JPH01118837A - 直接ポジ画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真画像形成方法に関し、さらに詳しくは直接
ポジ画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用い、画像露光後カプリ処理を施した後、またはカプリ
処理を施しながら表面現像を行い直接ポジ画像を得る方
法がよ（知られている。

ここで、上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化銀粒子の王として内部に感光核を有し、露光に
よって粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この技術分野においては撞々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第Ｊ、ｊ５’λ。

、２ＪＯ号、同２２．μ６６、り３７号、同λ、≠り７
、ざ７／号、同λ、ＪＩざ、りｇコ号、同３゜Ｊ／７．
３２２号、同３，７１ｓ／、２６６号、同３．７１．／
、２７６号、同３，７りＡ、４７７号および英国特許第
１　、／！／　、３７．３号、同ｌ。

／ＪＯ，！；３３号、同／、０／／、０１ｓ２号各明細
書等に記載されているものがその主なものでおる。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真Ｉｆ＆光材料を作ることができる。

上記直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、Ｔ
、Ｈ，ジェームス著［ザ・セオリー・オプ・ザ・フォト
グラフィック・プロセスＪ（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏ
ｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）、第≠版、第７章、ｌざ２頁〜ｌり３頁や米国特
許第３．７１ｓ／、２７１ｓ号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未ｔ４光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的に
カブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像
処理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）
が形成されると信じられている。

上記の如く１選択的にカプリ核を生成させる手段として
は、一般にｒｉカブリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第ｔ　、ｔｊ／
　、３６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤
（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇａｇｅｎｔ　）　ｔ−用いる方
法とが知られている。この後者の方法については、例え
ば「リサーチ・ディスクロージャー」　（几ｅｓｅａｒ
ｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１３／巻、Ａ／
ｊ／　６λ（ｌり７６年／／月発行）の７６〜７ｇ頁に
記載されている。

直接ポジ（カラー）画像を形成するには、内部潜像型ハ
ロゲン化銀感光材料にカブリ処理を施した後、又はカプ
リ処理を施しながら表面現像処理を行い、その後（漂白
）％定着（又は（漂白）定着）処理して達成できる。（
漂白）定着処理の後は通常水洗および／又は安定化処理
が施される。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記「化学的かぶり法」において使用される造核剤とし
【はヒドラジン化合物がよく知られている。

上記ヒドラジン系造核剤は一般に最大濃度（Ｄｍａｘ）
と最小濃度（Ｄｍｉｎ）　　との差が大きく、ディスク
リミネーションの点では最もすぐれているが、処理に高
ｐ）１（ｐＨ＞／、２）を必要とする欠点を有する。

処理ｐ　Ｈが低く（ｐＨ≦ｌλ）でも作用する造核剤と
しては複素環第四級アンモニウム塩が知られており、例
えば米国特許３．ｌｓ／３．１ｓＩＪ号、同３．７１り
、≠り係号、同３，７３弘、７３ｇ号、同３．７ｊり、
りＯ１考、同３．ざＪ≠、り３６号、間係、Ｏタダ、６
ｇ３号、間係、３０１ｈ。

ｏｉ６号、英＠特許／、、２１３．ざ３／号、特開昭！
ｊ；２−３　、≠、２６号および同４．２−ＡＦ、４／
３号に記載されている。特に米国特許１４．／／！。

１２λ号に記載されているブＯパルギルまたはブチニル
置換された複素環第四級アンモニウム項化合物は、直接
ポジハロゲン化銀乳剤におい″″Ｃ，Ｃ，デイスクリミ
ネーシヨンすぐれた造核剤でるる。しかしながら、前記
ハロゲン化銀乳剤に、たとえば分光増感を目的として増
感色素が重加された場合には、増感色素と複素環第四級
アンモニウム系造核剤との間で、ハロゲン化銀乳剤への
競争吸着がおこるため、吸着性の弱い四級塩基造核剤は
多量添加する必要があり時に多層カラー感材の場合、濃
度ムラや色バランスのくずれが生じることがあり、十分
な性能とは言えなかった。なお、このことはランニング
処理、また高温高湿下での保存により一そう増大する傾
向がみられる。

上記問題を解決する目的で米国特許第≠、弘７１、Ｏ≠
ダ号にチオアミドＡｇＸ吸着促進基を有する四級塩基造
核剤の例が報告されている。ここでは、吸着基の導入に
より、十分なり　ｍ　ａ　ｘ　　を得るに必要な添加量
が減少し、高温経時でのＤｍａｘの減少が改良されると
しているが、この効果は十分満足できるレベルではなか
った。

したがって１本発明の第一の目的は、比較的低いｐＨｔ
−有する現像液を用いた処理によっても高い最大画像濃
度と低い最小画像濃度とを有する直接ポジ画像の形成方
法を提供することにある。

本発明の第二の目的は、ランニング処理を行ってもなお
、上記高い最大画像濃度と低い最小画像濃度とを維持す
る直接ポジ画像の形成方法を提供することＫある。

不発明の第三の目的は、高温及び／又は高湿条件下に写
真感光材料を保存した場合でも、最大画像濃度の低下や
最小画像濃度の増大等の写真性能変化の程度の小さい直
接ポジ画像の形成方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上忙少くとも７層の予めか
ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有す
る写真感光材料を、像様露光の後。

造核剤の存在下に現像処理して直接ポジ画像を形成する
方法において、該造核剤が下記一般式〔Ｎ−１〕で示さ
れるものであり、かつ該現像処理をｐＨ／２．０以下で
行うことを特徴とする直接ポジ画像形成方法、により達
成される。

一般式〔Ｎ−１） Ｉ 式中、Ｚ　はｊないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わす。この複素環には更に芳香環又は
複素環が縮合していてもよい。凡１Ｑは≠ないしｌコ負
の非芳香族炭化水素環、又は非芳香族複素環を形成する
に必要な非金属原子群を表わす。但し、几　、Ｚ　の置
換基及びＱの置換基のうち、少な（とも一つはアルキニ
ル基を含む。さらに几１、ｚｌ、及びＱのうち少な（と
も一つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい
、Ｙは電荷バランスのための対イオンで６’）、ｎは電
荷バランスをとるに必要な数である。

前記一般式〔Ｎ−３）で表わされる造核剤について更に
詳しく説明すると、ｚｌで完成される複素環は、例えば
キノリニウム、ペンズイミダゾリワム、ピリジニウム、
チアゾリクム、セレナゾリウム、イミダゾリウム、テト
ラゾリウム、インドレニウム、ピロリニウム、アクリジ
ニウム、フエナンスリジニウム、インキノリニウム、及
びナフトピリジニウム核があげられる。Ｚ　は置換基で
置換されていてもよく、その置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、　フル
ー４−ニル基、ヒトミキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、ス
ルホニル基、スルホニルオキシ基、スルホニルアミノ基
、カルボキシル基、アシル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホ基、シアノ基、ワレイド基、ウレタ
ン基、炭酸エステル基、ヒドラジン基、ヒドラゾ７基、
またはイミノ基などがあげられる。ｚｌの置換基として
は、例えば上記置換基の中から少なくとも１個選はれる
が、２個以上の場合は同じでも異なっていてもよい。ま
た上記置換基はこれらの置換基でさらに置換されていて
もよい。

