JPH01138557A - 直接ポジカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラー画像形成方法に関し２、さらに詳しくは
すぐれた階調及び色再現性を有する直接ポジカラー画像
の形成方法に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法が知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

７つのタイプは、あらかじめカプラされたハロゲン化銀
内部を用し）、ンーラリゼーションアルいはバーシェル
効果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊する
ことによって現僧後直接ポジ画像を得るものである。

もう７つのタイプは、カブラされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施した
後かまたはカブリ処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣Ｋｇ度が高く、高感度を要求される用途に
適［７ており、本発明はこの後者のタイプに関するもの
である。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第コ、！タコ。

コ！θ号、同２．４を乙ｔ、　　５Ｐ１７号、同一、≠
２７．１７！号、同一、Ｊｒｒ、９１２号、同３゜Ｊ／
７，３２２号、同３，７４）、２６を号、同３．７ｔ／
、２７６号、同！、７ｆ７＋、１７７号および英国特許
第１．／！／、３６３号、同ｌ。

／１０，１．１３号、同／、０１１，０４２号、各明細
書等に記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例オば、
Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ
　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒ
ｏｃｅｓｓ）、＠弘版、第７章、／１２頁〜ｌり３頁や
米国特許第Ｊ、７４１．　２７６号等に記載されている
。

つまり、最初の儂様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部の７・ロダン化銀粒子の表面のみに選択的に
カブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像
処理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）
が形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光力プリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１．／１１，
３６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
Ｂ：ｌｅａｔｉｎｇａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知ら
れている。この後者の方法については、例えば「リサー
チ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１．ｔ／巻、Ａ／ｊ／乙２（
ｌり７を年／１月発行）の７４〜７を頁に記載されてい
る。

直接ポジカラー画像を形成するＫは、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料をカブリ処理を施し、た後、又はカブリ
処理を施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白
、定着（又は漂白定Ｍ）処理して達成できる。漂白・定
着処理の後は通常水洗および／又は安定化処理が施され
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記光カブリ法又は化学的カブリ法を用いての直接ポジ
画像形成においては、通常のネガ型の場合に比べて現儂
速蜜が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現像液の
ｐｕ及び／又は液温を高く【−て処理時間を短かくする
方法がとられてきてい之。しかし、一般にｐＨが高いと
得られる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大するという
問題を有する。また高ｐＨ条件下では空気酸化による現
像主薬の劣化が起こシやすく、また空気中の炭酸ガスを
吸収しｐＨが低下しやすい。その結果、現像活性が著し
く低下する問題がある。

これらの問題を解決するために、ｐＨｌコ以下でも造核
作用を発揮する化合物が特開昭１２−Ａ２４７３号、米
国特許Ｊ、６／ｊ、６／ｊ号や同Ｊ、１１０，４３１号
等に提案されているが、これらの化合物でも最小画像濃
度が増大するという間Ｎ力、：あり、またその最大画像
濃度も不充分であつた。

他方、特定のメロシアニン系増感色素を内部温償型ハロ
ゲン化銀乳剤に用いることにより、最大画像濃度が増大
することが、米国特許第μ、３０ｔ、０１６号明細書に
記載されているが、その程度は未だ満足できるものでは
ない。

さらに、内部潜像型直接ポジカラー感光材料を現像処理
するに際して、その現像時間を長くすると得られる画像
の足部が軟調になりやすいという問題をも有していた。

したがって、本発明の第一の目的は高い最大発色濃度と
低い最小発色濃度とを有する直接ポジカラー画像形成方
法を提供することにある。

本発明の第二の目的は、写Ｘ感光材料をランニング処理
した場合でも、又は苛酷な条件下に保存した場合くも高
い最大濃度を有しかつ再反転ネガ像の発生の少ない直接
ポジカラー画像形成方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも７層の予め
かぶらされていない内部潜傷型ハロゲン化銀乳剤層とカ
ラー画像形成カプラーとを有する写真感光材料を像様鎮
光の後、かぶり処理後及び／又はかぶり処理を施しなが
ら芳香族第一級アミン系現儂薬を含有する表面現儂液で
処理する直接ポジカラー画像形成方法において、該感光
材料が下記一般式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも
／ｌとコロイド銀を含有することを特徴とする直接ポジ
カラー画像形成方法、により達成される。

〔（ＹガフＲ）□ 式中、Ｑは！または２員の複素環を形成するのに必要な
原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環または複
素芳香環と縮合していてもよい。

Ｙは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子から選ばれた原子または原子群よりなる２価の連結基
を表わし、Ｒは−ＣＯＯＭ’、−８０３Ｍ’を少なくと
本７つ含む有機基を表わす。

Ｍ、Ｍ’は水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニ
ウム基を表わすが、Ｍはアルカリ条件下で解裂する基で
あってもよい。

ｎは０またはｌを表わし、ｍは１またはλを表わす。

上記一般式（Ｉ）で示される化合物についてさらに詳し
く説明する。

一般式（Ｉ）中、Ｑは好オしくは炭素原子、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子およびセレン原子の少なくとも一種
の原子から構成される！又は５員の複素環を形成するの
に必要な原子群を表わす。

またこの複素環は炭素芳香環または複素芳香環で縮合し
ていてもよい。

複素環としては例えばテトラゾール類、トリアゾール類
、イミダゾール類、チアジアゾール類、オキサジアゾー
ル類、セレナジアゾール類、オキサゾール類、チアゾー
ル類、ベンズオキサゾール類、ベンズチアゾール類、ベ
ンズイミダゾール類、ピリミジン類、トリアザインデン
類、テトラアザインデン類、ペンタアザインデン類等が
あげられる。

また、これらの複素環はニトロ基、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）％メルカプト基、シアノ基、
それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シアノ
エチル基、等）、ア’）−／’ａ（例ｔばフェニル基、
≠−メタンスルホンアミドフェニル基、≠−メチルフェ
ニル基、ｊ。

≠−ジクロルフェニル基、ナフチル基、等）、アルケニ
ル基（例えばアリル基、等）、アラルキル基（例えばベ
ンジル基、グーメチルベンジル基、フェネチル基、等）
、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタンス
ルホニル＆、ｐ−）ルエンスルホニル基、等）、カルバ
モイル基（例ｔば無置換カルバモイル基、メチルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイルｆｉ、等）、スルファ
モイル基（例えば無置換スルファモイル基、メチルスル
ファモイル基、フェニルスルファモイル基、等）、カル
ボンアミド基（例えばアセトアミド基、ｋンズアミド基
、等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホ
ンアミド基、等）、アシルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ基、ペンツイルオキシ基、等χスルホニルオキシ基
（例えばメタンスルホニルオキシ基、等）、ウレイド基
（例えば無置換のウレイド基、メチルウレイド基、エチ
ルウレイド基、フェニルウレイド基、等）、チオウレイ
ド基（例えば無置換のチオウレイド基、メチルチオウレ
イド基、等）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基１等）、オキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル基、フェノキシカルボニル基、等）、オギシカル
ボニルアミ、ノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ基
、７−ｃノキシカルゼニルアミノ基、コーエチルへキシ
ルオキシカルボニルアミノ基、等）で置換されていても
よい。

Ｑで表わされる複素環として好ましいものはテトラゾー
ル類、トリアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾー
ル類があげられる。

Ｙは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子から選ばれる原子または原子群よりなるコ価の連結基
を表わす、コ価の連結基としては例えば、−５−１−０
−１−Ｎ−１ Ｉ Ｒ２Ｒ３Ｒ４ ：Ｒｓ　　　　　　Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｒｅ　　　Ｒｔ。

る。Ｒ１％Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８
、Ｒ９およびＲＩＧは水素原子、それぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、等）、置換もしくは無置換の
アリール基（例えば、レエニル基、コーメチルフェニル
基、等）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えば
、プロイニル基、／−メチルビニル基、等）、または置
換本しくは無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基
、７エネチル基、等）を表わす。

Ｒは、−ＣＯＯＭ’、−８０３Ｍ’を少なく゛とも一つ
含む有機基を表わす。このような有機基としてはそれぞ
れ置換または無置換のアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基またはアリール基から選ばれる基と前記のＹと
が合体し念ものがあげられるが、これらの基の組合せで
あってもよい。

例えばカル示キシエチル基、カルボキシメチル基、カル
ボキシプロピル基、カルボキシフェニル基、ジカルボキ
・ジフェニル基、カルボキシナフチル基、ヌルホエチル
基、ヌルホプロビル基、スルホブチル基、スルホフェニ
ル基、ジスルホフェニル基等があげもれる。

