JPH02858A - 漂白促進剤前駆体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー写真材料に関する。具体的な一態様に
おいては、本発明は、漂白促進剤前駆体を含有するカラ
ー写真材料に関する。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀現像の作用により、色素が像様に分布して
、カラー写真要素にカラー画像が生成する。−船釣には
、色素は、カプラー化合物と酸化状態のハロゲン化銀現
像主菜との間の反応により生成する。しかしながら、色
素画像は、色素の像様拡散又は色素の像様分解等の池の
手段によっても生成することができる。色素画像を生成
する手段とは無関係に、現像で生成した銀画像及び要素
の未露光部に残存するハロゲン化銀を除去することが通
常行われている。この除去は、一般に漂白主薬と呼ばれ
ている適当な酸化剤ｉ二より銀画像を酸化後、一般に定
着主薬と呼ばれているハロゲン化銀溶媒にハロゲン化銀
を溶解する漂白工程により行われている。一方、漂白土
ＦＪ　ＸＥび定着主薬を混合して漂白定着液とし、この
液を使用して１工程で銀を除去することもできる。

これまで、種々の漂白組成物がハロゲン化銀材料に使用
されてきた。漂白組成物としては、例えば、フェロシア
ン化物、重クロム０（２塩、過マンガン酸塩、塩化物、
キノンだけでなくアミ／カルボン酸及び過硫酸塩酸化剤
を主成分とするものが挙げられる。写真画像銀漂白用の
このような酸化剤を含有する組成物の代表例としては、
米国１０°許第３、５１２．９７９号、第３．６１５．
５１３号、第３．６４７．４６９号、第３．６８９．２
７２号、第３．７０６．５６１　号、第３．７１６．３
６２号、第３．７４９．５７２号、第３．７７２．０２
０　号、第３、８９３．８５８号、第４．１６３．６６
９号、４．２９２．４０１号、第４．２９３．６３９号
、第４．３０１．２３６号、第４．３２２．４９３号、
第４．４４８．８７８号、第４．４５８．０１０号、第
４、４８１．２９０号、第４．５２４．１２９号、第４
．５４６．０７０号及び第４．５９６．７６４号で言及
又は記載されているもの・が挙げられる。

写真銀漂白剤の組成物及び使用については、他にパン・
ノストランド・ラインホルト・カンパニー発行のネブレ
ッテズ・ハンドブンク・オブ・ホトグラフィー・アンド
・レプログラフィー、マテリアルズ、ブロセシズ・アン
ド・システムズ（Ｎｅｂｌｅｔｔｅ’ｓ　Ｈａｎｄｂｏ
ｏｋ　ｏｆ　ＰＩＩＯＴＯＧＲＡＰｔｌＹ　ＡＮＤＲＥ
ＰＲＯＧＲＡＰＨＹ、　！Ｊａｔｅｒｉａｌｓ、　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓｅｓ　ａｎｄ　５ｙｓｔｅ、ｎｓ）、第７版
の第１２４頁及び１２５頁並びにロンドンのヒユーヨー
クにあるマクミラン・パブリッシング・カンハニー−イ
ンコーホＬ／　−’／　Ｂ　ン（！、ＩａｃＩＡｉ　ｌ
　ｌａｎＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、、　Ｉｎｃ、）
発行のザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・
プロセス（ＴＩＩＥＴＨＥＯＲＹ　ＯＦ　ＴＨＥ　ＰＨ
０ＴＯＧＲＡＰＩＩＩＣＰＲＯＣＥＳＳ）、第４版の第
４４７頁及び４５０頁に記載されている。

種々の置換チオール類が、それらを漂白液に直接添加す
るか又は漂白工程前に前浴を介して導入すると、漂白を
促進することが判明した。これに関しては、例えば、１
９７５年７月８０発行の米国特許第３．８９３．８５８
号に記載されている。

１９７９年８月７日発行の米国特許第４．１６３．６６
９号には、漂白促進剤を写真フィルムに直接含有せしめ
ることには利点があるが、遊離チオールを含有せしめる
とフィルムの写真特性に悪影響を及ぼず可能性があるこ
とが示唆されている。又、この米国特許第４．１６３．
６６９号には、ある漂白促進剤を重金属イオンの塩の形
態で含有せしめることが示されている。記載されている
漂白（足進剤の中には、米国特許第３．８９３．８５８
号に記載されている型の有機チオールがある。

