JPS61269149A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という、）の発色現像処理方法に関し、詳しくは補
充量の変化や蒸発の影響によって生じる臭化物イオン濃
度変動依存性及び処理時間依存性が少なくしかも迅速性
を損なわない、かつ先祖色性に優れて保存性の高い色素
画像が得られ色再現性にも優れた、新規な処理方法に関
するものであり、特に補充量が少なくしかも処理安定性
が高く、かっ色濁りが少なく色再現性が良好な処理方法
を提供する方法に関する。

［従来技術Ｊ 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理　　　　　　　□工程
としてリンス処理、安定処理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
、ハロゲン化銀の分野によって生じたハロゲンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写真
感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に
溶出して蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀
は酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤に
より可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去される
。なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理
する一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色現像液では前記の如く写真感光材料を現像処理する
ことによって現像抑制物質が蓄積するが、一方発色現像
主薬やベンジルアルコールは消費され、あるいは写真感
光材料中に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は低
下していく、従って多量のハロゲン化銀写真感光材料を
自動現像機等により連続処理する現像処理方法において
は、成分濃度の変化による現像仕上がり特性の変化を避
けるために発色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つた
めの手段が必要である。かかる手段として通常は不足成
分を補い不要な増加成分を稀釈するための補充液を補充
する方法がとられている。

この補充液の補充により必然的に多量のオーバーフロー
が生じ、廃棄されるために、この方法は経済上および公
害上大きな問題となっている。それ故に近年では前記オ
ーバーフロー液を減少させるため、これらの補充液を濃
厚化し少量補充する所謂濃厚低補充方式が盛んに用いら
れ、又別にはオーバーフロー液に再生剤を加え再び補充
液とし′１′’、ａｉｉ＋ｍｘ″＝　ｈｉｍ“°′″ｈ
　ｉ　Ｉ＋％　６°　　　　　６［［発明が解決しよう
とする問題点］　　　　　　　　　　　　　　゛これら
はいずれも実質的に補充量が減少する方　　　　　　　
２Ｌ角 法である。極端に補充量を減少させると現像液中　　　
　　　　・′に溶出する有機抑制剤や／Ｘロゲンイオン
濃度はわ　　　　　　　１′・、１：： １″゛°″′１°６１“１°゛゛°°′″ｌｆ　＊（ｔ
ｓ　　　　□・！。

をこうむることになり、又、蒸発による濃縮の影響をも
受は易くなり、通常は前記の疲労蓄積物の　　　　　　
　［：□′濃度が上昇してしまう０例えばハロゲン付ン
濃　　　　　　　曙度が上昇すると現像反応が抑制され
たり、特性曲線の脚部がより抑制されることに起因する
ハイコントラスト化という問題を生じる。これを避ける
ためにオーバーフロー液からイオン交換樹脂や電気透析
によりハロゲンイオンを除去し、現像で生じた不足成分
や再生処理でロスした不足成分を補うための再生剤を加
えて再び補充液として再生し使用する方法が提案されて
いる。

これらイオン交換樹脂や電気透析による再生や濃厚低補
充方式では蒸発や再生操作の影響を受は臭化物イオン濃
度の変動を受は易かったり、別には処理量の差、特に受
注量の多い週の始めと受注量が減少する週末、及びハイ
シーズンとオフシーズンの差は最大ｌ：５位の差となっ
て表れ、かつ蒸発や補充液量の差の影響も受けるため処
理液の組成は大巾に異なってしまう欠点がある。

そのため低補充処理や再生方法では再生毎に成分を定量
分析し組成を一定ならしめる努力をしており、そのため
特別なスキルがない現像所やミニラボではこれらの再生
処理や低補充処理の実施は困難なことが多い。

このような問題は主に現像抑制剤であるブロマイドイオ
ンの変化に起因したものであり、例えば写真材料中の臭
化銀量を減少させることにより蓄積する臭化物イオンの
量を減少させたり蒸発や補充量の誤差に伴なう臭化物イ
オンの濃度変動を減少させることも提案されている（特
願昭５９−１７３１８９号、同５９−２０５５４０号等
参照、）。

またこうした問題は、例えば写真材料中のハロゲン化銀
の平均粒径を小さくしたり、塗布銀量を低下させること
により現像性を向上させることにより解決できることが
推定されるが、従来の現像主薬である３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリンを用いた発色現像液では、現像性を向上さ
せると、現像液中の臭化物イオン濃度の変動の影響をか
えって受は易くなり、処理安定性が損なわれるという期
待とは逆の結果となってしまう。

しかしながら処理時間を短縮した上で処理安定性を高め
ることは重要な課題である。

従来は実質的に塩臭化銀乳剤からなるカラーペーパー処
理では、発色現像が３３℃、３分３０秒−漂白定着３３
°Ｃ２１分３０秒−水洗３分（又は安定処理３分）−乾
燥となっている。全処理時間は約８分が一般的処理時間
となっているが、時代の強い要請は経済的な意味では前
記した低補充化であるが、短時間処理も納期の短縮とい
う点から強く要請されている。

ところが、前記したように迅速化と処理の安定化あるい
は低補充化は相反する問題であり、トレードオフの関係
といえる。

即ち、低補充化すれば、抑制物質である臭化物イオンの
濃度や乳剤安定剤であるイオウ化合物やメルカプト化合
物の濃度が上昇し迅速性が損なわれ、処理安定性が損な
われる。

とはいえ従来から迅速化のために発色現像を速くする種
々の対策がとられてきた。特に塩臭化銀乳剤の現像に最
も適した生薬として長い間用いられてきた前記の現像主
薬は、親木性が低いため、感光材料中への発色現像主薬
の浸透が遅く、それを速めるための各種の浸透剤が検討
され１例えばベンジルアルコールを発色現像液に加えて
１発色現像を速める方法が広く用いられている。しかし
、この方法では、３３℃で３分以上の処理をしないと、
十分に発色しなかったし、そればかりでなく、微妙な臭
化物イオン濃度の影響も受は易い欠点があった０発色現
像液のｐＨをあ（デる方法も知られているが、　ｐＨが
１０００以上になると、発色現像主薬の酸化が著しく速
くなることや、適当なる緩衝液がないためにｐＨの変化
を受は易くなり安定した写真特性が得られなくなったり
、処理時間の依存性が大きくなったりするという問題点
があった。

発色現像液中の発色現像主薬を増して活性を上げる方法
も知られているが、発色現像主薬が非常に高価のため割
高の処理液になると同時に前記主薬は水に溶解し難く析
出しやすいという不安定性も生じ、実用上使用できるも
のではない。

一方、発色現像の迅速化を達成するために、予め発色現
像主薬を感光材料中に内蔵させるという方法が知られて
いる０例えば発色現像主薬を金属塩にして内蔵するとい
う方法が知られている（米国特許３，７１９，４９２号
）が、この方法では感光材料の生保存性が悪く、使用す
る前にかぶったり、さらに発色現像時にかぶり易いとい
う欠点があった。

