JPS63231441A - 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料及びカラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な造核剤を含む直接ボジノ１０ゲン化銀
写真感光材料及び直接ポジ画像を得る画像形成方法に関
する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタンプは、あらかじめかぶらされたノ１０ゲン化
銀乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル
効果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊する
ことによって現像後直接ポジ画像を得るのである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後か、またはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直
接ポジ画像を得るものである。

また、上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よって粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２５９２２５０号、同第２
４６６９５７号、同第２４９７８７５号、同第２５８８
９８２号、同第３３１７３２２号、同第３７６１２６６
号、同第３７６１２７６号、同第３７９６５７７号、及
び英国特許第１１５１３６３号、同第１１５０５５３号
、同第１０１１０６２号各明細書等に記載されているも
のがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
ト・グラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許
第３゜７．６１，２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に起因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
プリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶらせ法」と呼ばれる感光層の全面に
第二の露光を与える方法（例えば英国特許第１．１５１
．３６３号）と「化学的かぶらせ法」と呼ばれる造核剤
（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法と
が知られている。この後者の方法については、例えば［
リサーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻Ｎｏ、　１５１６２　
（１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されて
いる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、光かぶらせ法の場合、光照射のための特
殊な機器が必要であり、またかぶらせ光の先遣、分光特
性により色再現性が変化し易いという問題点があった。

一方、化学的かぶらせ法の場合、造核剤として種々のも
のが使用され、例えば特願昭６１−１５；３９０２号明
細書公報に開示されるように、種々のヒドラジン系化合
物や四級塩が造核剤と、して使用されている。

しかしながら、これら従来のヒドラジン系化合物は、分
子中にｐＫａが６以上の陰イオンに解離し得る基を有さ
ないため、造核剤として使用しても直接ポジ画像のＤｍ
ａｘはそれほど高くならなかった。また、ヒドラジン系
化合物と全く構造の異なる四級塩では感光材料の保存性
が良くなく、高湿時にＤｍａｘが低下するなど問題とな
っていた。

また、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤として塩臭化銀のコ
ア／シェル乳剤を使用すると、現像が速く好ましいが、
従来のヒドラジン系化合物の造核剤の下では感光材料の
保存後のＤｍｉｎが高くなりやすかった。そのため、す
ぐれた保存性を有するとともに現像速度の早い感光材料
が求められていた。

更に、現像液のｐＨが１２以上であると、Ｄｍａｘは高
くできるが、現像液の劣化が早く、安定性を欠くので、
ｐｔ（１２以下の低いｐＨ範囲でＤｍａｘが高く、上記
の欠点のないカラー現像液が要望されていた。しかしな
がら、ｐＨが１１．５より小さい低いｐＨ範囲でのカラ
ー現像の場合、特に従来のヒドラジン系化合物の造核剤
の存在下ではＤｍａｘをそれほど高めることはできなか
った。そのため、ｐＨが１１．５より低い範囲において
も、Ｄｍａｘの高いカラー現像のできる直接ポジ用画像
形成方法が強く要望されていた。

本発明は上記の各問題点を解消し、従来の造核剤の使用
の場合に比べて、Ｄｍａｘをより高め、或いは少量でも
高いＤｍａｘが得られ、かつＤｍｉｎをより低くすると
ともに、露光前において高湿状態に長期保存しても、Ｄ
ｍａｘの低下のほとんどない感光材料を提供することを
目的としている。

また、本発明は、Ｄｍａｘを更に高め、一方Ｄｍｉｎを
更に低下することのできる直接ポジカラー画像形成方法
を提供することを目的とする。

即ち、本発明は、 （１）予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤と、一般式（Ｉ）： ＩＡ２ Ｉ Ｒ，−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ２ （ただし、式中、Ａｔ　、Ａ２はともに水素原子又は一
方が水素原子で他方はスルフィン酸残基またはアシル基
を表わし、Ｒ＋　は脂肪族基、芳香族基またはへテロ環
基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ基を表
わし、Ｒ１又はＲ２の少なくとも１′つはｐＫａ　５以
上の陰イオンに解離し得る置換基を少なくとも１個有し
、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホ
スホリル基またはイミノメチレン基を表わす。）で表わ
される造核剤とを含有することを特徴とする直接ポジハ
ロゲン化銀写真感光材料及び（２）少なくとも一層の予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層と
カラー画像形成カプラーとを支持体上に含有する感光材
料を像様露光の後、造核剤の存在下で、芳香族第一級ア
ミン系発色現像薬を含む表面発色現像液で現像、漂白・
定着処理して直接ポジカラー画像を形成する方法におい
て、前記造核剤が一般式（Ｉ）：（ただし、式中、Ａｔ
　、Ａ２はともに水素原子又は一方が水素原子で他方は
スルフィン酸残基またはアシル基を表わし、Ｒ１は脂肪
族基、芳香族基またはへテロ環基を表わし、Ｒ２は水素
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基またはアミン基を表わし、Ｒ１又はＲ２の少
なくとも１つはｐＫａ　　５以上の陰イオンに解離し得
る置換基を少なくとも１個有し、Ｇはカルボニル基、ス
ルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基またはイミノ
メチレン基を表わす。）で表わされ、前記現像液のｐＨ
値が１１．５以下であり、前記カラー画像形成カプラー
が、実質的に非拡散性であってしかも上記現像薬との酸
化カップリングによって色素を生成又は放出する化合物
であることを特徴とする直接ポジカラー画像形成方法に
関するものである。

以下、本発明について詳述する。

本発明で使用する新規なヒドラジン系化合物は、一般式
（Ｉ）： Ａ、Ａ。

Ｉ Ｒ，−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ２ で表わされる。

ここで、式中Ａ＋　、Ａ２はともに水素原子又は一方が
水素原子で他方はスルフィン酸残基を表わし、Ｒ１は脂
肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わし、Ｒ２は水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリー
ル基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基または置
換もしくは無置換のアミノ基を表わし、Ｇはカルボニル
基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基または
Ｎ置換もしくは無置換のイミノメチレン基を表わす。

ただし、Ｒ１又はＲ２の少なくとも１つはｐＫａが６以
上の陰イオンに解離し得る置換基を少なくとも１個有す
る。

一般式＜Ｉ）において、Ｒ，で表わされる脂肪族基は直
鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基である。

Ｒ１で表わされる芳香族基としては、単環又は２環のア
リール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基があげ
られる。

Ｒ１のへテロ環としては、Ｎ１０、又はＳ原子のうち少
なくともひとつを含む３〜１０員の飽和もしくは不飽和
のへテロ環であり、これらは単環であってもよいし、さ
らに他の芳香環もしくはヘテロ環と縮合環を形成しても
よい。ヘテロ環として好ましくは、５ないし６員の芳香
族へテロ環基であり、例えば、ピリジン基、イミダゾリ
ル基、キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、ピリミジ
ル基、ピラゾリル基、インキノリニル基、チアゾリル基
、ベンズチアゾリル基を含むものが好ましい。

Ｒ８は置換基で置換されていてもよい。置換基としては
、例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置
換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミン基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スル
ホ基やカルボキシル基などである。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ１として好ましいのは、芳香族基、更に好ましくは了
り−ル基である。

Ｒ２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇがカルボ
ニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えばメチ
ル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、３−メタンフルホンアミドプロピル基など）、アラ
ルキル基（例えば。

−ヒドロキシベンジル基など）、アリール基（例エバフ
ェニル基、３．５−ジクロロフェニル基、０−メタンス
ルホンアミドフェニル基、４−メタンスルホニルフェニ
ル基など）などであり、特に水素原子が好ましい。

またＧがスルホニル基の場合には、Ｒ２はアルキル基（
例えばメチル基など）、アラルキル基（例えば０−ヒド
ロキシフェニルメチル基など）、アリール基（例えばフ
ェニル基など）または置換アミン基（例えばジメチルア
ミノ基など）などが好ましい。

