JPS6167854A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、その処理工程において琵自と定着を一浴で処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、漂白速度の改善された処理方法を提供することに
関するものである。

（従来の技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
如露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と
反応し”Ｃ色素画像を与える。次の脱銀工程においては
、酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現像
工程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称
される銀イオンの錯化剤によって溶解される。この脱銀
工程を経ることによって、カラー感光材料には色素画像
のみができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴とのコ浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴によシ／浴で行なわれる場合
とがある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。

一般に漂白剤として、赤血塩、重クロム酸塩、塩化第２
鉄、アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩、過硫酸塩などが
知られている。

しかしながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化合
物、３価クロムに関する公害上の問題があシ、その使用
には特別な処理設備を要する。また塩化第２鉄には、そ
の後の水洗工程での水酸化鉄の生成やスティン発生の問
題がち）実用上程々の障害がある。過硫酸塩については
、その漂白作用が非常に弱く、著しく長い漂白時間を要
する欠点がある。これについては、漂白促進剤の併用に
よシ、漂白作用を高める方法も提案されているが、過硫
酸塩自体に消防法上危険物の規制があり貯蔵上押々の措
置を要するなど一般には実用しにくい欠点がある。

アミノポリカルボン酸第−鉄錯塩（特にエチレンジアミ
ンテトラ酢酸第コ鉄錯塩）は公害上の問題も少なく、ま
た過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点から、現在量も
広く実用されている漂白剤である。しかしながら、アミ
ノポリカルボン酸第コ鉄錯塩の漂白刃は必ずしも十分と
は云い難く、これを漂白剤として用いたものは、塩臭化
銀乳剤を主体とした低感度のハロゲン化銀カラー感光材
料を漂白もしくは漂白定着処理する場合には、一応所望
の目的を達することができるが、塩臭沃化銀、あるいは
沃臭化銀乳剤を主体とし且つ色増感された高感度の力２
−感光材料、特に高銀量乳剤を用いている撮影用カラー
反転感光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場
合には、脱銀不良を生じたり、漂白するのに長時間を要
するという欠点を有する。

一方、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許第
♂４４＋ご０！号明細書に記載の如くのアミノポリカル
ボ゛ン酸第コ鉄錯塩とチオ髄湧′２塩を／液中に含有せ
しめた漂白定着液が知られているが、もともと酸化力（
漂白刃）の弱いアミノポリカルボン酸第コ鉄錯塩を、遣
元力を有するチオ硫酸塩と共存させた場合、その漂白刃
は著しく弱オシ高感度高銀量のカラー、感光材料を十分
に脱銀せしめるのは極めて困難であって実用忙供し得な
い状況でおる。

アミノポリカルボン酸第−鉄錯塩の漂白刃を高める別の
方法として種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴或い
はこれらの前浴に添加する方法が提案されている。

例えば米国特許第３？り３♂！？号明細書、英国特許第
７３？Ｕ−号明細書、特開昭！３−７４ｔ／＆２３号公
報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開
昭タｊ−９６ｄ３０号公報に記載されている如きジスル
フィド結合を有する化合物、特公昭！３−９７！＜を号
公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭
！３−デダタコ７号公報に記載されている如きインチオ
尿素誘導体、特公昭ｇｊ−／−ｔ０４号公報、特公昭４
ｔ９−２ｇ！ｒｔ号公報に記載されている如きチオ尿素
誘導体、特開昭グヂーグ２３Ｚ９号公報に記載されてい
る如きチオアミド化合物、特開昭！！−２６！０乙号公
報に記載されている如きジチオカルバミン′酸頃頌等が
あげられ７る。

しかしながらこれらの漂白促進剤を添刀口し、た漂白定
着液を用いても、写真感光材料によっては充分な漂白効
果を得る事は困難であることが多い。

このように色増感されたハロゲン化銀写真感光材料を、
その処理工程において充分な漂白を行なわせるためには
、多くの問題が生じる訳であるが、さらに漂白定着管継
続的に行なった場合、該液中に蓄積した成分、特に感光
材料から放出されたヨードイオンの量がある限界量以上
になると、極めて漂白速度を低下させてしまう事が知ら
れている９この漂白定着液に蓄積されるヨードイオンの
量は感光材料に使用されるハロゲン化銀乳剤のハロゲン
組成、あるいは処理液の補充量から計算される限界蓄積
量に強く依存するが、漂白速度に影響を与えるのは、漂
白定着液／ｌに対して７．２×７０−３グラムイオン以
上の場合であることが判明した。

ところで、 ハロゲン化銀に吸着した増感色素が現像処理工程で現像
銀に強く吸着し、漂白速度を低下させる現象が知られて
いる。すなわち、 松尾（日本写真学会誌ｉｙ　（２）／／　（／タフ６）
）もの雑文では、増感色素の物性、特に吸着性あるいは
荷電状態などが漂白速度に影響を及ぼす要因であると解
説している。

しかしながら、漂白定着液に蓄積されるヨードイオン／
１以上を著しく増加すると、前述の雑文に記載された如
き増感色素の物性を考慮するだけでは漂白速度を改＠す
ることができなかった。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は、液中のヨードイオンが／、２×
／θ−３グラムイオン／ｌをこえるような疲労した一浴
漂白定着処理よってハロゲン化銀カラー写真感光材料を
処理した場合においても、優れた漂白速度を得るだめの
処理方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は本発明の目的が、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の中に、下記一般式（Ｉ）〜（ｍ）で示される
増感色素群から選ばする増感色素のうちの少なくとも一
種以上を含有させることにより達成されることを発見し
た。即ち一般式（Ｉ）〜（Ｔｉｔ）で示される増感色素
が特に、上記の如くヨードイオンの蓄積した一浴漂白定
着処理においても、極めて漂白速度低下の作用を受けＫ
くいハロゲン化銀感光材料を与えることがわかった。ま
た驚ろくべきことに漂白定着液中のヨードイオンが２．
４ｔ×１０　３グラムイオン／ｌをこえる場合において
も本発明の効果が充分発揮されることも見出しだ。

一般式（Ｉ） 式中、ａｌＳ　）”２はそれぞれ同一でも異っていても
よく、アルキル基（炭素数ｒ以下、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、アリル基、ブチル基、ペンチル基
、シクロヘキシル基など）、置換アルキル基（置換基と
して例えば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子（例えはフッ素原子、塩素原子、臭素原子など
）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基（炭素原子
数？以下、例えばメトキシカルボニル基、エトキミカル
ボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、アルコ
キシ基（炭素原子数２以下、例えはメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基な
ど）、アリールオキシ基（例えはフェノキシ基、ｐ−ト
リルオキシ基など）、アシルオキシ基（炭素原子数３以
下、例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基な
ど）、アシル基（炭素原子数？以下、例えばアセチル基
、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基なト）、カ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル基、モルホリノカルバモイル基、ピはリ
ジノカルパモイル基など）、スルファモイル基（例えば
スルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基
、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基な
ど）、アリール基（例エバフェニル基、ｐ−ヒドロキシ
フェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフ
ェニル基、α−ナフチル基など）などで置換されたアル
キル基（炭素原子数６以下、よシ好ましくけり以下）、
但しこの置換基は２つ以上組合せてアルキル基に置換さ
れてよい）を表わす０ 好ましくは、Ｒ１１又はＲ２のうち少なくとも７つは置
換基の中にスルホ基゛又はカルボキシ基を含有する置換
アルキル基を表わす。更に好ましくはＲＩ　Ｎ　Ｒ２が
共にスルホ基又はカルボキシ基を含有する置換アルキル
基である。

