JPS638741A - 直接ポジカラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接ポジハロゲン北限写真感光材料とこの感光
材料を像様露光後、表面現像処理により直接ポジ画像を
得る画像形成方法に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化恨写真怒光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかしめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後がふり処理を施した
後か、またはかふり処理を施しながら表面現像を行い直
接ポジ画像を得るものである。

また、上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よって粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、亮感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２５９２２５０号、同第２
４６６９５７号、同第２４９７８７５号、同第２５８８
９８２号、同第３３１７３２２号、同第３７６１２６６
号、同第３７６１２７６号、同第３７９６５７７号およ
び英国特許第１１５１３６３号、同第１１５０５５３号
、同第１０１１０６２号各明細書等に記載されているも
のがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オプ・フォトグ
ラフインク・プロセスＪ　　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許第３．
７６１．２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像（Ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ｈｏｌｅ
）に起因する表面減感作用により、未露光部のハロゲン
化銀粒子の表面のみに選択的にカブリ核を生成させ、次
いで通常の、いわゆる表面現像処理を施す事によって未
露光部に写真像（直接ポジ像）が形成されると信じられ
ている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１，１５１，
３６３号）と「化学的かぶり法Ｊと呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば「リサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻ＮＵＬＬ　５１６２　　（
１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されてい
る。

（発明が解決しようとする問題点） 直接ポジカラー画像を形成するには、直接ポジハロゲン
化銀感材を像様露光した後に、造核剤及び又はかふり光
の存在下で発色現像処理し、続いて脱銀処理する。

一方、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許８
６６．６０５号明細書に記載の如くのアミノポリカルボ
ン酸第２鉄錯塩とチオ硫酸塩を１液中に含有せしめた漂
白定着液が知られているが、もともと酸化力（漂白刃）
の弱いアミノポリカルボン酸第２銖塩を、還元力を有す
るチオ硫酸塩と共存させた場合、その漂白刃は著しく弱
る。このような漂白定着液の欠点を改良するため、従来
から種々の試みがなされており、例えば英国特許第９２
６．５６９号明細書、特公昭５３−１１，８３４号公報
に記載されている如くのヨウ化物や臭化物を添加する方
法、特開昭４８−９５，８３４号公報に記載の如くのト
リエタノールアミンを用いて高濃度の７ミノポリカルボ
ン酸第２鉄錯塩を含有せしめる方法等があげられるが、
これらの効果はいずれも不十分であり、実用的目的を達
し得ない。

また、漂白定着液には脱銀能力不足のほかに、発色現像
で形成されたシアン色素をロイコ色素（Ｌｅｕｃｏ　Ｄ
ｙｅ　）に還元し、色再現を損う止いう大きな欠点があ
る。この欠点は米国特許第３，７７３，５１０号明細書
等に記載の如く、漂白定着液のｐＨを高めることによっ
て改善し得ることが知られているが、ｐＨを高めること
は逆に漂白刃を更に弱める結果となり、実用不可能な条
件である。しかも、造核剤はこのような高ｐＨ条件では
空気酸化等を受けたりし、不安定である。また、米国特
許第３．１８９．４５２号明細書には、漂白定着後、赤
血塩漂白液によりロイコ色素を酸化してシアン色素に戻
す方法が開示されているが、赤血塩の使用には前記した
公害上の問題があり、また漂白定着浴或に漂白しても、
残留する銀量を減少せしめる効果はほとんど持ち得ない
。

一方、ネガ型乳剤を使用した窓材を漂白処理する場合に
、アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の漂白刃を高める別
の方法として、種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴
或いはこれらの前浴に添加する方法が提案されている。

例えば米国特許第３．８９３，８５８号明細書、英国特
許第１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３
号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、
特開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジ
スルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４
号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開
昭５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチ
オ尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４
９−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている
如きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報
りこ記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等があ
げられる。

これらの漂白促進剤の中には確かにネガ型乳剤を使用す
るカラー写真感光材料において漂白促進効果を示すもの
があるが、ポジ型においてはその効果は必ずしも十分で
なく、処理時間の短縮化の要求を満たすに到っていない
。

本発明は上記の問題点を解決し、色再現性を損うことな
く、漂白処理時間の短縮を可能とする直接ポジカラー画
像形成方法を提供することを目的としている。このため
、本発明は予めかふらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子と、カラー画像形成カプラーとを含有する写真
乳剤層を少なくとも一層支持体上に塗布してなる感光材
料を、露光後、造核剤及び／又はかぶり光の存在下で発
色現像した後、漂白能を有する処理液で処理する直接ポ
ジカラー画像形成方法において、該漂白能を有する処理
浴、もしくはその前浴中に漂白促進剤を含有させるか、
または咳感材中に漂白促進剤を含有させるように構成し
たものである。

本発明について、更に以下で詳細する。

本発明において漂白浴中に含有せしめる漂白促進剤は、
メルカプト基又はジスルフィド結合を有する化合物、チ
アゾリジン誘導体、チオ尿素誘導体およびイソチオ尿素
誘導体の中から選択されたものであって、漂白促進効果
を有するものであれば良いが、好ましくは下記一般式（
【）から（■）で表わされるものである。

一般式（ｒ） 式中、、Ｒ，、Ｒ，は同一でも異なってもよく、水素原
子、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好ましくは
炭素数１〜５、特にメチル基、エチル基、プロピル基が
好ましい）又はアシル基（好ましくは炭素数１〜３、例
えばアセチル基、プロピオニル基など）を示し、ｎは１
〜３の整数である。

Ｒ１とＲ２は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ１、ＲＺ　としては、特に置換もしくは無置換低級ア
ルキル基が好ましい。

ここでＲ１，Ｒ２が有する置換基としては、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げ
ることができる。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ３、Ｒ４は一般式（１）のＲ，、Ｒ２と同義で
ある６ｎは１〜３の整数である。

Ｒ１とＲ４は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ３、Ｒ４としては、特に置換もしくは無置換低級アル
キル基が好ましい。

ここでＲ：ｌ、Ｒ−が有する置換基としては、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙
げることができる。

一般式（ＩＩＩ） Ｎ 一般式（ＩＶ） Ｎ−Ｎ 一般式（Ｖ） Ｈ 式中、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜５、特にメチル
基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基を
有したアミン基（メチルアミン基、エチルアミノ基、ジ
メチルアミン基、ジエチルアミノ基など）を表わす。

ここでＲ５が有する置換基としては、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げること
ができる。

一般式（ＶＴ） Ｒ６ 式中、Ｒｈ　、Ｒ７は、同一でも異なってもよく、各々
水素原子、置換基を有してもよいアルキル基（好ましく
は低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基など）、置換基を有してもよいフェニル基又は置換
基を有してもよい複素環基（より具体的には、窒素原子
、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少なくとも１個
以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、チオフェン環
、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ペンゾトリ
アヅール環、チアゾール環、イミダゾール環など）を表
わし、 Ｒ６は、水素原子又は置換基を有してもよい低級アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基など。

好ましくは炭素数１〜３゜）を表わす。

ここで、Ｒ６−Ｒ８が有するＸ換基としてはヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、低級アル
キル基などがある。

Ｒ１は、水素原子又はカルボキシル基を表わす。

一般式（■） 式中、Ｒ２いＲ１１、Ｒ１２は同一でも異なってもよく
、各々水素原子又は低級アルキル基（例えば、メチル基
、エチル基など。好ましくは炭素数１〜３゜）を表わす
。

Ｒ＋ｏとＲ１＋又はＲ１□は互いに連結して環を形成し
てもよい。

χは置換基（例えば、メチル基などの低級アルキル基、
アセトキシメチル基などのアルコキシアルキル基など）
を有してもよいアミノ基、スルホン酸基、カルボキシル
基を表わす。