Ｇがスルホキシ基の場合、好ましいＲ２はシアノベンジ
ル基、メチルチオベンジル基などであり、ＧがＮ−置換
または無置換イミノメチレン基の場合、好ましいＲ２は
メチル基、エチル基、置換または無置換のフェニル基で
ある。

Ｇがホスホリル基の場合には、Ｒ２としてはメトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニル基
が好ましく特にフェノキシ基が好適である。

Ｒ２の置換基としては、Ｒ８に関して列挙した置換基が
適用できる他１例えばアシル基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールオキシカルボニル基、アルケニル
基、アルキニル基ヤニトロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
た環を形成してもよい。

Ｒ３又はＲ２、なかでもＲｏは、カプラーなどの耐拡散
基、いわゆるバラスト基を含むのが好ましい。このバラ
スト基は炭素原子数８以上で、アルキル基、フェニル基
、エーテル基、アミド基、ウレイド基、ウレタン基、ス
ルホンアミド基、チオエーテル基などの一つ以上の組合
せからなるものである。

Ｒ１又はＲ２は一般式（Ｉ）で表わされる化合物がハロ
ゲン化銀粒子の表面に吸着するのを促進する基Ｘ、−（
’−Ｌ、±７　を有してもよい。ここでｘｌはハロゲン
化銀への吸着促進基であり、Ｌｌは二価の連結基である
。ｍは０または１である。

Ｘｌで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

Ｘ、であられされるチオアミド吸着促進基は、一〇−ア
ミノーで表わされる二価の基であり、環構造の一部であ
ってもよいし、また非環式チオアミド基であってもよい
。有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特許第４
．０３０．９２５号、同４、０３１．１２７号、同４．
０８０．２０７号、同４．２４５．０３７号、同４．２
５５．５１１号、同４．２６６、０１３号、及び同４．
２７６、３６４号、ならびに「リサーチ・ディスクロー
ジャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
誌第１５１巻Ｎｏ、１５１６２（１９７６年１１月）、
及び同第１７６巻Ｎｏ。

１７６２６　（１９７８年１２月）に開示されているも
のから選ぶことができる。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環式のチオアミド基の具体例としては、例
えば４−チアゾリン−２−チオン、４−イミダシリン−
２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−５−チオン、１．２．
４−トリアゾリン−３−チオン、１，３．４−チアジア
ゾリン−２−チオン、１．　３．　４−オキサジアゾリ
ン−２−チオン、ベンズイミダシリン−２−チオン、ベ
ンズオキサゾリン−２−チオン及びベンゾチアゾリン−
２−チオンなどが挙げられ、これらは更に置換されてい
てもよい。

Ｘ、のメルカプト基は脂肪族メルカプト基、芳香族メル
カプト基やペテロ環メルカプト基（−３Ｈ基が結合した
炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、これと互変異性体
の関係にある環状チオアミド基と同義であり、この基の
具体例は上に列挙したものと同じである）が挙げられる
。

ＸＩで表わされる５員ないし６員の含窒素へテロ環基と
しては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる５
員ないし６員の含窒素へテロ環があげられる。これらの
うち、好ましいものとしては、ペンゾトリアゾーノペ　
トリアゾール、テトラゾーノペインダゾール、ペンズイ
ミダゾーノヘイミダゾーノベベンゾチアゾーノペチアゾ
ーノペベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾ
ール、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる
。これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい
。

置換基としては、Ｒ１の置換基として述べたものがあげ
られる。

Ｘ、で表わされるもののうち、好ましいものは環状のチ
オアミド基（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で
、例えば２−メルカプトチアジアゾール基、３−メルカ
プト−１，２，４−）リアゾール基、５−メルカプトテ
トラゾール基、２−メルカプト−１，３，４−オキサジ
アゾール基、２−メルカプトベンズオキサゾール基など
）、又は含窒素へテロ環基（例えば、ベンゾトリアゾー
ル基、ベンズイミダゾール基、インダゾール基など）の
場合である。

Ｌｌで表わされる二価の連結基としては、０１Ｎ、Ｓ、
Ｏのうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、−０−、−３−、−ＮＨ
−１−Ｎ＝　、−ＣＯ−１−３Ｏ２−（これらの基は置
換基をもっていてもよい）、等の単独またはこれらの組
合せからなるものである。

ＡＩ　、Ａ２に水素原子、炭素数２０以下のアルキルス
ルホニル基フよびアリールスルホニル基（好ましくはフ
ェニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が−
０，５以上となるように置換されたフェニルスルホニル
基）、炭素数２０以下のアシル基（好ましくはベンゾイ
ル基、又はハメットの置換基定数の和が−０，５以上と
なるように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎮又は
分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置換
基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホン
アミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基、
スルホン酸基が挙げられる。〉であり、ＡＩ　ＳＡ２で
表わされるスルフィン酸残基は具体的には米国特許４．
４７８．９２８号に記載されているものを表わす。

ＡＩ　、Ａ２としては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｉ）のＧとしてはカルボニル基が最も好ましい
。

ｐＫａが６以上の陰イオンに解離しうる置換基のうち、
好ましくはｐＫａが８〜１３の陰イオンに解離しうる置
換基で、中性あるいは弱酸性の媒質中ではほとんど解離
せず現像液のようなアルカリ性水溶液（好ましくはｐＨ
１０，５〜１２．３）中で十分に解離するものであれば
よく、特定のものである必要はない。

例えば、水酸基、Ｒ，ＳＯ□ＮＨ−で表わされる基（Ｒ
３はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基及び−Ｌ２　
　ＸＩ　　（Ｌ２は前記Ｌ１と同じものを表わす）など
であり、さらにこれらの基は置換基を性メチレン基（例
えば、−ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５、−Ｃ１１２ＣＯＣＨ３
、Ｎ ■ −Ｃｌ１ＣＯＯＣ２１（Ｓなど）などが挙げられる。

一般式（Ｉ）で表わされるもののうち、好ましいものは
一般式（ｎ）で表わされるものである。

一般式（■）： 式中、Ｙｌ　は置換基（具体的には一般式（Ｉ）のＲ＋
の置換基と同じもの）あるいは、ｐＫａ　５以上の陰イ
オンに解離しろる置換基（具体的には一般式（Ｉ）と同
じもの）であり、ｎは０．１又は２であり、ｎが２のと
きはＹ、は同じでも異ってもいい。

Ｒ４は一般式（Ｉ）のＲ，と同じもの、もしくは−←Ｌ
　、　）７　Ｘ　、を表わし、好ましくは−（−Ｌ、）
７Ｘ、　であル。（ココテ、Ｌ、、Ｘ、ｉｔ一般式（Ｉ
）と同じものを意味し、ｍは０又は１である） ＧＳＲ２、ＡＩ及びＡ２は一般式（Ｉ）と同じである。

さらに、好ましくはＲ，ＳＯ□ＳＨ基はアシルヒドラジ
ノ基に対しｐ位に置換したものである。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し、本発明は以下の化合物に限定され　　　−るもの
ではない。

ｉ　　　　　　　　士　　　　　　　　　　士−へ　　
　　　　　　　　　　　　已 ３　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　
　　〇ｏ　　　　　　　　　　　　ｅ　　　　　　　　
　　　　９９　　　　　　　　９ｇ　　　　　　　　　
９Ｃ＞　　　　　　　　　　　り　　　　　　　　　　
　Φの　　　　　　　　　　　　８　　　　　　　　　
　　　ρＣ：Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　Φ　
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　　　　　　ｅ く〉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｅ◇　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
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　　　　　ｃ、ｓ７：３Ｌｊ ＾　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　＾　　　　　　　−
、。

０　Ｑト Ｃ’５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｃｆ３　　　　　　　　　　　　　　　区−ノ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　＋＋Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
＋＋本発明のヒドラジン造核剤は特開昭５６−６７８４
３号や同６０−１７９７３４号公報に示されるような方
法によって一般的に合成することができる。