Ｒ３は炭素数／〜３のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、ブチル基）あるいはフェニル基を表わす。

Ｚｌ、Ｚ２はそれぞれ同一でも異なってもよく酸素原子
、イオウ原子あるいはセレン原子のいずれかを表わす。

Ｙｌはフェニル基を表わすが、Ｚｌがイオウ原子あるい
はセレン原子のときは塩素原子も含まれる。Ｙ３はフェ
ニル基、アルキル基、アルコキシ基あるいは塩素原子を
表わす（ｓ　Ｙ　２、Ｙ４は水素原子を表わすが、Ｙｌ
とＹｌおよびＹ３とＹ４が連結してベンゼン環を形成し
てもよい。

Ｙ３のアルキル基、アルコキシ基の炭素数としては！以
下のものが好ましい。

Ｘは酸アニオンを表わす。ｎは一般式（Ｉ）の増感色素
が分子内塩を形成ゴるときは／を表わし、その他のとき
は−を表わす。

一般式（ｎ） 式中　Ｒ４、Ｒ５は一般式（Ｉ）と同様のアルキル基あ
るいは置換アルキル基を表わす。Ｒ６は炭素数／〜コの
アルキル基を表わす。ｚ３は酸素原子、イオウ原子ある
いはセレン原子のいずれかを表わす。Ｙ５は塩素原子、
フッ素原子あるいはシアノ基を表わす。Ｙ６はフェニル
基、Ｙ７は水素原子を表わすが、Ｙ６とＹ７が連結して
ベンゼン環を形成してもよい。Ｘは酸アニオ／を表わす
。

ｎは／またはコを表わす。

一般式（ｍ） 式中　Ｒ６、Ｒ７は一般式（Ｉ）と同様のアルキル基あ
るいは置換アルキル基を表わす。Ｒ８は炭素数／〜−の
アルキル基、Ｙ８は塩素原子あるいはシアノ基のいずれ
かを表わす。

次に、一般式（Ｉ）〜（ｍ）によって表わされる増感色
素の具体例を示す。しかし本発明はこれらの増感色素の
みに限定されるものではない。

４）Ｃ２Ｈ５ ５）　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５６）
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５（ＣＨ２
）４８０３　　　　　　Ｃ５Ｈｕ（””　　　　　　　
　　Ｃ２Ｈ５ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）〜（ｍ）で表わされる
増感色素は公知の化合物であり、特公昭’７３−／３．
♂２３号公報（対応米国特許第３゜７９３．０λθ号）
、同４ｔＱ−／４ｊ／り号公報（対応米国特許番３．≦
／！、≦３／号）、同グ♂−９９６≦号公報（対応米国
特許第ｊ　、　４４−４゜２１９号）、同４ｔ３−グ９
３に号公報、特開昭！！−／Ｊ４ｔ／４号公報に記載の
方法を参考にすれば容易に合成することができる。

本発明に用いる増感色素はハロゲン化銀１モル当り／×
７０−６モル〜ｆＸ１０−３モル、好ましくは、／×／
θ−５モル〜コ、！×／θ−３モル、特に好ましくはぐ
×１０−５モルへ／Ｘ１０−３モルの割合でハロゲン化
銀写真乳剤中に含有される。

本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当な溶ＬＮＬｔばメチ
ルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、
アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒など
の中に溶媒され、溶液の形で乳剤へ添加することもでき
る。また、溶解に超音波を使用することもできる。また
、この増感色素の添加方法としては’［ＪＳ−ｊ　、ｇ
乙り、？？２号明細書などに記載のごとき、色素を揮発
生の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分
散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４を
乙−２グ／♂ｊなどに記載のごとき、水不溶性色素を溶
解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物
を乳剤へ添加する方法；ＵＳ−３Ｌｒ、２２．／３夕号
明細書に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該
溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭す／−７ダ乙２Ｚ
号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用いて
溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭ｊＯ−
７０／コイ号に記載のごとき、色素を実質的に水を含ま
ない酸に溶解し、該浴液を乳剤中へ添加する方法などが
用いられる。その他、乳剤への添加には米国特許隼コ、
り／２１３ダ３号、同第Ｊ　、　ｊ４ｔＪ　、　６０Ｊ
−号、同第２．９９≦１．２／７号、同第３，４ｔ２り
、？３！号などに記載の方法も用いられる。また上記増
感色素は適当な支持体上に塗布される前にハロゲン化銀
乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤
の調製のどの過程にも分散することができる。

多層カラー写真感光材料においては、本発明の増感色素
は、漂白速度を改善する層に用いるが、好ましくは、赤
感性乳剤層及び／または緑感性乳剤層に用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀は、例えば塩化銀、臭化銀
、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
などのうちいずれでもよい。本発明においては、上記ハ
ロゲン化銀のうち、とくに塩臭化銀、沃臭化銀が好まし
い。

これらの乳剤は粗粒子でも微粒子、または七わらの混合
粒子でもよく、これらのハロゲン化銀粒子は公知の方法
、例えばシングル・ジェット法、ダブル侮ジェット法、
あるいけコントロールダブルジェット法で形成される。

更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄一様なもので
あっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許第ｔ３ｔ、ｒｙ、ｉ号、米国特許第３，６
−２２，３／♂号に記されているようないわゆるコンバ
ージョン型のものであってもよい。また潜像を主として
表面に形成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像
型のもの何れでもよい。これらの写真乳剤は、ＭｅｅＳ
著、［Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓＪ　Ｍａｃ　　Ｍｉｌｌ
ａｎ社刊、Ｇｒａｆ　１ｋｉｄｅｓ著、「Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪＦａｕｎｔａｉ
ｎＰｒｅｓｓ社刊、等の成＊にも記載され、一般に認め
られているアンモニア法、中性法、酸性法等、種々の方
法で調整し得る。このようなハロゲン化銀粒子をその形
成後、副生じた水溶性塩類（たとえば硝酸銀と臭化カリ
ウムを用いて臭化銀をつくったときは硝酸カリウム）を
その系から除去するため水洗し、ついで熱処理を化学増
感剤の存在下で行ない、粒子を粗大化しないで感度を上
昇させる。また副生じた水溶性塩類を除去しないで行な
うこともできる。これらの−膜性は上掲書に記載されて
いる。

