JPS6280649A - カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下、カラー感光材料という）の処理方法に関するもの
であり、特に短時間に十分な脱銀が行なえ、しかも写真
性の優れた改良された処理方法に関するものである。

（従来の技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カゾラー）と
反応して色素画像を与える。次の脱銀工程においては、
酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現像工
程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称さ
れる銀イオンの錯化剤によって溶解される。この脱銀工
程を経ることによって、カラー感光材料（二は色素画像
のみができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴により／浴で行なわれる場合
とがある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定温、水洗浴などである。

一般（＝漂白剤として、赤血塩、重クロム酸塩、ｍ化第
−２鉄、アミノポリカルボン酸第−鉄錯塩、過硫酸塩な
どが知られている。

しかしながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化合
物、６価クロムに関する公害上の問題があり、その使用
（−は特別な処理設備を要する。また塩化第２鉄には、
その後の水洗工程での水酸化鉄の生成やスティン発生の
問題があり実用上程々の障害がある。過硫酸塩（二つい
ては、その漂白作用が非常に弱く、著しく長い漂白時間
を要する欠点がある。これについては、漂白促進剤の併
用によ１ハ漂白作用を高める方法も提案されているが、
過硫酸塩自体に消防法上危険物の規制があり貯蔵上程々
の措置を要するなど一般には実用しにくい欠点がある。

アミノポリカルボン酸第コ鉄錯塩（特にエチレンシアミ
ンテトラ酢酸第２鉄錯塩、あるいはジエチレントリアミ
ンはンタ酢酸第一鉄錯塩）は公害上の１ｔｊ題も少なく
、また過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点から、現在
最も広く実用されている漂白剤である。しかしながら、
アミノポリカルボン酸第−鉄錯塩の漂白刃は必ずしも十
分とは云い難く、これを漂白剤として用いたものは、塩
臭化銀乳剤を主体とした低感度のハロゲン化銀カラー感
光材料を漂白もしくは漂白定着処理する場合には、一応
所望の目的を達することができるが、塩臭沃化銀、ある
いは沃臭化銀乳剤を主体とし且つ色増感された高感度の
カラー感光材料、特に高銀量乳剤を用いている撮影用カ
ラー反転感光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理す
る場合には、脱銀不良を生じた１ハ漂白するのに長時間
を要するという欠点を有する。

例えば、撮影用カラーネガ感光材料をアミノポリカルボ
ン酸第コ鉄錯塩の漂白液を用いて漂白処理する場合にお
いては、少くとも９分以上の漂白時間を要しており、し
かも漂白刃を維持させるため（＝は漂白液のｐＨコント
ロールやエアレーションの実施など繁雑な管理を要して
いる。このような管理を実施しても、なお往々にして漂
白不良の発生する場合があるのが実情である。

更に脱銀のためには漂白処理に続いて少くとも３分以上
定着液による処理が必要であＩバこのような長時間を要
する脱銀処理に対して、所要時間の短縮が強く望まれて
いる。

一方、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許第
♂にｔ、ｔｏｒ号明細書に記載の如くのアミノポリカル
ボン酸第コ鉄錯塩とチオ硫酸塩を／液中に含有せしめた
漂白定着液が知られているが、もともと酸化力（漂白刃
）の弱いアミノポリカルボン酸第コ鉄塩を、遣元カを有
するチオ硫酸塩と共存させた場合、その漂白力は著しく
弱ま１ハ高感度、高銀量の撮影用カラー感光材料を十分
に脱銀せしめるのは極めて困難であって実用に供し得な
い状況である。勿論、このような漂白定着液の欠点を改
良するため、従来がら種々の試みがなされており、例え
ば英国特許第り２４，１６９号明細書、特公昭！３−／
／、♂！グ号公報に記載されている如くのヨウ化物や臭
化物を添加する方法、特開昭ｙ♂−タ！、♂３４を号公
報に記載の如くのトリエタノールアミン用いて高濃度の
アミノポリカルボン酸第コ鉄錯塩を含有せしめる方法等
があげられるが、これらの効果はいずれも不十分であ１
ハ実用的目的を達し得ない。

また、漂白定着液：二は脱銀能力不足のほかに、発色現
像で形成されたシアン色素をロイコ色素（Ｌｅｕｃｏ　
１）ｙｅ）に還元し、色再現を損うという大きな欠点が
ある。この欠点は米ｌ特許第３，７７３　、、ｔ１０号
明細書等（＝記載の如く、漂白定着液のｐＨを高めるこ
とによって改善し得ることが知られているが、ｐＨを高
めることは逆に漂白刃を更に弱める結果となり、実用不
可能な条件である。また米国特許第３．／？り２．り！
２号明細書には、漂白定着後、赤血塩漂白液にょリロイ
コ色素を酸化してシアン色素に戻す方法が開示されてい
るが、赤血塩の使用には前記した公害上の問題があり、
また漂白定着後頁に漂白しても、残留する銀量な減少せ
しめる効果はほとんど持ち得ない。

アミノポリカルボン酸第コ鉄錯塩の漂白刃を高める別の
方法として、種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴或
いはこれらの前浴に添加する方法が提案されている。

例えば米国特許第３，７９３．♂！？号明細書、英国特
許第１３♂ｒ４ｔ、２号明細書、特開昭！３−／４ｔ／
≦２３号公報に記載されている如き種々のメルカプト化
合物、特開昭！３−９ｊ４３０号公報に記載されている
如きジスルフィド結合を有する化合物、特公昭！３−９
７！！ｒ４を号公報に記載されている如きチアゾリジン
誘導体、特開昭１３−９４ｔ９２７号公報（二記載され
ている如きイノチオ尿素誘導体、特公昭４＃−ｃｒ！０
４号公報、特公昭４ｔ？−，２，＜ｊ／４号公報に記載
されている如きチオ尿素誘導体、特開昭ダタ−４ｔ２３
４ｔり号公報に記載されている如きチオアミド化合物、
特開昭！！−２に５０６号公報に記載されている如きジ
チオカルバミン酸塩類等があげられる。

これらの漂白促進剤の中（：は確かに漂白促進効果を示
すものがあるが、その効果は必ずしも十分でなく、処理
時間の短縮化の要求を満たすに到っていない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は、カラー感光材料、特に高感度、
高銀量のカラー感光材料の脱銀を短時間に十分に行なわ
しめ、且つ写真性の良好な迅速な処理方法を提供するこ
とにある。

本発明の第２の目的は、公害上の問題が少なく処理剤貯
蔵上の問題もない実用容易な処理方法を提供することに
ある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は露光されたノ・ロゲン化銀カラー写
真感光材料を発色現像抜脱銀する処理方法において、脱
銀工程が主として漂白能を有する処理浴から成る工程と
その後に設けられた漂白定着能を有する処理浴から成る
工程とで構成され、少なくとも後者の漂白定着能を有す
る処理浴に少くとも１種の漂白促進剤を含有せしめるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法で達成された。

本発明は好ましくは、主として漂白能を有する処理浴（
以下、単に漂白浴ともいう）および漂白定着能を有する
処理浴のいずれもがアミノポリカルボン酸第コ鉄錯塩な
含有する。

