JPS5862652A - 直接ポジカラ−画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、直接ポジカラー＃儂の形成力＠に関し、艷に
詳しくは画像様の露光後、カブリ露光をともなう表ｆｆ
Ｊ現像処理により直接ポジカラー１ａ儂が得られる直接
ポジ・〜ロゲン化銀カラー写真感光材料の画質が改良さ
れ九ａｉｉ＊形成方法に関するものである。

一般にハａグン化鎖写真感光材料を用−て中間処理工程
またはネガ写真儂を必要とせずに、ａｍデポ外砿を形成
できることはよく知られている。

従来知られている直接ポジ型へログン化鋼写真＊−ｊｔ
、材料を用いてポジ自惚を作成するために用いられる方
法は、特殊なものを除糞、実用的有用さを考慮すると、
主として２つのタイプに分けることができる １つのタイプは、あらかじめカプラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーシ冒／あるいは″−シェル効
果等を利用して露光部のカプリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後ポジ自惚を得るものである。

もう１つのタイプは、カプラされていない内部層像型へ
ログン化銀乳剤を用い、儂様繕光後カブリ処理を施した
後か、また扛カブリ処理を施しながら表面現像を行って
ポジ画宙を得るものである。

また上ｍｌの内ｓ＃！懺型凸型ハロゲン化銀写真乳剤、
ハロゲン化ｆｓ粒子の王として内部に感光核を有し、無
光によって粒子内部に＃像が形成されるようなハロゲン
化銀写真゛梶剤をいう。

この後者のタイプの画像形成方法は、前者のタイプのそ
れに比較して、一般的に感度が尚く、＾感度を要求され
る応用に適しており、本発明はこの後者のタイプの画像
形成方法に関するものである。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば米国特許第２，５９２，２５０号、同第
２，４６６．９５７号、同第２，４９７，８７５号、同
第２，５８８，９８２号、同第３，７６１，２６６号、
同８Ｉ３，７６１，２７６号、同第３，７９６，５７７
号および英国特許第１，１５１，３６３号の各明細書等
に記載されているものが、そ□の主なものである。

これら公知の、方法を用いると直接ポジ型としては比較
的高感度の写真感光材料を作る仁とができる。

また、直接ポジ憚の形成機構の詳細についてはこれまで
に明確な説明が与えられていると轢言い峻いが、例えば
ミースおよびジ、−ム共著［ザ・セオリー・オブ・ザ拳
フォトグラフィック・プロｃｅｓｓ　）　、）　第３版
１６１頁に＠じられている如き１内部潜像による減感作
用」などにより、ポジ画像の形成される過寝をある程度
理解することができ鵬。

・　　りま抄、最初の像様露光によってハロゲン化銀粒
子−の内部に生じた所謂内部潜像に基因する表面減感作
用により、未嬉光ハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的
にカプリ核を生成させ、次いで通常の現像によって未霧
光部に画像を形成するものと思われる１、 上記の如く、選択的にカプリ核を生成させる手段として
は、通常、光力プリとｒＪ＋はれているｇ光層の全面に
露光を与えることによってカブラせる方法と、化学カプ
リと呼ばれているカブリ剤など薬剤を用いてカプラせる
方法とが知られている。

このような方法の甲で、化学カプリ法でｔＩｉｐＨ１２
以上の高ｐＨで始ｉてカプリ剤の効果が得られるという
苛酷な条件があるため、空気酸化によるカブリ剤の劣化
が起りやすく、そのためカブリ効果が著しく低下する等
の欠２点を有している・一方、元カプリ法の場合には、
上記の如き苛酷な条件かなく実用的に便利であるが、カ
ラー写真分野で各種の目的に供するためには、技術的問
題点を残している。即ち、光、カプリ法においては、ハ
ロゲン化銀の光分解によって生成される銀核、りまりカ
ブリ核の形成が現像を誘発せしめる基本要因となってい
るので、使用されるハロゲン化銀の種類、露光光源の特
性によって、その適正な露光照度とか露光量とかは異な
ってくる。

例えば特公昭４５−１２７０９号公報には、低照度−の
光でカブＩＪ　１，１光を施すことが記載逼れている。

また、本発明者等が検討した結果、比幀的艮好なボ・ジ
画像を得るためには、成る限られた範囲の比較的低い照
健のカプリ露光を施すことが必要であり、これよりも史
に低い照度では充分なｇ元（量）を施しても十分な最大
画像＃＆が得られず、ま九より高い照屓で扛照度に比例
して最大濃度は低下し、さらに最小ＩＩｋ度も増加して
いくことケ見い出し、いわば光力プリにおける照度不規
とも呼ばれる現象があることが判明した。また、光カブ
リ法を背部性、緑感性および赤感性ハロゲン化銀乳剤−
から構成される多層カラー感光材料に適最し、視像処理
してポジカラー画像を作製するに当っては゛、各警元性
乳剤層間の感度バランス（以Ｆ、カラーバランスと称す
る。）、、を考慮して最適のカプリ−光条件を選択する
ことが望ましい。

