JPS5931691B2 - 直接ポジハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は直接ポジ写真像を形成するハロゲン化銀写真感
光材料に関するものであり、特にカブらせ剤として新規
な化合物を写真乳剤層又は他の親水性コロイド層に含有
する写真感光材料に関するものである。

・・ロゲン化銀写真法の分野において、ネガ像あるいは
ネガ像を得る中間処理を介しないでポジ写真像を得るこ
とのできる写真法を直接ポジ写真法、そのような写真法
に用いる写真感光材料及び写真乳剤を、直接ポジ感光材
料及び直接ポジ写真乳剤と各々呼んでいる。

直接ポジ写真法には種々あるが、予めカブらせたハロゲ
ン化銀粒子を減感剤の存在の下に露光した後現像する方
法と、主としてハロゲン化銀粒子の内部に感光核を有す
るハロゲン化銀乳剤を露光後カブらせ剤の存在下に現像
する方法とが最も有用である。

本発明は後者に関するものである。ハロゲン化銀粒子内
部に感光核を主に有し、粒子内部に主として潜像が生成
されるようなハロゲン化銀乳剤は内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤と言われており、主として粒子表面土に潜像を形
成するハロゲン化銀粒子とは区別されるものである。内
部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤をカブらせ剤の存在下で
表面現像することによつて直接ポジ像を得る方法及びそ
のような方法に用いられる写真乳剤又は感光材料は米国
特許２４５６９５３号、同２４９７８７５号、同２４９
７８７６号、同２５８８９８２号、同２５９２２５０号
、同２６７５３１８号、同３２２７５５２号、英国特許
１０１１０６２号、同１１５１３６３号、特公昭４３−
２９４０５号などで知られている。

上記の直接ポジ像を得る方法においてカブらせ剤は現像
液中に添加してもよいが、感光材料の写真乳剤層または
その他の層に添加することによりハロゲン化銀粒子表面
に吸着させたときに、より良い反転特性を得ることがで
きる。上記の直接ポジ像を得る方法において使用するカ
ブらせ剤としては米国特許２５６３７８５号、同２５８
８９８２号及び同３２２７５５２にそれぞれ記載された
ヒドラジン及びその誘導体が知られている。

特に米国特許３２２７５５２号には、ヒドラジンの誘導
体であるヒドラジド及びヒドラジン系化合物が現像液中
のみでなく感光層中に添加しても使えることが示されて
いる。しかし、これらのヒドラジン化合物を乳剤層中に
添加して用いた場合には、かなり高濃度（たとえば銀１
モル当り約２Ｖ）で用いる必要があり、また現像処理中
にカブらせ剤が乳剤層中から現像液中に移行するために
、カブらせ剤の乳剤中における濃度が変化して、最大濃
度（非露光部）のムラを生じ、また多層カラー感光材料
の場合には乳剤層の間でカブらせ効果が不均等になる。

さらに、これらのカプらせ剤は、カブらせ反応中に窒素
ガスを発生することが知られており、このガスがフイル
ム中で集まつて気泡となり写真像に思いがけないダメー
ジを与えることがある。

このような欠点を回避するために、米国特許３６１５６
１５号、同３７１９４９４号、同３７３４７３８号およ
び同３７５９９０１号、特開昭５２−３４２６号および
同５２−６９６１３号に記載の複素環第４級塩化合物か
ら成るカブらせ剤が知られている。しかしハロゲン化銀
乳剤には分光増感のために増感色素を加えられることが
多く、特にカラー感光材料にあつては、青色光に感光す
る層と共に、緑色光及び赤色光に各々感光する層が不可
欠で、緑感層と赤感層の乳剤には必ず増感色素を含む。
直接ポジ乳剤において、緑色光及び赤色光の増感色素と
ともにカブらせ剤を含有させる場合には増感色素と第４
級塩カプらせ剤の間でハロゲン化銀乳剤への競争吸着が
起こり、所望の核を形成するのに必要なだけのカブらせ
剤を添加すれば分光増感が阻害される。

一方、所望の分光増感を得るために充分な濃度の分光増
感色素を添加すればカブリ核の形成が阻害される。この
ような困難を解決する方法としてカブらせ作用のある（
Ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ）置換基を色素分子中に有する増
感色素を用いる方法が米国特許３７１８４７０号で知ら
れている。

しかし、１つの分子にカブらせ作用と分光増感作用を持
たせる方法では、分光増感に適当な量を用いるとカブら
せ作用が充分でなく、一方カブらせ作用に充分な量を用
いると分光増感には不適当である等の欠点がある。

さらに、ヒドラジン系化合物及び複素環第４級塩化合物
に共通する問題としてかぶらせ作用の温度依存性が大き
いことがあげられる。

すなわち、温度を下げていくとかぶらせ作用が低下し、
温度を上げていくと感度が低下する。このような問題点
を解決するために、米国特許４０３０９２５号（対応西
独特許出願公開（０ＬＳ）２６３５３１６号）や同４０
３１１２７号（対応西独特許出願公開（０ＬＳ）２６３
５３１７号）に、アシルヒドラジノフエニルチオ尿素化
合物を使用する事が提案されている。

しかし、上記米国特許に記載の化合物は水には実質的に
不溶でしかも有機溶剤に対しても溶解性が極めて低い。
そのため上記化合物を感光層等の親水性コロイド層に加
えるには、一担上記化合物を多量の有機溶剤に溶解し、
その溶液を親水性コロイド溶液に添加するという工程を
経なければならない。しかし親水性コロイド溶液に多量
の有機溶剤を加えると親水性コロイド溶液中に含まれた
ゼラチン等の親水性物質の析出や凝集を起こしやすい。
このような親水性コロイド溶液を支持体に塗布すると、
塗布のむらを起こしたり、析出物や凝集物がコロイド層
に存在したりするので、塗布し製造した感光材料の品質
が著しく低下する。従つて、本発明の目的は第一に、均
一な最大濃度を得ることのできる直接ポジ感光材料を得
ることである。本発明の目的は第二に、分光増感を阻害
することなく所望のカプらし効果を与えるカブらせ剤を
含有する直接ポジ感光材料を得ることである。