即ち、本発明者等は、漂白刃の弱いアミノポリカルボン
酸第コ鉄錯塩な含有する漂白能を有する処理浴に続いて
、更に漂白刃が弱く、特に高感度、高銀量の撮影用カラ
ー感光材料には適用困難とされているアミノポリカルボ
ン酸第コ鉄錯塩と定着剤からなる漂白定着能を有する処
理浴を用いても、漂白浴、定着浴を用いた従来の処理方
法よりも短時間に確実な脱銀ができ、しかも漂白定着浴
使用上の問題であったシアン色素のロイコ化も起りにく
くなるという予想できない効果を見い出した。

また本発明において好ましく使用される漂白促進剤は、
メルカプト基もしくはジスルフィド結合を有する化合物
、イソチオ尿素誘導体、またはチアゾリジン誘導体の中
から選ばれる。

前述の如くアミノポリカルボン酸第コ鉄錯塩の漂白刃は
必ずしも十分ではなく、更に定着剤を共存させる漂白定
着液中では更に漂白刃が弱まるため、従来高感度、高銀
量のカラー感光材料の脱銀処理はすべて漂白液中で長時
間処理したあと、別浴とした定着液で処理する方法で行
なわれてきた。

しかも漂白液が定着液に混入してアミノポリカルボン酸
第λ鉄錯塩と定着剤が共存するとシアン色素のロイコ化
を生じるため、漂白浴と定着浴の間（＝は水洗工程を設
けて混入を防ぐのが通常であり、この水洗工程を省略す
る場合には特開昭！７−７０！３３号公報に記載されて
いる如く定着液のｐＨを上昇させてシアン色素のロイコ
化を防ぐなどの処理が必要とされてきた。

また米国特許３．／ｌり、グ！コ号明細書には、漂白定
着液（＝よる脱銀処理が記されているが、同時にシアン
色素のロイコ化のため、漂白定着処理のあと、漂白刃の
強い赤血塩漂白液で処理する必要が述べられている。

即ち、本発明の如く、漂白液中で短時間処理したあと、
これに続いて漂白定着処理することは脱銀ならびにシア
ン色素のロイコ化の点から当業者が容易に考え得ないも
のであり、本発明の効果は従来の通念とは全く異なる予
測しがたいもめである。

本発明は主として漂白能を有する処理浴及び漂白定着能
を有する処理浴に用いられる漂白剤は好ましくはアミノ
ポリカルｌン酸第λ鉄錯塩であり、第２鉄イオンとアミ
ノポリカルボン酸又はその塩との錯体である。

これらのアミノポリカルボン酸及びその塩の代表例とし
ては、 Ａ−／　　エチレンジアミンテトラ酢酸Ａ−Ｊ　　エチ
レンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ａ−３エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 Ａ−Ｑ’　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 Ａ−ｊ　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム
塩 Ａ−、＜　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 Ａ−７エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩 Ａ−Ｊ’　　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸Ａ−９
ジエチレントリアミンはメタ酢酸ペンタナトリウム塩 Ａ−７０エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリ酢酸 Ａ−／／　　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキ７エテ
ル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリ酢酸 トリナトリウム塩 Ａ−／２　　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリ酢酸 トリアンモニウム塩 Ａ−／３　プロピレンジアミンテトラ酢酸Ａ−／Ｑ　　
プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 八−／！　ニトリロトリ酢酸 Ａ−／４　　二）リロトリ酢酸トリナトリウム塩Ａ−／
７　　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸Ａ−ｉ、ｒ　
　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ａ−／９　イミノジ酢酸 Ａ−２０ジヒドロキシエチルグリシン Ａ−２／　エテルエーテルジアミンテトラ酢酸Ａ−２２
グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 Ａ−２３エチレンジアミンテトラプロピオン酸などを挙
げることができるが、もちろんこれらの例示化合物に限
定されない。

これらの化合物の中では特にＡ−／〜Ａ−３、Ａ−／、
Ａ−／２〜Ａ−／りが特に好ましい。

アミノポリカルボン酸第λ鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第一鉄、塩化第コ鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸筒λ鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオン
錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、
１種類の錯塩な用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を
用いてもよい。一方、第２鉄塩とアミノポリカルボン酸
を用いて溶液中で錯塩な形成する場合は第２鉄塩な／　
ｔ、！ｆ１類又は一種類以上使用してもよい。更にアミ
ノポリカルボン酸を１種類又はコ種類以上使用してもよ
い。また、いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を
第２鉄イオン錯塩な形成する以上に過剰に用いてもよい
。

また上記の第一鉄イオン錯体な含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明を構成する漂白能を有する処理浴には、漂白剤及
び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭
化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの
再ハロゲン化剤を言むことができる。他に、硝酸ナトリ
ウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能
を有する１種以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など
通常漂白液（＝用いることが公知の添加剤を添加するこ
とができる。

さらに主として漂白能力を有する処理浴には、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニ
ウムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムの如
きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等の定着剤
として公知の化合物を含有させることができる。これら
の化合物の添加量は、該漂白能を有する処理浴において
定着される銀の重量が、それに続く漂白定着能を有する
処理浴において定着される銀の重量よりも少ないことが
好ましく、更に好ましくは全脱銀量の２０％以下である
。具体的には、上記の化合物がｏ、ｏｒモル／ｌ以下で
あることが特に好ましい。

本発明において、漂白液／ｌ当りの漂白剤の量は０．１
モル〜１モルであり、好ましくは０．２モル〜ｏ、ｒモ
ルである。また漂白液のｐＨは、グ、θ〜♂、θである
ことが好ましく、特に！。

θ〜７．！であることが好ましい。

本発明において、該漂白能を有する処理液中に、メルカ
プト基又はジスルフィド結合を有する化合物、イソチオ
尿素誘導体及びチアゾリジン誘導体の中から選ばれた少
なくとも７つの漂白促進剤を含有せしめて処理すること
もできる。該漂白能を有する／ｌ当りのこれらの化合物
の量は、好ましくは１Ｘｉｏ−ｓ〜／×ｌ０−１モルで
あり、特に好ましくは／Ｘ１０−４〜！×７０−２モル
である。

次に本発明の漂白定着能を有する処理液について説明す
る。

該漂白定着能を有する処理液には、定着剤としてチオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アン汚
ニウムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩
、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム
、チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿
素、チオエーテル等を用いることができる。これら定着
剤の量は漂白定着液／７１す０．３モル〜３モル、好ま
しくは００４モル〜２モルである。

本発明において、漂白定着液／！当りの漂白剤の量はＱ
、θ！モル〜θ、Ｊモルであり、好ましくは０．１モル
〜０．３モルである。

次に漂白促進剤について詳しく述べる。

本発明において漂白浴中に含有せしめる漂白促進剤は、
メルカプト基又はジスルフィド結合を有する化合物、チ
アゾリジン誘導体、チオ尿素誘導体およびイソチオ尿素
誘導体の中から選択されたものであって、漂白促進効果
を有するものであれば良いが、好ましくは下記一般式（
１）から（■）で表わされるものである。

