JPS635342A - 直接ポジカラ−画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を像様露光
の後、造核剤の存在下にカラー現像処理する事により直
接ポジカラ一画像を辱る画像形成方法に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考虜すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめかぶらされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはハーシェル効
果等を利用して露光部のかぶり核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用５）、画像露光後かぶり処理を施し
た後か、またはかぶり処理を施しながら表面現像を行い
直接ポジ画像を１尋るものである。

ここで上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よって粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発關はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，　５９２，　２５０号
、同第２，　４６６，　９５７号、同第２．　４９７，
　８７５号、同第２，５８８．　９８２号、同第３，　
３１７，　３２２号、同第３，　７６１，　２６６号、
同第３．　７６１．　２７６号、同第３．　７９６．　
５７７号および英国特許第１．　１５１，　３６３号、
同第１．１５０、５５３号、同第１，０１１、０６２号
の各明細書等に記載されているものがその主なものであ
る。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳旧については例えば、
Ｔ，Ｈ．ジェームス著「ザ・セオリ・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセスＪ　　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許第３
，　７６１．　２７６号等に記載されている。それによ
ると、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生じ
た、いわゆる内部潜像（Ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ｈｏｌｅ）
に起因する表面減感作用により、未露光部のハロゲン化
銀粒子の表面のみに選択的にかぶり核を生成させ、次い
で通常の、いわゆる表面現像処理を施す事によって未露
光部に写真像（直接ポジ像）が形成されると信じられて
いる。

上記の如く、選択的にかぶり核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英？特許第１．　１５１
■３６３号）と「化学的かぶり法一と呼ばれる造核剤（
ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが
知られている，この後者の方法については、例えば「リ
サーチ・ディスクロージアー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　）誌第１５１巻Ｎ［ｌ１　５　１　６
　２　（１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載
されている。

直接ポジカラー画｛象を形成するには、内邪潜１象型ハ
ロゲン化銀感材をかぶり処理を施した後、又はかぶり処
理を施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、
定着（又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着
処理の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される
。

（本発明が解決しようとする問題点） カラー現像液の現像速度・発色速度を速くするために従
来から種々の方法がとられてきた。その中でもカラー現
像主薬が最終的にカプラーとカップリングして色累を形
成する上で、カラー現像主薬そのものがカプラー分敗油
滴中へ取込まれていることが必要であるが、その浸透を
速めて発色を促進する添加剤として各種の添加剤が知ら
れている。特にこのような発色促進効果が大きいものと
してベンジルアルコールが知られており、従来各種のカ
ラー写真感光材料の処理に使われてきた。

そして現在でも広く用いられている。

ベンジルアルコールは水にある程度溶解するものの溶解
性が悪《、溶解性を上げるためにジェチレングリコーノ
ペ　トリエチレングリコールあるいはアルカノールアミ
ンを用いることも広く行なわれている。

しかしながらこれらの化合物およびベンジルアルコール
そのものも、排水として処理する上での公害負荷が大き
くてＢＯＤ値やＣＯＤ値が高く、上述のように発色性の
向上、あるいは溶解性の向上等の利点にもかかわらず、
排水処理の点からはベンジルアルコールを減少、な．い
し除去することが望まれていた。

更には、前述のジエチレングリコール等の溶剤を用いて
もなおベンジルアルコールの溶解性は十分でなく、現像
液を調製する手間と時間に負担をかける原因となってい
た。

また、ベンジルアルコールが、それに引続く浴である漂
白浴もしくは漂白定着浴中に現像液とともに持ち込まれ
て蓄積するとシアン色素の種順によってはロイコ体が形
成され、発色濃度を低下させる原因となっていた。そし
てまたその蓄積は水洗工程における現像液成分、特にカ
ラー現像主薬の洗い出しを不十分にさせるため、それら
の残存に起因する画像保存性の劣化をひき起こすことも
見られた。

これら諸々の観点から、ペンジルアルコールをカラー現
像液から削減または除去することが望まれている。

現在力ラーラボ業界ではこれらの問題をかかえている一
方で、プリントの仕上げ納期の短縮化の要求が強く、処
理時間を短縮する必要性にも迫られている。

しかしながら、カラー現像液からベンジルアルコールを
除去した上で現像時間を短縮すれば、発色濃度が著しく
低下することは明らかであり、これらの要求は従来の技
術では同時に満たし１尋るものではない。

従って本発明の目的は、ペンジルアルコールを実質的に
含まないカラー現像液で短時間の処理を行なっても発色
濃度の低下が少い直接ポジカラ一画像形成法を提供する
ことにあり、特にそのような条件下でも効率的な発色を
示すカラー写真感光材料とそれを用いたカラー画像の形
成法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子とカラー画像形成カプラーを含有する写
真乳剤層を少なくとも一層支持体上に有する感光材料を
像随露光の後、造核剤および／又はかぶり露光の存在下
で、ｐ−フェニレンジアミン系発色現像薬を含む表面現
像液で現像、漂白、定着処理して直接ポジカラ−画像を
形成する方法に於て、前記現像処理をｐＨ　１　１．　
５以下で実質的にベンジルアルコールを含まない現｛象
液を用いて行ないかつ前記のカラーカプラーは、それ自
身実質的に非拡散性であって、しかもｐ−フェニレンジ
アミン系発色現像薬との酸化カップリングによって実質
的に非拡散性の色素を生成または放出する化合物であり
、前記の内部潜像型ハロゲン化銀粒子が、コア／シェル
積層構造を有し、コアが臭化銀９０モル％以上、沃化銀
１０モル％以下の臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀または塩
沃臭化銀からなり、シェルが塩化銀２０モル％以上の塩
臭化銀からなることを特徴とする直接ポジカラー画像の
形成方法によって達成される。

コア粒子はコンバージョン型で形成してもよく、また通
常の金増感、硫黄増感、還元増感等の化学増感を１種類
以上用いても良く、また化学増感をしなくても良い。ま
たイリジウム、パラジウム、ロジウム等の金属をドーピ
ングしても良い。

シェルは化学増感しなくても良いが、上記の化学増感を
した方が好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜１象を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤で？るが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量塗布し、これ
に０．０１ないしｌＯ秒の固定された時間で霜光を与え
下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、１８℃で５分間現
像したとき通常の写真濃度測定方法によって測られる最
大濃度が、上記と同量塗布して同様にして露光したハロ
ゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で２０
℃で６分間現像した場合に得られる最大濃度の、少なく
とも５倍大きい濃度を有するものが好ましく、より好ま
しくは少なくとも１０倍大きい濃度゜を有するものであ
る。