上記米国特許第４．１６３．６６９号に記載されている
重金属塩は、エチレンジアミン四酢酸第二鉄を主成分と
する漂白剤組成物には効果があるが、他の所望の漂白剤
組成物には期待するほどの効果がない。更に、これらの
化合物は、新しく塗布した写真要素には良好なセンシト
メトリーの結果を与えるが、長期に保存すると、材料の
センシトメトリー性に有害な効果を与える。

〔発明が解決しようとする課題〕

長期間保存してもフィルムのセンシトメトリー性に悪影
響を与えることなく写真フィルムに含有せしめることが
でき、フィルムを異種の漂白及び漂白定着組成物中で使
用することができる漂白促進剤前駆体化合物が望まれて
いる。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、カラー写真要素に含有される漂白促進
剤前駆体は、亜硫酸塩濃度４．２５８／Ｎ及びブロマイ
ド濃度１．３ｇ／ｌでｐＨｌｏの発色現像液中に５分間
２３℃で保持した場合の溶解度がＩｇ＃！ｍイオン未満
であり、ブロマイドイオン濃度１５０ｇ／ｌでｐ１１６
の漂白液中に５分間２３℃で保持した場合の溶解度が１
　ｇ／ｌ銀イオン以上であり、可溶化−非第一アミンチ
オールの銀塩を含有している。

具体的一実施態様によれば、本発明のカラー写真要素は
、支持体及びハロゲン化銀乳剤層を包含している。

好ましい実施態様においては、写真要禦中に含まれる漂
白促進剤前駆体は、一種又は二種以上のエーテル基若し
くはチオエーテル基又は更に非第−アミン基により可溶
化される。エーテル基で可溶化されるこれらの化合物が
特に好ましい。

本発明の好ましい重金属塩漂白促進剤前駆体は、要素を
処理するアルカリ性現像主薬溶液中の溶解度が比較的低
く、要素を処理する酸性漂白液又は漂白定着液中の溶解
度が比較的大きい。

本明細書において溶解度と１よ、供試化合物を以下のよ
うに処理した場合に、溶液中の銀イオン１β当りのグラ
ム数を意味する。すなわち、供試前躯体０，４ｇを処理
Ａ（後述）で用いる現像主薬又は漂白剤１０ｍｆｆ１を
混合する。この混合物を３０秒間攪拌して２３℃で保持
する。混合してから５分後に、アリコー）２０ｐ１を取
り出し、シアノゲンイオデートで処理して溶液中で銀イ
オンを錯体化し、存在する銀イオンを原子吸光分光分析
法によって測定する。

本発明に有効な化合物は銀塩であるが、他の重金属例え
ば鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ロジウム、パラ
ジウム、カドミウム、イリジウム、白金、金及び鉛イオ
ンの塩からも同等の結果が予想される。

本発明に有効な前駆体化合物の代表例としては、下記の
構造を有するものが挙げられる。

表１ １、　Ａｇ５ｃ２Ｈ４−〈’；。

２−　Ａｇ５ｃ２Ｈ４ｏｃ２Ｈ４−＜　　＞。

５、Ａｇ５Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）２６・　Ａ
ｇ５Ｃ２Ｈ４Ｎ（Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３）２このような漂白
促進剤前駆体を写真要素に使用することにより、残留銀
濃度、即ち、漂白後も存在している銀の濃度を減少する
ことができる。残留銀が減少すると、コントラストが減
少し、画像の品質及びカラーの彩度が向上する。更に、
残留銀が影響する写真要素の赤外濃度を減少することが
でき、サウンドトラック及びコントロールマーキング等
の他の赤外吸収物が写真要素の一部分を構成するときに
は有益である。残留銀濃度を低下させる代わりに、必要
に応じて、漂白工程の時間を短縮するのも有益である。

本発明の漂白促進剤前駆体は、現像可能なハロゲン化銀
表面に吸着される色素を含有する写真要素とともに用い
るのがよい。特に、１９８３年１月発行のリサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ＋５ｃｌｏｓｕ
ｒｅ）　、第２２５４３項に記載されているような、分
光増感された高アスペクト比の平板状粒子等の増感色素
を高濃度で含有する写真要素とともに用いるのがよい。