一般式（１） 式中％　Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なってもよく、水素原
子、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好ましくは
炭素数／〜！、特にメチル基、エチル基、プロピル基が
好ましい）又はアシル基（好ましくは炭素数／〜３、例
えばアセチル基、プロピオニル基など）を示し、ｎは／
〜３の整数である。

Ｒ１とＲ２は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ１、Ｒ２としては、特に置換もしくは無置換低級アル
キル基が好ましい。

ここでＲ１、Ｒ２が有する置換基としては、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミン・基などを挙
げることができる。

一般式（ｆｆ） 式中、Ｒ３、Ｒ４は一般式（１）のＲ１％　Ｒ２と同義
である。ｎは／〜３の整数である。

Ｒ３とＲ４は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒｓ　、Ｒ４としては、特Ｃ−置換もしくは無置換の低
級アルキル基が好ましい。

ここでＲ３、Ｒ４が有する置換基としては、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げ
ることができる。

一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） 式中、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基（好ましくは炭素数／〜！、特にメチル
基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基を
有したアミン基（メチルアミン基、エチルアミン基、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミン基など）を表わす。

ここでＲ５が有する置換基としては、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げること
ができる。

一般式（Ｖｌ） 式８ 式中、Ｒ６、Ｒ７は、同一でも異なってもよく、各々水
素原子、置換基を有してもよいアルキル基（好ましくは
低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基など）、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基
を有してもよい複素環基（より具体的には、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少なくとも７個以
上含んだ複素環基、例えばピリジン環、チオフェン環、
チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリア
ゾール環、チアゾール環、イミダゾール環など）を表わ
し、 Ｒ６は、水素原子又は置換基を有してもよい低級アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基ナト。

好ましくは炭素数／〜３゜）を表わす。

ここで、Ｒ６−Ｒ８が有する置換基としてはヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、低級アル
キル基などがある。

Ｒ９は、水素原子又はカルボキシル基を表わす。

一般式（■） 式中、Ｒ１０％　Ｒ１１、Ｒ１２は同一でも異なっても
よく、各々水素原子又は低級アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基など。好ましくは炭素数／〜３゜）を表
わす。

ＲＩＧとＲ１１又はＲ１２は互いに連結して環を形成し
てもよい。

Ｘは置換基（例えば、メチル基などの低級アルキル基、
アセトキシメチル基などのアルコキシアルキル基など）
を有してもよいアミン基、スルホン酸基、カルボキシル
基を表わす。

Ｒ１０＝Ｒ１２としては、特に、水素原子、メチル基ま
たはエチル基が好ましく、Ｘとしては、アミノ基または
ジアルキルアミノ基が好ましい。

以下（ニ一般式（１）から（■）の化合物の具体例を示
す。

（Ｉ）−（Ｊ） （１）　−（４ｔ）“ （１）　−＜！＞ （Ｉ　）　−（７） （１）−（ワ） 一一一ノ （ＩＩ）−（１） （ｎ）−（，２） （ｎ）−（Ｊ） （ＩＩ）−（４ｔ） （ｎ）−（ｊ） （ＩＩ）−（ご） （Ｉｔ　）　−（７） （ｕ　）　−（ｒ） （ＩＩ）−（り） （ＩＩ）−（１０） （ＩＩＩ）−（１） （ＩＩＩ）−Ｌ２） （ＤＩ）−（Ｊ） （ＩＩＩ）−（４ｔ） （ｍＶ）−（１） （１’／）−（，２） （１’ｌ／）−（３） ■ （Ｖ）−（１） （Ｖ　）　−（−２） Ｈ （■）−（１） （Ｍ）−（−２） Ｈ５ （Ｍ）−（Ｊ） （Ｍ）−（４ｔ） （Ｍ）−（４） ＣＭ）−’（ご） （■）−（１） （■）−（コ） （■）−（３） （■）−Ｄ’） （■）−（オ） （■）−（に） （■）　−（７） （■）　−（１） （■）−（９） （■）−Ｃｌ０） （■）　−（／／） 以上の化合物はいずれも公知の方法で合成し得るが、特
に、一般式（１）の化合物については、米国特許第ダ、
コ／！、りｔダ号明細書、ＧｊＳｃｈｗａｒｚｅｎｂａ
ｃｈ　ｅｔ　ａｌ、、）ｉｅｌｖ、ｃｈｉｍ。

Ａｃｔａ、、互ｒ、／／４ｔり（ｚ９ｔｔｊ）、Ｒ−０
−Ｃ１ｉｎｔｏｎ　ｅｔ　ａｔ、、　Ｊ、　Ａｍ、　Ｃ
ｈｅｍ、　Ｓｏｃ、。

？０，９！０（／９４＃）、一般式（ＩＩ）ノ化合物に
ついては特開昭！３−タ！４３０号公報、一般式（、ｍ
）、（ＩＶ）の化合物については、特開昭！ダー１２ｊ
Ｊ４を号公報、一般式（Ｖ）の化合物（二ついては、特
開昭ｚ／−ｔｒｉｔ／号、同ｊ／−７０２６３号、同Ｊ
−Ｊ−ｊＯ／ｌり号公報、一般式（Ｍ）の化合物（：つ
いては特公昭！！−９１！ダ号公報、特願昭！♂−ｒｅ
り３♂号明細書、一般式（■）の化合物については特開
昭ｊ３−タクタ２７号公報を参照することができる。

本発明で用いる分子中にメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物、チアゾリン誘導体またはインチ
オ尿素誘導体を漂白液に含有せしめる際の添加量は、処
理する写真材料の種類、処理温度、目的とする処理に要
する時間等によって相違するが、処理液／ｌ当り／Ｘ１
０−５〜１０−１モルが適当であり、好ましくは／×１
０−４〜！Ｘ１０−２モルである。

本発明の化合物を処理液中に添加するには、水、アルカ
リ有機酸有機溶媒等に予め溶解して添加するのが一般的
であるが、粉末のまま直接、漂白浴に添加しても、その
漂白促進効果にはなんら影響はない。

上記の漂白剤、定着剤、漂白促進剤のほか本発明の漂白
定着能を有する処理液には必要に応じて種々の添加剤を
含有せしめることができる。

たとえば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、酢酸、酢酸ナトリウム等のｐＨｖＩ４整剤を単独あ
るいはλ種以上組合せて含有せしめることができる。ま
た各種の消泡剤、あるいは界面活性剤を含有せしめるこ
ともできるし、沃化カリウム、臭化カリウム、臭化アン
モニウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、ハロゲン化ア
ンモニウム、更にヒドロキシルアミン、ヒドラジン、ア
ルデヒド化合物の重亜硫酸付加物などを含有せしめるこ
ともできる。

本発明に係る漂白定着能を有する処理液のｐＨは！〜ｔ
であり、好ましくは≦〜７．！である。

本発明において、漂白時間は２０秒〜ダ分が好ましく漂
白促進剤を用いた場合より好ましくはグＯ秒〜λ分であ
り、これら漂白促進剤を用いない場合、より好ましくは
１分３０秒〜グ分である。