史ＶｃＺ”の置換基として、適当な連結基Ｌ１を介して
Ｚｌで完成される複素環四級アンモニウム基を有しても
よい。この場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

Ｚｌで完成される複素環骨核として好ましくは。

キノリニウム、ペンズイミダゾリワム、ピリジニウム、
アクリジニウム、フエナンスリジニウム。

ナフトピリジニウム及びインキノリニウム核があげられ
る。更に好ましくは、キノリニウム、ナフトピリジニウ
ム、ベンズイミダゾリウム核であり。

最も好ましくはキノリニウム核である。

几１の脂肪族基は、好ましくは炭素数／−／ざ個の無置
換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が／−／ｇ個
の置換アルキル基である。置換基としては、ｚｌの置換
基として述べたものがあげられる。

几１として好ましくはアルキニル基であり、特にプロ／
叱ルギル基が最も好ましい。

Ｑは≠ないしｌλ員の非芳香族炭化水素環又は非芳香族
複素環を形成するに必要な原子群である。

これらの環はＺｌの置換基で述べた基でさらに置換され
ていてもよい。

非芳香族炭化水素環としては、Ｘが炭素原子である場合
であって、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、シ
クロヘキセン、シクロヘプタン、インダン、テトラリン
等の環があげられる。

・　　　非芳香族複素環としては、−・テロ原子として
窒素、酸素、硫黄、セレンなどを含むものであって、例
えば、Ｘが炭素原子である場合は、テトラヒドロ７ラン
、テトラヒドロピラン、ブチロラクトン、ピロリドン、
テトラヒドロチオフェン等の環があげられる。またＸが
窒素原子である場合は、例えばピロリジン、ピペリジン
、ピリドン、ピペラジン、パーヒドロチアジン、テトラ
ヒドロキノリン、インドリン等の環があげられる。

Ｑで形成される環核として好ましいのは、Ｘが炭素原子
の場合であり、特にシクロペンタン、シクロヘキサン、
シフａへブタン、シタ０戸・キセノ、インダン、テトラ
ヒドロピラン、テトラヒドロチオフェン等である。

Ｒ”、Ｚ　　の置換基、及びＱの置換基のうち、少なく
ともひとつが該当するアルキニル基としては、これまで
すでに一部は述べられているが、更に詳しく説明すると
、好ましくは炭素数２〜／ざ個のもので１例えばエチニ
ル基、プロパルギル基、コーブチニル基％ｌ−メチルプ
ロパルギル基、へｌ−ジメチルプロパルギル基、３−ブ
チニル基、≠−ペンチニル基などである。

更にこれらは　ｚｌの置換基として述べた基で置換され
ていてもよい。

これらアルキニル基としては、プロパルギル基が好まし
く、特にＲ１がプロパルギル基である場合が最も好まし
い。

Ｒ１，Ｑ及びｚｌの置換基の有し得るハロゲン化銀への
吸着促進基としては、Ｘ”−ｅ−Ｌ”　＋Ｔｌで表わさ
れるものが好ましい。

ここでＸｌはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌｌ
は二価の連結基である。ｍはＯ又はｌである。Ｘｌで表
わされるハロゲン化像への吸着促進基の好ましい例とし
ては、チオアミド基、メルカプト基ｆたはｊないし６員
の含窒素へテａ環基があげられる。

これらはｚｌの置換基として述べたもので置換されてい
てもよい。チオアミド基としては好ましくは非環式チオ
アミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基など
）である。

Ｘｌのメルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト
基（例えばｊ−メルカプトテトラゾール、３−メルカプ
ト−１，λ、ダートリアゾール）、λ−メルカプトｉ、
３．ｕ−チアジアゾール、λ−メルカプトー／、３．’
Ａ−オキサジアゾールなど）が好ましい。

Ｘｌで表わされるｊないし６員の含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾールやアミノチアトリアゾールがあげられる。

Ｌｌで表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ、８．
０のうち少なくともｌ橿を含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基−ｏ＋、−８−１−Ｎｌ−
１−１−Ｎ工、−ＣＯ−。

−５Ｏ２−（これらの基は置換基をもっていてもよい）
、等の単独またはこれらの組合せからなるものである。

組合せの例としては。

−Ｎ）ＩＣＮＨ−１−ＮＨ８０□Ｎ）ｌ−１−（アルキ
レン）−Ｃ−ＮＨ−１−（アリ−レジ）−８Ｏ□ＮＨ＋
。

−（アリーレン）−Ｎ）ｉＣＮＨ−１−（アリーレン）
−ＣＮａ−などが好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしては１例えば、臭
素イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアン
イオンＢＰ４−イオン、ＰＰ６−イオンなどがめげられ
る。

一般式〔Ｎ−Ｉ〕で示される化合物のうち、好ましくは
ハロゲン化銀への吸着促進基を有するものであり、特に
、吸着促進基Ｘ　としてチオアミド基、アゾール基又は
ヘテロ環メルカプト基である場合が更に好ましい。

これらの化合物例およびその合成法は、例えば特願昭１
ｐ２−／７．りｌ≠号及び同特許に引用された特許又は
文献に記載されている。

一般式〔Ｎ−］）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが１本発明はこれらに限定されるわけではない。

〔Ｎ−１−／） １十 ａｈ２ｃ■ＣＭ ０Ｈ２Ｃ膣Ｃ）１ 〔Ｎ−１−Ｊ） ０Ｈ２Ｃ■０Ｈ 〔Ｎ−１−弘） ＣＭ２Ｃ，ＣＨ 〔Ｎ−１−ｊ） 〔Ｎ−１−６） ＣＨ２Ｃ■ＯＨ 〔Ｎ−１−ｇ） 〔Ｎ−１−タ） 〔Ｎ−］−１０）　　　　。

Ｉ 〔Ｎ−１−／／） Ｃ）１２Ｃ−、ＣＨ 〔Ｎ−１−／ｘ）　　　　　　。

（へ−１−／３） 〔Ｎ−１−ｔ≠） 〔Ｎ−１−／Ｊ） 〔Ｎ−１−ｔ４） Ｃ）１２Ｃ■ＣＨ 〔Ｎ−１−／７） 〔Ｎ−１−／、！’） 〔Ｎ−１−ｔり） 〔Ｎ−１−２０） ＣＨ２ＣＩＩＩＩＩＣＨ 〔Ｎ−１−２／）　　０ 〔Ｎ−１−、Ｌ２）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　”４ＣＨ２Ｃ−ＣＨ 〔Ｎ−１−２３） 〔Ｎτ１−２弘） 宴 ＯＨ，Ｃ−ＣＨ 〔Ｎ−１−，２ｊ） ＣＨ２Ｃ−ＣＨ 本発明において、上記一般式〔Ｎ−／）で表わされる化
合物を写真Ｗ＆光材料中に含有させるときは、アルコー
ル類（例えばメタノール、エタノール）、エステル類（
例えば酢酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン）など
の水に混和し５る有機溶媒の溶液とするか、該化合物が
水溶性の場合には水溶液として、親水性コロイド溶液に
添加すればよい。