本発明の目的は第三に、充分に分光増感されることがで
き、かつ均一で高い最大濃度をもつ直接ポジ画像を与え
るような直接ポジ写真感光材料を得ることである。本発
明の目的は、第四に現像液を汚染することのない直接ポ
ジ写真感光材料を得ることである。

本発明の目的は、第五に現像温度依存性の少ない直接ポ
ジ写真感光材料を得ることである。本発明の目的は第六
に、溶剤に対する溶解性のよいカブらせ剤を用いて塗布
むらのない均一な親水性コロイド層を有する画質のよい
直接ポジ写真感光材料を得ることである。本発明の目的
は第七に、上記のような諸性能を有するカラー拡散転写
写真感光材料を得ることである。

本発明の上記諸目的は、ハロゲン化銀感光材料の少くと
も一つの親水性コロイド層、好ましくは内部潜像型・・
ロゲン化銀写真乳剤層又はそれに隣接する親水性コロイ
ド層に下記一般式（Ｉ）であられされるカブらせ剤を含
有させることによつて達成された。

式中、Ｒ１ は脂肪族残基又は芳香族残基を表わす。

Ｒ。は水素原子、脂肪族残基又は芳香族残基を表わす。
Ｘ１及びＸ２は同じでも異つていてもよく、それぞれ二
価の芳香族残基を表わす。Ｙは−Ｎ−Ｒ基又は単なる結
合を表わし、この場合Ｒは二価の脂肪族基を表わし、Ｒ
３は脂肪族残基又は芳香族残基を表わす。更に詳しく説
明すると、Ｒ１及びＲ２の脂肪族残基としては、直鎖及
び分岐のアルキル基、シクロアルキル基及びこれらに置
換基のついたもの、並びにアルケニル基（アルキニル基
）を含む。

Ｒ１ の直鎖及び分岐のアルキル基としては、例えば炭
素数１〜１０、好ましくは１〜８のアルキル基であつて
、具体的には例えばメチル基、エチル基、イソブチル基
、ｔ−オクチル基等である。Ｒ２のアルキル基としては
、例えば炭素数１〜６のものであり、具体的にはメナル
基、エテル基、プロピル基等である。また、シクロアル
キル基としては、例えば炭素数３〜１０のもので、具体
的には例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、ア
ダマンチル基等である。

アルキル基モシクロアルキル基に対する置換基としては
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基等）アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、アミド基
、アシロキシ基、スルホニル基、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、弗素、沃素など）、アリール基（例えばフ
エニル基、ハロゲン置換フエニル基、アルキル置換フエ
ニル基）等であり、結局、置換されたものの具体例とし
ては例えば３−メトキシプロピル基、エトキシカルボニ
ルメチル基、４−クロロシクロヘキシル基、ベンジル基
、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基などを
挙げる事ができる。また、アルケニル基としては例えば
アリル（Ａｌｌｙｌ）基、アルキニル基としてはプロパ
ルギル基を挙げる事ができる。一方、Ｒ１及びＲ２の芳
香族残基としては、フエニル基、ナフチル基及びこれら
に置換基（例えばアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、カルバモイル基、ハロゲン原子など）のついたも
のを含む。

置換基のついたものの具体例として、例えば、ｐ−メト
キシフエニル基、トリル基、ｐクロロフエニル基、ｍ−
フルオロフエニル基などを挙げる事ができる。Ｘ１及び
Ｘ２の二価の芳香族残基としては、フエニレン基、ナフ
チレン基、及び置換フエニレン基｛置換基としてはアル
キル基（例えばメチル基など）、アラルキル基、アルコ
キシ基、置換アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、
置換アミノ基、アミド基、ハロゲン原子（例えば塩素な
ど）等｝を含む。

このうち、フエニレン基が最も好ましい。即ち、ＲｌＮ
ＨＣ−ＮＨ一基と−ＮＩＩＮＨＣＲ２基とがＳく：：〉
ＸＳＯ２ＮＨＯなる二価の連結 基を介して結合している場合である。

更に好ましいのは、ＲｌＮＨＣ−ＮＨ一基が〈：＝〉←
ＹＳＯ２ＮＨ一基のメタ位又はパラ位に、また−ＮＨＮ
ＨＣＲ２基が−ＹＳＯ２ＮＨ！く＝＝〉基のメタ位又は
パラ位に結合している場合である。

連結基Ｙは、−Ｒ− −０−Ｒ− −Ｓ−Ｒ一Ｒ３もし
くは−Ｎ−Ｒ一基又は単なる結合を表わし、これらの基
の中のＯあるいはＳｉ）′−Ｘ１に連結している。

Ｒは二価の脂肪族基を表わし、直鎖および分岐のアルキ
レン基、並びにシクロアルキレン基を含み、更に飽和結
合に限らず二重結合、三重結合を含んでもよい。Ｒの直
鎖および分岐のアルキレン基としては、例えば炭素数１
〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基であつて、具体
的には、ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３
）一等である。シクロアルキＶン基としては、例えば炭
素３〜６個のもので、具体的には、１・２−シクロプロ
ピレン、１・４−シクロヘキシレン基等である。不飽和
結合を含むものとしては、一ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ＝Ｃ−
である。

Ｒとして好ましいものは炭素数１〜４個のアルキレン基
で、具体的にはＲは−ＣＨ２− −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
−ＣＨ２−ＣＨ２−などである。Ｒ３で表わされる脂肪
族残基としては置換されていてもよい直鎖もしくは分岐
のアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基
、アルケニル基又はアルキニル基がある。

具体的には、例えば炭素数１〜１０個のものであり、メ
チル基、イソブチル基、シクロヘキシル基又はアリール
基等である。それらに対する置換基としてはアルコキシ
基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アミド基、ハロゲン原子又はアリール基等であ
る。芳香族残基としては置換されていてもよいフエニル
基がある。フエニル残基に対する置換基としては、例え
ばアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲ
ン原子等である。本発明のカブらせ剤を用いると、下記
のような種々の効果が得られる。

