JPH0244053B2 - - Google Patents

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JPH0244053B2
JPH0244053B2 JP58088938A JP8893883A JPH0244053B2 JP H0244053 B2 JPH0244053 B2 JP H0244053B2 JP 58088938 A JP58088938 A JP 58088938A JP 8893883 A JP8893883 A JP 8893883A JP H0244053 B2 JPH0244053 B2 JP H0244053B2
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JP
Japan
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bleaching
bleach
bath
color
silver
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JP58088938A
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JPS59214855A (ja
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Shigeru Oono
Shinzo Kishimoto
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to US06/612,173 priority patent/US4508817A/en
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Publication of JPH0244053B2 publication Critical patent/JPH0244053B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/04Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
    • G03C7/421Additives other than bleaching or fixing agents

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は露光されたハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料以䞋カラヌ感光材料ずうを珟像、挂癜
および定着するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
の凊理方法以䞋、カラヌ写真凊理方法ず称す
るに関するものであり、ずくに挂癜䜜甚を促進
しお、凊理時間を短瞮化するずずもに充分な挂癜
を行な぀お画質の良奜なカラヌ写真画像を圢成す
るこずができる改良された挂癜凊理方法に関する
ものである。 䞀般に、カラヌ感光材料の凊理の基本工皋は、
発色珟像工皋ず脱銀工皋である。すなわち、露光
されたハロゲン化銀カラヌ写真材料を、発色珟像
工皋に入れる。ここでは、発色珟像䞻薬によりハ
ロゲン化銀が還元されお銀を生ずるずずもに、酞
化された発色珟像䞻薬は発色剀ず反応しお色玠の
画像を䞎える。しかるのち、カラヌ写真材料を脱
銀工皋に入れる。ここでは、酞化剀挂癜剀ず通
称するの䜜甚により前の工皋で生じた銀が酞化
されたのち、定着剀ず通称される銀むオンの錯化
剀によ぀お溶解され、陀かれる。したが぀お。こ
れらの工皋を経た写真材料には色玠画像のみが出
来䞊がる。実際の珟像凊理は、䞊蚘の発色珟像お
よび脱銀ず云う二぀の基本工皋のほかに、画像の
写真的、物理的品質を保぀ため、あるいは画像の
保存性を良くするため等の補助的な工皋を含んで
いる。たずえば。凊理䞭の感光局の過床の軟化を
防ぐための硬膜济、珟像反応を効果的に停止させ
る停止济、画像を安定化させる画像安定济あるい
は支持䜓のパツキング局を陀くための脱膜济など
が挙げられる。 たた䞊蚘した脱銀工皋も、挂癜济ず定着济をそ
れぞれ別济ずしお二工皋で行なう堎合ず、迅速凊
理化、省力化を目的ずしお凊理工皋をより簡略化
し、挂癜剀ず定着剀を共存させた挂癜定着济によ
り䞀工皋で行なう堎合ずがある。 埓来挂癜剀ずしお甚いられお来た赀血塩および
塩化第鉄は酞化力が倧きいずいう点で良奜な挂
癜剀である。しかしながら、赀血塩を挂癜剀ずし
お甚いた挂癜液もしくは挂癜定着液は、光分解に
よりシアンを攟出し、公害䞊の問題ずなるので、
その凊理排液は完党に無公害化するための凊理を
講じなければならない。たた塩化第鉄を挂癜剀
ずしお甚いた挂癜液は、PHが非垞に䜎く、酞化力
が非垞に倧きいため、これを充填する凊理機の郚
材が腐食され易いずいう欠点を有するずずもに、
挂癜凊理した埌の氎掗凊理工皋で乳剀局䞭に氎酞
化鉄を析出しステむンを発生するずいう欠点を有
する。 他方、挂癜剀ずしお埓来から、重クロム酞カリ
りム、キノン類、銅塩などが䜿甚されおいるが、
酞化力が匱いこず及び取り扱いにくいずいう欠点
を有しおいる。 近幎カラヌ写真感光材料においお、凊理の迅速
簡略化ず環境汚染防止が芁請されおいる芳点か
ら、第鉄むオン錯塩䟋えば、アミノポリカル
ボン酞第二鉄むオン錯塩、等、ずくに゚チレンゞ
アミンテトラ酢酞鉄錯塩を䞻䜓ずした挂
癜凊理方法が䞻に利甚されおいる。 しかしながら、第鉄むオン錯塩は酞化力が比
范的小さく挂癜力が䞍十分なため、これを挂癜剀
ずしお甚いたものはたずえば塩臭化銀乳剀を䞻䜓
ずする䜎感床のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
を挂癜凊理もしくは挂癜定着凊理する堎合には、
䞀応所望の目的を達するこずができるが、塩臭沃
化銀あるいは沃臭化銀乳剀を䞻䜓ずし、か぀色増
感された高感床のハロゲン化銀カラヌ写真感光材
料、ずくに高銀量乳剀を甚いおいる撮圱甚カラヌ
反転感光材料、撮圱甚カラヌネガ感光材料を凊理
する堎合には、挂癜䜜甚が䞍十分で脱銀䞍良にな
぀たり、挂癜するのに長時間を芁するずいう欠点
を有する。 第鉄むオン錯塩以倖の挂癜剀ずしおは、過硫
酞塩が知られおおり、通垞、過硫酞塩は塩化物を
含有させお挂癜液ずしお䜿甚される。しかしなが
ら、過硫酞塩を甚いた挂癜液の欠点は、第鉄む
オン錯塩よりさらに挂癜力が匱く、挂癜するのに
著しく長時間を有するこずである。 このような公害性又は機噚に察する腐食性のな
い挂癜剀は挂癜力が匱いずいう関係があり、それ
故に挂癜力の匱い挂癜剀、特に第鉄むオン錯塩
又は過硫酞塩を䜿甚した挂癜液もしくは挂癜定着
液の挂癜胜力を増加させるこずが望たれおいる。 埓来、゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄塩の劂き
第鉄むオン錯塩を挂癜剀ずする挂癜液もしくは
挂癜定着液の挂癜胜力を高める手段ずしお皮々の
挂癜促進剀を凊理济に添加するこずが提案されお
いる。このような挂癜促進剀ずしおは、たずえば
特公昭45−8506号公報、米囜特蚱第3706561号明