ハロゲン化銀粒子の平均直径（例えばプロジェノテッド
エリア法、数平均による測定）は、約０、θダμからグ
μが好ましい。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモ／、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７／、１６７号、同第
ｊ　、　ｊ”７４ｔ、ご２ｒ号、同第３，７θグ、７３
０号、同第ダ、２り７゜４ｔ３？号、同第ダ、２２ｇ、
ｊ７４１号など）、チオン化合物（例えば特開昭ｊ３−
／４ｔ’１３／り号、同第！３−♂２４ｔθ♂号、同第
！！−７７７３７号など）、アミン化合物（例えば特開
昭ｊ４ｔ−１０θ７７７号など）、などを用いることが
できる。

ハロゲン化銀写真乳剤は、通常用いられている化学増感
法、例えば金増感（米国特許第２．！グＱ、θ？！号、
同第λ、ｊ５’７．／７ｇ号、同第２、！り７，９／Ｊ
−号、同第２，３９り、０２３号など）、第■族金属イ
オンによる増感、（米国特許２　、４ｔ４ｔｃｌ’　、
　０４０号、同２　、　Ｊ−４ｔＯ、ＯＦ２号、同一、
！６に、２４ｔｔ号、同一、！ぶ乙、２６３号、同一、
Ｊ−９？　、０７２号など）、硫黄増感（米国特許第１
．！７ダ、９ダ弘号、同第２゜２７／、タグ２号、同第
コ、　ａｉ；ｔｏ　、コク６号、同第２．４１７０．６
７９号、同第３．／♂り、グ！♂号、同第ｊ　、４ｔ７
！　、４＜１号など）、還元増感（米国特許第２．タ／
♂、≦９ｒ号、同第２゜９／り、り７４を号、同第２，
９♂！、６１０号、など）、チオエーテル化合物による
増感（例えば米国特許第コ、！コ／、り２≦号、同第３
．θコ／、２１ｊ号、同第ｊ　、０３／ｒ　、７０６号
、同第３　、０４ｔ／ｓ　、　／２り号、同第３　、０
４ｔ６　、１３２号、同第ｊ　、　０４ｔ６　、　／、
２３号、同第３，０４ｔ６゜／３３号、同第Ｊ　、０４
ｔｔ　、７３６号、同第３゜Ｏ１２，７２４を号、同第
３，０６２．ｔ４６号、同第３，７≦よ、！ｊ２号、同
第３１／？り、弘！♂号、同第３．／タコ、θ４ｔ＋ｇ
号、同第ｊ、ｊθｇ、ググ３号、同第３１乙７７．２４
０号、同第３．！７グ、７０デ号、同第ｊ　、　６２６
．６７７号、同第ｊ、ｌｈ、！！、７７７号、同第ダ、
／り？、コ４ｔｏ号など）、またはその複合された各種
増感法が適用される。

更に具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバミ
ド（Ａ１１ｙｌ　　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍ　ｉｎｅ　）
、チオ尿素、ソジュウム・チオサルフェートやシスチン
などの硫黄増感剤；ポタシウムクロロオーレイト、オー
ラス・チオサルフェートやポタシウムクロロパラデート
（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　Ｃｈｌｏｒｏ　Ｐａ１ｌａｄａ
ｔｅ　）−ｈどの貴金属増感剤；塩化スズ、フェニルヒ
ドラジンやレダクトンなどの還元増感剤などを挙げるこ
とができる。

その他、ポリオキシエチレン銹導体（英国特許第９Ｊ’
／　、４ｔ７０号、特公昭３／−３４ｔ７！号、米国特
許第２，７／ｌ、０乙コ号など）、ポリオキシプロピレ
ン誘導体、り級アンモニウム基をもつ誘導体などの増感
剤を含んでいてもよい。

本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或い
は処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の
化合物を添加することができる。

それらの化合物はニトロベンズイミダゾール、アンモニ
ウムクロロブラチネイト、グーヒドロキシ−６＝メチル
−／、ｊ、ｊａ、７−チトラアザインデン、３−メチル
ベンゾチアゾール、／−フェニル−！−メルカプトテト
ラゾールをはじめ多くの複素環化合物、含水銀化合物、
メルカプト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が
古くから知られている。使用できる化合物の一例は、Ｋ
、Ｍｅｅｓ著”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ’（第３版
、／り６４年）３グダ頁から３４ｔり頁に原文献を挙げ
て記されている細化合物としては、例えば米国特許第２
、／ｊ／、０３１号や、同第２．≦９４ｔ、７／６号な
どで記載されているチアゾリウム塩；米国特許第２．／
♂４　、４ｔｊ７号や同第２，４ｔググ。

ぶ０！号などで記載されているアザインデン類；米国特
許第３．コ／７　、　／３Ｊ−号などで記載されている
ウラゾール類；米国特許第ｊ、２ｊＧ、４ｊ−２号など
で記載されているスルホカテコール類；英国特許第６２
３．４１４ｔｒ号などで記載されているオキシム類；米
国特許第Ｊ、４ｔθＪ　、９２７号、同第、？、、２４
４．／り７号、同＠ｊ　、　Ｊり７．り２７号などに記
載されているメルカプトテトラゾール類、ニトロン；ニ
トロインタソール類：米国特許第２．／３り、４ｔＯｊ
号などで記載されている多価金属塩（Ｐｏｌｙｖａｌｅ
ｎｔ　ｍｅｔａｌ　　５ａｌｔｓ）　；米国特許第ｊ　
、２２０．７３り号などで記載されているチアゾリウム
塩（ｔｈｉｕｒｏｎｉｕｍ　５ａｌｔｓ　）　：米国特
許第λ、ｊ６ぶ、−６３号、同第コ、！１７、り／！号
などで記載されているノｇラジウム、白金および金の塩
などがある。

ハロゲン化銀写真乳剤は、現像主薬、例えばハイドロキ
ノン類；カテコール類；アミノフェノール類；３−ピラ
ゾリドン類；アスコルビン酸やその誘導体：リダクトン
類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ　）やフェニレンジアミン類
、または現像主薬の組合せを含有させることができる。

現像主薬はハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の写真層（
例えば保護層、中間層、フィルタ一層、アンチハレーシ
ョン層、バック層など）へ入れられうる。現像主薬は適
当な溶媒に溶かして、または米国特許第２．！タコ、３
乙？号や、仏国特許第１．夕Ｃ＃　、　７７ｄ’号に記
載されている分散物の形で添加されうる。

乳剤の硬膜処理は常法に従って実施できる。硬化剤の例
にはたとえばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの
如きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロはンタ
ンジオンの如きケトン化合物類、 ビス（２−クロロエチル尿素）、コーヒドロキシータ、
６−シクロローフ、ｊ、！−）リアジン、そのほか米国
特許３．−ｒ？、７７ｔ号、同コ。

