JPS60158438A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀感光材料に関する。更に詳しくは
、本発明はカブリが少なく、且つ極めて高感度のハロゲ
ン化銀感光材料に関する。

（背景技術） 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感光材料は
、カラーネガのｌ５Ｏ１００Ｏに代表されるような高感
度の感光材料や、１１０サイズのカメラやディスクカメ
ラに代表されるような小フォーマットで、且つ高画質、
高解像力を持つ感光材料などが要求されてきている。こ
れらの要求の高まりはカラー感光材料のみならず白黒感
光材料、特に撮影用白黒感光材料などにおいても同様で
ある。

従来、高感度のためにはハロゲン化銀の粒子の大サイズ
化、カプラーの高活性化や現像の促進等様々な方法が検
討されてきた。しかしながら、ハロゲン化銀の大サイズ
化についてはＧ、Ｃ，Ｆａｒｎｅｌｌ＋Ｊ、Ｂ、Ｃｈａ
ｎｔｅｒ　（Ｄ″Ｊ、　Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　
”　９巻、７５頁（１９６１年）に報告されている如く
、既に感度の頭打ち傾向が見られ、今後は大サイズ化に
よっても感度の上昇は余り期待できない。

そこで、感度向上という観点からヒドラジン化合物など
種々の現像促進剤を乳剤層又は現像液に添加することが
検討されたが、いずれの場合もカブリ増加や粒状性悪化
を伴うことが多く、ハロゲン化銀写真感光材料の感度向
上を弊害を伴わずに達成することはできなかった。又、
従来の高活性カプラーによる高感度化の試みは、カブリ
増加や粒状性の悪化が著しく、感度向上に充分に寄与す
ることはできなかった。

本発明者等は、現像時に現像銀量に対応してカブラセ剤
若しくは現像促進剤又はそれらの前駆体を放出する化合
物（以下ｒＦＲ化合物」という）の少なくとも一つを、
少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含む写真感光層
を支持体上に有するハロゲン化銀写真感光材料に添加し
た場合には、感度上昇が達成されることを開示した（特
願昭５７−１５０８４５号）。しかしながら、これらの
ＦＲ化合物を添加することは、特性曲線の階調部の高感
度化と同時にカブリの増加をもたらすために、足感度の
上昇度が減少することが判明した。

換言すれば、ＦＲ化合物が本来具備する増感機能はこの
カブリを解消しなければ充分発揮することができない。

そこで、カブリを防止するために所謂カブリ防止剤を使
用する必要があるが、足感度の上昇とカブリの減少を両
立せしめるためには、上記現像促進作用と、該カブリ防
止剤の組合せとして特定の組合せを選択しなければなら
ない。この場合、特にカブリ防止機能をポリマーのカブ
リ防止剤に持たせた場合には、該ポリマーカブリ防止剤
がその添加された層から移動しにくいために、カブリ防
止剤を添加したことによる種々の弊害を引き起こすこと
な（、感光材料の生保存性にも優れた極めて良好な感光
材料を得ることができることが判明した。

（発明の目的） 従って本発明の第１の目的は、カブリが少（極めて高感
度なハロゲン化銀感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、高感度でありながら生保存性に
優れ、且つカブリの低いハロゲン化銀感光材料を提供す
ることである。

更に本発明の第３の目的は、高感度でありながら、粒状
性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。

（発明の構成） 本発明のかかる諸口的は、　少なくとも一つのハロゲン
化銀乳剤層を含む写真層を支持体上に有するハロゲン化
銀感光材料において、該写真層が■現像時にカブラセ剤
若しくは現像促進剤又はそれらの前駆体を放出する少な
くとも一つの化合物、及び■ベンゾトリアゾール類、１
．２．４−）ＩＪアゾロ（１，５−ａ）−ピリミジン類
又はテトラゾール−５−チオール類の中から選択された
少なくとも１つのカブリ防止剤残基を有する繰り返し単
位を含む少なくとも１つの重合体を含有することを特徴
とするハロゲン化銀感光材料によって達成された。

（発明の開示） 本発明で使用することのできるＦＲ化合物には以下のも
のが包含される。

（ｉ）芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングして、胸像時に現像銀量に対応してカブラセ剤
若しくは現像促進剤又はそれらの前駆体を放出する化合
物。

（ｉｉ　）芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物と
カンプリングして、拡散性の有色又は無呈色の色素を形
成し、該拡散性色素がカブラセ剤若しくは現像促進剤又
はそれらの前駆体として作用するような化合物。

（ｉｉｉ　）現像主薬の酸化生成物と酸化還元反応を引
き起こし、酸化反応に引き続いて起こる分解反応により
、現像時に現像銀量に対応してカブラセ剤若しくは現像
促進剤又はそれらの前駆体を放出するようなレドックス
化合物。

以下余白 本発明の化合物（ｉ　）　（ｒｌ　）および（ｉｉｉ　
）はそれぞれ以下の一般式（１）（２）（３）で表わさ
れる。

（１）ＣＯＵＰ−１（ＴＩＭＥ−１）ｎ　−ＦＡ（２）
　（ＦＯＧＣＯＵＰ−２）ＢＡＬＬ（３）ＲＥＤ−Ｂ 一般式〔１〕の式中Ｃ０ＵＰ−１は芳香族第１級アミン
現像主薬の酸化生成物とカップリング反応を生しうるカ
プラー残基を表わし、（ＴＩＭＥ−１）ｎ−ＦＡはカッ
プリング反応で放出され、ハロゲン化銀をカブラセる能
力を有する基もしくは現像促進能を有する基を含有する
残基もしくはその前駆体を表わす。

Ｃ０ＵＰ−１で表わされるカプラー残基としては当分野
で既知であるかすでに使用されているいずれかのカプラ
ー残基であることもできる。

シアンカプラー残基としてはフェノールカプラー、ナフ
トールガプラー等がある。マゼンタカプラー残基として
は５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等がある。イエロカプラー残基としてはアシルア
セトアニリドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリ
ドカプラー、ピバロイルアセトアニリドカプラー等）、
マロンジアニリドカプラー等がある。また芳香族第一級
現像薬の酸化体とのカップリング生成物が顕著な可視吸
収を持たない、いわゆる無呈色カプラー残基としては開
鎖または環状活性メチレン化合物（例えばインダノン、
シクロペンタノン、シクロヘキサノン、マロン酸ジエス
テル、アセトフェノン、イミダゾリノン、オキサシリノ
ン、チアゾリノン等）がある。ただしＣ０ＵＩ”ｌと芳
香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応により住じる
カップリング生成物の色相は上記に限定されるものでは
なくいずれの色相であってもよい。

さらにＧＯＵＰ−１で表わされるカプラー残基としては
以下のものを挙げることができる。

一般式（１） 式中Ｒはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコ
キシ基、アルキルアミノ基またはアニリノ基を、Ｒは水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基また
はアリーロキシ基を、Ｒは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アシル基、アリーロキシ基、スルホニル基、
カルボンアミド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基またはハ
ロゲン原子を表わす。

一般式（ＩＩ）　一般式（１） １　、ノ Ｒ５”Ａ’ 式中Ｒはアルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アルキル基、カルボンアミド基またはスルホ
ンアミド基を、Ｒはアルキル基またはアリール基を、Ａ
は５員のアゾール環（例えばイミダゾール環、トリアゾ
ール環、テトラゾール環）を形成するに必要な非金属原
子群を表わす。ただし一般式（ｌＩ［）ではその互変異
性体も含む。

一般式（ＩＶ）　一般式（Ｖ） ＯＨＯｆ（ ※　※ 式中Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は同じであっても異つ′ζいて
もよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、ウレイド基、カルボジアミド基
またはスルホンアミド基を、Ｒはカルバモイル基または
アルコキシカルボニル基を、ＲＩＯｌよ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアルキルチ
オ基を表わす。

一般式（Ｖｌ） 　７　Ｂ 式中Ｒ１２はアルキル基、アリール基、アニリー　ノ基
、アルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Ｂは酸素原
子、イオウ原子または窒素原子を表わす 一般式〔■〕 １１ 式中、Ｒ１２及びＲ１３は水素原子、シアノ基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基またはア
シル基を、Ｒ１４は水素原子、アルキル基、了り−ル基
またはへテロ環基を表わす。