表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　２．５ｇ β−アスコルビン酸　　　　　Ｌｏｇ ＮａＢＯ■’４Ｈ２０　　　　　　　　　３　５　ｇＫ
８ｒ　　　　　　　　　　　　　　　ｌ　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１ｌ 内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水）　　　　９０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（一
水塩）５２、５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　５　ｇＫｌ　　　
　　　　　　　　　　　ｏ．５ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　ｌｊ２内潜型乳剤の具体例としては例えば、
英国特許第１．　０１１．　０６２号、米国特許第２．
　５９２．　２５０号および、同第２，　４５６，　９
４３号明細書に記載されているコンバーション型ハロゲ
ン化１　乳剤やコア／シエル型ハロゲン化銀乳剤を挙げ
る事ができ、該コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤として
は、特開昭４７−３２１４１３号、同４７−３２８１４
号、同５２−１３４７２１号、同５２−１５６６１４号
、同５３−６０２２２号、同５３−６６２１８号、同５
３−６６７２７号、同５５−１２７５４９号、同５７−
１３６６４１号、同５８−７０２２１号同５９−２０８
５４０号、同５９−２１６１３６号、同６０−１’０７
６４１号、同６０−２４７２３７号、同６１−２１４８
号、同６１−３１３７号、特公昭５６−１８９３９号、
５８−１４１２号、同５８−１４１５号、同５８−６９
３５号、同５８−１０８５２８号、特願昭６１−３６４
２４号、米国特許３，　２０６．　３１３号、同第３，
　３１７，　３２２号、同第３，　７６１．　２６６号
、同第３，　７６１，　２７６号、同第３．　８．）０
．６３７号、同第３，　９２３，　５１３号、同第４，
　０３５，　１８５号、同第４，　３９５，　４７８号
、同第４，５０４，　：）７０号ヨーロッパ特許第００
１７１４８号、リサーチ・ディスクロージャー誌ＲＤ、
１６３４５号（１９７７年１１月）などに記載の乳剤が
挙げられる。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜
長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく平均で
あらわす）は、１．５μ以下で０．２μ以上が好ましい
が、特に好ましいのは１．２μ以下０．４μ以上である
。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが
、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あるいは重量
で平均粒子サイズの±４０％以内（より好ましくは±３
０％以内、最も好ましくは±２０％以内）に全粒子の９
０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分布
の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用するのが好ましい。また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数
の粒子を同一層に混合または別層に重層塗布することが
できる。さらに２種順以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あ
るいは単分散乳剤と多分敗乳剤との組合わせを混合ある
いは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの
でもよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつもので
もよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比
の値が５以上と《に８以上の平板粒子が、粒子の全投影
面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら
の種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用゜増感
色素によって分光増感される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色Ｍおよび複合メロシアニン色
素に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せ
て使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用して
もよい。

詳しい具体例ふよびその使用法については、例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌１７６４３　（１
９７８年１２月）■などに記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の−製造工
程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、ベンゼンチオスル
ホン酸類、ベンゼンスルフィン酸類、チオカルボニル化
合物等を含有させることができる。

かぶり防止剤または安定剤のさらに詳しい具体例および
その使用法については、例えば米国特許第３，　９５４
，　４７４号、同第３．　９８２．　９４７号、特公昭
５２−２８６６０号、リサーチ・テ゛イスクロージ〒一
（ＲＤ）誌１７６４３　（１９７８年１２月）　”ｖＴ
　Ａ〜■ＭおよびＥ，　Ｊ．バー（Ｂｌｒｒ）著「ハロ
ゲン化銀写真乳剤の安定化Ｊ　（Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔ
ｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｓｉｌｖｅｒ
　Ｈａｌｉｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）　７　ｔ一カル
・プレｘ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　）、１９７４年
刊などに記載されている。

本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内潜型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡敗して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
ＨＯ前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０−”〜１０−’モルが好ましく、
更に好ましくは１０−７〜１０−３モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
１ｊ２当り１０−５〜ｌ　Ｏ−’モルが好ましく、より
好ましくはｌＯ−４〜ｌＯ−２モルである。

本発明に有用な造核剤は、好ましくは下記の一般式１：
Ｎ−Ｉ）や（Ｎ　　ＩＩＩで表わされる化合物である。

一般式ＣＮ−１３ Ｉ Ｒ１ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、２は置換基で置換されていても
よい。Ｒ’は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。Ｒ’及びＲ２は置換基で置換
されていてもよい。但し、Ｒ’　、Ｒ２及びＺで表わさ
れる基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシ
ル基、ヒドラジン基または、ヒドラゾン基を含むか、ま
たはＲ１とＲ２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニ
ウム骨格を形成する。さらにＲ’　、Ｒ’及びＺの置換
基のうち少なくとも一つは、Ｘ　１＋Ｌ　’｝−＝を有
してもよい。ここでＸ１はハロゲン化銀への吸着促進基
であり、Ｌ１　は二価の連結基である．Ｙは電荷バラン
スのための対イオンであり、ｎはＯまたは１であり、ｍ
は０または１である．）更に詳しく説明すると、Ｚで完
成される複素環は、例えばキノリニウム、ペンゾチアゾ
リウム、ペンズイミダゾリウム、ピリジニウム、チアゾ
リニウム、チアゾリウム、ナフトチアゾリウム、セレナ
ゾリウム、ペンゾセレナゾリウム、イミダゾリウム、テ
トラゾリウム、インドレニウム、ピロリニウム、アクリ
ジニウム、フエナンスリジニウム、イソキノリニウム、
オキサゾリウム、ナフトオキサゾリウム及びペンズオキ
サゾリウム環があげられる。

Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミ
ン基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホニルオキシ
基、スルホニルアミ７基、カルボキシル基、アシル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、シアノ
基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステル基、ヒドラ
ジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基などがあげられ
る。Ｚの置換基としては、例えば上記置換基の中から少
なくとも１個選ばれるが、２個以上の場合は同じでも異
なっていてもよい。また上記置換基はこれらの置換基で
さらに置換されていてもよい。

更にＺの置換基として、適当な連結基Ｌを介してＺで完
成される複素環四級アンモニウム基を有してもよい。こ
の場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

２で完成される複素環として好ましいものは、キノリニ
ウム、ペンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ビ
リジニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、
及びインキノリニウムであり、更に好ましいものは、キ
ノリニウム、ペンゾチアゾリウム、ペンズイミダゾリウ
ムであり、更に好ましいものはキノリニウム及びペンゾ
チアゾリウムであり、最も好ましいものはキノリニウム
である。

Ｒ１及びＲ２の脂肪族基は、炭素数１〜１８個の無置換
アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１〜１８個の
置換アルキル基である。置換基としては、Ｚの置換基と
して述べたものがあげられる。

Ｒ２で表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。置
換基としてはＺの置換基として述べたものがあげられる
。

Ｒｌ　，Ｒ２及びＺで表わされる基のうち、少なくとも
一つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、または
ヒドラゾン基を有するか、またはＲ１とＲ２とで６員環
を形成し、ジヒドロビリジニウム骨核を形成するが、こ
れらはＺで表わされる基への置換基として先に述べた基
で置換されていてもよい。ヒドラジン基としては、置換
基としてなかでもアシル基やスルホニル基を有するもの
が好ましい。

ヒドラゾン基としては、置換基として脂肪族基や芳香族
基を有するものが好ましい。

アシル基としては、例えばホルミル基や脂肪族もしくは
芳香族ケトンが好ましい。

ＲＩＳＲ２またはＺのいずれかが有するアルキニル置換
基としては、これまで、すでに一部に述べられているが
、更に詳しく説明すると、好ましくは炭素数２〜１８個
のもので、例えばエチニル基、プロパルギル基、２−ブ
チニル基、１−メチルブ口パルギルＬｌ，１−ジメチル
ブ口バルギル！、３−ブチニル基、４−ペンチニル基な
どである。