７３コ、３０３号、英国特許り６ダ、７２３号、同／　
、／ｊ７．２０７号などに示されるような反応性のハロ
ゲンを有する化合物類、 ジビニルスルホン、！−アセチルー／、３−ジアクリロ
イルへキサヒドロ−／、！、！−トリアジン、そのほか
米国特許３．≦Ｊｊ、７／♂号、同３．２３２，７４３
号、英国特許タッグ、２６９号などに示されているよう
な反応性のオレフィンを持つ化合物類、 Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、その他米国特許コ
、７３２．ＪＩｔ号、同２１！？乙、／ぶ２号などに示
されているよりなＮ−メチロール化合物、 米国特許Ｊ　、１０３　、’１３７号等に示されている
ようなインシアナート類、 米国特許３．θ／７．コ／θ号、同λ、り／３゜６／ｌ
号等に示されているようなアジリジン化合物類、米国特
許コ、７２ｊ　、２タダ号、同、２．７２よ、２り！号
等に示されているような酸誘導体類、米国特許３．／θ
０，７０４を号などに示されているようなカルボジイミ
ド系化合物類、米国特許３，０９７，１３７号等に示さ
れているようなエポキシ化合物類、米国特許！、３２／
、Ｊｌｊ号、同ｊ　、　１４１３　、　Ｊタコ号に示さ
れているようなインオキサゾール系化合物類、 ムコクロル酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド類
、 ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等のジオ
キサン誘導体、 あるいは、また無機性硬膜剤としてクロル明パン、硫酸
ジルコニウム等がある。また上記化合物の代りにプレカ
ーサーの形をとっているもの、例えば、アルカリ金属ビ
サルファイルアルデヒド付加物、ヒダントインのメチロ
ール誘導体、第−級脂肪族二トロアルコールなどを用い
てもよい。

本発明の写真乳剤には界面活性剤を単独または混合して
添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが、時と
してその他の目的、たとえは乳化分散、増感写真特性の
改良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。

これらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、
第ダ級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム知力どのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられ
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には保護コロ
イドとしてゼラチンのほかに７タル化ゼラチンやマロン
化ゼラチンのようなアンル化ゼラチン、ヒドロキシエチ
ルセルローズや、カルボキシメチルセルロースのような
セルロース化合物；デキストリンのような可溶性でんぷ
ん；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミドやポリスチレンスルホ／Ｗ１のような
親水性ポリマー、寸度安定化のだめの可塑剤、ラテック
スポリマーやマット剤が加えられうる。

ハロゲン化銀写真乳剤は、また帯電防止剤、可塑剤、螢
光増臼剤、現像促進剤、空気カブリ防止剤、色調剤など
を含有しうる。具体的には、ＲＦｌＳＥＡＲＣＨＤＩ８
ＣＬＯ８ＵＰ、Ｗｖｏｌ、／７４ＲＤ−／７≦４１３（
／９７ｒ、／コ）Ｋ記載されたものを用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼンタ嗜カプラー、イエローカプラーなどのカラー曝カ
プラー及びカプラーを分散する化合物を含むことができ
る。

すなわち、発色現像処理において芳香族７級アミン現像
薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプラ
ーとして、ｊ−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイ
ミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー
、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例え
ばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニ
リド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフトー
ルカプラー、およびフェノールカプラー、等がある。こ
れらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基
を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオン
に対しダ当食性あるいは一当量性のどちらでもよい。ま
た色補正の効果をもつカラードカブ２−１あるいは現像
にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆる
ＤＩＲカプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

また、カラーカプラ”−中特に、マゼンタカプラーが含
まれてよく、り当量マゼンタカプラーであっても２当量
マゼ／タカプラーであってもよい。

好ましくは、コ当量マゼンタカプラーである。

また、シアンカプラーとしては、色素の退色性を改良し
たウレイド基を有するシアンカプラーる用いると光及び
熱堅牢性が良いので好ましい。

これらの例は、米国特許３．グタイ、４．２．２号、同
３．り９４．２３−３号、同３，７！♂、３０１号、同
３，７１０，６６７号、特開昭！ご一乙！／３４を号明
細書、特願昭３６−１９３６７６号明細書、同ｒ７−／
６２０号明細書、同ｊ７−７．２−〇−２号明細書など
に記載されている。

ＤＩＲカプラー以外に１現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許！、２９７，４１４ｔｊ号、同！、！７９．ｊ
コタ号、西独特許出願（ＯＬＳ）λ、　（＜／７　、り
１４を号、特開昭！コー／ｊ２７／号、特開昭！３−タ
／／乙号に記載のものが所用できる。

上記のカプラー等は、感光材料に求められる特性を満足
するために同一層に２種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異った一層以上に添加することもも
ちろん差支えない。

前記カプラーには、水溶性基例えばカルボキシル基、ヒ
ドロキシ基やスルホ基などをもつカプラーと、疎水性カ
プラーが包含されるが、それぞれ従来から知られている
添加法または分散法を用いて乳剤中に導入される。疎水
性カブ２−の場合は、フタール酸エステル、トリメリッ
ト酸エステル、燐酸エステル、常温で液状の脂肪油やワ
ックスなどの高沸点有機溶剤とカプラーと混和して、ア
ニオン性界面活性剤の助けＫよシ分散する方法、例えば
米国特許第２，３０グ、９３９号、第２，３２２．０．
２７号などに記載されている方法、また低沸点有機溶剤
と、あるいは水溶性有機溶剤と、カプラーを混和して分
散する方法、例えは米国特許第２．♂０／　、／７０号
、第、２．７０／　、　／７／号、第２，９ゲタ、３６
０号などに記載されている方法、カプラー自体が充分に
低融点（好ましくは７１０（：以下）のとき、それ単独
または他と併用すべきカプラー、例えばカラード・カプ
ラー、ＤＩＲ−カプラーや他のカプラーなどと併用して
分散する方法、例えはドイツ特許第１．／４ｔｊ、７０
７号などに記載されている方法が適用される。

水浴性カプラーは、アルカリ溶液として添加するか、疎
水性カプラーの分散の助剤（アニオン性界面活性剤の７
つとして）として疎水性カプラーと共に添加することが
できる。

この他、拡散性カプラーを含むカラー現像液で現像して
カラー画像を形成することもできる。

また、目的に応じて含有されるイラジェーション防止用
染料としては、例えば特公昭４ｔ／−２０３１９号、特
公昭’４３−ｊＩＯ’４号、特公昭９ｔｊ−７３７３２
号、米国特許第２，６９７，０３７号、同第ｊ　、　４
ｔｕｊ　、２０７号、同第２　、７４６７！−号、英国
特許第１．０Ｊｔ）、　３９２号、同＠／＋１００．！
グイ号などに記載されているものが使用される。

本発明のカラー写真感光材料としては、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム、カラーイーツク−、カラー
反転は−パー、映画用カラーポジフィルムなどの他に１
黒色素の画像からなる感光材料も含まれる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステ／電灯、
螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素マーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど
公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露
光時間は通常カメラで用いられる／／／（１００秒から
７秒の露光時間はもちろん、／／１０θＯ秒より短い露
光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた７７７
０４〜１７１０６秒の露光を用いることもできるし、７
秒より長い露光を用いることもできる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。露光にレーザー光を用い
ることもできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などに
よって励起された螢光体から放出する光によって露光さ
れてもよい。