Ｍ及びＭ′状氷水素原子アルカリ金属原子（例えばナト
リウム原子、カリウム原子、等）％アンモニウムＭ（例
えば、トリメチルアンモニウム基、ジメチル−てンジル
アンモニウム基、等）をそれぞれ表わすが、と＜Ｋ：Ｍ
’はアルカリ条件下でＭ＝Ｈまたはアルカリ金属原子と
なりつる基（例えば、アセチル基、シアノエチル基、メ
タンスルホニルエチル基、等）であってもよい。

ｎはＯまたはｌを表わし、ｍは１またはコを表わす。

以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる具体的化合物
を示すが、本発明の化合物はこれらに限定されるもので
はない。

ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｉ （ＣＨ２）２ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２ＣＯＯＨ（≠Ｏ） ＳＨ 本発明の化合物は一般によく知られている方法で合成す
ることができる。

例えばケミツシエ・ベリヒテ″’ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＢ
ｅｒｉｃｈｔｅ＝　Ｉ　６．３ｉｔ、ｔ、ジャーナル−
オブ・ケミカル・ンサイテイ＝Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ”　　Ｉｔ　９．
／　７１ＡＩｒ　（／り２７）、ジャーナル・オブ・ヘ
テロサイクリック・ケミストリー″Ｊｏｕｒｎａｌ　　
ｏｆＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｔｒｙ”　
△ユ、Ｙｌ／（／Ｆ７Ｆ）％特開昭！ｔ−／／／、ＩＩ
ＡＯ号、同１３−２１．　Ｉ／Ｌ、２４号、米国特許ｘ
、　　ｚｒｚ。

Ｊｖｙ号、同２．　　ｊ４Ｌ１，１２１１号、同３，２
ｔｔ、　　ｒり７号、英国特許／、コアｊ、７θ１号等
に記載の方法で合成できる。

本発明において用いられるコロイド銀は黄色、褐色、青
色、黒色等のいずれを用いてもよい。コロイド銀を含有
させる層も特に限定的でなく、乳剤層及び非乳剤層（非
感光層）のうちの任意の層を適宜選択することができる
。好ま（−くは乳剤層の隣接層である。コロイド銀含有
層は同−感光材料中に２層以上あることが好オしい。

上記コロイド銀含有層のうち少なくとも１層は黄色フィ
ルターとしての機能をも兼有させるため、青感層の下に
設けるのが好ましい。コロイド銀の添加量は好ましくは
０，０００／〜０．＋９／ｍ２、より好ましくは０．０
０３〜０．ｊｐ７ｍ２である。

種々の型のコロイド銀の調製は文献に、例えばＷｉｌｅ
ｙ　　＆　５ｏｎｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、／２３３発行
、Ｗｅｉｓｅｒ著の（Ｔ’ｏｌｌｏｉｄａｌ　　Ｅ１ｅ
ｒｒ＋ｅｎｔｓＣＣａｒｅｙ　　Ｌｅａ　のデキストリ
ン還元法による黄色のコロイド銀）又はドイツ特許筒１
，０り６゜ｌり３号明細書（褐色および黒色のコロイド
銀）又は米国特許筒２．ｔｒｙ、ｔｒｏｉ号明細書（青
色のコロイド銀）に記載されている。

本発明におけるコロイド銀調製に際し用いられる還元剤
は、コロイド銀分散物の製造用として知られている還元
剤なら何でもよく、例えば、−ハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロ
ール、ピロカテキン、パラフェニレンジアミン、／、≠
−ジヒドロナフタレン等のフェノール類、１−フェニル
−３−ピラゾリドン、／−（ｐ−アミンフェノール）−
３−アミノーコービラゾリドン等のｊ員環化合物等が挙
げられる。これらの還元剤の例は「ザ・セオリー・オプ
・ザ・フォトグラフィック・プロセス」第３版、Ｃ，Ｅ
、　Ｋミーン、Ｔ、　Ｈ，ジエームズ著２７１頁〜３０
６頁に数多く記載されている。又、デキストリン、ブド
ウ糖等の還元性糖類でも良く、又、更に本発明に有効に
用いられる還元剤としては上記の如き有機化合物の他、
水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、ｔ−
ブチルアミンボラン、亜ニチオン酸塩、修酸第−鉄、ヒ
ドロ亜硫酸ナトリウム、ヒドロギ・／ルアミン、ヒドラ
ジン等の化合物やチタン、バナジウム、すすなど多価イ
オン金属塩等の無機化合物がある。

またドイツ公開公報第１．り／７や　７４ＡＩｒ号、特
公昭１３−４６３６号、特開昭ｊ／、−４り７ノコ号、
米国特許第弘、０り弘、１１１号記載の方法を用いるこ
ともできる。

本発明に用いられる還元剤量は＠７モルに対して約０．
ｊ　〜１０モｋ、好ましくはｏ、ｒ−、ｒモルである。

本発明に用いられる銀塩としては硝酸銀、銀アンモニウ
ム錯塩等の如き水溶性銀塩でもよく、又は塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀等、ハロゲン化銀の如き銀塩の微
粒子分散物であって本よい。

本発明の製法に於ては、混合時に保護コロイドはあって
もなくて本よく、分散物を洗篠する以前に保護コロイド
が添加されていればよい。保護コロイドとしては、例え
ば澱粉又はデキストランあるいけデキストリン等の澱粉
の分解生成物ならびにプロティン、殊にゼラチンのよう
な天然の重合体等、ゼラチン銹導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
ｉ白ｉ；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの＃
を誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共電合体の如き多種
の合成親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやｒ−Ｂｕｌｌ　　Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ　Ｊ　Ａ／　１．．３０頁（／りＡ４）に記
載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また
、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることがで
きる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等、種々の化合物を反応させて得られるものが用い
られる。

攪拌、濃縮等は通常の方法で行えるが、特開昭！！−タ
／１０３号、米国特許≠、≠コタ、　　１７３を号の方
法も用いることができる。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらさ
れてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ノ・ロダン化銀乳剤を透明支持体上に一定Ｈ（ｏ、ｒ〜
３り７ｍ２）塗布し、これにθ、０／ないし１０秒の固
定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液
）中で、ｌ♂０Ｃで！分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
Ｂ（表面型現像液）中で、２００Ｃで６分間現像し７た
場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度
を有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも７
０倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　　　２Ｆ亜硫酸ソ
ーダ（無水）　　　　　　　　タｏｙハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　Ｉｒり炭酸ソーダ（−水塩）
　　　　　　！コ、！りＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ｊりＫＩ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ｊｐ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　ｌｔ内部現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　　λ、１９Ｌ・−ア
スコルビン酸　　　　　　　　　　ｉｏｙＮａＢＯ２Ｉ
ＩｇＨ２０Ｊａｙ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｉｙ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　ｌｔ内内型型乳剤
具体例としては例えば、米国特許第２．　　ｊ５Ｆ２．
２３−０号に明細書に記載さねているコンバージョン型
ハロゲン化銀乳剤、米国特許ｊ、７Ａ１．２７を号、同
３，１ｊＯ，６３７号、同３．タコＪ、ｊｌｊ号、四≠
、０３！、ｌＩｔ号、同上　３り！、≠７ｒ号、同≠、
！ｏ弘、ｊ７０号、特開昭！１２−／ｊｔぶｌ参考、同
量よ−１２７！≠２号、同Ｊｒ３−６０コココ号、同ｊ
６−２２ｔｌｒ１号、同ｊ’？−２０１１４４０号、同
２Ｏ−１０７ｔ４ｃ１号、同Ｊ／−Ｊ／３７号、特願昭
ｊ／−３４≠６２号、リサーチ・ディスクロージャー誌
４２３３−１０（／ｆｌｒｊ年ｌ／月発行）Ｐコ３乙に
開示されている特許に記載のコア／シェル型ハロゲン化
銀乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル幅以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
，７μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下０．１３μｍ以上である。粒子サイズ分布に狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの士弘ｏ４
以内、好ましくは±２０４以内に全粒子のりＯｔＳ以上
が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散
」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的忙同−の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに一種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｉｔｓ　／　７　＆≠３−ｍ（／り７を年ｌコ刃
発行）Ｐコ３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌扁／７６≠Ｊ−ＩＶ（／り７１年１２月発行）
Ｐ２３〜２グなどに記載の特許がある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工穆
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカプリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌ｊ１６／７１．≠３
−■（／２７を年ｌコ月発行）および、Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒ
ｒ著＠５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　Ｈａｌｉｄｅ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ’　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）　、／２７
μ年刊などに記載されている。