上記のような必要な条件を満足すべき力ンリ露光条件に
関しては、Ｉ￥ｆＪＩｇ昭５５−３９８４９号、特願昭
５６−１５００２号の各ｆＩＡｍ書に記載されている技
術として、カプリ露光用光源として演色性の尚い光源を
使用し、更に７１１１えて紫外様吸収フィルターを逍し
て露光を与える方法がある。

しかしながら、このような光源の選択、紫外線吸収フィ
ルターの組み合せだけ’ｔ”ｒｘ、十分満足され得るよ
うな良好なポジクラ−画像が得られない場合があると、
とが蒐い出されｆｃ。即ち、作製されたポジカラー画像
の高濃度部（シャドヮ部）において各層間のセンシトメ
トリー特性に不均一を生じ、特に下層（支持体に近い感
光層）に比較して上層の最大＃度が低くなり、力、Ｑ−
バランスを劣化する。また低１１１度部（ハイ２イト部
）Ｋ於いて４各層間のセンシトメトリー特性に不均一を
生じ、特にＦ層に比較して上層の最小Ｓ置が□高くな抄
、相対的に感度の低下をひきおこし、カラーバランスを
劣化する。このことはポジカラ−ｌｌ１ｌＩ像全体の色
８塊性とコントラストに於いて欠点となる。

本発明者等は、このよう生難点を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、本発明を完成するに至った。゛即ち、本発
明の目的は、内部潜像型直接ポジ・・ログン化銀力２−
４真感光材料を用いてカラーバランスの優れたポジカラ
ー−像およびコントラストの高い（特に最上層の）ポジ
カラー画像を形成する方法を提供することＫある。

本発明の＃配合的は、粒子表面がカブらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む青感性、緑感性、赤感
性の・・ログン化鍜乳剤層のそれぞれの少なくとも一層
を有する直接ポジ・１０ゲン化銀カラー専真感光材料を
画像様Ｋ１１ｌ光した後、カプリ露光を与え発色構像し
て直接ポジカラー画像を得る画像形成方法において、螢
光増白剤を含有する解蔽で濡れた状噛で全面露光を行う
直接ポジカラーＩＩｉｉｇＩ！の形一方法により達成し
得ることを本発明者等は見出した。

一以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の直接ポジカラー画像の形成方法におい天−１直
接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像様に露光
した後、カプリ露光を与えるに際し、螢光増白剤を含有
する？＃叡の存在下で、すなわち該溶１１Ｋて上記カラ
ー写真感光材料を湿潤させてから全１ｆｆｉｌ光を行う
ことを特徴とするものである。

上記本発明において使用される螢光増白剤としては、例
えば下記に示すものが挙けられる。

Ａ　スチルベン系化合物 下記一般式（ＩＩで示される化合物がこれに包含される
。

一般式　（ＩＩ　　　　、　　””。

１ ＲｓＦｉそれぞれ水°酸基、塩素、臭素等のへログン鳳
子、モルホリノ基、置換、未置換のフルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、置換、
未置換の７リールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ス
ルホフェノキシ等）、置換。

未置換のアルキル基（例えばメチル、エチル等）、。

置換、未置換の７リール基（例えばフェニル、メトキシ
フェニル等）アミノ基、置換、未置換のフルキルアミノ
基（例えばメチルアミノ　エチルア） ミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ、シクロヘキシ
ルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−
（β−スルホエチル）　　Ｗ−メチルアミノ、Ｎ−（β
−とドロキシエチル）−Ｎ’−メチルアミノ等）、置換
、未置換の７リールアミノ基（例えばアニリノ、Ｕ−、
ｍ＋、ｐ−スルホアニリノ、０−ｍ−ｐ−クロロアニリ
ノ、ｏ−、ｍ−ｔｐ−トルイ’／　／　、　Ｏ＋、　ｒ
ｎ　＋、　ＴＪ−カルボキシアニリ〉、０−、　ｍ　＋
、　ｐ−ヒドロキシアニリノ、スルホナ７−チルア°ミ
ノ、’　＋　ｍ　ｔ　ｐ−アミノアニリノ、Ｌ）−、ｍ
＋、ｐ−アニシジン等）を表わす。

具体的には、上記一般式に含まれる化合物とし−２ −３ Ａ−４ −５ −６− ７− −９ ム一ｌＯ −１２ 　−１３ ＾　−１４ ＾−１５ 　−１６ 　−１７ Ａ　−１８ Ａ　−１９ Ａ　−ａ） −２１ Ｂ　クマリン系化合物 具体的には下記の化合物を挙げることができる。