ＲＩＱ〜Ｒ１□としては、特に、水素原子、メチル基ま
たはエチル基が好ましく、Ｘとしてはアミノ基またはジ
アルキルアミノ基が好ましい。

以下に一般式（１）から（■）の化合物の具体例を示す
。

（１）−ｆ２） （１）−１３＋ Ｎ）−（４） （１）−１５＋ （Ｉ）−ｆ６１ （Ｉ）−（７１ （ｎ）−（１） （ＩＩ）−１２１ （ｎ）−（３１ （ｎ）−１５） （ＩＩ）−１６１ ０日 Ｈ （ＩＩ）−ｉ７） （ＩＩ）−（ｓ＋ （ＩＩ）−（９１ （ＩＩ）−（＋０１ （ＩＩ［）−（１） −Ｎ ；１１１ （Ｉ）−１２１ Ｎ−Ｎ （ＩＩＩ）−（３１ −Ｎ （ＩＩ［）−（４） （ＩＶ）　　−１１１ −Ｎ １−１　　　　Ｎ　　　　５Ｌ−１ （ＴＶ）−（２１ −Ｎ 墨 （ＴＶ）−（３１ −Ｎ ■ （■）−（１） Ｈ （Ｖ）−（２＋ Ｈ （ＶＴ）　　−（ｌｌ （Ｖｌ）　　−（２１ （Ｖｌ）−［３） （Ｖｌ）−（４１ （ＶＩ）　　１５１ （Ｖｌ）−（６） （■）−（１１ （■）−（２） （■）−（３１ （■）−（４） （■）−１５１ （■）−１６１ （■）−（７） （■）［８１ （■）−（９１ （■）−（１０） （■）−（Ｉｆ） 以上の化合物はいずれも公知の方法で合成し得るが、特
に、−ａ式（ｒ）の化合物については、米国特許第４，
２８５，９８４号明細書、Ｇ。

Ｓｃｈｗａｒｚｅｎｂａｃｈ　　ｅｔ　　ａｌ、＋Ｈｅ
１ｖ、ｃｈｉｍ、：へｃｔａ、、３８　．１　１　４　
７　　　（１９５５）　　、　Ｒ，Ｏ，Ｃ１１ｎｔｏｎ
　　ｅｔ　　ａｌ、、Ｊ、八ｍ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　７０−１９５０　（１９４８）
、一般式（ＩＩ）の化合物については特開昭５３−９５
６３０号公報、一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）の化合物に
ついては、特開昭５４−５２５３４号公報、一般式（Ｖ
）の化合物については、特開昭５１−６８５６８号、同
５１−７０７６３号、同５３−５０１６９号公報、一般
式（Ｖ［）の化合物については特公昭５３−９８５４号
公報、特開昭５９−２１４８５５号明細書、一般式（■
）の化合物については特開昭５３−９４９２７号公報を
参照することができる。

本発明で用いる分子中にメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物、チアゾリン誘導体またはイソチ
オ聚素誘導体を漂白液に含有せしめる際の添加量は、処
理する写真材料の種類、処理温度、目的とする処理に要
する時間等によって相違するが、処理液１１１！当りｌ
Ｘｌ０−５〜１０−１モルが適当であり、好ましくはＩ
　Ｘ　１０−’〜５×１０−２モルである。

本発明の化合物を処理液中に添加するには、水、アルカ
リ有機酸有機溶媒等に予め溶解して添加するのが一般的
であるが、粉末のまま直接、漂白浴に添加しても、その
漂白促進効果にはなんら影響はない。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型（以下
「内層型」という）ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒
子の表面が予めかふらされてなく、しかも潜像を主とし
て粒子内部に形成するハロゲン化銀を含有する乳剤であ
るが、更に具体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体
上に一定量塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定
された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）
中で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同ｑ＝布し
て同様に露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表
面型現像液）中で２０゛Ｃで６分間現像した場合に得ら
れる最大濃度の、少な（とも５倍大きい濃度を有するも
のが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大きい
濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水）　　　　　　９０ｇハイドロノキ
ン　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　
　　　　　５２．５　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　　５ｇＫ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１１表面現
像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２・５ｇ１−アスコル
ビン酸　　　　　　　１０ｇＮａＢＯｚ　　・４　Ｈｚ
ｏ　　　　　　　　　　３５　ｇＫＢｒ　　　　　　　
　　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　１１内潜型乳剤の具体例としては例えば、英国特許
第１０１１０６２号、米国特許第２．５９２，２５０号
、同第２，４５６，９４３号明細書に記載されているコ
ンバージョン型ハロゲン化銀乳剤やコア／シェル型ハロ
ゲン化銀乳剤を挙げる事ができ、該コア／シェル型ハロ
ゲン化銀乳剤としては、特開昭４７−３２８１３号、同
４７−３２８１４号、同５２−１３４７２１号、同５２
−１５６６１４号、同　５３−６０２２２号、同５３−
６６２１８号、同５３−６６７２７号、同５５−１２７
５４９号、同５７−１３６６４１号、同５８−７０２２
１号、同５９−２０８５４０号、同５９−２１６１３６
号、同６０−１０７６４１号、同６０−２４７２３７号
、同６１−２１４８号、同６１−３１３７号、特公昭５
６−１８９３９号、同５８−１４１２号、同５８−１４
１５号、同５８−６９３５号、同５８−１０８５２８号
、特願昭６１−３６４２４号、米国特許第３２０６３１
３号、同第３３１７３２２号、同第３７６１２６６号、
同第３７６１２７６号、同第３８５０６３７号、同第３
９２３５１３号、同第４０３５１８５号、同第４３９５
４７８号、同第４５０４５７０号、ヨーロッパ特許００
１７１４８号、サーチディスクロージャー誌ＲＤ１６３
４５号　（１９７７年１１月）などに記載の乳剤が挙げ
られる。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀のほかに
、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃
臭化銀などが代表的である。本発明に好ましく使用され
るハロゲン化銀は沃化銀を含まないが含んでもモル３％
以下の塩（沃）臭化銀）、（沃）塩化銀または（沃）臭
化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、校
長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく平均で
あられす）は、２μ以下で０．１μ以上が好ましいが、
特に好ましいのは１μ以下０．１５μ以上である。粒子
サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、粒状
性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あるいは重量で平均
粒子サイズの±４０％以内（より好ましくは±３０％以
内、最も好ましくは±２０％以内）に全粒子の９０％以
上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分布の狭い
、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用
するのが好ましい。また感光材料が目標とする階調を満
足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層
において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン
化銀乳剤もしくは同一サイズで怒度の異なる複数の粒子
を同一層に混合または別一層に重層塗布することができ
る。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるい
は単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは
重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
　）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよ
うな変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつも
のでもよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつもの
でもよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの
比の値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投
影面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これ
らの種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面上に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増
感などの単独もしくは併用により化学増感することがで
きる。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また、上記の色素と強色増感剤を併用して
もよい。詳しい具体例およびその使用法については、例
えばＲＤ１７６４３　　（１９７８年１２月）■などに
記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は現像を促進させたり、あるいは写真性能を安定化させ
る目的で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわち、アゾール類、メルカプト化合物、チオカルボニ
ル化合物、アザインデン類（例えばテトラアザインデン
類、好ましくは４−ヒドロキシ−６−メチル−（１，３
゜３ａ、？）テトラアザインデンなど）、ベンゼンチオ
スルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸類、ベンゼンスル
ホン酸アミド類、プリン類（例えばアデニン等）、トリ
アジン類、フタラジノン類などのようなカブリ防止剤又
は安定剤として知られたものを使用できる。