さらに発色現像主薬のアミン部分を不活性にするため、
例えばシッフ塩にして発色現像主薬を内蔵するという方
法（米国特許３，３４２，５５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、　１９？Ｅ１年Ｎｏ、１５
１５９）も知られているが、これらの方法では発色現像
主薬がアルカリ加水分解した後でないと発色現像が開始
できず、むしろ発色現像が遅くなるという欠点があった
。

さらに発色現像主薬を直接内蔵する場合、発色１　　　
　　　現像主薬が不安定なため、保存中の乳剤がかぶる
という欠点の他に、乳剤膜質が弱くなるため、処理上の
種々のトラブルが発生するという欠点があった。

更にまた、ハイドロキノンのような現像剤を含有した黒
白現像液中に３−ピラゾリドン類を加えて現像促進する
ことは知られている（例えばり、Ｆ、Ａ。

ＨａＳｏｎ著、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ１０３〜１０？頁、Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、この化合物を
感光材料中に内蔵する事実は、英国特許７６７．７０４
号に記載されているが、しかし前記特許明細書に記載の
技術では黒白感光材料又は、反転カラー感光材料中に内
蔵しており、その目的は黒白現像のみを促進することに
あり、また、特開昭５３−５２４２２号には、活性点に
オキシ型有機スプリットオフ基を有する２当量マゼンタ
カプラーを含むカラー感光材料の未露光状態での感度低
下を防止する目的で、３−ピラゾリドン類を感光材料中
に含有させているが、これらの技術は、発色現像処理を
低補充処理で安定化するという迅速化方法としては適し
ていない。

又、従来から知られている促進剤によって発色現像を早
くする方法としては、米国特許２．！９５０，９７０号
、同２，５１５，１４７号、同２，４９８，９０３号、
同４．０３８．０７５号、同４，１１９，４６２号、英
国特許１，４３０，９９８号、同１，４５５，４１３号
、特開昭５３−１５８３１号、同５５−６２４５０号、
同５５−６２４５１号、同５５−６２４５２号、同５５
−６２４５３号、特公昭５１−１２３２２号、同５５−
４９７２８号等に記載された化合物等が検討されたが。

促進効果が不充分な化合物が大半であり、又、高度の促
進効果を示す化合物はかぶりが生成するという欠点を有
するばかりでなく処理安定性を向上させる方法としては
適さなかった。

また実質的には非感光性であるハロゲン化銀乳剤層を感
光材料中に設け、現像を促進することは、特開昭５０−
２３２２５号、同５６−１４２３６号、英国特許１，３
７８，５７７号、ＯＬ３２，８２２，９２２号等で知ら
れているが、その機能は、現像中に放出される不要ハロ
ゲン及びＤＩＲカプラーやＤＡＲカプラーの不要離脱基
等の現像抑制物質を吸着することであり、積極的に現像
を促進するものではなく、その現像促進効果は小さいば
かりか、ヨウ化物イオン濃度の変動には効果があるとは
いえ臭化物イオン濃度の変動に対しては全く処理安定化
効果は得られなかった。

又一方で、発色現像の速度は使用するパラフェニレンジ
アミン誘導体の種類によって異なり酸化還元電位に依存
するといわれている。これらの発色現像主薬の中でもＮ
、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩や３−
メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩
等のＮ−アルキル゛置換の水溶性の低も、１発色現像主
薬は現像活性が高く迅速化が可能であるが、処理後の発
色色素の暗褪色性が低く好ましくないことが知られてい
る。一方、現像活性が高く好ましいといわれている（米
国特許３，８５８．９５０号、同３，８５８，５２５号
等参照）３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリン−ジーｐ−）ルエンスルホン
酸塩は確かに迅速性は得られるものの臭化物イオン濃度
安定性は得られずかつ処理後の写真感光材料の未露光部
にイエロースティンが著しく発生し、特に短時間処理し
たとき、発色現像主薬が残留して荒いスティン発生の原
因となる欠点があり、迅速処理では使用できない。

一方、Ｎ−アルキル基に水溶性基であるアルキルスルホ
ンアミド基やヒドロキシアルキル基を導入した３−メチ
ル−４−７ミノーＮ−エチル−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリンセスキサルフェートモノヒドラードや
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩等はフォトグラフィック１イエンス　アン
ド　エンジニアリングＶｏ１．８．Ｎｏ、３．５〜６月
、１８６４年、　Ｐ、１２５〜１３７にみられる如く、
酸化還元電位を示す半波電位にはあまり差がなくかつ両
者とも現像活性は弱いといわれていた。

従って実質的塩臭化銀乳剤の現像活性が得られかつ色素
画像の保存安定性が優れた発色現像主薬はほとんどなく
、一般には３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチルアニリン硫酸塩が、ベ
ンジルアルコールとともに使用することにより前記目的
を達していた。

しかしながら、この場合には前記したように臭化物イオ
ン濃度の変化の影響を受は易い、また補充液を減少させ
た濃厚低補充処理では、別の問題として他の処理液成分
の混入蓄積の増大がある。

これは補充量が減少したためにタンク液が補充液で更新
される率が低くなるためであり、液の使用期間が長くな
ることも加わるためである。他の処理液の混入は処理機
内での隣りの処理液のスプラッシュや搬送リーダー、ベ
ルト又はフィルムを吊り下げるハンガー等により発色現
像液中に現像直後の処理液成分が持ち込まれる所謂パフ
クコンタミネーシ璽ンにより引き起こされる。これらの
蓄積する混入成分のうち、定着剤であるチオ硫酸イオン
は現像促進する。即ち、発色現像後に直接漂白定着処理
される場合に特にこの問題は強く起こる。特に写真特性
曲線の肩部を促進することによって著しいハイコントラ
スト化を生じる。また漂白剤である金属塩、特に第２鉄
塩の混入増大は保恒剤であるヒドロキシルアミンの分解
を促進しアンモニアイオンを生成する。この分解反応は
３０℃以上で大きく促進される。このアンモニアイオン
の発生はチオ硫酸イオンと同様に物理現像を促進し、ハ
イコントラスト化する欠点があった。

従って、経済的及び環境汚染改善のために低補充量化し
ても、迅速処理が可能であり、かつ写真性能が一定に維
持され、かつ処理液が長い回置用されても有効成分が分
解したり、写真処理性能が変化したりしない安定処理可
能な発色現像液の出現が強く望まれているのが現状であ
る。

そこで、本発明の第１の目的は、発色現像液を用いて低
補充量で処理しても臭化物イオン濃度の変化を受けず常
に一定の適正な写真性能が長期に亘って維持でき、かっ
色再現や得られた発色色素や未発色部が長期に保存して
も褪色したり変色したりしない迅速で安定なハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することにある
。