（１）処理時の温度依存性が少ない。

（２）窒素ガスの発生による画像の劣化がない。

（３）使用量が少ない。（４）ハロゲン化銀の吸着力が
強いので、有効にカブらし作用が起る。

（使用量が少ないので、分光増感を妨げない）（５）可
視光を吸収しないので、減感作用が起らない（６）溶剤
に対する溶解度が大きいので溶剤を少量用いるだけで親
水性コロイド層に加えることができ、しかもそれゆえむ
らや析出物や凝集物のない均一な親水性コロイド層を得
ることができる。

本発明において有用なカブらせ剤の具体例を以下に示す
。

化合物１． １−ホルミル−２−〔４−｛３−（３−フエニルチオウ
レイド）ベンゼンスルホンアミド｝フエニル〕ヒドラジ
ド化合物２． １−ホルミル−２−〔３−｛３−（３−フエニルチオウ
レイド）ベンゼンスルホンアミド｝フエニル〕ヒドラジ
ド化合物３． １−アセチル−２−〔４−｛４−（３−フエニルチオウ
レイド）ベンゼンスルホンアミド｝フエニル〕ヒドラジ
ド化合物４． １−ホルミル−２−〔３−｛４−（３−フエニルチオウ
レイド）ベンゼンスルホンアミド｝フエニル〕ヒドラジ
ド化合物５． １−ホルミル−２−〔４−｛２−（２−メトキシエトキ
シ）−５−（３−フエニルチオウレイド）ベンゼンスル
ホンアミド｝フエニル〕ヒドラジド化合物６．２−〔４
−｛５−（３−エチルチオウレイド）２−モルホリノベ
ンゼンスルホンアミド｝フエニル〕−１−ホルミルヒド
ラジド化合物７． １−アセチル−２−〔４−｛３−（３−シクロヘキシル
チオウレイド）ベンゼンスルホンアミド｝フエニル〕ヒ
ドラジド化合物８． １−ベンゾイル−２−｛３−〔３−｛３−（４一クロロ
フエニル）チオウレイド｝ベンゼンスルホンアミド〕フ
エニル｝ヒドラジド化合物９． ２−｛４−〔２−｛４−（３−アリルチオウレイド）フ
エニル｝エタンスルホンアミド］フエニル｝−１−ホル
ミルヒドラジド化合物１０． １−アセチル−２−｛４−〔３−｛４−（３一フエニル
チオウレイド）フエノキシ｝プロパンスルホンアミド〕
フエニル｝ヒドラジド化合物１１． １−ホルミル−２−｛４−〔４−｛４−（３フエニルチ
オウレイド）フエニルチオ｝ブタンスルホンアミド〕フ
エニル｝ヒドラジド化合物１２． ２−〔４−｛３−〔Ｎ−｛４−（３−エチルチオウレイ
ド）フエニル｝Ｎ−メチルアミノ〕プロパンスルホンア
ミド｝フエニル〕−１−ホルミルヒドラジド本発明に用
いるカブらせ剤の一般的合成法は、４−あるいは３−ニ
トロフエニルヒドラジンにギ酸もしくは相当する酸無水
物あるいは酸塩化物を作用させることにより１−ホルミ
ル−２−（４あるいは３−ニトロフエニル）ヒドラジド
や相当する１−アシル−２−（４−あるいは３−ニトロ
フエニル）ヒドラジドを得ることができる。

これらのニトロフエニルヒドラジド類はアルコール（例
えば、エタノール、メチルセロソルブ）やジオキサンを
溶媒とし、解媒にパラジウム一炭素を用いて接触還元す
るか、アルコール中で還元鉄と加熱することにより容易
に相当するアミノ体にかえることができる。更にアミノ
体は脱酸剤の存在下に、４−あるいは３−ニトロベンゼ
ンスルホニルクロリド、４−あるいは３−ニトロフエニ
ルアルカンスルホニルクロリド、４−あるいは３−ニト
ロフエニルチオアルカンスルホニルクロリド、４−ある
いは３−ニトロフエノキシアルカンスルホニルクロリド
あるいは４−あるいは３−ニトロフエニルアミノアルカ
ンスルホニルクロリドと反応させて、相当するニトロベ
ンゼン一、ニトロフエニルアルカン一、ニトロフエニル
チオアルカン）ニトロフエノキシアルカン一ならびにニ
トロフエニルアミノアルカンースルホン酸アミドフエニ
ルヒドラジドとする。これらのニトロ基を上述の接触還
元や還元鉄によりアミノ体としたのち、アリールイソチ
オシアネート（フエニルイソチオシアネート等）やアル
キル又はアルケニルイソチオシアネート（アリルイソチ
オシアネート、エチルイソチオシアネート等）を作用さ
せることにより目的の化合物を得ることができる。次に
具体的な合成例を述べる。

（１） ２−（４−ニトロフエニル）ホルムヒドラジド
アセトニトリル１．６１中に４−ニトロフエニルヒドラ
ジン４５９７を加え次にギ酸３２２７５を徐々に加える
と均一溶液となる。

２０分後に結晶が析出してくる。

更に内温８０℃で２時間反応させたのち、冷却し結晶を
沢取し、アセトニトリルで結晶を洗滌、乾燥すれば２−
（４ニトロフエニル）ホルムヒドラジドが４９３７１０
得られる。融点１８４−１８６℃（２） ２−（４−ア
ミノフエニル）−ホルムヒドラジド２−（４−ニトロフ
エニル）ホルムヒドラジド３０ｙをエタノール１６００
ｍ１中、パラジウ １５ム一炭素を触媒とし、室温で接
触還元する。

反応液を▲過し、沢液を蒸発乾固して白色固体２（４−
アミノフエニル）ホルミルヒドラジドを２０．５７得る
。融点１２３〜１２５℃（３） ２−（３−ニトロフエ
ニル）ホルムヒドラジ ２０ド３−ニトロフエニルヒド
ラジドを１）と同様に反応させることにより、２−（３
−ニトロフエニル）ホルムヒドラジドが４３０７得られ
る。