直接ポジカラー画償を形成するＫは種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。カラーカプラーは、芳香族
第一級アミン系発色現傷薬の酸化体とカップリング反応
して実質的に非拡散性の色素を生成または放出する化合
物であって、それ自身実質的に非拡散性の化合物である
ことが好ましい。

本発明に使用されるマゼンタカプラーとしては、下記一
般式（ＩＩ）に示す化合物が好ましい。

（式中、Ｒ３１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水
素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱しつる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ
およびｚｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ
−を表わし、Ｚａ−ｚｂ結合とＺ　ｂ　−Ｚ　ｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

７ｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
の一部である場合を含む。さらにＲ３１オたはＸで２景
体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ％ｚ
ｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置換メ
チンで、２景体以上の多量体を形成する場合も含む。） 上記ピラゾロアゾール型マゼンタカプラーの具体例につ
いては特開昭ｔｏ−コｔコ／ｊ１号に記載されており、
また特顎昭６２−／７り／μ−号明細書１７〜λり頁に
記載されている。

上記マゼンタカプラーは他のマゼンタカプラーと併用し
てもよい。

本発明で使用しつるシアン、マゼンタおよびイエローカ
プラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー」誌
＆／７６１／Ｌ３（／９’７１年１２月発行）Ｐ２！、
■−Ｄ項、同１６／１７／　７（／　５Ｐ７り年／１月
発行）および特願昭Ｊ／−３２１Ｌｔ４ノ号に記載の化
合物およびそれらに引用された特許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表例として挙げることができる。特にα
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる
ので好ましい。

本発明に好まし７〈使用できるシアンカプラーとしては
、米国特許第２．≠７≠、２２３号、間係。

タ０２，２／コ号等に記載されたナフトール系およびフ
ェノール系のカプラー、米国特許３，７７２．００２号
に記載されたフェノール核のメタ位にエチル基以上のア
ルキル基を有するフェノール系シアンカプラーであり、
その他λ、！−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラ
ーも色像堅牢性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０．０７ないし０８１
モル、マゼンタカプラーでｈ、０．０３モルないしＯ９
ｔモル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
ｊモルである。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２／！２７２号３７４Ｌ〜３り７頁に記載のものが
あげられる。

本発明のカプラーは高沸点および／または低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速攪拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によ！ｌｌあるいは超音波を利
用した技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添
加せしめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ずしも用い
る必要はないが、特開昭４２−２／Ｊ−２７λ号、μ弘
θ〜弘６７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明のカプラーは特開昭６コ一コ／ｊ２７２号ａｔｒ
−≠７ｊ頁に記載の方法で親水性コロイド中に分散する
ことができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。色カブリ防止剤、混色防止剤の代表例は特開昭６２
−２／！２７２号４００〜６６３頁に記載されている。

本発明の感光材料には、稽々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、！−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。、ま念、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許＠Ｉｔ、　　２６１．　　！り３号に記載され
たような、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの
画部分構造を同一分子中に有する化合物は良い結果を与
える。またマゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を
防止するために、特開昭６４−／ｊり６弘≠号に記載の
スピロインダン類、および特開昭ｚｊ−ｒり１３！号に
記載のハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテル
の置換したクロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特開昭ｔ２−λｌ！２７
２号４ＡｏｉＮａ、４Ａｏ頁に記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常！ないし１００重量重量大プラーと共乳化して
感光層に添加することＫより、目的を達することができ
る。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層に＠接する両側の層に紫外線吸収
剤を導入することが有効である。

ま九保護層などの親水性コロイド層中にも紫外線吸収剤
を添加することができる。化合物の代表例は特開昭ｔコ
ーコｌ！２７２号３２／〜４ｔ００頁に記載されている
。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保拶コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用し
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する東側、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスイリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー訪Ａ　／　７１４Ａ３Ｖｌｌ　〜ＸＩＩ［項（／ｌｙ
ｒ年１２月発行）ｐｕｔ〜２７、および同／１７／６（
／９７９年／１月発行）ｐｔ弘７〜６！／に記載されて
いる。

本発明は支持体上に少々くとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

最大画像濃度を上げる、最少画像濃度を下げる、感光材
料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等の目的
で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類（たとえば米国特許３．コλ７、に’
！２号、同大、２７り、りｒ７号記載の化合物）：クロ
マン類（たとえば米国特ＦＦ≠、Ｊ７ｒ、ｔｘｉ号、特
開昭ｊｌ−／　０３０３／号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、Ａ／Ｊ’、２Ａ≠（／り７り年６月発行）３
３３〜３３弘頁記載の化合物；キノン類（たとえばリサ
ーチ・ディスクロージャー誌、墓２／２０ｔ（／りｒｉ
年／２月）≠３３〜４Ｌ３≠頁記載の化合物）；アミン
類（たとえば米国特許り、／よ０１２９′３号や特開昭
ｊ♂−／７１４７１７号記載の化合物）二酸化剤類（た
とえば特開昭６０−２６００３り号、リサーチ・ディス
クロージャー誌、４／＆り３６（ｌり７を年ｊ月発行）
７０〜７１頁記載の化合物）−カテコール類（たとえば
特開昭ｊ！−２ＩＯ７３号や同ｊｊ−４７ハリ号記載の
化合物）；現像時に造核剤を放出する化合物（たとえば
特開昭ｔＯ−１０７０２り号記載の化合物）；チオ尿素
類（たとえば特開昭６０−タよ！３３号記載の化合物）
；スピロビスインダン類（たとえば％開昭ｊｊ−４７２
≠参号記載の化合物）。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
パック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌＆／７、＜ｐＪ　ＸＶ
ＩＩ項（ＩＰ７１年７２月発行）ｐＪｆに記載の本の・
やヨーロッパ％許０．／ｌｆ２．２！３号や特開昭６７
−２７１．ｊｊｆ号に記載の支持体に塗布される。また
リサーチ・ディスクロージャー誌屋／７６弘ｊ　ＸＶ項
Ｐ２ｒ−ｊりに記載の塗布方法を利用することができる
。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができろ。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ａ／７／コ３（
／り７ｆ年７月発行）などに記載の三色カヅラー混合を
利用した白黒感光材料に本適用できる。

本発明の「光かぶり法」における全面露光すなわちかぶ
り露光は、像様露光後、現倫処理および／または現償処
理中に行われる。像様露光した感光材料を現像液中、あ
るいは現像液の前浴中に浸漬し、おるいはこれらの液よ
り取り出して乾燥しないうちに露光を行うが、現像液中
で露光するのが最も好まし、い。

かぶｂｇ光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に螢光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しつる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許／、／！／、
３６３号、特公昭≠！−１２７１０号、同大１−／２７
０９号、同ｊ１−Ｊ５’ＪＡ号、特開昭４４７−Ｆ７．
？７号、同ｊＡ−／、３７ｊｊＯ号、同７７−／２り≠
３を号、同！？−４＝乙！２号、同ｊｔｔ−４０７３２
号、同ｌｌ−７０２２３号（対応米国特許弘、４Ｌｌ／
Ｌｏ。

ｒ！１号）、同！ｒ−１２０２１ｉ＃号（対応欧州特許
ｒｙｉｏｉｈＪ号）などに記載されている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭７４−１３７３１０号や同ｌｌ−７０２
２３号に記載されているような演色性の高い（なるべく
白色に近い）光源がよい。光の照度は０，０／〜コＯＱ
Ｏルツクス、好ましくはθ、０．ｔ〜３０ルックス、よ
り好ましくは０゜０！〜！ルツクスが適当である。より
高感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度の感
光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化さ
せてもよいし、各種フィルター類による減光や、感光材
料と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させても
よい。

また上記かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続的に
、又は段階的に増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をする寸での時間は
、一般に２秒〜λ分、好ましくは！秒〜／分、よシ好ま
しくは７０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０，０／秒〜２分、
好ましくは０．／秒〜／分、さらに好ましくは１秒〜４
１０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。また造核促進剤を併用することが
より好ましい。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質でちる。

