JPS6120945A - カラ−写真処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感元材料ｃ
以下カラー感光材料という）を現１象、誠白および定着
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法（以下
、カラー写真処理方法と称する）に関するものであυ１
とくに誠白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに充分な漂白？行なって画質の良好なカラー写真画像
全形成することができる改良された漂白処理方法に関す
るものである。

（従来技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は。

発色現像工程と脱銀工程である。すなわち、露光された
ノ・ロゲン化銀カラー写真材料を２発色現像工程に入れ
る。ここでは１発色現像主薬により／Ｓロゲン化銀が還
元されて銀を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬
は一色剤と反応して色素の画ｆ象を与える。しかるのち
に、カラー写真材料を゛脱銀工程に入れる。ここでは、
酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により前の工程で生
じた銀が酸化されたのち、定着剤と通称される鋏イオン
の錯化剤によって溶解され、除かれる。したがって。

゛これらの工程を経た写真材料には色素画状のみが出来
上がる。実際の現像処理は、上記の発色現１象および脱
銀と云う二つの基本工程のほかに、ＩＪＭ像の写真的、
物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を良くす
るため等の補助的な工程ケ含んでいる。たとえば、処理
中の感光層の過度の軟化を防ぐための硬膜浴、現像反応
を効果的に停止させる停止浴１画像を安定化させる画像
安定浴あるいけ支持体のバッキング層を除くための脱膜
浴などが挙けられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴ｔそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力ｆヒ
ｖｉ−目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定
着剤を共存させた漂白定着浴によシーエ橿で行なう場合
とがある。

従来漂白剤をして用いられて米た赤血塩および塩化第２
鉄は酸化力が大きいという点で良好な漂白剤である。し
かしながら、赤血塩を漂白剤として用いた漂白液もしく
け漂白定着液は、光分解によジシアンを放出し、公害上
問題となるので、その処理排液は完全に無公害化するた
めの処理を講じなければならない。また塩化第−鉄會漂
白剤として用いた漂白液はｐＨが非常に低く、酸化力が
非常に大きいため、これを充填する処理機の部材が腐蝕
され易いという欠点を有するとともに、漂白処理した後
の水洗処理工程で乳剤層中に水酸化鉄を析出しスティン
を発生するという欠点を有する。

他方、漂白剤として従来から１重クロム酸カリウム、キ
ノン類、銅塩などが使用されているが。

酸化力が弱いこと及び取シ扱いにぐいという欠点を有し
ている。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が９＃ｗされている観点から、第２鉄イオ
ン錯塙（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯
塩、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢鐵鉄〈１月錯
塩）ｒ主体とした漂白処理方法が主に利用されている。

［７かしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小
さく漂白刃が不十分なため、これ全漂白剤″として用い
たものはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハ
ロゲン化−カラー写真感光材料ケ漂白処理もしくは漂白
定着処理する場合には。

一応所望の目的金運することができるが、＠臭沃化銀あ
るいは沃臭化銀乳剤を主体とし、かつ色増感された高感
度のハロゲン化銀カラー写真感光材料、と＜Ｋａ銀銀量
乳剤開用ている撮影用カラー反転感光材料、撮影用カラ
ーネガ感光材料を処理する場合には、漂白作用が不十分
で脱銀不良になったり、漂白するのに長時間ヲ賛すると
いう欠点含有する。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過流酸塩が知
られておシ１通常、過流酸塩は塩化ｖ！Ｊを含有させて
漂白液として使用される。しかしながら、過流酸塩を用
いた漂白液の欠点は、第一鉄イオン錯塩よシさらに漂白
刃が弱く、漂白するのに著しく長時ｎＩＪｔ−有するこ
とである。

このように公害性又は機器に対する腐蝕性のない漂白剤
は漂白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱
い漂白剤、特に第一鉄イオン錯塩を使用した漂白液もし
くは漂白定着歇の漂白能力を増加させることが望まれて
いる。

従来、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄塩の如き第一鉄イ
オン錯塩を漂白剤とする漂白液もしくは漂白定着液の漂
白能力ヲ高める手段として種々の漂白促進剤ケ処理浴に
県加することが提案さ、れている。とのような漂白促進
剤としては、たとえば英国特ｒｆ１．１３ＩｒＩ！≠λ
号に記載されている如きｊ員複素環メルカゾト化合物、
スイス特許第３３６、コｊ７号に記載されている如きチ
アジアゾール誘導体、チオ尿累誘導体、チアゾール酵導
体等があるが、漂白液や漂白液の前浴に添加すると必ず
しも充分満足し得る漂白促進効果ｔＵせず。

０内定着液やその前浴に添加しても充分な漂白促進効果
が得られず、史に漂白定着液中に存在する鏝イオンと反
応して沈澱を生成してしまい、自現機処理に用いた場合
循環系のフィルターの目づまりや写、＃４感光材料に沈
看して写真感光材料の汚れなどの悪作用を引き起す。

また袖：開開ｊμｍ３２３３４１号公報に記載されヤい
る如き、漂白処理浴の直前の浴に、少くとも１個のメル
カプト基に＃Ｌ、且つ環構成成分として２個または３個
の窒素原子を含むｊ員の複翼環化合物ヶ添加する処理方
法があるが、これらの化合物ｋＴｌｉ接漂白液や漂白定
着液に添加すると充分な漂白促進効果を奏せず、また処
理液中での安定性に欠ける九めに長期の使用に耐えない
。

まｆＣ１特公昭μｓ−ｒ、ｒｏｔ号公報、米国特許第、
３，７０１．．１４／号に記載されている如きチオ尿素
誘導体、特開昭４Ｌ６−２１０号公報に記載されている
如きセレノ尿素誘導体等がある。しρ１しながら、これ
らの漂白促進剤の多くは、必ずしも充分満足し得る漂白
促進効果を奏せず、マ九標白促進効果は優れていても、
処理液中での安定性に欠ける丸め処理液の有効寿命が短
いとともに長期保存に耐え得ないという欠点を有するも
のが多い。

また、特開昭３３−３２７３６号公報に記載されている
如きペテロ環アルキルメルカプタン誘導体、米国特許第
３．ｒり３．ｒｓｔ号に記載されている如きアミノアル
キルメルカプタン誘導体があるが、これらの漂白促進剤
も必ずしも充分満足し得る漂白促進効果を示さなかった
り、またたとえ漂白り促進しても定着を遅らせてしまう
ために脱銀処理に長時間を要するなどの欠点を有する。

また、特開昭１３−２１４１２６号公報に記載されてい
る如き、カルボキシもしくはスルホ基倉少くとも１つ有
するメルカプトチアジアゾール縫導体等があるが、より
短時間で脱銀処理を行うＫは必ずしも充分満足し得る効
果を示さない。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、毒性が低く公害防止の要ｉｒ＃
に適合し＆漂白速度において優れたカラー写真処理方法
を提供することである。