本発明者は上述の本発明の第１の目的を達成するために
種々検討した結果、特定のハロゲン化銀の現像に際し臭
化物イオン濃度の影響をほとんど受けない特異な発色現
像主薬を見い出すことに成功しかつ、得られた発色色素
の保存安定性をも大巾に改良したが１色濁りが生じ易い
という障害につき当り、これを解決する方法を更に検討
した。

［問題を解決するための手段］ その結果、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理
する方法において、少なくとも１層の感光性乳剤層のハ
ロゲン化銀乳剤が実質的に塩臭化銀乳剤であり、バイン
ダーの膜膨浦速度Ｔ　Ｉ／２が３０秒以下であり、青感
性乳剤層に少なくとも１種の相対カプリング反応速度が
０．３以上のイエローカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−
ｐ−フェニレンジアミン誘導体を含有する発色現像液を
用いて３０℃以上１５０秒以下で現像処理することによ
って上記目的を達成することができることを見い出した
。

本発明者は、特定のハロゲン化銀、即ち塩臭化銀主体（
特に臭化銀含有率が９０モル％以下）の乳剤を用いたカ
ラー写真感光材料の現像に際し発色現像主薬がＮ−ヒド
ロキシアルキル置換−ｐ−フエニレンジアミン誘導体を
用いたときのみ、臭化物イオン濃度が変化しても得られ
る色素濃度がほとんど変化しないという驚くべき事実を
見出した。この発色現像主薬の前記特徴はヨウ化銀を０
．５モル％以上含有する実質的にヨウ臭化銀乳剤を用い
たカラー写真感光材料では得られないことであり、従来
このタイプの発色現像主薬がヨウ臭化銀乳剤の現像専用
に用いられてきたことから予期しえないことであり、特
に実質的塩臭化銀乳剤を用いたカラー写真感光材料の現
像に際して臭化物イオン濃度を大巾に高めても現像速度
が遅れないという事実は予想もし得ないことであり、一
般的な発色現像主薬の酸化還元電位や半波電位からも理
解できることではなく、虞らく現像スピードとカプリン
グスピードの最適なバランスが保たれない限り起こり得
ないことであり、驚くべきことであっ１、　　　　　　
　た・ しかしながら本発明者は次の障害につき当った。それは
Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン
発色現像主薬を用いた場合には迅速でかつ、臭化物イオ
ン濃度の変化を受けず、特に高い臭化物イオン濃度下で
現像できることから連続処理した場合に補充する量を大
巾に低下でき、かつ処理安定性が著しく高いという大き
な利点が得られるものの、得られた発色色素の保存安定
性、特に先祖色性が低下するという欠点があることがわ
かった０色素画像の保存安定性は特にプリント材料の場
合には致命的なことであり大きな障害になった。

本発明者は更に鋭意この問題の解決にとり組んだ結果、
色素そのものの保存安定性が低いためでユなく、発色現
像主薬がカラー写真感光材料に残留し易いために起こる
ものであり、特に発色現像時間を短い時間で行うことに
より解決できることであることを突き止めた。しかしな
がら発色現像時間の短縮はカラー写真感光材料の現像処
理性が充分改良されないと達成できることではなく、−
概に短縮することはできないが、色素画像の保存安定性
を損わずに低補充化と処理安定性を達成するためには本
発明の発色現像液を用いて３０℃以上１５０秒以内で処
理することが条件であることを突き止めた。

この場合、従来の写真感光材料のままでは現像時間が不
足し充分な写真画像が得られないという問題が生じてし
まう、そこで更に本発明者は検討を重ね、本発明の発色
現像主薬を使用し臭化物イオン濃度の増加の影響を受け
ずに低補充化処理するために少なくとも１層、好ましく
は全ての感光性乳剤層のハロゲン化銀乳剤が実質的に塩
臭化銀乳剤であり、かつバインダーの膜膨潤速度Ｔ　ｌ
／２が３０秒以下であるカラー写真感光材料をＮ−ヒド
ロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を
含む現像液で処理することによって現像速度を改良し、
このカラー写真感光材料を３０℃以上１５０秒以下の範
囲で迅速に発色現像することにより始めて色素画像の安
定性を損わずに前記の第１の目的を達成することができ
た。

しかしながら本発明者がこの処理方法を用いて処理した
場合に全く予期せぬ問題が生じた。即ち、前記感光材料
をＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体を含む現像液で３０℃以上１５０秒以下の処理
を行った場合１色濁りが生じ易いことがわかった０本発
明者はこの問題を解決すべく鋭意検討した結果、バイン
ダーの膜膨潤速度Ｔ　ｌ／２を３０秒以下にすることで
特に色濁りが生じ易く１発色現像主薬の酸化体が他層〜
拡散し　　　　　　ｉ易くなったために起こることを突
き止めた。

この問題の解決のために本発明者゛が検討した結　　　
　　　　１゜果通常カラープリント材料の最下層である
青感性乳剤層に相対カプリング反応速度が０．３以上の
イ二ローカプラーを使用することで、全く驚くべきこと
に前記の問題を解決することができることが本発明者の
検討により明らかとなった。

本明細書において、「実質的に塩臭化銀乳剤」とは、塩
臭化銀の他に微量の沃化銀を含んでもよいことであり、
例えば０．３モル％以下、より好ましくは０．１モル以
下の沃化銀を含有してもよいことを意味する。しかしな
がら本発明では沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が最も好
ましい。

以下、本発明について更に詳述する。

カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布するために使
用する親水性のバインダーは通常はゼラチンを使用する
が、高分子ポリマーを用いる場合もあり、膜膨潤速度Ｔ
　Ｉ／２が３０秒より小さくなければならず、バインダ
ーの膜膨潤速度Ｔ１／２はこの技術分野において公知な
任意の手法に従い測定のタイプのスエロメータ（膨潤膜
）を使用することによって測定することができ、Ｔ　Ｉ
／２は発色現像で３０℃、３分３０秒処理したときに到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この１／
２の膜厚に到達する迄の時間と定義する（第１図参照）
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
写真構成層のバインダーはその膨潤速度Ｔ　Ｉ／２が３
０秒以下であり、小さい程好ましいが、下限はあまり小
さいと硬膜されずにスクラッチ等の故障が生じ易くなる
ため２秒以上が好ましい。

特に好ましくは、２０秒以下、最も好ましくは１５秒以
下である。３０秒より大の場合は色素画像の保存安定性
が低いばかりか１５０秒以内に充分な色素形成が得られ
ない、膜膨潤速度Ｔ１／２は硬膜剤の使用量によって調
整することができる。

本発明によって処理されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の感光性乳剤層は、少なくともその１層が実質的に
塩臭化銀乳剤から成ればよいが、感光性乳剤層の全てが
塩臭化銀乳剤から成ることが好ましい、該塩臭化銀は臭
化銀のモル％が小さい程１、発色現像が短時間でも充分
な色素形成が得られるため、臭化銀含有率９０モル％以
下が好ましく、７０モル％以下４０モル％以上が最も好
ましい結果となる。