写真乳剤中に添加する場合、その添加は化学熟成の開始
から塗布前までの任意の時期に行ってよいが、化学熟成
終了後に行うのが好ましい。

本発明において一般式〔Ｎ−Ｉ〕で表わされる造核剤は
ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層中に含
有してもよいが、ハロゲン化銀乳剤層中に含有されるの
が好ましい。その添加量は、実際上用いられるハロゲン
化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によっ
て異なるので、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロ
ゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約／Ｘ１０−８モルから
約／　Ｘ１０−２モルの範囲が実際上有用で、好ましい
のは銀１モル当り約／　Ｘ１０−７モルから約／Ｘ１０
−３モルである。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらさ
れてなく、シかも潜像を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量ＣＯ，３〜３
ｔ／ｎ？＞塗布し、これにθ、θｌないし１０秒の固定
された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）
中で、ｌざ℃で３分間現像したとき通常の写真濃度測定
方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して
同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（
表面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に得ら
れる最大濃度の、少なくとも３倍大きいａ度を有するも
のが好１しく、より好ましくは少なくとも１０倍大きい
濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　　λ１亜硫酸ソー
ダ（無水）　　　　　　　　タｏｙハイドａキノン　　
　　　　　　　　　　　ざり炭酸ソーダ（−水塩）　　
　　　　ｊコ、ｊＰＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｊＰＫｌ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，Ｊり水を加えて　　　　　　　　　　　　　　ｉｓ内
部現像液Ｂ　　′ メトール　　　　　　　　　　　　λ、ｊＰＬ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　　１ｏｙＮａＢＯ−１１ＨＯ
３３１ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　／Ｐ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　ｉｎｎ内型型乳剤具
体例としては例えば、米国特許第２．．３９２．２３０
号に明細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン
化銀乳剤、米国特許７．７Ａ／、、２７６号、同３．ざ
ＪＱ、１ｓ３７号、同３．タコ３，３／３号、同μ、０
３３．１１３号、同μ、３りｊ、≠７を号、同≠、ＪＯ
’ｌ−、３７０号、％開昭３２−１３６４／弘号、同！
！−／、２７ｊμり号、同Ｊ３−６０２．２λ号、同ｊ
６−２２６ｇ１号、同ｊター２０ざｊ≠θ号、同６０−
１０７６≠１号、同１ｓ／−３／３７号、特願昭１．／
−３２≠６２号、リサーチディスクロージャー誌／Ｉ６
ノ３３１０（／り１３年／／月発行）Ｐ２３乙に開示さ
れている特許に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
３以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化鋏を含まないか含んでも３モルチ以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、物に好ましいのは１μｍ以
下０．／ｊμｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広（てもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±ｐｏ％
以内、好ましくは±λＯ％以内に全粒子のりＯチ以上が
入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」
ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる一種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに、２ａＩ類
以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多
分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用する
こともできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することガでき
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ａ６／７Ａ４ｔ３−１（／９７１年１２月発行）
Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌腐／７ＡグＪ−■（／７７ｒ年１２月発行）Ｐ
２３〜．２４ｃなどに記載の特許におる。

本発明に用いられる写真乳剤には、Ｗ＆光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または
安定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例
えばリサーチ・ディスクロージャー誌１６／７６ψ３−
Ｖｌ（／７７ｇ年ｌ−月発行）および、Ｂ、Ｊ　、Ｂｉ
ｒｒ著”５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　　Ｈａｌｉｄｅ　　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ”（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）、　ｌり７
≠年刊などに記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。カラーカプラーは、芳香族
第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカップリング反応
して実質的忙非拡散性の色素を生成または放出する化合
物であって、それ自身実質的に非拡散性の化合物である
ことが好ましい。有用なカラーカプラーの典型例には、
ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうる
これらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具
体例は「リサーチ・ディスクロージャー」誌／１６／７
１ｓ≠ｊ（／り７を年／２月発行）Ｐ２！、■−Ｄ項、
同／％ｌざ７／７（／タック年／／月発行）および特願
昭１．／−３２弘６２号忙記載の化合物およびそれらに
引用された特許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、ｒ１１素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当
量カプラーをその代表例として挙げることができる。％
にα−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素
の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られ
るので好ましい。

また、本発明に好ましく使用できるｊ−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位が７リールアミ７基又は
アシルアミノ基で置換されたｊ−ピラゾロン系カプラー
（なかでも硫黄原子離脱型の二当貴カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許ｊ　、７２３．０６７号忙記載のピ
ラゾロ（ｊ　ｅ　／　−Ｃ）　（／　＊　−２＃≠〕ト
リアゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸
収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第弘、！００
．６３０号に記載のイミダゾ〔へλ−ｂ〕ピラゾール類
はいっそう好ましく、米国特許第弘、ｊ弘０，６ｊμ号
に記載のビラゾロ（／、Ｊ−ｂ）（／、２，１ＩＬ）ト
リアゾールは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２．≠７≠、２り３号、同μ。

ＪＯ２，２／２号等に記載されたす７トール系およびフ
ェノール系のカプラー、米国特許３，７７２．００２号
に記載されたフェノール核のメタ位にエチル基以上のア
ルキル基を有するフェノール系シアンカプラーであり、
その他λ、ｊ−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラ
ーも色像堅牢性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補、正する
ためのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有
するカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴
って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化
されたカプラーも又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたりｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０．０／ないし０．３
モル、マゼンタカプラーでは、０．０ｊモルないしＱ、
３モル、またシアンカプラーでは０．０Ｏλないし０．
３モルである。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−λ／３．２７２号３７μ〜３２１頁に記載のものが
あげられる。

本発明のカプラーは高沸点および／または低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速攪拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によりあるいは超音波を利用し
た技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添加せ
しめる。この場＠、高沸点有機溶媒は必ずしも用いる必
要はないが、特開昭６２−２／Ｊ２７λ号、μダＯＮ≠
６７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明のカプラーは特開昭６２−２／！、２７２号≠Ａ
　Ｊ−１７３頁に記載の方法で親水性コロイド中に分散
することができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類。

没食子酸誘導体、カテコール誘導体、アスコルビン酸誘
導体、無呈色カプラー、スルホンアミドフェノール誘導
体などを含有してもよい。色カブリ防止剤、混色防止剤
の代表例は特開昭６２−２１１２７λ号６００〜６３頁
に記載されている。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、ｊ−ヒトミキシクマラン類
、スピａクロマン’ＪＡ、ｐ−アルコキシフェノール類
、ビスフェノール類ヲ中心としたヒンダードフェノ−／
Ｉ／＠、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類
、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれ
ら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル
化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として
挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニ
ッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカ
ルバマド）ニッケル錯体に代ｆｉされる金属錯体なとも
使用できる。

イエロー色素儂の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第μ、２６ｇ、３９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に元による劣化を防止するた
めに、特開昭！ｉｓ−／！り６ぴ≠号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭ｊｊ−ざりざ３ｊ号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの１換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特開昭６２−２１３２７
λ号参〇ｌ−≠≠Ｏ頁に記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常ｊないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。

シアン色素像の熱およびＷＫ光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収
剤を導入することが有効である。

また保護層などの親水性コロイド層中尤も紫外線吸収剤
を添加することができる。化合物の代表例は特開昭６２
−２７４．２７．２号３り／〜≠００頁に記載されてい
る。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する架剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カプリ防止剤。

