0−1モルである。
本発明における発色現像の処理は30℃以上、150秒
以下で行われるが、好ましくは33℃以上、120秒以
下、最も好ましくは35℃以上、90秒以下で処理する
ことであり、30℃以上、 150秒以上の処理を行う
ときには色素の保存安定性が悪化する。特に処理温度よ
り処理時間が重要であり 150秒を越えるとシアン色
素の先祖色性が著しく上昇し好ましくない、処理温度は
色素の保存安定性よりむしろ短時間に現像を終了させる
ために上昇させるものであり、30℃以上、50℃以下
であれば高い方が、短時間処理が可能となりむしろ好ま
しく、特に好ましくは33℃以上、48℃以下であり、
最も好ましくは35℃以上、43℃以下で処理すること
である。
発色現像液のpHは通常7以上が好ましく、より好まし
くは3〜13の範囲である。
本発明において有効な現像主薬はN−ヒドロキシアルキ
ル置換−p−フェニレンジアミン化合物の第4級アンモ
ニウム塩、特に下記一般式で表すことができるものであ
る。
式中、 R1は水素原子、1〜4個の炭素原子を有する
アルキル基、または1〜4個の炭素原子を有するアルコ
キシ基であり、R2は水素原子、または1〜4個の炭素
原子を有するアルキル基であり、R3は水酸基を有して
もよい1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Aは少なくとも1つの水酸基を有し、かつ分岐を有して
もよいアルキル基であり、より好ましくは ! 一+C)12 +f7−(C斥「→CH2÷27RsR
s である、  R4,R5,Reはそれぞれ水素原子、水
酸基又は水酸基を有してもよい1〜3個の炭素原子を有
するアルキル基を表し、R4、Rs、Rsの少なくとも
1つは水酸基又は水酸基を有するアルキル基である。n
l、R2、R3はそれぞれ0.1.2又は3であり、モ
してHXは塩酸、硫酸、P−)シアンスルホン酸、硝酸
または燐酸を表す。
こノヨうなp−フェニレンジアミン発色現像主薬はその
遊離のアミンでは不安定であり、一般には塩として使用
されている(最も普遍的には上記式で特定されたもので
ある)、典型的な例としては4−アミノ−3−メチルー
トエチルート(β−ヒドロキシエチル)−アニリン塩や
4−アミノートエチル−N−(β−ヒドロキシエチル)
−アニリン塩が挙げられる。
好ましくは、本発明においては4−アミノ−3−メチル
−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)−アニリ
ン硫酸塩−水和物[これはCD−4とい名称で市販され
ており、大部分のカラー写真方式において(例えばイー
ストマンコダック社041方式や、小西六写真工業社C
NK−4方式のようなカラーネガフィルムを現像するた
めに)使用されている]が特に有効であることが認めら
れた。
本発明に使用する好ましいN−ヒドロキシアルキルW換
−p−フェニレンジアミン誘導体は以下のものが挙げら
れるが、これら例示化合物に限定されるものではない。
〔例示化合物〕
NH。
NH2 N1−1゜ NH。
NH。
NH。
NH。
以下余白 上記(1)〜(8)の化合物の塩酸、硫酸、P−)ルエ
ンスルホン酸塩が特に好ましい。
これら例示化合物の中でもNo、(1)、(2) 、 
(8) 。
(7)及び(8)が好ましく用いられ、特にNo、(1
)。
(2)及び(6)が好ましく用いられる。さらに、とり
わけ特にNo、(1)が、本発明においては好ましく用
いられる 本発明の発色現像主薬の水に対する溶解度は著しく高い
ためその使用量は処理液11当り1g〜100gの範囲
で使用することが好ましく、より好ましくは3g〜30
gの範囲で使用される。
これら本発明のN−ヒドロキシアルキル置換−p−フェ
ニレンジアミン誘導体はジャーナル オブアメリカン 
ケミカル ソサイアティー73巻、3100頁(195
1年)に記載の方法で容易に合成できる。
本発明に係る発色現像主薬にはN−ヒドロキシアルキル
置換−p−フェニレンジアミン誘導体現像主薬の他に、
他の発色現像主薬を併用できることはもちろんである。
併用してもよい発色現像主薬としてはp−フェニレンジ
アミン系のものが代表的であり、次のものが好ましい例
として挙げられる。
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノートエチルートβ−メトキシエチルアニリン
、3−メチル−4−アミノートエチルートβ−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミ
ツーN−エチル−X−β−メトキシエチルアニリン、3
−7セトアミドー4−アミノ−N、N−ジメチルアニリ
ン、N−エチル−N−β−〔β−(β−メトキシエトキ
シ)エトキシ〕エチルー3−メチル−4−アミノアニリ
ン、N−エチル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エ
チル−3−メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩
例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、P−)ルエンスルホ
ン酸塩、リン酸塩等である。
さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−1
31526号、同51−95849号およびベント等の
ジャーナルΦオブ拳ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、73巻、3100〜3125頁(1951年)
記載のものも代表的なものとして挙げられる。これら併
用してもよい発色現像主薬の使用量は特に制限されない
が、本発明の発色現像主薬に対して同モル以下が好まし
い。
本発明の発色現像液は臭化物イオン濃度が5×l0−3
モル以上であることが好ましいが、本発明では臭化物イ
オン濃度は高い方が、補充量が下げられるため好ましい
、従来の現像方式では臭化物イオン濃度は現像反応を抑
制し低い方が好ましいとされていたが、本発明の写真要
素と発色現像液の組合せでは全く逆に臭化物イオン濃度
は高い方が好ましく、より本発明の目的が達成される。
換言すれば本発明では臭化物イオン濃度の影響を受けに
くいために補充量が下げられることができるようになっ
た。
臭化物イオン濃度は好ましくはI X IQ−2モル以
上、特に好ましくは1.5×10−2モル以上であり、