一般式〔■〕　一般式（ＩＸ） ２−〜〜 ’　ｃ＝ｘ Ｘ　Ｒ１６。

；１　１　玖　／ Ｒ１５−Ｃ−ＣＨ−※　〜−Ｃ ／　＼ Ｒ１６※ 式中Ｒ１５はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、スルホニル基、スルファモイル基
またはアンモニラミル基を、Ｒ１６は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシ
ルオキシ基、またはへテロ環基を、Ｘは酸素原子または
＝Ｎ−Ｒ１７を表わす。Ｒ１７はアルキル基、アリール
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基またはスルホニル基を
表わす。

Ｄは　１　とともに５〜７員の炭素環（例えＣ−Ｃ− １１ １６Ｘ ばインダノン環、シクロベンクノン環、シクロへキサノ
ン環）またはへテロ環（例えば、ピペリドン環、ピロリ
ドン環、ヒドロカルボスチリル環）を形成するに必要な
非金属原子群を表わす。

一般式（Ｘ）　※ Ｒ１８−Ｃ−Ｒ１９ 式中Ｒ１８及びＲ１９は同じであっても異っていてもよ
く、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
基、シアノ基、フォルミル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、スルファモイル基、７−−、 は−Ｎ　とともに５〜７員のへテロ環（例えば）＼ タルイミド環、トリアゾール環、テトラゾール環）を形
成するに必要な非金属原子群を表わす。

一般式（１）〜（Ｘ）において※はＸの結合する位置を
表わす。

ＴＩＭＥ−１で表わされるタイミング基としては米国特
許４２４８９６２号、特開昭５７−５６８３７号等に記
載のようにカップリング反応によりＣ０ＵＰより離脱し
て後分子内置換反応によりＦＡを離脱するもの、英国特
許２０７２３６３Ａ号、特開昭５７−１５４２３４号、
同５７−１８８０３５号、等のように共役系を介した電
子移動によりＦＡを離脱するもの、特開昭５７−１１１
５３６号のように芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と
のカップリング反応によりＦＡを離脱し得るカップリン
グ成分であるもの等を挙げることができる。

ｎは０、または１を表わす。

ＦＡはｎがＯの時はカップリング反応によりＣ０ＵＰ−
１から離脱されうる基であり、ｎが１の時はＴ　Ｉ　Ｍ
　Ｅ　−１から放出される基であっＣ、ハロゲン化銀粒
子に対して実質的にかぶらせ作用を有する基または現像
促進作用を有する基である。

１７　Ａとしては、たとえば（Ｌ、）ｍ−Ｘで表わされ
る基である。ここにＬは２価の連結基を表わし、Ｘは還
元性の基または現像時に硫化銀を形成しうる基であり、
ｆＴ＋は０又は１である。ＦＡは（Ｌ）ｍ−Ｘで表わさ
れる基である場合、′１”　Ｉ　ＭＩ３と結合する位置
は（１、）ｒｎ−Ｘの任意のとごろでよい。　。

ＬでもＸでもそれがカップリング反応によって離脱され
うるものならこれらがカップリング炭素に結合していて
もよい。またカップリング炭素とＬまたはＸの間にいわ
ゆる２当景離脱基として知られているものが介在してい
てもよい。これらの晶としてはアルコキシ基（例えばメ
トキシＭｉ　＞　、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ基）、アルキルナオ糸（例えばエチルチオ糸）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ基）、ヘテロ環オキシ
基（例えばテトラゾリルオキシ）、ヘテロ環チオ基（例
えばピリジルチオ）へテロ環基（例えばヒダントイニル
基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、ペイシトリアゾリ
ル基など〉がある。その他、英国特許公開２，０１１，
３９１に記載のものをＦＡとして用いることができる。

ＦＡ中のＬで表わされる２価の連結基としては通常用い
られるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチ
レン、−０−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−３Ｏ２−１−Ｎ＝
Ｎ−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホンアミド
、ウレイド、チオウレイド、ペテロ環等の中から選ばれ
たものにより構成される。

Ｘで表わされる基としては還元性の化合物（ヒドラジン
、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコー
ル、ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン、
１−フェニル−３−ピラゾリジノン、エナミン、アルデ
ヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テトラ
ゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に代表される
４級塩カルバジン酸等）または現像時に硫化銀を形成し
うる化合物（チオ尿素、チオアミド、ジチオカルバメー
ト、ローダニン、チオヒダントイン、チアゾリジンチオ
ンの如く、−Ｃ−Ｎ−の部分構造をＩ　１ 持つもの等）からなるものを挙げることができる。

Ｘで表わされる基のうち現像時に硫化銀を形成しうるも
ののうちのあるものはそれ自体がハロゲン化銀粒子に対
する吸着性を持っており後述の吸着性の基を兼ねること
ができる。

以下にＬの例を示す。

−ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２−１−（ＪＣＨ２−１−（
Ｊ　ＣＩ−１２ＣＨ２−１−ｓＣｉｉ２−以下にＸの例
を示す。

−ＮＨＮＨ（、ＨＵ、−ＮＨＮＨＣＯＣＨ３、−ＮＨＮ
Ｈ８す２ＣＨ３、−ＮＨＮ）ｌＣＵｃＦａＦＡで表わさ
れる基の中にはハロゲン化銀に対して吸着可能な基を有
する場合は特に好ましい。

これらの吸着基はＦＡの中のしあるいはＸのいずれかに
連結していＣもよい。ハロゲン化銀に対し°Ｃ吸着可能
な基とし、では、解離可能な水素原子を持つ窒素へテロ
環（ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾー
ル、テトラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾピラゾ
ール、ベンゾトリアゾール、ウラシル、テトラアザイン
デン、イミダゾテトラゾール、とラブ１コ１リアゾール
、ペンタアザインデン等）、環内に少なくとも１個のＭ
素原子と他のへテロ原子（酸素原子、イオウ原子、セレ
ン原子等）をもつヘテロ環（オキサゾ一ル、チアゾール
、チアゾリン、チアゾリジン、チアジアゾール、ベンゾ
チアゾール、ベンゾオキサゾール等）、メルカプトｍを
もつヘテｌ：Ｉ環（２−メルカプトベンゾチアゾール、
２−メルカプトピリミジン、２−メルカプトベイジオキ
サゾール、■−フェニルー５−メルカプトテトラゾール
等）、４級塩（３級アミン、ピリジン、キノリン、ベン
ゾチアゾール、ベンツイミダゾール、ペイジオキサゾー
ル等の４級塩）、チオフェノール類、アルキルチオール
類　Ｓ １ （システィン等）　、Ｎ−Ｃ−の部分構造を持つ化合物
（例えば、チオウレア、ジチオカルバメート、チオアミ
ド、ローダニン、チアゾリジンチオン、チオヒダントイ
ン、チオバルビッール酸等）等からなるものを挙げるこ
とができる。

これら吸着基をＬまたはＸに連結する基としては通常用
ちいられるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナ
フチレン、−〇−１−Ｓ−１−３Ｏ−１−Ｓ　Ｏ２−１
−Ｎ＝Ｎ−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホン
アミド、ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環等の中から
選ばれたものにより構成される。

これら吸着基の例を以下に示す。

１１ ＮＮＮ−ＮＮ−Ｎ ＣＨ３ 以下にＦＡで示される基の具体例を示す。

ＣＨ２Ｃｆ−１２ＣＨ（Ｊ １ ＣＨ２Ｃ：Ｃ１−１ １７１３ ■ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ＝Ｎ−ＮＨ− ＣＩ−１３ （） １　。

；Ｉ ＣＨ，２ＣＨ２ＮＨＣＣＨ３ −Ｎ １１ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ｃ＝ｃｎ ／ ＮＨＣＮＨＣＨ３ １ ＣＨ２Ｃ：ＣＨ １ＮＭ１．；ＩＮｔｉＵｔ−１３ 以下に本発明の化合物のうち一般式ＣＩ〕で表わされる
化合物の具体面ヲ示すが、これに限定するものではない
。