现曞に蚘茉されおいる劂きチオ尿玠誘導䜓、特開
昭46−280号公報に蚘茉されおいる劂きセレノ尿
玠誘導䜓、英囜特蚱第1138842号明现曞に蚘茉さ
れおいる劂き員環メルカプト化合物、あるいは
スむス特蚱第336257号明现曞に蚘茉されおいる劂
き、チオ尿玠誘導䜓、チアゟヌル誘導䜓、チアゞ
アゟヌル誘導䜓等がある。しかしながら、これら
の挂癜促進剀の倚くは、必ずしも充分満足し埗る
挂癜促進効果を奏せず、たた挂癜促進効果は優れ
おいおも、凊理液䞭での安定性に欠けるため凊理
液の有効寿呜が短いずずもに長期間保存に耐え埗
ないずいう欠点を有するものが倚い。 たた、−カルボキシチアゟリゞン誘導䜓を挂
癜促進剀ずしお甚いる方法が、特公昭53−98544
号に蚘茉されおいるが、これらの挂癜促進剀も、
挂癜促進効果が匱く、凊理液䞭での安定性に欠け
るため凊理液の有効寿呜が短いずいう欠点を有す
る。 本発明の第の目的は、毒性が䜎く公害防止の
芁請に適合し、挂癜速床においお優れたカラヌ写
真凊理方法を提䟛するこずである。 本発明の第の目的は、挂癜剀ずしお挂癜力の
匱いもの、特に第鉄むオン錯塩又は過硫酞塩を
甚いる挂癜凊理もしくは挂癜定着凊理においお他
の写真特性を悪化させずに挂癜力を高める方法を
提䟛するこずである。 本発明の第の目的は、挂癜液もしくは挂癜定
着液に含有せしめた堎合に挂癜速床を高めるこず
ができ、か぀安定性のよい凊理液を甚いた挂癜法
を提䟛するこずである。 本発明の第の目的は、ずくに撮圱感床を有す
るカラヌ写真感光材料を迅速に挂癜もしくは挂癜
定着するこずのできる方法を提䟛するこずであ
る。 本発明の前蚘の諞目的は、露光されたハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料を発色珟像し、次いで挂
癜凊理及び定着凊理するかたたは挂癜定着凊理す
るカラヌ写真凊理法においお、䞊蚘挂癜凊理たた
は挂癜定着凊理に甚いる挂癜剀が第鉄むオン錯
塩たたは過硫酞塩であり、䞊蚘挂癜凊理济もしく
は挂癜定着凊理济たたはそれらの济の前济䞭に䞋
蚘の䞀般匏〔〕で衚わされる化合物の少くずも
皮を含有せしめるこずにより達成される。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1およびR2は、氎玠原子、眮換基を有
しおもよいアルキル基䟋えば炭玠数〜20、
眮換基を有しおもよいプニル基たたは眮換基を
有しおもよい耇玠環基を衚わし、R3は氎玠原子
たたは眮換基を有しおもよい䜎玚アルキル基奜
たしくは炭玠数〜を衚わす。 前蚘の䞀般匏䞭、R1及びR2で衚わされるアル
キル基たたはR3で衚わされる䜎玚アルキル基の
眮換基には、氎酞基、ニトロ基、シアノ基、カル
ボキシル基、スルホン酞基、アミノ基䟋えば無
眮換のアミノ基、ゞメチルアミノ基など、ハロ
ゲン䟋えば、塩玠、臭玠、フツ玠など、カル
バモむル基䟋えば、無眮換のカルバモむル基、
メリルカルバモむル基など、スルフアモむル基
䟋えば、無眮換のスルフアモむル基、メチルス
ルフアモむル基など、アミド基䟋えば、アセ
チルアミノ基など、スルホンアミド基䟋えば、
メタンスルホニルアミノ基など、アルコキシ基
䟋えば、メトキシ基、メトキシ゚トキシ基な
ど、アルコキシカルボニル基䟋えばメトキシ
カルボニル基など、カルボニルオキシ基䟋え
ば、アセチルオキシ基など、アルコキシスルホ
ニル基䟋えばメトキシスルホニル基など、ス
ルホニルオキシ基䟋えば、メタンスルホニルオ
キシ基など、スルホニル基䟋えばメタンスル
ホニル基などなどが含たれる。たた、R1及び
R2で衚わされるプニル基又は耇玠環基の眮換
基には、䞊蚘眮換基の他、アルキル基䟋えばメ
チル基、゚チル基などやアリヌル基が含たれ
る。たた、R1及びR2で衚わされる耇玠環基には、
窒玠原子、酞玠原子又は硫黄原子等のヘテロ原子
を少くずも個以䞊含んだ耇玠環基この堎合、
ヘテロ原子は同じでも異な぀おいおも良いの
他、瞮合耇玠環基も含たれる。 これらの耇玠環基の具䜓䟋ずしおは、ピリゞ
ン、チオプン、チアゟリン、ベンゟむミダゟヌ
ル、ベンゟチアゟヌル、ベンゟオキサゟヌル、ベ
ンゟトリアゟヌル、チアゟヌル、むミダゟヌル、
オキサゟヌルなどを挙げるこずができる。 䞀般匏〔〕のうち、本発明で奜たしく甚いら
れるものは、R1もしくはR2が耇玠環基で衚わさ
れるものたたは、䞀般匏〔〕で衚わされるもの
である。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R2及びR3は、同じでも異な぀おもよく
䞀般匏〔〕のR2及びR3で瀺したものず同じ意
味を衚わし、は又はからの敎数を衚わ
す。たたR2ずしおは氎玠原子たたは眮換されお
もよいアルキル基が奜たしい。 䞀般匏〔〕及び〔〕で瀺される化合物又は
その塩の具䜓的化合物䟋を次に瀺すが、本発明は
これらの䟋瀺化合物に限定されるものではない。 本発明で甚いられる䞀般匏〔〕及び〔〕で
瀺されるチアゟリン誘導䜓は、−メルカプト゚
チルアミン類ず盞圓するカルボニル化合物ずの瞮
合反応により合成するこずができ、䟋えば“H.
JadamusQ.FernandoH.FreiserInorganic
Chemistry9281964”に蚘茉されおいる。 次に代衚的な合成䟋を以䞋に瀺すが他の化合物
も同様に合成するこずができる。 合成䟋  化合物(2)の合成法 −アミノ゚タンチオヌル11.6を゚タノヌル
120mlに溶解し、ベンズアルデヒド16を滎䞋す
る。さらに、混合溶液を時間加熱還流させた
埌、熱過しお液を冷华するず結晶が析出す
る。これを取しお゚タノヌルより再結晶する。
収量17収率68融点108〜109℃ 合成䟋  化合物(3)の合成法 −アミノ゚タンチオヌル11.6を゚タノヌル
120mlに溶解し、−ピリゞンアルデヒド16を
滎䞋する。さらに、時間加熱還流させた埌、溶
媒を枛圧留去しお埗られた残枣を酢酞゚チルから
再結晶する。収量13.2収率53融点75〜77
℃ 合成䟋  化合物(4)の合成法 −アミノ゚タンチオヌル11.6を゚タノヌル
120mlに溶解し、−ピリゞルアルデヒド16.1
を加え、時間加熱還流させる。反応埌、溶媒を
枛圧留去し、埗られた残枣をカラムクロマトグラ
フむヌ固定盞、シリカゲル、展開溶媒、酢酞゚
チルクロロホルムで粟補するこずにより黄色
の液䜓を埗る。収量20.9収率84 合成䟋  化合物(5)の合成法 −アミノ゚タンチオヌル11.6を゚タノヌル
120mlに溶解し、−アセチルピリゞン18.2を
加え、時間加熱還流させる。反応液を冷华しお
埗られた結晶を゚タノヌルより再結晶する。収量
7.2収率4.8融点157〜159℃ 合成䟋  化合物(6)の合成法 −アミノ゚タンチオヌル11.6を゚タノヌル
120mlに溶解し、−ピリゞンアルデヒド16.1
を加え、時間加熱還流させた埌、溶媒を枛圧留
去する。埗られた残枣をカラムクロマトグラフむ
ヌ固定盞、シリカゲル、展開溶媒、酢酞゚チ
ルクロロホルムで粟補するこずによりうすい
黄色の液䜓を埗る。収量17収率68 合成䟋  化合物(7)の合成法 −アミノ゚タンチオヌル11.6を゚タノヌル
120mlに溶解し、−チオプンアルドヒド16.8
を加え、1.5時間加熱還流させる。反応埌、溶
媒を枛圧留去しお埗られた残枣をメタノヌルず氎
の混合溶媒より再結晶する。収量16.4収率64