塗布助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添
加する事ができる。これらの添加剤の代表例は、リサー
チ・ディスクロージャー誌、％／７６≠３■〜Ｘ１項（
ｌり７ｇ年ｌコ月発行）ｐ、ｚ、ｔ〜λ７、および同ｌ
ざ７／Ａ（／り７り年／／月発行）ｐ６＜ｚ７〜ＡＪ／
に記載されている。

本発明は支持体上に少な（とも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は１通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえも
べろ。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、′１
？感性である。１だ前記の各乳剤層は感度の異なる２つ
以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性を
もつλつ以上の乳剤層の間に非Ｍ＆光性層が存在してい
てもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを。

緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、ｆ感性乳剤層
にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
が、場合により異なる組合わせをとることもできる。

最大画像濃度を上げる、最大画像濃度を下げる、感光材
料の保存性を良化させる。又は現像を速くする等の目的
で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類（たとえば米国特許３，２２７．３３
２号、間係、−７７、りざ７号記載の化合物）；クロマ
ン＠（たとえば米国特許！、、２Ａざ、６２１号、特開
昭ｊ弘−１０３０３／号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、／Ｉ６／♂、２６μ（ｌり７り年６月発行）３３
３〜３３≠頁記載の化合物；キノン類（たとえばリサー
チ・ディスクロージャー誌、／１６２／２０１ｓ（／り
ざ１年／、２月）≠３３〜≠３μ頁記載の化合物）；ア
ミン類（たとえば米国特許ＩＩ、／３０．２９３号や特
開昭ｊざ一７７≠７ｊ７号記載の化合＠）；酸化剤類（
たとえば特開昭６０−λ６００３り号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌、腐／６り３６（ｌり７♂年ｊ月発行
）１０−／／頁記載の化合物）；カテコール類（たとえ
ば特開昭ｊｊ−λ１０／３号や同！Ｊ−１ｓ３９≠μ号
記載の化合物）；現像時に造核剤を放出する化合物（た
とえば特開昭６０−１０７０２２号記載の化合物）：チ
オ尿素類（たとえば特開昭６０−２３３３３号記載の化
合物）；スピロビスインダン類（たとえば特開昭ｊｊ−
６ｊり≠係号記載の化合物）。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌／１６／７６ｔａ３ｘ
ｖｉｉ項（／り７１年７．２月発行）９２ｇに記載のも
のやヨーロッパ特許０．／１２，２ｊ３号や特開昭６ｌ
−２７１ｔｊ号に記載の支持体に塗布される。またリサ
ーチ・ディスクロージ’ｒ−誌／１６ｔ　７６＜ｚ３Ｘ
Ｖｇ４ｐ、ｚざ〜λりに記載の塗布方法を利用すること
ができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどＫ　もａ用することができる。本発明はま
た。「リサーチ・ディスクロージャー」誌　／％／７／
λ３（／り７ｇ年７月発行）などに記載の三色カプラー
混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭ｊター、２０ざｊ弘０、特開昭１．０−．２
６００３りに記載されているＢ／Ｗ直接ポジ用写真感光
材料（例えばＸレイ用感材、デュブ感材、マイクロ感材
、写植用感材、印刷感材）などがある。

本発明においては前記〔Ｎ−Ｉ〕で示される造核剤の作
用を促進するため、下記の造核促進剤を使用することが
できる。造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子
又はアンモニウム基で置換されていてもよいメルカプト
基を少なくとも１つ有する、テトラザインデン類、トリ
アザインデン類及びペンタザインデン顛および特願昭６
１−／３６りｔｌ、ｇ号（２〜６頁および１６〜μ３頁
）。

特願昭１．／−／３６りｊり号（７２〜≠３頁）に記載
の化合物を添加することができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−／）３−メルカプト−／、、２．≠−トリアゾｏ
（≠、ｊ−ａ）ピリジン （Ａ−，２）３−メルカプト−／、コ、μ−トリアゾロ
〔弘、ｊ−ａ）ピリミジン （Ａ−ｊ）３−メルカプト−／、、２．≠−トリアゾ’
　（／　＃　ｊ　−ａ　）ピリミジン（Ａ−弘）７−（
Ｊ−ジメチルアミノエチル）−！−メルカプトー／、、
２，４Ｃ−トリアゾロ（／、ｊ−ａ〕ピリミジン （Ａ−ｊ）３−メルカプト−７−メチル−／ｌ、２．ｔ
Ａ−トリアゾロ〔≠、ｊ−ａ〕ピリミジン （Ａ−Ａ）　　３．ｌ、−ジメルカプト−／、２１ダー
トリアゾロ〔≠、５−ｂＪピリダジン（Ａ−７）　　コ
ーメルカブトーｊ−メチルチオ−ｌ、３．弘−チアジア
ゾール （Ａ−ざ）　３−メルカプト−弘−メチル−ｌ。

２、グートリアゾール （Ａ−タ）、２−（ｊ−ジメチルアミノプロピルチオ）
−ｊ−メルカプト−／、３．μ−チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−７０）　　、２−（λ−モルホリノエチルチオ）
−ｊ−メルカプト−／、３．弘−チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−／／）、２−メルカプト−ｊ−メチルチオメチル
チオ−／、３．ＩＡ−チアジアゾールナトリウム塩 （Ａ−／Ｊ）　　≠−（２−モルホリノエチル）−３−
メルカプト−／１２．グートリアゾール （Ａ−／ｊ）２−（λ−（２−ジメチルアミノエチルチ
オ）エチルチオ〕−ｊ−メルカプト−７，３，≠−チア
ジアゾール塩酸塩 （Ａ−／４ｎ　　Ｊ−（Ａ−ジメチルアミノへキシルチ
オ）−Ｉ−メルカプト−１，３，ｌＡ−チアジアゾール
塩酸塩 （Ａ−７ｊ）　　ｒ−（３−（之−メチル−１−（／、
≠、ｔ、Ａ−テトラヒドロピリミジニル→〕プロピルチ
オ）−ｊ−メルカプト−１，３，ＩＩ−チアジアゾール
塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部漕造型ハロゲ
ン化鉄乳剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保＠
層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましいの
はハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エコレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−≠−ア
ミノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−≠−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ、２種以上併用することも
できる。

これらの発色現像液のｐＨはり〜ｌλであり、好ましく
はり、ｊＮ／／、！である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定渭処理と同時に行なわれてもよいしく徐白
定漸処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定溜浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は櫟白足
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（１）、コバルト（１）
、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物
、過酸須、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（１）もしくはコバル）（１）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、ｌ、３−ジアミノブａノ／四酢酸％グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩
：臭素酸塩：過マンガン酸塩；ニドａベンゼン類などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（１）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（１）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（１）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（１）錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のｐＨは通常ｊ、ｊ〜ｇであるが、
処理の迅速化のために１さらに低いｐＨで処理すること
もできる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や１重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は。

脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例
えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、同流、順流等の補充方式
、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。この
うち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ
ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６≠巻、ｐｌ、２
≠ざ−２，３３Ｃ／りｊｊ年ｊ月号）に記載の方法で、
求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し侍るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題を生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において。

このような問題の解決策として、％願昭６／−／３１６
３２号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオン
を低減させる方法を極めて有効に用いることができる。

また、特開昭３７−１３≠λ号に記載のインチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化インシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会轟
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」１日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもで
きる。