臭化物イオン濃度があまり高いと現像が抑制されるため
臭化物イオン濃度の影響がではじめる6×10−2モル
以上では好ましくない、なお塩化物イオン濃度は影響し
ない。
本発明の写真要素の処理方式は、前記本発明に係わる発
色現像主薬を含有する発色現像浴を用いることが可能で
ある。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、例え
ば処理液を噴霧状にするスプレ一方式、又は処理液を含
浸させた担体との接触によるウェッブ方式、あるいは粘
性処理液による現像方法等各種の処理方式を用いること
ができる。
上記の他1本発明の写真要素の処理方法については特に
制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる0例えば、
その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理
を行い必要ならさらに水洗および/または安定処理を行
う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要
に応じさらに水洗および/または安定処理を行う方法;
あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂
白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、発色現
像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安
定の順で行う方法、発色現像によって生じた現像銀をハ
ロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色現像をし
て生成色素量を増加させる現像方法等、いずれの方法を
用いて処理してもよい。
本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。
前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム等の臭化物、沃
化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプトベ
ンゾイミダゾール、5−メチル−ベンゾトリアゾール、
1−フェニル−5−メルカプトチトチゾール等の迅速処
理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッジ
防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等がある
漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の7ミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。
エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢ll プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラブロビオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばpH1衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。
なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、または千オ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。
本発明の写真要素の発色現像以外の処理、例えば漂白定
着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われる水洗
、安定化等の各種処理工程の処理温度についても迅速処
理の見地から30℃以上で行われるのが好ましい。
本発明の写真要素は特開昭58−14834号、同58
−105145号、同58−134834号及び同58
−18631号並びに特願昭58−2709号及び同5
9−89288号等に示されるような水洗代替安定化処
理を行ってもよい。
本発明の写真要素の写真構成層の1又は2以上の層には
、水溶性または発色現像液で脱色する染料(AI染料)
を添加することができ、該AI染料としては、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料及
びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用であ
る。用い得るAI染料の例としては、英国特許584,
809号、同1,277.429号、特開昭48−85
130号、同49−99620号、同49−11442
0号、同49−129537号、同52−108115
号、同59−25845号、同59−111640号、
同59−111641号、米国特許2.274,782
号、同 2,533,472号、同2,958,879
号、同3,125,448号、同3,148,187号
、同3,177.078号、1m 3,247,127
号、同3.280,801号、同3.540,887号
、同3,575,704号、同3.853.905号。
11113.718,472号、同4,071,312
号、同4.070.352号に記載されているものを挙
げることができる。
これらのAI染料は、一般に乳剤層中のfi1モル当り
2 X +o−’〜5 X 10−1モル用いることが
好ましく、より好ましくはl X 10−2〜lXl0
−’モルを用いる。
本発明の青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀は平均粒径(平均粒子サイズ)は限定されないが、
好ましくは0.20〜0.55 h■、より好ましくは
0.30〜0.50u腸である。処理安定性及びプレッ
シャーかぶりの防止の点で平均粒径0.55μ層以下が
好ましく、一方、感度およびマゼンタの色濁り防止の点
で平均粒径0.2OJA驕以上がよい。
緑感性ハロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化銀乳剤層
に含まれるハロゲン化銀の平均粒径も、特に限定されな
いが、0.1〜2μ厘が好ましく、更に好ましくは0.