更に詳しく述べると、アゾール類としては、トリアゾー
ル類、イミダゾール類、インダゾール類、チアジアゾー
ル類などを挙げる事ができ、またメルカプト化合物とし
ては、メルカプトテトラゾール類、例えば下記の化合物
で代表される１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル類を挙げることができる。かぶり防止剤または安定剤
のさらに詳しい具体例およびその使用法については、例
えば米国特許第３，９５４，４７４号、同第３．９８２
．９４７号、特公昭５２−２８６６０号、ＲＤ１７６４
３（１９７８年１２月）　ＶＩＡ　〜ＶＩＭおよびＥ、
Ｊ、Ｂｉｒｒ著″５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒＨａｌｉｄｅ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　”　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
、　１９７４年より）などに記載されている。

本発明の感材中または感材の処理液には造核剤を添加す
る事ができる。

感材中に添加する場合は、内層型ハロゲン化銀乳剤層に
添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に拡
散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層た
とえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよい
。造核剤を処理液に添加する場合は現像液または特開昭
５８−１７８３５０合に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させることができ、感材中に含有させることが好ま
しい。

感材中に添加する場合は、内潜型ハロゲン化根乳剤層に
添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に拡
散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層た
とえば、中間層、下塗り層やバンク層に添加してもよい
。造核剤を処理液に添加する場合は現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨＯ
前浴に添加してもよい。

本発明における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露
光後、現像処理前および／または現像処理中に行われる
。像様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の
前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾
燥しないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが
最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよ（、一般に螢光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうるが
、全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感
光材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０
２２３号に記載されているような演色性の高い（なるべ
く白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２０
００ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、よ
り好ましくは０．０５〜５ルツクスが適当である。

高感度乳剤を使用している感光材料では、低照度露光の
方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させて
もよいし、各種フィルター類による減光や、感光材料と
光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよい
。露光初期に弱い光を使用し、次いでそれよりも強い光
を使用することにより、露光時間を短縮することもでき
る。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸漬してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

造核剤を窓材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０−５〜１０−１モルが好ましく、
更に好ましくは１０−４〜１０−２モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は１
１当り１０〜８〜１０−３モルが好ましく、より好まし
くは１０−７〜１０−４モルである。

本発明に存用な造核剤は、好ましくは下記の一般式（Ｎ
−Ｉ）や（Ｎ−Ｉｆ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｎ−１） 、、、、−２−、、 （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。Ｒ１及びＲ２は置換基で置換
されていてもよい。但し、Ｒ１，Ｒ２及びＺで表わされ
る基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル
基、ヒドラジン基または、ヒドラゾン基を含むか、また
はＲ１とＲ２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウ
ム骨格を形成する。さらにＲ１，Ｒ２及びＺの置換基の
うち少なくとも一つは、Ｘ’−＋Ｌ’ｈを有してもよい
。ここでＸｌはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌ
ｌは二価の連結基である。Ｙは電荷バランスのための対
イオンであり、ｎはＯまたは１であり、ｍは０または１
である。）更に詳しく説明すると、Ｚで完成される複素
環は、例えばキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベン
ズイミダゾリウム、ピリジニウム、チアゾリニウム、チ
アゾリウム、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウム、ベ
ンゾセレナゾリウム、イミダゾリウム、テトラゾリウム
、インドレニウム、ピロリニウム、アクリジニウム、フ
ェナンスリジニウム、イソキノリニウム、オキサシリウ
ム、ナフトオキサシリウム及びベンズオキサシリウム環
があげられる。

Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、了り−ルオキシ基、ハロゲン原子、アミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホニルオキシ
基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、アシル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、シアノ
基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステル基、ヒドラ
ジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基などがあげられ
る。Ｚの置換基としては、例えば上記置換基の中から少
なくとも１個選ばれるが、２個以上の場合は同じでも異
なっていてもよい。また上記置換基はこれらの置換基で
さらに置換されていてもよい。

更にＺの置換基として、適当な連結基りを介してＺで完
成される複素環四級アンモニウム基を有してもよい。こ
の場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

Ｚで完成される複素環として好ましいものは、キノリニ
ウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピ
リジニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、
及びイソキノリニウムであり、更に好ましいものは、キ
ノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウ
ムであり、より好ましいものはキノリニウム及びベンゾ
チアゾリウムである。最も好ましくはキノリニウムであ
る。

Ｒ１及びＲ２の脂肪族基は、炭素数１〜１８個の無置換
アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１〜１８個の
置換アルキル基である。置換基としては、Ｚの置換基と
して述べたものがあげられる。

Ｒ２で表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。置
換基としてはＺの置換基として述べたものがあげられる
。

Ｒ１，Ｒ２及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一
つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、またはヒ
ドラゾン基を有するか、またはＲ１とＲ２とで６員環を
形成し、ジヒドロピリジニウム骨核を形成するが、これ
らはＺで表わされる基への置換基として先に述べた基で
置換されていてもよい。ヒドラジン基としては、置換基
としてなかでもアシル基やスルホニル基を有するものが
好ましい。

ヒドラゾン基としては、置換基として脂肪族基や芳香族
基を有するものが好ましい。

アシル基としては、例えばホルミル基や脂肪族もしくは
芳香族ケトンが好ましい。

Ｒ１，Ｒ２またはＺのいずれかが有するアルキニル置換
基としては、これまで、すでに一部に述べられているが
、更に詳しく説明すると、好ましくは炭素数２〜１８個
のもので、例えばエチニル基、プロパルギル基、２−ブ
チニル基、１−メチルプロパルギル基、１．１−ジメチ
ルプロパルギル基、３−ブチニル基、４−ペンチニル基
などである。

更にこれらは、Ｚの置換基として述べた基で置換されて
いてもよい。その例としては、例えば、３−フェニルプ
ロパルギル基、３−メトキシカルボニルプロパルギル基
、４−メトキシ−２−ブチニル基などがあげられる。

Ｒ１、Ｒ２及びＺで表わされる基または環への置換基の
少なくとも１つが、アルキニル基またはアシル基である
場合、あるいはＲ１とＲ２とが連結してジヒドロピリジ
ニウム骨核を形成する場合が好ましく、更にＲ１、Ｒ２
及びＺで表わされる基または環への置換基としてアルキ
ニル基を少なくとも一つ含む場合が最も好ましい。

Ｘｌで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

Ｘｌであられされるチオアミド吸着促進基は、−ａ−ア
ミノ−で表わされる二価の基であり、環構造の一部であ
ってもよいし、また非環式チオアミド基であってもよい
。有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特許４，
０３０，９２５号、同４．０３１，１２７号、同４，０
８０，２０７号、同４．２４５．０３７号、同４，２５
５，５１１号、同４，２６６．０１３号、及び同４．２
７６．３６４号、ならびにリサーチ・ディスクロージャ
ー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌
第１５１巻階１５１６２　　（１９７６年１１月）、及
び同第１７６巻隘１？６２６（１９７８年１２月）に開
示されているものから選ぶことができる。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えば４−チアゾリン−２−チオン、４−イミダシリン−
２−千オン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−５−千オン、Ｌ　　２
，４−トリアゾリン−３−千オン、１，３．４−チアジ
アゾリン−２−千オン、１．３．４−オキサジアゾリン
−２−チオン、ベンズイミダシリン−２−チオン、ベン
ズオキサゾリン−２−チオン及びベンゾチアゾリン−２
−チオンなどが挙げられ、これらは更に置換されていて
もよい。

ｘ＋のメルカプト基は、ＲＩ、Ｒ″またはＺで表わされ
る基に−ＳＨ基が直接結合した場合と、Ｒ’、Ｒ２また
は２で表わされる基への置換基に一３Ｈ基が結合した場
合とがあり、結局、該メルカプト基は脂肪族メルカプト
基、芳香族メルカプト基やペテロ環メルカプト基（−３
Ｈ基が結合した炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、こ
れと互変異性体の関係にある環状チオアミド基と同義で
あり、この基の具体例は上に列挙したものと同じである
。）が挙げられる。