このリサーチ・ディスクロージャーはニューヨークのエ
ムスヮース・ステユーディオ社（巳ｍｓｗｏｒｔｈ　５
ｔｕｄｉｏｓ　Ｉｎｃ、）から出版されている。

本発明の漂白促進剤前駆体は、その一種以上を、写真要
素における、漂白中に放出された活性フラグメントを銀
含有乳剤層に拡散することのできる任意の便利な位置に
配置させる二吉ができる。従って、この化合物は、銀が
漂白されるハロゲン化銀乳剤層に直接含有せしめてもよ
いし、又、支持体のどらかの側の写真要素の他の漂白液
透過性層のいずれか、特に銀が漂白される乳剤層に隣接
するいずれかの層に含有せしめてもよい。カラー写真要
素において、通常最下層に位置する赤感乳剤層から銀を
漂白するのは、下層のハレーション防止居に促進剤の前
駆体を含有せしめることにより向上させることができる
。

本発明の漂白促進剤前駆体化合物は、種々の方法により
写真要素に含有せしめることができる。

特に好ましい方法としては、スヮンク（Ｓｗａｎｋ）等
が米国特許第４．００６．０２５号に開示しているよう
に界面活性剤の存在下で化合物のスラリーを均質化又は
ボールミル粉砕して微ｔ）砕粒子を形成すること、英国
特許第１．１５１．５９０号に記載されているように溶
融化合物と溶融又は液体分１１に剤との混合物を微粉砕
（ミリング）すること、又はベルギー特許第８５２．．
１３８号に記載されているように化合物を成域的に分散
させることが挙げられる。オーエン（Ｏｗｅｎ）等によ
り米国特許第３．４８５．６３４号及びサルミネン（Ｓ
ａ　１ｍ　１ｎｅｎ）により米国特許′ｆＳ３．５５１
．１５７号に記載されているように、写真塗布組成物に
含有せしめる前に、化合物を溶解するのに超音波を用い
ることができる。又、チェノ（Ｃｈｅｎ）、リサーチ・
ディスクロージャー、第１５９巻、１９７７年７月、第
１５９３０項に説明されているように、化合物を直接ゼ
ラチン等の親水性コロイドに分散するか又は化合物をラ
テックスに添加して分散してもよい。

本発明による漂白促進剤前駆体を導入及び配合するだめ
の代表的な装置及び手順が、ジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏ
ｎ）等による米国特許第３．４２５．８３５号、第３、
５７０．８１８号、第３．７７３．３０２号及び第３．
８５０．６４３号；マククロッセン（ＮＩｃＣｒｏｓｓ
ｅｎ）等による米国特許第３．３４２．６０５号；コリ
ンズ（（”ａｌｌｉｎｓ）等による米国特許第２．９１
２．３４３号；及びチルライリガー（Ｔｅｒｗｉｌｌｉ
ｇｅｒ）等による米国特許第３．８２７．８８８号及び
第３．．８８８．４６５号に記載されている。

本発明の漂白促進剤前駆体は、例えばそれ以外の点では
従来のカラー写真要素である写真要素に、通常の銀濃度
に対して、好ましくは０．０１−１０　ｇ／ｍ２の範囲
、最適には０．０５〜０．１５　ｇ／ｍ２の範囲の濃度
で含有される。銀濃度が高い７ｊ真要素の場合には、化
合物の濃度をさらに高めることが望ましい。

本発明の好ましい用途は、多色色素画像を生じることが
できる写真要素から銀を漂白することである。このよう
な写真要素は、−船釣には、複数の発色層単位を上に被
覆した支持体を包含している。発色層単位は、少なくと
も一層の青色記録黄色色素画像形成層単位、少なくとも
一層の緑色記録マゼンタ色素画像形成層単位及び少なく
とも一層の赤色記録シアン色崇画像形成贋単位を包含し
ている。各発色層単位は、少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を包含している。カプラー等の色素画像提供物
質は、乳剤層若しくは隣接層に位置させるか又は現像中
に導入することができる。青色記録居における乳剤層（
−層又はそれ以上）は、固有のｇ青色光性に依存しても
よいし又は青色光を吸収できる色素、即ち、青色増感色
素を乳剤のハロゲン化銀粒子に吸着させて含有させても
よい。