融点45〜46℃ 合成䟋  化合物(8)の合成法 −アミノ゚タンチオヌル11.6を゚タノヌル
120mlに溶解し、−チオプンアルデヒド16.8
を加え、1.5時間加熱還流させる。反応埌、溶
媒を枛圧留去しお埗られた残枣を゚タノヌルより
再結晶する。収量18.4収率71融点91〜92
℃ 合成䟋  化合物(9)の合成法 塩酞ピリドキサヌル10.2を゚タノヌル100ml
に加え、次に氎酞化カリりム2.8のメタノヌル
30ml溶液を加える。生成した塩化カリりムを別
し、液にアミノ゚タンチオヌル3.9を加えお
時間加熱還流させる。反応埌、溶媒を枛圧留去
しお埗られた残枣をアセトンより再結晶する。収
量5.7収率50融点146〜147℃ 合成䟋  化合物(10)の合成法 −アミノ゚タンチオヌル11.6をメタノヌル
120mlに溶解し、グリオキサヌル40氎溶液
10.9を滎䞋する。滎䞋埌、分間加熱還流した
のち、反応液を冷华する。生成した結晶を取し
お、゚タノヌルより再結晶する。収量6.6収
率50融点178〜180℃分解 本発明で甚いる挂癜促進剀である前蚘䞀般匏の
化合物は、挂癜济、もしくは挂癜定着济たたは、
それらの前济のみに含有せしめおもよいし、たた
は、挂癜济もしくは挂癜定着济ず前济ずの䞡方に
含有せしめおもよい。本発明の化合物をこれらの
液に含有せしめる際の添加量は、凊理液の皮類、
凊理する写真材料の皮類、凊理枩床、目的ずする
凊理に芁する時間等によ぀お盞異するが、凊理液
圓り、×10-5〜モルが適圓であり、奜た
しくは×10-4〜×10-1モルである。しかしな
がら䞀般に添加量が小の時には挂癜促進効果が小
さく、たた添加量が必芁以䞊に倧の時には沈柱を
生じお凊理する材料を汚染したりするこずがある
ので、その添加量に぀いおは、個々のケヌスに応
じお適宜最適範囲を決定するのが奜たしい。 本発明の化合物を凊理液䞭に添加するには、
氎、アルカリ、有機酞等に予め溶解しお添加する
のが䞀般的であるが、必芁に応じお有機溶媒を甚
いお溶解しお添加しおも、その挂癜促進効果には
なんら圱響はない。 本発明の化合物を挂癜液たたは挂癜定着液の前
济䞭に含有せしめる堎合には、前济ずしお皮々の
組成のものを䜿甚するこずができる。最も単玔な
組成の前济は、本発明の化合物を単に溶解した氎
溶液であるが、酢酞、硌酞等の酞類、氎酞化ナト
リりム等のアルカリ類、あるいは亜硫酞ナトリり
ム、酢酞ナトリりム、チオ硫酞ナトリりム、硌酞
ナトリりム、炭酞ナトリりム、重炭酞ナトリりム
等の塩類を適宜含有する氎溶液も前济ずしお有利
に䜿甚できる。前济のPHは任意のものを䜿甚する
こずができ、いずれも本発明の効果を有効に奏せ
しめるこずができるが、あたり高PHの堎合にはス
テむンを発生するこずがあるので䞀般にはPH以
䞋で䜿甚するのが奜たしい。前济䞭には、さらに
必芁に応じお各皮のキレヌト化合物からなる沈柱
防止剀、明ばん系やアルデヒド系を始めずする各
皮の化合物からなる硬膜剀、PH緩衝剀、ハロゲン
塩の定着剀、亜硫酞塩、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラゞン等の酞化防止剀、硫酞ナトリりム、硫酞
マグネシりム等の膚最防止剀、界面掻性剀等を含
有せしめるこずができる。前济ず挂癜济もしくは
挂癜定着济ずの間には、たずえば氎掗凊理、停止
凊理、停止定着凊理等を介圚せしめるこずができ
るが、このような堎合にも前济䞭に本発明の化合
物を添加したずき、同じように挂癜促進効果が埗
られる。しかしながら、本発明の化合物を前济䞭
のみに含有せしめる堎合には、その前济は挂癜济
もしくは挂癜定着济の盎前の工皋に䜿甚するもの
であるこずが望たしい。 本発明を構成する挂癜液又は挂癜定着液におい
おは挂癜力の匱い挂癜剀が甚いられる。その䟋の
ひず぀である第鉄むオン錯䜓は第鉄むオンず
アミノポリカルボン酞、アミノポリホスホン酞あ
るいはそれらの塩などのキレヌト剀ずの錯䜓であ
る。アミノポリカルボン酞あるいはアミノポリホ
スホン酞塩はアミノポリカルボン酞あるいはアミ
ノポリホスホン酞のアルカリ金属、アンモニり
ム、氎溶性アミンずの塩である。アルカリ金属ず
しおはナトリりム、カリりム、リチりムなどであ
り、氎溶性アミンずしおはメチルアミン、ゞ゚チ
ルアミン、トリ゚チルアミン、ブチルアミンの劂
きアルキルアミン、シクロヘキシルアミンの劂き
指環匏アミン、アニリン、−トルむゞンの劂き
アリヌルアミン、及びピリゞン、モルホリン、ピ
ペリゞンの劂き耇玠環アミンである。 これらのアミノポリカルボン酞及びアミノポリ
ホスホン酞あるいはそれらの塩などのキレヌト剀
の代衚䟋ずしおは、 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリりム塩 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞアンモニりム塩 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラトリメチ
ルアンモニりム塩 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラカリりム塩 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラナトリりム塩 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞トリナトリりム塩 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞ペンタナトリ
りム塩 ゚チレンゞアミン−−β−オキシ゚チル−
N′N′−トリ酢酞 ゚チレンゞアミン−−β−オキシ゚チル−
N′N′−トリ酢酞トリナトリりム塩 ゚チレンゞアミン−−β−オキシ゚チル−
N′N′−トリ酢酞トリアンモニりム塩 プロピレンゞアミンテトラ酢酞 プロピレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリりム塩 ニトリロトリ酢酞 ニトリロトリ酢酞トリナトリりム塩 シクロヘキサンゞアミンテトラ酢酞 シクロヘキサンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリり
ム塩 むミノゞ酢酞 ゞヒドロキシ゚チルグリシン ゚チル゚ヌテルゞアミンテトラ酢酞 グリコヌル゚ヌテルゞアミンテトラ酢酞 ゚チレンゞアミンテトラプロピオン酞 プニレンゞアミンテトラ酢酞 −ゞアミノプロパノヌル−N′
N′−テトラメチレンホスホン酞 ゚チレンゞアミン−N′N′−テトラ
メチレンホスホン酞 −プロピレンゞアミン−N′
N′−テトラメチレンホスホン酞 などを挙げるこずができるが、もちろんこれらの
䟋瀺化合物に限定されない。 第鉄むオン錯塩は錯塩の圢で䜿甚しおも良い
し、第鉄塩、䟋えば硫酞第鉄、塩化第鉄、
硝酞第鉄、硫酞第鉄アンモニりム、燐酞第
鉄などずアミノポリカルボン酞、アミノポリホス
ホン酞、ホスホノカルボン酞などのキレヌト剀ず
を甚いお溶液䞭で第鉄むオン錯塩を圢成させお
もよい。錯塩の圢で䜿甚する堎合は、皮類の錯
塩を甚いおもよいし、又皮類以䞊の錯塩を甚い
おもよい。䞀方、第鉄塩ずキレヌト剀を甚いお
溶液䞭で錯塩を圢成する堎合は第鉄塩を皮類