感光材料中に含有させる場合は、内借型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀罠吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗多層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現９液または特開昭
４ｔｒ−１７１３４１０号に記載されているような低ｐ
　Ｈの前浴に含有してもよい。

造核剤を感光材料に含有させる場合、その使用量は、・
・ロダン化銀１モル当り１０　〜１Ｏ−２モルが好着し
く、更に好ましくはｌＯ〜１０　　’モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
／を当り１０　　’〜１０−１モルが好ま（〜く、よシ
好ましくはｌＯ〜１０　　　モルである。

オた、２８類以上の造核剤を併用してもよ−。

本発明に使用される造核剤に関しては同明細書＠Ｊ−０
頁１行〜！３頁に記載されており、特に同明細書中一般
式ＣＮ−Ｉ）と［Ｎ−ＩＩ）で表わされる化合物の使用
が好ましい。

一般式［Ｎ−Ｉ：］で表わされる化合物の具体例を以下
にあげるが、これらに限定されるものではない。

（Ｎ−Ｉ−／）ｊ−エトキシーコーメチルー／−プロパ
ルギルキノリニウム　プ ロミド ＣＮ−４−，２］　　コ、グージメチルー／−プロパル
ギルキノリニウム　プロミド ＣＮ−ｌ−４］　　ヨーメチル−／−（Ｊ−（ヨー（≠
−メチルフェニル）ヒドラゾ ノコブチル）キノリニウム　ヨー シト ＣＮ−ｌ−μ〕ｊ、４ｔ−ジメチル−ジヒドロピリド〔
コ、／−１）］ベンゾチアゾ リウム　プロミド ＣＮ−Ｉ−ｊ）　　ｔ−ｘト＊シチオヵルボニルアミノ
ーコーメチルー／−プロパル ギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート ［Ｎ−■−４３ヨーメチル−４−（Ｊ７二二ルチオウレ
イド）−／−プロパル ギルキノリニウム　プロミド ＣＮ−ｌ−７１ｔ−（ｔ−インシトリアゾールカルボキ
サミド）−ヨーメチル− ７−プロノルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート ＣＮ−ｌ−４〕　４−（３−（２−メｈｆ）ｉトｘエル
）ウレイドフーコーメチル− ｌ−プロノルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート ＣＮ−ｌ−タ）　　ｊ−（ｊ−［ｊ−（ｊ−メルカプト
−／、３．≠−チアジアゾー ル−２−イルチオ）プロパルギル レイド）−ヨーメチル−ｌ−プロ パルギルキノリニウム　トリフル オロメタンスルホナート ［Ｎ−Ｊ−ｉｏ″ＩＡ−（！；−メルカプトテトラゾー
ルーｌ−イル）−ヨーメチル− ノープロ／ｅルギルキノリニウム ヨージド ＣＮ−ｌ−／／）／−プロパルギル−ヨー（／−プロペ
ニル）キノリニウム　トリ フルオロメタンスルホナート ＣＮ−ｌ−／コ〕乙−エトキシチオヵルボニルアミノー
コー（２−メチル−７−プ ロペニル）−／−フロパルギルキ ノリニウム　トリフルオロメタン スルホナート ＣＮ−ｌ−／Ｊ　）　　／　ｏ−プロパルギル−／、λ
。

３、μｍテトラヒドロアクリジニ ラム　トリフルオロメタンスルホ ナート ［：　Ｎ−ｌ−／ＩＡ　］　　７−ｘ　）　＊ジチオカ
ルボニルアミノー／θ−プロノぐルギルー／。

コ、Ｊ、　　４ｔ−テトラヒドロアクリジニウム　トリ
フルオロメタンス ルホナート ［Ｎ−■−／！］Ａ−エトキンチオカルボニルアミノ−
／−プロノでルギルー２９３ −ペンタメチレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート ＣＮ−ｌ−／ｊ〕７−（ｊ−ｃ、ｒ−１ルカｉｈｆトラ
ゾール−／−イル）ベンズア ミド〕−１０−プロパルギル−／。

λ、３．≠−テトラヒドロアクリ ジニウム　ベルクロラート ＣＮ−ｌ−／７］　　＆−〔３−（ｔ−メルカプトテト
ラゾール−７−イル）ベンズア ミド］−１−プロノルギルーコ。

３−ペンタメチレンキノリニウム プロミド ＣＮ−ｌ−＃）　　７−（ｊ−メルカプトテトラゾール
−／−イル）−ターメチル− １０−プロパルギル−／、　　２．　３゜≠−テトラヒ
ドロアクリジニウム プロミド ＣＮ−ｌ−／り）　　　７−［３−（Ｎ−［λ−（１−
メルカプト−／、　　Ｊ、　４ｔ−チアジアゾール−２
−イル）チオエチル〕 カルバモイル）プロパンアミド〕 −１０−プロノξルギルー１．コ。

３、≠−テトラヒドロアクリジニ ラム　テトラフルオロボーレート ｌＮＮ−ｌ−２０）　　４−（ターメルカプトテトラゾ
ール−７−イル）−μｍメチル− ／−プロパルギルーコ、３−ペン タメチレンキノリニウム　プロミ ド ＣＮ−ｌ−−２／　］　　］７−ニトキシチオカルボニ
ルアミノーＩＯプロノにルギルーｌ。

λ−ジヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート ＣＮ−ｌ−ココ１７−（ｊ−メルカプトテトラゾール−
／−イル）−ターメチル− １０−ブロー耐ルギルー／、２−ジ ヒドロアクリジニウム　へキサフ ルオロロホスフアート ＣＮ−ｌ−コＪ〕　７−（、？−（ｔ−メルカプトテト
ラゾール−７−イル）ベンズア ミド〕−ＩＯ−プロパルギル−７゜ λ−ジヒドロアクリジニウム　プ ロミド 一般式［Ｎ−ＩＩ）で示される化合物の具体例を以下に
示すが、これらに限定されるものではない。

ＣＮ−Ｉ［−／］／−ホルミルーコー（≠−〔３−（２
−メトギシフェニル）ウレ イド〕フェニル）ヒドラジン ［Ｎ−Ｉ［−−２］　　／−ホルミル−２−（≠−〔３
−（ｊ−１：ｊ−（コ、≠−ジー ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プ ロピル〕ウレイド）フェニルスル ホニルアミノ〕フェニル）ヒドラ ジン ［”Ｎ−４−３］　／−ホルミル−２−（弘−〔３−（
ターメルカプトテトラゾール −７−イル）ベンズアミド〕フェ ニル）ヒドラジン ＣＮ−ｌｌ−≠〕　ｌ−ホルミルーコー〔弘−（３−Ｃ
３−（ｊ−メルカプトテトラ ゾール−７−イル〕フェニル〕ウ レイド）フェニル〕ヒドラジン ＣＮ−ＩＩ−ｊ〕　／−ホルミル−２−〔弘−（３−Ｃ
Ｎ−（ｔ−メルカプト−弘− メチル−／、２，４Ｌ−）リアゾー ル−３−イル）カルバモイル）プ ロノξンアミド）フェニル〕ヒドラ ジン ＣＮ−Ｉｆ−ｊ〕　／−ホルミル−２−（≠−〔３−（
Ｎ−［≠−（３−メルカプト 一／、コ、弘−トリアゾールー≠ 一イル）フェニル〕カルバモイル） プロパンアミド〕フェニル）ヒド ラジン （Ｎ−ＩＩ−７〕　／−ホルミルーコー〔グー（３−［
Ｎ−（ｊ−メルカプト−７゜ ３、≠−チアジアゾールーコーイ ル）カルバモイル〕プロパンアミ ド）フェニル〕−ヒドラジン ＣＮ−Ｉｆ−１２−（：≠−ベンゾトリアゾールー１−
カルボキサミド）フェニル〕 −７−ホルミルヒドラジン ＣＮ−ｌｌ−２〕　コー〔≠−（ｊ−（Ｎ−（ベンシト
リアゾール−！−カルボキサ ミド）カルバモイル〕プロパンア ミド）フェニル〕−／−ホルミル ヒドラジン ＣＮ−ｌｌ−１０″ｌ／−ホルミル−２−（μ−〔／−
ＣＮ−フェニルカルバモイル〕 チオセξカルバミド〕フェニル） ヒドラジン ＣＮ　−Ｉ［−／／　］　　］／−ホルミルーーー≠−
〔３−〔３−フェニルチオウレイド〕 ベンズアミド〕フェニル）−ヒド ラジン ［Ｎ−Ｉ［−／２　］　　］／−ホルミルーコーμ−（
３−へキシルウレイド）フェニル〕 ヒドラジン 〔Ｎ−π−／３〕　ｌ−ホルミル−２−（≠−〔３−（
１−メルカプトテトラゾール 一／−イル〕ベンゼンスルホンア ミド〕フェニル）ヒドラジン ［Ｎ−ｌｌ−／弘〕　！−ホルミルー２−（弘−〔３−
（Ｊ−［３−（ｊ−メルカプト テトラゾール−／−イル）フェニ ル〕ウレイド）ベンゼンスルホン アミド〕フェニル）ヒドラジン さらに、本発明においては必要に応じて下記に示す造核
促進剤を使用することができる。