緑色光及び赤色光を吸収できる増感色素は、それぞれ緑
色及び赤色記録発色層単位の乳剤層におけるハロゲン化
銀粒子表面に吸２ｆ’ｊ’る。

隣接する発色層単位のカラー汚染を防止するために、酸
化状態現像生成物のスキャベンジャ−を、発色層単位の
いずれかの位置又は隣接発色層単位を分離している中間
層に含有せしめることができる。有効なスキャベンジャ
−としては、ヴアイスベルガー（Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅ
ｒ）等による米国特許第２、３３６．３２７号及びユッ
ツイ（Ｙｕｔｚｙ）等により米国特許第２．９３７．０
８６号に開示されているアルキル置換アミンフェノール
類及びヒドロキノン類、サー）　ル（Ｔｈｉｒｔｌｅ）
等による米国特許第２．７０１．１９７号に例示されて
いるスルホアルキル置換ハイドロキノン頚並びにエリク
ソン（Ｅｒｉｋｓｏｎ）等による米国特許第４．２０５
．９８７号に例示されているスルホンアミド置換フェノ
ール類が挙げられる。

ハロゲン化銀粒子の表面に吸着した色素を含有する従来
のハロゲン化銀乳剤のいずれをも用いることができる。

カラープリント用途の場合、塩化銀、臭化銀及び塩臭化
銀乳剤が特に好ましく、−方、カメラスピード写真の場
合には臭ヨウ化銀乳剤が好ましい。これらのハロゲン化
銀乳剤は、内部潜像減感乳剤等の直接ポジ乳剤でよいが
、はとんどの用途においてはネガ形である。具体的なハ
ロゲン化銀乳剤の種類と製造についての説明がリサーチ
・ディスクロージャー、第１７６巻、１９７８年１２月
、第１７６４３項、パラグラフＩに開示されている。特
に好ましいハロゲン化銀乳剤としては、上記したリサー
チ　ディスクロージャー、第２２５３４項に記載されて
いるような高アスペクト比平彼状粒子乳剤が挙げられる
。

ハロゲン化銀粒子表面に吸着するのに有効な色素の具体
例としては、ハロゲン化銀乳剤中で、固有感度を変更し
たり、分光感度を拡大したり、又は双方の機能を発揮す
るのに通常用いられる色素（これらは総称して分光増感
色素と呼ばれることがある）が挙げられる。このような
吸着色素は、シアニン、メロシアニン、錯化シアニン及
ヒ錯化メロシアニン、オキソノール、ヘミン（゛キソノ
ール、スチリル、メロスチリル及びストレプトシアニン
を含むポリメチン色素類等の種々のものから選択するこ
とができる。

リサーチ・テ°イスクロージヤー、１９７８年１２月、
第１７６４３　、パラグラフ１ｖには、カラー写真材料
における分光増感色素の使用について更に詳細な説明が
なされている。

ハロゲン化銀粒子表面に吸着した色素は、写真材料にお
いて現像された銀の漂白を抑制することができることは
明確に認識されたが、同様の漂白抑制作用が他の吸着し
た添加物によって付与されることができるものと思われ
る。従って、色素以外の吸着添加物を有するハロゲン化
銀の現像によって生じる銀を写真要素から漂白する場合
に、本発明の利点が得られる。

上記写真要素は、従来のいずれの写真用支持体を包含し
てもよい。代表的な写真用支持体としては、支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法、摩耗性、硬度、摩擦性、
ハレーション防止等の特性を向上させるためにサビング
（ｓｕｂｂｉｎｇ）層を一層以上設けたポリマーフィル
ム、木繊維、例えば、紙、金属シート及び箔、ガラス並
びにセラミック支持要素が挙げられる。有効な支持体の
代表例が更に、リサーチ・ディスクロージャー、第１７
６４３項、１９７８年１２月、パラグラフＸＶ１１に開
示されている。

上記に記載した特徴の他に、写真要素は、上記したリサ
ーチ・ディスクロージャー、第１７６４３項に述べられ
ている当該技術分野において公知の特徴を有しているこ
とは無給である。例えば、ハロゲン化銀乳剤は、パラグ
ラフＩＩ＋　に記載されているように化学的に増感され
ることができ、パラグラフＶに記載されているように増
白剤を含有し、バラグラフｖＩ記載されているようにカ
ブリ防止剤及び安定剤を含有し、パラグラフＩｌ＋　に
記載されているように吸収材及び分散材を含有し、パラ
グラフＩＸに記載されているように乳剤層及び他の層が
ビヒクルを含有し、パラグラフＸに記載されているよう
に親水性コロイド層及び池の親水性コロイド層は硬膜剤
を含有することができ、パラグラフＸＩに記載されてい
るように層が塗布助剤を含有することができ、パラグラ
フＸｌｌ　に記載されているように層は可塑剤及び潤１
）１剤を含有することができ、且つパラグラフＸＶ［に
記載されているように、層、特に支持体から最も離れた
層はＣ色消し剤を含有することができる。この代表的な
添加物及び特徴を挙げることにより、本発明の実施に適
合した他の従来の写真の特徴が制限されたり又はないこ
とを意味するものではない。