Ｃビフェニル系化合物 具体的にＦｉｒ記の化合物を琴けることができる。

Ｄ　アゾール糸化合物 具体的にはＦ記の化合物を挙げることかで良る。

Ｅ　す２タルイミド系化合物 具体的には下記の化合物を挙けることができる。

ｖＨｓ Ｆ　ビシゾリン系化合物 ＩＬ犀的にはＦ記の化合物なｉけることができる。

本発明に用φられる螢光増白剤は、溶＋１１ｊ当り０．
１〜３０．９含有させるのが好ましく、更に好ましくｊ
ｔＯ，１〜１０．９の範囲でめる。また本発明において
は上記螢光増白剤を１種用いてもよく、あるいは２檀以
上併用して用いてもよい。

上記の螢光増白剤を溶解せしめる溶液としては純水を妬
め、発色境揮液あるいは発色視像□工種以前の工程で使
用される処理液等が含まれるが、好ましくは発色現１象
緻が用いられる。

従って、本発明におけるカブリ露光は、像様亀尤俊のカ
ラー写真感光材料を、上記螢光増白剤単体を含Ｍする水
溶ｗＬまた社螢光増白剤を含有する発色現１象緻に先立
つ前処理液に浸漬せしめた状態で全面露光を行うか、ま
たは螢光増−白剤を発色１像液に溶解、含有せしめた溶
液に浸漬し発色現象を行いながら全面電光を行う方法等
により実施することができる。

そして何れの方法によるＫしても、カラー写真感光材料
に上記の螢光増白剤を含有するｍ液が十分に浸透した状
態、ないし社線溶液が上記感光材料の上に薄い被膜を形
成した状態のもとて全面に均一露光を与えることが望ま
しい。

ζζで１費用されるカプリ露光用の光源としては、カラ
ー感光材料の感光波長域内の光であればいずれでもよく
、またフラヤシ眞元のごとき高照度光を短時間照射する
こともできるし、弱り党を長時間照射してもよい。こめ
ようｚ　ｔ’カブリの照度の調節は光源の光度を変化さ
せてもよいし、各種フィルター類による減光や感材と光
源の船離、感材と光源との角度を利用して行うことがで
きる。また光カブリ露光時間を短縮するために、光力プ
リの真先初期に弱い光でカブ＆せ、次いでそれよりも強
い光でカブらせる方法を採用することもできる。またカ
ブリ露光の時間は感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類により最終的に最良のポジ画像が得られるよう
広範囲に変えることができる。

本発明において使用される発色現像液とは、・・ログン
化銀溶剤を実質的に含まない発色現像液のことを意味し
、該発色現像液にお−て使用することのできる現像剤と
しては、通常の発色現像剤があげられる。好ましい発色
現像主薬としては芳香族第１級アミノ化合物であり、そ
の代表的なものとしてはｐ−フェニレンジアミン類およ
びｐ−７ミノフエノール類が挙げられる。例えばアミノ
フェノール、Ｎ−メチル−アミノフェノール、Ｎ。

Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチ、ルｊ−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル）アユリフ。４−アミノー３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチル−ｐ−７エニレンジアミン等
が挙げら−れる。これら現像剤は、あらかじめ乳剤中に
含ませてお負、高ｐＨ水溶液浸漬中にハロゲン化銀に作
−用させてから本発明の方法を適用することもできる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は感光材料
の種類によって変ってくる。この値は実験的に矢示する
ことは容易であり、一般的には現ｆ１８１／あたり０．
０００２〜０．７モルの範囲で用いればよい。

また、上記発色現像液には、これらの芳香族第１級アミ
ノ化合物に加えて、通常の白黒現像剤、例えばハイドロ
キノンの如きポリヒドロキシベンゼン類、３−ピラゾリ
ドン類、アスコルビン酸およびその誘導体、１１′）−
２ェニルー３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ビラオリトン、ｌ−２
エール−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン等を含有することができる。

さらに該発色机憚腋は、特定のかぶり、防止剤および現
慮抑制剤を含有することができ、あるいはそれらの現１
１！液添加剤を写真感光材料の構成層中に任意に組み入
れることも可能である。通常、有用なかぶり防止剤には
、ベンゾトリアゾール類、ベンツイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類、ベンゾオキサゾール４Ａ、１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールのような複１ｇ環式チ
オン痢、芳香族および脂肪族のメルカプト化合物尋が含
まれる。