更にこれらは、Ｚの置換基として述べた基で置換されて
いてもよい。その例としては、例えば、３−７ェニルプ
口パルギル基、３−メトキシカルボニルブ口パルギル基
、４−メトキシー２−プチニル基などがあげられる。

Ｒ’　、Ｒ’及びＺで表わされる基また：ま環への首換
基の少なくとも１つが、アルキニル基またはアシル基で
ある場合、あるいはＲ’　とＲ２とが連結してジヒドロ
ビリジニウム骨核を形成する場合が好ましく、更にＲ’
　、Ｒ２及びＺで表わされる基または環への置換基とし
てアルキニル基を少なくとも一つ含む場合が最も好まし
い。

Ｘ１で表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカブト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

Ｘ１であらわされるチオアミド吸着促進基は、Ｓ 一〇一アミノーで表わされる二価の基であり、環構造の
一部であってもよいし、また非環式チオアミド基であっ
てもよい。有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国
特許第４，　０３０，　９２５号、同第４，　０３１，
　１２７号、同第４，　０８０，　２０７号、同第４．
　２４５，　０３７号、同第４，　２５５，　５１１号
、同第４，　２６６．　０１３号、及び同第４，　２７
６，　３６４号、ならびにリサーチ・ディスクロージｑ
　−　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）
誌第ユ５１巻Ｎ（Ｌ１５１６２　　（１９７６年１１月
）、及び同第１７６巻Ｎα１７６２６（１９７８年１２
月）に開示されているものから選ぶことができる。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えば４−チアゾリンー２ーチオン、４−イミダゾリンー
２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−５−チオン、１，２．
４−｝リアゾリン−３−チオン、１．３．４−チアジア
ゾリンー２−チオン、１．３．４−オキサジアゾリン−
２−チオン、ペンズイミダゾリン−２−チオン、ペンズ
オキサゾリン−２−チオン及びペンゾチアゾリン−２−
チオンなどが挙げられ、これらは更に置換されていても
よい。

Ｘ＋のメルカブト基は、Ｒ’　ＳＲ’またはＺで表わさ
れる基に−ＳＨ基が直接結合した場合と、Ｒｌ，Ｒ２ま
たはＺで表わされる基への置換基に−ＳＨ基が結合した
場合とがあり、結局、該メルカブト基は脂肪族メルカブ
ト基、芳香挨メルカプト基やヘテロ環メルカプト基（−
ＳＨ基が結合した炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、
これと互変異性体の関係にある環状チオアミド基と同義
であり、この基の具体例は上に列挙したものと同じであ
る。）が挙げられる。

ｘ１で表わされる５ないし６員の含窒素へテロ環基とし
ては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる５員
ないし６員の含窒素へテロ環があげられる。これらのう
ち、好ましいものとしては、ペンゾトリアゾーノペ　ト
リアゾーノペテトラゾール、インダゾール、ペンズイミ
ダゾーノヘイミダゾール、ペンゾチアゾール、チアゾー
ル、ペンゾオキサゾーノペオキサゾール、チアジアゾー
ノペオキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

匿換基としては、Ｚの置換基として述べたものがあげら
れる。含窒素へテロ環として更に好ましくは、ペンゾト
リアゾール、トリアゾール、テトラゾール、インダゾー
ルであり、最も好ましくはペンゾトリアゾールである。

Ｌ１で表わされる二価の連結基としては、０１Ｎ，Ｓ，
Ｏのうち少なくとも１種を含む原子又は原子団があげら
れる。具体的には、例えばアルキ　゛レン基、アルケニ
レン基、アルキニレン基、アリーレン基、一〇−、−３
−、−ＮＨ−、−Ｎ＝、−ＣＯ−、一Ｓ０２−（これら
の基は置換基をもっていてもよい）等の単独またはこれ
らの組合せからなるものである。

電荷バランスのための対イオンＹは、複素環中の四級ア
ンモニウム塩で生じた正電荷を相殺することができる任
意の陰イオンであり、例えば臭素イオン、塩素イオン、
沃素イオン、ｐ一トルエンスルホン酸イオン、エチルス
ルホン酸イオン、過塩素酸イオン、トリフルオロメタン
スルホン酸イオン、チオシアンイオンなどである。この
場合ｎは１である。複素環四級アンモニウム塩がスルホ
アルキル置換基のような陰イオンＷ換基を含む場合は、
塩はベタインの形をとることができ、その場合には対イ
オンは必要なく、ｎは０である。複素環四級アンモニウ
ム塩が２個の陰イオン置換基、たとえば２個のスルホア
ルキル基を有する場合には、Ｙは陽イオン性対イオンで
あり、例えばアルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、
カリウムイオンなど）やアンモニウム塩（トリエチルア
ンモニウムなど）などがあげられる。

一般式［：Ｎ−１］で表わされる化合物の具体例を以下
にあげるが、本発胡はこれらに限定されるわけではない
。

ＣＨ２Ｃ−ＣＨ Ｃ２ＨＳ ＣＨ２［：Ｈ２Ｃ［：Ｈ， Ｃ２Ｈ． （ＣＨ２）　４Ｓ［＋３− ＣＨａＣ｝ＩｚＣＨ０ ＣＨ． 以上述べた化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎ
ｏ．２２，５３４（１９．８３年１月発行、５０〜５４
頁）に引用された特許及び米国特許第４．　４７１．　
０４４号等に記載された方法及びその類似の方法で合戊
できる。

一般式（Ｎ−Ｕ） Ｒ”−Ｎ　　　Ｎ−Ｇ−Ｒ２２ Ｒ２コ　　Ｒ　２　４ 式中、Ｒ　２　１は脂肪族基、芳香族基、又はペテロ環
基を表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
又はアミン基を表わし：Ｇはカルボニル基、スルホニル
基、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン
基（ＨＮ−Ｃ＜）を表わし；Ｒ２３及びＲ２４は共に水
素原子が、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれ
かひとつを表わす。ただしＧ，Ｒ２３、Ｒ　２　４およ
びヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造 （　）Ｎ　−　Ｎ　＝　Ｃ　＜　）を形成してもよい。

また以上述べた基は可能な場合は、置換基で置換されて
いてもよい。

一般式（Ｎ−ＩＩ）において、Ｒ２１で表される脂肪族
基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基
またはアルキニル基である。

Ｒ２１で表わされる芳呑族基としては、単環又は２環の
アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基があげられ
る。

Ｒ２１のへテロ環としては、Ｎ，Ｏ、又はＳ原子のうち
少なくともひとつを含む３〜１０員の飽和もしくは不飽
和のへテロ環であり、これらは単環であってもよいし、
さらに他の芳香環もしくはペテロ環と縮合環を形成して
もよい。ペテロ環として好ましいものは、５ないし６員
の芳香族へテロ環基であり、例えばピリジル基、キノリ
ニル基、イミダゾリル基、ペンズイミダゾリル基などが
あげられる。