本発明の露光した写真要素は、色零画像を生じる従来の
方法により処理することができる。その後同時に現像さ
れた銀画像を漂白又は漂白定着により除去する。未現像
残留ハロゲン化銀は、別の定着工程又は漂白と同時に除
去ずろことができる。別途、停止液と呼ばれるｐｌ＋低
下液を用いて、漂白の前に現像を停止することも可能で
ある二叉、安定化浴を、乾燥前に用いることができる。

従来の処理法に関しては、リサーチ・ディスクロージャ
ー、第１７６４３項、パラグラフＫＩＸに述べられてい
る。

一種以上の化合物を用いて漂白を向上させる観点から本
発明を説明してきたが、必要に応じて、漂白を向上させ
るための池の適合する化合物を組み合わせて用いてもよ
い。このような他の化合物は、写真要素に存在させても
又は処理溶液に存在させてもよい。

本発明による漂白促進剤前駆体は、当業界において一般
に知られた方法により製造することができる。好ましい
化合物合成の例を以下に示す。

出発チオール原料は、レイノルズ（Ｒｅｙｎｏｌｄｓ）
　等のＪｏｕｒｎａｌ　Ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ、第２６巻第５１０９〜５１２６頁（１９
６１）に記載の方法により製造してもよい。チオールを
硝酸銀等の水溶性塩と反応させた後、化合物を精製して
ハロゲン化銀乳剤のセンシトメ）　ＩＪ−特性に悪形響
を及ぼず可能性のある反応生成物を除去する。

前駆体１の製造 約２０℃の温度に維持するために氷／アセトン浴中に入
れた三角フラスコ中に装入されたモルホリノ−エタンチ
オール（ｂＨ４７ｇ　（１モル）に５モルの硝酸銀溶液
２００ｍ１を滴加した。混合物を２時間で攪拌し、１０
℃に冷却してから濾過した。湿潤固体残留物を４１容器
中に置き、ＮａｌｌＣ口。飽和溶液で攪拌下で３時間連
続的に中和した。固体を集め、次に水、エタノール及び
ジエチルエーテルで次々に洗い、最後に真空オーブン中
で室温で乾燥した。

収量：灰黄色を帯びた白色固体１５０　ｇ。

分析　　測定値　　　理論値 Ｎ　　　　５．４　　　　５．５ Ｃ２７，６２８，４ Ｈ４，４４，８ Ｓ　　　　１２．１　　　　１２．６ 本発明による他の化合物も類似の方法により製造するこ
とができる。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。以
下の実施例において本発明の漂白促進剤前駆体及び比較
用化合物の構造式を以下に示す。

分かるものについては、前記の方法で測定した溶解度を
示した。

以下余白 実施ツリｌ：漂白性能 次の構造及び組成を有する第１対照の写真要米を製造し
た。ここでカッコ内の数字は全て、単位ｇ／ｍ２の被覆
量である。

Ｉユ　セラチン（５，３） 狙　ゼラチン（３，７）−赤色分光増感ハロゲン化銀［
銀被覆量（１，６’）　］−分光ｊ曽感色累Ａ　（０，
３０）−分光増感色素Ｂ　（０，５２）−シアン色素形
成カプラー（０，ａｌｌ） エユセラチン（２，６）−灰色コ【】イド銀（０，３２
） 増感色素Ａ： アンヒドロー５．６−ジクＬ）　ｒＪ−１−エチル−５
−（３−スルホブデル）−３’　−（３−スルホプロピ
ル）−４°、５゛　−ベンゾベンズイミタソロチア力ル
ボーシアニンヒドロキシド 増感色′＠Ｂ： アンヒドロー５．　５°−ジクロロ−９−エチル−３、
３’　−ビス（３−スルホプロピル）チアカルボシアニ
ンヒドロキシド シアン色素形成カプラー： ■−ヒドロキシー２−　［４−（２，，１−ジーｔｅｒ
ｔ−ペンチルフェノキシ）プチルコナフタミド表２に示
した漂白促進剤前駆体を各々０．１ｇ／ｍ”の被覆量で
層ｌに導入する以外は、上記の対照の写真要素と同じ写
真要素６種を更に！！Ｉ！　ｔした。