例えば、一般式（ＩＩ）の造核剤は以下のように合成す
ることができる。

あるいは、Ｒ４が−←Ｌ＋＋−Ｘ＋　　（具体的には例
えば これらの反応ではアセトニトリル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、塩化メチレン、クロロホルム、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の溶媒を使用す
ることができ、反応Ａの塩基としてはトリエチルアミン
、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリ
ジン等が使用でき、反応Ｂの縮合剤としてはジシクロへ
キシルカルボジイミド、カルボニルイミダゾール等を使
用することができ、収率向上、反応時間の短縮のために
Ｎ、　Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ピロリジノピリジ
ン、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール等の触媒や上記
塩基を併用することもできる。

本発明の造核剤は感材中または感材の処理液に添加する
事ができ、感材中に含有させることが好ましい。

感材中に添加する場合は、内潜型ハロゲン化銀乳剤層に
添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に拡
散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層た
とえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよい
。造核剤を処理液に添加する場合は現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

本発明において化学的かぶらせ法とともに全面露光、す
なわち光かぶらせ露光を併用してもよい。

この方法は像様露光後、現像処理前および／または現像
処理中に行われる。像様露光した感光材料を現像液中、
あるいは現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液
より取り出して乾燥しないうちに露光を行うが、現像中
に露光するのが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しろるが
、全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感
光材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０
２２３号に記載されているような演色性の高い（なるべ
く白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２０
００ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、よ
り好ましくは０．０５〜５ルツクスが適当である。

高感度乳剤を使用している感光材料では、低照度露光の
方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させて
もよいし、各種フィルター類による減光や、感光材料と
光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよい
。露光初期に弱い光を使用し、次いでそれよりも強い光
を使用することにより、露光時間を短縮することもでき
る。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸漬してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０−８〜１０−”モルが好ましく、
更に好ましくは１０−７〜１０−３モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は１
１当り１０−５〜１０−１モルが好ましく、より好まし
くは１０−４〜１０−２モルである。

本発明のヒドラジン系造核剤と併用しうる造核剤に関し
ては特願昭６１−２５３７１６号の明細書第４９頁６行
〜６７頁２行に記載されており、特に一般式ＣＮ−１１
と［：Ｎ−２〕で表わされる化合物の使用が好ましい。

これらの具体例としては、同明細書第５６〜５８頁記載
の（Ｎ−ｒ−ｔ〕と［：Ｎ−ｌ−１０〕と同明細書第６
３〜６６頁に記載の［：Ｎ−ｎ−１］〜〔Ｎ−ｌｌ−１
２）の使用が好ましい。

本発明に用いろる予めかぶらされていない内部潜像型乳
剤に関しては昭和６１年１０月２７日付出願の特願昭６
１−２５３７１６号明細書（出願人富士写真フィルム株
式会社）第２８頁第１４行〜同第３１頁第２行に、本発
明に用いうるハロゲン化銀粒子に関しては、同明細書第
３１頁３行〜３２頁１１行に記載されており、特に実質
的に沃化銀を含まない塩臭化銀、塩化銀が好ましい。こ
こで、「実質的に沃化銀を含まない」とは、沃化銀５モ
ル％以下、好ましくは１モル％以下、更に好ましくは全
く含まないことを言う。

全ＡｇＣ１量は１０〜１００モル％、好ましくは２０〜
８０モル％、更に好ましくは２５〜６０モル％である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、校
長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとづく平均で
あられす）は、一般に０．１〜２．０μｍ、好ましくは
０．１５〜１．４μｍ、特に好ましいのは０．２０〜１
．１μｍである。粒子サイズ分布は狭くても広くてもい
ずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子
数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内（より
好ましくは±３０％以内、最も好ましくは±２０％以内
）に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また感光材料
が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の
感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種
以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感
度の異なる、複数の粒子を同一層に混合または別層に重
層塗布することができる。さらに２種類以上の多分散ハ
ロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組
合わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の結晶形態はなんで
もよく、例えば立方体、八面体、十二面体、十四面体の
様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌ
ａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またはこれらの結
晶形の複合形をもつものでもよい。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感してもよい。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン
色素に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合
せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用し
てもよい。

詳しい具体例およびその使用法については、例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌１７６４３　（１
９７８年１２月）■などに記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、ベンゼンチオスルホ
ン酸類、ベンゼンスルフィン酸類、チオカルボニル化合
物等を含有させることができる。

かぶり防止剤または安定剤のさらに詳しい具体例および
その使用法については、例えば米国特許第３．９５４．
４７４号、同第３．９８２．９４７号、特公昭５２−２
８６６０号、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌
１７６４３　（１９７８年１２月）ＩＶＡ〜■Ｍおよび
Ｅ、　Ｊ、バー（Ｂｉｒｒ）著「ハロゲン化銀写真乳剤
の安定化Ｊ　（Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　）ｌａｌｉｄｅ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ’ｓ）　７オーカル・プレス（Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　、Ｌ　９７４年刊などに記載さ
れている。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。有用なカラーカプラーは、
芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素、好ましくは実質的に非拡散性の色素を
生成または放出する化合物であって、それ自身実質的に
非拡散性の化合物である。有用なカラーカプラーの典型
例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラ
ゾロンもしくはピラゾロンアゾール系化合物および開鎖
もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージ
ャー」誌Ｎα１７６４３　　　（１９７８年１２月発行
）Ｐ２５■−Ｄ項、同Ｎα１８７１７（１９７９年１１
月発行）および特開昭６１−３２４６２号（２９８頁〜
３７３頁）に記載の化合物およびそれらに引用された特
許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしでは
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ＝当量カ
プラーをその代表として挙げることができる。特にα−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が１浸れており、一方、α−ベンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる
ので好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又は
アシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー
（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３．７２５．０６７号に記載のピラ
ゾロ　［５，１−ｃ：ｌ　　Ｃ１，２，４］　　）リア
ゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の
少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４、５００．６
３０号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂＥ　ピラゾール類
はいっそう好ましく、米国特許第４、５４０．６５４号
に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ）（１，２，４））ＩＪ
アゾールは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２．４７４．２９３号、同４．０５２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系カ
プラー、米国特許第３．７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２．５
−ジアシルアミン置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

特に好ましいイエロー、マゼンタ及びシアンカプラーの
具体例としては、特開昭６１−１６９５２３号（昭和６
１年７月１８日富士写真フィルム（株）出願）の第３５
〜５１頁に列挙した化合物であり、更に下記の化合物も
好ましい例として挙げる事ができる。

＋八　　−一 本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、特願昭６１−２５３７１６号明細書第７１
頁４行目〜７２頁９行目に記載されており、特に芳香族
第１級アミン系発色現像薬の具体例としては、ｐ−フェ
ニレンジアミン系化合物が好ましく、その代表例として
は３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）アニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩な
どの塩をあげることができる。

また、本発明の現像液のｐＨは一般に９．・５〜１２．
５、好ましくは９．７〜１２．０、特に好ましくは９．
８〜１１．５である。更に、本発明の発色現像液には実
質的にベンジルアルコールを含まないことが好ましい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なっても
よいし、別個に行なわれてもよい。さらに処理の迅速化
をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方法
でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよい
。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤として
アミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本発明
の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤として
は、特願昭６１−３２４６２号明細書第２２頁〜３０頁
に記載の種々の化合物を使用することができる。

脱銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又
は安定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液には
軟水化処理した水を使用することが好ましい。軟水化処
理の方法としては、特願昭６１−１３１６３２号明細書
に記載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方法
が挙げられる。これらの具体的な方法としては特願昭６
１−１３１６３２号明細書に記載の方法を行なうことが
好ましい。

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭６１−３２４６２号明細書第３０頁〜３６頁に記
載の種々の化合物を使用することができる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

（実施例） 以下、本発明を実施例により更に詳述する。

合成例 まず、本発明で使用する新規ヒドラジン系造核剤の合成
例について説明する。

合成例１．　化合物１の合成 窒素雰囲気下、２−　（４−アミノフェニル）＝１−ホ
ルミルヒドラジン２．５ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１０”　に溶解し、次いでトリエチルアミン２．１
′　を加え、−５℃に冷却した。これ。