融点１６８〜１６９℃ ２５（
４） ２−（３−アミノフエニル）ホルムヒドラジド２
−（３−ニトロフエニル）ホルムヒドラジドを２）と同
様に反応させることにより２（３−アミノフエニル）ホ
ルムヒドラジドが ３０２１，０ｙ得られる。

融点１０８〜１１３℃（５） ２−（４−ニトロフエニ
ル）ベンズヒドラジド４−ニトロフエニルヒドラジン３
０ｙと無水安息香酸４５ｙをベンゼン２００Ｔｒ１１に
溶かし３時間加熱還流する。

反応溶液を氷水中に添加し、生成物を沢取、エタノール
で洗滌し、乾燥すると２−（４−ニトロフエニル）ベン
ズヒドラジドが４０７得られる。融点１９４〜６℃（６
） ２−（４−アミノフエニル）ベンズヒドラジド２−
（４−ニトロフエニル）ベンズヒドラジドを２）と同様
にして接触還元すると２２７の２−（４−アミノフエニ
ル）ベンズヒドラジドが得られる。

融点１３５〜１３７℃７） ２−｛４−（３−ニトロベ
ンゼンスルホンアミド）フエニル｝ホルムヒドラジド２
−（４−アミノフエニル）ホルムヒドラジド１５，１ｆ
７とトリエチルアミン１４ｍ１をアセトニトリル５０ｍ
１に分散し、攪拌しながら、アセトニトリル５０ｍ１に
溶かした３−ニトロベンゼンスルホニルクロリド２２．
１７を室温で滴下する。

さらに６０℃で２時間加熱した後、冷却してから水中に
注ぐ。析出した結晶を▲取すると、２−｛４−（３−ニ
トロベンゼンスルホンアミド）フエニル｝ホルムヒドラ
ジド１５７が得られる。融点１８８〜１９１℃３）化合
物１の合成 鉄粉８．４７と塩化アンモニウム０．８ｙ、イソプロピ
ルアルコール１５０ｍ１１水１５ｍ１の混合物へ、加熱
還流しながら、１−ホルミル−２−｛４−（３−ニトロ
ベンゼンスルホンアミド）フエニル｝ヒドラジド５．０
Ｖを加える。

更に２０分間加熱還流した後、反応液を▲過する。沢液
にフエニルイソチオシアナート４．１７を加え、４５℃
にて２時間反応させる。冷却後、水１５０ｍ１を加える
とガム状物質が分離する。デカンテーシヨン後、シリカ
ゲルクロマトグラフイ一（酢酸エチル展開）で精製する
と、目的物がガラス状固体で４．５７得られた。））化
合物５の合成 ２−（４−アミノフエニル）ホルムシドラジド１５．１
７とトリエチルアミン１０．６７をジメチルアセトアミ
ド５０ｍ１に溶かし、氷冷下攪拌しながら、２−（２−
メトキシエトキシ）−５ニトロベンゼンスルホニルクロ
リド２９．６ｙを１５分かけて加える。

更に氷冷下１．５時間反応させた後、水２５０ｍ１を加
えると、モチ状のスルホンアミド体が分離するので、デ
カンテーシヨン、水洗を２回行う。鉄粉４０ｙ、塩化ア
ンモニウム３７、イソプロピルアルコール１５０ｍ１お
よび水２０ｍ１の混合物へ、加熱還流しながら、上記二
トロ体をイソプロピルアルコール１５０ｍ１にとかして
加える。

更に２時間加熱還流した後、反応液を沢過する。沢液に
フエニルイソシアナート１３．５ｆを加え、４０℃にて
３時間反応させる。反応液を減圧下濃縮した後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフイ一（酢酸エチル展開）で精
製すると、化合物５がガラス状固体（融点７０〜９０℃
）で１７７得られた。その他の化合物も上記の合成法に
準じて合成できる。

本発明の直接ポジ感光材料において一般式（１）で示さ
れる化合物は、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤に含有させ
るのが好ましいが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に隣
接する親水性コロイド層に含有させてもよい。

そのような層は感光層、中間層、フイルタ一層、保護層
、アンチハレーシヨン層など、カブらせ剤が内部潜像型
ハロゲン化銀へ拡散していくのを妨げない限り、どんな
機能をもつ層であつてもよい。層中での本発明のカブら
せ剤の含有量は内部潜像型乳剤を表面現像液中で現像し
たときに充分な最大濃度（例えば２．０以上）を与える
ような量であることが望ましい。

実際上は、用いられるハロゲン化銀乳剤の特性、カブら
せ剤の化学構造及び現像条件によつて異るので、適当な
含有量は広い範囲にわたつて変化し得るが、内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約０．１ηから１０
００ηの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当
り約０．５〜から約７００ηである。乳剤層に隣接する
親水性コロイド層に含有させる場合には、内部潜像型乳
剤の同一面積に含まれる銀の量に対して上記同様の量を
含有させればよい。内部潜像型乳剤についてはすでにＤ
ａｖｅｙらにより、米国特許２５９２２５０号に示され
ており、又その他の文献にも示されている。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は「内部型］現像液で現像
した場合に達成される最大濃度が「表面型」現像液で現
像した場合に達成される最大濃度より大であるという事
により明確に定義することができる。本発明に達する内
部潜像型乳剤は、そのハロゲン化銀乳剤を透明な支持体
に塗布し、０．０１ないし１秒の固定された時間で露光
を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、２０℃で３
分間現像したとき通常の写真濃度測定方法によつて測ら
れる最大濃度が、上記と同様にして露光したハロゲン化
銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で２０℃で４
分間現像した場合に得られる最大濃度の、少くとも５倍
大きい濃度を有するものである。現像液 Ａ 本発明の目的に適する内部潜像型乳剤としては先に挙げ
た米国特許２５９２２５０号に記載された乳剤の他に、
英国特許１０２７１４６号、米国特許３２０６３１３号
、同３５１１６６２号、同第３４４７９２７号、同３７
３７３１３号、同３７６１２７６号、同３２７１１５７
号等に記載された乳剤を用いることができる。