更に塗布銀量は小さい程、臭化物の増加に対する現像の
遅れがなくかつ短時間でも充分な色素形成が行える点で
好ましく、１ｇ／ｒｒｆ′以下、特に０．８ｇ／ｒｎ’
以下のとき最大の効果が得られる０発色現像の処理は３
０℃以上、　１５０秒以下、好ましくは３３℃以上、１
２０秒以下、最も好ましくは３５℃以上、９０秒以下で
処理することであり、３０℃以上。

１５０秒以上の処理を行うときには色素の保存安定性が
悪化する。特に温度より処理時間が重要であり　１５０
秒を越えるとシアン色素の先祖色性が著しく上昇し好ま
しくない、処理温度は色素の保存安定性よりむしろ短時
間に現像を終了させるために上昇させるものであり、３
０℃以上、５０℃以下であれば高い程短時間処理が可能
となりむしろ好ましく、特に好ましくは３３℃以上、４
８℃以下であり。

最も好ましくは３５℃以上、４３℃以下で処理すること
である。

本発明において有効な現像主薬はＮ−ヒドロキシアルキ
ル置換−ｐ−フェニレンジアミン化合物の第４級アンモ
ニウム塩、特に下記一般式で表すことができるものであ
る。

式中、　　Ｒｓは水素原子、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基、または１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基であり、Ｒ２は水素原子、または１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基であり、　Ｒ３は水酸基を有
してもよい１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、Ａは少なくとも１つの水酸基を有し、かつ分岐を有
してもよいアルキル基であり、より好ましくは 【 である、　　Ｒ４、Ｒ５、ＲＩＩはそれぞれ水素原子。

水酸基又は水酸基を有してもよい１〜３個の炭素原子を
有するアルキル基を表し、　Ｒ４、Ｒｓ、ＲｌＩの少な
くとも１つは水酸基又は水酸基を有するアルキル基であ
る＠　　ｎｌ、　　１２．　１１３はそれぞれ０．１．
２又は３であり、モしてＨＸは塩酸、硫酸、ｐ−１ルエ
ンスルホン酸、硝酸または燐酸を表す。

このようなｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬はその
遊離のアミンでは不安定であり、一般には塩として使用
されている（最も普遍的には上記式で特定されたもので
ある）、典型的な例としては４−アミノ−３−メチルー
トエチルート（β−ヒドロキシエチル）−アニリン塩や
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）−アニリン塩が挙げられる。

好ましくは、本発明においては４−アミノ−３−メチル
ートエチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン
硫酸塩−水和物［これはＣＤ−４とい名称で市販されて
おり、大部分のカラー写真方式において（例えばイース
トマンコダック社０４１方式や、小西六写真工業社ＣＮ
Ｋ−４力式のようなカラーネガフィルムを現像するため
に）使用されている］が特に有効であることが認められ
た。

本発明に使用する好ましいＮ−ヒドロキシアルキル置換
−ｐ−フェニレンジアミン誘導体は以下のものが挙げら
れるが、これら例示化合物に限定されるものではない。

１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
以下余白〔例示化合物〕 ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＯＨＮ ＮＨ２ ＮＨ。

（ｒ） 以下余白 上記（１）〜（８）の化合物の塩酸、硫酸、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸塩が特に好ましい。

これら例示化合物の中でもＮｏ、（１）、　（２）　、
　（８）（７）及び（８）が好ましく用いられ、特にＮ
ｏ、（１）、（２）及び（６）が好ましく用いられる。

さらに、とりわけ特にＮｏ、　（１）が、本発明におい
ては好ましく用いられる 本発明の発色現像主薬の水に対する溶解度は著しく高い
ためその使用量は処理液ｔｉ当り１ｇ〜１００ｇの範囲
で使用することが好ましく、より好ましくは３ｇ〜３０
ｇの範囲で使用される。

これら本発明のＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体はジャーナル　オブアメリカン　
ケミカル　ソサイアティー７３巻、３１００項（１９５
１年）に記載の方法で容易に合成できる。

本発明の発色現像液は臭化物イオン濃度が５×１０−３
モル以上であることが好ましいが、本発明では臭化物は
高い程補充量が下げられるため好ましい、従来の現像方
式では臭化物は現像反応を抑制し低い程好ましいとされ
ていたが、本発明のカラー写真感光材料と現像液の組合
せでは全く逆に臭化物は高い程好ましく、より本発明の
目的が達成される。換言すれば本発明では臭化物の影響
を受けにくいために補充量が下げられることができるよ
うになった。

臭化物は好ましくはｌＸｌ０−２モル以上、特に好まし
くは！。５ｘｌｏ−２モル以上であり、臭化物イオン濃
度があまり高いと現像が抑制されるため臭化物イオン濃
度の影響がではじめる６　Ｘ　＋ｏ−２モル以上では好
ましくない、なお塩化物の濃度は影響しない。

本発明のカラー写真感光材料は青感性乳剤層。

緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の各々を含む３層以上の多
層カラー写真感光材料において、その膜膨潤時間が最大
となる迄の時間の１／２即ち膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２が３
０秒以下である時に最大の効果を発揮するが、その金膜
の厚みは乾燥時に１４１Ｌｍ以下、好ましくは１３終■
以下、特に好ましくは１２％−以下であるが、いずれの
場合にもＴ　Ｉ／２は３０秒以下であることが好ましい
。

本発明に係わる青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
高速反応性イエローカプラーは、相対カプリング反応速
度が０．３以上のイエローカプラーであり、好ましくは
相対カプリング反応速度が０．５以上のイエローカプラ
ーである。

カプラーのカプリング反応速度は相互に明瞭に分離し得
る異った色素を与える２種類のカプラーＭ及ｐＮを混合
してハロゲン化銀乳剤に添加して発色現像することによ
って得られる色像中のそれぞれの色素量を測定すること
によって相対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高濃度（ＤＭ）ｓａｇ、、中途段階では
濃度開の発色を、またカプラーＮについてのそれをそれ
ぞれ（ＤＮ）　ｒａａｘ、、　ＤＮの発色を表わすとす
れば、両力プラーの反応活性の比ＲＭ／ＲＮは次の式で
表わされる。

ＤＭ つまり、混合したカプラーを含むハロゲン化銀乳剤に、
種々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個の
ＤＭとＤＮとの組を直交する２軸にとしてプロットして
得られる直線の勾配からカプリング活性比ＲＭ／ＲＮの
値を求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ／ＲＮの値を求めれば、相対カ
プリング反応速度の値が求められる。