また漂白定着時間は２０秒〜！分であり、より好ましく
は３０秒〜３分３０秒である。

本発明においては、漂白能を有する処理液と漂白定着能
を有する処理液、それぞれに対する補充方法においては
、従来のように２種の補充用液がそれぞれ補充し、廃液
は２種の浴から別々に流出させる方法でもよいし、漂白
浴には漂白剤を補充し、廃液（オーバーフロー液）を漂
白定着浴（二導入し、漂白定着浴には定着成分だけを補
充する方法を行なうこともできる。

また本発明において漂白浴と漂白定着浴の間には水洗工
程を設けてもよい。また水洗工程が極めて給水量を減少
させた少量水洗浴であっても本発明の効果は少しも損わ
れない。

さら（二本発明においては漂白工程、または漂白定着工
程のいずれか、あるいはその両方を２タンク以上のタン
ク数からなる工程とし、該タンク群においては多段向流
方式で補充液を供給してもよいし、または該タンク群の
処理液を交互に循環させて全体として一様な処理液とし
て、補充液は該タンク群のうちの７つの浴に補充液を供
給してもよい。

本発明において発色現像液として使用される第１芳香族
アミン系発色現像剤は種々のカラー写真プロセス（：お
いて広範に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミンフェノール系およびｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一
般に発色現像液／ｌについて約０．１ｇ−約３０ｇの濃
度、更（二好ましくは、発色現像液／Ｉについて約／ｇ
−約／ｊｇの濃度で使用する。

アミンフェノール系現像剤としては例えば、０−アミン
フェノール、ｐ−アミンフェノール、！−アミノーλ−
オキシートルエン、コープミノ−３−オキシ−トルエン
、コーオキシー３−アミノー／、タージメチル−ベンゼ
ンなどが含まれる。

特に有用な第１芳香族アミン系発色現像剤はＮ。

Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
りアルキル基およびフェニル基は置換されていてもよく
あるいは置換されていなくてもよい。

その中でも特に有用な化合物例としては、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フ二二しンジアミン！酸Ｌ　Ｎ−メチル−ｐ
−フェニレンジアミン塩１１塩、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フ二二レンジアミン塩酸塩、コーア
ミノ−ｊ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−グーアミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エテ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、グーア
ミノ−３−メチルーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーア
ミノーＮ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げ
ることができる。

本発明（＝おいて使用できるアルカリ性発色現像液は、
前記第１芳香族アミノ系発色現像剤１：加えて、更に、
発色現像液に通常添加されている種々の成分、例えば水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの
アルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜
硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハ
ロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚
化剤などを任意（＝含有することもできる。この発色現
像液のｐｕ値は、通常７以上であり、最も一般的には約
９〜約７３である。

本発明の方法はカラー反転処理（＝も用いうる。

本発明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知ら
れているカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒
白第１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の
処理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現
像液に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せし
め７ｙ、ことができる。

代表的な添加剤としては、／−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、コーメチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、通常、発色現像、漂白、漂白定着
などの処理工程からなっている。ここで、漂白定着工程
の後には、水洗及び安定化などの処理工程を行なうこと
が一般的に行なわれているが、漂白定着工程後、実質的
な水洗を行なわず安定化処理を行なう簡便な処理方法を
用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥負
荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いること
ができる。または、ウェスト（Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ）、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　ａｎｄ　ｐｎｇ、）、　
　ｖｏｌ、　ｔｐＪＫｔ　　ｐａｇｅ　　ｊ　４ｔ４ｔ
〜Ｊ　ｊり（／りｇり等に記載の化合物を用いることも
できる。

また、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えばコ〜り段）として
水洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨｊ〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含有
した液などを用いることができる。安定液には、必要に
応じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、硬
膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要によりコ槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えばλ〜り段）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

本発明の処理に適したカラー感光材料は、その写真乳剤
層にハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀
、塩臭化銀および塩化銀のいずれが用いられていてもよ
い。

写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感され
てよい。用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキソノール色素が包含される。特
に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素および
複合メロシアニン色素に属する色素である。

上記の如き感光性を有するハロゲン化銀乳剤の層の他に
実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤の層を粒状
性や鮮鋭度を向上させるためまたはその他の目的で設け
てもよい。かかる実質的に非感光性の微粒子乳剤層は感
光性ハロゲン化銀乳剤層の上部または感光性ハロゲン化
銀乳剤層とコロイド銀層（黄色フィルタ一層やハレーシ
ョン防止層）の間に設けることができる。

発色現像主薬の帥駆体を感材中に内蔵したカラー感光材
料も処理することができる。あるいはカプラーを現像液
中に存在させて処理してもなんらさしつかえない。

また、本発明で処理するカラー感光材料としては高銀量
のもの例えば、銀量換算でｊ　ｇ　／　ｍ　２以上（好
ましくは３〜／１ｇ／ｍ２）のものに対して、有効に用
いることができる。更に本発明は沃化銀含有量の高いカ
ラー感光材料、例えば沃化銀含有量が７θモルチを越え
るもの（二対しても有効に用いることができる。

本発明の処理を施こす感光材料の写真乳剤層または他の
構成層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分
散、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、
硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含
んでもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、す
なわち発色現像処理において芳香族７級アミン現像薬（
例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノー
ル誘導体など）との酸化カップリングによって発色しう
る化合物即ちシアンカプラーとしてフェノールカプラー
、ナフトールカプラー、マゼンタカプラーとして、！−
ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプ
ラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルア
セトニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとし
て、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルア
セトアニリド類、ピパロイルアモトアニリド類）を含有
することができる。

シアンカプラーとしては、特に下記の一般式（Ｃ−Ｉ）
または（Ｃ−ＩＦ）で表わされるカプラーが好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ） ｉｌ 一般式（Ｃ−１１） 式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪
族基、アリール基または複素環基を表わし、Ｒ３および
Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、置換もしく：よ無置換
の脂肪族基、アリール基、アシルアミノ基、またはＲ３
はＲ２と共に含窒素の！ないし６員環を形成する非金属
原子群を表わし、Ｒ５は置換していてもよいアルキル基
を表わし、特にエチル基が好ましく、Ｚｌおよびｚ２は
水素原子もしくは現像主薬との酸化カップリング反応時
に離脱可能な基を表わし、ｎはＱ又は／を表わす。

（４ｔ） α （Ｊ′） （≦） 一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−Ｉ）で示されるシアン色
素形成カプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層（特に、赤感
性乳剤層）に用いられる。添加量としてはコ×１０−３
〜！×１０−１モル１モルＡ　ｇ　％好ましくは／×１
ｏ−ｉ−ｚｘｉｏ−１モル１モル−Ａｇ用いられる。

また一般式（Ｃ−Ｉ）及び（Ｃ−１ｆ）で示されるシア
ン色素形成カプラーの合成方法は米国特許Ｊ　、７７２
，００２号、同グ、３３４ｔ、０／／号、同グ、　３２
７．／７３号、同グ、４１２７，７６７号等の明細書に
記載された方法に基づいて容易に合成することができる
。