本発明に用いることのできる造核促進剤としては、任意
にアルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されて
いてもよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テト
ラザインデン類、トリアザインデン類及びペンタザイン
デン類および特開昭４／−／、？ＡＦ４Ｃｒ号（ｊ〜Ａ
頁ｂｊび／Ａ−４３頁）、特願昭Ｊ／−／３４２≠２号
（／コ〜≠３頁）や同ｔ／−／ｊ３！ｔｌｒ号（１ＯＮ
２９頁）に記載の化合物を挙げることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるものではない。

（Ａ−／）３−メルカプト−／、２．≠−トリアゾロ〔
≠ｔ’　　”］ピリミジ ンＡ−２）　３−メルカプト−７，λ、≠−トリアゾロ
〔弘、ｚ−ａ〕ピリミジン （Ａ−Ｊ）ｚ−メルカプト−／、　　２．　４’−トリ
アゾロ［／、ｊ−ａ］ピリミジン （Ａ−μ）７−（Ｊ−ジメチルアミノエチル）−！−メ
ルカプトー１．コ、≠−トリ アゾロ［／、ｒ−ａ］ピリミジン （Ａ−ｔ）Ｊ−メルカプト−７−メチル−ｌ。

コ、弘−トリアゾロ〔≠、ｔ−ａ）ピ リミジン （Ａ−Ｊ）Ｊ、　　乙−ジメルカプト−１，２，≠−ト
リアゾロ〔≠、ｔ−ｂ）ピリダジ ン （Ａ−７）−２−メルカプト−よ−メチルチオ−／、３
．弘−チアジアゾール （Ａ−４）　ｊ−メルカプト−≠−メチルー／。

２　≠−トリアゾール （Ａ−タ）２−（Ｊ−ジメチルアミノプロピルチオ）−
ｊ−メルカプト−／、３．弘 −チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−／（７）　　２−（２−モルホリノエチルチオ）
−！−メルカプトー７，３．≠−チア ジアゾール塩酸塩 （Ａ　　／／）　　Ｊ−メルカプト−よ−メチルチオメ
チルチオ−／、ｊ、　　≠−チアジアゾールナトリウム
塩 （Ａ−／コ）　≠−（２−モルホリノエチル）−３−メ
ルカプト−／、　　２．４１−トリアゾール （Ａ−／Ｊ’）　　コー〔コー（，２−ジメチルアミノ
エチルチオ）エチルチオ〕−よ一メルカ プトー／、　　３．　４’−チアジアゾール塩酸塩 （Ａ　−／’Ｉ）　　２−Ｃｔ−ジメチルアミノへキシ
ルチオ）−よ−メルカプト−／、３．≠− チアジアゾール塩酸塩 （Ａ　−Ａｔ）　　２−（Ｊ−Ｃコーメチルー／−（／
。

４４、　　ｊ、　　Ａ−テトラヒドロピリミジニル）〕
プロピルチオ）−！−メルカプ ト／、３．　　弘−チアジアゾール塩酸塩 本発明の感光材料の現惰処理に用いる発色現情液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミン
フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ二二しンジ
アミン系化合物が好ましく使用される。

これらの代表例としては、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｊ−メｆルー≠−アミノーＮ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、ｊ−，
７１チル−≠−アミノーＮ−工ｆルーＮ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−μｍアミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸
塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上
併用すること本できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン着塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、インジチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫ａ
塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トＱエチレ
ンジアミン（／、　　≠−ジアザビシクロ〔λ。

コ、２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエ
チリデン−／、／−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　　
Ｎ、　　Ｎ−）ＩＪメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及ヒソれらの塩を代表
例として上げることができる。

これらの発色現像液のｐＨはり〜／、２であることが一
般的であり、好ましくはり。！〜／／、ｊである。

またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料／平方メートル当り
／を以下であシ、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことＫよＦ）３００−以下にすることもできる
。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積
を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止す
ることが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることによシ補充量を低減すること
もできる。

発色現儂後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（
ＩＩＩ）、クロム（Ｗ）、銅（Ｉｔ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。

代表的漂白剤としては７エリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ｍ）もしくはコパル）（ＩＩＩ）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１．３−ジアミノプロ／セン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン西酢酸鉄（Ｉ［）錯塩を始めとするアミンポリカル
メン酸鉄（ＩＩ［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。

これらの７ミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常！、ｊ〜ｊである
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．ｔり３，１１１号、西独特許筒１
．コタｏ、ｘｉＪ号、特開昭！３−タｊ６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーム／７１２２号（ｌり７を年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド結
合を有する化合物；特開昭７０−／≠０１２２号に記載
のチアゾリジン誘導体：米国特許筒Ｊ、７０６．　　ｊ
４／号に記載のチオ尿素誘導体：特開昭１１−／Ａコ３
！号に記載の沃化物塩：西独特許筒２．　７４ｃｒ。

ａＳＯ号に記載のポリオギシエチレン化合物類；特公昭
４ｃｊ−ｒｒＪｌｐ号記載のポリアミン化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許筒３゜ｒｙ３．ｔｈｅ号、西独
特許筒１，２９０，１１２号、特開昭３３−９３４３０
号に記載の化合物が好ましい。更に１米国特許第１Ｉ−
、！！コ、　　ＩＪぴ号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や、重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　
ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　Ｔｅ１
ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第１．４を巻、ｐ
、２４４Ｆ−４１３（／　９１１年ｊ月号）Ｋ記載の方
法で求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によりバクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題の解決策として、特
願昭６７−／３／１３−号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭７７−ＩＪ’４１コ号
に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学」、衛生技術合線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｎはμ〜り
であり、好ましくはｊ−ｊである。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で穐々設定し得るが、一般
にはｌ！〜≠ｊ０Ｃで、２０秒〜ＩＯ分、好ましくはコ
ｊ−弘０°Ｃで３０秒〜ｊ分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り直接安定液によ
って処理すること本できる。このような安定化処理にお
いては、特開昭Ｊ７−ｒＪ−弘３号、同！Ｉ−／４ｔｒ
３≠号、同ｔｏ−ココ０３≠ｊ号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。この安定浴にも各種キレー
ト剤や防黴剤を加Ａることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーパ−フロー
液は脱銀工程等地の工穐において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第ｊ、ＪＩＡ、２．
ｊ’？７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．Ｊ
４Ｌコ、よタタ号、リサーチ・ディスクロージヤー／４
ｔ？１０号及び同／、！ｒ１１９号記載のシック塩基型
化合物、同１３タコグ号記載のアルドール化合物、米国
特許第３゜７１デ、ψタコ号記載の金属塩錯体、特開昭
３３−１３１６２１号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
発色現像を促進する目的で、各種の／　−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭！６−６弘３３り号、同ｊ７−
１１ＩＬ１／１３：≠７号、および同ｊｒ−／／ｊダ３
１号等に記載されている。

本発明における各種処理液は／　００（：：：、ｊＯｏ
Ｃにおいて使用される。通常は３３°Ｃ〜Ｊ、ｒ’Ｃの
温度が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処
理時間を短縮したり、逆により低温に（７て画質の向上
や処理液の安定性の改良を達成することができる。また
、感光材料の節銀のため西独特許第コ、２２ｔ、７７０
号またけ米国特許稟３゜乙７弘、≠２り号に記載のコバ
ルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行って
もよい。

各処理工程における補充量は少ない方が好ましい。補充
液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対し
て、０．１−に０倍が好壕しく、さらに好ましくは３〜
３０倍である。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によシ説明するが、本発明はこれ
らに限られる本のではない。