（Ｉ−１） （Ｉ−２） （１−３） ０１−（ （１−５） （１−６） （１−７） （１−９） （１＝Ｉｏ） Ｈ （Ｔｌ−２１）　Ｃ１−１ａ ｌ （１−２０）　Ｃｌ−１３ ■ （１−３２４） ＯＨ （１−ａ３） （１−３５） ｎ　−Ｃ１Ｂｌ−１３７０ＣＯＣＨＣＯＯＣ］　ＢＨ３
７−ｎ（１−３９） ｌ−１２ （１−４１） （１−４３） α （１−４４） （Ｉ−４５） α （１−４６） Ｓ−Ｃ＝Ｎ 一般式〔２〕の式中Ｃ０ＵＰ−２は芳香族第１級アミン
現像主薬の酸化生成物とカップリング反応を起こしうる
基を、ＢＡＬＬはＧＯＵＰ−２のカップリング位に結合
し、ＧＯＵＰ−２と芳香族第一級アミン現像薬の酸化体
との反応によりＣ０ＵＰ’−２からＷｌｉ脱し得る基で
あり、カプラーに非拡散性を与えるような大きさおよび
形状をもついわゆるバラスト基を表わす。

ＦＯＧは芳香族第一級アミン現＠！薬の酸化体との反応
によりＢ　Ａ　Ｌ　Ｌを離脱しゾこ後、現像液中でかぶ
らせ作用または現像促進作用を現わす基を示す。

ＣＯＵ　Ｐ　−２で表わされるカプラー残基としては当
分野で既知であるかすでに使用されているいずれかのカ
プラー残基であることもできる。

シアンカプラー残基としこはフェノールカプラー、ナフ
トールカプラー等がある。マゼンタカブラ−残基として
は５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、ピラゾロＩ−リアゾールカプラー、シアノ
アセナルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等がある。イエロカプラー残基としてはアシル
アセトアニリドカプラー（例えばペイジイルアセトアニ
リドカプラー、ピバロイルアセトアニリドカプラー等）
、マロンジアニリドカプラー等がある。また芳香族第一
級現像薬の酸化体とのカップリング生成物が顕著な可視
吸収を持たない、いわゆる無呈色カプラー残基としては
開鎖または環状活性メチレン化合物（例えばインダノン
、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、マロン酸ジエ
ステル、アセトフェノン、イミダゾリノン、オキサシリ
ノン、チアゾリノン等）がある。ただしＣ０ＵＰ−２と
芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応により生じ
るカップリング生成物の色相は上記に限定されるもので
はなくいずれの色相であってもよい。

ＢＡＬＬで表わされるいわゆるバラスト基はカプラーに
非拡散性を与えるような大きさと形状を持ち、複数個の
離脱基を連結したポリマー状のも・　のであってもよく
、また非拡散性を与えるアルキル基および／またはアリ
ール基を有するものであってもよい。後者の場合アルキ
ル基および／またはアリール基の総炭素数は８〜３２個
程度のものが好ましい、ＢＡＬＬはＣ０ＵＰ−２のカッ
プリング位に結合するための連結基を杓しＣいる。代表
的な連結基はオキシ（−０−）　、チオ（−８−）、ア
ゾ（−Ｎ＝Ｎ−）　、カルボニルオキシ（−０ＣＯ−）
　、スルホニルオキシ （−Ｎ−）である。好ましいＢ　Ａ　Ｌ　Ｌとしては総
炭素数８〜３２のアルキル基および／またはアリール晶
を有するアルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、アリー
ルアゾ、アシルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、ア
リールスルボニルオキシまたはへテロｉ（ピＶ−ル、ピ
ラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール
、インドール、インダゾール、ベンツイミダゾール、ヘ
ンシトリアゾール、フタルイミド、スクシンイミド、２
．４−イミダゾリジンジオン、２，４−オキサゾリジン
ジオン、２，４−チアゾリジンジオン、トリアシリジン
−３，５−ジオン等）を挙げることができる。

ＦＯＧは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応に
より生成した適度な拡散性を有するカップリング生成物
の部分構造であって現像液中でがぶらせ作用をしめず基
を表わす。これらの基は具体的にはヒドラジン、ヒドラ
ジド、ヒドラゾン、エナミン、ポリアミン、ハイドロキ
ノン、アミノフェノール、フェニレンジアミン、アセチ
レン、アルデヒド等の還元性化合物や、チオ尿素、チオ
アミド、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ロー
ダニン、チオヒダントインに代表されるチオカルボニル
化合物等硫化銀を形成し得る化合物や、テトラゾリウム
塩に代表される４級塩化合物の部分構造を有する基であ
り、Ｃ０ＵＰ−２に連結するのに必要な２価の基を含む
。

ここで言う適度な拡散性とは使用する目的あるいは感光
材料によって異なるが、例えばカラーネガフィルムの場
合著しいシャープネスの低下や異なる感色性を有する層
への著しい影響（例えば硬調化等）を引き起こさない程
度の拡散性を意味する。

ＧＯＵＰ−２および／またはＦＯＧはカップラーのカッ
プリング化成物のハロゲン化銀乳剤層またはゼラチン層
中での拡散性を調節するために、適度な大きさと形状の
通常用いられる置換基（例えばアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基
、スルホ基、スルホニル基、ヒドロキシ基等）やハロゲ
ン化銀に対して吸着性を持つ晶（例えばトリアゾール、
テトラゾール、ベンツイミダゾール、インダゾール、ベ
ンゾトリアゾール等のアゾール類、チアゾール、チアジ
アゾール、ペイジチアゾール、ベンゾオキサゾール等の
環内に窒素原子以外に他のへテロ原子を含むヘテロ１’
ＪＲ１２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプ
トヘンジオキサゾール、２−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾール、１−フェニル−５−メルヵブトテトラ
ゾ−ル等のメルカプト基を有するヘテロ環頬、テトラゾ
リウム塩等の４級塩類やチオ尿素、チオアミド、ローダ
ニン等のチオカルボニル化合物類の構造を持つ基）を置
換することができる。

本発明において好ましいＣ０ＵＰ−２の例はＣ０ＵＰ−
１と同様に一般式（１）〜（Ｘ）で示される。

一般式〔２〕における一般式（１）〜〔Ｘ〕−※はＢＡ
ＬＬの結合する位置を表わす。ＦＯＧは一般式（１）〜
（Ｘ）のＲ１−Ｒ１９、ＡｌＢｌＤのいずれかの位置に
置換される。Ｃ０ＵＰとＦＯＧの分子量の総和は５００
以下が好ましく、さらに好ましくは４００以下である。

本発明において好ましいＢＡＬＬの例はアルコキシ基、
アルキルチオ基、アシルオキシ基の他一般式（ＸＩ）〜
〔Ｘ■〕で示されるものがある。

一般式（ＸＩ）　一般式〔Ｘ■〕 １ ＯＳ アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基、
スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシスルホニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基または
ニトロ基を表わす。

Ｒ、Ｒ及びＲ２Ｂは同じであっても異な２３　２４ っていてもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基
、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基またはアリ
ーロキシ基を表わす。

一般式（ＸＩｌ［）　一般式（Ｘ　ＩＶ）１ ＯＳ 式中Ｆ及びＧは５〜７員環のへテロ環（例えばトリアゾ
ール環、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキサジ
アゾール環）を形成するに必要な非金属原子群を表わし
、Ｒ２６及びＲ２？は同じであっても異なっていてもよ
く水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、了り−ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カル
ボンアミド基またはスルホンアミド基を表わす。