又は皮類以䞊䜿甚しおもよい。曎にキレヌト剀
を皮類又は皮類以䞊䜿甚しおもよい。たた、
いずれの堎合にも、キレヌト剀を第鉄むオン錯
塩を圢成する以䞊に過剰に甚いおもよい。 たた䞊蚘の第鉄むオン錯䜓を含む挂癜液又は
挂癜定着液には鉄以倖のコバルト、銅等の金属む
オン錯塩あるいは過酞化氎玠が入぀おいおもよ
い。 本発明を構成する挂癜液又は挂癜定着液に䜿甚
される過硫酞塩は、過硫酞カリりム、過硫酞ナト
リりムの劂きアルカリ金属過硫酞塩あるいは過硫
酞アンモニりムなどである。本発明の挂癜促進剀
は過硫酞塩に察しおももちろん有効であるが第
鉄むオン錯塩に察しお特に顕著な効果を瀺す。 本発明を構成する挂癜液には、第鉄むオン錯
塩などの挂癜剀及び䞊蚘化合物の他に、臭化物、
䟋えば臭化カリりム、臭化ナトリりム、臭化アン
モニりム又は塩化物䟋えば塩化カリりム、塩化ナ
トリりム、塩化アンモニりムなどの再ハロゲン化
剀を含むこずができる。他に、硌酞、硌砂、メタ
硌酞ナトリりム、酢酞、酢酞ナトリりム、炭酞ナ
トリりム、炭酞カリりム、亜燐酞、燐酞、燐酞ナ
トリりム、ク゚ン酞、ク゚ン酞ナトリりム、酒石
酞などのPH緩衝胜を有する皮以䞊の無機酞、有
機酞及びこれらの塩など通垞挂癜液に甚いるこず
が公知の添加剀を添加するこずができる。 この堎合、挂癜液圓りの挂癜剀の量は0.1
〜モルであり、挂癜液のPHは、䜿甚に際しお、
第鉄むオン錯塩の堎合、3.0〜8.0、特に4.0〜
7.0になるこずが望たしい。 他方、本発明の組成物を挂癜定着剀ずしお䜿甚
する堎合には、通垞の定着剀、即ちチオ硫酞ナト
リりム、チオ硫酞アンモニりム、チオ硫酞アンモ
ニりムナトリりム、チオ硫酞カリりムの劂きチオ
硫酞塩チオシアン酞ナトリりム、チオシアン酞
アンモニりム、チオシアン酞カリりムの劂きチオ
シアン酞塩゚チレンビスチオグリコヌル酞、
−ゞチア−−オクタンゞオヌルの劂
きチオ゚ヌテル化合物及びチオ尿玠類などの氎溶
性のハロゲン化銀溶解剀であり、これらを皮あ
るいは皮以䞊混合しお䜿甚するこずができる。
さらには特開昭55−155354の定着剀ず倚量の沃化
カリりムの劂きハロゲン化合物ずの組合せからな
る特殊な挂癜定着液等も甚いるこずができる。 挂癜定着剀組成物における各成分の量は、挂癜
定着液圓り、第鉄むオン錯塩は0.1〜モ
ル、定着剀は0.2〜モルが望たしい。 挂癜定着剀には、挂癜液に添加するこずのでき
る前述した添加剀及び保恒剀ずしおの亜硫酞塩、
䟋えば亜硫酞ナトリりム、亜硫酞カリりム、亜硫
酞アンモニりム及び、ヒドロキシルアミン、ヒド
ラゞン、アルデヒド化合物の重亜硫酞塩付加物、
䟋えばアセトアルデヒド重亜硫酞ナトリりムなど
を含有させるこずができる。曎に、各皮の螢光増
癜剀や消泡剀あるいは界面掻性剀、メタノヌル等
の有機溶媒及び既に公知の挂癜定着促進性を有す
る化合物、䟋えば特公昭45−8836号公報蚘茉のポ
リアミン化合物、特公昭45−8506号公報蚘茉のチ
オ尿玠誘導䜓、ドむツ特蚱第1127715号明现曞蚘
茉の沃化物、ドむツ特蚱第966410号明现曞蚘茉の
ポリ゚チレンオキサむド類、ドむツ特蚱第
1290812号明现曞蚘茉の含窒玠ヘテロ環化合物、
その他のチオ尿玠類などを䜵甚するこずができ
る。たた、挂癜定着液のPHは、䜿甚に際しお、通
åžž4.0〜9.0、特に奜たしくは5.0〜8.0が望たしい。 䞊蚘の挂癜剀又は挂癜剀組成物は、䜿甚液又は
補充液ずしおの挂癜液ず、䜿甚液又は補充液ずし
おの挂癜液を調敎するための挂癜定着剀調合剀の
䞡者を意味する。二液以䞊の調合剀の堎合には、
前蚘PH範囲にかかわらず第鉄むオン錯塩を含む
液剀のPHを曎に高くするこずができる。 本発明においお発色珟像液で䜿甚される第芳
銙族アミノ系発色珟像剀は皮々のカラヌ写真プロ
セスにおいお広範に䜿甚されおいる公知のものが
包含される。これらの珟像剀はアミノプノヌル
系および−プニレンゞアミン系誘導䜓が含た
れる。これらの化合物は遊離状態より安定のため
䞀般に塩の圢、䟋えば塩酞塩たたは硫酞塩の圢で
䜿甚される。たた、これらの化合物は、䞀般に発
色珟像液に぀いお玄0.1〜玄30の濃床、
曎に奜たしくは、発色珟像液に぀いお玄
−箄15の濃床で䜿甚する。 アミノプノヌル系珟像剀ずしおは䟋えば、
−アミノプノヌル、−アミノプノヌル、
−アミノ−−オキシ−トル゚ン、−アミノ−
−オキシ−トル゚ン、−オキシ−−アミノ
−−ゞメチル−ベンれンなどが含たれる。 特に有甚な第芳銙族アミノ系発色珟像剀は
−ゞアルキル−−プニレンゞアミン系
化合物でありアルキル基およびプニル基は眮換
されおいおもよくあるいは眮換されおいなくおも
よい。その䞭でも特に有甚な化合物䟋ずしおは、
−ゞ゚チル−−プニレンゞアミン塩酞
塩、−メチル−−プニレンゞアミン塩酞
塩、−ゞメチル−−プニレンゞアミン
塩酞塩、−アミノ−−−゚チル−−ド
デシルアミノ−トル゚ン、−゚チル−−β
−メタンスルホンアミド゚チル−−メチル−
−アミノアニリン硫酞塩、−゚チル−−β−
ヒドロキシ゚チルアミノアニリン、−アミノ−
−メチル−N.ゞ゚チルアニリン、−ア
ミノ−−−メトキシ゚チル−−゚チル−
−メチルアニリン−−トル゚ンスルホネヌト
などを挙げるこずができる。 本発明においお䜿甚されるアルカリ性発色珟像
液は、前蚘第芳銙族アミノ系発色珟像剀に加え
お、曎に、発色珟像液に通垞添加されおいる皮々
の成分、䟋えば氎酞化ナトリりム、炭酞ナトリり
ム、炭酞カリりムなどのアルカリ剀、アルカリ金
属亜硫酞塩、アルカリ金属重亜硫酞塩、アルカリ
金属チオシアン酞塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンゞルアルコヌル、氎軟化剀および濃厚化
剀などを任意に含有するこずもできる。この発色
珟像液のPH倀は、通垞以䞊であり、最も䞀般的
には玄〜玄13である。 本発明の方法はカラヌ反転凊理にも甚いうる。
本発明ではこのずきに甚いる黒癜珟像液ずしお通
垞知られおいるカラヌ写真感光材料の反転凊理に
甚いられる黒癜第珟像液ず呌ばれるものもしく
は、黒癜感光材料の凊理に甚いられるものが䜿甚
できる。たた䞀般に黒癜珟像液に添加されるよく
知られた各皮の添䜕剀を含有せしめるこずができ
る。 代衚的な添加剀ずしおは、−プニル−−
ピラゟリドン、メトヌルおよびハむドロキノンの
ような珟像䞻薬、亜硫酞塩のような保恒剀、氎酞
化ナトリりム、炭酞ナトリりム、炭酞カリりム等
のアルカリから成る促進剀、臭化カリりムや、
−メチルベンツむミダゟヌル、メチルベンツチア
ゟヌル等の無機性もしくは、有機性の抑制剀、ポ
リリン酞塩のような硬氎軟化剀、埮量のペり化物
や、メルカプト化合物から成る珟像抑制剀をあげ
るこずができる。 本発明に埓぀お、本発明の化合物を存圚させお
凊理されるハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、
公知のカラヌ写真感光材料であり、奜たしくはカ
プラヌを含有した倚局のネガ型カラヌ写真感光材
料たたはカラヌプリント写真感光材料を凊理する
堎合に、あるいは反転カラヌ凊理甚に䜜られたカ
ラヌ写真感光材料を凊理する堎合に特に有利に䜿
甚するこずができ、さらにカラヌ−レむ写真感
光材料、単局特殊カラヌ写真感光材料、たた米囜
特蚱第2751297号明现曞、3902905号明现曞、特開