実施例／ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さｉｏ
ｏミクロン）の表側に、次の第−層から筒中四層を、裏
側に筒中五層から筒中六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側にはチ
タンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味
染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分とｙ／ｍ２単位で示し念塗布量を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各層に
用いた乳剤は乳剤ＥＭ／の製法に準じて作られた。ただ
し、第１≠層の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳
剤を用いた。

第１層（７ンチハレ一シヨン層） 黒色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・−・・・・・・・・・・・・θ、１０ゼラチン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・１．３０第２層（中
間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．７
０第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−ｔ、　Ｊ、　Ｊ　）テ分光増感
された臭化銀（平均粒子 サイズ０．３μ、サイズ分布〔変 動係数〕ｒ憾、八面体）・・・・・・・・・・・・・・
・θ、ｏｔ赤色増感色素（ＥｘＳ−／、２．３）で分光
増感された塩臭化銀（塩化銀！モル 係、平均粒子サイズ０．４Ｌｊμ、サ イズ分布１０係、八面体）・・・・・・・・・・・・θ
、１０ゼラチン・壷・…・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・−・・・・・・・・・・・・・・・・・
ｌ＋ＯＯシアンカプラー（ＥｘＣ−／）・・・・・・・
・・・・・θ、ｌ／シアンカプラー（ＥｘＣ−ｚ）・・
・・・・・・・・・・００ＩＱ退色防止剤ｃｃｐｃｉ−
２，３，≠、／３等量）・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０．／λカプラー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ−）
・・・・・・・・・・・・０．０３カプラー溶媒（５ｏ
ｌｖ−ｔ、　２．３等量）・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０．０６第ダ層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、　−２，ｊ　）で分光増感
された臭化銀（平均粒子サイズ ０．６０μ、サイズ分布ｌ！憾、八 面体）　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・川・・０．／≠ゼラ
チン　・・・・・・・…・・・・・・・・・・・・・…
・・・・・・・・・・・・・・・・／、００シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−／）・・・・・・・・・・・・ｏ、ｉｊ
シアンカプラー（ＥｘＣ−２）・・・・・・・・川・０
．／！退色防止剤（ｃｐｃｉ−２，３，≠、ＩＪ等量）
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｉｓカ
プラー分散媒（ＣＤｄ−７）・・・・・・・・・・・・
０．０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−／、　２．　ｊ等量
）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．ＩＯ
第ｊ層（中間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・川・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、　００
混色防止剤（ｃｐｃｔ−７）　　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・ｏ、ｏｒ混色防止剤溶媒（５ｏｌｖ　
−ｕ、　、を等量）・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０．１６ポリマーラテツクス（Ｃｐｄ−４）・
・・・・・０．１０第を層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−ｊ）で分光増 感された臭化銀（平均粒子サイズ Ｏ，コ！μ、粒子サイズ分布ｔ％、 八面体）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｐ
緑感増感色素（ＥｘＳ−Ｊ、≠）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイ ズＯ１弘ｊμ、粒子サイズ分布 ／／憾、八面体）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・ｏ、ｏｔゼラチン・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・川・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・ｏ、ｔ。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ−ｉ、　２ 等量）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・川・・・・・・・・・・・Ｏ１ｌ／
退色防止剤ｃｃｐｃｔ−２）・・−・・・・・・・・・
・・・・・・・・ｏ、ｉ。

スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，２０ 等量）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０／≠
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−ｕｊ）・・・・・・ｏ、ｏｏ
ｉスティン防止剤（Ｃｐｄ−７２）・・・・・・・・・
０．０／力７ラ一分散媒（Ｃｐｄ−ｔ）・・・・・・・
・・・・・ｏ、ｏｒカプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−≠　Ａｃ
ｔ）・・・・・・０．／ｊ第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−Ｊ、≠）′で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイ ズ０．ｆμ、粒子サイズ分布／ｊ 係、八面体）・・・・・・・川・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・０，１０ゼラチン　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０．１０マゼンタカプラー
（ＥｘＭ−／、Ｊ）−０，／　／退色防止剤（Ｃｐｄ−
タ）・・・・・・・・川・・・・・・・０．／。

スティン防止剤（ｃｐｃｔ−１０，コー等量）・・・・
・・曲・・・・川…・・・・・・川・曲・・・・・・・
・０，０／、！スティン防止剤（ｃｐｄ−２３）・・・
・・・０．００／ステイン防止剤（Ｃｐｄ−／Ｊ）・・
・・・・・・・０．０／力プラー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ）
・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｒカプラー溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−４，６等量）・・・・・・ｏ、ｉｓ第ｒ層（中間
層） 第５層と同じ 第２層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．２０ゼラチン・・
・川・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・…・・・・・・／、００混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−７）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・ｏ、ｏｔ混色防止剤溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−４４，ｊ＠ｆ
ｌ）・−０、／　！ポリマーラテックス（ｃｐｄ−ｒ）
・・・・・・０．１０第２Ｏ層（中間層） 第５層と同じ 第１／層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、Ａ）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイ ズθ、４ｔ、ｒμ、粒子サイズ分布ｌ 俤、八面体）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・０．０７青色増感色素（
ＥｘＳ　　ｊ、乙）で分光増感された臭化銀（平均粒子
サイ ズｏ、ｔｏμ、粒子サイズ分布 ／弘チ、八面体）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・ｏ、ｉ。

ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
．ｊＯイエローカプラー（ＥｘＹ−／）・・・・・・・
・・０．２２ステイン防止剤（Ｃｐｄ　−／／）・・・
・・・ｏ、ｏｏｉ退色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ）・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０，１０カプラー分
散媒（Ｃｐ　ｄ−！　）・・・・・・・・・・・・０．
　（１）Ｊ−カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）・・・・・
・・・・・・・・・・ｏ、ｏｊ第１コ層（高感度青感層
） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｚ、ｇ）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイ ズ／、２μ、粒子サイズ分布２） 俤、八面体）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・０．２ｊゼラチン・・川
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・／、００イエローカプ
ラー（ＥｘＹ−／）・・・・・・・・・Ｏ６≠／スティ
ン防止剤（Ｃｐ　ｄ−／　／　）・・・・・・０．００
２退色防止剤（Ｃｐｄ−４）・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０．／θカプラー分散媒（Ｃｐ　ｄ
−ｊ　）・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｒカプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−２）・・・・・・・・・・・・・・・０
．　１０第１３層（紫外線吸収ｒｍ） ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／
、　　！０紫外線吸収剤ｃｃｐｃｉ−／　　ｊ　　／Ｊ
等量）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、
００混色防止剤（ｃｐａ−ｔｉ４ｃ等量）−・−ｏ　、
ｏ　を分散媒（Ｃｐｄ−１）・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｒ紫外線吸収剤
溶媒（Ｓｏｌｖ−／、コ 等量）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
／！イラジェーション防止染料（Ｃｐ　ｄ −／ｊ、　　＃等量）・・・・・・・・・・・・・川・
・・・・・・・・・・０．０２イラジエーシヨン防止染
料ＣＣｐｄ −１７１１等量）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０．０１第１≠層（保護層） 微粒子塩夷化鋏（塩化銀デフモル僑、 平均サイズ０．２μ）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０．０！ポリビニルアルコールのアクリル
変 性共重合体（変性度ｔｙａ４）・・・・・・・・・０．
０２ポリメチルメタクリレ一ト粒子（平 均粒子サイズコ、μミクロン）、 酸化硅素（平均粒子サイズ！ミク ロン）等量・・・−・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０．０！ゼラチン・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、ＩＯゼ
ラチン硬化剤（Ｈ−／）・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０．１７Ｉ！／！層（裏層） ゼラチン・・・・・・・・・・・・・川・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・コ、ｊ
Ｏ第７６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平 均粒子サイズコ、μミクロン）、 酸化硅素（平均粒子サイズ！ミク ロン）等量−・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｒゼラチン
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・山・・・・・・・・λ、００ゼラチ
ン硬化剤（Ｈ−／）・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．７ノ乳剤ＥＭ／の作シ方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなから７！０Ｃでｌｊ分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．４Ａミクロンの八面体臭化銀粒子を得
た。この乳剤に銀１モル当た１）０．／ｙの３９μｍジ
メチル−／、３−チアゾリン−コーチオン％ｒ■のチオ
硫酸ナトリウムとｌＯ■の塩化金酸（≠水塩）を１―次
加え７Ｊ−’Ｃで２弘分間加熱することＫよシ化学増感
処理を行った。こうして得た粒子をコア止して、第一回
目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径
が０．７ミクロンの八面体単分散のコア／シェル臭化銀
乳剤を得た。粒子キイズの変動係数は約ｉｏｎであった
。この乳剤に銀１モル当たり／。