本発明の感光材料の処理くおける水洗水のｐＨは、μ〜
りであり、好ｌしくはｊ−ざである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、ｌｊ−μｊ℃で２０秒〜ｉｏ分、好ましくは２
ｊ−μＯ℃で３０秒〜ｊ分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−ざｊ≠３号、同ｊざ−ｌ≠ｇ３≠
号、同６０−２．２０３≠ｊ号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。この安定浴にも各種キレート
剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオー／イー７０
−液は脱銀工程等地の工程において再利用することもで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主系を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米［ｆｆ［許第３，３１１ｔ
λ、ｊ７７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，
３μ２，３２２号、リサーチ・ディスクロージャ−１グ ／３１！り号記載のシッフ塩基型化合物、同／３ター係
号記載のアルドール化合物、米国特許第３。

７１り，≠り２号記載の金属塩錯体、特開昭３３−／３
Ｊｌｓ２ｇ号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

不発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
１発色現像を促進する目的で、各種のｌ−フエニ／ｌ／
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭ｊ６ー６≠３３２号、同３７−／μ≠ｊ≠７
号、および同５ｒ−ｉｉｓμ３ｇ号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜３０℃において使
用される。通常は３３℃〜３１℃の温度が標準的である
が，より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる．また、感光材料の節銭のた
め西独特許第２　、２２６　、７７０号または米国特許
第３，６７≠，≠タタ号に記載のコバルト補力もしくは
過．酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各処理工程における補充量は少ない方が好ましい。補充
液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対し
て，ｏ．１−ｊｏ倍が好ましく。

さらに好ましくは３〜３０倍である。

一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシベンゼン類。

たとえばハイドロキノン、λークロロノｈイドロキノン
、λーメチルハイドロキノン、カテコール、ピロガロー
ルなどニアミノフェノール類、たとえばｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，≠ー
ジアミ／フェノールなど；３−ピラゾリドン類、例えば
ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類、ｌ−フェニル−≠
．φ′ージメチルー３ーピラゾリドン、／−フェニルー
ダーメチルー≠ーヒトａキシメチル−３−ピラゾリドン
。

ｊｊ．！ージメチルー／ーフェニルー３ーピラゾリドン
等；アスコルビン酸類などの、単独又は組合せを用いる
ことができる。又、特開昭３ｌ−ｊｊＪり２ｇ号に記載
されている現像液も使用できる。

黒白感光材料についての現像剤、保恒剤、緩衝剤および
現像方法の詳しい具体例およびその使用法については「
リサーチディスクロージャー」誌腐／　７６’４ｊ　（
　／　Ｐ７ｆ年／，２月発行）　ＸＩＸ　−ＸＸ１項な
どに記載されている。

〔実施例〕

以下に本発叫を実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれらに限られるものではない。

実施例−ノ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側にはチ
タンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味
染料として含む。

（感元層組成） 以下に成分とＩｔ／ｄ単位で示した塗布ｔｔ示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
＃に用いた乳剤は乳剤ＥＭ／の製法に準じて作られた。

ただし、第１≠層の乳剤は表面化学増感しないリップマ
ン乳剤を用いた。

第１ｍ（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・　０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　・・・　／．３０第−層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層（
低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、λ、３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．３μ、サイズ分布〔変動係
数〕ｇ％、八面体） ・・・　０．０１ 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、２．３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀ｊモルチ、平均粒子サイズＯ０≠ｊμ
、サイズ分布ＩＯ％、八面体）・　・　・　　Ｏ、／　
０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ。

シアンカプラー（ＥｘＣ−／）・・　Ｏ０／／シアンカ
プラー（ＥｘＣ−２）−−０，１０退色防止剤（Ｃｐｄ
−ｉ、３．≠、７３等り・・・　０．／、２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ）・・　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−７，２，３等ｔ）・・・　０．０１ 第≠層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、、２．ｊ）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布ｌｊ
％、八面体）・・　０．／ＩＩＩゼラチン　　　　　　
　　　・・・　７．００シアンカプラー（ＥｘＣ−／）
・・　０．／Ｊシアンカプラー（ＥｘＣ−ｘ）−−０，
／Ｊ退色防止剤（ｃｐａ−２，３，≠、／３等り・・・
　ｏ、ｉｊ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ）・・　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−７，，２，ｊ等ｆ）・・・　０．１０ 第３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／、００混色防
止剤（ｃｐｃｔ−７）　　・・・　ｏ、ｏｒ混色防止剤
溶媒（８ｏ１ｖ−≠、ｊ等ｔ）・　・　・　　０．／６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−１） ・　・　・　　ｏ、ｉ。

第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−ｊ）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２ｊμ、粒子サイズ分布♂チ、八面
体）　・・・　ｏ、ｏ弘緑色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、弘
）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズＯ０≠ｊμ
、粒子サイズ分布／／ＩＩ、八面体） ・・・　０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　ＯｌざＯマゼンタ
カプラー（ＥｘＭ−／、２等ｆ）・　・　・　　０．／
／ 退色防止剤（ｃｐｃｔ−タ）　・・・　０．１０ステイ
ン防止剤（Ｃ，ｐｄ−１０，２２等量→・　・　・　　
０．０／　≠ スティン防止剤（Ｃｐｄ−，２ｇ ・　・　・　　ｏ、ｏｏｉ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１２） ・　・　・　　０．０／ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ） ・　・　・　　０．ＯＪ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，Ａ等ｆ）・　・　・　　
０．／３ 第７７１１（高感度縁Ｗ＆＃） 緑色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、４りで分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズｏ０ｇμ粒子サイズ分布／６チ、八
面体） ・・・　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｇ。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ　−／、２）・　・　・　　
０．／１ 退色防止剤（ｃｐａ−タ）　・・−０，１０ステイン防
止剤（Ｃｐｄ−ｉｔ）、！λ等り・　・　・　　０．０
／３ スティン防止剤（ｃｐｃｔ−，２３） ・・・　ｏ、ｏｏｉ スティン防止剤（Ｃｐｄ−／、２） ・　・　・　　ｏ、ｏｉ カプラー分散媒（ｃｐｃｔ−ｊ） ・　・　・　　０．ＯＪ カプラー溶媒（８ｏ１ｖ−ｔ４，６等り・　・　・　　
０．ＩＪ 第ｇ層（中間層） 第３層と同じ 第７層（イエロアフィルター層） イエローコロイ）”銀　　　　−−−０，２０ゼラチン
　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ。

混色防止剤（ｃｐａ−７）　　・・・　０．０１混色防
止剤溶媒（８ｏ１ｖ−≠、ｊ等量）・　・　・　　Ｏ、
／ｊ ポリマーラテックス（ｃｐｃｔ−♂） ・　・　・　　ｏ、ｉ。

第１Ｏ層（中間層） 第３層と同じ 第１／層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、Ａ）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４ＡＪμ１粒子サイズ分布ｒ％
、八面体） ・・・　０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０　、６０ｔｔ％粒子サイズ分布ｌ
弘チ、八面体） ・　・　・　　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　Ｏ，ｊＯイエロー
カプラー（ＥｘＹ−／） ・　・　・　　θ　、！ノ スティン防止剤（ｃｐａ−／／） ・　・　・　　０．００／ 退色防止剤（ｃｐｃｔ−６）　　・・・　０．１０カプ
ラー分散媒（ｃｐｃｔ−ｊ） ・　・　・　　Ｏ，ＯＳ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・　Ｏ，ＯＳ 第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ１．．２μ、粒子サイズ分布２１チ
、八面体） ・・・　θ、２Ｊ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ。