2〜1μ膣、特に好ましくは0.25〜0.8μ騰であ
る。
ハロゲン化銀の平均粒径は、上記の目的のために当該技
術分野において一般に用いられる各種の方法によってこ
れを測定することができ、該ハロゲン化銀の平均粒径は
、立方体のハロゲン化銀粒子の場合は、その−辺の長さ
、また立方体以外の形状の場合は、同一体積を有する立
方体に換算したときの一辺の長さである。
本発明の写真要素における塗布銀量は小さい方が、臭化
物の増加に対する現像の遅れがなくかつ短時間でも充分
な色素形成が行える点で好ましく、 0.3〜Ig/m
″、特に0.4〜0.8g/ rn” (1)とき最大
の効果が得られる。
本発明の写真要素に用いられるハロゲン化銀は、平均粒
子サイズが広い範囲に分布している多分散乳剤でもよい
が、実質的な単分散乳剤の方が好ましい。
上記実質的な単分散性のハロゲン化銀粒子とは、電子顕
微鏡写真により乳剤を観察したときに大部分のハロゲン
化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃っていて、
かつ下記式で定義される如き粒径分布を有するものであ
る。即ち、粒径の分布の標準偏差Sを平均粒径7で割っ
たとき、その値が0.20以下のものをいい、好ましく
は0.15以下のものである。
一 ≦ 0.20 ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述べた粒径
と同義である。
ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、[1,O,O]面と[1,1,11面の比率
は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化
銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであ
っても、内部と外部が異質の層状構造(コア・シェル型
)をしたものであってもよい、また、これらのハロゲン
化銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒
子内部に形成する型のものでもよい、さらに平板状ハロ
ゲン化銀粒子(特開昭58−113934号、特願昭5
9−170070号参照)を用いることもできる。
本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、
実質的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得られ
たものでもよい。
また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のPH,pag等をコントロールし、例
えば特開昭54−48521号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。
これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン;硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤;セレン増感剤;還元増感剤例えば第1ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等;貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート(これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。)等により単独であるいは適宜併用(例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等)して化学的に増感されてもよい。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも1種を含有せしめてもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5 X IQ−8〜3 X 1
o−3モル添加して光学増感させてもよい。
増感色素としては種々のものを用いることかで・ き、
また各々増感色素を1種又は2種以上組合せて用いるこ
とができる0本発明において有利に使用される増感色素
としては例えば次の如きものを挙げることができる。
即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許929,080号、米国特許2
,231,858号、同2.493.748号、同2,
503.77B号、同2,519,001号、同2.8
12.329号、同3.656,959号、同3,87
2,897号、同3,894,217号、同4.025
.34i9号、同4,048,572号、英国特許1,
242.588号、特公昭44−14030号、同52
−24844号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素
としては、例えば米国特許1,939,201号、同2
,072,908号、同2,739,149号、同2,
945.763号、英国特許505.979号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る増感色素としては1例えば米国特許2.289.23
4号、同2.270.378号、同2,442,710
号、同2,454,629号、同2,778,280号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。更にまた米国特許2,213,99
5号、同2,493,748号、同2,519,001
号、西独特許929.080号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀
乳剤に有利に用いることができる。
これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。
本発明の写真要素は必要に応じてシアニン或はメロシア
ニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所望の
波長域に光学増感がなされていてもよい。
特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−493
6号、同43−22884号、同45−18433号、
同47−37443号、同48−28293号、同49
−6209号、同53−12375号、特開昭52−2
3931号、同52−51932号、同54−8011
8号、同58−153926号、同59−116646
号、同59−116647号等に記載の方法が挙げられ
る。
又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものど
しては例えば特公昭45−25831号、回47−11
114号、同47−25379号、同48−38406
す、同48−38407号、回54−34.535号、
回55−1569号、特開昭50−33220号、同5
0−38526号、回51−107127号、回51−
115820号、同51−135528号、同52−1