Ｒ　２　１は置換基で匿換されていてもよい。置換基と
しては、例えば以下のものがあげられる。これらの基は
更に置換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アル
キルもしくはアリール基、置換アミノ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
リールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基などである。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ　２　１として好ましいのは芳香族基、芳呑族へテロ
環又はアリール置換メチル基であり、更に好ましくはア
リール基である。

Ｒ２２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇがカル
ボニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えばメ
チル基、トリフルオロメチル基、３ーヒドロキシブ口ピ
ル基、３−メタンスルホンアミドプ口ピル基など）、ア
ラルキル基（例えば０−ヒドロキシベンジル基など）、
アリール基（例エハフェニルＬ３．５−ジクロロフェニ
ル基、０−メタンスルホンアミドフエニル基、４−メタ
ンスルホニルフェニル基など）などであり、特に水素原
子が好ましい。

またＧがスルホニル基の場合には、Ｒ２２はアルキル基
（例えばメチル基など）、アラルキル基（例えば０−ヒ
ドロキシフエニルメチル基など）、アリール基（例えば
フエニル基など）または置換アミノ基（例えばジメチル
アミノ基など）などが好ましい。

Ｒ２２の置換基としては、Ｒ　２　１に関して列挙した
置換基が適用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ
基、アルキルもしくはアリールオキシ力ルボニル基、ア
ルケニル基、アルキニル基ヤ＝　｝口基なども適用でき
る。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。

Ｒ２１又はＲ２２、なかでもＲ　２　１は、カプラーな
どの耐拡散性基、いわゆるバラスト基を含むのが好まし
い。このバラスト基は炭素原子数８以上で、アルキル基
、フェニル基、エーテル基、アミド基、ウレイド基、ウ
レタン基、スルホンアミド基、チオエーテル基などの一
つ以上の組合せからなるものである。

Ｒ２＋又はＲ２２は、一般式（Ｎ−Ｉ［’）で表わされ
る化合物がハロゲン化銀粒子の表面に吸着するのを促進
する基Ｘ”＋Ｌ’｝−２を有していてもよい。ここで×
２は一般式ＣＮ−１）のＸｌ　と同じ意味を表わし、好
ましくはチオアミド基（チオセミカルバジド及びその置
換体を除＜）、メルカブト基、または５ないし６員の含
窒素へテロ環基である。

Ｌ２は二価の連結基を表わし、一般式ＣＮ−　Ｉ〕のＬ
’　と同じ意味を表わす。ｍ２はＯまたは１である。

更に好ましい×２は、環状のチオアミド基（すなわちメ
ルカプト置換含窒素へテロ環で、例えば２−メルカブト
チアジアゾール基、３−メルカブ｝−１．２．４−｝リ
アゾール基、５−メルカプトテトラゾール基、２−メル
カプト−１．３．４−オキサジアゾール基、２−メルカ
プトベンズオキサゾール基など）、又は含窒素へテロ環
基（例えば、ペンゾトリアゾール基、ペンズイミダゾー
ル基、インダゾール基など）の場合である。

Ｒ２３、Ｒ２４としては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｎ−ＩＩ’）のＧとしてはカルボニル基が最も
好ましい。

また一般式（Ｎ−Ｉ［）としては、ハロゲン化銀への吸
着基を有するものがより好ましい。特に好ましいハロゲ
ン化銀への吸着基は、先の一般式（Ｎ−Ｉ）で述べたメ
ルカブト基、環状チオアミド基、ウレイド基や含室素ヘ
テロ環基てある。

一般式（Ｎ−Ｉ１）で示される化合物の具体例を以下に
示す。ただし本発明は以下の化合物に限定されるもので
はない。

Ｉ ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ （７５）　　　（ｎ）−ｃ＋　２ＨｔｓＮＨＮＨＣＨ０
本発明で用いられる一般式（Ｎ−ｎ）で表わされる化合
物の合成法は、例えばリサーチ・ディスクロージャー　
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎｏ．
ｌ５．　ｉ６２（１９７６年１１月　７６〜７７頁）、
同誌ＮＯ．２２，５３４（１９８３年１月　５０〜５４
頁）及び同誌Ｎｏ．２３，５１０（１９８３年１１月３
４６〜３５２頁）に記載されている特許や米■特許第４
，　０８０，　２０７号、同第４，　２６９，　９２４
号、同第４，　２７６．　３６４号、同第４，　２１８
．　７４８号、同第４，　３８５，　１０８号、同第４
，　４５９，　３４７号、同第４，　４７８，　９２８
号、同第４，　５６０．　６３８号、英国特許第２．　
０１１，　３９１Ｂ号及び特開昭和６０−１７９７３４
号などを参照すればよい。

本発明における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露
光後、現像処理前および／または現像処理中に行われる
。像様露光した感光材料を現｛象液中、あるいは現像液
の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して
乾燥しないうちに露光を行うが、現像液中で露光するの
が最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうるが
、全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感
光材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０
２２３号に記載されているような演色性の高い（なるべ
く白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２０
００ルックス、好ましくは０．０５〜３０ルックス、よ
り好ましくは０．０５〜５ルックスが適当である。

高感度乳剤を使用している感光材料では、低照度露光の
方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させて
もよいし、各種フィルター類による減光や、感光材料と
光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよい
。露光初期に弱い光を使用し、次いでそれよりも強い光
を使用することにより、露光時間を短縮することもでき
る。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸漬してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一．股に０．０１秒〜２分
、好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜
４０秒である。

最大画像濃度を上げる、最小画像濃度を下げる、感光材
料の保存性を良化する、又は現像を速くする、等の目的
で下記の化合物を添加することができる−。

ハイドロキノン類（たとえば米国特許３，　２２７，　
５５２号、４，　２７９，　９８７号記載の化合物）；
クロマン順（たとえば米国特許４，　２６８．　６２１
号、特開昭５４−１０３０３１号、リサーチ　ディスク
ロージャー１８２６４号（１９７９年）記載の化合物）
；キノン類（たとえばリサーチ　ディスクロージャー２
１２０６号（１９８１年）記載の化合ｙＩＪ）；アミン
頚（たとえば、米国特許４１５０９９３号および特開昭
５８−１７．４７５７号記載の化合物）；酸化剤類（た
きえば特開昭６０−２６００３９号およびリサーチ　デ
ィスクロージャー１６９３６号（１９７８年）記載の化
合物）；カテコール類（たとえば特開昭５５−２１０１
３号および同５５−６５９４４号記載の化合物）；現１
象時に造核剤を放出する化合物（たとえば特開昭６０−
１０７０２７号記載の化合物）；チオ尿素類（たとえば
特開昭６　０−９　５　５　３　３号記載の化合物）；
スビロビスインダン類（たとえば特開昭５５−６５９４
４号記載の化合物）である。

造核促進剤として、下記の一般式ＣＩ）または〔■〕で
表わされる化合物を添加することができる。

一般式［ＩＥ 一般式〔■〕 Ｒ′ 一般式ＣＩ”ｌ、〔■〕のＺは好ましくは置換もしくは
無置換のアミ７基、四級アンモニウム基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、ヘテロ環基である。好ましい造核促
進剤の具体例としては下記のものが挙げられる。ただし
、これに限定されるものではない。