本発明の第λの目的は、漂白剤として漂白刃の弱いもの
、特に第２鉄イオン錯塩螢用いる漂白処理もしくは漂白
定着処理において他の写真特性を悪化させずに漂白刃を
高める方法會提供することである。

本発明の第３の目的は、漂白液もしくは漂白定潰液に含
有せしめた場合に漂白速度を高めることができ、かつ安
定性のよい処理液を用いｆｃ、Ｈ自決を提供することで
ある。

本発明の第Ｖの目的は、とくに撮影感度を有するカラー
写真感光材料を迅速に漂白もしくは漂白定着することの
できる方法を提供することである。

Ｃ発明の構成） 本発明の前記の諸口的は％露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像し１次いで漂白処理及び定着
処理するかまたは漂白定着処理するカラー写真処理法に
おいて、上記漂白処理または漂白定着処理に用いる漂白
剤が第２鉄イオン錯塩であり、上記漂白処理浴もしくは
漂白定着処理浴中に下記の一般式（Ｉ）で表わされる化
合物又はその塩の少なくとも１種を含有せしめたことに
より達成される。

一般式（Ｉ） Ｒ′ 式中　Ｒ１及びＲ２は水素原子、水酸基、置換もしくは
無置換のアミノ基（例えば、無置換のアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミン基。

メチルアミン基など）、カルボキシ基、スルホ基または
置換もしくは無置換のアルキル基會表わし。

珪３及びＲ４は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基または置換もしぐは無置換のアシル基を表わし　Ｒ
１４とＲ４は連結して環を形成していても良い。またＭ
は水素原子、アンモニウム基又はアルカリ金属（例えば
ナトリウム原子、カリウム原子など）を表わす。ｎｔＩ
′ｉ、コから！の整数を表わす。

Ｒ１，Ｒ２，Ｂ、３及びＲで表わされる置換もしくは無
置換のアルキル基は、アルキル基部分の炭素数がｌ〜ｊ
のものが好ましく（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基など）・１置換基としてはカルボキシ基、水酸基、
スルホ基、アミノ基（例えば無１に換のアミノ基、ジメ
チルアミノ基など）％アルコキシ４（例えばメトキシ基
、エトキ”／Ａｆｘどｒ、スルホニル基（例えばメタン
スルホニル基、エタンスルホニル基なト）、カルバモイ
ル基（例えば無置換のカルバモイル基、メチルカルバモ
イル基など）、スルファモイル基（例えば無１毘換のス
ルファモイル基、メチルスルファモイル基など）、アミ
ド基（例えばアセチルアミノ基なと）、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホニルアミン基など）％アルコキ
シカルボニル基（例えはメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基ナト）、カルボニルオキシ基（例えばア
セチルオキシ基など）、シアン基またはハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭〜素原子など）などが含まれる。

Ｒ３，Ｒ４で表わされるアシル基としては炭素数３以下
のもの（例えばアセチル基など）が好ましい。Ｒ４−Ｒ
が連結して形成される環としては、ピロール環、イミダ
ゾール環、モルホリン環。

ピペリジン環などが含まれる。

一般式〔■〕において１本発明で好ましく用いられるも
のは、ＲもしくはＲで表わされるアルキル基がカルボキ
シ基、水酸基、アミノ基またはスルホ基で置換されたも
のである。

一般式ＣＩ）で表わされる化合物の具体例を次に示すが
１本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。

＋３１　　　　　Ｎ−Ｎ α１）　　　　Ｎ−Ｎ 本発明で用いられる一般式ｒＩ］で示される化合物は、
Ａｄｖａｎｃｅｄ　　ｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ、
ｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、９．／　ｘ　ｊ−、ｌｏり（／
９４Ｆ）を参考にして、２．５−ジメルカプ）−／、ｊ
。

ｌ−チアジアゾールのアルキル化により容易に合成する
ことができる。以下に代表的な合成例ケ示す。

合成例１　化合物（１）の合成法 一９ｊ−ジメルカプト−７，３２μｍチアジアゾール７
、ｊ７％λ−アミノエチルクロライド塩酸塩ｊ、ｒｆ、
ピリジンμ？　ｆ　ｎ−ブタノール６ｏａｒ１ｃ加え％
１時間加熱還流した。反応１ｆｆｌ’？水冷して析出し
た結晶ｋＦ取し、メタノール／水で再結晶した。収量７
．１１　融点２２に〜コ２り０Ｃ（ｄｅａｌ 合成例２　化合物（３）の合成法 コ２．ｔ−ジメルカプト−／、３，４Ａ−チアジアゾー
ル７．５ｆ、２−ジメチルアミンエチルクロライド塩酸
塩７．３ｆ、　ピリジン≠？　ｆ　ｎ−ブタノールｔＯ
ｙｄｌＶｃ加え２時間加熱還流した。反応液を氷冷して
析出した結晶’ｔＦ取し、エタノールよシ再結晶した。

収量７．りｆ　融点／４／、１４３°Ｃ 合成例３　化合物（４）の合成法 ノ、ｊ−ジメルカプト−／、！、４ｔ−チアジアゾール
７．５２％コージエチルアミンエチルクロフイド塩ｆｎ
、塩ｒ、６２％ピリジンｇｒｙｎ−ブタノールＡＯｍｌ
に加え２時間加熱還流した。反応液ケ氷冷して析出し九
結晶５ｐ取し、エタノール／水より再結晶した。収量ｉ
６．ｉｙ　　融点１／ｆダ〜ｌざ７’Ｃ 合成例４　化合物（５）の合成法 λ、ｊ−ジメルカプトーｉ、３．４ｔ−チアジアゾール
７．１？、ｊ−ジメチルアミノプロピルクロライド＃Ｌ
酸塩７□９９ｓピリジン仏ｆ　ｋ　ｎ−ブタノールＡＯ
ｔｎｌＶ（卵えコ時間加熱還流した。反応液全水冷して
析出した結晶ｔＰ取し、エタノールより再結晶した。収
量／／ｆ　　融点ｌ弘り〜／ｊコｏＣ 合成例５　化合物Ｉ及び０９の合成法 ■　Ｊ−（Ｎ、Ｎ−ビス（，２−メトキシカルボニルエ
チル）アミン〕エチルクロシイド塩酸塩の合成法 コーアミノエタノールｔ、１ｔｔ−メタノール７！ｄＶ
ｃ加え水冷下アクリル酸メチルＪＯｄを滴下した。滴下
後水冷下コ時間攪拌し、更（室温で２０時間攪拌した。