04916号、同52−104917号等が挙げられる
さらにペンジオ午すゾロカルポシアニン(オキサ−カル
ボシアニン)と他のカルボシアニンとのgt合せに関す
るものとしては例えば特公昭44−32753号、同4
6−11627号、特開昭57−1483号、メロシア
ニンに関するものとしては例えば特公昭48−3840
8号、回48−41204号、同50−40662号、
特開昭56−25728号、同58−10753号、回
58−91445号、同59−116645号、同50
−33828号等が挙げられる。
又、ナアカルポシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号
、同43−4933−;、回45−26470号、同4
6−18107号、1n147−8741号、特開昭5
9−114533号等があり、さらにゼロメチン又はジ
メチンメロンアニン、モノメチン又はトリメチンシアニ
ン及びスチリール染料を用いる特公昭41−6207号
に記載の方法を有利に用いることができる。
これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭50−40659号記載の77素化アル
コール等の親木性41機溶媒に溶解して用いられる。
添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、N−ヒドロキシアルキルM p −p−フェ
ニレンジアミン誘導体現像主薬の酸化体と反応して色素
を形成し得る化合物を含有させることができる。
本発明においては、上記カプラーとして各種のイエロー
カプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを用
いることができる。これらのカプラーは前述した通り2
当量型のものが好ましいが、4当量型カプラーであって
もよく、更に両者の併用であってもよく、またこれらの
カプラーに、V1合せて、拡散性色素放出型カプラー等
を用いることも可能である。
なお、本発明の写真要素には、N−ヒドロキシアルキル
置換−p−フェニレンジアミン誘導体現像主薬の酸化体
と反応して現像抑制剤を放出ないし形成する化合物(D
IR化合物)を含有せしめてもよい。
これらのカプラーを本発明に係わるハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、該カプラー等がアルカリ可溶性で
ある場合には、アルカリ性溶液として添加してもよく、
油溶性である場合には、例えば米国特許第2,322,
027号、同第2,801.170号、同第2,801
,171号、同第2,272,191号sよび同第2,
304,940号各明細書に記載の方法に従ってカプラ
ー等を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸・飄溶媒を併用
して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添
加するのが好ましい、このとき必要に応じて他のハイド
ロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用し
てもさしつかえない、また2種以上のカプラー等を混合
して用いてもさしつかえない、さらに本発明において好
ましいカプラー等の添加方法を詳述するならば、1種ま
たは2種以上の該カプラー等を必要に応じて他のカプラ
ー、ハイドロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤
等と共に有機酸アミド類、カルバメート類、エステル類
、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、
特にジ−n−ブチルフタレート、トリークレジルホスフ
ェート、トリフェニルホスフェート、ジ−イソオクチル
アゼレート、ジ−n−ブチルセパケート、トリーn−へ
キシルホスフェート、N、N−ジーエチルー力プリルア
ミドブチル、N、N−ジエチルラウリルアミド、n−ペ
ンタデシルフェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート
、n−ノニルフェノール、3−ペンタデシル゛フェニル
エチルエーテル、2.5−ジー5ec−アミルフェニル
ブチルエーテル、モノフェニル−ジ−ロークロロフェニ
ルホスフェートあるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶
媒、および/または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサ
ノール、ジエチレングリコールモノアセテート、ニトロ
メタン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテ
トラヒドロフラン、メチルアルコール、アセトニトリル
、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケ
トン等の低浦点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホ
ン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオ
ン系界面活性剤および/またはソルビタンセスキオレイ
ン酸エステルおよびソルビタンモノラウリル酸エステル
の如きノニオン系界面活性剤および/またはゼラチン等
の親木性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミ
キサー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分
散し、ハロゲン化銀乳剤に添加される。
この他、上記カプラー等はラテックス分散法を用いて分
散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭49−74538号、同51−59943号、同5
4−32552明細公報やリサーチ・ディスクロージャ
ー1876年8月、N0914850.77〜79頁に
記載されている。
適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−7セトアセトキシエチルメタクリレー)、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルア
クリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキソペ
ンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸等のような七ツマ−のホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。
本発明の写真要素には他に各種の写真用添加剤を含有せ
しめることができる、例えばリサーチ会ディスクロージ
ャー誌17843号に記載されているかぶり防止剤、安
定剤、紫外線吸収剤5色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画
像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑
剤、湿潤剤等を用いることができ、特に紫外線吸収剤を
用いるときは、前述の如くポリマー化ないし液状化され
ているものが好ましい。
本発明の写真要素において、乳剤を調製するために用い
られる親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン
、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、フルブ
ミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロー
ス誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロース
誘導体、澱粉話導体、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは
共重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含され
る。
本発明において用いられる乳剤層及びその他の写真構成
層の塗設には、ディ7ビング塗布、エアードクター塗布
、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用い
ることができる。また米国特許2,781,791号、
同2.941.898号に記載の方法による2層以上の
同時塗布法を用いることもできる。
本発明の写真要素において、目的に応じて中間層を設け
ることは任意であり、更にフィルタ一層、カール防止層
、保護層、アンチハレーション居等の種々の層を写真構
成層として適宜組合せて用いることができる。これらの
写真構成層には結合剤として前記のような乳剤層に用い
ることのできる親水性コロイドを同様に用いることがで
き。
またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せしめるこ
とができる種々の写真用添加剤を含有せしめることがで
きる。
本発明の写真要素の支持体としては1例えばバライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層
を併設した。又は反射体を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、セルロースアセテート、セルロースナイトレ
ート又はポリエチレンテレフタレート等のポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ、これらの支
持体は写真要素の使用目的に応じて適宜選択される。
〔発明の効果] 本発明によれば、発色現像液を用いて低補充量で処理し
ても臭化物イオン濃度の変化を受けず常に一定の適正な
写真性能が長期に亘って維持でき、かつ得られた発色色
素や未発色部が長期に保存しても褪色したり変色したり
しないばかりでなくプレッシャーかぶりの発生が少なく
また摩擦や圧力によるスクラッチ等の故障が少ない、迅
速処理可使な処理方法を提供することができる。
以下余白 [実施例] 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
実施例 l ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、写真要素試料No、
 lを作成した。
試料No、 1 層1−−−1.2g/m’のゼラチン、0.32g/r
rr’(銀換算、以下同じ)の青感性塩臭化銀乳剤(臭
化銀含有率は表1に示す)、0.40g/m’のジオク
チルフタレートに溶解した0、80g/ rTT’のイ
エローカプラー(Y−1)を含有する層。
732−−−0.7g / m′のゼラチン、lhg/
m’のイラジェーション染料(AI−1)、5mg/m
Jの(AI−2)からなる中間層。
層3・・・1.3g/m′ノゼラチン、Q、32g/r
n’の緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率は表1に示す
)・ 0・30g/rn’のジオクチルフタレートに溶
解した0、4g/m″のマゼンタカプラー(M−1)を
含有する暦。
層4・拳・1.4g/rn″のゼラチン及び0.5g 
/rn’のジオクチルフタレートに溶解した0、80g
/m″の紫外線吸収剤(UV−1)を含有する層。
層5−−−1.4g/rn’のゼラチン、 0.20g
/ゴの赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率は表1に示す
)、 0.20g/m’のジオクチルフタレートに溶解
した0、45g/ばのシアンカプラー(C−1)を含有
する層。
56−−−1.Qg/ln’のゼラチン及び0.20g
/ rn’のジオクチルフタレートに溶解した0、30
g/m″の紫外線吸収剤(UV−1)を含有する層。
層7・・・0.8g/rn’のゼラチンを含有する層。
なお、硬膜剤として、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−5−)リアジンナトリウムを層2.4及び7中に、
それぞれゼラチンIg当り0.017gになるように添
加した。
試料No、2 試料No、lにおける層3、層4、層6を下記のように
代えた他は上記試料No、1と同様にして写真要素試料
No、2を作成した。
暦3・・拳0.85g/rrIノゼラチン、 0.32
g/m’の緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率は表1に
示す)、 0.15g/m″のジオクチルフタレートに
溶解した0、2g/m″のピラゾロトリアゾールマゼン
タカプラーCM−2)を含有する暦。
暦4−−−0.90g /mlのゼラチン及び0.1g
 /ゴのジオクチルフタレートに溶解した0、80g/
m’の液状紫外線吸収剤(UV−2)を含有する層。
層6・拳・0.7g/rn’のゼラチン及びO,04g
/rn’のジオクチルフタレートに溶解した0、30g
/ rn’の液状紫外線吸収剤(UV−2)を含有する
層。
試料No、3 試料No、lにおける層3、層4、層6を下記のように
代えた他は上記試料No、1と同様にして写真要素試料
No、3を作成した。
層3 e 11 @ 0.4g/m″のゼラチン、 0
.32g/rn’cy)緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含
有率は表1に示す)、 0.2g /rn’のポリマー
マゼンタカブラーCM−3)を含有する層。
層4拳・・0.80g/rrIJのゼラチン及び0.8
0g/ばのポリマー紫外線吸収剤(UV−3)を含有す
る層。
暦6・・拳0,7g/rnlのゼラチン及び0.30g
/ni”のポリマー紫外線吸収剤(UV−3)を含有す
る層。
以下余白 (Y−1) t (M−1) t t t (人l−1) (AI−2) (UV−1) (3SH1l(t) (2当量型マゼンタ力プラーCM−2))〔紫外線吸収
剤(UV−3)) 特開昭58−111942号を参考にしてポリマーラテ
ックス(A)を合成した。即ち、以下のようにして(a
)と(b)の2種の溶液を?A製した。
(a)骨ゼラチンの101fi%水溶液(p)I 5.