Ｘｌで表わされる５ないし６員の含窒素へテロ環基とし
ては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる５員
ないし６員の含窒素へテロ環があげられる。これらのう
ち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミダ
ゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾール
、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾール
、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、Ｚの置換基として述べたものがあげら
れる。含窒素へテロ環として更に好ましくは、ヘンシト
リアゾール、トリアゾール、テトラゾール、インダゾー
ルであり、最も好ましくはヘンシトリアゾールである。

Ｌｌで表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ、Ｓ、
０のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団があげら
れる。具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン
基、アルキニレン基、アリーレン基、−〇−１−Ｓ−３
−ＮＨ−１−Ｎ＝、−ＣＯ−１−８Ｏ□−（これらの基
は置換基をもっていてもよい）等の単独またはこれらの
組合せからなるものである。

電荷バランスのための対イオンＹは、複素環中の四級ア
ンモニウム塩で生じた正電荷を相殺することができる任
意の陰イオンであり、例えば臭素イオン、塩素イオン、
沃素イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチルス
ルホン酸イオン、過塩素酸イオン、トリフルオロメタン
スルホン酸イオン、チオシアンイオンなどである。この
場合ｎは１である。複素環四級アンモニウム塩がスルホ
アルキル置換基のような陰イオン置換基を含む場合は、
塩はベタインの形をとることができ、その場合には対イ
オンは必要なく、ｎはＯである。複素環四級アンモニウ
ム塩が２個の陰イオン置換基、たとえば２個のスルホア
ルキル基を有する場合には、Ｙは陽イオン性対イオンで
あり、例えばアルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、
カリウムイオンなど）やアンモニウム塩（トリエチルア
ンモニウムなど）などがあげられる。

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、本発明はこれらに限定されるはけではない。

Ｃ１（２Ｃ＝ＣＨ ＣＨ２Ｇ＝に）ｌ 以上述べた化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージ
＋　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌
ＩＶｈ２２．５３４（１９８３年１月発行、５０〜５４
頁）に引用された特許及び米国特許第４，４７１，０４
４号等に記載された方法及びその類似の方法で合成でき
る。

一般式（Ｎ−ｎ） Ｒ”−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ２２ Ｒ２３Ｒ” 式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基を
表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラルキル基
、了り−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は
アミン基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基、
スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基（
ＨＮ＝ｃ＜＞を表わし；Ｒ２３及びＲＺ４は共に水素原
子が、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホ
ニル基、了り−ルスルホニル基又はアシル基のどれかひ
とつを表わす。ただしＧ、Ｒ２３、Ｒ２４およびヒドラ
ジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造 （ンＮ−Ｎ＝Ｃく）を形成してもよい。また以上述べた
基は可能な場合は、置換基で置換されていてもよい。

一般式（Ｎ−ｎ）において、ＲＺＩで表される脂肪族基
は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基ま
たはアルキニル基である。

Ｒ２１で表わされる芳香族基としては、単環又は２環の
了り−ル基、例えばフェニル基、ナフチル基があげられ
る。

Ｒ２１のへテロ環としては、Ｎ、０、又はＳ原子のうち
少なくともひとつを含む３〜１０員の飽和もしくは不飽
和のへテロ環であり、これらは単環であってもよいし、
さらに他の芳香環もしくはヘテロ環と縮合環を形成して
もよい。ヘテロ環として好ましいものは、５ないし６員
の芳香族へテロ環基であり、例えばピリジル基、キノリ
ニル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基などが
あげられる。

ＲＺＩは置換基で置換されていてもよい。置換基として
は、例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に
置換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アル
キルもしくはアリール基、置換アミノ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
リールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
了り−ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアン基、スルホ基、カルボキシル基などである。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ”として好ましいのは芳香族基、芳香族へテロ環又は
了り−ル置換メチル基であり、更に好ましくはアリール
基である。

Ｒ２２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇがカル
ボニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えばメ
チル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、３−メタンスルホンアミドプロピル基など）、ア
ラルキル基（例えば〇−ヒドロキシベンジル基など）、
アリール基（例エバフェニル基、３，５−ジクロロフェ
ニル基、０−メタンスルホンアミドフェニル基、４−メ
タンスルホニルフェニル基など）などであり、特に水素
原子が好ましい。

またＧがスルホニル基の場合には、Ｒ２２はアルキル基
（例えばメチル基など）、アラルキル基（例えば０−ヒ
ドロキシフェニルメチル基など）、アリール基（例えば
フェニル基など）または置換アミン基（例えばジメチル
アミノ基など）などが好ましい。

Ｒ２２の置換基としては、ＲＺＩに関して列挙した置換
基が適用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ基、
アルキルもしくはアリールオキシカルボニル基、アルケ
ニル基、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。

Ｒ”又はＲ２２、なかでもＲ”は、カプラーなどの耐拡
散性基、いわゆるバラスト基を含むのが好ましい。この
バラスト基は炭素原子数８以上で、アルキル基、フェニ
ル基、エーテル基、アミド基、ウレイド基、ウレタン基
、スルホンアミド基、チオエーテル基などの一つ以上の
組合せからなるものである。

Ｒ”又はＲ２２は２、一般式（Ｎ　　Ｉ［）で表わされ
る化合物がハロゲン化銀粒子の表面に吸着するのを促進
する基ｘ−Ｑ　Ｌ　２）−２を有していてもよい。ここ
でＸ２は一般式ＣＮ−Ｉ〕のＸＩ　と同じ意味を表わし
、好ましくはチオアミド基（チオセミカルバジド及びそ
の置換体を除（）、メルカプト基、または５ないし６員
の含窒素へテロ環基である。

Ｌ２は二価の連結基を表わし、一般式（Ｎ−Ｉ）のＬｌ
と同じ意味を表わす。ｍ２は０または１である。

更に好ましいＸ２は、環状のチオアミド基（すなわちメ
ルカプト置換含窒素へテロ環で、例えば２−メルカプト
チアジアゾール基、３−メルカプト−１２，４−）リア
ゾール基、５−メルカプトテトラゾール基、２−メルカ
プト−１，３，４＝オキサジアゾール基、２−メルカプ
トベンズオキサゾール基など）、又は含窒素へテロ環基
（例えば、ベンゾトリアゾール基、ベンズイミダゾール
基、インダゾール基など）の場合である。

ＲＺ３、Ｒ２４としては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｎ−ＩＩ）のＧとしてはカルボニル基が最も好
ましい。

また一般式（Ｎ−ｎ）としては、ハロゲン化銀への吸着
基を有するものがより好ましい。特に好ましいハロゲン
化銀への吸着基は、先の一敗式（Ｎ−１）で述べたメル
カプト基、環状チオアミド基、ウレイド基や含窒素へテ
ロ環基である。

一般式（Ｎ−１１）で示される化合物の具体例を以下に
示す。ただし本発明は以下の化合物に限定されるもので
はない。

Ｃ）Ｉｔｌｊｌ、５Ｈ （７５）　　　（ｎ＋−ｃＩＪｚｓＮＨＮＨｃ）ＩＱ本
発明で用いられる一般式（Ｎ−ＩＩ）で表わされる化合
物の合成法は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
Ｒｅｓａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌患１５，１
６２　（１９７６年１１月　７６〜７７頁）、同誌１１
１１１２２，５３４　（１９８３年１月５０〜５４頁）
及び同誌光２３，５１０（１９８３年１１月　３４６〜
３５２頁）に記載されている特許や米国特許第４．０８
０，２０７号、同第４，２６９，９２４号、同第４．２
７６．３６４号、同第４，２７８，７４８号、同第４．
３８５，１０８号、同第４．４５９，３４７号、同第４
．４７８，９２８号、同第４，５６０，６３８号、英国
特許第２．０１１，３９１　Ｂ号、及び特開昭６０−１
７９．７３４号などを参照すればよい。