上記一般式で示されるシアンカプラーを用いると、漂白
時間が短かい場合においても、シアン画像の階調が軟調
化することなく良好な写真性を得ることができるなどの
効果がある。

更にこれらのカプラーはポリマー化されていてもよい。

これらのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水
基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対しダ当量性あるいは一当量性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）であってもよい。またＤＩＲカプラ
ー以外にも、カップリング反応の生成物が無色であって
、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリング化合
物やＤＩＲレドックス化合物を含んでもよい。

本発明：二従って処理されるカラー感光材料は、公知の
カラー感光材料であり、好ましくはカプラーを含有した
多層のネガ型カラー感光材料または反転カラー処理用に
作られたカラー感光材料を処理する場合に特に有利（二
側用することができる。

（実施例） 実施例／ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試料を
作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第一層：中間暦 コ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層；低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１モル％） ・・・・・・銀塗布量／、にｇ／ｍ２ 増感色素Ｉ、・・・・・・・・・・・・銀１モルに対し
てご×／θ−５モル 増感色素■　・・・・・・・・・・・・銀１モルに対し
て／、ｊ×１０−６モル カプラーＥＸ−／　・・・銀１モルに対して０．０クモ
ル カプラーＥＸ−２・・・銀７モルに対して０．００３モ
ル カプラーＥＸ−３・・・銀１モルに対してｏ　、ｏｏｏ
ぶモル 第グ層；高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；／θモルチ） ・・・・・・銀塗布量／、４ｔｇ７’ｍ２増感色素Ｉ　
・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して３×１０−
５モル 増感色素■　・・・・・・・・・・・・銀７モルに対し
て／、コ×７０−５モル カプラーＥＸ−４・・・銀１モルに対してＯ＋０２モル カプラーＥＸ−２・・・銀１モルに対して０．００／６
モル 第！層：中間層 第２層と同じ 第６層；低感度緑感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀；グモルチ）・・・・・・
・・・塗布銀量／、コｇ　／　ｍ２増感色素■・・・・
・・・・・・・・銀７モルに対して！Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／×／θ−５モル カプラーＥＸ−ｊ　・・・銀７モルに対して０．０１モ
ル カプラーＥＸ−４・・・銀７モルに対して０．００♂モ
ル カプラーＥＸ−３・・・銀７モルに対して０．０θ／！
モル 第２層：高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；１０モル％） ・・・・・・・・・塗布銀量／、３ｇ／ｍ２増感色素■
・・・・・・・・・・・・銀１モルに対してコ、！×１
０−５モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
０、ｒ×／θ−５モル カプラーＥＸ−７・・・銀１モルに対して０．０／７モ
ル カプラーＥＸ−６・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル カプラーＥＸ−♂・・・銀１モルに対してＯ，００３モ
ル 第２層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中１−黄色コロイド銀とλ、！−ジーｔ
−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチ
ン層 第り層；低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モルチ） ・・・・・・・・・塗布銀量０．７ｇ／ｍ２カプラーＥ
Ｘ−タ　・・・銀１モルに対して０．２／モル カプラーＥＸ−３・・・銀１モル（二対して０、θ／！
モル 第１０層：高感度青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；乙モル係） ・・・・・・・・・塗布銀量０．６ｇ７ｍ２カプラーＥ
Ｘ−９・・・銀７モルに対してθ、０６モル 第１／層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、平均粒径θ、０７μ）　　
　　・・・・・・・・・塗布銀量　　　ｏ、ｔｇ紫外線
吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層 トリメチルメタンアクリレート粒子（直径約／。

！μ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素！＝ アンヒドロ−！、ｊ′−ジクロロー３．３′−シー（γ
−スルホプロピル）−ターエチル−テアカルボシアニン
ヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■： アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー（γ−スルホ
プロピル）　　”　Ｔ　Ｊ”　＋　４”　　ｊ　’−ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチル
アミン塩 増感色素■： アンヒドロー９−エチル−ｒ　、　ｔ’　−シクロロー
３．３′−ジー（γ−スルホプロピル）オキサカルｌシ
アニン・ナトリウム塩 増感色素■： アンヒドロ−！、≦　５　／　、　６７−チトラクロロ
ー７、／′−ジエチルー３，３′−ジー（β−〔β−（
ｒ−スルホプロピル）エトキシ〕工チルイミダゾロカル
ボシアニンヒドロキサイドナトリウム塩 ＥＸ−／ ＥＸ−２ ＥＸ−ｊ ＥＸ−グ Ｈ 噸 ＣｔｚＨｚｓ（ｎ） ＥＸ−ｊ ＥＸ−４ α α ＥＸ−７ ｇｘ−ｒ ＥＸ−９ Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮｔ（−（Ｑ（２
）２ＮＨＣＯＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ＵＶ−／ Ｘ　／　ｙ　＝　７　／　３　（ｗ　を比）この写真要
素をｊ　！　ｍ　／　ｍ巾に裁断したのちタングステン
光源を用いフィルターで色温度を４ｔｒＯ００Ｋに調整
した。−、ｚｒｃＭｓのウェッジ露光を与えたのち、下
記の処理工程に従って３１０Ｃで現像処理を行なった。

発色現像　　　３分／ｊ秒 漂　　　白　　　　７分 漂白定着　　　３分／！秒 水　　洗　　　　／分ａＯ秒 安　　定　　　　４ｔＯ秒 以上の工程で用いた処理液の組成は次の通りである。

〈発色現像液〉 ジエチレントリアミン！酢酸　　　　／、θｇ／−ヒド
ロキシエチリデンー ／、／−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　り、０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　／、グｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　／・３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
２．ｕｇダグ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシルエチルアミノ）− λ−メチルアニリン硫酸塩り・！ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨ／θ
、０θ く漂　白　液〉 エチレンジアミンダ酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　／コｏｇエチレンジ
アミンタ酢酸−ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　／θ、ｏｇアンモニ
ア水　　　　　　　　　／７．θｍｌ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　７０．０ｇ臭化アンモニウム　　　　
　　　　　／！θｇ漂白促進剤　　　　　　　　！Ｘ１
０−３モル（表−／に記載の化合物） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／１１）Ｈご
、！ く漂白定着液〉 エチレンジアミンタ酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　、ｔｏ、ｏｇエチレン
ジアミング酢酸コナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　ｊ、０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　／コ、ｏｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７ｏ％）　　　　　　　　　　　　２４ｔｏｍｌアン
モニア水　　　　　　　　　／　０　、０　ｍｌ漂白促
進剤　　　　　　　　ｊ×１０−３モル水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨ７，３ く安　定　液〉 ホルマリン（３７チｗ／ｖ）　　　　　コ、θｍ！ポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０・３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　／ｌ上記の処理を行
なった各試料について、螢光Ｘ線分析により最高発色濃
度部の残留銀量を測定した。結果を表−／に示した。