反応液を減圧留去して得られたオイルＣコ３ｔ）にクロ
ロホルム１００１Ｌｌｆ加え氷冷下塩化チオニル１．７
ｒｎｌ’ｌ（滴下し１次いで１時間加−還流した。反応
液？減圧留去して得られた残渣をインプロパツール／ｎ
−へキサンより再結晶した。収量ｘｉｙ　　融点１０３
〜ｔｏａ０ｃ■　化合物−の合成法 コ、ｊ−ジメルカプトチアジアゾール７．１？。

コー（Ｎ　、　Ｎ−ビス（２−メトキシカルボニルエチ
ル）アミノコエチルクロライドｉａ、ａｙ、ピリジンｆ
、／Ｐ？ｆ−ジオキサンｒｏａｒに加え、２時間加熱還
流した６反応液を減圧留去して得られた残渣ｔカラムク
ロマトグラフィー（固定相アルミナ、展開溶媒メタノー
ル／酢酸エチル）で精製することＫより化合物ａ４’に
シロップとして得た。収愉、ｒ、弘２ ■　化合物θりの合成法 化合物０Ｏ９，３１紮コｏｔ４水酸化ナトリウム水溶液
コ０ｒｎｌに加え、ｓｏ’（：で２時間攪拌した。

反応液を水冷しつつＪｊ’４塩酸で中和して生成した沈
澱ｔＦ＋取し、ＤＭＦ／エタノールから再結晶すること
によシ化合物ＱＳ會得た。収ｉ＃３．コ２融点／Ｉ＃、
１ｒＹ０ｃ 本発明で用いる漂白促進剤である前記一般式ＣＩ）の化
合物は、漂白浴、もしくは漂白定着浴または、それらの
前浴のみに含有せしめてもよいし、または、＃白浴もし
くは漂白定着浴と前浴との両方に含有せしめてもよい。

本発明の化合物をこれらの液に含有せしめる際の添加量
は、処理液の種類、処理する□写真材料の種類、処理源
Ｉｆ、目的とする処理に要する時間等によって相異する
が、処理液／を当り％　ｉ×ｉｏ　　’〜１モルが適当
であり、好ましく　ｆ＠　／　Ｘ　／　０−　’　〜／
　Ｘ　／　０−　’　％ルである。しかしながら一般に
添加量が小の時には漂白促進効果が小さく、ｔた添加量
が必要以上罠大の時には沈澱を生じて処理する材料を汚
染したシすることがあるので、その添７７０ｔについて
は。

個々のケースに応じて適宜最高範囲を決定するのが好ま
しい。

本発明の化合物音処理液中に添加するには、水。

アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加するのが一般的
であるが、必要に応じて有機溶媒を用いて溶解して添加
しても、その漂白促進効果にはなんら影響はない。

本発明の化合物を漂白液または漂白定着液の前浴中に含
有せしめる場合には、前浴として種々の組成のものを使
用することができる。最も単純な組成の前浴は１本発明
の化合物を単に溶解した水溶液であるが、酢酸、８酸等
の酸＃ｉ、水酸化ナトリウム等のアルカリ類、あるいは
亜硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、硼酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム等の塩類を適宜含有する水溶液も前浴として有利に使
用できる。前浴のｐＨは任意のものｔ使用することかで
き、いずれも本発明の効果を有効に奏せしめることがで
きるが、あまり高ｐｔ−ｔの場合にはスティンを発生す
ることがあるので一般にはｐＨり以下で使用するのが好
ましい。前浴中には、さらに必要に応じて各種のキレー
ト化合物からなる沈澱防止剤、明けん系やアルデヒド系
を始めとする各種の化合物からなる硬膜剤、ｐＨ！衝剤
、ハロゲン塩の定着剤、能硫酸塩、ヒドロキシルアミン
、ヒドラジン等の酸化防止剤１、ヌ酸ナトリウム。

穢酸マグネシウム等の膨潤防止剤、界面活性剤等ヶ含有
せしめることができる。前浴と瀾伯浴もしくは俣内定清
浴との間には、たとえば水洗処理。

停止処理、停止定着処理等を介在せしめることができる
が、このような場合にも前浴中に本発明の化合物ｔ＃加
したとき、同じように漂白促進効果が得られる。しかし
ながら１本発明の化合物を前浴中の与に含有せしめる場
合には、その前浴は漂白浴もしくは漂白定漸浴の直前の
工程に使用するものであることがより望ましい。

本発明紮構成する漂白液又は探白定着液においては漂白
刃の弱い漂白剤が用いられる。その例のひとつである第
２鉄イオン錯体は第２鉄イオンとアミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩などのキレ
ート剤との錯体である。アミノポリカルボン酸塩あるい
はアミノポリホスホン酸塩はアミノポリカルボン酸ある
いはアミノポリホスホン酸のアルカリ金属、アンモニウ
ム、水溶性アミンとの塩である。アルカリ金属としては
ナトリウム、カリウム、リチウムなどであり、水溶性ア
ミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、ブチルアミンの如きフルキルアミン、シクロ
ヘキシルアミンの如き脂環式アミン、アニリン、ｍ−ト
ルイジンの如き・アリールアミン、及びピリジン、モル
ホリン、ピペリジンの如き複素環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は。

エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンシアきンテトラ酢酸ジナトリウム塩エヂレンジ
アミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸 ンエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−へ、Ｎ
’　　、Ｎ’−１９酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−）り酢酸トリナトリウム壇 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−）り酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンナト２酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルクリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 りＩＪコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジア
ミンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミ／テトラ酢酸 ／、！−ジアミノゾロノ耐ノールーＮ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸 ／、Ｊ−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塔、例えば硫酸第２鉄％頃化第２鉄。

硝酸第λ鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第
２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用す
る場合は％　７種類の錯塩ケ用いてもよいし、又コ種類
以上の錯塩金剛いてもよい。一方、嬉、２鉄塩とキレー
ト剤を用いて溶液中でｇ塩？形成する場合は第２鉄＠を
１種類又は２種類以上使用してもよい。更にキレート剤
。

忙１種類又は、２種側以上使用してもよい。また。

いずれの場合にも、キレート剤ケ第２鉄イオン錯頃を形
成する以−ヒに過剰に用いてもよい。

また上記の第２鉄イオン錯体？含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金線イオン錯塙あるい
は過酸化水素が入っていてもよい。

本発明の漂白促進剤は過硫駿塩に対してももちろん有効
であるが第２鉄イオン錯塩に対して特に自著な効果會示
す。

本発明ケ構成する漂白液には、第２鉄イオン錯塩などの
漂白剤及び上記化合物の他に、臭化物。

例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム又は塩化物例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩
化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができ
る。他に、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐ、Ｈ緩衝能を有する７種以上の無機
酸。

有機酸及びこれらの塩など通常卵白液に用いることが公
知の添加剤全添加することができる。

この場合、漂白液／ｌ−当シのｍｌ白剤の封は００７〜
２モルであシ、漂白液のｐＨに、使用に際して、第２鉄
イオン錯塩の場合、３．０〜ｒ、ｏ％特Ｋ＜ｔ、ｏ〜７
．０ＶＣなることが望ましい。