ｊ■のチオ硫酸ナトリウムと１．ｊ■の塩化金酸（μ水
塩）を加え６０°Ｃで弘！分間加熱して化学増感処理を
行い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−／をハロゲン化
銀塗布量に対し１０”’−”重ｆ％、造核促進剤として
Ｃｐｄ−２弘を１０　　”重量４用いた。更に各層には
乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社
）　及Ｕアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗
布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ
−／λ０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀
及びコロイド銀含有層には、安定剤として（Ｃｐｄ−／
り、コ０，２／）を用いた。この試料を試料番号７０ノ
とした。以下に実施例に用いた化合物を示す。

Ｅｘｔ−／ Ｅｘｔ−２ Ｅｘｔ−ｊ ＥｘＳ−μ ＥｘＳ−夕 ＥｘＳ−５ ＳＯｓ　　　　　５ＯａＨ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）ａＣｐｄ−
／　　　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−コｐｃｉ−３ Ｃｐｄ　−４’ Ｃｐｄ−ｊ Ｃｎｍ１００〜１０００） Ｃｐｄ−Ａ Ｃｐｄ−７Ｃｐｄ−１ｒ Ｃｐｄ−タ Ｃｐｄ−ＩＯ Ｃｐｄ−／／ ＣｓＨｘｌ（ｔ） Ｃｐｄ　−／Ｊ ｃｐｃｔ−／１ ｃｐａ−／！ ５ＯｓＫ　　　　　　　　　　５ＯｓＫＣｐｄ−＃ ｃｐｄ−／７ ｃｐｃｉ−／ｒ Ｃｐｄ−／９　　　　　　　Ｃｐｄ−２０Ｃｐｄ−コ／ Ｃｐｄ−コλ ｃｐｃｔ−ｊＪ Ｈ Ｃｐｄ−２≠ ＥｘＣ−／ α ＥｘＣ−コ ＥｘＭ−ｔ ＥｘＭ−コ ５ｏｌｖ−／　　ジ（２−エチルヘキシル）７タレート ５ｏｌｖ−２トリノニルホスフェート Ｓ　ｏ　１　ｖ　−３ジ（３−メチルヘキシル）フタレ
ート ５ｏｌｖ−≠　トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−！
　　ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−４トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−７ジ
（２−エチルヘキシル）セパケート Ｈ−ｔ／、Ｊ−ビス（ヒニルスルホニルアセトアミド）
エタン ＥｘＺＫ−／　　７−１：Ｊ−（ｊ−メｈ力ｉトｆト５
ゾール−７−イル）ベンズアミド〕− １０−プロパルギル−／、　　２．　　Ｊ、　　≠−テ
トラヒドロアクリジニウムベルク ロラート 処理工程Ａ 時間　　　温度　　　補充量 発色現像　１分３０秒　３ｔ’Ｃｊ　００ｒｔｔｌ／ｍ
２漂白定着　４Ｌθ秒　　　３　ｊ’ｃ　　　Ｊ　００
７／　ｍ２水洗　■　≠θ秒　３０〜３６°Ｃ 水洗　■　弘Ｏ秒　３０〜ｊ４’ｃ 水洗　■　ｌ！秒　　　　　　　　３２０ｒｄ／ｍ２乾
　燥　３０秒　７！〜ｔ　ｏ　’ｃ 水洗水の補充方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオ
ーバーフロー液を水洗浴■に、水洗浴■のオーバーフロ
ー液を水洗浴■に導く、いわゆる向流補充方式とした。

このとき感光材料の前浴からの持込みは３１ｍ１／ｍ２
であったので補充倍率はり、７倍である。

エチレンジアミンテト ラキスメチレンホス ホン酸　　　　　　　　０．！ｆ　　　Ｏ６！９ジエチ
レングリコール　　！、Ｏｙ　　／Ｊ、Ｏｙベンジルア
ルコール　　／コ、０９　　／１ｒ３９臭化ナトリウム
　　　　　０，１．ｙ　　　　　−塩化ナトリウム　　
　　　０．２タ　　　　−亜硫酸ナトリウム　　　　λ
、Ｏｙ　　　２．ｊ７Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロ キシルアミン　　　　　３．ｊｙ　　≠、ｊノトリエチ
レンジアミン （／、弘−ジアザビシ クロ〔コ、２．コ〕オ クタン）　　　　　　　　Ｊ、１９　　　≠、ｊり３−
メチル−μｍアミノ −Ｎ−エチルーＮ− （β−メタンスルホン アミドエチル）−アニ リン硫酸塩　　　　　　ｊ、１ノ　　、ｒ、ｏｙ炭酸カ
リウム　　　　　３０．０９　３０．０り螢光増白剤 純水を加えて　　　　　１０１００Ｏ１００１００Ｏ！
ｐＨ１０，３０１０，りＯ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母液＝補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１ｏｏｙ亜硫酸
水素ナトリウム　　　　　　　コ／、Ｏｆエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム・コ水塩　　　　　　ｓｏ、ｏｙエチレン
ジアミン四西都コナトリ 純水を加えて　　　　　　　　　　　　１ｏｏｏ７ｐ）
（４，ｊ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液＝補充液） ここで純水とは、イオン交換処理により水道水中の水素
イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全て
のアニオン濃度を／　ｐｐｍ　以下に除去したものであ
る。

さらＫｔＪＣ／表の様に本発明の化合物（一般式（１）
；前掲の番号で示す）を第ｔおよび７層に！／表記載の
ように添加し、第２層を第１表の記載の様に除いた以外
は、試料番号１０／と同様にして直接ポジ感光材料を調
製した。

これらのサンプルを現償率ｔｏｅｓになる様に露光した
後、発色現像液槽がｒｔ、漂白定着槽が≠ｔ１水洗■、
■が各４Ａｔ、水洗■がｏ、ｚｌの自動現儂液を用い、
計２０ｍ２ランニング処理した。

処理工程はＡを用いた。

上記の感光材料にウェッジ露光（００７秒、１００ＭＳ
、ハロゲンランプ３コ０ＱＫ）を与え、ランニング後の
処理液を用いて処理工程Ａを施した。得られたマゼンタ
発色画像濃度を測定した。

本発明の化合物とコロイド銀層を含む試料ム１０７〜／
１０は比較例の試料＆１０３〜１０６に比べてＤｍａｘ
が高く、再反転ネガ感度が低く好ましかった。また比較
例の試料＆１０／、１０２に比べてはＤｍａｘが高くか
つＤｍｉｎが低く再反転ネガ感度が低く好ましかった。

処理工程Ｂ 発色現像　７０秒　Ｊ　Ｉ　’Ｃ−２６０ｔｘｌ／ｍ２
漂白定着　３０秒　ｊ　ｔ　’Ｃ２＆　Ｏｄ／ｍ２水洗
　　■　３０秒　ｊｒ’ｃ このとき、水洗液の補充倍率はｒ、Ａ倍であった。

ジエチレントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　ｏ、ｚｙ　　　ｏ、ｒｙｌ−ヒ
ドロキシエチリデ ン−／、　　／−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　０．ｊｙ　　　Ｏ，ｊｙジエ
チレングリコール　　ｒ、ｏｙ　　ｉｏ、’ｔｙベンジ
ルアルコール　　　デ、０ｙ　／ノ、ｏｐ臭化ナトリウ
ム　　　　　０．７Ｆ　　　　−塩化ナトリウム　　　
　　０．１１　　　　−亜硫酸ナトリウム　　　　コ、
Ｏｙ　　　２．≠１硫酸ヒドロキシルアミン　−、ｔｒ
５ｐ　　　３３ｐ３−メチル−≠−アミン −Ｎ−エチルーＮ− （β−メタ７２元ホン アミドエチル）−アニ リン硫酸塩　　　　　　コ、Ｏタ　　コ、ｊり３−メチ
ル−弘−アミン −Ｎ〜エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチ ル）−アニリン硫酸塩　≠、Ｑタ　　≠、！り炭酸カリ
ウム　　　　　３ｏ、Ｏｙ　　３０．０ノ螢光増白剤 （スチルベン系）　　　１．ＯＰ　　／、コｙ純水を加
えて　　　　　１０００ｄ　　１０００ｄｐＨｉｏ、ｔ
ｏ　　ｉｏ、りＯ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整し７た。