本発明においては上記のカプラーＮとして下記のカプラ
ーを用いた場合のＲＭ／ＲＮ値をいう。

Ｃ又　　　　　　　　　Ｃｓ　　Ｈ１１（ｔ）本発明の
高速反応性イエローカプラーの添加量は限定的ではない
が、青感性ハロゲン化銀乳剤層の銀１モル当り２　Ｘ　
＋ｏ−３〜５×１０−１モルが好ましく、より好ましく
はｌ　Ｘ　１０−２〜５　Ｘ　１０−’モルである。

以下に、本発明の高速反応性イエローカプラーの具体例
を挙げるが、これに限定されるものではない。

以下余白 黍 〔例示化合物〕 （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３ン （Ｙ−４） （Ｙ−ｓ） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８ン （ＲＭ／ＲＮ＝０．６ｓ） （Ｙ−９） （几Ｍ／Ｆｔ、Ｎ＝０．９２　） （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） （Ｙ−１３） （ＲＭ　／ＲＮ＝　１．２７　） （Ｙ−１４） ｔ （Ｙ−１５） （Ｙ−１６） （Ｙ−１７） （Ｙ−１８） （Ｙ−１９） （Ｙ−２０） （ＲＭ／ＲＮ＝０．８８） （Ｙ−２１） （几Ｍ／ＲＮ＝１．１９　） （Ｙ−２２） Ｎノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
〜ノ大　　　　　　　　内 ０　　　　　　　へ Ｙ−３０） ｌ Ｈ −一 一ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　−ノ＜Ｙ−３５） （ｙ−３６） （Ｙ−３７） （ＲＭ／ＲＮ＝１．２１） （Ｙ−３８） （ＩｔＭ／ＲＮ＝０．６） （Ｙ−３９） 以下余白 本発明の写真感光材料の処理方式は、前記本発明に係わ
る発色現像主薬を含有する発色現像浴を用いることが可
能である。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、
例えば処理液を噴霧状にするスプレ一方式、又は処理液
を含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、あるい
は粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を用いる
ことができる。

上記の他１本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる０例え
ば、その代表的なものとしては。

発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび／または安定処理を行う方法１発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および／ま
たは安定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法１発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現
像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫醜塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム等の臭化物、沃
化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプトベ
ンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速処
理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッジ
防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等がある
。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の７ミノボ
リカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
１例えばｐＨ１衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては２例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例えば漂白定着（又は漂白、定着）、更に必
要に応じて行われる水洗、安定化等の各種処理工程の処
理温度についても迅速処理車 の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８
４．９０９号、同１，２７７．４２９号、特開昭４８−
８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４
４２０号、同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１
１５号、同５９−２５８４５号、同５９−１１１６４０
号、同５９−１１１６４１号、米国特許２，２７４，７
８２号、同２．５３３．４７２号、同２，９５８，８７
８号、同３，１２５，４４８号、同３，１４８，１８７
号、同３，１７７．０７８号、同３，２４７，１２７号
、同３，２１３０．９０１号、同３．５４０，８８７号
、同３，５７５，７０４号、同３，８５３，９０５号、
同３，７１８，４７２号、同４，０７１，３１２号、同
４，０７０．３５２号に記載されているものを挙げるこ
とができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀　１モル当り
２×１０−３〜５　Ｘ　１０−”モル用いることが好ま
しく、より好ましくはｌＸｌ０−２〜ｌＸｌ０−１モル
を用いる。

ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよ＜　、　　［１，０，０］面と［１，１，１１面
の比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロ
ゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なも
のであっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シ
ェル型）をしたものであってもよい、また、これらのハ
ロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもので
も１粒子内部に形成する型のものでもよい、さらに平板
状Ｉ＼ロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、
特願昭５９−１７００７０号参照）を用いることもでき
る。

本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、
実質的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得られ
たものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐｉ（、ｐ７１ｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好
ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を１本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ボリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデごト（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わる六ロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　ｇｏ−８〜３　Ｘ　Ｉ
Ｑ−３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる９本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては１例えば西独特許９２９，０９０号、米国特許２
，２３１．１１１５８号、同２，４９３，７４８号、同
２，５０３．７７６号、同２，５１８，００１号、同２
，９１２，３２９号、同ａ、８５８．９５９号、同３．
１３７２，８８？号、同３，８９４，２１７号、同４，
０２５，３４９号、同４，０４８，５７２号、英国特許
１，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同
５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げることが
できる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感
色素としては、例えば米国特許１，８３Ｂ、２０１号、
同２，０７２，９０８号、同２，７３９，１４９号、同
２，９４５．７８３号、英国特許５０５，９７９号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアこン色素ま
たは複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用い
られる増感色素としては１例えば米国特許２．２８９．
２３４号、同２，２７０，３７８号、同２，４４２，７
１０号、同２，４５４，８２９号、同２，７７８，２９
０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素をその代表的なものとし
て挙げることができる。更にまた米国特許２，２１３，
９９５号、同２，４９３，７４８号、同２，５１１１１
．００１号、西独特許９２９．０９０号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−９０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５８９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４８
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があ１　　　　　　リ、さらにゼロメチ
ン又はジメチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチ
ンシアニン及びスチリール染料を用いる特公昭４９−８
２０７号に記載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
阻或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化アルコ
ール等の親木性有機溶媒に溶解して用いられ、る。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明に係わる青感性ハロゲン化銀乳剤層には本発明の
高速反応性イエローカプラーが含有されるが、該青感光
性ハロゲン化銀乳剤層には本発明外のイエローカプラー
が併用されてもよい、但し、本発明外のイエローカプラ
ーは全イエローカプラー量に対し４５モル％未満とされ
るのが好ましい、また本発明に係わる緑感性ハロゲン化
銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカ
プラー、即ち１発色現像主薬の酸化体と反応して色素を
形成し得る化合物を含有させることができる。

本発明の高速反応性イエローカプラーに併用できるイエ
ローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合物さらに
いわゆる２当量型カプラーと称される活性点−〇−７リ
ール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カプラー、
活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性点ウラゾ
ール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸イミド化
合物置換カプラー、活性点ツー２素置換カプラー、活性
点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−スルホ
ニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーとして用
いることができる。用い得るイエローカプラーの具体例
としては、米国特許２，８７５．０５７号、同３，２６
５，５０８号、同３，４０８，１９４号、同３．５５１
，１５５号、同３．５８２．３２２号、同３，７２５，
０７２号。

同３．８１１１１，４４５号、西独特許１，５４７，８
８８号、西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２
８１，３８１号、同２，４１４．００６号、英国特許１
，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開
昭４７−２８１３３号、同４８−７３１４７号、同５１
−１０２６３６％、同５０−６３４１号、同５０−１２
３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８
２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４２４号
、同５２−１１５２１９号、同５Ｂ−９５３４６号等に
記載されたものを挙げることができる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２当量
型カプラーであってもよい、マゼンタカプラーの具体例
としては米国特許２．［０，７８８号、同２，９８３，
９０８号、同３，０８２，８５３号、同３，１２７．２
１１９号、同３，３１１．４７６号、同３．４１１３，
３９１号、同３，５１９，４２９号、同３．５５８，３
１９号、同３，５８２，３２２号、同３，８１５，５０
８号。