光かぶり法としては例えば英国特許１，１５１，３６３
号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７０９号
、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号、同５
６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、同５８
−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５８−７０
２２３号（対応米国特許４４４０８５１）、同５８−１
２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ２）に記載の
方法を適用することができる。

最大濃度を上げ、最小濃度を下げ、または造核現像を速
くする等の目的で次の化合物を造核剤と組合せて用いる
事ができる。ハイドロキノン類（たとえば米国特許第３
，２２７，５５２号、同第４．２７９．９８７号記載の
化合物）；クロマン類（たとえば米国特許第４，２６８
，６２１号、特開昭５４−１０３０３１号、リサーチデ
ィスクロージャー１８２６４号（１９７９年）記載の化
合物）；テトラザインデン類、ピラゾール類、トリアゾ
ール類、ヘンシトリアゾール類（たとえば米国特許第４
．５７２，８９２号記載）；チアジアゾール類：ピリダ
ジン類；トリアジン類；トリアゾロトリアゾール類；ジ
アザインデン類；トリアザインデン類：ペンタザインデ
ン類；フタラジノン類；インダゾール類：また、ベンズ
イミダゾール類：ヘンジチアゾール類；ベンゾオクタゾ
ール類（たとえば特開昭５３−９４２１１号、６０−１
７０８４３号記載の化合物）：キノン類（たとえばリサ
ーチディスクロージャー２１２０６号（１９８１年）記
載の化合物）；アミン類（たとえば米国特許第４１５０
９９３号や特開昭５８−１７４７５７号記載の化合物）
；酸化剤類（たとえば特開昭６０−２６００３９号、リ
サーチディスクロージャー１６９３６号（１９７８年）
記載の化合物）；カテコール類（たとえば特開昭５５−
２１０１３号や同５５−６５９４４号記載の化合物）；
現像時に造核剤を放出する化合物（たとえば特開昭６０
−１０７０２９号記載の化合物）；チオ尿素類（たとえ
ば特開昭６０−９５５３３号記載の化合物）；スピロビ
スインダン類（たとえば特開昭５５−６５９４４号記載
の化合物）：その他メルカプト化合物類（たとえば米国
特許第３，７０８，２９８号や特開昭６０−１７０８４
３号記載の化合物）；特開昭５０−９７０９１号、リサ
ーチディスクロージャー１５１６２号（１９７６年）記
載の含窒素複素環化合物を添加することができる。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。有用なカラーカプラーは、
芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカンプリング反応
して実質的に非拡散性の色素を生成または放出する化合
物であって、それ自身実質的に非拡散性の化合物である
。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもし
くはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロ
アゾール系化合物及び開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、
マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は「リサーチ
・ディスクロージャー」誌更１７６４３　（１９７８年
１２月発行）■−Ｄ項および同ＮｔＸ１８７１７　（１
９７９年１１月発行）に引用された特許に記載されてい
る。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表例として挙げることができる。特にα
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる
ので好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位が了り−ルアミノ基また
はアシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラ
ー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である
。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許第３，７２５，０６７号に記載のピ
ラゾロ（５，１−ｃ）　　（１，２，４）　　トリアゾ
ール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少
なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４、５００．６３
０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類はい
っそう好ましく、米国特許第４、５４０．６５４号に記
載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４）　　トリア
ゾールは詩に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２，４７４，２９３号、同第４，０５２，２
１２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系
のカプラー、米国時好第３，７７２，００２号に記載さ
れたフェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基
を有するフェノール系シアンカプラーであり、その他２
．５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像
堅牢性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カンプリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲもしくは現像促進剤を放
出するカプラーもしくはポリマー化されたカプラーも使
用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０、　ＯＯ３ないし０．
３モル、またシアンカプラーではＯ，ＯＯ２ないし０．
３モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシヘアゼン類、７ミノ
フエノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルのＮｍし
たクロマン類が好ましい結果を与える。これらの化合物
は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ない
し１００重世％をカプラーと共乳化して感光層に添加す
ることにより、目的を達することができる。シアン色素
像の熱および詩に光による劣化を防止するためには、シ
アン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入す
ることが有効である。また保護層などの親水性コロイド
層中にも紫外線吸収剤を添加することができる。

紫外線吸収剤は保護層などの親木性コロイド層中にも添
加できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染料、可塑剤、蛍光増白剤、マント剤、空
気かふり防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベ
リ性改良剤等を添加する事ができる。これらの添加剤の
代表例は、「リサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌磁１７６４３（１
９７８年１２月発行）および同１８７１６（１９７９年
１１月発行）に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から青感性、赤感性、緑感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい
。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。紫外線吸収剤は
保護層などの親水性コロイド層中にも添加できる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バンク層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、！ｌ：酸セルロース
、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の
半合成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層
またはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、
ポリプレピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布
またはラミフートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一殿に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施
してもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親木性コロイド層の
塗布には、例えばディンブ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種にの塗布
法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料を適用することができる
。スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラー反転ペーパーなどを代表例として挙げることがで
きる。また、フルカラー複写機やＣＲＴの画像を保存す
るためのカラーハードコピーなどにも通用することがで
きる。本発明はまた、「リサーチ・ディスクロージャー
誌患１７１２３　　Ｃ１９７８年７月発行）などに記載
の三色カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用で
きる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、ハ
ロゲン化銀溶剤を実質的に含まない、いわゆる表面現像
液であり、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。「ハロゲン
化銀溶剤を実質的に含まない」とは発明の目的を阻害し
ない限りハロゲン化銀溶剤を多少含んでもよい事を意味
する。

発色現像主薬とし、では、アミノフェノール系化合物も
有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ま
しく使用され、その代表例として３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンお
よびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−ト
ルエンスルホン酸塩、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ　−
（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般
に安定であり、好ましくは使用カラー現像主薬は、−ｇ
に発色現像液１２あたり約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、
更に好ましくは、発色現像液１１あたり約１ｇ〜約１５
ｇの濃度で使用する。また、発色現像液のｐ旧よ通常７
以上であり、最も一般的には、約９〜約１３で用いられ
る。好ましくはｐＨ１１，５以下の範囲である。また発
色現像液はハロゲン化物、カラー現像主薬等の濃度を調
整した補充液を用いて、補充量を低減することもできる
。

さらに該発色現像液は、特定のカブリ防止剤及び現像抑
制剤を含有することができ、あるいはそれらの現像液添
加剤を写真感光材料の構成層中に任意に組み入れること
も可能である。通常、有用なカブリ防止剤には、テトラ
ザインデン類、ベンズイミダゾール類、ペンゾトリアヅ
ール類、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、
ベンゾオキサゾール類、１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール、チアジアゾール類のような複素環式チオ
ン類、芳香族及び脂肪族のメルカプト化合物等が含まれ
る。これらの添加剤の中にはカブリを抑制する効果ばか
りでなく、現像を促進して最大画像濃度（Ｄ、、Ｘ）を
増大させる作用をもつものがある。

本発明の発色現像処理時間は通常５分以下であるが処理
の迅速化のために、処理時間は２分３０秒以下で発色現
像処理を行うのが好ましい。更に、好ましくは３０秒〜
２分であり、充分な発色濃度が得られるならば、短かい
方が好ましい。