なお表中、例示化合物（ＩＩＩ）−２、（Ｉｔ／−／）
、写真性能上好ましい残留銀量はＪｋｇ　／　ｃ　ｍ　
２以下であり、本発明はいずれもＪｋｇ　／　ｃ　ｍ　
２以下（二連していることが明らかになった。

実施例ユ 実施例−／の漂白液および漂白定着液中のエチレンジア
ミング酢酸第２鉄アンモニウム塩をジエチレントリアミ
ン！酢酸第一鉄アンモニウム塩に代え実施例−／と同様
に処理を行なった。実施例−／と同様の結果が得られ、
本発明では！μｇ／Ｃｍ２の残留銀量であった。

実施例３ 三酢酸セルロースフィルムベース上に、以下の順序に第
７〜第７２層を塗布して試料２０／を作成した。

第１層；ハレーション防止層 紫外線嘘収剤！−クロロ−、ｌ−（，２−ヒドロキシ−
３，！−ジーｔ−ブチルフェニル）−コＨ−ベンゾトリ
アゾール／Ｊ−ｇ、　２−（２−ヒドロキシ−ｔ−ｔ−
ｉテルフェニル）　−２Ｈ−ペンツトリアゾール３０ｇ
、λ−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｅ−ブチル−１−１
−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール３！ｇ
、および、ドデシル　ｊ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）
−２−ベンゼンスルホニル−，２，＜ｊ−ペンタジェノ
エート１０ｏｇと、トｖ：ｐレジルホス７エートλθθ
ｍ１１酢酸：ｒ−ｆｋ２０θｍｌ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、２０ｇ、１０％ゼラチン水溶液を
高速攪拌して得られる乳化物（以下乳化物（ａ）という
）を、７０％ゼラチン、黒色コロイド銀、水、および塗
布助剤と混合し、乾燥膜厚が２μとなるよう塗布した。

第２層；ゼラチン中間層 ’＋−’−ジ　ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチ
ルフタレート１００ｃｃ及び酢酸エテル１０ｏｃｃに溶
解し、／θチゼラチンの水溶液／ｋｇと高速攪拌して得
られた乳化物（以下、乳化物（′ｂ）という）Ｊｋｇを
ＩＱ％０チゼラチン／ｋｇ＋＝混合し、乾燥膜厚／μに
なるように塗布した。

第３層：低感度赤感乳剤層 シアンカプラーであるコー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ｔ−（２’　−（，２“　、４ｔ”−ジ−ｔ−ア
ミノフェノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００ｇ
を、トリクレジルホスフェート１０ＯＣＣ及び酢酸エチ
ル１ｏｏｃｃに溶解し、７０チゼラチン水溶液／ｋｇと
高速攪拌して得られた乳化物（以下、乳化物（Ｃ）とい
う）！θｏｇを、赤感性の沃臭化銀乳剤／ｋｇ（銀７０
ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量はグモル％）に
混合し、乾燥膜厚／μになるように塗布した。（銀量０
゜−ｔｇ／ｍ２） 第Ｚ層；高感赤感乳剤層 乳化物（Ｃ）を、赤感性の沃臭化銀乳剤／ｋｇ　（銀７
０ｇ１ゼラチンｔｏｇを含み、ヨード含量は２゜！モル
％）に混合し、乾燥膜厚２．ｊμ（二なるよう（二塗布
した。（銀量０．ｃｒｇ／ｍ２）第！層；中間層 乳化物の）７ｋｇを、１０％ゼラチン／ｋｇに混合し、
乾燥膜厚／μになるように塗布した。

第ｇ層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代わりにマゼンタカプラーでアル／　
−（２、＠　、に−トリクロロフェニル）−、？　＝（
３−（、ｚ、４ｔ−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミ
ド）ベンズアミド）−！−ピラゾロンを用いた他は第３
層の乳化物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物
（ｄ）という）　３ｏｏｇを、緑感性の沃臭化銀乳剤／
ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は
３モル％）に混合し、乾燥膜厚コ、θμになるよう（＝
塗布した。（銀量０．７ｇ／ｍ２） 第７層；高感緑感乳剤層 乳化物（ｄ）／θｏｏｇを、緑感性の沃臭化銀乳剤ｉｋ
ｇ（銀７０ｇ１ゼラチン６θｇを含み、ヨード含量はコ
、！モル％）に混合し、乾燥膜厚２゜θμになるように
塗布した。（銀量θ、　７　ｇ／ｍ２　）第ｒ層；ゼラ
チン中間層 乳化物（ｂ）７ｋｇを１０チゼラチン／ｋｇに混合し、
乾燥膜厚０．ｔμになるように塗布した。

第９層；黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚／μになるよう
に塗布した。

第１θ層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代わりにイエローカプラーでアルα−
（ピパロイル）−α−（／−ベンジル−よ−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−，２−クロロ−！−ドデシルオ
キシカルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳
化物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物（ｅ）
という）ｔｏｏｏｇを、青感性の沃臭化銀乳剤／ｋｇ　
（銀７０ｇ、ゼラチンｔｏｇを含み、ヨード含量は２．
３モル％）に混合し、乾燥膜厚／、！μになるように塗
布した。（銀量Ｏ，＋ｇ／ｍ２） 第１／層；高感育感乳剤層 乳化物（ｅ）　／　０００　ｇを、青感性の沃臭化銀乳
剤／ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチンｔｏｇを含み、ヨード含
量はコ、！モル％１：混合し、乾燥膜厚３μになるよう
に塗布した。（銀量／、／ｇ／ｍ２）第７λ層；第２保
護層 乳化物（ａ）を、１０チゼラチン、水、および塗布助剤
と混合し、乾燥膜厚が２μとなるよう塗布した。

第１３層；第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ０゜０６μ、
１モルチ沃臭化銀乳剤）を含む７０％ゼラチン水溶液を
銀塗布量０．１ｇ７ｍ２、乾燥膜厚０．ｔμになるよう
塗布した。

各層には、それぞれゼラチン硬化剤／、４ｔ−ビス（ビ
ニルスルホニルアセトアミド）エタンオヨび界面活性剤
を添加した。

この試料−θ／（二ついて、各々一部ずつ別の所に赤色
ウェッジ露光、緑色ウェッジ露光、青色ウェッジ露光し
、又、他の一部に白色ウェッジ露光（赤＋緑＋青色光）
を与えた。白色露光時の、各々赤色光、緑色光、青色光
の露光量は、それぞれ赤色露光、緑色光露光、青色光露
光の露光量と同じであった。

これらの露光した試料を下記現像処理を行った。

処理工程 工程　時間　温度 第一現像　　　４分　　　３♂０Ｃ 水　　洗　　　　２分 反　　転　　　　２分　　　　３♂　０Ｃ発色現像　　
　６分 漂　　白　　　　コ分 定　　着　　　　３分 水　　洗　　　　ダ分 安　定　　７分　　　常　温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いた。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ／１ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ　−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　　　３θｇ炭酸
ナトリウム（−水塩）　　　　　　　３０ｇ／−フェニ
ルーダメチルーダー ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　コ、ｒｇチオシアン
酸カリウム　　　　　　　７．２ｇヨウ化カリウム （０，７チ溶液）　　　　　　　　　　　２　ｍｌ水を
加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１ｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ塩化第１
スズ（二水塩）７ｇ ｐ−アミノフェノール　　　　　　　０．７ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　／ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　ｉｔｍｌ水を加えて　　　　　　
　　　　／θｏｏｍ１発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ１ｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫醒ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ第３リン酸ナト
リウム （／コ水塩）　　　　　　　　　　　３６ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　７ｇ沃化カリウム（０，
７％溶液）　　　タθｍａｌ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　
　　／、！ｇＮ−エチルーＮ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）− ３−メチルーダ−アミンアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　　１１ｇ３、ざ−ジ
チアオクタン−／。