一般式（ＸＶ）　一般式（ＸＶＩ） １ ＨＲ２９１ 一般式〔Ｘ■〕 １ １１ 式中Ｈは−Ｃ−Ｎ−とともに５〜７員のへテロ環（例え
ば、ヒダントイン環、オキサゾリジンジオン環、ピリド
ン環）を形成するに必要な非金属原子群を、Ｉは　Ｉ Ｎ　とともにアゾール環（例 ／　＼ えばピラゾール、イミダゾール、トリアソ゛−ル、テト
ラゾール）を形成するに必要な非金属原子群ンダゾール
、ベンズイミダゾールまた番まベンツ゛トリアゾール環
を形成するに必要な非金属原子１１−を表わず。Ｒ２８
及びＲ２９は同じであっても異っていてもよく水素原子
、ノ飄ロゲン１１子、アルキルチオ基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、了ＪレキＪレアミノ基、ジアルキルアミノ基
、アニリノ基、アルコキシカルボニル基、カルノ＼モイ
Ｊし甚、スフレフィニル基、スルホニル基、アシルオキ
シ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基を表わ
し、Ｒ３０及びＲ３１は同じであっても異って１．）７
もよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル県、アルコ
キシ基、アリール基、アルキルチオ基、アリーロキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、アリーロキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基またはウレイ
ド基を表わし、Ｒ３２及びＲ３４は同じであっても異つ
Ｃい”でもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、了り−ロキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、
アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、スルファモイル基または
ウレイド基を表わす。一般式（ＸＩ）〜〔Ｘ■〕におい
てそれぞれの置換基の炭素原子数の総和は８〜３２であ
り、好ましくは１２〜２４である。

一般式〔２〕において好ましいＦＯＧ例は以下の一般式
〔Ｘ■〕及び（ＸＩＸ）で示される部分構造を持つ基で
ある。

一般式〔Ｘ■〕 ａａＨ 式中、Ｒ３５はアシル基（フォルミル基、アセチル基、
トリフルオロアセチオ基等）、スルホニル基（メタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基等）またはアルコキシ
カルボニル基（メトキシカルボニル基）を表わし、Ｒ３
６は水素原子、アルコキシカルボニル基またはアシル基
を表わし、Ｒ３７は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を表わす。一般式〔Ｘ■〕であら
れされる基はＲ３５、Ｒａａ　、Ｒ３７またはフェニル
環のいずれかの位置で２価の基（例えばアルキレン、ア
ルケニレン、アリーレン、−０−１−Ｓ−、カルボニル
、スルホニル、イミノ法）によりＣ０ＵＰ−２に連結す
るかＣ０ＬＪＰ−２のアリール環に直接　−Ｎ−Ｎ−Ｒ
３５が連結しても１ ３６Ｈ よい。

一般式（ＸＩＫ） Ｓ　Ｒ３８ １ｌ −Ｘ−Ｃ−Ｎ− １ 式中−Ｃ−はチオカルボニル基を、Ｒ３８は水素原子、
アルキル基、アリール基またはアシｌし基を表わし、Ｘ
はアルキレン、アルケニレン、アリ３８ −レン、−〇−１−８−または　ｌ　を表わす。

Ｎ− この基は一般式（ＸＶＩ）の基間様２価の基により、あ
るいは直接Ｃ０ＵＰ−２に連結される。

以下に一般式〔）〕の化合物例を示す。

（ＩＩ　−１，） （Ｉｆ−２，） （ＩＩ　−３，） 　０ＯＨ （ｎ−４，） （ｌｌ−５，’） （ＩＩ　−６，） ０ＯＨ （Ｕ−７，） （ｌｌ−９，） Ｈ３ （ｌｌ−１０，） （ＩＴ　−１２，） Ｈ３ （ｎ　−１３，） Ｏ２ （ＩＪ　−１４，） ヘ　−丁 （）　（）　＼ノ 本発明の化合物の一般式〔３〕におけるＲＥＤは、次の
一般式［ＸＸＩ’ｌ〜ＣＸＸＶＩ　］　で示される。

一般式ＣＸＸＤ 一般式ＣＸＸｆｆ１ 一般式ＣＸＸＩＩＩ　） 一般式［ＸＸ［Ｖ］ 一般式［ＸＸＶ］ 一般式〔ｘＸ■〕 一般式（ＸＸ　Ｉ）　〜（ＸＸＶＩ）　においＴＲ５１
゜Ｒ５２及びＲ５Ｂ　は同じであっても異っていてもよ
くそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、シアノ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル
基、スルホ基、スルホニル基、アシル基、シアノ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基またはへテロ環基を
表わし、Ｒ５４はアルキル基、アリール基、アシル基、
カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル基
を表わし、Ｒ５１とＲ５２とは結合してベンゼン環また
は５〜７員のへテロ環を形成していてもよい。

Ｚｌ及びＺ２は同じであっても異っていてもよくそれぞ
れ水素原子またはアルカリ条件下で加水分解して離脱可
能な基を、Ｂは離脱した後現像液中でかぶらせ作用を示
す基を表わし、ＹはＹ−８Ｏ２ＮＨ２（またはそのアニ
オン）として離脱した後現像液中でかぶらせ作用を示す
基を表わす。

Ｚ　またはＺ　の代表的な例として水素原子、２ アシル基（例えばアセチル基、クロロアセチル基、ジク
ロロアセチル基、トタフルオロアセチル基、ベンゾイル
基、ｐ−ニトロベイジイル基等）、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、
フェノキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例えば
エチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）、
オキサリル基（例えばピルボイル基、メトキサリル基、
フェニルオキサモイル基等）の他、次の一般式（ＸＸ■
）、（ＸＸＶＩ）及び（ＸＸＩＸ）の基を挙げることが
できる。

一般式（ＸＸ■〕 −ＣＨ−ＣＨ−Ｒ５５ １ ５７Ｒ５６ 一般式ＣＸＸ■〕 −Ｃ′″′Ｃ−Ｒ５６ １ ）（）乏 ７　５６ 式中Ｒ５６はアシル括、スルホニル茫、シアノ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、またはアンモ
ニラミル基を表わし、Ｒ５６及びＲ５６は同じであつＣ
も異っていてもよくそれぞれ水素」東予、アルキル基ま
たはＲｓｓ　で挙げた基を表わす。ＲとＲ５□は結合し
て５〜７員５ 環を形成してもよい。

一般式（Ｘ　Ｘ　ＩＸ） １ 、ＣＲ ８ １＼　Ｉ Ｑ　ｌｌ−ＣＨ− １／ ＼ 一■ 式中、Ｒは水素原子、アルキル基またはアリ８ ０　０ １１　ＩＩ −ル基を、■は−Ｃ−または−Ｓ−を、Ｑは５〜Ｉ 乙員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。

一般式〔ＸＸ■〕、〔ＸＸ■〕及びＣＸＸＩＸＩで示さ
れる基の具体例を以下に示す。

−ＪＨ２ＣＨｚＣＯＯＣｚＨｓ　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＮＸ
は好ましくは次の一般式［ＸＸＸ］で示される基である
。

一般式［ＸＸＸ］ （−ＴＩＭＥ−、Ｑ−ｌ　Ｌｔ（−Ｌ２＋ｋＡ式中ＴＩ
ＭＥ−２はＸが放出された後−Ｌ１÷Ｌ分≠を放出する
いわゆるタイミング基を表わし、ｍはｏ−４たは／の整
数を表わす。タイミング基の例としては米国特許１１．
２≠ざ、り乙−号、特開昭ｊ７−タｔ１３７号等に記載
のように分子内求核置換反応を利用したもの、英国特許
！、Ｏ”７Ｚ、３ｔ３八号、特開昭３７−７、ｆ４１−
２３４１号、同ｊ７−／♂ど０３．ｆ号、同ｊｔｌ−タ
ｆ７’２ｇ号等に記載のように分子内の共役系を介した
電子移動を利用したもの等を挙げることができる。Ｔ　
Ｉ　ＭＥ−２には多段階の反応を含むものも含捷れる。

Ｌ　１　ハ１２　カ０　ノドきＫｕ一般式〔ＸＸＩ〕〜
〔Ｘｘ■〕の化合物のアルカリ性条件下での現像薬の酸
化体との酸化還元反応によりＢが離脱するための離脱し
得る基を表わし、ｌがｌのときは離脱したＢのＴＩＭＥ
−２より離脱し得る基を表わす。これらの基の例として
は、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、アゾリル基等を挙げることがで
きる。以下にＬｌの具体例を挙げる。＊は＋ＴＩＭＥ−
、２匍への結合位置を示す。

Ｌ２は１価の連結基であってｌ（は０または／の整数を
表わす。Ｌ２の例としてはアルキレン、アルケニレン、
アリーレン、１価のへテロ環基、−〇−１−Ｓ−、イミ
ノ、−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ−１−
ＮＨＣＯＯ−２−８Ｏ２ＮＨ−１−〇〇−１−ＳＯＺ−
１−ＳＯ−１−Ｎｌ−Ｔ　Ｓ　Ｏ２ＮＨ−等やこれらの
複合したものを挙げることができる。