イエローカプラー（ＥｘＹ−／） ・・・　０．≠／ スティン防止剤（ｃｐｃｔ−／／） ・　１　０　、θ０２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　・・・　０．１０カプラ
ー分散媒（ｃｐａ−ｔ）・・　Ｏ，ＯＳカプラー溶媒（
８ｏ１ｖ−２） ・　・　・　　　ｏ、ｉ。

第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　・・−／、ｊＯ紫外線吸収
剤（ｃｐａ−／、３．１３等量）・　・　・　　ｉ、ｏ
。

混色防止剤（Ｃｐｄ−６，７μ等量） ・　・　・　　０．０６ 分散媒（ｃｐａ−ｊ）　　　　・・・　ｏ、ｏ、ｓ紫外
線吸収剤溶媒（ＳＯＩＶ−／、、２等量）・　・　・　
　０．／Ｊ イラジェーション防止染料（ｃｐａ−／Ｊ　。

／６６等量　　　　　　　　・・・　０，０２イラジエ
ーシヨン防止染料（ｃｐａ−／７゜ｌざ等り　　　　　
　　　・・・　０．０２第１≠層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀２７モルチ、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　　　　０．ＯＪポリビニルアルコー
ルのアクリル変性共重合体（変性度１７チ）　　　　　
　　　０．θ−ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒
子サイズ２．≠ミクロン）、酸化硅素（平均粒子サイズ
３ミクロン）等量　　・・・　０．ＯＪゼラチン　　　
　　　　　　・・・　／、ｊＯゼラチン硬化剤（）ｉ−
／）　　・・・　０．７７第１ｊ層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　ノ、ｊＯ第１６層
（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．ｖ
ミクロン）、酸化硅素（平均粒子サイズ３ミクロン）等
量　　・・・　０．０ｊゼラチン　　　　　　　　　・
・・　λ、ＯＱゼラチン硬化剤（Ｈ−／）　　・・・　
ｏ、ｉｉ乳剤ＥＭ／の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７３℃で／ｊ分を要して同時に添加し、
平均粒径がｏ、ｐｏミクａンの八面体臭化銀粒子を得た
。この乳剤に銀１モル当たり０．３１の３．グージメチ
ル−／、３−チアゾリン−２−チオン、６キのチオ硫酸
ナトリウムと７９の塩化金！（μ水塩）を順次加え７ｊ
”ＣでＩＯ分間加熱することにより化学増感処理を行っ
た。

こうして得た粒子をコアとして、第一回目と同様な沈殿
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径がｏ、ｙミクロ
ンの八面体単分散のコア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒
子サイズの変動係数は約ｉ。

−でめった。この乳剤、銀１モル当たりｉ、ｓｑのチオ
硫酸ナトリウムと／、ｊｌＩＰの塩化金［（弘水塩）ｔ
−加え６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行い内
部ｍ像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤第１狭記載の様に用いた。

更に、各層には乳化分散助剤としてアルカノールｘｃ　
（Ｄｕｐｏｎｌ）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウムｔ−１塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａ
ｇｅｆａｃ　　ｋ’−／２０Ｃ大日本インキ社＃りを用
いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には、安定剤
として（ｃｐａ−／り、λ０゜２／）を用いた。

ＥｘＳ−／ ・Ｎ（Ｃ２ｉ−１５）３（ＣＨ２）３Ｓ０３ＨｘＳ−２ ｘ８−ｊ ＥｘＳ−≠ ｘ８−ｊ ＥｘＳ−６ ｃｐａ−／ ｃｐｃｔ−μ ｃｐｃｔ−ｔ Ｃｐｄ−６ ポリエチルアクリレート ｃｐａ−１０ Ｃｐｄ−／／ ｃｐａ−／３ Ｃｐｄ−／≠ ｃｐａ−／ｊｌ Ｃｐｄ−／１ｓ Ｃｐｄ−／７ ｃｐｃｔ−／Ｉ Ｃｐｄ−ｔり ｃｐａ−λ０ ｃｐｃｔ−、ｌ、１ ｃｐａ−λ３ ＸＣ−ｔ ＸＣ−２ ＸＭ−１ ０８Ｈ１（ｔｌ ＸＭ−２ ＣｓＨｘｙ（す ＥｘＹ−／ α ５ｏｌｖ−／　　ジ（λ−エチルヘキシル）フタレート ８ｏ１ｖ−２トリノニルホスフェート ５ｏｌｖ−３ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−μ　トリクレジルホスフェート８ｏ１ｖ−ｊ
　　ジブチルフタレート ８ｏ１ｖ−Ａ　　トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−
７ジ（２−エチルへ本シル）セバケート Ｈ−／／、、２−ビス（ビニルスルボニルアセトアミド
）エタン この様にして作製したカラー印画紙にウェッジ露光Ｃ３
２００ｃ″に、０．１秒、ＩＯＣＭ８）ｔ−施した後、
処理工程Ａを用いて処理した。得られたマゼンタ発色画
像濃度（最大画像濃度：Ｄｍａｘ、及び最小画像濃度；
Ｄｍｉｎ）を測定し、第１表に示した。

処理工程Ａ 発色現像　　　２０秒　　　３１℃　　３００ｄ／ｒｒ
？漂白定＠　　　　ｔｉｏ秒　　　３３℃　　３００Ｉ
Ｉｊ／ｎ？水洗■　　弘Ｏ秒　３０〜３６℃ 水洗■　　≠θ秒　３０〜３６℃ 水洗■　　１３秒　　　　　ｊ　２０　ｍｌ／ｄ乾　　
燥　　　　３０秒　　　７３Ｎｇθ℃水洗水の補充方式
は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオーバーフロー液を
水洗浴■に、水洗浴■のオーバーフロー液を水洗浴■に
導（、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料
の前浴からの持込みは３．３ｄ／ｒｒ／であったので補
充倍率はり、１倍である。

〔発色現像液〕

エチレンシアミンチ　　　０．Ｊタ　　０．Ｊｌトラキ
スメチレン ホスホン酸 ジエチレングリコ−♂、ＯＰ　　／３．０タル ベンジルアルコール　　／２．０！　　／１．３り臭化
ナトリウム　　　　　０．Ａｐ　　　−塩化ナトリウム
　　　　　θ、ＪＰ　　　−亜硫酸ナトリウム　　　　
λ、Ｏｆ　　　２．３１１Ｎ、Ｎ−ジエテルヒ　　　３
．ｊｙ　　弘、ｊタドロキシルアミン トリエチレンジアミ　　　３．３ｐ　　　≠、ｓｙン（
／、≠−ジア ザビシクａ（、，２゜ ２、λ〕オクタン） ３−メチルーグーア　　　ｓ、ｊｙ　　　ｒ、ｏｙミノ
ーヘーエチル −Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエ チル）−アニリン硫 酸塩 炭酸カリウム　　　　　３０．０９　３０．Ｏｆ蛍光増
白剤（スチルベ　　／、Ｏｊｌ　　　／、３９純水を加
えて　　　　　ｌ０００ｄ　　１０００ｔｄｐＨ／／、
３０　１０．りＯ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母液＝補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１ｏｏｙ亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　λ／、Ｏｐエチレンジアミン
四酢［ｊｃ（１）　　３０．０ｆｌアンモニウム・λ水
塩 エチレンジアミン四酢酸、２　　　　　　、ｓ、ｏ１ｐ
ナトリウム・λ水塩 純水を加えて　　　　　　　　　　１０００ＩＬｌｐ）
ｆ　　　　　　　　　　　　　　　６．３ｐＨはアンモ
ニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液＝補充液） ここで純水とは、イオン交換処理により、水道水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
てのアニオン濃度ｋｊ　ｐｐｍ以下に除去したものであ
る。