昭55−64339号公報、特開昭56−85748号公報、特
開昭56−85749号公報に蚘茉されおいる−ピラ
ゟリドン類の劂き黒癜珟像䞻薬及び、米囜特蚱第
2478400号明现曞、第3342597号明现曞、第
3342599号明现曞、第3719492号明现曞、第
4214047号明现曞、特開昭53−135628号公報に蚘
茉されおいる発色珟像䞻薬の前駆䜓を感材䞭に内
蔵したカラヌ写真感光材料も凊理するこずができ
る。あるいはカプラヌを珟像液䞭に存圚させお凊
理しおもなんらさし぀かえない。 本発明で甚いるカラヌ感光材料の写真乳剀局に
はハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれも甚いおも
よい。写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子
サむズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子
盎埄、立方䜓粒子の堎合は凌長を粒子サむズず
し、投圱面積にもずづく平均で衚わすは特に問
わないが3Ό以䞋が奜たしい。粒子サむズ分垃は
せたくおも広くおもいずれでもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique Paul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉され
た方法を甚いお調補するこずができる。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理的熟成の過皋
においお、カドミりム塩、亜鉛酞、鉛酞、タリり
ム塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩
たたその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。 本発明には衚面朜像を圢成するネガ型乳剀で
も、盎接反転型乳剀でも䜿甚できる。埌者の乳剀
ずしおは、内郚朜像型乳剀や予めカブらせた盎接
反転型乳剀がある。 ハロゲン化銀乳剀は、化孊増感を行なわない
で、いわゆる未埌熟Primitive乳剀のたた甚
いるこずもできるが、通垞は化孊増感される。化
孊増感のためには、前蚘Glafkidesたたは
Zelikmanらの著曞あるいはH.Frieser線デ・グル
ンドラヌゲン・デル・フオトグラフむシ゚ン
Die Grundlagen der Photographischen プ
ロツ゚セ・ミト・ゞルベルハロニゲニヌデン
Prozesse mit Silberhalogeniden
Akademische Verlagsgesellschaft、1968に
蚘茉の方法を甚いるこずができる。 すなわち、銀むオンず反応し埗る硫黄を含む化
合物や掻性れラチンを甚いる硫黄増感法、還元性
物質を甚いる還元増感法、金その他の貎金属化合
物を甚いる貎金属増感法などを単独たたは組合せ
お甚いるこずができる。硫黄増感剀ずしおは、チ
オ硫酞塩、チオ尿玠類、チアゟヌル類、ロヌダニ
ン類、その他の化合物を甚いるこずができる。 還元増感剀ずしおは第䞀すず、アミン類、ヒド
ラゞン誘導䜓、ホルムアミゞンスルフむン酞、シ
ラン化合物などを甚いるこずができる。 貎金属増感のためには金錯塩のほか、癜金、む
リゞりム、パラゞりム等の呚期埋衚族の金属の
錯塩を甚いるこずができる。 写真乳剀は、メチン色玠類その他によ぀お分光
増感されおよい。甚いられる色玠には、シアニン
色玠、メロシアニン色玠、耇合シアニン色玠、耇
合メロシアニン色玠、ホロポヌラヌシアニン色
玠、ヘミシアニン色玠、スチリル色玠、およびヘ
ミオキ゜ノヌル色玠が包含される。特に有甚な色
玠はシアニン色玠、メロシアニン色玠および耇合
メロシアニン色玠に属する色玠である。 䞊蚘の劂き感光性を有するハロゲン化銀乳剀の
局の他に実質的に非感光性の埮粒子ハロゲン化銀
乳剀の粒状性や鮮鋭床を向䞊させるためたたはそ
の他の目的で蚭けおもよい。かかる実質的に非感
光性の埮粒子乳剀は感光性ハロゲン化銀乳剀局の
䞊郚たたは感光性ハロゲン化銀乳剀局ずコロむド
銀局黄色フむルタヌ局やハレヌシペン防止局
の間に蚭けるこずができる。 本発明の感光材料には感床䞊昇、コントラスト
䞊昇、たたは珟像促進の目的で、䟋えばポリアル
キレンオキサむドたたはその゚ヌテル、゚ステル
アミンなどの誘導䜓、チオ゚ヌテル化合物、チオ
モルフオリン類、四玚アンモニりム塩化合物、り
レタン誘導䜓、尿玠誘導䜓、むミダゟヌル誘導
䜓、−ピラゟリドン類等を含んでもよい。 写真乳剀局たたは他の構成局の結合剀ずしお
は、れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以
倖の芪氎性コロむドも甚いるこずができる。 本発明の感光材料にはカブリ防止剀たたは安定
剀ずしお皮々の化合物を含有させるこずができ
る。すなわちアゟヌル類たずえばベンゟチアゟリ
りム塩、ニトロむンダゟヌル類、トリアゟヌル
類、ベンゟトリアゟヌル類、ベンズむミダゟヌル
類特にニトロ−たたはハロゲン眮換䜓ヘテ
ロ環メルカプト化合物類たずえばメルカプトチア
ゟヌル類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メル
カプトベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞ
アゟヌル類、メルカプトテトラゟヌル類特に
−プニル−−メルカプトテトラゟヌル、メ
ルカプトピリミゞン類カルボキシル基やスルホ
ン基などの氎溶性基を有する䞊蚘のヘテロ環メル
カプト化合物類チオケト化合物たずえばオキサ
ゟリンチオンアザむンデン類たずえばテトラア
ザむンデン類特に−ヒドロキシ眮換、
、3a、テトラアザむンデン類ベンれン
チオスルホン酞類ベンれンスルフむン酞など
のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知られ
た倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀その他の
構成局に無機たたは有機の硬膜剀を含有しおよ
い。䟋えばクロム塩クロム明ばん、酢酞クロム
など、アルデヒド類ホルムアルデヒド、グリ
オキサヌル、グルタヌルアルデヒドなど、−
メチロヌル化合物ゞメチロヌル尿玠、メチロヌ
ルゞメチルヒダントむンなど、ゞオキサン誘導
䜓−ゞヒドロキシゞオキサンなど、掻
性ビニル化合物−トリアクリロむル
−ヘキサヒドロ−−トリアゞン、−ビニ
ルスルホニル−−プロパノヌルなど、掻性ハ
ロゲン化合物−ゞクロル−−ヒドロキ
シ−−トリアゞンなど、ムコハロゲン酞類
ムコクロル酞、ムコプノキシクロル酞など、
などを単独たたは組合わせお甚いるこずができ
る。 本発明の感光材料の写真乳剀局たたは他の構成
局には塗垃助剀、垯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止および写真特性改良たずえば珟
像促進、硬調化、増感など皮々の目的で皮々の
界面掻性剀を含んでもよい。 本発明の感光材料の写真乳剀局には色圢成カプ
ラヌ、すなわち発色珟像凊理においお芳銙族玚