Ａは、ＢがＢ−またはＢ−Ｈの形で現像液中に存在する
とき実質的にハロゲン化銀乳剤に対しかぶらせ作用を現
わす基であり、具体的には還元性の基（例えばヒドラジ
ン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ヒドロキシルアミン、ポ
リアミン、エナミン、ハイドロキノン、カテコール、ｐ
−アミノフェノール、０−アミンフェノール、アルデヒ
ド、アセチレンの部分構造を持つ基）あるいは現像時ノ
・ロゲン化銀に作用して現像可能な硫化銀核を形成し得
る基（例えばチオ尿素、チオアミド、チオカルバメート
、ジチオカル／ぐメート、チオヒダントイン、ローダニ
ン等の部分構造を持つ基）や四級塩類（例えばテトラゾ
１１ウム塩等）を挙けることができる。

Ａで示される基のうち特に有用な基は次の一般式ＣＸＸ
Ｘｊ）で示される基である。

一般式ＣＸＸＸＤ 式中、Ｒ５９は水素原子またはアルコキンカル十゛ニル
Ｍｔｚ　Ｒ６０ｎアシル基、スルホニル基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、チ
オアシル基、チオカルレノくモイル基またはへテロ環基
全表わす。一般式［ＸＸＸＤのベンゼン環は一般式［Ｘ
ＸＸ］におけるＬｌのベンゼン環と重複していてもよい
。

Ｂの具体例を以下に示す。

ＣＨ３ Ｙは前記したものを示すが、具体的にはＡについて具体
的に記述したものと同じものをあら噌つす。

以下に本発明の化合物例を示す。

［１−１ １１−３ ■−６ ＩＩ＋−７ ■−８ ■−１０ １１−１１，” １−１４゜ −１ｓ １ １１１−１６゜ ｌ１ｌ−１７゜ １１ ■−１８ ［１−１９，。

■−２０ 上記の如き化合物の中でも、特に前記（ｉ）芳香族アミ
ン現像主薬の酸化生成物とカップリング　−してカプラ
セ剤若しくは現像促進剤又はそれらの　１前駆体を放出
する化合物が好ましい。又、放出されるＦＡ残基のＸ部
分としては、ヒドラジン、ヒ　゛ドラシト又はヒドラゾ
ンの部分構造を有するものが好ましい。

本発明においては、ハロゲン化銀感光材料中に　“含有
されるＦＲ化合物の量はハロゲン化銀粒子１　′モル当
たり１０−８〜０．５モル、特に５×１０−７〜０．０
１モルであることが好ましい。　□本発明で使用する上
記の化合物は、一般に既知の化合物をもとに、特開昭５
７−１５０８４５号、同５７−−１３８６３６号、米国
特許第３．２１４．　＋３７７号、同３，２５３，９２
４号、特願昭５７　・−１６１５１５号、同５８−１４
６０９７号、同　・５Ｂ−２１４８０８号等に記載され
ている方法によって合成することができる。

前述した如く、上記のＦＲ化合物を使用したのみではカ
ブリの増加が生ずる。この場合のカブリ　′に防止し、
且つＦＲ化合物の機能を発揮せしめ、父いは写真性能を
安定化させる目的でカブリ防止繁用を有する種々の化合
物（ＦＩ剤）を含有させｂことができる。このような化
合物としては、アノ゛−ル類、例えばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ペンシ
トリアノ゛−ル類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ
−くはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプト化合勿類
、例えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベン、ジ
チアゾール類、メルカプトベンズイミダノ゛−ル類、メ
ルカプトチアジアゾール類、メルカプトチアゾール類（
特に１−フェニル−５−メ□レカプトテトラゾール）、
メルカプトピリミジン頂；カルボキシル基やスルホン基
等の水溶性基を１する上記のへテロ環メルカプト化合物
類；チオｙト化合物類、例えばオキサゾリンチオン；ア
ザインデン類、例えばテトラザインデン類（特に４−ヒ
ドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テトラザインデン類
）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンビンスルフィン酸
；等のようなカブリ防止剤又は安定剤として知られた多
くの化合物を挙げることができる。

しかしながら、一般にこれら低分子のカブリ防止剤（Ｆ
Ｉ剤）を使用した場合には、感光材料の構成層間を拡散
・移動しやすいために、これによって写真感光材料の特
定の層のみのカブリを防止するのは困難であり、又、使
用された低分子ＦＩ剤が処理液中へ溶出・蓄積した場合
には、後で処理される感光材料の現像を遅らせ現像のコ
ントロールを困難にする等の弊害が生じやすい。このこ
とは、特にハロゲン化銀に対する吸着力が弱いベンゾト
リアゾール型のＦＩ剤において顕著である。

かかる欠点を除去し且つ、ＦＲ化合物の機能を十分に発
揮せしめるために、本発明においてはポリマー全体剤を
使用することが好ましい。

本発明において使用することのできるポリマー全体剤の
内、テトラゾール類、チアゾール類、イミダゾール類の
残基を繰り返して含有するポリマーについては、米国特
許第３，５７６．６３８号、同第３，５９８．５９９号
、同第３．　５９８．　６００号等に記載されている。

しかしながら、これらのポリマーにあっては、該分子中
のカブリ防止作用に効果的な官能基（例えばメルカプト
基）で高分子鎖と結合しているために、ポリマー全体と
しての安定性に欠ける傾向がある上、理由は明らかでは
ないがカブリ防止作用が極めて不十分である。これに反
し、特願昭５’ｌ−２００６２６号に開示されたベンゾ
トリアゾール類の残基を有する繰り返し単位を含むポリ
マーＦＩ剤等、以下に詳述するポリマーＦＩ剤の安定性
は良好であり、本発明において特に好ましく使用するこ
とができる。

本発明で好ま−しく使用することのできるポリマーＦＩ
剤は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含有
する高分子化合物である。

式中、Ｒ１は水素原子又は低級アルキル基であるが、低
級アルキル基としては炭素数６までのもの（例えばメチ
ル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基）が好ましい。

Ｒ１としては特に水素原子及びメチル基が好ましい。

Ｌは二価の連結基であるが、総炭素数が１〜２０である
ことが好、ましい。そのような連結基の中でも次の式（
Ｌ−１）又は（Ｌ　−ＩＩ）で表されるものが特に好ま
しい。

（Ｌ−ｎ）　Ｈ 原子又は低級アルキル基を表す。低級アルキル基として
は炭素数６までのものが好ましい）を表す。

２はアルキレン基（好ましくは炭素数１０までのもの。

アルキレン基の中間にはアミド結合、エステル結合もし
くはエーテル結合が介在してもよい。例えばメチレン基
、エチレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメ
チレン基、−〇Ｈ２ＯＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ
２−等）、又はアリーレン基（好ましくは炭素数６〜１
２のもの。例えばｐ−フェニレン基等）を表し、Ｙは、
−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ−
１−３Ｏ２ＮＨ−１−ＮＨ３Ｏ２−等を表す。又、ｍと
ｎは各々Ｏ又は１の整数を表す。

Ｌとして好ましい二価の連結基としては、例えば次のも
のが挙げられる。

Ｌ−１−ＣＯＮＨ− Ｌ−２−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯ− Ｌ−４−ＣＯＣ）− Ｈ Ｌ−６−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−Ｌ−７ＨＨ Ｈ Ｈ Ｈ Ｌのその他の例を列挙すると、 −ＣＯＮＨＣＨ２−−１ −ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−１ −ＣＯＮＨＣＨ２０ＣＯＣＨ２−１ −ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２−１７ＣＯ
ＯＣＨ２−１ −ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−２ −ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２−１−ＣＯＯＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２−−１Ｈ などである。

Ｘが１．　２．　４−１−シアノｔ：ｌ　（１，５−ａ
）ピリミジン類の一価の基を表すとき、１，２．４−ト
リアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン類としては総炭素数
５〜２５のものが好ましい。その中でも次の式（Ｘ−Ｉ
）、（Ｘ−１１）又は（Ｘ−１１１）で表されるものが
好ましい。