に４−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）
−１−’チルスルフォニルクロリド５．８ｇを１０′の
アセトニトリルに溶解した溶液を滴下した。

この間液温が０℃を越えぬよう冷却撹拌した。ひき続き
０℃にて１時間撹拌した後、氷水に注入し、酢酸エチル
で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、濾過し、濾液を濃縮した。濃縮物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離精製（
展開溶媒：酢酸エチル／りｏｏホルム＝　２　／　１　
　（ｖｏｌ／　ｖｏｌ）　）　Ｌ、目的物を得た。

収１２．７ｇ　　油状物 合成例２．　化合物１０の合成 ２−（１）　　２−　［：４−　（３−二トロベンゼン
スルホンアミド）フェニルヨー１−ホルミルヒドラジン
の合成 窒素雰囲気下、２−　（４−アミノフェニル）−１−ホ
ルミルヒドラジン４２６ｇにＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド１１とアセトニトリル８８０′およびトリエチルア
ミン２８５ｇを加えて溶解し、−５℃に冷却後、メタニ
トロベンゼンスルホニルクロリド６２５ｇを徐々に加え
た。この間、液温か一５℃を越えぬよう冷却しつつ撹拌
した。さらに、−５℃以下で１．５時間撹拌した後、室
温にし、酢酸エチル１２β、飽和食塩水１２Ｉｌで抽出
した。

有機層を分取し、６βまで濃縮後、ｎ−へキサンを３１
加え、室温下３０分間撹拌した後、生じた結晶を濾取し
、次いで酢酸エチル５００°で洗浄した。

収量６８０ｇ　　融点１９１〜１９３℃２−（２）　　
２−　〔４−（３−アミンベンゼンスルホンアミド）フ
ェニル）−１−ホルミルヒドラジンの合成 鉄粉６８０ｇ、塩化アンモニウム６８ｇ、イソプロパツ
ール６．５β、および水２．２１を混合し蒸気浴上で加
熱撹拌した。これに（１）で得たニトロ化合物６８０ｇ
を添加し、さらに１．５時間還流した。

次いで不溶物を濾過し、濾液を減圧下に濃縮した後、水
を加えた。生じた結晶を濾取しインプロパツール１βを
かけて洗浄した。

収量５３５ｇ　　融点１５５〜１５６℃２−（３）　　
２−　Ｃ４−（３−フェノキシカルボニルアミンベンゼ
ンスルホンアミド）フェニルヨー１−ホルミルヒドラジ
ンの合成 窒素雰囲気下、（２）で得たアミノ化合物４５０ｇをＮ
、　Ｎ−ジメチルアセトアミド２．８βで溶解後、−５
℃以下に冷却し、ピリジン１２０′を加えた後クロルギ
酸フェニル２３０ｇを滴下した。この　　　−間液温が
一５℃を越えぬよう冷却しつつ撹拌した。

さらに−５℃以下で１時間撹拌した後、飽和食塩水２０
１に反応液を滴下し、３０分間撹拌した。

生じた結晶を濾取し、次いで水２βで洗浄した。

収量６１１ｇ　　融点１９５〜１９７℃２−（４）　　
化合物１０の合成 窒素雰囲気下、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチル
フェノキシ）−１−プロピルアミン３２ｇとイミダゾー
ル１５ｇをアセトニトリル３０′　に溶解し、５０℃に
加熱した。これに（３）で得たウレタン化合物４２．６
　ｇを４０′　のＮ、　Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶
解した溶液を滴下し、５０１℃で１．５時間加熱撹拌し
た。３０℃まで冷却した後、０．５モル／βの塩酸１β
と酢酸エチル１βとの混合物に注入した。有機層を分離
して濃縮し、酢酸エチルとｎ−へキサンの混合溶媒（ｖ
ｏｌ／ｖｏｌ　＝　２　／　５　）で再結晶した。

収量３３．６　ｇ　　　融点１１８〜１２１℃（軟化）
。

合成例３．化合物３７の合成 窒素雰囲気下、２−（４−アミンフェニル）−１−アセ
チルヒドラジン２．５ｇをＮ、Ｎジメチルホルムアミド
１０′　に溶解し、次いでトリエチルアミン２．１′　
を加え、−５℃に冷却した。これに４−（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）−１−ブチルスルフォ
ニルクロリド５．８ｇを１０’のアセトニ）ＩＪルに溶
解した溶液を滴下した。この間液温が０℃を越えぬよう
冷却撹拌した。ひき続き０℃にて１時間撹拌した後、氷
水に注入し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濾過し、濾
液を濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより分離精製（展開溶媒：酢酸エチル／クロル
ホルム＝　２　／　１　　（ｖｏｌ／　ｖｏｌ）　）　
　Ｌ、目的物を得た。

収量３．２ｇ　油状物 合成例４．化合物３８の合成 窒素雰囲気下、２−　（３−アミノフェニル）−１−ホ
ルミルヒドラジン１０．６　ｇをＮ、　　Ｎジメチルホ
ルムアミド３０′　に溶解し、次いでトリエチルアミン
８．２′　を加え、−５℃に冷却した。これに４−（２
，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）−１−ブチ
ルスルフォニルクロリドＬＬ３ｇを１０′　のアセトニ
トリルに溶解した溶液を滴下した。この間液温が０℃を
越えぬよう冷却撹拌した。

ひき続き０℃にて１時間撹拌した後、氷水に注入し、酢
酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後、濾過し、濾液を濃縮した。

濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分
離精製（展開溶媒：酢酸エチル／クロロホルム＝　２／
　ｌ　　（ｖｏｌ／　ｖｏｌ）　）　Ｌ、目的物を得た
。

収量１２．２　ｇ　　固化物 合成例５．　化合物２の合成 ５−（１）　　１−（２−クロル−４−ニトロフェニル
）ヒドラジンの合成 窒素界、囲気下、室温にてヒドラジン−水和物５９′を
アセトニトリル７１２′溶解し、次いで、１．２−ジク
ロル−４−二トロベンゼン４６．３　ｇをアセトニｌ−
ＩＪシルア′　に溶解した溶液を滴下した。

滴下終了後、４時間加熱還流し、反応液を濃縮した。水
５００′を加え得られた結晶を濾取し、アセトニトリル
２００′を加え３０分間加熱還流後、室温まで氷冷し、
結晶を濾取した。

収量２７ｇ ５−（２）　　２−（２−クロル−４−二トロフェニル
）−１−ホルミルヒドラジンの合成 窒素雰囲気下、（１）で得られたヒドラジン化合物２７
ｇをアセトニトリル１６０′　に溶解し、次いでギ酸１
４′　を滴下した。２時間加熱還流後、氷冷し、生じた
結晶を濾取し、アセトニトリルをかげて洗浄した。

収量２０．３　ｇ ５−（３）　　２−（４−アミノ−２−クロルフェニル
）−１−ホルミルヒドラジンの合成 窒素雰囲気下、（２）で得られたニトロ化合物１９．５
ｇ１鉄粉２０ｇ１塩化アンモニウム２ｇ１イソプロパツ
ール４００′および水２０′　を混合し、蒸気浴上で２
時間還流撹拌した。次いで不溶物を熱時濾過し、濾液を
減圧下約２００′まで濃縮した後、氷冷した。生じた結
晶を濾取し、インプロパツール２００′をかけて洗浄し
た。

収量１１．０　ｇ ５−（４）　　化合物２の合成 窒素雰囲気下、２−　（４−アミノ−２−クロル−フェ
ニル）−１−ホルミルヒドラジン５．５５　ｇをＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド３０′　に溶解し、次いでトリ
エチルアミン３．０３　ｇを加え、−５℃に冷却した。

これに４−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）−１−ブチルスルフォニルクロリド１１．８ｇを１
０′　のアセトニトリルに溶解した溶液を滴下した。こ
の間液温が０℃を越えぬよう、冷却撹拌した。ひき続き
０℃にて１時間撹拌した後、氷水に注入し、酢酸エチル
で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸す
）　ＩＪウムで乾燥後、濾過し、濾液を濃縮した。濃縮
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離精
製（展開溶媒：酢酸エチル／クロロホルム＝１／２（ｖ
ａｔ／　ｖｏｌ）　）　Ｌ、目的物を得た。