アミン珟像薬䟋えば、プニレンゞアミン誘導
䜓や、アミノプノヌル誘導䜓などずの酞化カ
ツプリングによ぀お発色しうる化合物を䟋えば、
マれンタカプラヌずしお、−ピラゟロンカプラ
ヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカプラヌ、シア
ノアセチルクマロンカプラヌ、開鎖アシルアセト
ニトリルカプラヌ等があり、む゚ロヌカプラヌず
しお、アシルアセトアミドカプラヌ䟋えばベン
ゟむルアセトアニリド類、ビバロむルアセトアニ
リド類、等があり、シアンカプラヌずしお、ナ
フトヌルカプラヌ、およびプノヌルカプラヌ、
等がある。これらのカプラヌは分子䞭にバラスト
基ずよばれる疎氎基を有する非拡散のものが望た
しい。カプラヌは銀むオンに察し圓量性あるい
は圓量性のどちらでもよい。たた色補正の効果
をも぀カラヌドカプラヌ、あるいは珟像にずもな
぀お珟像抑制剀を攟出するカプラヌいわゆる
DIRカプラヌであ぀おもよい。たたDIRカプラ
ヌ以倖にも、カツプリング反応の生成物が無色で
あ぀お、珟像抑制剀を攟出する無呈色DIRカツプ
リング化合物やDIRレドツクス化合物を含んでも
よい。 マれンタ発色カプラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱第
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
èš±1810464号、西独特蚱出願OLS2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同50−13041
号、同52−58922号、同49−129538号、同49−
74027号、同50−159336号、同52−42121号、同49
−74028号、同50−60233号、同51−26541号、同
53−55122号、などに蚘茉のものである。 黄色発色カプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特蚱1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英囜特蚱1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219号
などに蚘茉されたものである。 シアンカプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
蚱出願OLS2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に蚘茉したものである。たた、熱及び光堅牢性が
良く、酞化力の匱い挂癜液でも色玠濃床の䜎䞋が
少いずされおいるカプラヌずしおは、䟋えば、米
囜特蚱4124396号、同4327173号、同4333999号、
同4334011号、特開昭57−155538号、同57−
204545号に蚘茉のカプラヌがある。 カラヌド・カプラヌずしお䟋えば米囜特蚱
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明现曞、同52−
42121号明现曞、西独特蚱出願OLS2418959
号に蚘茉のものを䜿甚できる。 DIRカプラヌずしおは、䟋えば、米囜特蚱
3148062号に蚘茉の−アミノアゟ型DIRカプラ
ヌ、米囜特蚱3227554号に蚘茉のチオ゚ヌテル型
DIRカプラヌ、米囜特蚱3617291号に蚘茉の−
ベンゟトリアゟリル型DIRカプラヌ、西独特蚱出
願OLS2414006号、特開昭52−82424号及び
同52−117627に蚘茉の−ベンゟトリアゟリル型
DIRカプラヌ、特開昭50−30591号及び特開昭52
−82423号蚘茉の含窒玠ヘテロ環眮換酢酞゚ステ
ル型DIRカプラヌ、西独特蚱出願OLS
2527652号、特開昭52−90932号及び特開昭51−
146828号に蚘茉の圓量型DIRシアンカプラヌ、
特開昭52−69624号に蚘茉のマロン酞ゞアミド型
DIRカプラヌ等がある。 無呈色DIRカツプリング化合物ずしおは、䟋え
ば、英囜特蚱1423588号、西独特蚱出願OLS
2405442号、同2523705号、同2529350号、同
2448063号、米囜特蚱3938996号に蚘茉されおいる
チオ゚ヌテル型環状無呈色DIR化合物、米囜特蚱
3632345号及び同3928041号に蚘茉されおいるチオ
゚ヌテル型鎖状無呈色DIR化合物、特開昭50−
147716号、特開昭51−105819号、及び同52−
67628号に蚘茉されおいるベンゟトリアゟリル型
無呈色DIR化合物、特開昭51−72433号に蚘茉の
ピコリニりム型DIRカツプリング化合物、等があ
る。 DIRレドツクス化合物ずしおは、䟋えば、米囜
特蚱3639417号、西独特蚱出願OLS2460202
号、米囜特蚱3297445に蚘茉のDIRハむドロキノ
ン、特開昭52−57828号に蚘茉のDIRレドツクス
型カプラヌ等がある。 本発明の感光材料は珟像䞻薬を含有しうる、珟
像䞻薬ずしお、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、
第176å·»P29の「Developing agents」の項に蚘茉
されおいるものが甚いられうる。 本発明により぀くられる感光材料には、写真乳
剀局その他の構成局にフむルタヌ染料ずしお、あ
るいはむラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的
で、染料を含有しおよい。このような染料ずし
お、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、第176å·»
P25〜26の「Absorping and filter dyes」の項
に蚘茉されおいるものが甚いられる。 本発明の感光材料は、たた垯電防止剀、可塑
剀、マツト剀、最滑剀、玫倖線吞収剀、螢光増癜
剀、空気カブリ防止剀などを含有しうる。 ハロゲン化銀乳剀局およびたたは他の構成局
は支持䜓䞊に塗垃される。塗垃方法はリサヌチ・
デむスクロヌゞダヌ、第176å·»P27〜28の
「Coating procedures」の項に蚘茉されおいる方
法を甚いうる。 本発明の化合物は挂癜促進効果が非垞に倧きい
ため挂癜力の匱い挂癜剀を䜿甚しおも短い凊理時
間で充分な脱銀を達成するこずができる。たた本
発明の化合物はカラヌ発色、感床やステむン特性
などの写真特性に悪圱響を及がすこずがない。曎
に本発明の化合物は添加された济䞭で長時間にわ
たり安定に存圚できるので济の管理の煩しさを軜
枛するこずができる。 以䞋に実斜䟋を掲げ本発明を曎に詳现に説明す
る。 実斜䟋  䞋塗り局を蚭けたトリアセチルセルロヌス支持
䜓䞊に䞋蚘の順で乳剀局及び補助局を塗垃しお、
詊料を埗た。 第局䜎感赀感乳剀局 シアンカプラヌである−ヘプタフルオロブ
チルアミド−−2′−2″4″−ゞ−−アミ
ルプノキシブチルアミドプノヌル100
を、トリクレゞルホスプヌト100c.c.及び酢酞゚
チル100c.c.に溶解し、10れラチン氎溶液Kgず
高速撹拌しお埗られた乳化物500を、赀感性の
䜎感沃臭化銀乳剀Kg銀70、れラチン60を
含み、ペヌド含量はモルに混合し、也燥膜