同３，８３４，９０８号、同３，８９１，４４５号、西
独特許１，８１０．４８４号、西独特許出願（ＯＬＳ）
　　２，４０８．６１３５号、同２，４１７，９４５号
、同２，４１８，９５９号、同２．４２４、４６７号、
特公昭４０−６０３１号、特開昭５１−２０８２６号、
同５２−５８９２２号、同４９−１２９５３８号、同４
９−７４０２７号、同５０−１５９３３６号、同５２−
４２１２１号、同４９−７４０２８号、同５０−６０２
３３号、同５１−２６５４１号、同５３−５５１２２号
、特願昭５５−１１０９４３号等に記載されたものを挙
げることができる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当を型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３６８，９２９号、同２
，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，
５２１，９０８号、同２，８９５，８２８号、同３，０
３４，８９２号、同３，３１１，４７８号、同３，４５
８．３１５号、同３，４７８．５１１３号、同３，５８
３，９７１号、同３．５９１，３８３号、同３，７１３
７．４１１号、同３，７７２，００２号、同３，９３３
，４９４号、同４，００４，９２９号、西独特許出願（
ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１４，８３０号、同２，４５４
，３２θ号、特開昭４８−５９８３８号、同５１−２６
０３４号、同４８−５０５５号、同５１−１４６８２７
号。

同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号、同５８
−９５３４６号、特公昭４９−１１５７２号等に記載の
ものを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシアン
カプラー、ポリマーカプラー、拡散性ＤＩＲ化合物等の
カプラーを併用してもよい、非拡散性ＤＩＲ化合化合物
シカラードマゼンタシアンカプラーについては本出願人
による特願昭５９−１９３６１１号の記載を、またポリ
マーカプラーについては本出願人による特願昭５９−１
７２１５１号の記載を各々参照できる。

本発明に使用できる上記カプラーの添加量は限定的では
ないが、銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−３〜５モルが好ま
しく、より好ましくは１×１０−２〜５　Ｘ　１０−＠
である。

本発明の高速反応性イエローカプラー等を本発明に係わ
るハロゲン化銀乳剤中に含有せしめるには、該本発明の
高速反応性イエローカプラーがアルカリ可溶性である場
合には、アルカリ性溶液として添加してもよく、油溶性
である場合には、例えば米国特許第２，３２２，０２７
号、同第２，９０１，１７０号。

同第２，９０１，１７１号、同第２，２７２，１９１号
および同第２．３０４，９４０号各明細書に記載の方法
に従って本発明の高速反応性イエローカプラーを高沸点
溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微
粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ま
しい、このとき必要に応じて他のハイドロキノン誘導体
、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえ
ない、また２種以上の本発明の高速反応性イエローカプ
ラーを混合して用いてもさしつかえない、さらに本発明
において好ましい本発明の高速反応性イエローカプラー
の添加方法を詳述するならば、１種または２種以上の該
本発明の高速反応性イエローカプラーを必要に応じて他
のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外
線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバメート類、エ
ステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水
素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリークレジ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジ−イソ
オクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリ
ーｎ−ヘキシルホスフェート、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カ
プリルアミドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ−オクチルフ
タレート、ｎ−ノニルフェノール、３−ペンタデシルフ
ェニルエチルエーテル、２，５−ジー５ｅＣ−アミルフ
ェニルブチルエーテル、モノフェニル−ジー０−クロロ
フェニルホスフェートあるいはフッ素パラフィン等の高
沸点溶媒、および／または酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロ
ヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテート、
ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキ
サンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエ
チルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベンゼン
スルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如き
アニオン系界面活性剤および／またはソルビタンセスキ
オレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリル酸エ
ステルの如きノニオン系界面活性剤および／またはゼラ
チン等の親木性バインダーを含む水溶液と混合し、高速
回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で
乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に鮨加される。

この他、上記カプラー等はラテックス分散法を用いて分
散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５
４−３２５５２号各公報やリサーチ・ディスクロージャ
ー１９７８年８月、Ｎｏ、１４８５０．７７〜７９頁に
記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−７セトアセトキシエチルメタクリふ レート、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチ
ルアンモニウムメトサルフェート、３−（メタクリロイ
ルオキシ）プロパン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ
−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチ
ル−４−オキンペンチル）〕アクリルアミド、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のような
七ツマ−のホモポリマー、コポリマーおよびターポリマ
ーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ会ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤１色汚染防
止剤、蛍光増白剤１色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース！導体、カルボキシメチルセ
ルロース等ノセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙１艮射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、その他通常の透明支持体であってもよい、
これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層め塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布。

ホッパー塗布等積々の塗布方法を用いることができる。

また米国特許２．７１１１，７９１号、同２，１４１，
８９８号に記載の方法による２層以上の同時塗布法を用
いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い、そして、これら全ての感光性乳剤層が実質的に塩臭
化銀乳剤から成るときに本発明の効果が大である。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親木性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

［発明の効果］ 本発明によれば１発色現像液を用いて低補充量で処理し
ても臭化物イオン濃度の変化を受けず常に一定の適正な
写真性能が長期に亘って維持でき、かつ得られた発色色
素や未発色部が長期に保存しても褪色したり変色したり
しせず、色濁りが少なく色再現性のよい迅速で安定なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供するこ
とできる。。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　ｌ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料Ｎ００１〜２５を作成した。

層１−−−１．５ｇ／１１’（７）ゼラチン、銀量が０
．３５ｇ／ｍ′（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン
化銀ゼラチン乳剤（ハロゲン化銀組成及び平均粒径は表
１に示す、）、　０．５０ｇ／ｒｎ’ｃ７）ジオクチ）
Ｌｔ７タレートに溶解した１、０ｇ／ｌｎ’のイエロー
カプラー例示化合物（Ｙ−６）を含有する青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層。

層２・・Φ０．７０ｇ／ｍ″のゼラチンからなる中間層
。

層３曇・・　１．３０ｇ／ｍ″のゼラチン、銀量が０．
３０ｇ／ｍ″の緑感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（ハロ
ゲン化銀組成及び平均粒径は表１に示す、　）　、　０
．３０ｇ／ｒｎ”のジオクチルフタレートに溶解した０
　、　？　Ｏｇ／　ｒｒｌ’のマゼンタカプラー（Ｍ−
１）を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