しかしこれらに限定されるものではない。本発明の直接
ポジ写真感光材料中には各種の親水性コロイドを結合剤
として使用することができる。

この目的に用いられるコロイドとしては、例えばゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、ポリサッカラード、セルロ
ーズ誘導体、合成樹脂、例えばポリビニルアルコール誘
導体を含むポリビニル化合物、アクリルアミドポリマー
等、一般に写真分野で使用せられる親水性コロイドを挙
げる事ができる。

親水性コロイドと共に疎水性コロイド例えば分散された
重合ビニル化合物、特に写真材料の寸法安定性を増大す
る様なもの、を含有せしめることができる。この種の化
合物の適当なものにはアルキルアクリレート又はアルキ
ルメタアクリレート、アクリル酸、スルホアルキルアク
リレート又はスルホアルキルメタアクリレート等のビニ
ル系モノマーを重合してつくられる水不溶性ポリマーが
含まれる。本発明の感光材料には各種の写真用支持体を
用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は支持体の片面又は両面に塗布するこ
とができる。本発明の感光材料において、写真ハロゲン
化銀乳剤層及び他の親水性コロイド層は任意の適当な硬
膜剤で硬化せしめることができる。

これらの硬膜剤には特願昭５１−１５１６３６号、同５
１一１５１６４１号や同５１−１５４４９４号に記載さ
れた如きビニルスルホニル化合物；活性ハロゲンを有す
る硬膜剤；ジオキサン誘導体；オキシ澱粉の如きオキシ
ポリサッカラード等が含まれる。写真ハロゲン化銀乳剤
層には他の添加物、特に写真乳剤に有用なもの、例えば
潤滑剤、安定化剤、増感剤、光吸収染料、可塑剤等を添
加することができる。更に本発明においてはハロゲン化
銀乳剤中にヨウ素イオンを放出する化合物（例えばヨウ
化カリウムなど）を含有せしめることができ、又ヨウ素
イオンを含有する現像液を用いて所望の画像を得ること
ができる。

本発明の感光材料には、種々の目的で界面活性剤を含ん
でもよい。

目的に応じ非イオン性、イオン性及び両性界面活性剤の
いずれを用いることもでき、例えばポリオキシアルキレ
ン誘導体、両性アミノ酸（スルホベタイン類も含む）等
があげられる。かかる界面活性剤は米国特許２６００８
３１号、米国特許２２７１６２２号、米国特許２２７１
６２３号、米国特許２２７５７２７号、米国特許２７８
７６０４号、米国特許２８１６９２０号、米国特許２７
３９８９１号及びペルキー特許６５２８６２号に記載さ
れている。

本発明の感光材料において写真乳剤は、増感色素によつ
て比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光
に分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素、コンプレツクスシアニン色素、
コンプレツクスメロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノー
ル色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる
。本発明に使用される有用な増感色素は例えば米国特許
３５２２０５２号、同３６１９１９７号、同３７１３８
２８号、同３６１５６４３号、同３６１５６３２号、同
３６１７２９３号、同３６２８９６４号、同３７０３３
７７号、同３６６６４８０号、同３６６７９６０号、同
３６７９４２８号、同３６７２８９７号、同３７６９０
２６号、同３５５６８００号、同３６１５６１３号、同
３６１５６３８号、同３６１５６３５号、同３７０５８
０９号、同３６３２３４９号、同３６７７７６５号、同
３７７０４４９号、同３７７０４４０号、同３７６９０
２５号、同３７４５０１４号、同３７１３８２８号、同
３５６７４５８号、同３６２５６９８号、同２５２６６
３２号、同２５０３７７６号、特開昭４８−７６５２５
号、ペルキー特許第６９１８０７号などに記載されてい
る。本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン
化銀乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる。

とくに、・・ロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落さ
ない程度の色素濃度で用いるのが有利である。・・ロゲ
ン化銀１モル当り増感色素の約１．０×１０−５〜約５
×１０−４モル、とくにハロゲン化銀１モル当り増感色
素の約４×１０−５〜２×１０−４モルの濃度で用いる
ことが好ましい〜 本発明の感光材料には色像形成カプラーを含有させるこ
とができる。

あるいは色像形成カプラーを含む現像液で現像すること
もできる。発色剤を本発明のハロゲン化銀乳剤中に添加
するには、公知の任意の方法を用いることができる。例
えば米国特許１０５５１５５号、１１０２０２８号、２
１８６８４９号、２３２２０２７号および２８０１１７
１号に記載の方法を用いることができる。本発明におい
て、たとえばポリヒドロキシベンゼン類、アミノフエノ
ール類、３−ピラゾリドン類等の如き現像主薬を乳剤中
、あるいは感光材料中に含有させてもよい。本発明にお
いて、写真乳剤は非硬化のものであつてもよく、ハイド
ロキノンやカテコール等のようなタンニング現像主薬を
含有させてもよい。本発明の写真乳剤は、ハロゲン化銀
の現像に対応して拡散性色素を放出するような拡散転写
用色像供与物質と組合せて、適当な現像処理ののち受像
層に所望の転写像を得るのに用いることもできる。

このような拡散転写用色像供与物質としては多数のもの
が知られており、例えば米国特許３２２７５５１号、同
３２２７５５４号、同３４４３９３９号、同３４４３９
４０号、同３６５８５２４号、同３６９８８９７号、同
３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３７５１４
０６号、同３９２９７６０号、同３９３１１４４号、同
３９３２３８１号、同３９２８３１２号、同４０１３６
３３号、同３９３２３８０号、同３９５４４７６号、同
３９４２９８７号、同４０１３６３５号、米国特許出願
公告（ＵＳＢ）３５１６７３号、英国特許８４０７３１
号、同９０４３６４号、同１０３８３３１号、西独特許
出願公開（０ＬＳ）１９３０２１５号、同２２１４３８
１号、同２２２８３６１号、同２３１７１３４号、同２
４０２９００号、仏国特許２２８４１４０号、特開昭５
１−１１３６２４号（対応米国特許４０５５４２８号）
、同５１−１０４３４３号、特願昭５２−６４５３３号
、同５２−５８３１８号などに記載の化合物を用いる事
ができるが、なかでもはじめは非拡散性であるが現像主
薬の酸化生成物との酸化還元反応後開裂して拡散性色素
を放出するタイプの色像供与物質（以下ＤＲＲ化合物と
略す）の使用が好ましい。