厚2Όになるように塗垃した銀量0.5/m2。 第局高感赀感乳剀局 シアンカプラヌである−ヘプタフルオロブ
チルアミド−−2′−2″4″−ゞ−−アミ
ルプノキシブチルアミド−プノヌル100
を、トリクレゞルホスプヌト100c.c.及び酢酞゚
チル100c.c.に溶解し、10れラチン氎溶液Kgず
高速撹拌しお埗られた乳化合物1000を、赀感性
の高感沃臭化銀乳剀Kg銀700、れラチン60
を含み、ペヌド含量はモルに混合し、也
燥膜厚2Όになるように塗垃した銀量0.8/m2。 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンを、
ゞブチルフタレヌト100c.c.及び酢酞゚チル100c.c.に
溶解し、10れラチンに氎溶液Kgず高速撹拌し
お埗られた乳化物Kgを、10れラチンKgに混
合し、也燥膜厚1Όになるように塗垃した。 第局䜎感緑感乳剀局 シアンカプラヌの代りにマれンタカプラヌであ
る−−トリクロロプニル−−
−−−ゞ−−アミルプノキシアセタ
ミドベンズアミド−−ピラゟロンを甚いた
他は第局の乳化物ず同様にしお埗られた乳化物
500を、緑感性の䜎感沃臭化銀乳剀Kg銀70
、れラチン60を含み、ペヌド含量は2.5モル
に混合し、也燥膜厚2.0Όになるように塗垃し
た銀量0.7/m2。 第局高感緑感乳剀局 シアンカプラヌの代りにマれンタカプラヌであ
る−−トリクロロプニル−−
−−−ゞ−−アミルプノキシアセタ
ミドベンズアミド−−ピラゟロンを甚いた
他は第局の乳化物ず同様にしお埗られた乳化物
1000を、緑感性の高感沃臭化銀乳剀Kg銀70
、れラチン60を含み、ペヌド含量は2.5モル
に混合し、也燥膜厚2.0Όになるように塗垃し
た塗垃銀量0.7/m2。 第局䞭間局 第局で甚いた乳化物Kgを、10れラチン
Kgに混合し、也燥膜厚1Όになるように塗垃した。 第局黄色フむルタヌ局 黄色コロむド銀を含む乳剀を、也燥膜厚1Όに
なるように塗垃した。 第局䜎感青感乳剀局 シアンカプラヌの代りにむ゚ロヌカプラヌであ
る、α−ピバロむル−α−−ベンゞル−
−゚トキシ−−ヒダントむニル−−クロロ
−−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド
を甚いた他は第局の乳化物ず同様にしお埗られ
た乳化物1000を、青感性の䜎感沃臭化銀乳剀
Kg銀70、れラチン60を含み、ペヌド含量は
2.5モルに混合し、也燥膜厚2.0Όになるよう
に塗垃した塗垃銀量0.6/m2。 第局高感青感乳剀局 シアンカプラヌの代りにむ゚ロヌカプラヌであ
る、α−ピバロむル−α−−ベンゞル−
−゚トキシ−−ヒダントむニル−−クロロ
−−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド
を甚いた他は第局の乳化物ず同様にしお埗られ
た乳化物1000を、青感性の高感沃臭化銀乳剀
Kg銀70、れラチン60を含み、ペヌド含量は
2.5モルに混合し、也燥膜厚2.0Όになるよう
に塗垃た塗垃銀量1.0/m2。 第10局第保護局 第局で甚いた乳化物Kgを、10れラチン
Kgに混合し、也燥膜厚2Όになるように塗垃した。 第11局第保護局 化孊増感しおいない埮粒子乳剀粒子サむズ
0.15Ό、モル沃臭化銀乳剀を含む10れラ
チン氎溶液を、銀塗垃量0.3/m2、也燥膜厚1Όに
なるように塗垃した。 このようにしお埗られたカラヌ反転フむルムに
タングステン光源を甚いおフむルタヌにより色枩
床4800〓に調敎した適正な䞀定量の露光を䞎え、
䞋蚘のような珟像凊理工皋に埓い、本発明の化合
物が衚の劂く添加された皮々の挂癜济を甚いお
珟像凊理した。 第珟像济 分 38℃ æ°Ž 掗 分 〃 反 転 济 分 〃 発色珟像济 分 〃 調 æ•Ž 济 分 〃 挂 癜 济 分 〃 定 着 济 分 〃 æ°Ž 掗 分 〃 安 定 济 分 åžžæž© 第珟像济 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞ナトリりム  亜硫酞ナトリりム 20 ハむドロキノン・モノスルフオネヌト 30 炭酞ナトリりム氎塩 30 −プニル×−メチル・−ヒドロキシメ
チル−ピラゟリドン  臭化カリりム 2.5 チオシアン酞カリりム 1.2 ペり化カリりム0.1溶液 ml 氎を加えお PH 10.1、 反転济 æ°Ž 700ml ニトリロ・−トリメチレンホスキン
酞・6Naå¡©  塩化第スズ氎塩  −アミノプノヌル 0.1 氎酞化ナトリりム  氷酢酞 15ml 氎を加えお 1000ml 発色珟像济 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞ナトリりム  亜硫酞ナトリりム  第リン酞ナトリりム12氎塩 36 臭化カリりム  沃化カリりム0.1溶液 90ml 氎酞化ナトリりム  シトラゞン酞 1.5 ・゚チル−−メタンスルフオンアミド゚チ
ル−・メチル−・アミノアニリン・硫酞
å¡© 11 ゚チレンゞアミン  氎を加えお 1000ml 調敎济 æ°Ž 700ml 亜硫酞ナトリりム 12 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム氎
塩  氷酢酞 ml 氎を加えお 1000ml 挂癜济 æ°Ž 800ml ゚チレンゞテトラ酢酞ナトリりム氎塩
2.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニ
りム氎塩 120・ 臭化カリりム 100.0 氎を加えお 1.0 定着济 æ°Ž 80ml チオ硫酞アンモニりム 80.0 亜硫酞ナトリりム 5.0 重亜硫酞ナトリりム 5.0 氎を加えお 1.0 安定济 æ°Ž 800ml ホルマリン37重量 5.0ml 富士ドラむり゚ル 5.0ml 氎を加えお 1.0 䞊蚘の珟像凊理をされた各フむルム詊料に぀い
お、詊料䞭の最高濃床郚に残存しおいる銀量を
線螢光分析により枬定した。結果は以䞋のずおり
である。
【衚】
【衚】 このように本発明の化合物を含む挂癜济で凊理
したフむルムは脱銀されないで残存する銀が実質
的に問題にならない皋床たで脱銀されお、鮮明な
色画像を䞎えた。 本発明の化合物によ぀お、䜎公害で迅速な珟像
凊理が可胜にな぀た。 実斜䟋  実斜䟋の凊理工皋においお、本発明の化合物
を挂癜济の代わりに調敎济に添加する以倖は、実
斜䟋ず同様の反転凊理を行な぀た。フむルム䞭
に残留する銀量は実斜䟋ず同様の方法で求め
た。結果を衚に瀺した。
【衚】 このように本発明の化合物を調敎济に添加しお
も、挂癜济に添加したず同様、脱銀が速くなるこ
ずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋の凊理工皋においお、調敎济を陀去
し、か぀挂癜液ず定着液の代わりに䞋蚘に瀺す凊
方の挂癜定着液を蚭け、この液䞭に、本発明の化
合物、、10を各々添加しお甚いる以倖は、実
斜䟋ず同様の反転凊理を行぀た挂癜定着時間
は分である。フむルム䞭に残留する銀量は実
斜䟋ず同様の方法で求めた。結果を衚に瀺し
た。 挂癜定着济 ゚チレンゞアミン四酢酞・第二鉄アンモニりム
塩・氎塩 120.0 ゚チレンゞアミン四酢酞二ナトリりム塩 5.0 チオ硫酞アンモニりム氎溶液70 170.0ml 亜硫酞ナトリりム 10.0 氎を加えお 1.0 PH 6.5