8.35℃において) 70gを32℃に加熱溶解する
(b)上記公報に記載の合成例による親油性ポリマー5
gを38℃において酢酸エチル20gに溶解し、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の70!II量%メ
タノール溶液を加える0次いで(a)と(b)を爆発防
止混合機に入れ、1分間高速で攪拌した後、混合機を停
止し、酢酸エチルを減圧留去した。このようにして親油
性ポリマー紫外線吸収剤を希ゼラチン水溶液中に分散し
てラテックスを得た。
〔マゼンタカプラー(M−3)) 特開昭58−28745号を参考にしてポリマーラテッ
クス(A)を合成した。即ち、オレイルメチルタウライ
ドのナトリウムa!2gの2文の水溶液を攪拌下除々に
窒素気流を通じつつ85℃に加熱した。この混合物に過
硫酸カリウム280mgの405M水溶液を加えた0次
いで、n−ブチルアクリレート20gと上記公報に記載
の製法例によるカプラーモノマー(1) 20gをエタ
ノール400■交に加熱溶解し約30分間隔で結晶の析
出を防ぎつつ添加した。
添加後45分間85〜95℃で加熱攪拌した後、過硫酸
カリウム12011gの40mM水溶液を加え更に1時
間反応したのちエタノール及び未反応のn−ブチルアク
リレートを水の共沸混合物として留去した。
形成したラテックスを冷却しpHをIN−水加化ナトリ
ウムで8.0に調整したのち鑓過した。ラテックスの重
合体濃度は10.35%、窒素分析f6は形成された共
重合体が47.2%の1−(2,5−ジクロロフェニル
)−3−アクリロイルアミノ−2−ピラゾリン−5−オ
ンを含有していることを示した。
試料No、4.5.6を次のようにして作成した。
試料No、 1.2.3における青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の臭化銀含有率を表1に示すように代えて写真要
素試料No、4.5.8を作成した。
表1 本3P、赤感性ハロゲン化銀乳剤、以下同じ。
上記写真要素試料No、1〜6を各々光学ウェッジを通
して露光後、次の工程で処理した。
処理工程(38℃) 発色現像    3分 漂白定着    1分 水洗      1分 乾燥      60〜80℃ 2発 番処理液の組成は下記の通りである。
[発色現像液] 純水              800m文ベンジル
アルコール        15m1硫酸ヒドロキシア
ミン        2.0g臭化カリウム     
       0.5g塩化ナトリウム       
    1.0g亜硫酸カリウム          
 2.0gトリエタノールアミン         2
.0g発色現像主薬(表2に示す通り)   0.02
3モル1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸(60%水溶液)         1.5m文炭酸
カリウム           32gWhitex 
BB(50%水溶液)        2mJ1(蛍光
増白剤、住友化学工業社製) 純水を加えて1Mとし20%水酸化カリウム又は10%
希硫酸でpl= 10.1に調整する。
[漂白定着液] 純水               550層文エチレ
ンジアミン四酢M鉄(III) アンモニウム            65gチオ硫酸
アンモニウム        85g亜硫酸水素ナトリ
ウム       10gメタm亜硫酸ナトリウム  
     2gエチレンジアミン四酢酸−2ナトリウム
20g臭化ナトリウム           10g純
水を加えて11とし、アンモニア水又は希硫酸にてpH
=  7.0に調整する。
別に、上記発色現像液の臭化カリウムを0.5g/文を
1.5g/ n及び3.5g/ lとすることのみ異な
らせた発色現像液を用いて、上記と同じ試料No、1〜
6の各々を現像処理した。
得られた各試料について常法によってセンシトメトリー
を行った。臭化カリウム濃度0.5g/ lのときの各
試料の発色濃度1.0の露光量において、臭化カリウム
濃度を変動させたときの発色濃度の変化中を表2に示し
た。ここで表2のΔDは臭化カリウム0.58/ lの
ときの発色濃度と、臭化カリウム3.5g/Jlのとき
の発色濃度との差であり、臭化カリウム濃度が変動した
ときの写真性能の変動の大きさを表している。
表    2 比較用発色現像主薬 〔CD−33 : 3 / 2 H2SO’14・H20表2の結果か
ら明らかなように、本発明の発色現像主薬を用いた処理
の場合、本発明の試料No、5No、8においてKBr
濃度変動による発色濃度変化が小さく写真性能の変化が
非常に小さいことがわかる。
一方、本発明外の発色現像主薬(CD−3)を用いた場
合、比較試料No、 1〜4に比べ本発明の試料No、
5.6は、KBr濃度変動による発色濃度変化は小さく
なっているが、その改良中は本発明の発色現像主薬に比
べると小さいことがわかる。
更に詳しく表2の結果を検討すると次のことが言える。
即ち、例え写真構成要素の膜厚が本発明内であっても、
緑感性及び赤感性乳剤の臭化銀含有率が5〜60モル%
の範囲外であるときには。
KBr濃度変動に対して改良効果が小さいことがわかる
よって本発明の効果は、緑感性及び赤感性乳剤の臭化銀
含有率、発色現像主薬の種類、写真4Ii成層の膜厚条
件が満たされたときのみ得られる。
尚、表2は臭化物イオン濃度が高くなるにつれ補充量が
少ない量で処理されたことを示しているため、本発明の
処理では補充量を著しく少なくできることを示している
実施例 2 自動現像機(小西六写真工業社製CLP−500)を用
いてスクイズローラーの圧力強度を変化し、スクイズ性
と画像保存性及び処理後の膜面の状態の関係を評価した
。試料は表3に示すように硬膜剤量を代える他は実施例
1の試料No、lと全く同様にして試料No、l、2.