他方１本発明の組成物を漂白定着剤として使用する場合
には、通常の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸アンモーウムナトリウム、チ
オ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩：チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ムの如きチオシアン酸塩：エチレンビスチオグリコール
酸、３ｔ−ジチア−／、ｆ−オクタンジオールの如きチ
オエーテルｆヒ合物及び−チオ尿素類などの水溶性のハ
ロゲン化銀溶解剤であシ、これら’（ｉ７／種あるいは
２種以上混合して使用することができる。さらには特開
昭３　！　−／、　ｊ！　３　ｊ　４ｔ号公報の定着剤
と多葉の沃化カリウムの如きハロゲン化合物との組合せ
からなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。

謹白定着剤組成物における各成分の葉は＆謹白定着ｇＩ
１．ｌｔ当り、第２鉄イオン錯塩ｔｄＯ，／〜コモル、
定着剤はＯｌ、２〜４Ｌモルが望ましい。

嫂内定宥剤には、漂白液に添加することのできる前述し
７Ｃ（ｌｓ加剤及び保恒剤としての亜硫酸塩。

例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム及ヒ、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アル
デヒド化合物の重亜硫酸塩付加物。

例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどケ含有
させることができる。炉に、各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、メタノール等の有機溶媒及び既に
公知の漂白定着促進性を有する化合物１例えば特公昭μ
５−ｒｒＢｔ号公報記載のポリアミン化合物、特公昭ｕ
ｓ−ｒｓｏｔ号公報記載のチオ尿素誘導体、ドイツ特許
第１ｉ２７７１ｊｒ号明細書記載の沃化物、ドイツ特許
第りｔ６μｉｏ号明細書記載のポリエチレンオキサイド
類、ドイツ特許第１λりθ♂ｌλ号明細書記載の含窒素
へテロ環化合物、その他のチオ尿素類などｔ併用するこ
ともできる。また、漂白定着液のｐＨは、使用に際して
、通常≠、θ〜９．０５特に好ましくは、ｔ、ｏ−ｒ、
、ｏが望ましい。

上記の漂白剤又は漂白剤組成物は、使用液又は補充液と
しての漂白液と、使用液又は補充液としての漂白散音調
整するための漂白定着剤調合剤の両者を意味する。二液
以上の調合剤の場合には。

紡記ｐＨ範囲にかかわらず第２鉄イオン錯塩を含む液剤
のｐｌ−１に更に高くすることができる。

本発明において発色現像液で使用される第１芳香族アミ
ノ系発色現像剤は種々のカラー写真プロセスにおいて広
範に使用されている公知のものが包°含される。これら
の現像剤はアミノフェノール系およびｐ−フェニレンジ
アミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
より安定のため一般に塩の形１例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一般に
発色現像液／ｌにつムて約０．／ｆ−約３Ｏｆの濃度、
更に好ましくは１発色現像液ｌｔについて約ｌター約／
ｊｆの濃度で使用する。

アミンフェノール系現像剤としては例えば、〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミンフェノール、ｊ−アミノ−λ−
オキシートルエン、λ−アミノー３−オキシートルエン
、コーオキシー３−アミノ−／、４ｔ−ジメチル−ベン
ゼンなどが含まれる。

特に有用な第１芳香族アミノ系発色現像剤はＮ。

Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
ジアルキル基およびフェニル基は置換されていてもよく
あるいは置換されていなくてもよい。

その中でも特に有用な化合物例としては、　Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチルー
ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩　Ｎ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、コーア
ミノ−３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−ｑ〒アミノアニリン硫酸塩％Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、μｍア
ミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４Ａ−
アミノ−Ｎ−（コーメトキシエチル）−Ｎ−エチル−３
−メチルアニリン−１）−）ルエンスルホネー）な、！
ｆ差げることができる。

本発明において使用されるアルカリ性発色現１象液は、
前記第１芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に１発
色現像液に通常添加されている種々の成分１例えば水酸
化ナトリウム、炭酸す）　ＩＪウム、炭酸カリウムなど
のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重
亜硫酸塩、アルカリ金属チオシア／酸塩、アルカリ金属
ハロゲン化物。

ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤などを任
意に含有することもできる。この発色現像液のｐＨ値は
１通常７以上であシ、最も一般的には約り〜約１３であ
る。

本発明の方法はカラー反転処理にも用いうる。

本発明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知ら
れているカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒
白第７現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の
処理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現
像液に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せし
めることかでｔ゛る。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のブルカ＋７７）ｈら成る保
進剤、臭化カリウムや１，２＝メチルベンツイミダゾー
ル、メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機
性の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の
ヨウ化物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあ
げることができる。

本発明の処理方法は％前述した発色現像、漂白の他定着
などの処理工程からなっている。ここで。

定着工程または漂白定着工程の後には、水洗１．安定化
などの処理工程を行なうことが一般的に行・なわれてい
るが、水洗工程だけを行なったシ逆に実質的な水洗工程
を設けず安定化処理工程だけ？行なうなどの簡便な処理
方法使用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤ないし防ば
い剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾
燥負荷、ムラ紫防止するための界面活性剤などを用いる
ことができる。ま友は、Ｌ　、Ｅ　、Ｗｅｓｔ、　　’
ＷａｔｅｒＱｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ　”　Ｐ
ｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄＥｎｇ、、ｖｏｌ、？Ｉｂｔｐ
＆ｇｅハｌ〜３ｊ９　（／り６り等に記載の化合物を用
いることもできる。

また、水洗工程は、必要によ＃）２槽以上の檜を用いて
行なってもよく、多段向流水洗（例えばλ〜り段）とし
て水洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては１色素画像ケ安Ｖ化
される処理液が用いられる。例えば。

ｐｉ−ＩＪ〜乙の緩衝能を有する液、アルデヒド（例え
ばホルマリン）を含有した液などを用いることができる
。安定液には、必要に応じて螢光増白剤。

キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤な
どｔ用いることができる。

また、安定化工程は、必要によりコ檜以上の槽上用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えば２〜り段）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