公害防止や現像液の調液のしやすさ及び保存安定性改良
のために発色現像液は、実質的にベンジルアルコールを
含有しないのが好ましい。実質的に含有しないとは２ｍ
１／β以下、好ましくはＱ、５ｍｆｆ／／！以下のベン
ジルアルコール’１１４　ｆＫであり、最も好ましくは
ベンジルアルコールを全く含有しないことである。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵しても良い。内蔵するためには、プレ
カーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好ましい
。現像薬プレカーサーの具体例としては、例えばインド
アニリン系化合物、シフ塩基（ｓｈｉｆｆ　ｂａｓｅ）
型化合物、アルドール化合物やウレタン系化合物を挙げ
る事ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン
類を内蔵しても良い。

本発明の発色現像液には特願昭６１−２３４６２号明細
書第１４頁から第２２頁に記載のｐ）ｌ緩衝剤、保恒剤
金属キレート化合物を含有させることができる。また、
臭化物イオン、沃化物イオンなどのハロゲン化物イオン
、及びシトラジン酸などの競争カプラーを含有させるこ
とができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着（ブリックス
）で行なってもよいし、個別に行なってもよい。更に処
理の迅速化を計るため、漂白処理後、漂白定着処理する
処理方法でもよいし、定着処理後、漂白定着処理する方
法でもよい。

漂白処理または漂白定着処理に用いられる漂白剤として
は、鉄（Ｉｌｌ［）の有機錯塩及び過硫酸塩が迅速処理
と環境汚染の観点から好ましい。

鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩の中では、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、メチ
ルイミノジ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸の鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩が
漂白刃が高いことから好ましい。

また、過硫酸塩としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナト
リウムの如きアルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アン
モニウムなどが好ましい。

漂白１１ｘあたりの漂白剤の量は０．１〜２モルが適当
であり、漂白液の好ましいｐＨ範囲は、第２鉄イオン錯
塩の場合、０．５〜８．０、特にアミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機ホ
スホン酸の第２鉄イオン錯塩の場合４．０〜７．０であ
る。過硫酸塩の場合は、０．１〜２モル／Ｉ！の濃度で
ｐＨが１〜５の範囲が好ましい。

定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩７チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩：エチレンビスチ
オグリコール酸、３゜６−シチアー１，８−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。

定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度は０．２〜
４モル／ｌが望ましい。また漂白定着処理においては、
漂白定着液１βあたり、第２鉄イオン錯塩は０．１〜２
モル、定着剤は０．２〜４モルの範囲が望ましい。また
、定着、漂白定着液のｐＨは、通常むＯ〜９．０が好ま
しく、特に好ましくは５．０〜８．０である。

定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩（例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセト
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させること
ができる。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機
溶媒を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、メルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物、チアゾリジン誘導体
、チオ尿素誘導体、沃化物、ポリエチレンオキサイド類
、ポリアミン類等を挙げる事ができ、更にその他特開昭
４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号および同５８−１６３９４０号記載の化合物およ
び沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、詩に米国特許第３．８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０．１３１２号、特開昭５３
−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。

更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感剤中に添加しても
良い。

定着工程または漂白定着工程の後には、水洗および安定
化などの処理工程を行うことが一般的である。

水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈澱防止や水洗
水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加しても良い
。例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホ
スホン酸等のキレート剤、各種のバクテリアや藻やカビ
の発生を防止する殺菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャー
ナル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・アンチフユ
ンガル・エージェンツ（Ｊ、　Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａ
ｎｔｉｆｕｎｇ、　Ａｇｅｎｔｓ）　Ｊｖｏｌ、１１、
Ｎｎ５、ｐ２０７〜２２３　（１９８３）に記載の化合
物および堀口簿著「防菌防黴の化学」に記載の化合物）
、マグネシウム塩、アルミニウム塩、ビスマス塩などに
代表される金属塩、゛アルカリ金属およびアンモニウム
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤等を必要に応じて添加することができる。あるいはウ
ェスト署「フォトグラフインク・サイエンス・アンド・
エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、
　）　Ｊ　、第６巻、３４４〜３５９ページ（１９６５
）等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレート剤
、殺菌剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（たとえば２〜９槽
）にし、水洗水を節減するのが一般的である。更には、
水洗工程のかわりに特開昭５７−８５４３号記載のよう
な多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安定化
浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的で各
種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例え
ばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、
メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、
ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用
）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げる
ことができる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミ
ノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤、防パイ剤（
チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノー
ル、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、
界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤金属塩などの各種添加
剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物
を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。

また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応して支障
のない範囲内で標準時間より短くすることができる。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー等を設けても良い。

（実施例） 以下、実施例により、本発明を更に詳述する。

内潜州ハロゲン化乳剤の調製 （１）乳剤Ａ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶
液に激しく攪拌しながら、７５℃で約４０分を要して同
時に添加し、平均粒子径が０．４μｍのへ面体華分散の
臭化銀乳剤を得た。この乳剤に１艮１モル当りそれぞれ
４■のチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸（４水塩）を加
え７５℃で８０分間加熱することにより化学増感処理を
行なった。

このようにして得た臭化銀粒子のコアに２モルの塩化ナ
トリウム水溶液と１モルの硝酸銀水溶液を７５℃にし４
０分間添加して成長させ、０．６μｍの立方体塩臭化銀
コア／シェル乳剤を得た。水洗・脱塩後この乳剤に恨１
モル当り０．５■のチオ硫酸ナトリウムを加え５５′Ｃ
で６０分加熱して化学増感処理を行ない、コア／シェル
乳剤八を得た。

（２）乳剤Ｂ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液を臭化カリウム
を含むゼラチン水溶液中に激しく攪拌しながら７５℃で
約６０分間を要して、同時に混合することにより臭化銀
乳剤を得た。沈澱を行う前（同時混合する前）に、ゼラ
チン水溶液中にハロゲン化銀溶剤として銀１モルあたり
１５０■の３゜４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２
−千オンと１５ｇのベンゾイミダゾールとを添加した。

沈澱が終了すると、平均粒子径が約０．８ミクロンの粒
子サイズの揃った八面体臭化銀結晶が生成した。

この臭化銀粒子に次に銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウ
ム４，８■及び銀１モルあたり塩化銀酸カリウム２．４
■を加え７５℃で８０分間加熱することにより化学増感
処理を行なった。このようにして化学増感を施した内部
核（コア）乳剤に第１回目と、同じように臭化カリウム
と硝酸銀の各水溶液を４５分間かかって同時混合して内
部潜像型コア／シェル乳剤を沈澱させ、さらに酸化剤と
して過酸化水素を２．５ｇ１モルＡｇ加えて７５℃で８
分間加熱した後、水洗して平均粒子径１．０ミクロンの
乳剤を得た。

次にこの内部潜像型コア／シェル乳剤にｉｌ　１モルあ
たりチオ硫酸ナトリウム０．７５■及び１艮１モルあた
りポリ　（Ｎ−ビニルピロリドン）２０■加え６０℃で
６０分間加熱し、粒子表面の化学増感（熟成）を行いコ
ア／シェル乳剤Ｂを得た。

コア／シェル型直接ポジ乳剤Ａ又はＢを用いてポリエチ
レンで両面ラミネートした紙支持体の上に第１表で示す
層構成の多層カラー写真怒光材料を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

声カラー　　感　　■■〜　　の言゛瞥　　び几り 第５層塗布液調製：イエローカプラー（ｋ）Ｌｏｇ及び
色像安定剤（ｎ）２．３ｇに酢酸エチルｌ　Ｑｍ６及び
溶媒（ｍ）４ｍｉ！を加え溶解しこのン容Ｖ夜を１０％
ドデシルベンゼンスルホンウム５　ｍ　Ａを含む１０％
ゼラチン水溶？ｆｆ１９０ｍｉ２に乳化分散させた。一
方、上述の乳剤に下記に示す青感性色素を銀１モル当り
２．ＯＸｌｏ−’モル加え青感性乳剤としたもの９０ｇ
をつくった。乳化分散物と乳剤とを混合）容解し第１表
に示す組成となる様にゼラチンで濃度を調節し、さらに
造核剤を加えて第１層用塗布液を調製した。