層４・・−１，２ｇ／ｒｎ’のゼラチンからなる中間層
。

層５・・・１．４ｇ／ゴのゼラチン、銀量が０．２８ｇ
／ｒｒｆの赤感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（ハロゲン
化銀組成及び平均粒径は表１に示す、）、ｏ、２ｏｇ／
ｍ″のジオクチルフタレートに溶解した０、５０ｇ／ゴ
のシアンカプラー（Ｃ−１）と（Ｃ−２）［モル比２：
ｌ］を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層。

層６・・・０．５０ｇ　／ＩＴ＋′のゼラチンを含有す
る保護層。

尚、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ノ＼ロゲン化銀
乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層それぞれのハロゲン
化銀は一般的増感色素により色増加したものを使用した
。

以下余白 （Ｍ−１） ｔ （Ｃ−１） ｔ （Ｃ−２） ｔ なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−８−ヒドロキ
シ−９−）リアジンナトリウムを層２．４及び６中に、
それぞれゼラチンＩｇ当り０．０２５ｇになるように添
加し、乾燥後下記発色現像液を用いて３０℃にてゼラチ
ン膜膨潤速度Ｔ１／２を測定した結果約１２秒であった
。測定はレベンゾン型膨潤度計を用いた。

表１に示す感光材料試料Ｎｏ、１〜２５各々を光学ウェ
ッジを通して露光後、次の工程で処理した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　１２０秒 漂白定着　　　　　　６０秒 水洗　　　　　　　　６０秒 乾燥　　　　　　　６０〜９０℃　１２０秒各処理液の
組成は下記の通りである。

［発色現像液］ ：　　　　　　　純水　　　　　　　　　　　　　　９
００ｍＪ１ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５
＋ｌｆＬ硫酸ヒドロキシアミン　　　　　　　　２．０
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．６ｇ塩化
ナトリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　２．０ｇトリエタノールアミ
ン　　　　　　　　２６０ｇ発色現像主薬（表１に示す
通り）　０．０２３モル１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　　　　
１．５＋ｓ文塩化マグネシウム　　　　　　　　　　０
．３ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３２ｇＫａ
ｙｃａｌｌ−ＰＫ−Ｇｏｎｃ（ケイコール−ＰＫ−：１
７り）（蛍光増白剤、新日曹化工社製）　　　　２ｍｊ
ｌ純水を加えて１ｉとし２０％水醸化カリウム又は１０
％希硫酸でｐＨ＝１０．１に調整する。

［漂白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　５５０Ｉ＋９゜エチ
レンジアミン四部酸鉄（ｍ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　８５ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％水溶液）８５ｇ亜硫酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　ｌｏｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　２ｇエチレンジリアン四酢酸−２ナトリウム２
０ｇ純水を加えて１文とし、アンモニア水又は希硫酸に
てｐｌ＝　７．０に調整する。

別に、上記発色現像液の臭化カリウム濃度０．６ｇ／交
を１．５ｇ／４１及び３．５ｇ／ｌとすることのみ異な
らせた発色現像液を用いて、上記と同じ試料Ｎ００１〜
２５の各々を現像処理した。

得られた各試料について常法によってセンシトメトリー
を行った。臭化カリウム濃度０．８ｇ／　ｌのときの各
試料の濃度１．０付近の露光域の濃度を１００とし、臭
化カリウム濃度を変動させたときの濃度の動きを表１に
示した。尚発色濃度の比は分光反射濃度計ＰＤＡ−１３
５（小西六写真工業社製）で測定しシアン濃度のみを表
１に示した。

以下余白 比較用発色現像主薬 （：ＣＤ−３） Ｈ２ ：３／２Ｈ２ＳＯ４・Ｈ２Ｏ 〔ＣＤ−６） Ｈ２ 表１の結果からも明らかな通り、／＼ロゲン化銀が実質
的に塩臭化銀でない場合の試料Ｎｏ、ｌないしＮｏ、１
２に比べ、実質的に塩臭化銀である場合の試料Ｎｏ、１
３ないしＮｏ、２５であって、発色現像主薬が本発明の
例示化合物（１）または（２）である場合では発色現像
液中の臭化物イオン濃度が０．８ｇ／文、１．５８／　
ｌ、３．５ｇ／Ｊｌと変化しても発色儂度にあまり変化
がみられず処理安定性が高いことがわかる。これに対し
従来から知られている発色現像主薬ＣＤ−３又はＣＤ−
８の場合にはハロゲン化銀の組成のいかんにかかわらず
、いずれの場合にも発色現像液中の臭化物イオン濃度の
増加に応じて発色濃度が低下してしまう欠点があること
がわかる。尚、表１は臭化物イオン濃度が高くなるにつ
れ補充量が少ない量で処理されたことを示しているため
、本発明処理では補充量を著しく少なくできることを示
している。

実施例　２ 実施例１のハロゲン化銀写真感光材料試料Ｎｏ、２１を
用いて実施例１と同じ処理液を用いて同様に露光を与え
現像処理した６発色現像液は発色現像主薬を表２の如く
変化させて作成し処理に供した０発色現像゛時間は表２
の如く変化させた。処理温度は３８℃にて行った。

得られた試料をにキセノンラブの照射下に保存しシアン
濃度の変化を測定した。即ち、それぞれの処理時間毎に
発色現像主薬としてＣＤ−３を用いた場合の試料初期濃
度１．０が約０．３程度劣化したときの他の発色現像液
で処理した試料の同じ濃度域の濃度低下を測定し表２に
示したにのとき同じ試料の未露光部のイエロースティン
濃度（青濃度）を分光反射濃度計で測定し同様に表２に
示した。

以下余白 表２の結果からも明らかな通り１発色現像液が発色現像
主薬としてＧＯ−３又はＣＤ−８を用いた場合には発色
現像時間が何秒であってもその褪色率に大きな差は認め
られない、なかでもＣＤ−３に比べａｎ−ｅの場合は褪
色が大きいことがわかる。このことは未露光部のイエロ
ースティン濃度（Ｄｍｉｎ）についてもいえる。

一方１本発明の発色現像主薬例示化合物（１）又は（２
）、の場合には発色現像処理時間が１９０秒以上の場合
では褪色が大きく保存安定性が著しく低い、このことは
未露光部のイエロースティン濃度（Ｄｍｉｎ）について
もいえる。

ところが発色現像時間が１５０秒以下では保存安定性が
急激に改善され、上記のＣＤ−３を用いた場合より、よ
り好ましい結果となることがわかる。このようなことは
従来発色色素の構造が色素の安定性と密接に関係すると
いわれていたことからすれば驚くべきことであり１発色
現像主薬の膜中への残留も太きく関係することが予測さ
れる。

実施例　３ 実施例１の試料Ｎｏ、３及びＮｏ、２１のハロゲン化銀
それぞれを使用し、青、緑、赤感性乳剤層の銀塗布量が
実施例１と同じになるようなハロゲン化銀量を用いて硬
膜剤の添加量を種々に変化させた試料を作成した。乾燥
後の試料を前記発色現像液（測定処理温度３０℃）を用
い、レベンゾン型膨潤度計によって膜膨潤速度〒１７２
を測定した。膜膨潤速度Ｔ１／２が２秒、　５秒、１０
秒、１５秒、３０秒。