本発明に従って１本発明の化合物を存在させて処理され
るハロゲン化銀カラー写真感光材料は。

公知のカラー写真感光材料であり、好ましくけカプラー
ｒ言有した多層の不力型カラー写真感光材料捷たはカラ
ープリント写真感光材料を処理する」助合に、あるいは
反転カラー処理用に作られたカラー与真感元材料を処理
する場合に％に有利に使用することができ、葛らにカラ
ーＸ−レイ写真感光材料、単層特殊カラー写真感光材料
、また米国特許第コア３／λ２７号明細書％３り０２り
０ｊ号明細書、特開昭７４−を参ＪＪり号公報、特開昭
：ｔＪ−１１７１１１号公報、特開昭１６−１ｊｔ７４
Ａ２号公報に記載されている３−ピラゾリドン類の如き
黒白現像主薬及び、米国特許第λダ７ｔμ００号明細書
、第３３４４２！２７号明細書、第３３４Ｌコ！タタ号
明細書、第Ｊ７１５’４＜タコ号明細書、第びコｌ≠Ｏ
ａｔ号明細書、特開昭３３−７３３６２１号公報に記載
されている発色現１峨主薬の前駆体を感材中に内蔵し次
カラー写真感光材料本処理することができる。あるいは
カプラー會現液液中に存在させて処理してもなんらさし
つかえない。

本発明で用いるカラー感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
および塩化銀のいずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム鳩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明には表面潜像音形成するネガ型乳剤でも。

直接反転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、
内部ｍ１象型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤があ
る。

ハロゲン化銀乳剤は化学増感するのが好ましい。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化゛合物や
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる
還元増感法、金その他の貴金属増感法を用いる貴金属増
感法などを単独または組合せて用いることができる。硫
黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾー
ル類、ローダニン類、その他の化合物ケ用いることがで
きる。アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンス
ルフィン酸、シラン化合物などを用いることができる。

貴金属増感のためＫは全錯塩のほか、白金、イリジウム
、・ｇラジウム等の周期律°表■族の金属の錯塩を用い
ることができる。

写真乳剤は、メチン色票類その他によって分光増感され
てよい。用いられる色票には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色票、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキソノール色素が包含される。特
に有用な色素はシアニン色票、メロシアニン色素および
複合メロシアニン色素に属する色素である。

本発明の感光材料には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドまたはそのエーテル、エステルアミンなどの誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、原素誘導体、イミダ
ゾール誘導体。

３−ピラゾリドン特Ｓｔ−含んでもよい。

写真乳剤層また紘他の構成層の結合剤としては。

ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明の感光材料にはカブリ防止剤または安定剤として
種々の化合物音含有させることができる。

すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベシゾドリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類Ｃ特にニトロ−またはハ
ロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえば
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾ−〜ル類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−
フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール）、メルカプト
ピリミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶
性基紮有する上記のへテロ環メルカプト化合物類；チオ
ケト化合物たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン
類たとえばテトラアザインデン類（％に仏−ヒドロキシ
［換（／　、Ｊ　、Ｊａ。

７）テトラアザインデン類）；ベン、ゼンチオスルホン
酸類；ベンゼンスルフィン酸；などのようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた多くの化合物を加えるこ
とができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤？含有してよい。例えばクロ
ム塩、アルデヒド類、活性ビニル化合物（／、Ｊ、ｊ−
トリアクリロイル−へキサヒトａ−８−１Ｊアジン、ｌ
、３−ビニルスルホニルーコープロノノールなど）、活
性ハ日ケン化合物（λ、４Ａ−ジクロルー４−ヒドロキ
シ−Ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類などを単
独または組合わせて用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良（たとえば現１象促進、硬調化、増
感）など種々の目的で撞々の界面活性剤會含んでもよい
。

本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、す
なわち発色現像処理にお、いて芳香族１級アミｙｆｊｌ
像！（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフ
ェノール誘導体など〕との酸化カップリングによって発
色しうる化合物を例えば。

マゼンタカプラーとして、！−ピラゾロンカプラー、ビ
ラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミド
カプラー（例工ばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロ
イルアセトアニリド類）、等があシ、シアンカプラーと
して、す７トールカプラー、およびフェノールカプラー
等のほか例えば、米国特許ａ、ｔ２μ、３りを号、同μ
、Ｊ＋２７　、／７３号、同ダ、３３３　、タタタ号、
同弘、３３μ、０１／号、特開昭６７−１ｓｔｊ　！　
Ｊ　Ｊ’号、同ｊ７−ノＯダｊμｊ号に記載のカプラー
等示ある。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよ
ばれる疎水基ケ有する非拡散のもの力１望ましい。カプ
ラーは銀イオンに対し参当量性あるいは一当量性のどち
らでもよい。また色補正の効果ケもつカラードカプラー
、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプ
ラー（いわゆる１）ＩＲカゾラー）であってもよい。ま
たＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成物
が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物やＤＩＲレドックス化合物を含んでも
よい。

本発明の感光材料は現像主薬を含有しうる。現像主薬と
して、リサーチ・ディスクロージャー、第１７４巻Ｐλ
りのｒＤｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓＪの項に記
載されているものが用いられうる。

本発明によｐつくら・れる感光材料には、写真乳剤層そ
の他の構成層にフィルター染料として、あるいけイラジ
ェーション防止その他種々の目的で。

染料を含有してよい。このような染料として、リサーチ
・ディスクロージャー、第１７，４巻Ｐコｊ〜−２ｔの
ｒＡｂｓｏｒｐｉｎｇ　ａｎｄ　ｆｉｌｔｅｒ　ｄｙｅ
ｓＪの項に記載されているものが用いられる。

本発明の感光材料は、また帯電防止剤、可塑剤。

マット剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤。

空気カブリ防止剤など會含有しうる。

ハロゲン化銀乳剤層および／または他の構成層は支持体
上に塗布される。塗布方法はリサーチ・ディスクロージ
ャー、第１７Ａ巻Ｐ２７〜２１のｒｃｏａｔｉｎｇ　ｐ
ｒｏｃｅｄｕｒｅｓ　Ｊの項に記載されている方法を用
いうる。

本発明の化合物は、漂白促進効果が非常に太きいため、
漂白刃の弱い漂白剤？用いても短時間で充分な脱銀を達
成することが出来る。また本発明の化合物はカラー発色
、感度やスティン特性などの写真特性に悪影響を及はす
ことがない。更に本発明の化合物は添加された浴中で長
時間にわたシ安定に存在できるので浴の管理の煩しさ全
軽減することができる。

以下に実施例を掲げ本発明ケ更に詳細に説明す°る。

実施例　１ 下塗層を設けたトリアセチルセルロース支持体上に下記
の順で乳剤層及び補助層ケ塗布して、試料ケ得た。

第１層低感赤感乳剤層 シアンカプラーであるコー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド１−ｔ−（２′−（コ“、ｌ“〜ジーも一アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド）−フェノール１ｏｏｆｆ、トリ
クレジルホスフェートｉｏ。

ｃｃ及び酢酸エチルノθＯＣＣに溶解し、ｉｏ％ゼラチ
ン水溶液／　Ｋｇと高速攪拌して得られた乳化物ｊｏｏ
ｙ’ｔ＜、赤感性の低感沃臭化銀乳剤／　Ｋｇ　（銀７
０２％ゼラチンＡＯｆｆ含み、ヨード含量は３モル係）
に混合し、乾燥膜厚２．Ｉｔになるように塗布した（銀
量０．３．９７ｍ２）。