式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同じでも異なってい
てもよく、各々水素原子、未置換又は置換されたアルキ
ル基（好ましくは炭素数１２までの、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ヘキシル基、ヒドロキシエチル
基、カルボキシエチル基、クロロプロピル基、ベンジル
基、２−（メトキシカルボニル）エチル基、シアノプロ
ピル基、トリクロロメチル基等）、未置換又は置換され
たアリール基（好ましくは炭素数６〜１２までの、例え
ばフェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロ
フェニル基、０−カルボキシフェニル基等）、置換され
たアミノ基（例えばジメチルアミノ基、アセチルアミノ
基等）、未置換又は置換されたカルバモイル基等）、ニ
トロ基、ヒドロキシル基、−０Ｍ１基（Ｍｌはアルカリ
金属イオン又はアンモニウムイオンを表す）、シアノ基
、ハロゲン（塩素、臭素）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、プロピオキシ基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、ブトキシ
カルボニル基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基、エチルチオ基、ブチルチオ基等）を表し、またＲ４
とＲ５とで環を形成してもよい（例えばシクロペンタン
環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環等）。Ｒ３−
Ｒ６のうち少なくとも一つがヒドロキシル基又は−０Ｍ
１基であることが好ましい。

Ｘがベンゾトリアゾール類の一価の基を表すときは、次
の一般式（Ｉ［）で表されるものが好ましい。

式中、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属原子（例えばナト
リウム原子、カリウム原子等）、又はアルカリで開裂す
る保護基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ピバロ
イル基、ステアロイル基、ベンジル基、ｐ−トルエンス
ルホニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘンジイル基、
シクロヘキシルカルバモイル基等）を表す。Ｒ７、Ｒ８
及びＲ９は、前述のＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６と同じも
のを表す。

Ｘがテトラゾール−５−チオール類の１価の基を表す場
合には、次の一般式で表されるものが好ましい。

へ （Ｍ２は一般式（ＩＩ）の場合と同じである）本発明の
一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含有する高分子
化合物は、一般に次の一般式（■）で表される不飽和モ
ノマーを単独に重合させるか、又は一般式（ＩＩＩ）で
表される不飽和モノマーを、該モノマーと共重合可能な
エチレン性不飽和モノマーと共重合させることによって
得られる。

次に一般式（［［）で表される不飽和モノマーの具体例
を、Ｘが１．２．’４−トリアゾロ〔１，５−ａ）ピリ
ミジン類の一価の基である場合（Ｉ［［ａ）、Ｘがベン
ゾトリアゾール類の一価の基である場合（Ｉ［［ｂ）及
びＸがテトラゾール−５−チオール類の一価の基である
場合（’ＩＩ［ｃ　）について列挙する。

＜ｍａ−１） （１１１ａ　−４） 葺 以下余白 （ｍｂ−４） ｔ１ （Ｉ［［ｂ−９） （Ｉ［［ｂ−１０） （Ｉ［［ｂ−１１） （Ｉｌｒｂ−１２） （Ｉｃ−１）　’　（Ｎｃ−２） （Ｉｌｌｃ−３）　（Ｉ［Ｉｃ−４） 本発明で使用するポリマーＦＩ剤は、前述の如（一般式
（ＩＩＩ）のモノマー単位が重合したものでも、一般式
ＣＤＩ）のモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和モ
ノマーの１種又は２種以上との共重合体であってもよい
。この場合の好ましいエチレン性不飽和モノマーは、例
えば、エチレン、プロピレン、１−７’テン、イソブチ
ン、スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチ
ルスチレン、ビニルベンゼンスルホン酸カリウム、ビニ
ルベンジルスルホン酸ソーダ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リフチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ、Ｎ
−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、４−ビニルピリジン、２−ビニルとリジン、ベンジ
ルビニルピリジニウムクロライド、Ｎ−ビニルアセトア
ミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−メチル−３−メチル
イミダゾール、脂肪酸のモノエチレン性不飽和エステル
（例えば、酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性不飽
和のモノカルボン酸若しくはジカルボン酸（例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸）、
無水マレイン酸、エチレン性不飽和のモノカルボン酸若
しくはジカルボン酸のエステル（例えば、ｎ−ブチルア
クリレート、ｎ−へキシルアクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート、シアノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノエチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、クロロエチ
ルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、Ｎ
、Ｎ、Ｎ−トリエチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチ
ルアモニウムｐ−トルエンスルホナート、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−Ｎ−メチル−Ｎ−）タクリロイルオキシエチルア
ンモニウムｐ−トルエンスルホナート、イタコン酸ジメ
チル、マレイン酸モノベンジルエステル）、エチレン性
不飽和のモノカルボン酸若しくはジカルボン酸のアミド
（例えば、アクリルアミド、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−Ｎ゛　−メタクリロイルプロパンジアミ
ンアセテートベタイン、Ｎ、Ｎ−ジメチルーＮ゛　−ア
クリロイルプロパンジアミンプロピオナートベタイン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル）
アクリルアミド、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−１−リメチルーＮ−（Ｎ−アクリロイルプロピ
ル）アンモニウム−ｐ−）ルエンスルホナート、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ、
アクリロイルモルホリン、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸ソーダ、メタクリルアミド）等
を挙げることができる。

これらのエチレン性不飽和モノマーの中でも、脂肪族酸
のモノエチレン性不飽和エステル又はそのけん化物、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソー
ダ、Ｎ−ビニルピロＩＪ　Ｆン、エチレ性不飽和のモノ
カルボン酸のエステル（例えば、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート）、エチレ
ン性不飽和のモノカルボン酸のアミド（例えば、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド）、ビニルベンゼンスルホ
ン酸の塩等が好ましい。

一般式（ＩＩＩ）で表されるモノマーの単独重合及び他
のエチレン性不飽和モノマーとの共重合は、例えばＢｉ
ｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　１５３５頁（１９７５年）に記
載されている　ＲｏｎａｌｄＬ、５ｃｈｎａａｒ、Ｙｕ
ａｎ　Ｃｈｕａｎｌｅｅ等の方法、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ
ｆＰｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ； Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｅｄｄｉ　−ｊ
ｉｏｎ　２１５５頁（１９７６年）に記載されているＡ
ｎｔｏｎｙ　Ｗｉｎｓｔｏｎ。

Ｇｌｅｎｎ　Ｒ，Ｍｃｌａｕｇｈｌｉｎ等の方法、Ｄｉ
ｅ　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌｅ Ｃｈｅｍｉ　ｅ、１７７巻、６８３頁（１９７６年）に
記載されているＨａｎｓ−ＧｅｏｒｇＢａｔｚ、Ｊｏｈ
ａｎｎａ　Ｋｏｌｄｅｈｏｔｆ等の方法、Ａｎｇｅｗａ
ｎｔｅ　Ｃｈｅｍｉｅ；Ｉｎｔｅｒｎａｔ、Ｅｄｄｉｔ
、１１０３頁（１９７２年）に記載されているＨａｎｓ
−Ｇｅｏｒｇ　Ｂａｔｚ、ＧｉｓｅｌｎｅｒＦｒａｎｚ
ｍａｎｎ、Ｈｅｌｍｕｔ　Ｒｉｎｇｓｄｏｒｆ等の方法
、ｐｏｌｙｍｅｒ＋　４６２頁（１９７２年）に記載さ
れているＰ、ＦｅｒｒｕｔＬ、Ａ、Ｂｅｔｔｅｌｌｉ、
Ａｎｇｅｌｉｎ。

Ｆｅｒｅ等の方法によって行うことができる。

本発明においては、上記ポリマーＦＩ剤の重合度を任意
に選択することができる。これらの分子量を正確にめる
ことは容易ではないが、光散乱法やＧＰＣ法による平均
分子量で、約５ｘ１０３〜３Ｘ１０６の範囲が好ましい
。

エチレン性不飽和モノマーとの共重合体を使用する場合
には、共重合比を任意に選択することができるが、少な
くとも一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位のモル百分
率が、０．１モル％以上、特に１モル％以上である共重
合体であることが好ましい。