４０秒、９０秒、９０秒、　１２０秒となった試料を選
び実験に用いた。この試料を実施例１と同様に露光を与
え実施例１と同じ処理液にて処理した。３８℃にて１０
分間発色現像したときのシアンの最大濃度を１００とし
、最大濃度が９０となるに必要な処理時間を表３に示し
た。この結果は現像完了点の迅速性を示している。

以下余白 表３の結果からも明らかな通り、ハロゲン化銀が塩臭化
銀の場合には発色現像主薬が本発明でありかつ膜膨潤速
度Ｔ　１／２が３０秒以下の場合には極めて早い現像完
了（到達）時間を示し、迅速現像処理が可能であること
がわかる。一方、本発明の発色現像主薬であっても膜膨
潤速度Ｔ　ｌ／２が４０秒以上の場合には急激に現像完
了（到達）時間が長くなり、又発色現像主薬が本発明外
の場合には例え膜膨潤速度Ｔ　ｌ／２が非常に少なくて
も早い現像完了（到達）時間は得られなかった。

一方、ハロゲン化銀が実質的にヨウ臭化銀である場合に
はたとえ発色現像主薬が本発明のものであっても、膜膨
潤速度Ｔ１／２の長短にかかわらず早い現像完了（到達
）時間は得られないことがわかる。

実施例　４ １　　　　　　　　実施例１の試料Ｎ０９３及びＮｏ、
２１のｌ＼ロゲン化銀写真感光材料を用いて、青、緑、
赤感性乳剤層が同一銀量となるよう、かつ総銀量が０．
４ｇ／ゴ、０．７５ｇ／ｒｎ’、１．０ｇ／ｒｎ”、　
２ｇ／ｌｎ’、３ｇ／ｒｒｆ、５ｇ／ｒｒｆ。

７ｇ／　ｒｎ’となるよう塗布して試料を作成した。各
試料の膜膨潤速度Ｔｌ／２（測定処理温度３０℃）は１
２秒であった。カプラーは実施例１の量１．９ｇ／ｍ″
を使用し他は銀量比で変化し作成した。処理液は実施例
１．２．３と同じく発色現像主薬を変化させた他は同じ
ものを使用した。

臭化物イオン濃度は臭化カリウムで１−５ｇ／　ｌとし
た６発色現像液を３８℃にて１０分間発色現像したとき
の最大濃度を１００とし、最大濃度が９０となるに必要
な処理時間を測定し、表４に示した。実施例３と同じく
現像完了時間を示した。

以下余白 表４の結果からも明らかな通り、本発明の処理であって
も総銀量が大となるに従い現像完了時間が急激に長くな
る傾向があるが、比較の処理に比べ著しく現像完了時間
が短いことがわかる。

実施例　５ イエローカプラーを表５に代えた以外は実施例１で使用
したカラー感光材料試料Ｎｏ、２１を用い、　　　　　
　　　、：１実施例２と同様の硬膜剤の添加量ギ種々に
変化させ、膜膨潤速度ＴＩ／２（測定処理温度３０℃）
が　　　　　　）：乙 ２秒、　５秒、１０秒、１５秒、３０秒、４０秒、６０
秒、９０秒、　１２０秒となった試料を選び実験に用い
た。こ　　　　　　　Ｉの試料を干渉フ４ルター（ＫＬ
−４８）を通して光学ウ　　　　　　　ｉエツジ露光後
、実施例１と同じ処理液で処理を行った。ただし発色現
像主薬は例示化合物（りを使用した。

このようにして得られた各試料の緑、青濃度　　　　　
　：′：）・ ［；゛ （最大発色濃度）を分光反射濃度計ＰＤＡ−８５（小面
　　　　　　　１ｊ・六写真工業社製）を用いて測定し
た。結果を表５　　　　　　　）□に示す。

〔表５に用いた比較イエローカプラー〕比較（３） ｔ 以下余白 表５の結果からも明らかな通り、本発明外の相対カプリ
ング反応速度が０．３未満のイエローカプラーを用いた
場合、緑濃度が高く特に膜膨潤速度Ｔ　１／２が３０秒
以下で顕著に高くなる。このことはイエロー色素の生成
と共にマゼンタ色素が生成し易くなり１色濁りが生じて
いることを示している。一方、相対カプリング反応速度
が０．３以上の本発明の例示化合物（４）　、　（８）
　、　（２２）を用いた場合は比較に比べ大巾に緑濃度
が低く、色濁りが顕著に少ないことを示している。しか
も膜膨潤速度Ｔ１／２に余り大きく依存せずに色濁りが
低く、良好な結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図はバインダーの膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２を示すグラ
フである。 黍

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理する
   方法において、少なくとも１層の感光性乳剤層のハロゲ
   ン化銀乳剤が実質的に塩臭化銀乳剤であり、バインダー
   の膜膨潤速度Ｔ１／２が３０秒以下であり、青感性乳剤
   層に少なくとも１種の相対カプリング反応速度が０．３
   以上のイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料を、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フ
   ェニレンジアミン誘導体を含有する発色現像液を用いて
   ３０℃以上１５０秒以下で現像処理することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）前記イエローカプラーの相対カプリング反応速度
   が０．５以上であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   。
3. （３）少なくとも１層の感光性乳剤層のハロゲン化銀乳
   剤が、臭化銀含有率が９０モル％以下の塩臭化銀乳剤で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. （４）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布銀量が
   １ｇ／ｍ＾２以下であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項、第２項又は第３項記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。
5. （５）発色現像液が少なくとも５×１０＾−＾３モルの
   臭化物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項〜第４項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。
6. （６）臭化物を１×１０＾−＾２モル以上含有する発色
   現像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲第５
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
7. （７）臭化物を１．５×１０＾−＾２モル以上含有する
   発色現像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲
   第５項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。
8. （８）バインダーの膜膨潤速度Ｔ１／２が２０秒以下で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第７項の
   いずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。
9. （９）全塗布銀量が０．８ｇ／ｍ＾２以下であること特
   徴とする特許請求の範囲第４項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。
10. （１０）Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレン
    ジアミン誘導体が３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
    −Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン塩であること特徴
    とする特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれかに記載
    のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
11. （１１）カラー写真感光材料を連続処理する際の補充量
    が２５０ｍｌ／ｍ＾２以下で処理すること特徴とする特
    許請求の範囲第１項〜第１０項のいずれかに記載のハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
12. （１２）カラー写真感光材料を連続処理する際の補充量
    が２００ｍｌ／ｍ＾２以下で処理すること特徴とする特
    許請求の範囲第１１項記載のハロゲン化銀カラー写真感
    光材料の処理方法。