さらに該発色現像１１には、通常添加されてい、る攬々
の成分が添加されてよい。例えば水酸化ナトリワム、炭
酸ナトリワム、炭酸カリ１．９五等のアルカリ剤、アル
カリ金属亜ｉｉ酸塩、ア、、ルカリ金属重！（ｊｃ酸塩
、アルカリ金属チオ、シアン酸塩、アルカ、す金属・・
ログン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤、濃犀化剤
および現像促進剤な、どが挙げられる。この発色現ｇ１
８のｐＨ（［は１通常７以上であり、最も一般的には約
９〜１４．５、より好ましくはＩＯ〜１４である。

これらの発色現像ＩＩ！罠必要に応じて添加される檜°
々の添加剤を詳述すると、たとえばｐＨを一定値に維持
するアルカリ金属やアンモニウムの水酸化物４、炭酸塩
、燐酸塩、ｐＨ，４節あるいは緩衝剤（たとえば酢酸、
硼酸のような弱酸や弱塩基、それらの塩）、現像促進剤
たとえばピリジニ°ウム化合物、カチオン性の化合物類
、硝酸カリヮム中硝叡ナトリウム、ポリエチレングリコ
ール媚合物、フェニルセロソルフ、フエ、ニルヵルヒト
ール、アルキル、セロソルブ、フェニルカルピトール、
ジアルキルホルムアミド、アルキルホスフェートやその
誘導体類、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物
類、す、ルファイトエステルをもつポリマー化合物、そ
の他ピリジン、エタノールアミン等有機アミン類、ベン
ジルアルコールなどがある。

−Ｆ記発色現傷沿の処理温度は、通常加℃〜７０℃。

好・ましくは３０”Ｃ〜４５℃である。

本発明に用いられる発色現像液への添加剤としては、上
記のほかスティン防止剤、スラッジ防止剤、重層効果促
進剤、保恒剤（たとえば亜硫酸塩、酸性亜ｔｋ＃Ｉ塩、
ヒドロキシルアミン塩酸塩、ホルムサルファイド、アル
カノールアミンサルファイド付加物など）カニある。ま
たキレート剤としてボＩＪ　ＩＪン酸塩等のリン酸塩、
ニトリロ三酢酸、　　１−３−ジアミノ−２−プロパツ
ール四酢酸等のアミノポリカルボく酸類、クエン、酸、
グルコン酸等のオキシカルボン１１１１１．１−ヒドロ
キシエチリデン、１．１−ジホスホニウクアシド、ヒド
ロキシイミノジ酢酸、低級脂肪族カルボン酸等のキレー
ト剤を始めとしてマグネシワム、アルミニワム、亜鉛、
バリワム、ジルコニウムの水溶性無機金属塩、塩化リチ
ウム、硫酸リチウム等を使用することがで−る。これら
のキレート剤は単独でも２橿以上併用しても差支えない
。

本発明に用いられる感光材料Ｋｉｅ用される・１０−グ
ン化銀乳剤は、粒子表向が予めカブラされずＫ・・ロゲ
ン化鋏粒子の内容に主として潜像を形成し。

銀粒子を有する乳剤でめり、任意のハロゲン化銀、例え
ば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化釧、塩沃臭化銀等
が包含さ扛る。

本発明において用いられる内部潜像型ハロゲン化銀粒子
は、粒子表面が化学的に増感されていないか、もしくは
増感されていても僅かな程度であることが好ましい。

粒子表向が予めカプラされていないという意味は１７本
発明に使用される乳剤を透明なフィルム支持体上に３５
　Ｍ９ＡＦｖｄｍ２　　になるように塗布した試片を露
光せずに下記表向現像液入で加℃、ｔｏ分間現１蒙した
場合に得られる濃度が０．６、好ましくは０．４を越え
ないことをいう。

〔表面現像＃Ａ〕

また、本発明における・葛ログン化銀乳剤は、前記のよ
うにして作成した試験片を露光後、下記処方の内部現像
液Ｂで現像した場合に十分な濃度を与えるものである。

〔内部現像液Ｂ〕

メトール　　　　　　　　　　　　２ＩＩ亜硫酸ソーダ
（無水）９０Ｉｉ ハイドロキノン　　　　　　　　　８９炭酸ソーダ（−
水塩）５２．５Ｊ？ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　５　１に工　
　　　　　　　　　　　　　　０．５９水を加えて　１
／ 更に具体的に述べるならば、前記試験片の一部を約１秒
までのある定められた時間にわたって。

光強度スケールに露光し、前記内部現像液Ｂで加０Ｃ１
４分関現偉した場合に、同一条件で露光した該試験片の
別の一部を前記表面現ｇＩ沿Ａで加℃で４分間視像し友
場合に得られるものよりも少なくとも５倍、好ましくは
少なくとも１０倍σ）最大濃度を示すものである。