収量７．０ｇ　融点１５７−１５９℃ 合成例６．化合物３６の合成 ６−（１）　　２−４０ルー１−ジエチルスルファモイ
ル−５−二トロベンゼンの合成 ２−クロル−５−ニトロフェニルスルホニルクロリド７
．６ｇをアセトン５０′　に溶解した後、−１０℃に冷
却し、トリエチルアミン３．０３　ｇとジエチルアミン
２．２ｇを２０′　のアセトニトリルに溶解した溶液を
滴下した。この間液温が０℃を越えぬよう冷却撹拌した
。室温まで徐々に昇温し、ｐＨ約２の希塩酸水に注入し
た。生成した結晶を濾取し、水をかけて洗浄した。

収量７．８ｇ ６−（２）　　１−（２−ジエチルスルファモイル−４
−ニトロフェニル）ヒドラジンの合成 （１）で得られたクロル体をメタノール９０′　　に溶
解し、加熱還流させ、ヒドラジン−水和物６．２′を３
０′　のエタノールに溶解した溶液を滴下した。

さらに４時間還流させた後、反応液を濃縮し、目的物を
得た。

収量７．８ｇ ６−（３）　　２−　（２−ジエチルスルファモイル−
４−二トロフェニル＞−ｉ−ホルミルヒドラジンの合成 窒素雰囲気下、（２）で得られたヒドラジン化合物５ｇ
をアセトニトリル２５′　に溶解し、次いでギ酸２′を
滴下した。５時間加熱還流後、減圧下で濃縮し、水１０
０′を加え、室温下で１時間撹拌した。生じた結晶を濾
取し、エタノールで再結した。

収量４．０ｇ ６−（４）　　２−（４−アミノ−２−ジエチルスルフ
ァモイルフェニル）−１−ホルミルヒドラジンの合成 窒素雰囲気下、（３）で得られたニトロ化合物１０ｇを
エタノール２１０′および水９０”　に溶解し、これに
、ハイドロサルファイド２７ｇを水１２０′　に溶解し
た溶液を滴下した。室温下３０分間撹拌した後、さらに
６０℃で１５分間撹拌した。不溶物を濾過除去した後、
濾液を減圧濃縮し、水１００′を加え生じた結晶を濾取
しエタノールで再結した。

収量３．７ｇ ６−（５）　　化合物３６の合成 窒素雰囲気下、（４）で得たアミノ化合物１．７ｇをア
セトニトリル１７゛　　に溶解し、加熱還流させ、４−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）−１−
ブチルスルホニルクロリド２．８ｇを２゜８′のアセト
ニ）　ＩＪルに溶解した溶液を滴下した。さらに１時間
加熱還流させた後、水２００′に注入した。上澄を除き
、ｎ−へキサンを加えると固化し、さらに上澄のｎ−ヘ
キサンを除去し、エーテルで洗い、目的物を得た。

収量１．４ｇ　　融点１６９〜１７１℃合成例７．化合
物２１の合成 ？−（１）　　２−　Ｃ４，−（３−ニトロベンゼンス
ルホンアミド）フェニル）−１−ホルミルヒドラジンの
合成 窒素雰囲気下、２−　（４−アミノフェニル）−１−ホ
ルミルヒドラジン４２６ｇにＮ、　Ｎ−ジメチルアセト
アミド１βとアセトニトリル８８０゛およびトリエチル
アミン２８５ｇを加えて溶解し、−５℃に冷却後、ニト
ロベンゼンスルホニルクロリド６２５ｇを徐々に加えた
。この間、液温か一５℃を越えぬよう冷却しつつ撹拌し
た。さらに−５℃以下で１．５時間撹拌した後、室温に
し、酢酸エチル１２１、飽和食塩水１２ｊ２で抽出した
。有機層を分取し、６１まで濃縮後、ｎ−ヘキサンを３
１加え、室温下３０分間撹拌した後、生じた結晶を濾取
し、次いで、酢酸エチル５００′で洗浄した。

収量６８０ｇ　　融点１９１〜１９３℃７−（２）　　
２−　［４−（３−アミノベンゼンスルホンアミド）フ
ェニル）−１−ホルミルヒドラジンの合成 ＆ｔ−＋１８０ｇ、塩化アンモニウム６８ｇ１イソプロ
パツール６．５β、および水２．２βを混合し蒸気浴上
で加熱撹拌した。これに（１）で得たニトロ化合物６８
０ｇを添加し、さらに１．５時間還流した。

次いで不溶物を濾過し、濾液を減圧下に濃縮した後、水
を加えた。生じた結晶を濾取しインプロパツール１２を
かけて洗浄した。

収量５３５ｇ　　融点１５５〜１５６℃？−（３）　　
２−　［４−（３−フェノキシカルボニルアミノベンゼ
ンスルホンアミド）フェニルツー１−ホルミルヒドラジ
ンの合成 窒素雰囲気下、（２）で得たアミノ化合物４５０ｇをＮ
、　Ｎ−ジメチルアセトアミド２．８１で溶解後、−５
℃以下に冷却し、ピリジン１２０′を加えた後、クロル
ギ酸フェニル２３０ｇを滴下した。この間液温が一５℃
を越えぬよう冷却しつつ撹拌した。さらに−５℃以下で
１時間撹拌した後、飽和食塩水２０１に反応液を滴下し
、３０分間撹拌した。生じた結晶を濾取し、次いで水２
１で洗浄した。

収量６１１ｇ　　融点１９５〜１９７℃？−（４）　　
化合物２１の合成 窒素雰囲気下、１−　（３−アミノフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール塩酸塩５．９３　ｇとイミダゾー
ル７．０３ｇをアセトニトリル３０′　に溶解し、６５
℃に加熱した。これに（３）で得たウレタン化合物１０
ｇを５８′　のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解し
た溶液を滴下し、６５℃で１．５時間加熱撹拌した。３
０℃まで冷却した後、酢酸エチル２４０′と水２４０′
で抽出し、水層を希、塩酸水に注入した。生じた結晶を
濾取し、水をかけて洗浄した。

収量８．２ｇ　　融点２０５〜２０９℃（分解）８−（
１）　　２−　Ｃ４−（２−クロル−５・−二トロベン
ゼンスルホンアミド）フェニル）−１−ホルミルヒドラ
ジンの合成 窒素雰囲気下、２−　（４−アミノフェニル）−１−ホ
ルミルヒドラジン３５．．４　ｇにＮ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド９０′　　とアセトニトリル７６′およびピ
リジン１９′　を加えて溶解し、−５℃に冷却後、２−
クロル−５−二トロベンゼンスルホニルクロリド５９．
９　ｇを徐々に加えた。この間、液温か一５℃を越えぬ
よう冷却しつつ撹拌した。

さらに−５℃以下で１．５時間撹拌した後、室温にし、
飽和食塩水ＩＩ！に注入した。生じた結晶を濾取し、次
いで、水で洗浄した。

収量６３ｇ ８−（２）　　２−　Ｃ４−（５−アミノ−２−クロル
ベンゼンスルホンアミド）フェニル）−１−ホルミルヒ
ドラジンの合成 鉄粉３０゜１ｇ１塩化アンモニウム４．５ｇ、ジオキサ
ン９３０’　、および水４００′を混合し蒸気浴上で加
熱撹拌した。これに（１）で得たニトロ化合物５０ｇを
添加し、さらに１．５時間還流した。次いて不溶物を濾
過し、濾液を減圧下に濃縮した後、酢酸エチルおよび飽
和食塩水で抽出し、有機層を減圧下濃縮した。