以下に、本発明で使用するポリマーＦＩ剤の具体例を示
す。

ポリマーＦＩ剤 （Ｐｍｓ−１） Ｈ （ＰＩＩＩａ−２） Ｈ （ＰＩ［［ａ−５） （ＰＩ［Ｉａ−７） （ＰＩ［［ａ−９） （ＰＩ［Ｉａ−１０） （ＰＩＩ［ａ−１２） （ＰＩＩ［ｂ−１） （ＰＩＩＩｂ−３） （ＰＩ［Ｉｂ−４） （ＰＩ［［ｂ−７） （ＰＩＩＩｂ−９） 冒 （ｐＨ［ｂ−１０＞ （ＰＩ（Ｉｃ−２） 本発明においては、上記ポリマーＦｌ剤は唯一のカブリ
防止剤として単独で用いても良いが、前述の他の公知の
カブリ防止剤と併用しても良い。

中でも、ベンゾトリアゾール類、１，２．４−トＩＪ　
７ゾロ［１，５−ａ）−ピリミジン類又はテトラゾール
−５−チオール類のカブリ防止作用を有する化合物と前
記ポリマーカブリ防止剤を併用することは、双方ともハ
ロゲン化銀のカブリ防止機構が原則として同じであるの
で、有害な副作用を伴わずにより強力なカブリ防止がで
きること、又、ヘンシトリアゾール類等を多量に用いる
必要がある場合に問題となる分光感度の低下、処理液へ
の流出、蓄積による汚れ等をカブリ防止効果を低下させ
ることなく解消することができる点から好ましい。従っ
て、本発明においてはポリマーカブリ防止剤の使用量に
は特別の制限がなく、広い範囲で任意に選択することが
できるが、ポリマー中に含まれるペンツトリアゾール類
等のカブリ防止作用を有する残基のモル数に換算して支
持体１ｍ、２当たり１０−８モル〜１０−３モル、特に
１〇−７モル−５Ｘ１０−４モルの範囲で使用すること
が好ましい。即ち、ポリマーの重量としては、支持体１
ｍ２当たり約０．０２ｍｇ〜約２ｇ、特に約０．２ｍｇ
〜約１ｇが好ましく、又ハロゲン化銀１モル当たりとし
ては、約６９ｍｇ〜約２００ｇ、特に約３０　Ｑｍｇ〜
約１００ｇの範囲で使用することが好ましい。

本発明においては、ＦＲ化合物の機能と前記一般式（Ｉ
）で表されるポリマーＦｌ剤の機能が共に有効に作用し
、それらの協奏効果を利用してカブリを防止しつつ感光
材料としての感度を上昇せしめるものであるので、ＦＲ
化合物と前記一般式（Ｉ）で表されるポリマーＦｌ剤は
感光材料中の同一の層又は隣接層に含有されることが好
ましい。

特に、ＦＲ化合物中のＦＡで表される基の中に、ヒドラ
ジンの部分構造であってハロゲン化銀に対して吸着可能
な部分構造を有するＦＲ化合物と前記一般式（Ｉ）で表
されるポリマーＦＩ剤との組合せが好ましく、この組合
せの場合には極めて高感度が達成される。

本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、即
ち、発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例
えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール
誘導体等）との酸化カンプリングによって発色し得る化
合物をポリマーカプラーラテックスと併せて用いてもよ
いし、ポリマーカプラーラテックスを使わない層では単
独で用いてもよい。例えば、マゼンタヵプラーとして、
５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロンベンツイミダゾー
ルカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖ア
シルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカプラ
ーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばヘンジ
イルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）
、等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラ
ー及びフェノールカプラー等がある。これらのカプラー
は分子中にバラスト基と呼ばれる疎水基を有する非拡散
のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対し４当量性
或いは２当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果を
持つカラードカプラー、或いは現像に伴って現像抑制剤
を放出するカプラー（所謂ＤＩＲカプラー）であっても
よい。又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応
の生成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色
１）ＩＲカップリング化合物を含んでもよい。

ＤＩＲカプラー以外に現像に伴って現像抑制剤を放出す
る化合物を感光材料中に含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料にめられる特性を満足する
ために同一層に二種類以上を併用することもできるし、
同一の化合物を異なった２層以上に添加することも勿論
差支えない。

使用する写真用カラー発色剤は、中間調の灰色を与える
ように組み合わせて選ふと都合がよい。

シアン発色剤から形成されるシアン染料の最大吸収帯は
約６００から７２０ｎｍの間であり、マゼンタ発色剤か
ら形成されるマゼンタ染料の最大吸収帯は約５００から
５８０ｎｍの間であり、黄色発色剤から形成される黄色
染料の最大吸収帯は約４００から４８０ｎｍの間である
ことが好ましい。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーベーバ−、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィルム
、映画用カラーリバーサルフィルム、ＴＶ用カラーリバ
ーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いることができる。特に、高感度と高画質を要
求されるカラーネガフィルムや各種のカラーリバーサル
フィルムに利用すると、感度向上、粒状改良、処理の迅
速化に顕著な効果が得られる。

本発明は、白黒感光材料にも応用できる。特に高感度白
黒盪影感光材料に利用すると、超高感度と現像処理の迅
速化が達成できる。又、印刷用感光材料にも本発明を使
用すると硬調な画像を迅速な処理で得ることができる。

本発明は、黒発色カプラ一方式及び三色カプラー混合方
式を用いる感光材料に応用できる。黒発色カプラ一方式
の詳細な説明は、米国特許第３゜６２２．６２９号、同
第３，７３４，７３５号、同第４．１２６，４６１号、
特開昭５２−４２７２５号、同５５−１０５２４７号及
び同５５−１０５２４８号に記載されており、また三色
カプラー混合方式は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　１７１２号等に詳細な説明がある。これらの
方式は例えばＸ線フィルムに利用すると、塗布銀量の減
少、処理の迅速化、感度の向上に伴う被爆線量の減少な
どの効果が顕著である。

本発明はまた、白黒及びカラーの拡散転写法用感光材料
にも応用できる。直接反転型あるいはネガ型いずれのハ
ロゲン化銀も使用できる。

本発明は、支持体上に少なくとも二つの異なる分光感度
を有する多層多色写真感光材料にも適用できる。多層天
然色写真感光材料は通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少な（とも一つ有
する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。

本発明は、同一感色性を持ち感度の異なる少なくとも二
つの乳剤層を有する感光材料に使用すると、感度の向上
に特に有利である。英国特許第９２３．０４５号に記載
されている説明が参考となろうが、ＦＲ化合物を最低感
度層以外の乳剤層に添加することは、特に感度向上に有
利である。更にまた、同一感色性を持ち感度の異なる少
なくとも三つの乳剤層を有する感光材料に高いて、特に
ＦＲ放出化合物を最低感度層以外の乳剤層に添加すると
、感度の向上のみならず粒状の改良にも有利である。こ
の理由としては、特公昭４９１５４９５号の記載が参考
となろう。

本発明においては、感光材料に使用するＦＲ化合物やカ
プラーを写真感光層に導入する方法としては公知の方法
、例えば米国特許第２．　３２２゜０２７号に記載の方
法などを用いることができる。

例えば、フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルツクレート等）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸
オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリル
アミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチル
サクシネート、アゼライン酸ジオクチル）、トリメシン
酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）等、又
は沸点約３０度乃至１５０度の有機溶媒、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート等に熔解した後、親水性コロイドに
分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒と
を混合して用いてもよい。又、特公昭５１−３９８５３
号、特開昭５１−５９９４３号に記載されている重合物
による分散法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有する
場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に
導入することができる。

写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。例えば、ゼラチンの誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

その他の合成親水性高分子物質の例は、例えば西独特許
出願（ＯＬＳ）第２，３１２，７０８号、米国特許第３
，６２０．７５１号、同第３，８７９．２（１５号、特
公昭４３−７５６１号に記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは２モル％から２°０モル％までの
沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
又は球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場
合は稜長を粒子サイズとし、投影面積に基づ（平均で表
す）は、特に問わないが、３μ以下が好ましい。粒子サ
イズ分布は狭（でも広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、又、球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形を持つもの、或いはこれらの結晶
形の複合形を持つものでもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を持ってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