3を作成した。また試料No、1.2.3と同様に実施
例1の試料No、2.4.5と硬膜剤量の他は全く同様
に試料No、4〜12を作成した。
硬膜剤量により膜強度を制御し、膜強度は実施例1の発
色現像液を用いて30℃にて膜膨潤速度TI/2で示し
た。
以下余白 表        3 スクイズローラー強度はローラー間の接触面積である 
100〜131謄ゴに対してかけるを荷重をg数で示し
である0wi送ベルト速度は写真要素の−et時間が4
分または8分になるようにそれぞれ1.58 、3.1
?c■/secに設定した。搬送ベルト速度が3.17
c腸/seeのときは従来の2倍の速度であり、従来の
2倍の処理能力であることを示す。
画像保存性の評価は、処理後得られた試料をキセノンラ
ンプ(3鵬曽、790n層)の照射下に保存し、シアン
濃度の変化を測定した。即ち、スクイズローラーの圧力
強度が1300gのときの試料No、1の初期濃度1.
0が約0.3程度劣化したときの他の試料の同じ濃度域
の濃度低下を測定した。このとき同じ試料の未露光部の
イエロースティン濃度を測定した。結果を表4に示す。
処理後の膜面状態の評価はプリン) (E版82m■X
 120+sm) 1000枚を処理し、圧力かぶり及
び膜面のスクラッチ等による故障のある枚数を目視で判
断して行った。結果を表5に示す。
表     5 Aニブリント1000枚を処理し、 圧力かぶりの故障が3枚以下 Bニブリント1000枚を処理し、 圧力かぶりの故障が4〜10枚 Cニブリント1000枚を処理し、 圧力かぶりの故障が11枚以上 表4から明らかなように搬送ベルト速度が従来の1.5
8C1l/31ICに比べ、3.17cm/secでシ
アン色素の画像保存性、Dmin部の保存後の濃度共に
非常に劣化するが、スクイズローラーの圧力強度を上げ
スクイズ性をよくすると、シアン色素の画像保存性、D
+s in部の保存後の濃度共に大巾に改良される。
ところが表5の結果より従来のスクイズローラーの圧力
強度1300gにおいては圧力かぶりによる故障がほと
んどないのに対し、スクイズローラーの圧力強度を上げ
ると本発明外の乳剤を用いた試料No、l〜Bでは圧力
かぶりによる故障のでる割合が高くなる。また薄膜化に
伴ない故障のでる割合が高くなる(試料No、1〜3と
試料No、4〜Bの比較)。
しかしながら、本発明の乳剤を用いた試料No、7〜1
2では圧力かぶりによる故障のでる割合は変らず圧力か
ぶりに対して優れていることがわかる。
また薄膜化に伴ない本発明外の乳剤とは逆に故障のでる
割合が低くなっていることがわかる(試料No、7〜9
 と試料No、lO〜12の比較)。
一方、従来の膜強度の試料(No、l、4.7.10)
はスクイズローラーの圧力強度が1600gのときスク
ラッチ等の故障が観察され、膜強度の強い方がこの点で
Rfましいことがわかった。
これらの結果より、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に臭化
銀含有率5〜[i5mo 1%の乳剤を用い、膜厚5〜
11μ国の写真要素により迅速処理条件下で画像保存性
、圧、力かぶりを共に満足できることがわかる。
実施例 3 本発明の乳剤が圧力かぶりに対して優れることを七fル
実験により確認した。即ち、試料No、1〜。
12を用いて試料を2分割し、赤感性ハロゲン化銀乳剤
層の濃度05になる露光を行った。実施例1と全く同じ
処理液を用い、[I]一方の試料は現像開始直後に乳剤
面に対して圧力端子をあてがい現像を行い、[+1]他
方の試料は実施例1と同様に行った。漂白一定着、水洗
、乾燥後、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の濃度りをマイク
ロデンシトメーターで測定した。ΔDは[I]の濃度−
[11]の濃度であり、表6に示を結果は、湿った状態
での圧力によるカブリの発生を示している。
表    6 本発明外の乳剤を用いた試料No、1〜Bでは薄膜化に
伴ない圧力かぶりが増加している(試料No、 1〜3
と試料No、4〜Bの比較)、シかしながら、本発明の
乳剤を用いた試料No、7〜12は薄膜化しても圧力か
ぶりの増加がなく、逆に薄膜化により圧力かぶりの減少
が観察され圧力かぶりに優れていることがわかる。一方
、硬膜剤量をks看して膜強度を強くすると圧力かぶり
は若干改良されるもののその程度は小さいことがわかる
実施例 4 次に本発明の乳剤であり、膜強度は強いが膜厚が異なる
試$INo、9及び12を用いて発色現像時間を表7の
如く変化させ、迅速性及び画像保存性の評価を行った。
iR速性はイエローの最高濃度を測定することにより行
い1画像保存性は前述の如く行った0発色現像時間は搬
送ベルト速度の制御で行ったが、漂白定着及び水洗の時
間は180秒と一定にした。またスクイズローラーの圧
力強度は1800gである。
結果を表7に示す。
シアン色素の画像保存性は発色現像時間が180秒以上
では劣化が著しいが、 150秒以下では満足できるこ
とがわかる。一方晶速性について検討すると緑感性乳剤
層、赤感性乳剤層に臭化銀含有率5〜65モル%の乳剤
を用いているが膜厚が本発明外の試料NoJでは150
秒の発色現像時間では充分な最高濃度が得られないのに
対し薄膜化した本発明の試料No、12では150秒の
発色現像時間で充分な最高濃度が得られ画像保存性、迅
速性共に満足できることがわかった。
よって115I強度が強くかつ迅速性を満足するために
は5〜11%層の膜厚が必要であることがわかった。
【図面の簡単な説明】
第1図はバインダーの膜膨潤速度T1/2を示すグラフ
である。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
    性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層
    を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
    材料を現像処理する方法において、少なくとも緑感性お
    よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤が、
    臭化銀含有率が5〜60モル%の実質的塩臭化銀乳剤で
    あり、かつ該反射支持体上の写真構成層の膜厚が5〜1
    1μmあるハロゲン化銀カラー写真感光材料を、N−ヒ
    ドロキシアルキル置換−p−フェニレンジアミン誘導体
    を含有する発色現像液を用いて30℃以上150秒以下
    で現像処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
    真感光材料の処理方法。
  2. (2)少なくとも緑感性および赤感性ハロゲン化銀乳剤
    層のハロゲン化銀乳剤が、臭化銀含有率が55モル%以
    下の実質的な塩臭化銀乳剤であることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
    料の処理方法。
  3. (3)ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布銀量が
    1g/m^2以下であることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項又は第2項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
    材料の処理方法。
  4. (4)発色現像液が少なくとも5×10^−^3モルの
    臭化物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第1
    項〜第3項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真
    感光材料の処理方法。
  5. (5)臭化物を1×10^−^2モル以上含有する発色
    現像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲第4
    項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
  6. (6)臭化物を1.5×10^−^2モル以上含有する
    発色現像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲
    第4項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
    法。
  7. (7)全塗布銀量が0.8g/m^2以下であることを