、収量４３ｇ　　　油状物 ８−（３）　　１−（３−フェノキシアミドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールの合成 窒素雰囲気下、■−（３−アミノフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール塩酸塩３９０．５　ｇをＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド８００′　に溶解し、次いで、ピリ
ジン３０２′を滴下した後０℃以下に冷却し、クロルギ
酸フェニル２３５°を滴下した。こお間液温が０℃を越
えぬよう冷却しつつ撹　　　−拌した。０℃以下で３０
分間撹拌した後、室温に昇温し、さらに３時間撹拌した
。１０℃以下に冷却後インプロパツール５００′および
水５１を加え、１時間撹拌後、得られた結晶を濾取し、
水をかけて洗浄した。

収量４９５ｇ　　融点１９０〜１９１℃８−（４）　　
化合物３９の合成 窒素雰囲気下、８−（２）で得たアミン化合物６．５ｇ
と８−（３）で得たウレタン化合物５．４ｇをＮ、　Ｎ
−ジメチルアセトアミド３５′　で溶解し、次いでＮ−
メチルモルホリン６．１′　を添加した。５０℃で７時
間撹拌後、室温まで冷却し、希塩酸３３０′に注入した
。生じた結晶を濾取し、水をかけて洗浄した。

収量６．２ｇ　　融点１６０〜１６５℃（分解）合成例
９．化合物１７の合成 ３−　（５−メルカプトテトラゾイル）フェニルスルフ
オン酸ナトリウム１０ｇ１塩化チオニル７′の溶液に、
水冷下で、かく拌しながら、Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルム
アミド１０′　を滴下し、徐々に室温まで昇温しで２時
間かく拌した。反応液より過剰の塩化チオニルを減圧下
で留去した。得られた残液を氷水に注ぎ、クロロホルム
にて２回抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
減圧下で濃縮すると、３−（５−メルカプトテトラゾイ
ル）フェニルスルフォニルクロリ）’３．５　ｇヲ無色
油状物として得た。　収率３６％ 次に、１−ホルミル−２−（４−アミノフェニル）ヒド
ラジン２．２ｇ、のＮ、　　Ｎ−ジメチルホルムアミド
１０′溶液に水冷、窒素気流下、ピリジン１．４′　を
加え、さらに３−（５−メルカプトテトラゾイルχフェ
ニルスルフォニルクロリド３．５ｇのアセトニトリル５
′を滴下し、水冷下１時間かく拌した。反応液を水１０
０’　、塩酸３′の水溶液に注ぎ、析出した結晶をろ取
した。得られた結晶をイソプロピルアルコールで再結晶
すると、１−　（３−Ｃ４−（２−ホルミルヒドラジノ
）フェニル〕スルファモイル）フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール４．４ｇを得た。

収率７７％ｇ　　ｍ、ｐ、　　１９２℃（分解）本発明
の実施に当り、下記の乳剤ＸおよびＡ。

Ｂを調製した。

乳剤Ｘ 硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液とを、同時に一定速
度で銀電極電位を一定に保ちながら、１β当り２０ｍｇ
のチオエーテル（１，８−ジヒドロキシ−３，６−シチ
アオクタン）を含有した７５℃のゼラチン水溶液（ｐＨ
＝　５．５　）によく撹拌しながら、１／８モルに相当
する硝酸銀を５分間で添加し、平均粒径が約０．１４　
（ニ）の球型ＡｇＢｒ単分散乳剤を得た。この乳剤にハ
ロゲン化銀１モル当り、２０ｍｇのチオ硫酸ナトリウム
と２０ｍｇの塩化金酸（４水塩）とを各々加えて、ｐＨ
７，５に調節し、よく撹拌しながら、７５℃で８０分間
化学増感処理したものをコア乳剤とした。次に、同温度
で硝酸銀水溶液（７／８モルの硝酸銀を含む）と臭化カ
リウム水溶液とをよく撹拌された条件下で、正八面体粒
子が成長する銀電極電位に保ちながら、４０分間にわた
って同時添加し、シェルの成長を行わせ、平均粒径が約
０．３仁）の単分散立方体コア／シェル型乳剤を得た。

この乳剤のｐＨを６，５に調節して、ハロゲン化銀１モ
ル当り、５　ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと５　ｍｇの塩
化金酸（４水塩）とをそれぞれ加えて、７５℃で６０分
間熟成し、シェル表面の化学増感処理を行い、最終的に
内部潜像型の単分散八面体コア／シェル型乳剤（乳剤Ｘ
）を得た。この乳剤の粒子サイズ分布を電子顕微鏡写真
から測定した結果、平均粒径は０．３０　（＝１、変動
係数（統計学上の標準偏差を前記の平均粒径て除した値
の百分率）は１０％であった。

乳剤Ａ 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸銀
の水溶液をＡｇ１モル当り０．５ｇの３，４−ジメチル
−１，３−チアゾリン−２−チオンを添加したゼラチン
水溶液に激しく撹拌しながら、５５℃で約５分を要して
同時に添加し、平均粒子径が約０．２（＝１（臭化銀含
有４０モル％）の単分散の塩臭化銀乳剤を得た。この乳
剤に銀１モル当り３５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと２０
ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え５５℃で６０分間加熱
することにより化学増感処理を行なった。

こうして得た塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同
じ沈澱環境でさらに４０分間処理することによりさらに
成長させ、最終的に平均粒子径０、４　仁）の単分散コ
ア／シェル型塩臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係
数は、約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当り３ｍｇ量のチオ硫酸ナトリウム
および３．５　ｍｇ量の塩化金酸（４水塩）を加え、６
０℃で５０分加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。

乳剤Ｂ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３−チアゾリン
−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく撹拌し
ながら、７５℃で約２０分を要して同時に添加し、平均
粒子径０．４　（＝１の八面体単分散の臭化銀乳剤を得
た。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ６　ｍｇのチオ硫
酸ナトリウムと塩化金酸（４水塩）を加え７５℃で８０
分間加熱することにより化学増感処理を行なった。こう
して得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱
環境でさらに４０分間処理することによりさらに成長さ
せ、最終的に平均粒子径０．７　（ニ）の八面体単分散
コア／シェル型臭化銀乳剤を得た。この乳剤に銀１モル
当りそれぞれ１．５　ｍｇ量のチオ硫酸す）　ＩＪウム
および塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分加熱し
て化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ｂ
を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％であった。

実施例１゜ 上記乳剤Ｘにパンクロ増感色素３，３′−ジエチル−９
−メチルチアカルボシアニンをハロゲン化銀１モル当り
５　ｍｇを添加したのち、造核剤として第１表に示した
ものを、ハロゲン化銀１モルあたり各々１．４Ｘ１０−
５モル添加したものをポリエチレンテレフタレート支持
体上に銀量が２．８ｇ／ｍ’になるように塗布し、その
際、その上にゼラチン及び硬膜剤から成る保護層を同時
塗布して、赤色光にまで感光する直接ポジ写真感光材料
試料Ｎα１〜Ｎα５を作成した。

上記の感光材料をＩＫＩＩＩタングステン灯（色温度２
８５４（ロ））感光針で、ステップウェッジを介して、
０．１秒間露光した。次に、自動現像機（Ｋｏｄａｋ　
Ｐｒｏｓｔｅｒ　Ｉ　Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）でＫｏｄａ
ｋ　ＰｒｏｓｔｅｒＰｌｕｓ処理液（現像液ｐＨｌ　０
．７　）を用いて、３８℃で１８秒間現像を行い、同現
像機で引続き、水洗、定着、水洗後乾燥させた。こうし
て得た、各試料の直接ポジ画像の最大濃度（Ｄｍａｘ）
　、最低濃度（Ｄｒｎｉｎ）を測定した。

結果を第１表に示す。

第　　１　　表 この結果より、本発明に係る造核剤はＤｍａｘが高く、
かつＤｍｉｎが低い、優れた特性を有することが明らか
である。

実施例２゜ 、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層カラー感光材料Ｎｏ。

Ａを作製した。

第　　　２　　　表 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はｍ″あたりの塗布量を
ｇで表わす。

ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換算塗布量をｇ
で、また分光増感色素はハロゲン化銀１モルあたりの添
加量をモルで表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第８１層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｎ□）と
青味付染料（群青）を含む〕 第８１層 ハロゲン化銀乳剤　　Ａ、　　　　　０．２６分光増感
色素　　　（ＢｘＳＳ−１）　　　　１．Ｏｘｔｏ−’
分光増感色素　　　（ＩＥｘＳＳ−２）　　　　６．Ｉ
　Ｘｌ０−５ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１
１シアンカプラー　　（ＢｘＣＣ−１）　　　’　　０
．２１シアンカプラー　　（ＢｘＣＣ−２）　　　　０
．２６紫外線吸収剤　　　（ＢｘｔｌＶ−１）　　　　
０．１７溶媒　　　　　　　（ＢｘＳ−１）　　　　　
０．２３現像調節剤　　　　（ＢＸＧＣ−１）　　　　
０．０２安定剤　　　　　　（ＥＸＡ−１）　　　　　
０．００６造核促進剤　　　　（ＢＸＺＳ−１）　　　
　３．ＯＸｌ０−’造核剤　　　　　　（ＢＸＺＫ−１
）　　　　８．ＯＸｌ０−５第Ｅ２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．４１混色防止剤　
　　　（ＥｘＫＢ−１）　　　　０．０９溶媒　　　　
　　　（ＢＸＳ−１）　　　　　０．１０溶媒　　　　
　　　（ＥｘＳ−２）　　　　　０．１０第Ｅ３層 ハロゲン化銀乳剤　　Ａ　　　　　　Ｑ、２３分光増感
色素　　　（ＥｘＳＳ−３）　　　　３．ＯＸｌ０−’
ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０５マゼンタカプ
ラー　（ＥＭＭＣ−１）　　　　０．１６色像安定剤　
　　　（ＢｘＳＡ−１）　　　　０．２０溶媒　　　　
　　　（ＥＸＳ−３）　　　　　０．２５現像調節剤　
　　　（ＢＸＧＣ−１）　　　　０．０２安定剤　　　
　　　（ＥｘＡ−１）　　　　　Ｏ，’００６造核促進
剤　　　　（ＢｘＺＳ−１）　　　　２．７　ｘｌｏ−
’造核剤　　　　　　（ＢｘＺＫ−１）　　　　１．４
　ｘｌＯ−’第Ｅ４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４７混色防止剤　
　　　（ＥｘＫＢ−１）　　　　０．０３溶媒（ＢｘＳ
−１）　　　　　０．０３溶媒（８ｘＳ−２）　　　　
　０．０３第Ｅ５層 コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０９ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．４９混色防止剤（ＢｘＫＢ
−１）　　　　０．０３溶’ｌＸ　　　　　　　　（Ｂ
ＭＳ−１）　　　　　０．０３溶媒（ｆ！ｘＳ−２）　
　　　　０．０３第Ｅ６層 第８４層と同じ 第８７層 ハロゲン化銀乳剤　　Ａ　　　　　　Ｏ，４０分光増Ｍ
色！−（ＢｘＳＳ−３）　　　　４．２　Ｘｌ０−’ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　２．１フイエローカプラ
ー　（ＢｘＹＣ−１）　　　　０．５１ｔｇｆＸ　　　
　　　　　（ＢｘＳ−２）　　　　　０．２０溶ｌＸ　
　　　　　　　（Ｅ！ＭＳ−４）　　　　　０．２０現
像調節剤　　　　（ＢＸＧＣ−１）　　　　０．０６安
定剤　　　　　　（ＥｘＡ−１）　　　　　０．００１
造核促進剤　　　　（ＢＸＺＳ−１）　　　　５．ＯＸ
ＩＯ’造核剤　　　　　　（ＢｘＺＫ−１）　　　　１
．２　ｘｉｏ−５第Ｅ８層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収
剤　　　（［ＥＸ［ＩＶ−２）　　　　０．２１溶媒　
　　　　　　（ＢＸＳ−４）　　　　　０．０８第Ｅ９
層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体く変性度１７％＞　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　０．０３ポリメタクリル酸メ
チルのラテックス 粒子（平均粒径２．８仁））　　　　　　０．０５第８
１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　８．７０第８２層 第Ｅ９層と同じ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ＥｘＧＫ−１
および界面活性剤を添加した。

試料を作製するのに用いた化合物： （εＸＣＣ−１＞シアンカプラー α （ＥＸＣＣ−２）シアンカプラー （［！ｘｌＪｃ−１）マゼンタカプラー（εｘＹＣ−１
）イエローカプラー （ＢｘＳＳ−１）分光増感色素 （ＥＸＳＳ−２）分光増感色素 （［１ｘＳＳ−３）分光増感色素 （口Ｘ５Ｓ−４）分光増感色素 （ＥｘＳ−１）溶媒 （εｘＳ−２）溶媒 （ＥＸＳ−３）溶媒 の　１；１混合物（容量比） （ＥＸＳ−４）溶媒 （Ｐ、ｘｔｌＶ−１）紫外線吸収剤 ｎ■ ＵＨ２ＣＨｚ口［ｌＯＣ，ｌＩ、７ （１）　：　（２）　＋　（３） の　５：３：９混合物（重量比） （ＥＸＬＩＶ−２）紫外線吸収剤 上記（１）　：　（２）　：　（３）　　の　２：９：
８混合物（重量比）（［ＥＸＳＡ−１）色像安定剤 （ＥＸＫＢ−１＞混色防止剤 ○Ｈ （ＪＨ （ＥｘＧＣ−１）現像調節剤 （［ＥｘＡ−１）安定剤 ４−ヒドロキシ−５，６−ドリメチレンー１．３．３ａ
。

７−テトラザインデン （ＥＸＺＳ−１）造核促進剤 ２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−５−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩（ＥｘＺＫ−
１）造核剤 ｌ−ホルミル−２−（４−（３−（５−メルカプトテト
ラゾール−１−イル）ベンズアミド〕フェニル）ヒドラ
ジン （ＥＸＧＫ−１）ゼラチン硬化剤 １−オキシ−３，５−ジクロロ−３−）リアジンナトリ
ウム塩 第３表 処理工程Ａ 時間　　　　　温度 発色現像　　　　　１００秒　　　　３８℃漂白定着　
　　　　　３０秒　　　　３８℃水洗　■　　　　　　
３０秒　　　　３８℃水洗　■　　　　　　３０秒　　
　　３８℃水洗水の補充方式は、水洗浴■に補充し、水
洗浴■のオーバーフロー液を水洗浴■に導く、いわゆる
向流補充方式とした。

〔発色現像液〕

母液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　０．５ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１０，５ｇ−ジホスホン酸 ジエチレングリコール　　　　　　　　８．０ｇベンジ
ルアルコール　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　０．５　ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　　０．７ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　２．０ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ
ルアミン　３．５　ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−，
６，０ｇエチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ螢光
増白剤（スチルベン系）　　　　　　１．０　ｇ純水を
加えて　　　　　　　　　　１０００’ｐＨ１０，５０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔厚内定着液〕

母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１１０ｇ亜硫酸水
宋ナトリウム　　　　　　　　１０ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）　　　　　４０ｇアンモニウム・２
水塩 エチレンジアミン四酢酸２　　　　　　　５ｇナトリウ
ム・２水塩 ２−メルカプト−１，３，４−０゜５ｇトリアゾール 純水を加えて　　　　　　　　　　１０００′ｐＨ７，
Ｏ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた。

ここで、純水とは、イオン交換処理により、水道水中の
水素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の
全てのアニオン濃度を１　ｐｐｍ以下に除去したもので
ある。

造核剤（εＸＺＫ−１）を第４表記載の化合物に変更し
た以外はサンプルＮｏ、　Ａと同様にして、多層カラー
感光材料Ｎｏ、　１〜１１を作製した。

このようにして作製されたサンプルをウェッジ露光（１
／１０秒、ＩＯＣＭＳ）を与えた後に第３表記載の処理
工程Ａを施してシアン発色画像濃度を測定した。得られ
た結果を第４表に示した。