・化合物は、塗布組成物中に分子ｆ、’（法により配合
するが、例えば前駆体１は次に示す手順により配合され
る。

即ち、前駆体ｌが６ｇ、６．７％０ＴＸ−２００界面活
性剤溶液（フィラデルフィアにあるローム・アンド・ハ
ース（ＲＯＨ！、１　＆　）ＩＡＡＳ）社より人手可能
０６ｍ１’、蒸留水１３０　ｇ、　２　ｍｍのセラミッ
クＺｒＯビーズ２５０ｍｆからｎＥる混合物をスウエニ
ノ（Ｓｔツ［Ｃ１］）微粉砕機（ケンタラキーのフロー
レンスにあるスウエコ社製）で３時間振盪した。次に、
１２．５％のセラチン水溶液４８　ｇをＡｎ加した後、
１１」和装で濾過してセラミックビーズを取り除き、乳
白色の分散液を得た。

こうして得られた各写真要素の別々の部分をセンシメト
リカルに照射後、それぞれεＤＴＡ第二鉄漂白（処理Δ
）、過硫酸塩漂白（処理Ｂ）を含む別々の従来の発色処
理を行なった。

処理Ａ： 発色現像　　　　　　　　　　　３分１５秒停止　　　
　　　　　　　　　　３０秒洗浄　　　　　　　　　　
　　　３０秒漂白　　　　　　　　　　　　４分 洗浄　　　　　　　　　　　　　１分 定着　　　　　　　　　　　　　４分 洗浄　　　　　　　　　　　　　ｌ１分乾燥 処理溶液の組成： 発色現象主薬 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
Ｎ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３７．５ｇ亜硫酸
ヂトリウム（乾燥物）　　　　４．２５ｇヨウ化カリウ
ム　　　　　　　　　１．２ｍｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　１．３ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　２．０ｇジアミノプロパノール四酢酸２．５ｇ ４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロ
キシエチルアニリン硫酸塩４．７５　ｇ水酸化カリウム
（４５％溶液）　　　　０．６５ｍｊ２水を加えた後の
全容積　　　　　　１１ｐｔ（１口、０ 停止 水 濃硫酸 水を加えた後の全容積 ｐＨ０，９ 漂白剤 水 臭化アンモニウム ＥＤＴＡ第二鉄 ６００ｍ、Ｃ ５０ｇ １７５ｍＪ’ ００ｍ１ ０　ｍｌ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　１０．５ｎ＋ｊ７石
肖酸カリウ２．　　　　　　　　　　　　４１．２ｇ水
を加えた後の全容積　　　　　　２１ｐｌ＋６．０ 定着 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍβチオ硫酸アンモニウム（５８％溶液）１６２ｍｊ！
εＤＴＡ　にナトリウム塩）１．２５ｇ亜硫酸水素ナト
リウム（ｊｌ（水物）　　１２．４ｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　２．４ｇ水を加えた後の全容＋ｊｌ　
　　　　　　１　βｐ１１６゜５ 処理Ｂ： 発色現象　　　　　　　　　　　３分１５秒停止　　　
　　　　　　　　　　３０秒漂白　　　　　　　　　　
　　　４分 洗浄　　　　　　　　　　　　　１分 定着　　　　　　　　　　　　　２分 洗浄　　　　　　　　　　　　　２分 乾燥 処理溶液の組成： 発色現１３：生薬 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５０ｍ
１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン＝トス：トン酸
五ナトリウム塩　　　　　　　　２．０ｍｌ亜硫酸ナト
リウｌ、（乾燥物）　　　　、２．０ｇ３．５−ジニト
ロ安息呑酸　　　　０．２２ｇ臭化ナトリウム（無水）
　　　　　　１．２０ｇ炭酸ナトリウム（無水）　　　
　　　２５．６ｇ重炭酸ナトリウム　　　　　　　　２
．７ｇ４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−（メタンスルホンアミド）エチルアニ１ノン硫酸塩水
和物　　　　　　　　　　４．０ｇ水を加えた後の全容
積　　　　　　１　βｐｌ＋　１０．２０ 停止浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００ｍ
１硫酸（濃）　　　　　　　　　　　　Ｉｏｎ！水を加
えた後の全容積　　　　　　１　βｐＨ０，９ 逼迫 ヘキザメクリン酸ナトリウム　　　２ｇ過硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　３３　ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　１５　ｇリン酸二水製ナトリウム　　　　　７
ｇリン酸（８５％）　　　　　　　　　　　２．５ｍｊ
！ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
た後の全容量　　　　　　１１１遣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００　
ｍβチオ硫酸アンモニウム　　　　　　１８５ｍ１亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　１０　ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　８．４ｇ水を加えた後の全容量　　
　　　　１　βｐ８６．５ 更に、要素の部分を前記のように露光及び処理したが、
但し漂白工程は実施しなかった。Ｘ線蛍光によって各要
素の銀量（ｍｇ／ｍ’）を測定した。