    特徴とする特許請求の範囲第3項記載のハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料の処理方法。
  8. (8)N−ヒドロキシアルキル置換−p−フェニレンジ
    アミン誘導体が3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
    N−β−ヒドロキシエチルアニリン塩であることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項〜第7項のいずれかに記載
    のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
  9. (9)カラー写真感光材料を連続処理する際の補充量が
    250ml/m^2以下で処理することを特徴とする特
    許請求の範囲第1項〜第8項のいずれかに記載のハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
  10. (10)カラー写真感光材料を連続処理する際の補充量
    が200ml/m^2以下で処理することを特徴とする
    特許請求の範囲第9項記載のハロゲン化銀カラー写真感
    光材料の処理方法。
JP20499285A 1985-09-17 1985-09-17 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 Granted JPS6265040A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20499285A JPS6265040A (ja) 1985-09-17 1985-09-17 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20499285A JPS6265040A (ja) 1985-09-17 1985-09-17 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6265040A true JPS6265040A (ja) 1987-03-24
JPH0477897B2 JPH0477897B2 (ja) 1992-12-09

Family

ID=16499673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP20499285A Granted JPS6265040A (ja) 1985-09-17 1985-09-17 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6265040A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01303438A (ja) * 1988-06-01 1989-12-07 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH02149844A (ja) * 1988-12-01 1990-06-08 Konica Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及び発色現像処理剤組成物
US5354646A (en) * 1986-03-26 1994-10-11 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Method capable of rapidly processing a silver halide color photographic light-sensitive material

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5354646A (en) * 1986-03-26 1994-10-11 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Method capable of rapidly processing a silver halide color photographic light-sensitive material
JPH01303438A (ja) * 1988-06-01 1989-12-07 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH02149844A (ja) * 1988-12-01 1990-06-08 Konica Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及び発色現像処理剤組成物
JP2709487B2 (ja) * 1988-12-01 1998-02-04 コニカ株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及び発色現像処理剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0477897B2 (ja) 1992-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6249351A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS6311938A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS6265040A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPH0743524B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS62166336A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS61289350A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS6290656A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS61290449A (ja) 直接ポジカラ−画像の形成方法
JPS61261740A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPH0746217B2 (ja) 最大発色濃度の高い色素画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPS61153639A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61269149A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS62112156A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS6249350A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS61286854A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS61275841A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS6279448A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS62180363A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JP2620581B2 (ja) 迅速現像を可能にしたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH0478978B2 (ja)
JPS62105139A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS62275255A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS61286855A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS6249352A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS62115160A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法