特に、本発明のカブらせ剤との併用で好ましいのは、前
記の特開昭５１−１１３６２４号に記載されているよう
なｏ−ヒドロキシアリールスルフアモイル基を有するＤ
ＲＲ化合物や特願昭５２６４５３３号に記載されている
ようなレドツクス母核を有するＤＲＲ化合物である。

このようなＤＲＲ化合物と併用すると、特に処理時の温
度依存性が顕著に小さい。ＤＲＲ化合物の具体例として
は、上記特許明細書に記されているものの他、マゼンタ
染料像形成物質としては１−ヒドロキシ−２−テトラメ
チレンスルフアモイル一４−〔３！−メチル−４７−（
ｆヒドロキシ−４″−メチルーダJメ[ヘキサデシルオキ
シフエニルスルフアモイル）−フエニルアゾ〕ナフタレ
ン、イエロ一染料像形成物質としては、１−フエニル一
３−シアノ−４℃３′−〔２１！−ヒドロキシ−ｌ−メ
チル−５″−（−２１！・４１″−ジ一ｔ−ペンチルフ
エノキシアセトアミノ）−フエニルスルフアモイル〕フ
エニルアゾ）−５ピラゾロンなどがあげられる。

本発明の感光材料を現像するには、知られている種々の
現像主薬を用いることができる。

すなわちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロ
キノン、２−クロロハイドピキノン、２−メチルハイド
ロキノン、カテコール、ピロガロールなど；アミノフエ
ノール類、たとえばｐ−アミノフエノール、Ｎ−メチル
−ｐ−アミノフエノール、２・４−ジアミノフエノール
など；３−ピラゾリドン類、例えば１−フエニル一３−
ピラゾリドン類、４・４−ジメチル−１−フエニル一３
−ピラゾリドン、５・５−ジメチル−１−フエニル一３
−ピラゾリドン等：アスコルピン酸類などの、単独又は
組合せを用いることができる。又、色素形成カプラーの
存在下に色素像を得るには、芳香族一級アミン現像主薬
、好ましくはｐ−フエニレンジアミン系の現像主薬を用
いることができる。その具体例は、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−Ｎ−ジエチルアニリンハイドロクロライド、
Ｎ−Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、３−メチ
ル−４ーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタン−スル
ホアミド）エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−スルホエチル）アニリン、３−
エトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチルＮ−（β−スルホエ
チル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリンである。このような現像薬
は、アルカリ性処理組成物（処理要素）の中に含ませて
もよいし、感光要素の適当な層に含ませてもよい。本発
明においてＤＲＲ化合物を用いる場合、これをクロス酸
化できるものであれば、どのようなハロゲン化銀現像薬
でも使用することができる。現像液には保恒剤として、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、アスコルビン酸、
レダクトン類（たとえばピペリジノヘキソースレダクト
ン）などを含んでよい。本発明の感光材料は、表面現像
液を用いて現像することにより直接ポジ画像を得ること
ができる。

表面現像液はそれによる現像過程が実質的に、ハロゲン
化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核によつて誘起さ
れるものである。ハロゲン化銀溶解剤を現像液に含まな
いことが好ましいけれども、・・ロゲン化銀粒子の表面
現像中心による現像が完結するまでに内部潜像が実質的
に寄与しない限り、・・ロゲン化銀溶解剤（たとえば亜
硫酸塩）を多少は含んでもよい。現像液にはアルカリ剤
及び緩衝剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸３ナトリウム、
メタホウ酸ナトリウム等を含んでよい。

これらの薬剤（Ａｇｅｎｔｓ）の含有量は、現像液のＰ
Ｈを１０〜１３、好ましくはＰＨｌｌ〜１２．５とする
ように選ぶ。

現像液にはベンジルアルコールなどの発色現像促進剤を
含んでもよい。

現像液にはまた直接ポジ画像の最小濃度をより低くする
ために、たとえばベンズイミダゾール類、たとえば５−
ニトロベンズイミダゾール；ベンゾトリアゾール類、た
とえばベンゾトリアゾール、５−メチルーベンゾトリア
ゾール等、通常カブリ防止剤として用いられる化合物を
含むことが有利である。本発明の感光材料は粘性現像液
で処理することもできる。

この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転写色
素像の形成とに必要な処理成分を含有した液状組成物で
あつて、溶媒の主体は水であり、他にメタノール、メチ
ルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともある。

処理組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要なＰＨを
維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸（例
えば臭化水素酸等の・・ロゲン化水素酸、酢酸等のカル
ボン酸等）を中和するに足りる量のアルカリを含有して
いる。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水酸
化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸
３ナトリウム、ジエチルアミン等のアルカリ金属もしく
はアルカリ土類金属塩、又はアミン類が使用され、好ま
しくは室温において約１２以上のＰＨをもつ、特にＰＨ
ｌ４以上となるような濃度の苛性アルカリを含有させる
ことが望ましい。さらに好ましくは処理組成物は高分子
量のポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ズ、ナトリウムカルボキシメチルセルローズの如き親水
性ポリマーを含有している。これらのポリマーは処理組
成物に室温で１ポイス以上、好ましくは数百（５００〜
６００）乃至１０００ポイス程度の粘度を与えるように
用いるとよい。処理組成物はこの他に、処理中又は処理
後に・・ロゲン化銀乳剤が外部光によつてカブるのを防
止するためにＴｉＯ２、カーボンブラツク、ＰＨ指示色
素のような吸光性物質や、米国特許３５７９３３３号に
記載されているような減感剤を含有していることが特に
モノシートフイルムユニツトの場合に有利である。

さらに処理液組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現
像抑制剤を添加することができる。上記の処理組成物は
、米国特許２５４３１８１号、同２６４３８８６号、同
２６５３７３２号、同２７２３０５１号、同３０５６４
９１号、同３０５６４９２号、同３１５２５１５号等に
記載されているような破裂可能な容器に入れて使用する
ことが好ましい。