第１表 ＊／ 化合物Ａ ＊λ 飽加量：鍮１モル当りのモル数で表示。

本発明の造核剤を使用したサンプルＡ／〜／ｌは、比較
例のＡＩコに比べてはＤｍｉｎが低（、扁１３に比べて
はＤｍａｘが測く、Ｄｍｉｎが低く好ましかった。

シアンおよびイエロー発色画像濃度においても同様の結
果を得た。

実施例−２ 発色現像槽がｒｔｔ、漂白定着および水洗■、■の６槽
が≠２の自動現像機を用い、実施例１〜／３のサンプル
を現像率６０％になる様に露光后、２０ｒｒ？処理した
。処理工程はＢを用いた。実施例−ｌのＡＩ−／Ｊのサ
ンプルを実施例−ｌと同様に露光し、前記ランニング処
理層、処理工程Ｂを施した。シアン発色画像濃度を測定
し、第２表に結果を示した。

処理工程Ｂ 発色現像　　７０秒　　　３１”Ｃ，２６０ｄ／ｗ？漂
白定着　　３０秒　　　３ｇ℃　　λ６０ｄ／ｒｒ？水
洗■　３０秒　　３♂℃ た。

〔発色現像〕

ジエチレントリアミン　　ｏ、ｓｙ　　　ｏ、ｊｐ五酢
酸 ／−ヒドロキシエチリ　　　ｏ、ｓｙ　　　ｏ、ｓｐデ
ンー／、／−ジホ スホン酸 ジエチレングリコール　　♂、ｏｙ　　ｉｏ、７ｐベン
ジルアルコール　　　タ、０タ　／λ、Ｏｐ臭化ナトリ
ウム　　　　　０．７７　　　□塩化ナトリウム　　　
　　ｏ、ｓｙ 亜硫酸ナトリウム　　　　λ、ＯＰ　　　２．≠１硫酸
ヒドロキシルア　　　２．ざＦ　　　３．！ｐミン ３−メチル−ｑ−ア　　　コ、Ｏｙ　　λ、ｊｙミノー
Ｎ−エチル −へ−（β−メタ ンスルホンアミド エチル）−アニソ ン硫酸塩 ３−メチル−μｍア　　　弘、ｏｙ　　　ｕ、ｊｐミノ
−へ−エチル −Ｎ−（β−ヒド ロキシエチル）− アニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　３０．Ｏｆ　　３Ｑ、Ｑｐ蛍光
増白剤（スチル　　　／、ＯＰ　　　／、２Ｐベン系） ｐ　Ｈは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母液　　　補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　７７Ｐ　　１００ノ亜硫酸
水素ナトリウム　／ｌＡ、０１！　　λｉ、ｏｙエチレ
ンジアミン四酢　’ＡＯ，Ｏｆ　　！３．ＯＰ酸鉄（璽
）アンモニ ラム・λ水塩 エチレンジアミン四酢　　≠、ｏｐ　　　ｓ、ｏｙ酸λ
ナトリウム・２ 水塩 一一メルカブト−７，０，３ｊｌ　　　Ｏ，！’１３、
μ−トリアゾー ル 純水を加えて　　　　　ｉｏｏｏｗ　　ｉｏｏｏｗｔｐ
Ｈ７，０６，ｊ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液＝補充液） 第　−表 本発明のサンプル／１６１Ｎｌｌは、う／ニング后の処
理液で処理しても比較サンプル／１６／２に比べてはＤ
ｍｉｎが低く１，４６／３に比べては］）ｍａｘ　が高
く、かつＤｍｉｎが低（好ましかった。

マゼンタおよびシアン発色画像濃度においても同様の結
果を得た。

実施例−３ 発色現像液のｐ）ｆを／／、Ｊにし、現像時間を≠ｊ秒
忙した以外は実施例−２をくり返し同様の結果を得た。

実施例−≠ マゼンタカプラーを下記のものと変更し、乳剤ＥＭ２と
そのサイズを変更した乳剤を用いた以外は、実施例−ｌ
と同様にしてカラー印画紙を作製した。ただし、サンプ
ル／Ｉ６／ｌＩ−は造核剤を含有しなかった。

このサンプルを４Ｃｊ’ＣざＯ％ＫＨの雰囲気に３日間
保存（インキュベーション）した後、実施例−１と同じ
露光を施した後処理工程Ｃを施した。

マゼンタ発色画像濃度を測定し第３表に示した。

マゼンタカプラー α 乳剤Ｂ 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸銀
の水溶液をＡｇ１モル当り０．０’）ｌの３、ＩＡ−ジ
メチル−ｉ、３−チアゾリン−λ−チオンを添加したゼ
ラチン水溶液に激しくかくはんしながら６３℃で約２１
分を要して同時に添加し、平均粒径が約０．２３μｍ（
臭化銀含量３０モル％）単分散の塩美化録乳剤を得た。

この乳剤に銀１モル当り４Ｌｓｑのチオ硫酸ナトリワム
と≠２岬の塩化金ｒｓ（μ水塩）を加え６ｊ℃で６０分
間加熱することにより化学増感処理を行った。こうして
得た塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環
境でさらに成長させ、最終的に平均粒径が約０．３ｇμ
ｍ（臭化銀金ｉ２０モルチ）の単分散のコア／シェル塩
臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約ｌｊ％で
あった。この乳剤に銀１モル当り／、Ｊ１１９のチオ硫
酸ナトリウムとＯ０ｇキの塩化金ａｔ＜≠水塩）を加え
６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜
像型ハロゲン化乳剤Ｂｔ−得た。

処理工程Ｃ 時間　温度　　補充量 発色現像８′）り０秒　　３６℃　　Ｊ　２０　ｍｌ／
ｄ漂白定着　　≠Ｑ秒　　３６℃　　Ｊ　、２０　ｄ／
ｒｒｌ安定■　≠Ｏ秒　３６℃ 安定■　≠θ秒　３６℃　３２０ｄ／ｒ？乾　　燥　　
　μＯ秒　　７０℃ ＊ｌ）発色現像液に７３秒間浸漬後、／　ｌｕｘの白色
光で７３秒間元カブラセを行ないながら発色現像処理し
た。