第２層高感赤感乳剤層 シアンカプラーであるｌ−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）　−、ｒ　−（λ′−（コ“、４Ｌ“−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００？
を、トリクレジルホスフェートｌ。

ｏｃｃ及び酢酸エチル１００ｃｃＫ溶解し、１０％ゼラ
チン水溶液／　Ｋｑと高速攪拌して得られた乳化物１ｏ
ｏｏｙを、赤感性の高感沃臭化銀乳剤／　Ｋｇ（（μ７
０９．ゼラチンｔｏｙ？！−含み、ヨード含量は３モル
係）に混合し、乾燥膜厚λμになるように塗布した（銀
量０，１９７ｍ２）。

第３層；中間層 コ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノン？。

ジブチルフタレート／　００ｃｃ及び酢酸エチル１０′
ＯＱＣに溶解し、ｔｏａｌ、せラチ、ンに水溶液／　Ｋ
ｇと高速攪拌して得られた乳化物’に９に、１０％ゼラ
チン／に、に混合し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布し
た。

第１層低感赤感乳剤層 シアンカプラーの代シにマゼンタカプラーである／−（
ｘ、４Ａ、６−トリクロロフェニル）−３−（３−（２
５μｍジー【−アミルフェノキシアセタミド）ベンズア
ミド）−ｊ−ピラゾロン音用いた他は第１ｊ−の乳化物
と同様にして得られた乳′ｆヒ物５ｏｏｙｙ、緑感性の
低感沃臭化銀乳剤／　Ｋｇ（８７ｏ　ｙ、ゼラチンｔＯ
ｆｆ含み、ヨード含量は２．ｊモル係）に混合し、乾燥
膜厚λ、０μになるように塗布した（銀量０．７ｔ／ｍ
２Ｉ。

第ｊ＃；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代シにマゼンタカプラーである’　　
（２ｒμ、を−トリクロロフェニル）−１３−（’ｊ−
（２，μｍジーｔ−アミルフエノキシアセタεド）ベン
ズアミド）−ｊ−ピラゾロン全綱いた他は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１ｏｏｏｙ２、緑感性の
高感沃臭化銀乳剤ｌＫり（銀７０２％ゼラチン６０１？
含み、ヨード含量はコ、ｊモル係）に混合し、乾燥膜厚
λ、θμになるように塗布した（塗布銀量０．７？／ｍ
２）。

第を層；中間層 第３層で用いた乳化物／にり２．ｉｏ％ゼラチン／にダ
に混合し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布した。

第７層；黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀會含む乳剤を、乾燥膜厚ｌμになるよう
に塗布した。

第１層低感赤感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであル、α−
（ヒバロイル）−α−（／−ベンジル−ｊ−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−！−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリドケ用いた他は第７層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１０００ｆ’ｌ（、青感
性の低感沃臭化銀乳剤１Ｋｇ（銀ｙｏｔ、ゼラｆンｌ、
Ｏｆ’（含み、ヨード含量は２．ｊモル係）に混合し、
乾燥膜厚−０θμになるように塗布した（塗布銀量０．
ｔ？／ｍ２）。

第９層；高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーである。α−
（ピパロイル）−α−（ｉ−ベンジル−ｊ−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−コークロロ−よ一ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリド？用いた他は第７層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１０００ｆｆ、青感性の
高感沃臭化銀乳剤’　Ｋ９　（１ｌｌｄ　７　ｏ　ｇ、
ゼラチン６０１を含み％ヨード含量は２．６モル％）に
混合し、乾燥膜厚コ。

θμになるように塗布した（塗布＠膏／、０？／ｍ　２
　） 第１０７會；弔ノ保護層 第３層で用いた乳化物／に９を、１０％ゼラチン／　Ｋ
ｇに混合し、乾燥膜厚Ｊμになるように塗布した。

第１　／　＠　；第１保護層 化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズＯ１ｌ！μ
、１モルチ沃臭化銀乳剤）會含む１０％ゼラチン水溶液
を、＠塗布量０．３ｆ／ｍ２．乾燥膜厚ｌμになるよう
に塗布した。

このようにして得られた力？−反転フイルムにタングス
テン光源を用いてフィルターにより色温ｉ≠ｔｒｏｏ０
ＫＶｃ調整した適正な一定量の露光？与え、下記のよう
な視像処理工程に従い１本１発明の化合物氷添加された
種々の漂白浴を用いて現像処理した。

第７現像浴　　　　に分　　　　Ｊｆ’Ｃ水　　　　洗
　　　　　２分 反転浴　　２分 発色現像浴　　　　６分 水洗浴　　２分 漂　白　浴　　　ｊ分 定着浴　　弘分 水　　　　洗　　　　　ｊ分 安定浴　　１分　　常　温 第１現濠浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｔｎｌテトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｙ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　λｏｙハイド
ロキノン・モノスルフオ ネ　−　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３０ｆ／炭酸ナトリウム（ｌ水
塩）　　　　　　　３０２１−フェニル・ｔ−メチル・
μ −ヒドロキシメチルー３ピラ ゾリドン　　　　　　　　　　　　　　　　＋２１臭ｆ
ヒカリウム　　　　　　　　　　　　λ、ｓｙチオンア
ン酸カリウム　　　　　　　１．λ２ヨウ化カリウム（
０，７係溶液）　　　　　２ｍｌ水２加えて　　　　　
　　　　　ｉｏｏｏｍｌ（ｐＨ／　　Ｏ、／１ 反転浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１ニトリロ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスキン酸・Ａ　Ｎ　ａ塩　　　　　３７塩化第
１スズ（２水塩１　　　　　　　　　／ｆｐ−アミノン
エノール　　　　　　　Ｑ、／ｆ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　ｒｒ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　ｌｊｄ水會カロえて　　　　　　　　　　ｌ
ｔ）００ｍ１発色現像浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｔｎｌテトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　、２
１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７２嬉３
リン酸ナトリウム（１，２水 塩）　　　　　　　　　　　　３６を 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　ｌ？沃化カ
リウム（００１％溶液）　　　　　タ０ｒｎｌ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　３１シトラジン酸　
　　　　　　　　　　１．！７Ｎ・エチル−Ｎ＋β−メ
タンス ルフォンアミドエチル）−３・ メチル−弘・アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　／／ｆエチレンジ
アミン　　　　　　　　　　　３２水を加えて　　　　
　　　　　　ｌｏｏＯｍｌ漂白浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｏｙ
エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（ｌ水塩）　　　　　　　コ、ｏｙエチレン
ジアミンテトラ酢酸 鉄四ｉｆ　ｌアンモニウム（２ 水塩）　　　　　　　　　　　　１，２０．Ｏｆ臭化カ
リウム　　　　　　　　　ｌθθ、０？水を加えて　　
　　　　　　　　　／、　Ｑｌ定着浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ０
０ｔｌチオ硫酸アンモニウム　　　　　　ｔｏ、ｏｙ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　！、０２Ｍ能＠酸
ナトリウム　　　　　　　　　ｊ、０り水ｒ加えて　　
　　　　　　　　　　／、　Ｏ７−安定浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇｏ
ｏαｇホルマリン（３７重量％）　　　　　　ｊ、Ｏｍ
ｌ富士ドライウェル　　　　　　　　　！、０ｙｒｌ水
會加えて　　　　　　　　　　　１．ＯＪｌ上記の現像
処理ｒされた各フィルム試料について、試料中の最高濃
贋部に残存しているｓｉｔをＸ嵌螢光分析により測定し
′ｆｃ。結果を表１に示した。