本発明の感材を拡散転写写真法に用いる場合、その感材
はフイルムユニツトの形態である事が好ましい。

写真フイルムユニツト、すなわち、一対の並置された押
圧部材の間にそのフイルムユニツトを通過せしめること
により処理を行ない得るようにされているフイルムユニ
ツトは、基本的には下記の三要素：からなる。

この写真フイルムユニツトの好ましい態様は、重ね合わ
せて一体化したタイプであつて、ペルキー特許第７５７
９５９号に開示されているようなタイプのものである。

この態様によれば、透明な一つの支持休の上に、受像層
、実質的に不透明な光反射層（たとえばＴｉＯ２層とカ
ーボンブラツク層）、そしてＤＲＲ化合物と組み合わさ
れた単数又は複数のハロゲン化銀感光層からなる感光要
素をこの順に塗布し、さらにこの上に透明なカバーシー
トを面対面に重ねる。不透明化剤（たとえばカーボンブ
ラツク）を含むアルカリ性処理組成物を含有する破裂可
能な容器は、上記感光層の最土層と透明なカバーシート
に隣接して配置される。このようなフイルムユニツトを
、通明なカバーシートを介して露光し、カメラから取り
出す際に押圧部材によつて容器を破裂させ、処理組成物
（不透明化剤を含む）を感光層上の保護層とカバーシー
トとの間に一面にわたつて展開する。これにより、フイ
ルムユニツトは遮光され、現像が進行する。カバーシー
トはその支持体上に中和層、更に必要により中和速度調
節層（タイミング層）がこの順に塗布されているのが好
ましい。また、ＤＲＲ化合物または拡散性色素放出力プ
ラ一を使用することができる別の有用な積層一体化形態
は、米国特許第３４１５６４４号、同第３４１５６４５
号、同第３４１５６４６号、同第３６４７４８７号、及
び同第３６３５７０７号、ドイツ特許出願（０ＬＳ）２
４２６９８０号等に記載されている。

以下に本発明の実施例を示す。

但し本発明はこれらに限定されない。実施例 １ 化合物１、５（化合物（１）、（５）は前掲のもの、以
下同じ）及び米国特許第４０３０９２５号に記載されて
いる化合物Ｂ（１−〔４−（２Ｆ０ｒｍｙ１ｈｙｄｒａ
ｚｉｎ０）Ｐｈｅｎｙｌ〕−３ｐｈｅｎｙ１ｔｈｉ０ｕ
ｒｅａ）の溶解性の比較を行つた。

溶剤としてメタノール、エタノール、アセトン及び酢酸
エチルを選び、これらの溶剤をそれぞれ１００ｍ１づつ
メスフラスコに入れた。つぎに各メスフラスコ中に化合
物（１）、（５）及び（Ｂ）をそれぞれ０．０１７から
１０７までの範囲で量を変えて加えた。化合物の添加後
室温（約２５℃）で、目視によりただちに溶解したと認
められたもの以外はメスフラスコを超音波洗浄器（Ｂｒ
ａｎｓＯｎ社製“′Ｃｌｅａｎｅｒ，．ＵｌｔｒａｓＯ
ｎｉｃ２２Ｏ゛）に入れ、５分間超音波をかけて溶解を
促進させた。溶剤に超音波をかけたとき溶剤の温度がや
や上昇したが超音波をかけた後超音波洗浄器からメスフ
ラスコをとり出し溶剤が室温まで冷えたときに溶解した
かどうかの判定を目視によつて行なつた。結果を表１に
示す。

上記の結果から化合物８に比べ化合物（１）及び（２）
の溶解性が良好なことは明らかである。

実施例 ２ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の順に各
層を塗布して３種の感光シート（Ａ）〜（０を作つた。

（１）米国特許第３８９８０８８号に記載されている共
重合体で下記繰り返し単位を下記の割合で含む重合体（
３．０７／ｍ″）およびゼラチン（３．０７／ｍ゛）含
む媒染層。

（２）酸化チタン２０７／イおよびゼラチン２．０７／
ｍ゛を含む白色反射層。（３）カーボンブラツク２．７
０ｙ／Ｍ２およびゼラチン２．７０７／ｍ”を含む遮光
層。

（４）下記のマゼンタＤＲＲ化合物（０．４５７／Ｔｒ
ｌ）、ジエチルラウリルアミド（０．１０ｙ／ｄ）、２
・５−ジ一ｔ−ブチルハイドロキノン（０．００７４７
／Ｔｒｌ）、およびゼラチン（０．７６７／Ｔｒｌ）を
含む層。

（５）緑感性の内部潜像型直接ポジ沃臭化銀乳剤（米国
特許３７６１２７６号に記載の方法で作つた内部潜像型
乳剤；ハロゲン化銀中のハロゲン組成：沃素２モル％、
銀の量で１，４７／Ｍ２、ゼラチン１．０７／ｗｌ）、
５−ペンタデシル−ハイドロキノン−２−スルホン酸ナ
トリウム（０．１１７／ｍ”）、下記に示す量のカブら
せ剤、乏（６）ゼラチン（０．９４７／ｍ゛）を含む層
。

上記感光シート（Ａ）〜（０と次に示す各要素を組み合
わせて処理を行つた。処理液 上記組成の処理液を０．８７ずつ「圧力で破壊可能な容
器］に充填した。

カバーシートリ ポリエチレンテレフタレート支持体土に酸性ポリマー層
（中和層）としてポリアクリル酸（１０重量％水溶液で
粘度約１０００ｃｐ）１５７／Ｔｒｌおよびその土に中
和タイミング層としてアセチルセルロース（１００７の
アセチルセルロースを加水分解して３９．４ｙアセチル
基を生成する）３．８７／Ｍ゜およびスチレンと無水マ
レイン酸のコポリマー（組成（モル）比、スチレン：無
水マレイン酸＝約６０：４０、分子量約５万）０．２ｙ
／Ｒｒｌを塗布したカバーシートを作成した。