本発明に適用できる多層カラー感光材料の層構成として
は、特に限定されないが、例えば支持体に近い方から青
感光性層（Ｂ）、緑感光性層（Ｇ）、赤感光性層（Ｒ）
の順に塗布してもよいし、（Ｒ）（Ｇ）、（Ｂ）の順に
塗布してもよい。或いは、（Ｂ）、（Ｒ）、（Ｇ）の順
に塗布してもよい〇（Ｒ）、（Ｃ））、（Ｂ）の順の場
合には、（Ｇ）と（Ｂ）の間に黄色フィルターを用いる
ことが望ましい。

ハロゲン化銀写真乳剤は、必要により他の写真層と共に
支持体上に塗布される。即ち、ディップコート、エアー
ナイフコート、カーテンコート、あるいは米国特許第２
，１．’／ｉ”／、コック号に記載のホッパーを使用す
るエクストルージョンコートを含む種々の塗布法によっ
て塗布することができる。

完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄ　）乳剤は適切な支持体に塗布
される。

支持体とは処理中に著しい寸度変化を起さない平面状の
物質、たとえば目的に応じてガラスのような硬い支持体
や可ぎよう性の支持体を包含する、代表的な可ぎよう性
支持体としては、通常写真感光材料に用いられているセ
ルロースナイトレートフィルム、セルロースアセテート
フィルム、セルロースアセテートフチレートフィルム、
セルロースアセテートプロピオネートフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリエチレンテンフタレートフィルム
、ポリカーボネートフィルム、その他これらの積層物、
薄ガラスフィルム、紙、等がある。バライタ又はα−オ
レフィンポリマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレンブテンコポリマー等、炭素原子２〜１０のα
−オレフィンのポリマーを塗布またはラミネートした紙
、特公昭グアー／り０１２に示されるような表面を粗面
化することによって他の高分子物質との密着性を良化し
、且つ印刷適性をあげたプラスチックフィルム等の支持
体も良好な結果を与える。

不透明支持体には紙の如く元来不透明なもののｔまか、
透明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等を加えた
もの、或いは特公昭グアー／り０６２号に示されるよう
な方法で表面処理したプラスチックフィルム、更にはカ
ーボンブラック、染料等を加えて完全に遮光性とした紙
、プラスチックフィルム等も含着れる。支持体と写真乳
剤層との接着力が不充分なときは、そのどちらに対して
も接着性を持つ層を下塗り層として設けることか行なわ
れている。また接着性を更に良化させるため支持体表面
をコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等の予備処理をし
てもよい。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通／ｒｏｃからｔθＯＣＯ
間に選ばれるが、／ｒｏｃよυ低い温度または！θ０Ｃ
をこえる温度としてもよい。（目的に応じ銀画像を形成
する現像処理（黒白写真処理）を行なった後）色素像を
形成すべき現像処理から成るカラー写真処理罠適用でき
る。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえば／−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミンフェノール類（たとえば、Ｎ−メチル−
ｐ−アミンフェノール）、／−フェニル−３−ビラソリ
ン類、アスコルビン酸、及び米国特許Ｑ　、　０１ｓ７
．２７２号に記載の／、Ｊ、！、４ｔ−テトラヒドロキ
ノリン環とイントレン環とが縮合したような複素環化合
物類などを、単独もしくは組合せて用いることができる
。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、
ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必ｉＫ応
じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消報剤
、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい
０色素像を形成させる場合には常法が適用できる。

ネガポジ法（例えはＪｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｂｅ
８ｏｃｉｅｔｈ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕ
ｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｓ、　　６／巻（／９夕３年）、６６７〜７０／頁に
記載されている）、黒白現像主薬を含む現像液で現像し
てネカ銀像をつくシ、ついで少なくとも一回の一様な露
光または他の適肖なカプリ処理を行ない、引き絖いて発
色現像を行なうことによシ色陽画像を得るカラー反転法
、色素を含む写真乳剤層を露光後現像して銀画像をつく
シ、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色累漂白法
などが用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ｐ−フェニレン
ジ番アミン誘漣体のような芳香族−級アミン化合物を用
いて発色現像することができる。

発色巧像薬の代表例には、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、コーアミノー！−ジエチルアミノトル
エン、２−アミノ−ｔ−（Ｎ−エチに−Ｎ−ラウ！Ｊル
アミノ）トルエン、ｇ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチルアミノ〕アニリン、３−メチルーダ−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ
ンなどの無機酸塩類、米国特許第λ、／９３，０／ｊ記
載のグーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホアミドエチル）アニリンセスキサルフェー
トモノハイドレート、米国特許第Ｊ　、　ｊり２，３６
グ記載のＮ−（２−アミノ−よ−ジエチルサミノフェニ
ルエチル）メタンスルホアミド硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、特開昭グ／−４４
ｔり３３記載の３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エテル−
Ｎ−メトキシエチルアニリンなどかめる。

これらのカラー現像主薬の詳細は、Ｌ、　ｏ、　Ａ。

Ｍ　ａ　ｓ　ｏ　ｎ著、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａ
ｌ　　Ｐｒｅｓｓ−Ｌｏｎｄｏｎ／り乙５発行）の２．
２１４Ｆ−２−２９頁などに記載されている。また、３
−ピラゾリドン類との併用も可能である。

発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加える。

現像液の添加剤の主な例としては、アルカリ剤（例えば
アルカリ金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐醪
塩）、ｐＨ調節あるいは緩衝剤（たとえば酢酸、硼酸の
ような弱酸や弱塩基、それらの塩）、現像促進剤（たと
えば米国特許第２．ごダ♂、ｔｏ４を号、同￥ｓ３．≦
７７、λ４ｔ７号等に記されている各種のピリジニウム
化合物やカチオン性の化合物類、硝酸カリウムや硝酸す
）　ＩＪクム、米国特許第２．　Ｊｒｊ３．９２０号、
同一、ｊ７７゜７２７号、同２．９ｊＯ，９７０号等に
記されているようなポリエチレングリコール縮金物やそ
の誘導体類、英国特許第１，０λθ、０３ｊ号や同第１
．６２０．０３２号記載の化合物で代表されるようなポ
リチオエーテル類などのノニオン性化合物類、米国特許
第３，０４７，０９７号記載の化合物で代表されるよう
なサルファイドエステルｔ−モつポリマー化合物、その
他ピリジン、エタノールアミン等、有機アミン類、ベン
ジルアルコール、ヒドラジン類など）、カブリ防止剤（
たとえは臭化アルカリ、ヨー化アルカリや米国特許第２
゜４１９６．９４ｔＯ号、同第λ、６ｊ乙、２７７号に
記載のニトロベンツイミダゾール類をはじめ、メルカプ
トベンツイミダゾール、！メチルベンツトリアゾール、
／−フェニル−オーメルカプトテトラゾール、米ｌ特許
第３．／／ｊ、７６グ号、同第３．３４ｔ２．６９／ｓ
号、同第３，２９ｊ、９７≦号、同第３．乙／ｊ、１２
２号、同第３．夕り７．７２２号等に記載の迅速処理液
用の化合物類、英国特許第２２２，２７７号に記載のチ
オスルフォニル化合物、或いは特公昭４ｔ≦−グｌに２
を号に記載されているようなフェナジンＮオキシド類、
その他「科学写真便テｚ」中巻λり頁よジグ７頁に記載
されているかぶシ抑制剤力ど）、そのほか米国特許第３
．／６／、３１３号、同第ｊ、／ｌ／。