また、保白促進剤の繰白液中での安定性をみるため表１
に示した漂白促進剤全添加した各僚白浴２．４Ｌｏ°Ｃ
で１週間ポリビン中で経時させた後。

経時させた各漂白浴を用いて上記と全く同様の処理を行
ない、試料中の最高ａ度部に残存している化合物Ｃ 表１から明らかな′ように、本発明の化合物を含む漂白
浴は、すでに公知の化合物Ａ、ＢまたはＣを添加した漂
白浴よシ著しく脱銀促進能が大きく、しかも＄１７’ｃ
で参週間、サーモ経時させても脱銀促進能がｔ化せず権
白浴中での安定性が非常に良いことがわかる。

これに対し、すで゛に公知の化合物Ａ、ＢまたはＣを添
加した漂白浴を参〇°Ｃ％参週間サーモ経時させると、
漂白促進能が全くカ＜なり、漂白、浴中での安定性が非
常に悪いことがわかる。

このように、本発明の化合物は漂白浴中で非常に安定で
、かつ漂白促進能が非常に秀れた漂白促進剤であること
がわかる。本発明の化合物によシ、写真性になんら影響
のない低公害で迅速な漂白処理が可能になった。

実施例　２ 実施例１の処理工程において、漂白液と定着液の代わシ
に下記に示す処方の漂白定着液を設け、この液中に表コ
に記載した本発明の化合物を各々添加して用いる以外は
、実施例１と同様の反転処理を行った（漂白定着時間は
６分である）。フィルム中に残留する銀量は実施例１と
同様の方法で求めた。結果を表コに示した。

漂白定着浴 エチレンジアミン四酢酸・第 二鉄アンモニウム塩・コ水 塩　　　　　　　　　　　　　　　　／２０．Ｏｆエチ
レンジアミン四酢酸第二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　！・Ｏｆチオ硫酸
アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　／７０．０１１亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙ水を加えて　　
　　　　　　　　　　ｉ、ｏｔｐＨ，４，１ また、表１に示した漂白定着促進剤を添加した各漂白定
着浴中に臭化銀を／ｌｆ／を溶解させ、その際、沈澱が
生じるかどうかを肉眼で観察した。

その結果を表２に示した。

化合物り 表λから明らかなように、本発明の化合物を漂白定着浴
に添加しても、著しく脱銀を促進し、かつ、漂白定着液
中に銀イオンが存在しても、沈澱を生成しないことがわ
かる。これに対し、すでに公知の化１合物Ｃ又はＤでは
、脱銀促進効果がほとんゲなく、漂白定着浴中に銀イオ
ンが存在すると沈澱を生成することがわかる。

このように、本発明の化合物を漂白定着浴に添加しても
、脱銀促進能が大きく、銀イオンと沈澱を形成すること
のない秀れ元性能を有することが　゛わかる。

実施例　３ 実施例−の処理工程において、漂白定着浴前の水洗浴の
代わシに下記に示す処方の調整塔を設け、この液中に表
３に記載した本発明の化合物を各々添加して用いる以外
は、実施例２と同様の反転処理を行った。フィルム中に
残留する銀量は実施例１と同様の方法で求めた。結果を
表３に示した。

調整塔 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７００ｒｔｔｌエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（コ水塩）　　　　　　　　　ｉｔ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　／２９氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加えて　　　　　　
　　　　１０００ＴｔＬ１表３かられかるように、本発
明の化合物を漂白定着液の前浴に添加しても、著しく脱
銀を促進することがわかる。これに対し、すでに公知の
化合物りでは、脱銀促進効果がほとんど力いことがわか
る。

実施例　４ トリアセチルセルロース支持体上に、下記に示すような
組成の各層よシなる多層カラー感光材料を作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第λ層；中間層 ２、ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３鳩；低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：！モルチ） ・・・・・・銀塗布量　１．４？／ｍ２増感色素■・・
・・・・・・・銀１モルに対してｔｘｌＯモル 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対してハ３×
１０　　モル カプラーＥＸ−／・・・銀１モルに対して０．０弘モル カプラーＥＸ−ｊ・・・銀７モルに一対して０．００３
モル カプラーＥＸ−１・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｏｔ
モル 第弘層；高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｌＯモモル） ・・・・・・・・・銀塗布量　１．≠？　／　ｍ　２増
感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して３
×１０　　’５モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／、２×１０　　　モル カプラーＥＸ−コ・・・銀１モルに対して０．０．２モ
ル カプラーＥＸ−ｊ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｔ
　　モル 第Ｓ層；中間層 第２層と同じ 第を層；低感！緑感乳剤層 墜分散沃臭化銀乳剤（沃化銀；弘モルチ）・・・・・・
・・・・・・塗布銀量　１−２９／ｍ２増感色素■・・
・・・・・・・・・・銀１モルに対して３×１０　　モ
ル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／Ｘ１０　　　モル カプラーＥＸ−弘・・・銀１モルに対して０．０／モル カプラーＥＸ−ｒ・・・＠１モルに対してｏ、ｏｏｉｒ
モル カプラーＥＸ−Ａ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｓ
モル 第７ＮＩ；高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｌＯモモル慢 ・・・・・・・・・塗布＠量　ｌ・３１／ｍ”増感色素
■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対してλ、ｚ×
ｉｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
０、Ｉｘｌｏ　　　モル カプラーＥＸ−３・・・銀１モルに対して０．０／７モ
ル カプラーＥＸ−ｔ・・・銀１モルに対してｏ、ｂｏ３モ
ル カプラーＥＸ−／、０・・・銀１モルに対して０．００
３モル 第を層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．ｊ−ジーｔオ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 第り層；低感贋青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：乙モルチ） ・・・・・・・・・・・・塗布銀量　０．７　ｔ／ｘ　
２カプラーＥＸ−タ・・・銀１モルに対してＯ，２５モ
ル カプラーＥＸ−４・・・銀７モルに対して０．０／ｊモ
ル 第１Ｏ層富高感置青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６モル慢） ・・・・・・・・・・・・塗布銀ｉ　　０．Ａｔ／ｍ２
カゾラーＥＸ−タ・・・銀１モルに対してｏ、ｏ４モル 第１／層；第７保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル慢　平均粒径０．０７μ・・・
・・・・・・・・・塗布銀量　０．ｊｆ紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層；第コ保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約／、ｊμ）
を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素■：アンヒドローＪＳ’、Ｊ’−ジクロロ−３
，３１−ジー（γ−スルホプロピル）−ターエチル−チ
アカルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−３，３′−ジー
（γ−スルホプロピル）−１１，ｊ、４ｔ１ｊ／−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルア
ミン塩 増感色素■：アンヒドローターエチルーｓ、’ｓ’−ジ
クロロー３．３′−ジー（γ−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンとドロ
ー！、ｔ、ｊ’　　、Ａ／　−テトラクロロ−ｉ、ｉ’
−ジエチル−３，３Ｉ−ジー（β−〔β−（γ−スルホ
プロピル）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニン
ヒドロキサイドナトリウム塩 カプラーＥＸ−／ Ｃ，Ｈ□、（ｔ） ＥＸ−λ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣＯＯＨ Ｃ１２Ｈ２５（ｎ） ＥＸ−Ｊ α ＥＸ−参 ＥＸ−ｊ ＥＸ−１ ＥＸ−ｒ ＣＩ （ｌ ＥＸ−タ Ｑ（２＝ＣＨ−８Ｏ２−Ｑ（ｚ−ＣＯＮＩＦＣＨｚ−Ｃ
Ｉ（ｚ個ｃ）佃ｚ　ＳＯｚミ丑にＩＥ４ＵＶ−／ Ｘ／Ｙ＝７／Ｊ、（ｗｌ比） この写真夢素にタングステン光源を用い、フィルターで
色湛肝゛を≠ｔｏｏ　０Ｋに調整した２５ＣＭＳＯ露光
を与えた後、下記の処理工程に従って３ｔ　０Ｃで現像
処理を行なった。