第４表 造核剤の添加量はＢｘ２に−１と当量にした。

本発明の造核剤を用いたサンプルＮｏ、　１〜１１は比
較例Ｎｏ、Ａに比べて最大画像濃度（Ｄｍａｘ）が高く
好ましかった。なおマゼンタ濃度、イエロー濃度につい
ても同様の結果を得た。

実施例−３ 乳剤Ａの代りに乳剤Ｂを用い、造核剤を第５表の様に用
い処理工程Ａの発色現像の時間を１２０秒にした以外は
実施例−２をくり返した。

第５表 造核剤の添加量はＥＸＺＫ−１と当量にした。

本発明の造核剤を用いたサンプルＮ０１１〜５は比較例
Ｎ（Ｊ、Ｂに比べて最大画像濃度（Ｄｍａｘ）が高く好
ましかった。ただし、乳剤Ａ程の顕著な効果はなかった
。

実施例−４ 造核促進剤（ＥＸ２Ｓ−１）を除き、処理工程への発色
現像時間を１２０秒にした以外は実施例−２をくり返し
同じ結果を得た。

実施例−５ 処理工程Ａを下記の処理工程已にした以外は実施例−２
をくり返し同じ結果を得た。

実施例−６ 処理工程Ａを下記の処理工程Ｃにした以外は実施例−２
をくり返し同じ結果を得た。

実施例−７ 実施例−２の感光材料を４５℃８０％ＲＨＯ高湿下に３
日間放置（インキュベーション）した後、実施例−２と
同様に露光、処理をした。インキュベーション有・無の
サンプルの最大シアン画像濃度（Ｄｍａｘ）を比較した
。本発明の造核剤を含むサンプルＮα１〜１１は、比較
例Ｎｏ、　Ａに比べてＤｍａｘの低下が小さかった。

処理工程Ｂ 時間　　　　　温度 発色現像　　　　　１００秒　　　　４０℃漂白定着　
　　　　　４０秒　　　　３８℃水洗　■　　　　　　
３０秒　　　　３８℃水洗　■　　　　　　３０秒　　
　　３８℃〔発色現像液〕 母液 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　１．０ｇ２ナト
リウム・２水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　０．３ｇ硫酸ヒドロキ
シルアミン　　　　　　　２．６ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　３．２ｇ３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−７，０ｇエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ螢光
増白剤（スチルベン系）　　　　　　１．０　ｇ純水を
加えて　　　　　　　　　、１０００’ｐＨ１０，５０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１１０ｇ亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　　Ｌｏｇエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）　　　　　４０ｇアンモニウム・２
水塩 エチレンジアミン四酢酸２　　　　　　　５’ｇナトリ
ウム・２水塩 純水を加えて　　　　　　　　　　１０００’ｐＨ６，
５ ９Ｈはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕　処理工程Ａと同じ。

処理工程Ｃ 時間　　　　　温度 発色現像”）　　　　　９０秒　　　　３６℃漂白定着
　　　　　　４０秒　　　　３６℃安定　■　　　　　
　４０秒　　　　３６℃安定　■　　　　　　４０秒　
　　　３６℃乾燥　　　　　　　　４０秒　　　　７０
℃輔）発色現像開始より１５秒間０．６　ＣＭＳ　４２
００（０１で光カブラセを行ないながら発色現像処理し
た。

〔発色現像液〕

母液 ヒドロキシエチルイミノニ酢酸　　　　０．５　ｇモノ
エチレングリコール　　　　　　　９．　Ｏｇベンジル
アルコール　　　　　　　　　９．０ｇモノエタノール
アミン　　　　　　　　　２．５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．３ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　３．０ｇＮ、　　Ｎ−ジエチルヒドロキシ
ル　　　　６．３ｇアミン ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−３，０ｇエチル−Ｎ−（
β−メタンスル ホンアミドエチル）−アニリン ３−メチル−４−アミノ−Ｎτ　　　　５゜０ｇエチル
−Ｎ−ヒドロキシエチル 一アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ螢
光増白剤（スチルベン系）　　　　　　　１．０　ｇ純
水を加えて　　　　　　　　　　１０００’ｐＨ１０，
３０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１１０ｇ亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　　１０ｇジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　　８０ｇ鉄（ＩＩＩ）アンモニウム ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　５ｇ２−メ
ルカプト−５−アミノ−０，３ｇ１．３．４−チアジア
ゾール 純水を加えて　　　　　　　　　　１０００’ｐＨ、６
，８０ ｐ１１はアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕

母液 １−ヒドロキシエチリデン　　　　　　２．７ｇ−１，
１−ジホスホン酸 Ｏ−フェニルフェノール　　　　　　　０．２ｇ塩化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇ塩化ビスマス
　　　　　　　　　　　　１．０ｇ塩化亜鉛　　　　　
　　　　　　　　０．２５　ｇ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　０．３ｇ硫酸アンモニウム　　　　　　
　　　　４．５ｇ螢光増白剤（スチルベン系＞　　　　
　　０．５　ｇ純水を加えて　　　　　　　　　　１０
００’ｐＨ７，２ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

実施例−８ シアンカプラー（ＩＥｘＣＣ−１とＢＸＣＣ−２）を下
記のシアンカプラーに、およびマゼンタカプラー（［Ｅ
ＸＭＣ−１）を下記のマゼンタカプラーに、イエローカ
プラー（ＢＸＹＣ−１）を下記のイエローカプラーにし
た以外は実施例−６をくり返し同じ結果を得た。

（シアンカプラー） （マゼンタカプラー） Ｍ−１２ （イエローカプラー） 実施例−９ 乳剤を特開昭６１−２１４８の実施例−１，２゜３に記
載の乳剤Ｅ、Ｆ、Ｇと同様に調整した乳剤を各々用いた
以外は実施例−８をくり返し同じ結果を得た。

実施例−１０ 処理工程ＣをＡに変更した以外は実施例−９をくり返し
同じ結果を得た。

１、事件の表示　　　昭和６２年特許願第６６７９０号
３．補正をする者 事件との間係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付　　自　　　発 ■、　明細書第４頁第１４行の”クンプ”を「タイプ」
と訂正する。

２、　同書第６６頁第１０行及び大行、第６７頁第８行
及び下から第４行、第６８頁第５行及び下から第５行並
びに第６９頁第３行の“に）”を、各々「μｍ」と訂正
する。

３、　同書第９８頁末行の後に、以下の文章を加える。

［（発明の効果）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
   乳剤と、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水素原子又は
   一方が水素原子で他方はスルフィン酸残基またはアシル
   基を表わし、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ
   環基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ基
   を表わし、Ｒ＿１又はＲ＿２の少なくとも１つはｐＫａ
   ６以上の陰イオンに解離し得る置換基を少なくとも１個
   有し、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基
   、ホスホリル基またはイミノメチレン基を表わす。） で表わされる造核剤とを含有することを特徴とする直接
   ポジハロゲン化乳銀写真感光材料。
2. （２）前記内部潜像型ハロゲン化銀剤が実質的に沃化銀
   を含まない塩臭化銀コア／シェル型乳剤であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の直接ポジハロゲン
   化銀写真感光材料。
3. （３）少なくとも一層の予めかぶらされていない内部潜
   像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプラーとを
   支持体上に含有する感光材料を像様露光の後、造核剤の
   存在下で、芳香族第一級アミン系発色現像薬を含む表面
   発色現像液で現像、漂白・定着処理して直接ポジカラー
   画像を形成する方法において、前記造核剤が 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水素原子又は
   一方が水素原子で他方はスルフィン酸残基またはアシル
   基を表わし、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ
   環基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ基
   を表わし、Ｒ＿１又はＲ＿２の少なくとも１つはｐＫａ
   ６以上の陰イオンに解離し得る置換基を少なくとも１個
   有し、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基
   、ホスホリル基またはイミノメチレン基を表わす。） で表わされ、前記現像液のｐＨ値が１１．５以下であり
   、前記カラー画像形成カプラーが、実質的に非拡散性で
   あってしかも前記現像薬との酸化カップリングによって
   色素を生成又は放出する化合物であることを特徴とする
   直接ポジカラー画像形成方法。