第１層〜第４層及び第６層、第７層用塗布液も第５層塗
布液と同様の方法で調製した（第１表）。

各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増怒剤としては次のものを用いた。

公人１玉丑ユ 前窓性乳剤層。

緑恣性乳剤層； 赤（５性乳剤層； 各乳剤層のイラジェーンヨン防止染料としては次の染料
を用いた。

イージエーション方　汎゛： 緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； ５ＯｓＫ　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯＪカプラ
ーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の通りで
ある。

（ｋ）イエローカプラー （Ａ）色像安定剤 ＣＩ。

（ｍ）溶媒 （ｉｓｏ　ＣＪ＋Ｊ＋−ｒ−Ｐ＝０ （ｄ）混色防止剤 Ｈ （ｅ）マゼンタカブラー （ｆ）色像安定剤 ＣＨｌ （ｇ）　　ン容　　　　媒 の２：１混合物（重量比） （Ｃ）　）容　　　　媒 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
３１ｉｉ１節した後同時に塗布し多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料量■〜Ｏを作成した。

各写真感光材料に用いた造核剤とその乳剤層への添加量
を表３に示す。

以上のようにして作成した直接ポジ型ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料患■〜Ｏを２５０　ＣＭＳで像様に露光
し、処理工程ＡもしくはＢのいずれかで処理を行なった
。処理工程は以下の通りであった。

処理工程　Ａ 時間　温度　　補充量 発色現像　　３分１５秒　　３８°Ｃ３５０ｍ　ｌ　／
　ｔｒｉ漂白定着　　　　４０秒　　３８℃　　２００
　ｍ　Ｅ　／　ｍ安定■　　　　　２０秒　　３８°Ｃ
−■　　　　２０秒　　３８°Ｃ□ ■　　　　２０秒　　３８°Ｃ２Ｑ　Ｏｍ　ｊ２　／　
ｔｒｉ安定浴の補充方式は、安定浴■に補充し、安定浴
■のオーバーフロー液を安定浴■に導き、安定浴■のオ
ーバーフロー液を安定浴■に導く、いわゆる向流補充方
式とした。

〔発色現像液］Ａ 母液　　　補充液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　２゜Ｏｇ　　　２．
０ｇヘンシルアルコール　　　　　　　１２．８　ｇ　
　　１４．０　ｇジエチレングリコール　　　　　　３
．４ｇ　　　４．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　２．０ｇ　　　２．０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　０．２６ｇ　　　０．２６ｇ硫酸ヒドロキシルア
ミン　　　　　２．６０ｇ　　　３．３　ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　３．２０ｇ　　　　−３−メチ
ル−４−アミノ−４，２５ｇ　　　６．２５ｇＮ−エチ
ル−Ｎ　　（β− メタンスルホンアミドエチ ル）−アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０　ｇ　　　
２５．０　ｇ蛍光増白剤（スチルヘン系）　　　　１．
０ｇ　　　１．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１
０００ｍ　１２　１０００ｍ　１ｐ）Ｉ　　　　　　　
　　　　　　　１０．２０　　１０．４０ｐＨは水酸化
カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液］Ａ 母液　　　補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１１０ｇ　　母液に
同じ亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　１０　ｇジエ
チレントリアミン　　　　　　５６　ｇ五酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ） アンモニウム・１水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナト　　　５ｇリウム・２水
塩 漂白促進剤　　　　　　　　　　　　　　５×１０４モ
ル水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ　！！ｐ
Ｈ６，５ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕Ａ液 母液　　　補充液 １−ヒドロキシエチリデン−１，１，６ｇ　　母液に同
じ１′−ジホスホン酸（６０χ） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　０．３５ｇポリビニ
ルピロリドン　　　　　　０．２５ｇアンモニア水　　
　　　　　　　　２，５ｍＡニトリロ三酢酸酢酸Ｎａ　
　　　　　　１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−５
０■ インチアゾリンー３−オン ２−オクチル−４−イソチアゾ　　５０　　ｍｇリン−
３−オン 蛍光増白剤（４，４’−ジアミ　　１．Ｏｇノスチルベ
ン系） 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ　Ａｐｕ　
　　　　　　　　　　　　　　７．５ｐ）Ｉは、水酸化
カリウム又は塩酸で調整する。

処理工程　Ｂ 時間　温度　　補充量 発色現像　　２分３０秒　　３８°Ｃ３５０ｍ　ｌ　／
　ｍ漂白定着　　　　４０秒　　３８°Ｃ２００ｍ　Ｅ
　／　ｍ安定■　　　　　２０秒　　３８°Ｃ−■　　
　　２０秒　　３８°Ｃ− ■　　　　２０秒　　３８°Ｃ２００ｍ　ｌ　／　ｍ安
定浴の補充方式は、安定浴■に補充し、安定浴■のオー
バーフロー液を安定浴■に導き、安定浴■のオーバーフ
ロー液を安定浴■に導く、いわゆる向流補充方式とした
。

〔発色現像液〕Ｂ 母液　　　補充液 ジエチレントリアミン五酢酸２．０ｇ　　　２．０ｇヘ
ンシルアルコール　　　　　　　１２．８　ｇ　　　１
４．０　ｇジエチレングリコール　　　　　　３．４ｇ
　　　４．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．
０　ｇ　　　２．９　ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　
　　０．２６ｇ　　　０．２６ｇ硫酸ヒドロキシルアミ
ン　　　　　２．６０ｇ　　　３．３　ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　３．２０ｇ　　　　−３−メチル
−４−アミノ−４，２５ｇ　　　６．２５ｇＮ−エチル
−Ｎ−（β− メタンスルホンアミドエチ ル）−アニリン リン酸水素２カリウム　　　　　２５．０　ｇ　　　２
０．０　ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）　　　　１．０
　ｇ　　　１．５　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
１０００ｍ！　１０００　ｍ！ｐｌ＋　　　　　　　　
　　　　　　１１．５０　　１１．７０ｐＨは水酸化カ
リウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕Ｂ 母液　　　補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１１０ｇ　　母液に
同じ亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　１０　ｇエチ
レンジアミン四酢酸　　　　　４０　ｇ鉄（［ｆ） アンモニウム・１水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナト　　　５ｇツリウム２水
塩 漂白促進剤　　　　　　　　　　　　　５Ｘ１０−’モ
ル水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍりｐＨ６
，５ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕

ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩　　　　　　　　０．４ｇ／Ｎ水を
加え７　　　’　　　　　　　　１０００１’ｎｆｆｐ
Ｈ７，５ ｐＨは水酸化ナトリウム又は塩酸で調液する。

本実施例において使用した漂白促進剤は以下の通りであ
る。

漂白促進剤 一舛ｊエニ 一方コ了／シェル型直接ポジ乳剤Ａ及びＢを用いて、多
層カラー写真感光材料（寛■〜　０）同様の方法で感光
材料（＋！１（Ｄ〜０）を作成した。それらの層構成を
第２表に示す。

各乳剤の分光増感色素としては次のものを用いた。

青感性乳剤層； 緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； 多層カラー写真感光材料０〜Ｏに用いた化合物の構造式
は下記の通りである。

（ａ）イエローカプラー Ｃ１＋３ （ｂ）色像安定剤 （ｃ）溶媒 （ｉｓｏ　ＣＪ＋ｗＯ＋ｒ−Ｐ＝０ （ｄ）混色防止剤 （ｅ）マゼンタカプラー ｌ ＣＩ＞色像安定剤 ＯＨ のｔ：ｔ、５混合吻（重量比） （ｇ）７容　　媒 Ｃ１〜 の１：’２：２混合物（重量比） ＯＨ ＯＨ （Ｎ）色像安定剤 −Ｉｌ’ｔ （ｍ）　）容　　　　媒 （ｎ）造核剤 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後同時に塗布し多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料階０〜Ｏを作成し、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料■〜０と同様に処理した。