〔発色現像液〕

母液　　補充液 ヒドロキシエチル　　　　０．３ノ　０．、ＳＰイミノ
ニ酢酸 β−シクロデキス　　　　７Ｍ　　／、！；！トリノ 七ノエチレングリコール　タ、ｏｙ　　ｉｏ、ｏｙベン
ジルアルコール　　　２．０！　　１０．０１モノエタ
ノールアミン　　λ、ＪＰ　　２．、ＳＰ臭化ナトリウ
ム　　　　　２．３１１　　／、！；Ｐ塩化ナトジナト
リウム　　Ｊ、；Ｐ　　≠、ｏｙＮ、Ｎ−ジエチルヒト
　　ｊ、りｊＥ　　Ａ、ｊノロキシルアミン ３−メチル−μｍアミ　　、２．７Ｐ　　３．ＯＦノー
Ｎ−エチル−Ｎ −（β−メタンスル ホンアミドエチル） 一アニリン硫酸塩 ３−メチル−μｍアミ　　≠、ｓｙ　　ｓ、ｏｙノーＮ
−エチル−Ｎ −（β−ヒトａキシエ チル）−アニリン硫酸 塩 炭酸カリウム　　　　　３０．ＯＰ　　３Ｊ、０１１蛍
光増白剤（スチルベ　　ｉ、ｏタ　　／　、、２ｊｌＥ
ン系） 純水を加えて　　　　　１０００ｄｌ　　１０００１１
ｊｐｎ　　　　　　　　　　１０．００　１０．７０ｐ
Ｈは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母液＝補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１ｉｏｙ亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　　ｌλタジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　　サＯＦ鉄（１）アンモニウム ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　３ｊ１２−メ
ルカプト−！−アミ７　　　０．３１−／、３．μｍチ
アジアゾ ール 純水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨｂ
、ｇ。

ｐ）ｉはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕

母液；補充液 ｌ−ヒドロキシエチリデン−２，７り ／、／−ジホスホン酸 ０−フェニルフェノール　　　　　　００２１塩化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　λ、ｊｐ塩化ビスマス　
　　　　　　　　　　７．０ノ塩化亜鉛　　　　　　　
　　　　　０．．２ＪＰ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　０．３ノ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　≠
、ｊｙ純水を加えて　　　　　　　　　　ｉｏｏｏｇｐ
Ｈ７・− ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

第３表 本発明の造核剤を含むサンプル／％／−／／は、比較サ
ンプル腐／−に比べてはＤｍ　ｉ　ｎが低く、屑１３に
比べてはＤｍａｘが高くかつＤｍｉｎが低く１、、％／
４’に比べては、Ｄｍａｘが高く好ましかった。

またこの効果はインキュベーション后に顕著であった。

シアンおよびイエロー発色画像濃度においても同様の結
果を得た。

実施例−μ 乳剤Ｘ 硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液とを、同時に一定速
度で銀電極電位を一定に保ちながら、ｌβ当り２０１１
９のチオエーテル（／、♂−ジヒドＯキシー３．６−シ
チアオクタン）を含着した７ｊ℃のゼラチン水溶液（ｐ
Ｈ＝ｊ、ｊ）によく攪拌しながら、７７２モルに相当す
る硝酸銀を３分間で添加し、平均粒径が約０．１１７μ
ｍの球型ＡｇＨｒ単分散乳剤を得た。この乳剤にハロゲ
ン化銀１モル肖り％−〇ｓＦのチオ硫酸ナトリウムとλ
ｏｔｎｇの塩化金酸（ψ水塩）とを各々加えて％ｐ）１
７．７に調節し、よく攪拌しながら、７ｊ℃で１０分間
化学増感処理したものをコア乳剤とした０次Ｋ、同温度
で硝酸銀水溶液（７７ｇモルの硝散銀を含む）と臭化カ
リウム水溶液とをよく攪拌された条件下で、正八面体粒
子が成長する銀電極電位に保ちながら、≠Ｏ分間にわた
って同時添加し、シェルの成長を行わせ、平均粒径が約
０．３μｍの単分散立方体コア／シェル型乳剤を得た。

この乳剤のｐＨを６．４に調節して、ハロゲン化銀１モ
ル当り、ｊ岬のチオ硫酸ナトリウムとｊ岬の塩化金酸（
≠水塩）とをそれぞれ加えて、７ｊ”Ｃで６０分間熟成
し、シェル表面の化学増感処理を行い、最終的に内部潜
像型の単分散八面体コア／シェル型乳剤（乳剤Ｘ）を得
た。この乳剤の粒子サイズ分布を電子顕微鏡写真から測
定した結果、平均粒径は０．３０μｍ、変動係数（統計
学上の標準偏差を前記の平均粒径で除した値の百分率）
は１０チであった。

上記乳剤Ｘにパンクロ増感色素３．３′−ジエチル−タ
ーメチルチアカルボシアニンをハロゲン化銀１モル当り
ｊ岬を添加したのち、造核剤として第１ｆｉに示したも
のを、ハロゲン化銀１モルあたり各々／　、　１ＩｔＸ
　／　０”−５モル添加したものをポリエチレンテレフ
タレート支持体上に銀量が２．♂ｊｌ／ｒｒ／になるよ
うに塗布し、その際、その上にゼラチン及び硬膜剤から
成る保護層を同時塗布して、赤色光にまで感光する直接
ポジ写真感光材料試料／％／−７１６３を作成した。

上記のＷ＆元材料を／ｋｗタングステン灯（色温度２ざ
ｊ≠（ロ））感光計で、ステツプワエッジを介して、０
．１秒間露光した。次Ｋ、自動現像機（Ｋｏｄａｋ　Ｐ
ｒｏｓｔｅｒ　Ｉ　Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ　）でＫｏｄａ
ｌ（Ｐｒｏｓｔｅｒ　Ｐｌｕｓ処理液（現像液ｐ）１１
０．７）を用いて、３ｊ℃でｌ♂秒間現像を行い、同現
像機で引続き、水洗、定着、水洗後乾燥させた。こうし
て得た、各試料の直接ポジ画像の最大濃度（Ｄｍａｘ）
％最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した。

本発明の造核剤を含有する試料／１６１−弘は、比較の
／Ｉ６ｊに比べて、Ｄｍａｘが高く、かツＤｍ　ｉ　ｎ
が低（好ましかった。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、高い最大濃度と低い最小濃度と
を有する直接ポジ画像が得られる。上記画質はランニン
グ処理后であっても、また写真感光材料を高温高温下に
保存した場合にも良好に維持される。

本発明の方法は実用にきわめて適するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも１層の予めかぶらされていない内部
   潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料を、像
   様露光の後、造核剤の存在下に現像処理して直接ポジ画
   像を形成する方法において、該造核剤が下記一般式〔Ｎ
   − I 〕で示されるものであり、かつ該現像処理をｐＨ
   １２．０以下で行うことを特徴とする直接ポジ画像形成
   方法。 一般式〔Ｎ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＾１は５ないし６員の複素環を形成するに必要
   な非金属原子群を表わす。この複素環には更に芳香環又
   は複素環が縮合していてもよい。Ｒ＾１は脂肪族基であ
   り、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式
   、化学式、表等があります▼である。 Ｑは４ないし１２員の非芳香族炭化水素環、又は非芳香
   族複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。但
   し、Ｒ＾１、Ｚ＾１の置換基及びＱの置換基のうち、少
   なくとも一つはアルキニル基を含む。さらにＲ＾１、Ｚ
   ＾１、及びＱのうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀へ
   の吸着促進基を有してもよい、Ｙは電荷バランスのため
   の対イオンであり、ｎは電荷バランスをとるに必要な数
   である。