具体的には、例えば米国特許第２，５９２，２５０号明
細書に記載されているコンバージ「／型ハロゲン化銀乳
剤、同第３，７６１，２６６号、同第３゜７６１．２７
６号明細書に記載されている内部化学僧−感核または多
価金属イオンをドープしたコア／シェル型ハロゲン化銀
乳剤、特開昭５０−８５２４号、同５０−３８．５２５
号、同５３−２４０８号の各公報に記載されている噴噛
型へロケン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６１４
号公報、同５５−１２７５４９号公、報に記載されてい
る乳剤などをあげることができる。

本発明における・・ロゲン化躍乳剤は通常用いられる増
感色素によって光学的に増感することができる。内部＃
像型・・ロケン化銀乳剤、ネガ型・・ロケン化銀乳剤等
の超色増感に用いられる増感色素の組合せは、本発明の
・葛ログン化−礼剤に対しても有用である。増感色素に
ついてはリサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅ５ｅａ
ｃｈ　ＤｉＯｃｌｏｓｕｒｅ　）４１５１６２を参照す
ることができる。

まｆＣ１上記の・翫ログン化銀乳剤は、表面感度をでき
るだけ低く抑え、より低い最小濃度、より安定な特性を
附与せしめるために１通常用いられる安定剤、例えばア
ザインデン環を持つ化合物およびメルカプトを有する複
素環式化合物（代表的なものとして、そ−れぞれ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１、３、３ａ、　？−テトラザ
インデンおよびｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール等が挙げられる。）を含有させることができる。

その他事発明におけるハロゲン化銀乳剤には、カブリ防
止剤または安定剤として、例えば水銀化合物、トリアゾ
ール系化合物、アザインデン系化合物、ベンゾチアゾリ
ウム系化合物、亜鉛化合物等を使用し得る。

また更に上記のハロゲン化銀乳剤には、各棟の与真用絵
加剤を加えることは任意である。その他事発明において
、目的に応じて用いられる添加剤は、湿潤剤としては、
例えばヒドロキシアルカン・　　１１ 等が李けられ、さらに膜物性改曳剤として社、例えはア
ルキルアクリレートもしくはアルキルメタアクリレート
とアクリル酸もしく扛メタアクリル酸との共重合体、ス
チレン−マレイン酸共重合体、スチレン無水マレイン酸
ハーファルキルエステル共重合体等の乳化重合（よって
得られる水分散性の微粒子状高分子物質等が適当であり
、塗布助剤と−しては、例えばサポニン、ポリエチレン
グリコールラクリルエーテル等が含まれる。その他写真
用添−加剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外
線吸収剤、ｐＨ，９４整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
増粘剤、粒状性向上剤、染料、モル゛ダント、増白剤、
現像速度調節剤、マット剤等を使用することは任意であ
る。

上述の如く調製された・・ロゲン化銀乳剤は、必硬に応
じてＦ用層、ハレーシ１ン防止層、フィルタ一層等を介
して支持体に塗布され内部潜像型・・ログン化銀写真感
元材料を得る。

＄発明に係る感光材料は、イエロー、マゼンタ、シアン
の各染料像を形成するための背部性乳剤層、１１１・ 縁感性乳剤層および赤感性乳剤を−それぞれの少なくと
も１階を有し、発色剤、即ちカプラーは、イエローカプ
ラーとしては開鎖ケトメチレン化合物を用いることがで
き、ベンゾイルアセドアニライド系イエローカプラー、
ピバロイルアセドアニライド系イエローカプラー、更に
カップリング位の炭素原子がカヤプリング反応時に＃脱
することができる置換基で置換基を有する２当量型イエ
ローカプラ＝も有利に用いることができる。また、マゼ
ンタカプラーとしてはピラゾロ７系、ピラゾロトリアゾ
ール系、ピラゾリノペンツイミダゾール系、イン゛ダシ
ロン系の化合物を用いることができる。、さらにシアン
カプラーとしては一般にフェノール糸、ナフトール系の
誘導体化合物を用いることができる。

また、色素画像の短波長の活性光−による褐色を防止す
るため紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、ベンゾ←リ
アゾ？−ドーパアクリｅｌ−＄　）　１ト＝ぺ／シフエ
ノン系化合物を用いることは有用であり、特にチヌビン
ｐｓ、同３２０、同３２６．同３２７、同３２８（いず
れもチバカイキー社製）の単用もしくは併用が有利であ
る。　　　　　　・・また、上記の感光材料の支持体と
しては、任意のものが用いられるが、代表的な支持体と
しては必蟹に応じて下引加工したポリエチ〃ンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチ
レンフィルム、セルロースアセテートフィルーム、バラ
イタ紙、小すエチレンラミネート紙等が含まれる。