チオ硫酸アンモニウム　　　７７１　　１００５；ｐ亜
硫酸水素ナトリウム　ｌμ、Ｏｆ　　２１．０９エチレ
ンジアミン西酢 酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ ラム・Ｊ水塩　　　　μ０．０９　　Ｊ’Ｊ、１７タエ
チレンジアミン四酢 酸λナトリウム＋１２ 水塩　　　　　　　　　μ、ｏｙ　　　ｓ＋ｏｐコーメ
ルカプトーｌ。

３、ダートリアジー ル　　　　　　　　　　　　　　０．Ｊタ　　　ｏ、ｒ
ノ純水を加えて　　　　　１０００ｙｔｄ　　１０００
ｔｎｌｐＨ７，ｏ　　　　乙、ｊ ａｎはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液；補充液） 実施例−２ 処理工ａＢを用りた以外は、実施例−７をくり返し同様
の結果を得た。

実施例−３ 下記にその調製方法を示す乳剤ＥＭλおよびそのサイズ
を変更した乳剤をＥＭコの製法に準じて使用し、かつ処
理工程Ｃを用すた以外は実施例−／をくり返し、同様の
結果を得た。

実施例−グ 本発明の化合物（６）を１．０×１０　　　モル／Ａ−
ｇモル各乳剤、ｇ（第３、μ、乙、７、／ｌおよび７２
層）Ｋ添加した以外は実施例−７をくり返し同様の結果
を得た。またシアンおよびイエロー発色画像濃度におい
ても同様の結果を得た。

実施例−よ 本発明の化合物（２）、（４）、α４′ｔ−各々用いた
以外は実施例−μをくり返し同様の結果を得た。

実施例−６ 乳剤ＥＭ−２およびそのサイズ変更乳剤を用いた以外は
、実施例−７と同様にして感光材料Ａ／〜≠を作製した
。これらのサンプルをａｓ　０ｃｒ０４ＲＨの雰囲気下
に３日間保存（インキュベーション）した後、処理工程
Ｃを施した。

コロイド銀層を含むサンプルＡ３は、含まない扁≠に比
べて］）ｍｉｎが高くかつインキュベーションによるＤ
ｍｉｎ増加が著しかった。本発明の化合物とコロイド銀
層を併用したサンプルム／、コは、インキュベーション
前後共にサンプルＡ弘同様にＤｍｉｎが低く好ましかっ
た。

本発明のサンプシム１１コは、青、マゼンタ、シアンの
相対発色濃度（対灰色）がサンプルム≠に比べて高く、
色再現性が良好で好ましかった。

乳剤ＥＩＭ２ 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸銀
の水溶液をＡｇ１モル当り０．Ｏｒｙの３、≠−ジメチ
ルーｌ、３−チアゾリン−λ−チオンを添加したゼラチ
ン水溶液に激しく攪拌しながら＋ｔ’Ｃで約３０分を要
して同時に添加し、平均粒径が約０．２１μｍ（臭化銀
金ｆ！に３０モル係）単分散の壇臭化銀乳剤を得た。こ
の乳剤に銀１モル当１）３０■のチオ硫酸ナトリウムと
λ／キの塩化金酸（４Ｌ水塩）を加１３ｒ０Ｃで弘！分
間加熱することにより化学増感処理を行った。こうして
得た塩臭化銀粒子をコアとＬ７て、第１回目と同じ沈澱
環境でさらに成長させ、最終的に平均粒径が約ｏ、ｔｒ
μｍ（臭化銀金−量３Ｑモルチ）の単分散のコア／シェ
ル塩臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約／１
ｅ４であった。この乳剤に銀１モル当り／、！ηのチオ
硫酸ナトリウムとｏ、ｒ■の塩化金酸（≠水塩）を加え
ｔｏｏｃで≠θ分間加熱してｆヒ学増感処理を行い、内
部潜像型ハロゲン化乳剤ＥＭ−λを得た。

処理工程Ｃ 時間　　温度　　　補充量 条１） 発色現像　　　５Ｐ０秒　ｊ　Ａ　’Ｃｊ　Ｊ　Ｏｒｕ
ｔ／　ｍ２漂白定Ｎ　　　≠Ｑ秒　３６°ＣＪ２０ｔｔ
ｔｌ／ｍ２安定　■　　　μＯ秒　３６°Ｃ 安定　■　　　ａｏ秒　ｊ　Ａ　’Ｃｊ　２０１Ｊｊ／
　ｍ２乾　　燥　　　　μ０秒　７００Ｃ ソ１）　　発色現像液に７１秒間浸漬後、／ｌｕｘの白
色光でｉｔ秒間光カブラセを行ないながら発色現像処理
した。

〔発色現像液〕

母液　　　補充液 ヒドロキシエチルイミノニ 酢酸　　　　　　　　　０．！ｆ　　　００ｊＰβ−シ
クロデキストリン　／、　ｊｐ　　　／、、ｒｙモノエ
チレングリコール　タ、０９　１０．Ｏｙインジルアル
コール　　　タ、ａｙ　　ｉｏ、ａｙモノエタノールア
ミン　　２．！９　　２．３９臭化ナトリウム　　　　
　２．３タ　　／、ｊｐ塩化ナトリウム　　　　　！、
！ｙ　　≠、０１Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロ キシルアミン　　　　　！、りｆ　　　ｔ、ｊｐ３−メ
チル−μｍアミノ −Ｎ−エチルーＮ− （β−メタンスルホン アミドエチル）−アニ リン硫酸塩　　　　　　コ、７９　　３，０９３−メチ
ル−μｍアミン −Ｎ−エチルーＮ− （β−ヒドロキシエチ ル）−アニリン硫酸塩　弘、ｔｙ　　　タ、Ｏｙ炭酸カ
リウム　　　　　３０．０９　３！Ｆ、Ｏｆ螢光増白剤 （スチルベン系）　　　　／、０９　　１，２９純水を
加オて　　　　　１０００ゴ　ｉｏｏｏｍ６ｐＨｔｏ、
３ｏ　　ｔｏ、ｙ。

ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母液＝補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　／　１０ｙ亜研
酸水素ナトリウム　　　　　　　　　ｌコノジエチンン
トリアミン五酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　　ｔｏｙジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　　　　ｊグλ−メルカ
プト−！−アミノー 純水を加えて　　　　　　　　　　　１０００１ｄｐＨ
Ａ、１０ ｐＨはアンモニア水又は基縁で調整した。

〔安定液〕

母液＝補充液 ／−ヒドロキシエチリデン−／、ノー ジホスホン酸　　　　　　　　　　　コ、　７ｙＯ−フ
ェニルフェノール　　　　　　　θ、２ノ塩化カリウム
　　　　　　　　　　　　２．ｊノ塩化ビスマス　　　
　　　　　　　　　ｌ＋　Ｏｙ塩化亜鉛　　　　　　　
　　　　　　Ｏ，コ３ｙ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　０．３９硫酸アンモニウム　　　　　　　　　
　ＩＬＬ、　ｒｙ純水を加えて　　　　　　　　　　　
／θθθゴｐＨ７，Ｊ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔発明の効果〕

本発明の直接ポジ画像形成方法によれば、高い最大発色
濃度と低い最小濃度とを有し、かつ爲反転ネガ感度の低
い画像が得られる。しかも、上記効果は感光材料を高温
高湿下に保存したときく著しく、本発明の方法は実用に
適するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプラー
   とを有する写真感光材料を像様露光の後、かぶり処理後
   及び／又はかぶり処理を施しながら芳香族第一級アミン
   系現像薬を含有する表面現像液で処理する直接ポジカラ
   ー画像形成方法において、該感光材料が下記一般式（
   I ）で示される化合物の少なくとも１種とコロイド銀と
   を含有することを特徴とする直接ポジカラー画像形成方
   法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｑは５または６員の複素環を形成するのに必要な
   原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環または複
   素芳香環と縮合していてもよい。 Ｙは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
   子から選ばれた原子または原子群よりなる２価の連結基
   を表わし、Ｒは−ＣＯＯＭ′、−ＳＯ＿３Ｍ′を少なく
   とも１つ含む有機基を表わす。 Ｍ、Ｍ′は水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニ
   ウム基を表わすがＭはアルカリ条件下で解裂する基であ
   つてもよい。 ｎは０または１を表わし、ｍは１または２を表わす。