■ ＣＨ３ Ｉ ＣＨ３ Ｃ２ＨＳ ＣＨ３ ■ ＣＨ２ＣＴｏＣＨｚ ｌ ＣＨ３ ＣＨ２ＳＣＨ３ 本発明において、直接ポジカラー画像を形成するのに使
用するカラーカプラーは、ｐ−フ二二レンジアミン系発
色現像薬の酸化体とカップリング反応して実質的に非拡
散性の色素を生成または放出する化合物であって、それ
自身実質的に非拡散性の化合物である。有用なカラーカ
プラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系
化合物、ピラゾロンもしくはビラゾロアゾール系化合物
および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある
。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよび
イエローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロー
ジャー」誌Ｎα１７６４３（１９７８年１２月発行）■
一Ｄ項および同Ｎｏ．　１　８　７　１　７（１９７９
年１１月発行）に引用された特許に記載されている。

なかでも本発胡に使用できるイエローカプラーとしでは
、酵素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロー二当量カ
プラーをその代表として挙げることができる。特にα−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ペンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるので
好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ビラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又は
アシルアミノ基で置換された５一ビラゾロン系カプラー
（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾ只アゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許第３，　７２５，　０６７号に記載
のピラゾロ（５．１−ｃ）　　〔ｌ，２．４］　　｝リ
アゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収
の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，　５００
，　６３０号に記載のイミダゾＣｌ，２−ｂ）ピラゾー
ル類はいっそう好ましく、米国特許第４，　５４０．　
６５４号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ〕ＣＩ．２．４
１　　｝ＩＪアゾールは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国持許第３，　７７２，　００２号に記載されたフェ
ノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有する
フェノール系シアンカプラーであり、その他２，５−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢性の
点で好ましい。

また、米国特許第２．　４７４．　２９３号、同４，　
０５２，　２ｔ２号等に記載されたナフトール系および
フェノール系のカプラーの使用も色相やカップリング活
性や色像堅牢性などの点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促
進剤を放出するカプラーやボリマー化されたカプラーも
又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．　Ｏ　Ｏ　３ないし
０．３モル、またシアンカプラーでは０．　０　０　２
ないし０．３モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色かぶり防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン頚、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５ーヒドロキシクマラン頚
、スピロク口マン９、ｐ−アルコキシフェノール順、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール頚、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン順、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール住水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯
体および（ビスーＮ，Ｎ−ジアルキルジチオ力ルバマト
）ニッケル錯体に代表される金，萬錯体なども使用でき
る。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，　２６８，　５９３号に記載されたよう
な、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの両部分
構造を同一分子中に有する化合物は良い結果を与えるＣ
またマゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止す
るためには、特開昭５６−１５９６４４号記載のスピロ
インダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載の
ハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換
したクロマン類が好ましい結果を与える。これらの化合
物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５な
いし１００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加
することにより、目的を達することができる。シアン色
素像の熱および特に光による劣化を防止するためには、
シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入
することが有効である。また保護層などの親水性コロイ
ド層中にも紫外線吸収剤を添加することができ邊。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジエーションやハレーショ
ンを防止する染料、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気かぶり防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、［リサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｉｏｓｕｒｅ　）誌Ｎ
ｏ．１　７　６　４　３　（１９７８年１２月発行）お
よび同１８７１６　（１９７９年１１月発行）に記載さ
れている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤履、および青感性乳剤層を各々少な《とも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体１１リから赤感性
、緑感性、青３察性または支持体側から緑感性、赤感性
、青感性または支持体側から青感件、赤，感性、緑感性
である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい
。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層、白色反射層なとの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その池の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロ　゛一ス、ボリスチレン、ポリ塩化ビニノ
ベポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の
半合成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層
またはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布
またはラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されていてもよい。遮
光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は
一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗
処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、グ
ロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
てもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばデイップ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布
法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパーなどを代表例として挙げるこ
とができる。また、フルカラー複写機やＣＲＴの画像を
保存するためのカラーハードコピーなどにも適用するこ
とができる。本発明はまた、「リサーチ・ディスクロー
ジャー」誌Ｎｏ．１７１２３　（１９７８年７月発行）
などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材料
にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、ハ
ロゲン化銀溶剤を実質的に含まない、いわゆる表面現像
液であり、ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を主
成分とするｐＨ　１　１．　５以下のアルカリ性水溶液
である。「ハロゲン化銀溶剤を実質的に含まない」とは
、発胡の目的を阻害しない限りハロゲン化銀溶剤を多少
含んでもよい事を意味する。ｐ−フェニレンジアン系化
合物の代表例としては、３−メチル−４−アミノーＮ，
Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ−
エチルーＮ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノーＮ一エチルーＮ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン．３−メチル−４−アミノーＮ
一エチルーＮ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれ
らの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ一トルエンス
ルホン酸塩、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オク
チル）ベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
のジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であ
る。

カラー現像主薬は、一般に発色現像液１ｌあたり約０．
１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１
ｌあたり約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。

また発色現像液はハロゲン化物、カラー現像主薬等の濃
度を調整した補充液を用いて、補充量を低減することも
できる。

本発明の発色現像処理時間は通常５分以下であるが処理
の迅速化のために、処理時間は２分３０秒以下で発色現
像処理を行なうのが好ましい。更に、好ましくは１０秒
〜２分であり、充分な発色濃度が得られるならば、短か
い方が好ましい。

公害の防止や現像液の調液のしやすさ及び保存安定性改
良のために本発明に使用する発色現像液は、実質的にベ
ンジルアルコールを含有しない。

実質的に含有しないとは２−／１以下、好ましくは０．
５ｍｌ／１以下のベンジルアルコール濃度であり、最も
好ましくはベンジルアルコールを全＜含有しないことで
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現｛象生薬またはそれらの
プレカーサーを内蔵しても良い。内蔵するためには、プ
レカーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好まし
い。現像薬プレカーサーの具体例としては、例えばイン
ドアニリン系化合物、シッフ塩基型化合物、アルドール
化合物やウレタン系化合物を挙げる事ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の１−フエニル−３一ビラゾリドン
類を内蔵しても良い。

本発明の発色現像液には、特願昭６　１　−２３４６２
号明細書第１４頁から第２２頁に記載のｐＨ緩衝剤、保
恒剤、金属キレート化合物を含有させることができるっ
また臭化物イオン、沃化物イオンなどのハロゲン化物イ
オン、及びシトラジン酸などの競争カプラーを含有させ
ることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着（ブリックス
）で行なってもよいし、個別に行なってもよい。更に処
理の迅速化を計るため、漂白処理後、漂白定着処理する
処理方法でもよいし、定着処理後、漂白定着処理する方
法でもよい。漂白処理または漂白定着処理に用いられる
漂白剤としては、鉄（［Ｉ）の有機錯塩および過硫酸塩
が迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。

鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩の中では、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、メチ
ルイミノジ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸の鉄（ＩＩＩ）酢塩が
漂白力が高いことから好ましい。

また過ｋ酸塩としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナｌ−
　ＩＪウムの如きアルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸
アンモニウムなどが好ましい。