！／グ号、英国特詐第１，０３０．ダグコ号、同第１．
ハｔａ、４ｔ♂／号、同第１，２夕／、！ｔｒ号記載の
スティン又はスラッジ防止剤、また米国特許第ｊ　、　
Ｊ’Ｊ／、　、　４夕／７号等で知られる重層効果促進
剤、保恒剤（たとえば亜硫酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロ
キシルアミン塩酸塩、ホルムサルファイ、アルカノール
アミンサルファイド附加物など）がある。

ハロゲン化銀写真乳剤は、現像後宮法に従って漂白およ
び定着処理されるが、本発明による効果が充分に達成で
きるのは漂白と定着を一浴で同時に行なう場合に限られ
る。漂白と定着を同時に行なうためには、漂白剤と定着
剤を加えて漂白定着浴とすればよい・漂白剤には多くの
化合物が用いられるが、その中でもフェリシアン酸塩類
、重クロム酸塩、水溶性コバルト（ｍ）塩、水溶性鋼（
■）塩、水溶性キノン類、ニトロソフェノール、鉄（■
）、コバルト（■）、銅（Ｉｔ）などの多価金属化合物
、とシわけこれらの多価金属カチオンと有機酸の錯塩、
たとえはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
イミノジ酸ｉＬ　Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
／トリ酢酸のようなアミノポリカルボ／酸、マロン酸、
酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール
酸などの金属錯塩や、−、イージピコリン酸銅錯塩など
、過酸類、たとえばアルキル過酸、過硫酸塩、過マンガ
ン酸塩、過酸化水素など、次亜塩素酸塩、たとえば塩素
、臭素、サラン粉などの砕砂あるいは適当な赳み合せが
一般的である。

定着創としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、定
考剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を用い
ることができる。

この処理ｌυには更に米国特許第３．θグコ、！、２０
号、同第３．＝２グ／、５Ｍ、４号、特会昭弘ｊ−？！
０乙号、同第９！−と２３６号などに記載の漂白促進剤
をはじめ、種々の添加剤を加えることもできる。

処理？継続して行なうことによって、感材にき壕れる物
質が徐々に処理液中に蓄積してゆくことは容易に理解で
きる。本発明者らは、漂白定着浴に蓄積したヨードイオ
ン量が／、２×１０−３グラムイオン／ｌを越える場合
にも元分な漂白速度を持つハロゲン化銀写真感光材料の
調製方法を発見し、この方法に従って調製した感光材料
が、さらにヨードイオン量として一、４ｔ×１０−３グ
ラムイオｙ　／　ｌ　′？：越える漂白定着液による処
理に関しても有効であることを見出した。

本発明の好ましい実施態様を以下に示す。

Ｓ、　　＠許請求（１）の範囲において　一般式（Ｉ）
〜（Ｉｌｌ）の化合物を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

２、特許請求（ｌ）の範囲において、漂白促進剤を含む
漂白定着浴によって、／・ロゲン化銀写真感光材料を処
理する方法。

３、特許請求（１）の範囲において在感性乳剤Ｉｄ１緑
感性乳剤層、赤感性乳剤層の少なくとも３層よシ構成さ
れるハロゲン化銀カラー写真感光狗科。

４、特許請求（１）の範囲において、一つの乳剤層にイ
エローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーの
うち少なくとも一つ以上を含むハロゲン化銀写真感光材
料。

５、　実施態様１〜４において、ヨードイオン量がコ、
グ×１０−３グラムイオン／ｅを越える作白定羞液によ
って、ハロゲン化銀写７Ｉ！；感光材料を処理する方法
。

（￥雄側） 次に本発明に用いられる具体例を示す。しかしこれらの
具体例のみに限定されるものではない。

＊１　ｊ−クロルーコ−（ユーヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−！−オクチル ＊２　リン酸）ＩＪノニルエステル ＊３　λ、４ｔ−ジセカンダリーオクチルハイドロキノ
ン ＊４　トリエチルアンモニウムＪ’　−（，２−（ｊ　
−ベンジルロダニン−！−イリデン）−３−ベンズオキ
サゾリニル〕プロ／ξンスルホネート＊５　α−ピバロ
イル−α−（Ｊ、４ｔ−ジオキリ−／−ベンジル−よ−
エトキシヒダントイン−３−イル）−２−クロロ−！−
〔α−２゜グージ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド〕アセトアニリド ＊６　λ、４ｔ−ジターシャリーオクチルノ１イドロキ
ノン ＊７　リン酸−〇−クレジルエステル ＊ｓ／−（Ｊ、ダ、６−ドリクロロフエニル）−３−（
Ｊ−クロロ−！−テトラデカンアミド〕アニリノ−４−
ピラゾリノ−！−オン＊１０　　ｊ、ｊ、ｊ’、ｊ’−
テト２メチルー！、乙。

ｔ′、６′−テトラプロポキシ−／、／′−ビススピロ
インダン ＊１１　　ジー〔コーヒドロキシーｊ−ｔ−ブチル−！
−メチルフェニルコメタン ＊１２　　ａ、ｙ−ジターシャリ−へキシルハイドロキ
ノン ＊１３　　リン酸−トリオクチルエステル＊１４　　ポ
リエチルアクリレート ＊１７　　λ−〔α−（２，グージ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド）−１，４−ジクロロ〜よ一メチル
フェノール ＊ｌｓ　　ｘ−（２−ヒドロキシ−ｊ　−５ｅｃ−ブチ
ル、−ｚ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊１９　　ジオクチルフタレート ただし、感光フィルムの第２〜３層および第６〜７層に
は第２表に示す如く、増感色素を加え試料／〜グを作成
した。このフィルム試料を色温度３−２０００にの光源
をもつ感光針を用いて、試料の半分を照度／θθθルッ
クスでθ、！秒間露光した。露光後下記処方の現像処理
を行ない、露光部と未露光部の残存銀量を螢光Ｘ線によ
る銀量分析装置を用いて求めた。また下記処方にて液中
にｋＩをそれぞれ０．２９／ｌあるいは０．４１９／ｌ
添加した漂白定着液についても同様の実験を行なった。