杢゛−発明における前記ハロゲン化嫁乳剤には、保麹コ
ロイドあるいは結合剤としてゼラチンの他Ｋｉ的に応じ
て適当なゼラチン誘導体を用いることがで、さる、この
適当なゼラチン誘４不としては、例えばアシル化ゼラチ
ン、グアニジル化ゼラチン、カルバミル化ゼラチン、シ
アノエタノチル化ゼラチン、エステル化ゼラチン等を挙
けることができる。

また、本発明においてに、目的に応じて他の親水性結合
剤を含ませることができ、この適当な結合剤としてはセ
ラチンのはか、コロイド状アルブミン、寒天、アラビア
ゴム、テキストラン、アルギン酸、アセチル含有１９〜
２０％にまで加水分解さｎたセルローズアセテートのμ
口きセルローズ誘導体、ポリアクリルアミド１、Ｒミド
化ポリアクリルアミド、カゼイン、ビニルアルコールー
ビニルアミノアセテートコボリマーの如きワレタンカル
ボン酸基、またはシアノアセチル基を含むビニルアルコ
ールホリマー、ポリビニルアルコール、ｙｔ’ｌＪビニ
ルビロリドシ、加水分解ポリビニルアセテート、蛋白質
または飽和アシル化蛋白質とビニル基を有する七ツマ−
との重合で得られるポリマー、ポリビニルピリジン、ポ
リビニルアミン、ポリアミノ、エチルメタアクリレート
、ポリエチレンアミン等が含まれ、乳剤層あるいは中間
層、保睦層、フィルタ一層、裏引層等の感光材料構成層
に目的に応じて添加することができ、さらに上記親水性
バインダーには目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を
含有せしめることができる。

また、本発明に係る感光材料の構成層はり任意の適当な
硬膜剤で硬化せしめることができる。これらの硬膜剤と
しては、クロム塩９ジルコニウム塩、フォルムアルデヒ
ドやムコ／１０グン酸の如きアルデヒド系、ハロトリア
ジン系、ポリエポキシ化合物、エチレンイミン系、とニ
ルスルフォン系、アクリロイル系硬膜剤等が挙けられる
。

また、上記の感光材、Ｉ＋は、支持体上に乳剤層、フィ
ルタ一層、中間層、保′ｒＩＩＩ層、Ｆ用層、裏引層、
ハーレーション防止層等の檜々の写真構成層を多数塗設
することが可能である。

不発明に用いられる感光材料は、上記したイエロー、マ
ゼンタ、シアンの基本的に３色の染料像を形成する通常
の多層直接ポジカラー感光゛材料である。が、その他部
カラーの直接ポジカラー感光材料、発色現像時に黒色像
を形成することのできる化合物を含有したカラー感光材
料にも本発明を有効に適用することができる。

また１本発明のカブリ露光方法は、カプラーと発色ｊＪ
！像主薬もしくは発色現像主薬前１ＩｉＡｔ＊とを未塵
光時に接触しないように保護して同一層に存在させ、露
光後接触し得るような直接ボジカ２−感光材料にも、あ
るいはｉ”接ポジカラー感光材料においてカプラーを含
有しない層に発色現像主薬もしくは発色現像主薬前駆体
を含有せしめ、アルカリ性処理液を浸透させた時ｋｗ１
発色現像主薬もしくは発色現像主薬前駆体のアルカリ加
水分解物を移動させ、カプラーと接触し得るようなカラ
ー感光材料に４適用できる。

また、本発明に係る前記感光材料を前記により処理する
。に際しては各種方式の処理機器を使用することができ
る。例えばハンガ一式、シネ式、ローラ搬送方式等穐々
の搬送方式のもので処理することができる。また従来、
露光された感光材料を自動塊像機で処理する場合には処
理される感光材料に応じて処理液を補充しながら処理を
行なう方法が用いられているが、本発明に於いては、融
剤化された補充液のキウトを用−る場合は、キットの各
パート別に補光を行ってもよい。また処理部を丹生使用
する方法、現像主薬、重金属等公害よｔ九＃ｉ黄諒上重
要な薬品を１釈する方法も開発されて＄Ｐ＃）、処理機
器にこれらの装置が組込まれているものもめ９、適宜こ
れらを用−てもよい。

以下、実施例により本発明を詳ＩＩＡＫ説明するが本発
明の実ｊ１ｉＩ！１様は、これらに限定されるものでは
ない。

実施例−ル ジンコートした紙支持体上にＦ記の各層を支持体側より
順次塗布して試料を作成した。

ｊｌｌｌ・・・・・・シアン形成赤感性ハログア化銀乳
剤層特開昭５５−１２７５４９号公報に記載された方法
に従って、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を調製した。即
ち、ゼラチンｌｏｇを含有する塩化カリクムの１モル水
溶１’１ｉ２２０ａＪに、釦℃で硝酸銀１モル水溶液２
００ａ＋７を、速やかに添加し、た。ｉｏ外分間物理熟
成を行った後、臭化カリ９ムの１モル水溶液２００ｄと
沃化カリ９ム０．１モル水溶液５０ｊｕの混合溶酸を添
加した。得られたコンバージ冒ン型塩沃臭化銀粒子を、
塩化銀シェルで被接するためＫ。