漂白液１βあたりの漂白剤の量は０．１〜２モルが適当
てあり、漂白液の好ましいｐＨ範囲は、第２鉄イオン錯
塩の場合、０．５〜８．０、特にアミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機ホ
スホン酸の第２鉄イオン錯塩の場合４．０〜７．０であ
る。過硫酸塩の場合は、０．１〜２モル／ｌの濃度でｐ
Ｈが１〜５の範囲が好ましい。

定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、３．６−ジチアー１．８−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿毒類など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るい；ま２種以上混合して使用することができる。

定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度は０，２〜
４モル／！が望ましい。また黒白定着処理においては、
漂白定着液１ｌあたり、第２鉄イオン錯塩は０．１〜２
モル、定着剤は０．２〜４モルの範囲が望ましい。また
、定着、漂白定着液のｐＨは、通常４．０〜９．０が好
ましく、特に好ましくは５．０〜８．０である。

定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩（例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化物（例えばアセト
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させること
ができる。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤、ポリビニルピクリドン、メタノール等の有機
溶媒を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、メルカブト基また
はジスルフィド基を有する化合物、チアゾリジン誘導体
、チオ尿素誘導体、沃化物、ポリエチレンオキサイド類
、ポリアミン類等を挙げる事ができ、更にその他特開昭
４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号および同５ｇ−１６３９４０号記載の化合物およ
び沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点から好ましく、特に米国特許第３，　８９３，
　８５８号、西独特許第１，　２９０，　８１２号、特
開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。

更に、米国特許第４，　５５２．　８３４号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加し
ても良い。

定着工程または漂白定着工程の後には、水洗および安定
化などの処理工程を行うことが一般的である。

水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈澱防止や水洗
水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加しても良い
。例えば、無殿リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホ
スホン酸等のキレート剤、各種のバクテリアや藻やカビ
の発生を防止する殺菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャー
ナル・オブ・アンチバクテリアル・アンド・アンチフニ
ンガル・エージェンッ（Ｊ．Ａｎｔｉｂａｃｔ，　Ａｎ
ｔｉｆｕｎｇ，　Ａｇ，ｅｎｔｓ）　ｊｖｏｌ，１１、
ｋ５、ｐ　２０７　〜２３３（　１　９　８　３　）に
記載の化合物および堀口博著「防菌防徽の化学」に記載
の化合物）、マグネシウム塩、アルミニウム塩、ビスマ
ス塩などに代表される金属塩、アルカリ金属およびアン
モニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための
界面活性剤等を必要に応じて添加することができる。あ
るいはウエスト著「フォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジ＝７リング誌（Ｐｈｏｔ，　Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．）　ｊ　、第６巻、３４４〜３５９頁（１９６５
）等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレート剤
、殺菌剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（たとえば２〜９槽
）にし、水洗水を節減するのが一般的である。更には、
水洗工程のかわりに特開昭５７−８５４３号記載のよう
な多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安定化
浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的で各
種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例え
ばｐＨ３〜９〉だめの各．腫の緩衝剤（例えばホウ酸塩
、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カ
リ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸
、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使
用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げ
ることができる。その他、キレート剤（無機リン酸、ア
ミノボリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤、防パイ剤
（チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノ
ーノベスルファニルアミド、ペンゾトリアゾールなど）
、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤、金属塩などの各種
添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化
合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

本発明の水洗及び安定化処理時間：ま、感材の種類、処
理条件によって相違するが通常２０秒〜ｌＯ分であり、
好ましくは２０秒〜５分である。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成する二とができる。

また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障
のない範囲内で標準時間より短くすることができる。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー等を設けても良い。

実施例 本発明の実施に当り下記の乳剤Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ、Ｅ，Ｆ
，ｌ、２、３を調製した。

乳剤１ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．　３　ｇの３．４−ジメチル−１．３一チアゾ
リジン−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく
攪拌しながら、７５℃で約２０分を要して同時に添加し
、平均粒子径が０．４μｍの八面体単分敗の臭化銀乳剤
を得た。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ６　ｍｇのチ
オ硫酸ナトリウムと塩化金酸（４水塩）を加え７５℃で
８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。

こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ
沈殿環境でさらに４０分間処理することによりさらに成
長させ、最終的に平均粒子径０．７μｍの八面体単分敗
コア／シエル臭化銀乳剤を得た。水洗・脱塩後この乳剤
に銀１モル当りそれぞれ１．　５　ｓｇ量のチオ硫酸ナ
トリウムおよび塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０
分加熱して化学増式処理を行い、内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤１を得た。

乳剤ＡＳＢ，ＣＳＤ，２ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１七゛ル
あたり５０ｍｇの３．４−ジメチル−１．３ーチアゾリ
ジン−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪
拌しながら、７５℃で約３０分を要して同時に添加し、
平均粒子径が０．５μｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を
得た。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ３　ｍｇのチオ
硫酸ナ｝　ＩＪウム及びｌｍｇの塩化金酸（４水塩）を
加え７５℃で８０分間加熱することにより化学増感処理
を行なった。

こうして１等だ臭化銀粒子をコアとして、これに臭化カ
リウム、塩化ナトリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液を激
しく攪拌しながら、７５℃で約３０分を要して同時に添
加し、平均粒子径が０．　７μｍの単分散の塩臭化銀乳
剤を得た。コアのハロゲン化銀量とシェルのハロゲン化
銀量の比率は、コア／シェル＝３８／６２であった。シ
ェルの塩化銀の含有の異なるサンプルを、臭化カリウム
、塩化ナトリウムの量の比を変えることにより調製した
。

乳剤Ａ　　　　　９０ Ｂ　　　　　７０ Ｃ　　　　　５０ Ｄ　　　　　２０ 乳剤Ｅ １１当りＫＢｒ　Ｑ，５％ノへＮａＣｊ！　　Ｑ．２％
ル及びＫｌ　　Ｏ．００１５モルの濃度の混合＃ｌ１ｌ
にゼラチンを３０ｇ加えて、溶かしたのち、６０℃にて
硝酸銀１モル／！の液７００ｃｃを前記の混合液に２０
分かけて添加し、さらに２０分間の物理熟成を行った。

次いで水洗を行って水溶性のハライドを除去した後、ゼ
ラチン２　０．　０　ｇを加えて、さらに水で全量を１
２ＱＯＣＣに調整した。平均粒子径０、４μｍのハロゲ
ン化銀乳剤（乳剤−３）を得た。

この乳剤３００ｃｃに、６０℃にて１モル／ｌの硝酸銀
水溶液５００ｃｃおよび２モル／βの塩化ナトリウム水
溶液５００ＣＣを同時に添加して塩化銀シェルを沈殿さ
せた後、水洗した。平均粒子径０．７μｍのハロゲン化
銀コア／シェル乳剤Ｅを得た。

コア乳剤−３　　３００ｃｃに、６６℃にて１モル／β
の硝酸銀水溶液５００ｃｃおよび１．１モル／Ｉ！の臭
化カリウム水溶液５００ｃｃを同時に添加して、臭化銀
シェルを沈澱させた後、水洗した。