上記カバーシートと前記感光シートを重ね合わせ、カバ
ーシート側からカラーテストチヤートを露光したのち、
両シートの間に、上記処理液を７５μの厚みになるよう
に展開した（展開は加圧ローラーの助けをかりて行つた
）。

処理は、２５℃で行つた。処理後、感光シートの透明支
持体を通して、受像層に生成した画像の緑濃度をマグヘ
ス反射濃度計によつて処理１時間後に測定した。その結
果を第２表に示す。本発明の化合物が良好なカブらせ剤
として作用することは表２の結果から明らかである。

実施例 ３ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の順に各
層を塗布して感光シート（Ｙ）をつくつた。

（１）実施例２と同様の媒染層。

（２）実施例２と同様の白色反射層。

（３）実施例２と同様の遮光層。

（４）下記のシアンＤＲＲ化合物（０．５ｙ／Ｍ２）、
ジエチルラウリルアミド（０．２５７／Ｍ２）およびゼ
ラチン（１．１４ｙ／ｍ”）を含む層。

（５）赤感性の内部潜像型直接ポジ沃臭化銀乳剤（米国
特許３７６１２７６の記載の方法で作つた内部潜像型乳
剤；ハロゲン化銀の・・ロゲン組成：沃素２モル％、銀
の量で１．９ｆ／Ｔｒｌ、ゼラチン１．４７／ｍ”）、
下記のカプらせ剤Ａ（下記の表３に示す量）、および５
−ペンタデシルハイドロキノン−２−スルホン酸ナトリ
ウム（０．１３７／ｍ”）を含む層。（６）ゼラチン（
２．６７／ｄ）と２・５−ジオクチルハイドロキノン（
１、０７／イ）を含む層。

（７）下記のマゼンタＤＲＲ化合物を含む以外は実施例
２の（４）層と同じ層。（８）実施例２と同様の緑感性
内部潜像型直接ポジ乳剤層、但し、カブらせ剤Ａを下記
の表３に示す量で含む。

（９）前記の（６）と同様の層。

（代）下記のイエロ−ＤＲＲ化合物（０．７８ｙ／Ｍ２
）、ジエチルラウリルアミド（０．１６ｔ／ｍｌ）、２
・５−ジ一ｔ−ブチルハイドロキノン（０．０１２７／
イ）およびゼラチン（０．７８ｙ／ｄ）を含む層。

（自）青感性の内部潜像型直接ポゾ沃臭化銀乳剤（米国
特許３７６１２７６に記載の方法で作つた内部潜像型乳
剤：ハロゲン化銀中のハロゲン組成：沃素２モル％、銀
の量で２，２ｙ／Ｔｒｌ′、ゼラチン１，７７／ｍ゛）
、カブらせ剤Ａ（下記の表３に示す量）および５−ペン
タデシルーハイドロキノン一２−スルホン酸ナトリウム
（０，０９４７／ｍ“）とを含む層。

（自）ゼラチン（０．９４７／ｍ”）を含む層。

更に、前記の層（５）、（８）、００中のカブらせ剤Ａ
の代りに下記の表３のようなカブらせ剤Ｂ及び本発明の
カブらせ剤（化合物（１））に変更した他は感光シート
（Ｄ）と同じ感光シート（Ｐ、（Ｄをつくつた。処理液
実施例２で、使用した処理液。

カバーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布を
行つた。

（１）平均分子量５００００のアクリル酸−ブチルアク
リレート（モル比８：２）共重合体の２０％溶液（溶媒
はアセトン一水３：１（体積比））１ｋ９に対し５℃２
−シアノエチルチオ＋１フエニルテトラゾールを３．８
７溶解する。

この液を１平方メートル当たり１１０７塗布し厚さ約２
０μの膜を得た。（２）酢化度５２．１％（加水分解に
より放出される酢酸の重量が試料１ｙあたり０．５２１
７のもの）のセルロースアセテート５５７、及び平均分
子量１００００のスチレン一無水マレイン酸（モル比１
：１）共重合体５７をアセトン−シクロヘキサノン３：
１（体積比）混合溶媒に溶解する。

この液を１平方メートル当たり５０７塗布し厚さ約２．
６μの膜を得た。（３）スチレン−ブチルアクリレート
−アクリル酸を重量比で５２対４２対６の比で乳化重合
したポリマーラテツクスの溶液（固形分で１０％の溶液
）を用いて１平方メートル当り３０ＣＣ塗布を行つた。

処理工程 上記カバーシートと前記感光シートを重ね合せ、カバー
シート側から連続階調ウエツジを通して像露光を行つた
のち、上記処理液を８０μの厚みになるように展開した
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に塗設された感光性ハロゲン化銀写真乳剤
   層又はその他の親水性コロイド層の少くとも一層中に下
   記の一般式（ I ）で表わされる化合物を含有する事を
   特徴とする直接ポジハロゲン化銀写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ
   ＿１は脂肪族残基又は芳香族残基を表わす。 Ｒ＿２は水素原子、脂肪族残基又は芳香族残基を表わす
   。Ｘ＿１及びＸ＿２は同じでも異つていてもよく、それ
   ぞれ二価の芳香族基を表わす。Ｙは−Ｒ−、−Ｏ−Ｒ−
   、−Ｓ−Ｒ−もしくは▲数式、化学式、表等があります
   ▼基又は単なる結合を表わし、このＯ及びＳの結合の一
   端はそれぞれＸ＿１と連結する。 Ｒは二価の脂肪族基を表わし、Ｒ＿３は脂肪族残基又は
   芳香族残基を表わす。〕２ 感光性ハロゲン化銀が予め
   カブらされていないタイプのものである、特許請求の範
   囲第１項記載の直接ポジハロゲン化銀写真感光材料。 ３ 感光性ハロゲン化銀写真乳剤層がｏ−ヒドロキシア
   リールスルファモイル基を有する「拡散性色素放出型色
   素像供与化合物」と組合わされている、特許請求の範囲
   第１項記載の直接ポジハロゲン化銀写真感光材料。