硝酸銀１モル水＃＊１５ＯＮを５分間で添加し、加分間
の物理熟成を行った後、水洗した。

シアンカプラーの２．４−ジクロ０−３−メｆルー６−
〔α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド〕フェノール７０ＩＩ、２゜５−ジーｔθｒ
ｔ−オクチルハイドロキノン２ｇ、ジブチルフタレート
５０ｔｔ、　酢酸エチル１４０ｇを混合溶解し、イソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン
液に加え乳化分散した。

次いで分散液を予め、下記色素 および Ｋよって分光増感した前記乳剤に加え、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１、３、３ｇ、　？−テトラザインｉ：
ｙ　Ｉ　ＩＩ、　　２　、　ｓ−シ３ｈ１ｏ＋シー４−
ｓｅａ−オクタデシル−ベンゼンスルホン酸カリクムＩ
Ｉｔｃｍえ、ビス（ビニルスルホニルメチル）ニープラ
ー曾４６０ｑ／♂になるように塗布した。

層２・・・・・・中間層 灰色コロイド銀５ｇおよびジブチルフタレートに９分散
された２、５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン
１０９を含む２．５％ゼラチン＃　１００　ａ／をコロ
、イド銀４００ｑ／ａ？になるように塗布した。

層３・・・・・・マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤
層マゼンタカプラーの１−（２、４、６−７）リクロロ
フェニル）−３−（２−クロロ−５−オクタデシルスク
シンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン４０Ｉｉ、２．
５−ジーｔａｒｔ−７クチルハイトロキノンＩＩ／、ジ
オクチルフタレート７５．９　、酢酸工ｆｋ３Ｄｌｌを
混合溶解し、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウムを含むゼラチン液に加え乳化分散した。次いで分散
数を予め１ａピ色素および （（３Ｈ，）、８０．ＮＩＬ Ｋよって分光増感した前記の乳剤に加え、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１、３、３ａ、　７−チトラザインデ
ン１．９．２，５−ジーヒドロ中シー４−８ｅＣ０−オ
クタデシルベンゼンスルホ／ａｌカリワム１．９＆加え
、ビス（ピールスルホニルメチル）エーテルを硬膜剤と
して添加し、銀量４ｏｏｑ／♂、カプラーＪＩ１４００
η／♂になるように塗布した。

層４・・・・・・イエローフィルタ１層イエローコロイ
ド銀５ｇおよびジブチルフタレート中に分散された２、
５−ジーｔθｒｔ−オクチルハイドロキノ７５ｇを含む
２．５％ゼラチン液をコロイド銀が２００ＪＩｖｌｄと
なるように塗布した。

ｗＩ５・・・・・・イエロー形成性背部性・１０グン化
錯乳剤層イエローカプラーとしてのα−（４−（１−ベ
ンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ−１゜２　、
４−トリアジリジニル）〕−〕α−ビバリルー２−クロ
ロー５−ｒ−（２，，４−ジーｔｅｒｔ’−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリドｍｓ、ｚ、ｓ−
−ジーｔθｒｔ−オクチル・・イドロキノン−１９、ジ
ブチルフタレートｓｏ、ｐ”、酢酸エチルｚ６ｏ　ｏを
混合溶解し、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウムを含むゼラチン液に加え、乳化分散した一０仄いて
分散准を前記乳剤に加え、４−、ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン１９．２．”
５−ジヒドロキシ−４−８ｅＣ−オクタデシルーペンゼ
／スルホン酸カリワム１．９を加え、ビス（ビニルスル
ホニルメチル）エーテルを硬膜剤として添〃口し、銀量
４００　Ｍ９／♂、カプラー４５３０”９／♂になるよ
うに塗布した。

１ｆｊ６・・・・・・保鏝層　　　　　　　□ゼラチン
ｔが２００　ｑ　／♂になるように塗布した。

なお、１涜１、層２、層３、層４、層５、層６には塗布
助剤としてサポニンを含有せしめた。

上記試料にＫＳ−７型感光針（小西六零真工業（休）製
）を用いてウェッジ露光を施し、次の工程に従って現像
処理を行った。

処理工程（あ℃）　　処理時間 発色現像　　　　２分（資）秒 （光カブリ露光は試料を１０秒間現像液に浸漬後、現像
液中で液面から１１になるように水平に位置させ、光が
垂直に感光面に当たるようＫ１０秒間行った。） 漂白定着　　　　１分Ｉ秒 水　　　洗　　　　　　１分Ｉ抄 光力プリの露光条件は、光源として昼光色螢光ランプを
用い照度はニュートラルディジティーフィルターを用い
て感光面で１ルツクスになるようにした。