これらの数値から、完全に処理した要米中の［ｉを、漂
白工程を実施せずに処理した要素中の銀の百分率として
計算した。この結果を以下の表２にＡｇ残留率（％）と
し′Ｃ示ず。これは漂白工程の有効性を示すものである
。

表２のデータは、各種の漂白組成物を介して処理したカ
ラー写真要素から銀を除去する点で本発明の漂白促進剤
の効果が優れていることを示すものである。

表　　２ １　　　　　な　　し　　　　　　　８５．２　　　　
　　　　　　　８．１２　　　　　　Ａ　　　　　　　
４５．５　　　　　　　　５．２３　　　　　　Ｂ　　
　　　　　２４．８　　　’　　　　　　５．２４　　
　　　１　　　　　　　０、０　　　　　　　　３．５
５　　　　　３　　　　　　　５８、０　　　　　　　
　１．０６　　　　　４　　　　　　　１３、７　　　
　　　　　５．６実施例２：漂白一定着性能 実施例１に記載の方法で調製しそして露光した別の写真
要素を以下の方法で処理した。

処理工程 発色現像 漂白一定着 洗浄 乾燥 処理液の組成： 発色現像 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ１炭酸カリウム（無水）　　　　　　　３７．５ｇ亜
硫酸ナトリウム（乾燥体）　　　　４．２５ｇ沃化カリ
ウム　　　　　　　　　　１．２ｍｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　１．３ｇｌヒドロキシルアミン　　　
　　２．０ｇジアミノプロパノール四酢酸　　　２．５
ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン硫酸塩　４．７５ｇ水酸化カリウ
ム（４５％）　　　　　　０．６５ｍｎ水を加えた後の
全容積　　　　　　１１ｐ８１０．０ ３分１５秒 １分又は４分 ４分 漂白定着 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１０４ｇ亜硫酸水素
ナトリウム　　　　　　１３　ｇ７　ンモ、−？−ウム
ＦｅＥＤＴＡ　（０，１８！、１）　　　６５．６　ｇ
Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ　　　　　　　　　　　　　６．５６　
ｇ水酸化アンモニウム（２８％溶液）　　２７．９ｍｆ
水を加えた後の全容積　　　　　　１ｆｐ８６．８ 結果を表３に示す。表３のデータから、本発明の化合物
は、カラー写真の漂白定着処理で処理した写真要素から
銀を除去するのに浸れた効果を示すことがわかる。

以下余白 表　　　３ ７　　　　　　　な　　し　　　　　　　　５９．０　
　　　　　　３４．０８　　　　　　　Ａ　　　　　　
　　　２．０　　　　　　０９　　　　　　　Ｂ　　　
　　　　　　２．０　　　　　　０１０　　　　　　１
　　　　　　　　０．０　　　　　　０１１　　　　　
　２　　　　　　　　０．８　　　　　　０１２　　　
　　　３　　　　　　　　０．８　　　　　　０１３　
　　　　　４　　　　　　　　０．２　　　　　　０実
施例３：写真性能 表４に示した漂白促進剤前駆体（被覆ｍ　：　０．０５
３ｇ／ｍ２）を層１中に含有させて、実施例１に記載の
方法で写真要素を調製した。更に、米国特許第４、１６
３．６６９号明細古（１９７９年８月７日発行）第６１
１４第６１〜６４行に記載のイン・シチュー（その場で
の）沈殿法によって漂白促進剤ｎ１ｊ駆体を導入して要
素を調製した。この方法を前駆体１の導入に関して以下
に示す。