平均粒子径０．７μｍのハロゲン化銀コア／シェル乳剤
−４を得た。

乳剤Ｆ、５ ゼラチン１０ｇを含む溶液中に、温度６０℃に制御しな
がら硝酸銀の２モル水溶液１　７　５ｍｌと、塩化ナ｝
　ＩＪウム２．１モル水溶液１７５ｍｆを同時に１０分
間で添加し、１５分間の物理熟成を行った後、臭化カリ
ウム２モル水溶液２００ｄを添加し、更に１５分間の物
理熟成を行った。次いで水洗を行って水溶性ハライドを
除去した後、ゼラチン１０ｇを添加し水を加えて全量を
３００ｍＩ！とじた。

平均粒径０．３μｍの塩臭化銀乳剤が得られた。

（組成分析により臭化銀含量９４モル％であった。）（
乳剤−５） この乳剤をコアとしてコア／シェル乳剤を下記のように
して調製した。コア乳剤（乳剤−５）５　０　０ｍｊ！
に６０℃で硝酸銀の２モル水溶液１００一と塩化カリウ
ムの２．１モル水溶液１００ｍＩ！を同時に５分間で添
加することにより、塩化銀シェルを沈殿させた後水洗し
た。平均粒径が０．３５μｍで、塩化銀シェル含有率が
全ハロゲン化銀量を基準にして４１モル％であるコア／
シェル乳剤を得たく乳剤Ｆ）。

実施例１ 下記のようにして調製した塗布液をポリエチレンで両面
ラミネートした紙支持体上に塗布してカラー印画紙Ｎα
１〜６を作成した。

〔塗布液の調製〕

マゼンタカプラー（ａ）と色像安定剤ら）を含む容器に
酢酸エチルと溶媒（Ｃ）を加えて溶解し、この溶液を１
０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト，リウムを含む１
０％ゼラチン水溶液に乳化分散させた。

この乳化分散物と前記のコア／シエル型内部潜１象ハロ
ゲン化銀乳剤Ａ，Ｂ，ＣＳＤ，ｌ、２（緑感性色素とイ
ラジエーション染料を含む）を混合溶解し、第１表に示
す組成となる様にゼラチンで濃度を調節し、更に造核剤
（前記の例示化合物４）を銀１モル当り３．９ＸｌＯ−
’モルと造核促進剤（前記の例示化合物２２）を銀１モ
ル当り４．２×ＩＯ−４モル加えて塗布液を調製した。

この塗布液をポリエチレンラミネート紙の上に塗布した
。その時同時にこの層の上に下記組成の紫外線吸収層と
、さらにその上に下記組成の保護層を塗布した。

紫外線吸収層 ゼラチン　　　　　　　　　１．６０　　ｇ／ｍ’コロ
イド銀　　　　　　　　　０．１０　　ｇ／ｍ’保護層 ゼラチン　　　　　　　　　ＩＪ３　　ｇ／ｍ’ポリビ
ニルアルコールの　　　０．１７　　ｇ／ｍ’アクリル
変性共重合体く変性度１７％）第１表　緑感層の組成 乳剤Ａ，　Ｂ，　Ｃ，　Ｄ，　１．　２　　　　　銀量
０．３９ｇ／ゴゼラチン マゼンタカプラ−（ｅ）　　　４．　６　Ｘ　１０−’
ｍｏ　Ｒ　／　ｍ’色像安定剤（ｆ）　　　　　　　　
　０．１４ｇ／ｍ″溶媒（ｇ）０．４２ｇ／ｍ’ 造核剤（例示化合物４） 造核促進剤（例示化合物２２） 緑感性色素 緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料Ｃβ の１：１。５混合物帽１比） （ｇ） の１：２：２混合物（重量比） このようにして作成されたカラー印画紙に緑フィルター
（富士写真フィルム＠製のＳＰ−２）を通してウエッジ
露光（１／１０秒、ＩＯＣＭＳ）を与えた後に下記の処
理工程Ａ（発色現像液のｐｉｔ１０．２）、Ｂ（発色現
像液のｐＨ　１　１．　２　）及びＣ（発色現像液のｐ
Ｈ　１　２．　０　）をそれぞれ施してマゼンタ発色画
像濃度を測定した。

得られた結果を第２表に示した。

処理工程Ａ 時間　　温度 発色現像　　　２分３０秒　　　３３℃漂白定着　　　
　　４０秒　　　３３℃安定　■　　　　　２０秒　　
　３３℃安定　■　　　　　２０秒　　　３３℃安定　
■　　　　　２０秒　　　３３℃安定浴の補充方式は、
安定浴■に補充し、安定浴■のオーバーフロー液を安定
浴■に導き、安定浴■のオーバーフロー液を安定浴■に
導く、いわゆる向流補充方式とした。

〔発色現像液〕

母液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　２．０ｇベン
ジルアルコール　　　　　　　　　　１２．８ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　　３．４ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　０．　２６ｇ硫酸ヒドロキシ
ルアミン　　　　　　　　２．　６０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　３．　２０ｇ３−メチル−４
−アミノーＮ　−　　　　　　４．　２５ｇエチルーＮ
−（β−メタンス ルホンアミドエチル）一アニ リ　ン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ蛍
光増白剤（スチルベン系）　　　　　　　ｌ．ｏｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｒｄｐＨ　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０．　２０ｐＨは
水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

《漂白定着液処方） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｔｏｏ
　　ｃｃチオ硫酸アンモニウム（５４Ｗｔ％）　　　　
１５０ｃｃ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１５
　　ｇＮＨ４　　（：Ｆｅ（Ｉ［）（巳ＯＴＡ）１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５５　　　ｇεＤＴ
Ａ　・２Ｎａ（２水塩）　　　　　　　　　　　　　４
ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　８．６１ｇ水
を加えて全量で　　　　　　　　１０００　ｃｃ（ｐＨ
５．４） ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

：安定液〕 母液 １−ヒド口キシエチリデン　　　　　　１．６ｍｌ−１
．１’−ジホスホン 酸（６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　０．３５ｇポリ
ビニルビロリドン　　　　　　　　０．２５ｇアンモニ
ア水　　　　　　　　　　　　２．５ｍｉ２ニトリロ三
酢酸・３Ｎａ　　　　　　　　１．０ｇ５−クロロ−２
−メチル−４　　　　　５０　　ｍｇ＝イソチアゾリン
ー３−オン ２−オクチル−４−イソチア　　　　５０　　ｍｇゾリ
ンー３−オン 蛍光増白剤（４．４’−ジア　　、，　　　１．０ｇミ
ノスチルベン系） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｄｐ８
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５ｐＨは、水
酸化カリウム又は塩酸で調整した。