使用した発色現像液は次の通りである。

発色現憚沿　（１） ベンジルアルコール　　　　　　　５ａｌｊエチレング
リコール　　　　　　　ｔｏｉｕ３−メチル−４アミノ
−Ｎ− （水酸化カリウムでｐＨ１０，２０にａ１４整した。ン
発色税像酒　（２） 発色現１ｊｊｉ准（１）に化合物例Ａ−１を２９／ｌ添
加したも・の。

発色現像極　（３） ＠色現揮淋（１）に化合惣例Ａ−５を２９／ｌ添加１″ したもの。

発色境憚液　（４） 発色現ｍ　＃　（１３に化合物例Ａ−１５を２９／ｌ添
カロし７たもの。

発色現博截　（５） 発色税像准（１）に化合物例Ａ−加を２９／ｌ添加した
もの。

発色現像戒　（６） 発色現像＠（１）に化付物例Ｂ−１を２ｇ／／添加した
もの。

発色現像１Ｂ　　（７） 発色現１１　准（１）に化合物例Ｃ−１を２１１／ｌ添
加したもの。

これらの発色現１１ＪＭは、添加物（よってｐＨが変動
する場合には水酸化カリウムおよび７Ｎ＠酸を用いて、
ｐＨ１０，２０に調整した。

使用した標白定着沿は次の麹９である。

漂白定着沿 エチレンジアミンテトラ酢酸 アンモニワム　　　　　　　　　　　５０９エチレンジ
アミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　８１１チオ諌
酸アンモニ９ム　　　　　　　１００　ＩＩ（水酸化す
）　ＩＪワムまたＬ氷酢酸でｐＨ７，０に調整した。） 上記の処理をして得た試料のイエロー的、マゼンタ（杓
、シアン（Ｃ１の最小濃度、ガンマ−１、ガンマ−２、
最大濃度を表−１に示した。

なお、ガンマ−１の値は特性曲線上の濃度０．１５から
０．５までの濃度起点、またはガンマ−２は濃［０，，
８から１．８葦での濃度起点を横軸としてなす角のタン
ジェントでありコントラストを表わす。

表−１の結果から明らかなようＫ、本発明に係る発色現
像＠２，３，４．５，６．７は比較試料の現像液１に比
べて岐低濃凝が１炊く、最大濃度も高い良好なカラーバ
ランスをもつポジカシ−ｕｋｉ像が゛得られ、中でも発
色現像液２は特に良好であることがわかる。

実施例−２ 実施例−１で作成した試料と同じ試料を用いてウェッジ
露光を施し、次の工程に従って挑像処理を行った。

処理工程（３８℃）　　　処理時間 発色視像　　　　　２分Ｉ抄 （九カブリ勝光は、試料を１０抄ｒ＆！１現像液に浸漬
後机像液から出して水平に位置させ、光が垂直に感光向
に当るようＫして１０秒間行った。）卵白定着　　　　
　１分（資）秒 水　　内　　　　　１分加抄 光力プリ露光条件は、光源として昼光色螢光ランプを弔
い照度は保谷ガラス（株）ＵＶフィルターＡＬ〜３９ト
ニュートラルデンシティーフィルタ〜を用いて感光面で
１ルツクスになるようにした。

発色現像＠は、実施例−１で使用したものと同じ組成物
のものを使用した。また、１ｅ用した蒙白定着沿も実施
例−１のものと同じである。

上記の処理をして得喪試料のイエロー（ト）、マゼンタ
（Ｍｌ　、シアン（０）の最小濃度、ガンマ−１，ガン
マ−２、最大濃度を表−厘に示した。

表−扉の結果から明らかなように１本発明に係る発色現
像液２，３，４，５，６．７は比較試料の現１１１８１
　Ｋ比べて最少濃度が低く、最大鏡度が高い良好なカラ
ーバランスをもつポジカラー１儂が得られ、中でも発色
現像液２は良好であることがわかる６ 代理人　桑　原　義　美

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 粒子表面がカブらされていない内部潜儂型ハロゲン化鋼
   粒子を含む青感性、緑感性、赤感性のハロゲン化銀乳剤
   層めそれぞれの少なくとも一層を有する直接ポジハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料を画像様に露光した後、カプ
   リ露光を与え発色現像して直接ポジカラー画宙を得る画
   宙形成方法において、螢光増白剤を含有する連載で濡れ
   た状態で全面露光を行うことを特徴とする直接ポジカラ
   ー画像の形成方法。