♂−ジオール　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて
　　　　　　　　　７０００ｍ／１漂白液 エチレンジアミング酢酸第ａ鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　７２０ｇエチレンジ
アミンダ酢酸コナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０ｇアンモニ
ア水　　　　　　　　　／　７　、０　ｒＪ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　１０．ＱｇＡ化アンモニウム　
　　　　表−一に記載の全漂白促進剤 （表−２に記載の化合物）　　！×７Ｏ−３−Ｅ−ル水
を加えて　　　　　　　　　　　　　／１１）Ｈに、、
６ 漂白定着液 エチレンジアミンダ酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　ｓｏ、ｏｇエチレンジ
アミンダ酢酸２ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　ｒ、ｏｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　／２．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　２９０ｍｌアンモニ
ア水　　　　　　　　　１０．θｍ！漂白促進剤　　　
　　　　　！Ｘ１０−３モル（表−２に記載の化合物） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨ７，３ 安定液 ホルマリン（３７％Ｗ／Ｖ）　　　　　、２．ｏｍｌポ
リオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　ｏ、ｚｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　ｌ１表−２（二は、
漂白液並びに漂白定着液（二側用した漂白促進剤および
結果を示す。

反転処理においては、第一現像および発色現像の一回の
現像により、はとんどすべてのハロゲン化銀粒子が現像
される。そこで、第一現像によって現像された銀粒子が
大部分を占める露光部分（白色部）と発色現像（二よっ
て現像された銀粒子が大部分を、占める露光部分（黒色
部）の一つ露光部分について残存銀量な調べた。

反転用写真材料は、スライドとして観賞される場合（反
転カラーフィルム）と、プリントとして観賞される場合
（反転カラー・ペーパー）の両方の使われ方がある。前
者の場合、処理後にスティンとなることを防止するため
に残存銀量は２μｇ／ｃｍ２以下であることが好ましく
、３μｇ　／　ｃ　ｍ　２以上では、スティンとなって
観賞上好ましくない。

本発明は、いずれも一応このレベルを溝だしている。

実施例ダ 実施例−３の漂白液、漂白定着液中のエチレンジアミン
ダ酢酸第一鉄アンモニウム塩を等モルのジエチレントリ
アミン！酢酸第２鉄アンモニウム塩に代え実施例−３と
同様に処理を行なった。

結果は実施例−３と同様であった。

実施例！ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に一次の第
１層から第１／層を重層塗布しカラー写真感光材料を作
製した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホワイ
トを白色顔料として、また微量の群青を青味染料として
含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｍ２単位で示した塗布量を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　・・・・・・・・・・・・　
０．７０ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・
・・・・・・　０９．２第一層（低感度赤感層） 赤色増感色素（黄！と４ｔ）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．！モルチ、平均粒子サイズ０．７μ）
　　　・・・・・・・・・　銀０．／Ｊ−ゼラチン　　
　　　　　　・・・・・・・・・・・・・・・　／、θ
シア、カプラー（苦３）　・・・・・・・・・・・・　
０・３゜褪色防止剤（黄２）　　　・・・・・・・・・
・・・　０．／！カプラー溶媒（％／！と養／）・・・
・・・　０．θｇ第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素（薫！と４ｔ）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀！、θモルチ、平均粒子サイズ０．７μ）
　　　・・・・・・・・・　銀０．１０ゼラチン　　　
　　　　　・・・・・・・・・・・・　Ｏ１ｊθシアン
カゾラー（−３６３）　　・・・・・・・・・・・・−
０：１０褪色防止剤（蒼２）　　　・・・・・・・・・
・・・　θ、θ！カプラー溶媒（黄／！と黄／）・・・
・・・　θ、θコ第グ層（中間層） イエローコロイド銀’　　　　−・−＝−−−−・・　
０．０２ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・
・・・　／、Ｏ０混色防止剤（黄／グ）　　・・・・・
・・・・・・・　０．０１混色防止剤溶媒（−％／Ｊ）
・・・・・・・・・・・・　０．／６ポリマーラテツク
ス（ｆａ）・・・・・・・・・　０．４ｔθ第！層（低
感度緑感層） 緑色増感色素（−ｉｆ／２）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀コ、！モルチ、平均粒子サイズＯ，４ｔμ
）　　　　・旧・・・・・　銀θ・コ□ゼラチン　　　
　　　　　・・・・・・・・・・・・　０・２゜マゼン
タカプラー（−％／／）・旧−、、−ｏ　、　ｇθ褪色
防止剤Ａ（＋１０）　　・・・・・・・・・・・・　０
・０！□　褪色防止剤Ｂ（−％り）　　・・・・・・・
・・・・・　０・Ｏ！褪色防止剤Ｃ（−＋、ｒ）　　　
・・・・・・・・・・・・　０．０２カプラー溶媒（＋
／／）　　・１旧・・・・・　θ・／！第６層（高感度
緑感層） 緑色増感色素（＋／Ｉ）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．！モルチ、平均粒子サイ゛ズθ・９μ）　
　　　　・・・・・・・・・　銀Ｏ，，２Ｏゼラチン　
　　　　　　　・・・・・・・・・・・・　０．２０マ
ゼンタカプラー（＋／／）・・・・・・・・・　０．＜
１０褪色防止剤Ａ（−ＩＩ−１０）　　・・・・・・・
・・・・・　０．０／褪色防止剤Ｂ（＋ワ）　　・・・
・・・・・・・・・　０．０／褪色防止剤Ｃ（−ｘ、ｒ
）　　　・・・・・・・・・・・・　θ、ＯＳカプラー
溶媒（−％／Ｊ’）　　・・・・・・・・・・・・　Ｏ
０／！第７層（イエローフィルタ一層） イエローコロイド銀　　　−・−・・・−−−−−・　
Ｏ，ＳＯゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・
・・・　ｉ、ｏ。

混色防止剤（−％／ｇ）　　　・・・・・・・・・・　
０．０ｔ混色防止剤溶媒（−１＋／３）・・・・・・・
・・・・・　ｏ、、ｚｙ第ｒ層（低感度青感層） 青色増感色素（−Ｘ−／ｌ　）で分光増感された沃臭化
銀乳剤（沃化銀コ、！モルチ、平均粒子サイズθ、！μ
）　　　　・・・・・・・・・　銀０゜／！ゼラチン　
　　　　　　　・・・・・・・・・・・　０．夕０イエ
ローカプラー（−１＋７１）・・・・・・・・・　０．
２０カプラー溶媒（−１６／、ｌ’）　　・・・・・・
・・・・・・　０．０！第９層（高感度青感層） 青色増感色素（＋／ｌ）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀λ、！モルチ、平均粒子サイズ／・ｑμ）　　
　・・・・・・・・・　銀０．２０第７０層（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・　
／、！Ｏ紫外線吸収剤（黄／り）　・・・・・・・・・
・・・　／、Ｏ。