処理工程Ｂは、発色現像時間を１分３０秒に、その処理
液のｐＨを１１．２に調節した以外は処理工程Ａと同じ
である。

また、処理工程Ｃは発色現像液のｐＨを１２．０に調節
した以外は処理工程Ｂと同じである。

処理工程Ｄ，Ｅ，Ｆは下記の発色現像液を用いた。

（発色現像液処方＝Ｄ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００　　゜゜ジエチレントリアミン５酢酸・５Ｎａ塩１
．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　０．２
ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　４．２
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ
塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．５ｇトリ
エタノールアミン　　　　　　　　　　８．０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ水を加え
て全量で　　　　　　　　　１０００　　ｃｃ（ｐＨ　
１　０．　２　） 本発明の乳剤Ａ　−　Ｄを用いたサンプルＮα１〜４は
、ベンジルアルコールを含む処理Ａと比較して、ベンジ
ルアルコールを含まない処理ＤにおいてもＤｃｎａｘの
低下が小さいが、比較例のＮα５、６は［）ｍａｘの低
下が大きかった。同様にペンジルアルコールを含む処理
Ｂと比較して、ベンジルアルコールを含まない処理Ｅで
も同様の結果が得られた。

しかし現像液のｐＨを１２．０にした処理ＣとＦでは、
本発明のＮＯ．１〜４、比較例のＮα５、６との間にそ
れほど大きな差は認められず、共にＤｍａｘの低下は小
さかった。

実施例２ コア／シェル型内部潜像乳剤Ａ，Ｄ，２、Ｅ１Ｆ、５を
用いてポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上
に第３表に示す層構成の全重層カラー印画紙を作成した
。塗布液は下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製：シアンカプラー（ａ）　１　０　ｇ
及び色像安定剤（ｂ）２．３ｇに酢酸エチル１０ｍｌ！
及び溶媒（Ｃ）　４　ｒｎ！！を加え溶解しこの溶液を
１０％ドヲ′シルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍｊ
ｉ！を含む１０％ゼラチン水溶液９０ｍｌ２に乳化分散
させた。一方、前記のハロゲン化銀乳剤Ａ，Ｄ、２、Ｅ
，Ｆ、５（Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下記に示す赤感性
色素をハロゲン化銀１モル当り２．０Ｘ１０−’モル加
え赤感性乳剤としたもの９０ｇをつくった。乳化分散物
と乳剤とを混合溶解し第３表に示す組成となる様にゼラ
チンで濃度を謂節し、さらに造核剤（前記の例示化合物
５０）をＡｇ　　Ｌモル当り４．ＯＸＩＯ−’モルと造
核促進剤（前記の例示化合物３２）をＡｇ　　１モル当
り３．ＯＸ１０−’モル加えて第ｌＢ用塗布液を調製し
た。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−３
．５−ジクロローＳ一トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

前記の第３層に使用したマゼンタカプラー（ｅ）、色像
安定剤（ｆ）、溶媒（ｇ）及び緑感性増感色素、更にイ
ラジエーション防止染料は実施例１に記載したものと同
一である。その他の添加剤は下記の通り。

青感性乳剤層； 赤感性乳剤層； 赤感性乳剤層のイラジエーション防止染料としては次の
染料を用いた。

ＳＯ．Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯ
．Ｋカプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下
記の通りである。

（資）イエローカプラー Ｃｌｌ． （！）色像安定剤 （ｍ）溶媒 ＜ｉｓｏ　Ｃ，Ｈ，ｓｏガーＰ＝０ （Ｃ）　　溶媒 （ｄ）　　混色防止剤 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後同時に塗布し全重層カラー印画紙を作成した
。

このようにして｛辱られたカラー印画紙トＩα１〜６を
実施例１と同じ条件で露光、現像処理した。マゼンタ発
色画像に関して得られた結果を第３表に示す。

第３表の結果から胡るかなように、赤感性乳剤層、緑感
性乳剤層および青感性乳剤層を倹布した全重層カラー印
画紙の系に於でも実施例１で１昇られたのと同様の効果
が得られる事がわかる。

実施例３ 乳剤を第４表の様に使用し、造核剤止造陵促進剤を除い
た以外は実施例２と同様にしてカラー印′画紙を作製し
た。

このカラー印画紙を露光後，処理工程ＡおよびＤ（ただ
し、温度３８℃、発色現像時間１分４０秒）で処理した
。この際感材膜上で０．　５ルックス（色温度５４００
Ｋ）の光を現像開始後１５秒より１０秒間あてた。処理
したサンプルのシアン濃度を測定した。結果を第４表に
示す。

第４表 実施例ｌと同様の結果を得た。

乳剤Δ〜Ｄを用いた本発明の実施例では、ベンジルアル
コールを含まない処理でもＤｍａｘはそれほど低下しな
いのに対し、乳剤２を用いた比較例では、ベンジルアル
コールを含まない処理ではＤｍａｘが著しく低下するこ
とがわかる。

（発明の効果） 本発明では、ベンジルアルコールを実質的に含まないカ
ラー現像液で短時間の処理を行っても、発色濃度の低下
が少ない。またペンジルアルコールを実質的に含まない
カラー現像液を使用するので、排水の公害負荷が小さい
。さらに、現像液の洗い出しが容易に行われ、ベンジル
アルコールが感材中に残存することがないので、それら
の残存に起因する画像保存性の劣化もなく、処理時間も
短縮される。

手続補正書 １，事件の表示　　　昭和６１年特許願第１４９０８５
号２．発明の名称　　　直接ポジカラー画像の形成方法
３．補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フイルム株式会社４．代
理人 ５．補正命令の日付　　自　　　発 ６．補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
１，　明細書第５頁１２行“（Ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ｈｏ
ｌｅ）　Ｊを削除する。

２．　同書第４５頁の化合物（４６）の式を下記のよう
に補正する。

」 ３．　同書第９５頁第１表中「ゼラチン」行の「使用量
」欄にｒｌ．５６ｇ／ｍ’Ｊを挿入する。

４．　回書第１１１頁下から２行の“第３表”を「第４
表」と補正する。

５，　同書第１１１頁の後に下記を挿入する。

６．　同書第１１２頁１行の“第３表″を「第４表」と
補正する。

７．　同書第１１３頁１行の“第３表”を「第４表」と
補正する。

８、　同書第１１３頁６行の“第４表”を「第５表」と
補正する。

９．　同書第１１３頁１４行の“第４表”を「第５表」
を補正する。

１０．同書第１１４頁１行の“第４表”を「第５表」と
補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子と
   カラー画像形成カプラーを含有する写真乳剤層を少なく
   とも一層支持体上に有する感光材料を像様露光の後、造
   核剤および／又はかぶり露光の存在下で、ｐ−フェニレ
   ンジアミン系発色現像薬を含む表面現像液で現像、漂白
   、定着処理して直接ポジカラー画像を形成する方法に於
   て、前記現像処理をｐＨ１１．５以下で実質的にベンジ
   ルアルコールを含まない現像液を用いて行ないかつ前記
   のカラーカプラーは、それ自身実質的に非拡散性であっ
   て、しかもｐ−フェニレンジアミン系発色現像薬との酸
   化カップリングによって実質的に非拡散性の色素を生成
   または放出する化合物であり、前記の内部潜像型ハロゲ
   ン化銀粒子が、コア／シェル積層構造を有し、コアが臭
   化銀９０モル％以上、沃化銀１０モル％以下の臭化銀、
   沃臭化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀からなり、シェル
   が塩化銀２０モル％以上の塩臭化銀からなることを特徴
   とする直接ポジカラー画像の形成方法。