処理後の感光材料の最大濃度部の残存銀量を第３表に示
す。残存銀量は螢光Ｘ線法によって測定した。

第　　３　　表　　■ 第　　３　　表　■ 造核剤の添加量・例示化合物４及び２０については３．
５Ｘ１０−’モル／ＡｇＸモル、例示化合物４３．５５
．６５及び７１については３．５ｘｌＯ−’／Ａｇ　Ｘ
モルである。

第３表から明らかなように漂白促進剤を漂白浴に含有さ
せることにより著しく残存銀量を少なくすることができ
た。また漂白定着浴の前浴である発色現像液のｐｌ（が
高く、さらに漂白剤としてエチレンジアミン四酢酸鉄（
ＩＩＩ）錯塩を用いた場合には、発色現像液のｐＨが低
く、さらに漂白剤としてジエチレントリアミン五酢酸を
用いた場合に比べてやや残存銀量が多くなっていた。

実施例２ 実施例１で作成した直接ポジ型ハロゲン化恨カラー写真
感光材料胤■〜■において支持体を透明なトリアセチル
セルロース支持体に変え、さらに各乳剤の塗布流量を３
倍に増量した感光材料磁○　からＯを作成した。これら
の感光材料を以下の処理工程で処理した。

処理工程　　Ｃ 時間　　　　温度　　　　補充量 発色現像　　２分３０秒　　３８℃　　７００　ｍ　ｊ
！　／　ｔｒｉ漂　　　　白　　　　１分　　　　　　
　　　３８℃　　　　２’ＯＯｍ　ｌ　７℃定　　　着
　　　１分　　　　　　　３８°ｃ　　　　５００安定
■　　　　　２０秒　　３８℃　　　−■　　　　２０
秒　　３８℃　　　− ■　　　　２０秒　　３８℃　　２００　ｍ　（１／　
ｔｒｉ安定浴の補充方式は、安定浴■に補充し、安定浴
■のオーバーフロー液を安定浴■に導き、安定浴■のオ
ーバーフロー液を安定浴■に導＜、いわゆる向流補充方
式とした。

〔発色現像液〕　Ｃ 母液　　　補充液 ジエチレントリアミン五節ｆａ　　　　２．Ｏｇ　　　
２．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　８．５ｇ　
　　８．５ｇ母液　　　補充液 ジエチルヒドロキシアミン　　　　２．４　ｇ　　　２
．４　ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　０．１３
ｇ　　　０・１３ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　
０．２６ｇ　　　０．２６ｇｐ　Ｈ１０，２０１０，４
０ 〔漂白液〕　　（Ｃ） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　　　　　　０．
２５−Ｆ−ルエチレンジアミン四酢酸ナトリ　　　　　
　１０　　ｇラム塩 漂白促進剤　　　　　　　　　　　　　　５Ｘ１０−’
モル臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　１６０
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０００　
　ｍ１ｐＨ６，。

ｐＨは塩酸又はアンモニアで調整した。

〔安定液　Ｃ〕

ＥＤＴＡ２Ｎａ塩　　　　　　　０．４ｇ／ｊ２水ヲｍ
ｌ　エテ１０００　ｍ　１ ｐｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５ｐＨ
は水酸化ナトリウム又は塩酸で調液する。

処理工程り 処理工程Ｃにおいて漂白液中の漂白剤エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）をシクロヘキサンジアミン四酢酸鉄
（Ｉ）に変更して処理を行なった。

処理工程Ｅ 処理工程Ｃにおいて漂白液中の漂白剤を１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）に変更して処理を行なっ
た。

これらの結果を第４表に示す。

第４表 第４表よりわかるように処理工程Ｃ，Ｄ、Ｅのいずれに
おいても漂白液中、漂白促進剤を加えることにより明ら
かに処理後の感光材料中の残存銀量が少なくなった。さ
らに興味深いことには漂白促進剤を含有しない漂白液で
処理した場合、いずれの感光材料についても、処理Ｃ，
Ｄ、Ｈの順に残存銀量が少なくなった。このことは各処
理の漂白剤の漂白能力がエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
ＩＩ）、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジア
ミノプロパン四酢酸の順に大きくなっていることを示唆
しているように思われる。

実施例３ 造核剤を使用しないことを除いて、内温型ハロゲン化銀
乳剤Ａを用い、実施例１の多層カラー写真感光材料光■
と同様にして、多層カラー写真感光材料０〜■を作製し
た。

この多層カラー写真感光材料を像様露光後、処理工程Ａ
又はＢにより処理した。この際、感光材料に対し、０．
５ルフクス（色温度５４００Ｋ）の光を発色現像開始か
ら１５秒後、１０秒間当て、処理したサンプルの残量銀
量を測定した。その結果を以下の第５表に示す。

＠　　　　　Ａ　　　　Ａ　　　　６．ＯＡ　　　　３
．０＠）　　　　　Ａ　　　　Ａ　　　　６．ＯＢ　　
　　２．００　　　Ａ　　　　８　　　９．２　　　Ａ
　　　　３．２０　　　Ａ　　　　Ｂ　　　　９．２　
　　Ｂ　　　　２．４第５表より分るように、光かぶり
法による場合においても、漂白促進剤を使用することに
よって、残存銀量が顕著に低減する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
   粒子とカラー画像形成カプラーとを含有する写真乳剤層
   を少なくとも一層支持体上に塗布してなる感光材料を、
   露光後、造核剤及び／又はかぶり光の存在下で発色現像
   した後、漂白能を有する処理液で処理する直接ポジカラ
   ー画像形成方法において、該漂白能を有する処理浴、も
   しくはその前浴中に漂白促進剤を含有させるか、又は該
   感材中に漂白促進剤を含有させることを特徴とする直接
   ポジカラー画像形成方法。
2. （２）前記漂白促進剤が以下の構造式により表わされる
   化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一でも異なってもよく、水
   素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基又はアシ
   ル基を示し、ｎは１〜３の整数であり、Ｒ＿１とＲ＿２
   は互いに連結して環を形成してもよい。）、▲数式、化
   学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４は一般式（ I ）のＲ＿１、Ｒ
   ＿２と同義であり、ｎは１〜３の整数であり、Ｒ＿３と
   Ｒ＿４は互いに連結して環を形成してもよい。）、▲数
   式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＿５は水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、
   置換もしくは無置換の低級アルキル基、アルキル基を有
   したアミノ基を表わす。）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ＿６、Ｒ＿７は、同一でも異なってもよく、
   各々水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換
   基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよい
   複素環基を表わし、 Ｒ＿８は、水素原子又は置換基を有してもよい低級アル
   キル基を表わし、 Ｒ＿９は、水素原子又はカルボキシル基を表わす。）、
   及び ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２は同一で
   も異なってもよく、各々水素原子又は低級アルキル基を
   表わし、Ｒ＿１＿０とＲ＿１＿１又はＲ＿１＿２は互い
   に連結して環を形成してもよく、 Ｘは置換基を有してもよいアミノ基、スルホン酸基、カ
   ルボキシル基を表わす。）、 から選ばれる化合物である特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。
3. （３）前記漂白能を有する処理液が漂白定着液である特
   許請求の範囲第１項記載の方法。
4. （４）前記直接ポジハロゲン化銀感光材料が発色現像薬
   との酸化カップリングによって形成又は放出される色素
   が実質的に非拡散性であるとともに、それ自身実質的に
   非拡散性のカラー画像形成カプラーを含有する特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。
5. （５）前記発色現像に使用する発色現像液のＰＨが１１
   ．５以下である特許請求の範囲第１項に記載の方法。