前駆体ｌの２０　ｇ（０，１３６モル）と１２．５％ゼ
ラチン水溶液３２　ｇと蒸留水１９６．５ｍｊ７とを！
１０℃で攪拌している溶液中に、蒸留水？５ｍｌで拓釈
した５！、１のＡｇＮ０ｉ　２７　ｍ！！をマイクロポ
ンプを介して加えた。

水性ＮＨ，０）ｌ（２８％）を滴加することによってｐ
Ｈを７に維持した。前記の処理が完了してから５分後に
、１２．５％ゼラチン水溶液６４　ｍｌを加え、得られ
た懸濁液を３日間透析した。

これらの要素をセンシメトリカルに露光し、続いて実施
例１の処理Ａ（但し、停止工程及び第１の洗浄工程を省
略し、そして漂白浴の希釈を２βではなくｔ　ｇとした
）の方法で処理した。

写真要素内に生成した最少濃度（Ｄ−＋。）、最大？ａ
度（ｏｓａｘ）　、コントラスト（ガンマ）及び画像ス
ピード感度を測定し、表４に示す。表４のデータから明
らかなように、本発明による漂白促進剤前駆体は写真要
潟に対してセンシメ）　ＩＪ−効果に悪い影響を与えな
い。

以下余白 表 １４　　　　Ａ　　　　Ｘ　　　０１１２５　　３，２
７　　１．９４１５　　　　Ａ　　　　Ｙ　　　Ｏ，２
２４２，１（ｉ　　　０．８６１６　　　　Ｂ　　　　
Ｘ　　　　Ｏ，１３２３，２υ　　１．９０１７　　　
　Ｂ　　　　Ｙ　　　０．１８（３：１，２４　　１．
６５１８　　　　　１　　　　　　　Ｘ　　　　　Ｏ，
１１う　　　３．１８　　　２．０００）漂白促進剤の
導入方法： 方法Ｘ：実施例１に記載の方法 方法Ｙ：前記の方法 実施例４：インキュベーション 実施例１に記載の方法で調製した写真要素を前記と同様
に露光し、処理し、そして５０℃及び相対湿度８０％で
各々３日間及び７日間インキ；・ベーションしてから評
価した。インキュベーション後の最小濃度に関する結果
を表５に示す。このデータは、本発明による前駆体を含
有する写真要素が、望ましくないカブリの生成に対して
有効に抵抗することを示している。

表　　　５ 要素　漂白促進剤　導　入　　ＤＭＩ、。

前駆体　　　方　法　（３日＋１１Ｊ　）２０　　　　
　な　　し　　　　　　　　　　　　　　０．５６２１
　　　　Ａ　　　　　Ｘ　　　　１．（１２２Ａ　　　
　　　　　　Ｙ　　　　　完全なカブリ２３　　　　　
　　　Ｂ　　　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　２．５
・１２４Ｂ、Ｙ　　　　　完全なカブリ ２５　　　　１　　　　　　Ｘ　　　　　Ｑ、５１２６
　　　　１　　　　　　Ｙ　　　　　０．５９Ｄ□８ （７日間） ０．９５ １．３５ 完全なカブリ ２．７８ 完全なカブリ ０．８８ 〔発明の効果〕 本発明によれば、カラー写真ｔ、ｔ　Ｉｆに含有せしめ
ることができ、その月利を異種の漂白及び漂白定着浴中
て使用しても良好な結果を得ることができる漂白促進剤
前駆体化合物が提供される。

以下余白

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、亜硫酸塩濃度４．２５ｇ／ｌ及びブロマイド濃度１
   ．３ｇ／ｌでｐＨ１０の発色現像液中に５分間２３℃で
   保持した場合の溶解度が１ｇ／ｌ銀イオン未満であり、
   ブロマイドイオン濃度１５０ｇ／ｌでｐＨ６の漂白液中
   に５分間２３℃で保持した場合の溶解度が１ｇ／ｌ銀イ
   オン以上であり、可溶化−非第一アミンチオールの銀塩
   を含有することを特徴とする、カラー写真要素中の漂白
   促進剤前駆体。