得られた結果を第３表に示す。

処理工程 第一現像（白黒現像）　　　　ｊｒｏｃ　　’７ｊ秒水
洗　　　　　　　　　　　　３♂’ｃ　　ｙｏ秒反転露
光　　　　　　　　　　　　１００１　ｕＸカラー現像
　　　　　　　　ｊＪ”Ｃ／３を秒水洗　　　　　　　
　　　　３♂ＯＣダ！秒漂白定着　　　　　　　　　ｊ
ｒｏｃ　　１２０秒水洗　　　　　　　　　　　Ｊｌｏ
Ｃ１３６秒乾燥 処理液組成 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ−）リメチレンホスホン
酸６ナトリウム塩　　　　　３．０ｇ無水亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　２０．０ｇチオシアン酸ナトリウム
　　　　　　　／、２ｇ／−フェニル−Ｚ−メチル−ク
ーヒドロキシメチル−３−一うゾリドン　　　　　コ、
Ｏｇ無水炭酸ナトリウム　　　　　　　　ｊＯ，０ｇハ
イドロキノンモノスルホネート カリウム塩　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．６ｇ沃化カリウム（
Ｏ３／チ水溶液）　　　　　　　２ｍｌ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨを？、７に合わ
せる。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　／り・０ｍｌエチ
レングリコール　　　　　　　　／コ、Ｏｍｌニトリロ
ーＮ　、　Ｎ　、　Ｎ−）リメチレンホスホン酸ごナト
リウムｕ　　　　　　３．ｏｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　コｇ、θｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　コ、Ｏｇ／、２−ジ（，２′−ヒドロキシエ
チル）メルカプトエタン　　　　　　　　　０・乙ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　　　３．０ｇ３−メチル
ーグ、アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　！、θｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　０．３ｇ沃化カリウム（０
，／ｑ６水溶液）　　　０．夕ｍｌ水を加えて　　　　
　　　　　　　１００θｍ１ｐＨを１０．夕に合わせる
。

（漂白定着液） エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−ダ酢酸鉄（ｍ
）アンモニウム（コ水塩）　　　♂０．０ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　／ｊ、０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（１７％水浴液）７２６．６ｍｌ λ−メルカプトー／、３１ター トリアゾール　　　　　　　　　　０．２０ｇｐＨを６
．夕に合わせる。

実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる多層力２−感光材料試料を
作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第λ層；中間層 ２、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；！モル％）・・・・銀塗布量　
　／、６／ｍ２ 赤感性増感色素　　　（表体参照） カプラーＥＸ−／・・・・銀１モルに対して０．０クモ
ル カブラ−ＥＸ−ｊ・・・・銀１モルに対して０．００３
モル カプラーＥＸ−タ・・・・銀１モルに対して０．０００
６モル 第グ層；第コ赤感乳剤歴 沃臭化銀乳剤（沃化銀；／Ｑモルチ）・・・・銀塗布量
　八４ｔｇ／ｍ２ 赤感性増感色素　　　（表ダ参照） カプラーＥＸ−／・・・・銀１モルに対して０．００コ
モル カブラ−ＥＸ−λ・・・・銀１モルに対して０．０２モ
ル カプラーＥＸ−３・・ｅ・銀１モルに対して０．００１
６モル 第ｊ層；中間層 第２層と同じ 第３層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４ｔモルチ）・・・・銀塗布量
　１．２ｇ／ｌｎ２ 緑感性増感色素　　　（表−Ｚ参照） カプラーＦ３Ｘ−Ｋ・・・・銀１モルに対して０．０ｊ
モル カプラーＥＸ−ｚ・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｒ
モル カプラーＥＸ−２・・・・鉄１モルに対してθ、θθ／
！モル 第７層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；？モル％）・・・・鏝塗布ｔ／
、３ｇ／ｆｒＬ２ 緑感性増感色素　　　、（表−弘参照）カプラーＥＸ−
７・・・・銀１モルに対シて０．０７７モル カプラーＥＸ−ｇ・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏ３
モル カブ９−ＥＸ−ｉｏ　＠、・・銀１モルに対して０．０
００３モル 第２層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀とコ、！−ジーｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第り層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モルチ）・・・・銀塗布量　
０　、７　ｇ／ｍ２ カプラーＥＸ−／・・・・銀７モルに対して０．２！モ
ル カプラーＥＸ−９−−−φ銀１モルに対して０．０７５
モル 第１Ｏ層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；乙モル％）・・・・銀塗布量　　　
０．６ｇ　／ｆｎ２ カプラーＦ、　Ｘ　−／・・・・銀１モルに対してＯ３
Ｏ乙モル 第１１層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、平均粒径０．０７μ）・−
・・銀塗布量　０，１ｇ７ｍ２ 紫外線吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層；第コ保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約／。

！μ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

１へ　　　　　　　　　　　　　　１ べ　　　　　　　　　　　　　べ 会　　　　　　　　　　　　　　　　　に）５　　　　
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　　　−１　　　　　　　　〉 ：Ｉ：　　　　　　　　　　；） ただし感光フィルムの第３〜４を層および第６〜７層に
は第９表に示す如く増感色素を加え試料／〜ダを作成し
た。このフィルム試料を色温度ｊ４ｔ０Ｑ０にの光源を
もつ感光計を用いて、試料の半分を照度１０００ルツク
スで０，０２秒間露光した。

露光後下記処方の現像処理を行ない、露光部と未露光部
の残存ｔ＃情を螢光Ｘ線による銀微分析装置を甲いて求
めた。また下記処方にて液中にＫＩをそれぞれＯ−コＩ
／ｌあるいは０．４ｔｆｌ／ｌ添加した漂白定着液につ
いても同様の実験を行なった。

得られ蝙果を第を表１こ示す。

処理工程 カラー現像　　　！ｒ６ＣＪ分／！秒 漂白定＠　　　　　ｊｒ６ｃ　　　４分水　洗　　　　
３♂ＯＣ３分／！秒 安　定　　　　３１”ＣＪ分／！秒 乾燥 処理液組成 （力２−現像液） ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　／・０Ｉ＋１Ｆ硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　ダ、Ｏｇ炭酸ナトリウム　　
　　　　３０．　Ｏｌｌ臭化カリ　　　　　　　　　　
　／、　４ｔ（ｉヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
　２．４ｔｇ４ｔ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩　　　ａ、
ｐｇ水を加えて　　　　　　　　　／　　ｌ（漂白定宿
＃） エチレンジアミン四酢酸・第二鉄 アンモニウム塩ａ２水塩　１０ｏ、ｏｐエチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　ｚ、ｏｐ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　λｏｏ、ｏｒｎｌ亜硫酸ナト
リウム　　　　　１０．　Ｏ７ｌ水を加えて　　　　　
　　　１．θｌ ｐＨ６，ｊ （安定液） ホルマリン　　　　　　　　ｒ　　　ｍｌ水を加えて　
　　　　　　　ｌｌ 実施例３ 黄色色素像形成カプラーとして、α−（４ｔ、ｅルミタ
ミドフエノキシ）−α−ビパロイルーダースルホアミル
アセトアニライド（米国特許第３゜’７０．１ｒ、／９
’１号に記載）を含む塩臭化銀写真乳剤（Ｂｒ≦θモル
ａ）、ｃｌ／Ａθモル％）ヲポリエチレンで被覆された
写真用紙に塗布して青感性乳剤層を設けた。青感性乳剤
層は、グーヒドロキシ−４−メチル−／、３．ｊａ、７
−チトラザインデ／（安定剤）と２−　ｎ−オクタデシ
ル−ｊ−（，２−スルホーｔｅｒｔ−ブチル）ハイドロ
キノンカリウム塩（スティン防出剤）及び青感性増感色
素とを含有する。青感性乳剤層の上にジオクチルノ・イ
ドロキノンを含むゼラチン中間層を塗布した０ゼラチン
中間層上にマゼンタ色素像形成カプラーとして、／−フ
ェニル−３−メチル−グー（＋ｔ−メチルスルホニルフ
ェノキシ）−！−ビ２ゾロンを含む緑感性塩臭化銀写真
乳剤（Ｂ　ｒ７θモルチ、ｃ１３０モル％）を塗布して
緑感性乳剤層を設けた。