【衚】 この様に、本発明の化合物を挂癜定着液に添加
しおも、挂癜液に添加したず同様に、脱銀が速く
なるこずがわかる。 実斜䟋  ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カ
ラヌ感光材料詊料を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳
化分散物を含むれラチン局
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 第12局第保護局 トリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。 以䞊の劂くしお䜜補した詊料を詊料101ずした。 詊料を䜜るのに甚いた化合物 増感色玠アンヒドロ−5′−ゞクロロ−
3′−ゞ−γ−スルホプロピル−−゚チ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサむド・ピリ
ゞニりム塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−3′−
ゞ−γ−スルホプロピル−4′−5′−
ゞベンゟチアカルボキシアニンヒドロキサむ
ド・トリ゚チルアミン塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−5′−
ゞクロロ−3′−ゞ−γ−スルホプロピル
オキサカルボキシアニン・ナトリりム塩 増感色玠アンヒドロ−5′6′−テト
ラクロロ−1′−ゞ゚チル−3′−ゞ−
β−〔β−スルホプロピル゚トキシ〕゚チ
ルむミダゟロカルボシアニンヒドロキサむド
ナトリりム塩 この写真芁玠にタングステン光源を甚い、フむ
ルタヌで色枩床を4800〓に調敎した25CMSの露
光を䞎えた埌、䞋蚘の凊理工皋に埓぀お38℃で珟
像凊理を行な぀た。 カラヌ珟像 分15秒 挂 癜 分20秒 定 着 分20秒 æ°Ž 掗 分15秒 安 定 30秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘の通りであ぀
た。 カラヌ珟像液 ニトリロトリ酢酞䞉ナトリりム 1.9 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞カリりム 30.0 臭化カリりム 1.4 沃化カリりム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノ−−メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお 1.0 PH10.0 挂癜液 ゚チレンゞアミン四酢酞第二鉄アンモニりム塩
80.0 ゚チレンゞアミン四酢酞二ナトリりム塩 8.0 臭化アンモニりム 120.0 本発明の化合物衚に蚘茉
衚に蚘茉した添加量 氎を加えお 1.0 PH6.0 定着液 テトラポリリ酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム氎溶液70 175.0ml 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお 1.0 PH6.6 安定液 ホルダリン40 8.0ml 氎を加えお 1.0 その他に本発明の化合物を加えない他は䞊蚘の
組成ず同じ挂癜济を甚いお䞊蚘した珟像凊理を行
な぀た。 䞊蚘の珟像凊理をされた各フむルム詊料に぀い
お、詊料䞭の最高濃床郚に残存しおいる銀量を
線螢光分析により枬定した。結果を衚に瀺し
た。
【衚】 衚から、本発明の化合物を甚いた堎合詊料
19〜21には、本発明の化合物を含たない比范䟋
詊料18に比べお、脱銀が著しく促進されるこ
ずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋の凊理工皋においお挂癜液ず定着液の
代りに䞋蚘に瀺す凊方の挂癜定着液を蚭け、この
液䞭に本発明の化合物たたは比范化合物衚に
蚘茉を各々添加しお甚いる以倖は、実斜䟋ず
同様の凊理を行぀た。挂癜定着時間は、分15
秒である。フむルム䞭に残留する銀量は実斜䟋
ず同様の方法で求めた。同様に、これらの挂癜
定着液詊料を40℃の恒枩槜䞭で、日間攟眮した
埌の挂癜胜力を調べた。結果を衚に瀺した。 挂癜定着液 ゚チレンゞアミン四酢酞・第二鉄アンモニりム
塩・氎塩 100.0 ゚チレンゞアミン四酢酞二ナトリりム・氎塩
5.0 亜硫酞ナトリりム 10.0 チオ硫酞アンモニりム氎溶液70 170.0ml 氎を加えお 1.0 PH 6.9
【衚】 衚から、本発明の化合物を甚いた堎合詊料
23〜25には、本発明の化合物を含たない詊料22
及び本発明の範囲倖の既に公知である化合物を添
加した詊料26に比べ、脱銀が著しく促進され、高
感床ネガ感剀を迅速に挂癜定着できるこずがわか
る。たた、これらの挂癜定着詊料を40℃の恒枩槜
䞭で日間攟眮した堎合には、本発明の範囲倖の
既に公知の化合物を添加した詊料26の挂癜胜力は
著しく劣化しおしたうのに察しお、本発明の化合
物を甚いた詊料23〜25の挂癜胜力は䜕ら問題がな
いこずがわかる。 たた、本発明の化合物1012を甚いお挂癜
定着凊理しお埗られた色玠画像は、富士写真フむ
ルム株匏䌚瀟のフゞカラヌプロセスCN−16凊理
発色珟像分15秒、挂癜分30秒、氎掗分10
秒、定着分20秒、氎掗分15秒、安定凊理分
秒の各凊理を順次行぀た埌、也燥する。各凊理
は、38.0±0.2℃によ぀お埗られた色玠画像ず
比范しお、発色濃床、特性曲線䞊の盎線保有性等
の写真特性においおも、なんら、遜色なく、色玠
の保存性も良いこずが確認された。この様に本発
明の化合物を含有せしめた挂癜定着液は、挂癜定
着液ずしおの性胜が非垞に優れおいるこずがわか
る。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  露光されたハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
    を発色珟像し、次いで挂癜凊理及び定着凊理する
    かたたは挂癜定着凊理するカラヌ写真凊理法にお
    いお、䞊蚘挂癜凊理たたは挂癜定着凊理に甚いる
    挂癜剀が第鉄むオン錯塩たたは過硫酞塩であ
    り、䞊蚘挂癜凊理济もしくは挂癜定着凊理济たた
    はそれらの济の前济䞭に䞋蚘の䞀般匏〔〕で衚
    わされる化合物の少なくずも皮を含有せしめた
    こずを特城ずするカラヌ写真凊理法。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1およびR2は、氎玠原子、眮換基を有
    しおもよいアルキル基、眮換基を有しおもよいフ
    ゚ニル基たたは眮換基を有しおもよい耇玠環基を
    衚わし、R3は氎玠原子たたは眮換基を有しおも
    よい䜎玚アルキル基を衚わす。
JP58088938A 1983-05-20 1983-05-20 カラ−写真凊理法 Granted JPS59214855A (ja)

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