カラー現像　　　　　　３分ｌ！秒 漂　　白　　　　　２分１０秒 定　　　着　　　　　　参分２０秒 水　　　　洗　　　　　　　　３分ｌ！秒安　　　　定
　　　　　　　　　　３０秒各工程に用いた処理液組成
は下記の通シであった。

カラー現像液 ニトリロトリ酢酸三ナトリウム塩　／、り重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　参、ｏｙ炭酸カリウム　　　　
　　　　　ＪＯ’、Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　　　
　　ｌ、参Ｖ沃化カリウム　　　　　　　　　　／、３
ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　λ、弘ｆ弘−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミン）−２ −メチルアニリン硫酸塩　　　　≠、ｊｆ水を加えて　
　　　　　　　　　　／、　０ｔｐＨｌθ、Ｏ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　ｔｏ、ｏｙエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１．ｏｒ臭化アンモ
ニウム　　　　　　／２０．Ｏｆ本発明の化合物（表参
に記載） （表参に記載した添加量） 水を加えて　　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨぶ、
Ｏ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　λ、Ｏｆ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　≠、Ｏｆ′チオ硫酸アンモニウ
ム氷溶液 （７０チ）　　　　　　　　　／７３．０−重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　弘、Ａｆ水を加えて　　　　　
　　　　　　／、　０１ｐＨＪ、４ 安定液 ホルマリン（４’Ｏ＃）　　　　　　　　１．　Ｏｎｌ
水を加えて　　　　　　　　　　　７．０１その他に本
発明の化合物を加えない他は上記の組成と同じ漂白浴を
用いて上記した現像処理を行なった。′ 上記の現像処理をされた各フィルム試料について、試料
中の最高ａ置部に残存している鋼量ｔ−Ｘ、線螢光分析
により測定した。結果を表参に示し九。

また、実施例１と同様に、表ｑに示した各漂白浴を≠Ｏ
０Ｃで参週間、ポリピン中でサーモ経時させ、その経時
させた各漂白浴を用いて、上記処理工程に従い処理を行
なった後、各試料中の最高濃度部に残存している銀ｔを
測定した。結果を表弘に示した、 ｆｉ４（から、本発明の化合物を用いた場合、カラーネ
ガ感材でも、すでに公知の化合物Ａ、Ｂ、Ｃを用いた場
合よシ、脱銀を著しく促進し、かつ漂白液中での安定性
が良いことがわかる。これに対し、すでに公知の化付物
Ａ％Ｂ、Ｃは漂白液中での安定性が悪く、脱銀促進効果
もほとんどないことがわかる。

実施例　６ 実施例１≠の処理工程において、漂白浴と定着浴の代わ
りに、実施例λと同じ漂白定着浴を設け、この液中に９
１に記載した本発明の化合物を各々添加して用いる以外
は、実施例ｑと同様の処理鵞行った。（漂白定着時間は
７分である）。フィルム中に残留する銀量は実施ｆｌｌ
≠と同様の方法で求めた。結果を表５に示した。

表ｊから、本発明の化合物を漂白定着浴に使用しても、
すでに公知の化合物Ａ、Ｂ、Ｄを用いた場合より、カラ
ーネガ感材の脱銀を著しく促進することがわかる。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊり年９月　ｒ日 １、事件の表示　　　　昭和！り年　特願第１４′λＡ
≠≠号２、発明の名称　　　　　カラー写真処理法３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人柱　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１１第４／頁ＩＱ行目の 「５７−２ｏμｊｌｊ号」の後に 「同５８’−／　Ｏｊ、２．２り号、同ｊター３１り５
３号、同！ター３／９！４Ａ号、同！ター３１Ａ３３６
号」 を挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
   し、次いで漂白処理及び定着処理するかまたは漂白定着
   処理するカラー写真処理法において、上記漂白処理また
   は漂白定着処理に用いる漂白剤が第２鉄イオン錯塩であ
   り、上記漂白処理浴もしくは漂白定着処理浴またはそれ
   らの浴の前浴中に下記の一般式〔 I 〕で表わされる化
   合物又はその塩の少なくとも１種を含有せしめたことを
   特徴とするカラー写真処理法 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、水酸基、置換もし
   くは無置換のアミノ基、カルボキシ基、スルホ基または
   置換もしくは無置換のアルキル基を表わし、Ｒ＾３及び
   Ｒ＾４は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基ま
   たは置換もしくは無置換のアシル基を表わし、Ｒ＾３と
   Ｒ＾４は連結して環を形成していても良い。Ｍは水素原
   子、アルカリ金属原子又はアンモニウム基を表わし、ｎ
   は２から５の整数を表わす。