カプラーはトリクレジルフォスフェート（通常用いられ
るカプラー溶剤）中に分散して用いた。緑感性乳剤層は
ジオクチルハイドロキノン（スティン防出剤）と緑感増
感色素を含有する７゜緑感性乳剤層上にトリクレジルフ
ォスフェート薄削）中に分散されたジオクチルハイドロ
キノンを含有するゼラチン層を塗布した。ゼラチン中間
層の上にシアン色素像形成カプラーとして／−ヒドコキ
シーダーマレイミドーツーナフタミドを含む赤感性塩臭
化銀写真乳剤（Ｂｒ７θモル％Ｃ６３０モルチ）を塗布
して赤感性乳剤層を設けた。該カブ２−はジブチルフタ
レート中に分散した。該赤感性乳剤層はジオクチルハイ
ドロキノン（スティン防出剤）及び赤感性増感色素を含
有する。

緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層には第６表に示す如く、
増感色素を加え試料／〜グを作成した。このフィルム試
料を色温度２♂ｚ４ｔｏＫの光ｌ；■をもつ感光計を用
いて、試料の半分を照度！θＯルックスで０．１秒間露
光した。露光後下記処方の現像処理を行ない、露光部と
未露光部の残存銀量を螢光Ｘ線による銀量分析装置を用
いて求めたっまた下記処方にて液中にＫＩをそれぞれθ
、、２ｇ／ｌあるいはｏ、　４ｔｇ／ｌ添加した漂白定
着液についても同様の実験を行なった。

得られた結果を第７表に示す。

カラー現像処理 処理工程　　温　　度　　時　　開 発色現像　　３θ’Ｃ６分 停　　　１１　　　　　　　　　　２分水　　洗　　　
　　　　　　　２分 漂白定着　　　　　　　　７分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　−分安定浴　　　　
　コ分 乾　　燥 各処理液は次の組成を有する 発色現像液 ベンジルアルコール　　　／２．０ｍ１ｌジエチレング
リコール　　　Ｊ、６ｍｌ水酸化ナトリウム　　　　　
コ・０ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　２．０ｇ 臭化カリウム　　　　　　　θ・４ｔ９を優η 塩化ナトリウム　　　　　　／、Ｏｇ ホワ砂　　　　　　グ・Ｏｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸コ ナトリウムコ水塩　　　　、２．ｏｇ タグ−ミノ−３−メチル− Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチル） アニリンセスキサルフェー トモノヒトレート　　　　　　　ｊｅ　　ｏｇ水を加え
て　　　全景　　／　　ｌ 停山液 チオ硫酸ナトリウム　　　　１０　　　９チオ硫酸アン
モニウム　　　ＪＯｍｌ （７０％） 酢酸ナトリウム　　　　　！　　Ｊ 酢　　酸　　　　　　　　　３０ｍ１ カリ明ばん　　　　　　／Ｊ　　　ｐ 水を加えて　　　全量　　／　　ｌ 漂白定着液 硫酸筒λ鉄　　　　　　　２０　　ｙ゛エチレンジアミ
ン四酢酸 コナトリウム・コ水塩　　３乙　　Ｉ 炭酸ナトリウム・／水塩　　　／７！！亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　！　　ｙ ７０チテオ硫酸アンモニウム 水溶液　　　　　　　　１０ｏｒｎｌ ホウ酸　　　　　　　　！　　ｇ ｐＨを乙、♂に調節し、 水を加えて　　　全量　　　　／　　　ｌ安定液 ホ　　　ウ　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
！　　　　　ｇクエン酸ナトリウム　　　　　！　　ｙ
メタホウ酸ナトリウム グ水塩　　　　　　　　　３ｇ カリ明ばん　　　　　　　／ｊ　　　ｆｉ水を加えて　
　全量　　　　／　　ｌ 手続補正書 昭和！２年愁刀λｒ日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を現
   像後漂白定着する方法において、該ハロゲン化銀写真感
   光材料が下記の一般式（ I ）、（II）および（III）か
   らなる増感色素群から選ばれた少なくとも一種の増感色
   素を含有し、かつ漂白定着液として１．２×１０＾−＾
   ３グラムイオン／ｌをこえるヨードイオンを含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基あるいは置換アル
   キル基を表わす。Ｒ＿３は炭素数１〜３のアルキル基あ
   るいはフェニル基を表わす。Ｚ＿１、Ｚ＿２はそれぞれ
   同一でも異なつてもよく酸素原子、イオウ原子あるいは
   セレン原子のいずれかを表わす。Ｙ＿１はフェニル基を
   表わすが、Ｚ＿１がイオウ原子あるいはセレン原子のと
   きは塩素原子も含まれる。Ｙ＿３はフェニル基、アルキ
   ル基、アルコキシ基あるいは塩素原子を表わす。Ｙ＿２
   、Ｙ＿４は水素原子を表わすが、Ｙ＿１とＹ＿２および
   Ｙ＿３とＹ＿４が連結してベンゼン環を形成してもよい
   。Ｘは酸アニオンを表わす。 ｎは１または２を表わす。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿４、Ｒ＿５はアルキル基あるいは置換アルキ
   ル基を表わす。Ｒ＿６は炭素数１〜２のアルキル基を表
   わす。Ｚ＿３は酸素原子、イオウ原子あるいはセレン原
   子のいずれかを表わす。Ｙ＿５は塩素原子、フッ素原子
   あるいはシアノ基を表わす。 Ｙ＿６はフェニル基、Ｙ＿７は水素原子を表わすが、Ｙ
   ＿６とＹ＿７が連結してベンゼン環を形成してもよい。 Ｘは酸アニオンを表わす。ｎは１または２を表わす。） 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿６、Ｒ＿７はアルキル基あるいは置換アルキル
   基を表わす。Ｒ＿８は炭素数１〜２のアルキル基、Ｙ＿
   ８は塩素原子あるいはシアノ基のいずれかを表わす。Ｘ
   は酸アニオンを表わす。ｎは１または２を表わす。）
2. （２）上記請求範囲（１）において、さらに漂白定着液
   中のヨードイオンが２．４×１０＾−＾３グラムイオン
   ／ｌをこえて含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。