紫外線吸収剤溶媒（＋／／）・・・・・・・・・　０．
３ｃ混色防止剤（＋／７）　　　・・・・・・・・・・
・・　Ｏ１θｒ第１／層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・　
／、Ｏθここで使用した化合物は、次のとおりである二
苦　／　ジオクチルフタレート −１６２２−（２−ヒドロキシ−３−８ｅＣ−ブチル−
ｔ　−ｔ　−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール 苦　３２−〔α−（２，グージ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブタンアミド）−＜１　、１−ジクロロ−！−メチル
フェノール 黄　グ　！、！′−ジクロルー３，３′−ジ（３−スル
ホブチル）−９−二チルチアカルボ、ニルシアニンＮａ
塩 ＊ｓ　　トリエチルアンモニウム−３−（，２−（λ−
Ｃ３−（３−スルホプロピル）ナフト（／、ｚ−ｄ）テ
アゾリンーコーイリデンメチル〕−／−ブテニル）−３
−ナンド（／、２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネ
ート 蒼　６　ポリエチルアクリレート 弄　７　リン酸トリオクチルエステル 薫　♂　コツクージーｔ−へキシルハイドロキノ苦　ワ
　ジー（コーヒドロキシーｊ−ｔ−ブチル−ｊ−メチル
フェニル）メタン 苦１０　３，３．３’、ｊ’−テトラメチル−！。

乙、！′、６′−テトラプロポキシー／。

／′−ビススピロインダン 弄／／／−（ｚ、４ｔ、ｇ−トリクロロフェニル）−３
−（２−クロロ−ターテトラデカンアミド）アニリノ−
２−ピラゾリノ−！−オン 薫／コ　よ、ｔ′−ジフェニル−ターエチル−３゜３′
−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 黄／３　リン酸−〇−クレジルエステル薫／り　　λ、
タグ−−ｔ−オクチルハイドロキノン 黄／！　α−ピパロイル−α−（（、ｚ、４ｔ−ジオキ
ソ−／−ベンジル−！−エトキシヒダントインー３−イ
ル）−２−クロロ−！−（α−コ、４ｔ−ジオキソー１
−アミルフェノキシ）ブタンアミン〕アセトアニリ　　
ド 一％／、＜トリエチルアンモニウム３−〔−一（３−ベ
ンジルロダニン−！−イリデン）−３−ベンズオキサゾ
リニル〕プロパンスルホネート −１４−／７　２，４ｔ−ジー５ｅｃ−オクチルハイド
ロキノン ”ｋ／ｒ＋）ン酸トリノニルエステル 黄／９　よ−クロルーコ＝（２−ヒドロキシ−３−１−
ブチル−１−１−オクチル）フェニルベンズトリアゾー
ル 以上の通１月ニして作製した試料に、タングステン光源
を用いフィルターで色温度３＝００°Ｋに調製した１０
１００Ｃのウェッジ露光を与え、下記の処理工程に従っ
て現像処理を行なった。

処理工程 第一現像（白黒ネガ現像）　　３１０Ｃ２ｒ秒水　　洗
　　　　　　　　　　　　３ｒ　　０ｃ　　９ｏ秒反転
露光　　　　　　　　　　／　００　ｌｕｘカラー現像
　　　３♂’ＣＩ３３秒 漂　　　　白　　　　３♂　’Ｃ４ｔｏ秒漂白定着　　
３ｒ０ｃ　　　　＜ｔｏ秒水　　　　洗　　　　３♂　
’Ｃ／３ｒ３♂　　　燥 処理液組成 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸乙ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ無水亜
硫酸カリウム　　　　　　　２０．０ｇチオシアン酸ナ
トリウム　　　　　　７．２ｇ／−フェニル−グーメチ
ル−グ ーヒドロキシメチルー３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　　λ・０ｇ無水炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　３．０ｇハイドロキノンモノ
スルホネー トカリウム塩　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　コ、ｔｇ沃化カリウム（０
，／チ水溶液）　　　　２　ｍｌ水を加えて　　　　　
　　　　　ｉｏｏｏｍｌｐＨをり、７に合わせる。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　／！、θｍｌエチレン
グリコール　　　　　　／コ、　ｏ　ｍｌニトリロ−Ｎ
　、Ｎ　、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸６ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２乙、ｏｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　コ、ｏｇ／、２−ジ（２′−
ヒドロキシエ チル）メルカプトエタン　　　　　θ・６ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸！　　　　　　３．０ｇ３−メチルーグ、
アミノ−Ｎ− エチル−β−メタンスルホン アミドエチルアニリン硫酸塩　　　ｒ、ｏｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　ｊ、０ｇ沃化カリウム（０
，７チ水溶液）　　ｏ、ｔｍｌｌ水を加えＣ１０００ｍ
ｌ ｐＨを１０．、ｔに合わせる。

（漂　白　液） エチレンジアミンダ酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　／２０ｇエチレンジ
アミング酢酸２ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　／θ、ｏｇアンモニ
ア水　　　　　　　　　／　７　、　ｏ　ｍｌ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　　　１３０ｇ漂白促進剤　　　　　　　
　！×７０　　モル（表−３に記載の化合物） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨを
６．夕に合わせる。

（漂白定着剤） エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’。

Ｎ′−グ酢酸鉄（Ｉ［［）アンモ ニウム（コ水塩）　　　　　　　　　ｒ、ｏｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　７１．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム （！？チ水溶液）　　　　　　／２ｔ　、乙ｍｌ漂白促
進剤（表−３に記載の化合物） ２Ｘ７０　　モル 水を加えて　　　　　　　　　　７０００ｍ１ｐＨをに
、ｊに合わせる。

以上の結果を表３に示す。

反転カラー・は−パーは反射プリントとして使用される
ため、特に白地部分の残存銀量を少なくする必要がある
。これは白地の部分の評価がきわめて厳しいためであＩ
ハその残存銀量は／μｇ／Ｃｍ２以下であることが要求
される。本発明の結果はいずれもこれを満たしている。

実施例ざ 実施例！の漂白液、漂白定着液中のエチレンジアミンダ
酢酸第２鉄アンモニウム塩をジエチレントリアミン！酢
酸第２鉄アンモニウム塩に代え実施例！と同様（二処理
を行なった。

結果は実施例−よと同様であった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６０年／／月１３日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
   色現像後脱銀する処理方法において、脱銀工程が主とし
   て漂白能を有する処理浴から成る工程とその後に設けら
   れた漂白定着能を有する処理浴から成る工程とで構成さ
   れ、少なくとも後者の漂白定着能を有する処理浴に少な
   くとも１種の漂白促進剤を含有せしめることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。