又、潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、。粒子内部に主として形成されるような粒子であっ
てもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著”（：ｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　”（、ｐ６１１　Ｍｏｎ
ｔｅ１社刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ
著”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　”　（ＴｈｅＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ刊、１９６６年）　、Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅ
ｔ　ａｌ著”　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ″（Ｔｈ
ｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記
載された方法を用いて調整することができる。すなわち
、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどの
いずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

沈澱形成後或いは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を除
去するためにはゼラチンをゲル化させて行うターデル水
洗法を用いてもよく、又、無機塩類、アニオン性界面活
性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスルホ
ン酸）、或いはゼラチン誘導体く例えばアシル化ゼラチ
ン、カルバモイル化ゼラチン等）を利用した沈降法（フ
ロキュレーション）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば、Ｈ，ＦｒｔｅｓｅｒｉＤ
ｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｍｉｔ　Ｓｉｌｂ
ｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　″　（Ａｋａｄｅｍｉｓ
ｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈｆｔ、１９６
８）　６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることがで
きる。即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む
化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性
物質（例えば、第一錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰ
ｔ、Ｉｒ、Ｐｄ等の周期律表第■族の金属の錯塩）を用
いる貴金属増感法などを単独又は組合せて用いることが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層または他の親水性コ
ロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘリ性改良、乳化
分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、現像促進、
硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面活性剤を含
んでもよい。例えばサポニン（ステロイド系）、アルキ
レンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコール
、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール
縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又
はポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類
、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレング
リコールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコ
ールアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体く例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェ
ノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エス
テル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面
活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸
塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタ
レンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリ
ン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リ
ン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；
アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルカルボン酸、
アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミ
ン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類
、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級ア
ンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニ
ウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。たとえば米国特許第２．　４００．
　５３２号、同第２．４２３，５４９号、同第２，７１
６．０６２号、同第３，６１７．２８０号、同第３．７
７２，０２１号、同第３，８０８，００３号、英国特許
第１．４８８．９９１号等に記載されたものを用いるこ
とができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してもよい
。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど
）、アルデヒド類、（ポルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなと）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリ
アクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、１，３
−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハ
ロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５
−１−リアジンなど）、ムコハロゲンＭＭ　（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

本発明の写真感光材料には、親水性コロイド層に紫外線
吸収剤を含んでいてもよい。例えば、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化
合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、
ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、更に、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いることができる。こ
れらの紫外線吸収剤は、上記親水性コロイド層中に固定
されていてもよい。

本発明の写真感光材料には、親水性コロイド層にフィル
ター染料として、あるいはイラジェーション防止その他
種々の目的で、水溶性染料を含有していてもよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及
びアゾ染料が包含される。中でも、オキソノール染料；
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合には、それらはカチ
オン性ポリマー等によって媒染されてもよい。例えば英
国特許第６８５，４７５号、米国特許第２．６７５，３
１６号、同第２，８３９．４０１号、同第２，８８２．
１５６号、同第３．０４８，４８７号、同第３，１８４
，３０９号、同第３．４４５，２３１号、西独特許出願
（ＯＬＳ）第１，９１４．３６２号、特開昭５０−４７
６２４号、同５０−７１３３２号等に記載されているポ
リマーを用いることができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤としてハイドロキ
ノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体
、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

写真感光材料において、写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾール
系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでいてもよ
い。これらは水溶性のものでもよく、又水不溶性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明の写真感光材料には下記の公知の退色防止剤を使
用することもでき、又色像安定剤は、単独又は２種以上
併用することもできる。公知の退色防止剤としては、ハ
イドロキノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フェノール類、ｐ−オキシフェノール誘導体及びビスフ
ェノール類等がある。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水不溶又
はＮ溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。例
えばアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレート
、アルコキシアルキルアクリレート、アルコキシアルキ
ルメタアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタアクリレート、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリ
ロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは
組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、
β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレ
ート、ヒドロキシアルキルメタアクリレート、スルホア
ルキルアクリレート、スルホアルキルメタアクリレート
、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポ
リマーを用いることができる。

本発明で使用する写真用支持体としては、通當、写真感
光材料に用いられているセルロースナイトレートフィル
ム、セルロースアセテートフィルム、セルロースアセテ
ートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピ
オネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム
、その他これらの積層物、薄ガラス、紙等がある。バラ
イタ、又は、α−オレフィンポリマ゛−１特にポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、
炭素原子２〜１０のα−オレフィンのポリマーを塗布又
はラミネートした紙、及び特公昭４７−１９０６８号に
示されるような、表面を粗面化することによって他の高
分子物質との密着性を良くしたプラスチックフィルム等
の支持体は良好な結果を与える。支持体は染料や顔料を
用いて着色されていてもよい。遮光の目的で黒色にして
も良い。これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等
との接着を良くするために下塗処理される。支持体表面
は下塗処理の前又は後に、コロナ放電、紫外線照射、火
焔処理等を施しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光する場
合には、カメラで用いられる１／１０　（１０秒から１
秒の露光時間は勿論、１／１０００秒より短い露光、例
えばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１／１０４〜１
／１０５秒の露光を用いることもできるし、１秒より長
い露光を用いることもできる。必要に応じて色フィルタ
ーで露光に用いられる光の分光組成を調節することもで
きる。

露光にレーザー光を用いることもできる。又、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された螢光体から放
出する光によって露光されてもよい。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）１７６号２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４３）に記
載されているような、公知の方法及び公知の処理液のい
ずれをも用いることができる。この写真処理は、目的に
応じて銀像を形成する現像処理（黒白写真処理）、或い
は色素像を形成する写真処理（カラー写真処理）の何れ
であっても良い。又、処理温度は通常、１８℃から５０
℃の間に選ばれるが、１８°Ｃより低い温度または５０
℃をこえる温度としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いてもよい。現像主薬
のうち、疎水性のものはリサーチ・ディスクロージャー
１６９号（ＲＤ−１６９２’８）、米国特許第２，７３
９，８９０号、英国特許第８１３，２５３号又は西独国
特許第１゜５４７．７６３号などに記載の種々の方法で
乳剤層中に含ませることができる。このような現像処理
は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せても
よい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

例えば、ネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｊｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅ
ｒｓ　″、６１巻（１９５３年）、６６７〜７０１頁に
記載されている）；　カラー現像液は、一般に、発色現
像主薬を含むアルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬
は公知の一級芳香族アミン現像剤、例えばフェニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチル
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いることができ
る。

この他、Ｌ、Ｆ、八、　Ｍａｓｏｎ著″Ｐｌ＋ｏｔｏｇ
ｒａｐｌ＋ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　″　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　干Ｌ１
９６６年）２２６〜２２９頁、米国特許第２゜１９３．
０１５号、同第２，５９２，３６４号、特開昭４１３−
６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、ｐＨ緩衝剤、現像抑制剤ないし
、カブリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ剤
、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート
剤、酸化防止剤などを含んでもよい。これらの添加剤の
具体例は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＩ）−１
７６４３）の他、米国特許第４，０８３，７２３号、西
独公開第２゜６２２．９５０号等に記載されている。

発色現像後の写真乳剤層は通當漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（■）、
コバルト（■）、クロム（■）、銅（■）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用
いられる。例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、
鉄（Ｉ［［）またはコバルト（１）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−
ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカ
ルボン＠類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフ
ェノールなどを用いることができる。これらのうちフェ
リシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）
ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ア
ンモニウムは特に有用である。

エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩は独立の漂白
液においても、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許第３，０４２．５
２０号、同第３，２４１．９６６号、特゛公昭４５−８
５０６号、同４５−８８３６号などに記載の漂白促進剤
、特開昭５３−６５７３２号に記載のチオール化合物の
他、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明においては、上記漂白液を発泡攪拌することもで
きる。発泡攪拌は、漂白液から飛散した液が現像処理浴
に混入することが多く、漂白液に鉄化合物を使用し、現
像処理浴にヒドロキシルアミンを含有する通密の処理工
程で、物理現像され易い従来のハロゲン化銀写真感光材
料を処理する場合には、カブリの増大を避けることがで
きず適当ではない。

以下に本発明の好ましい実施態様を示す。

１）少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含む写真層
を支持体上に有するハロゲン化銀感光材料において、該
写真層が■現像時にカブラセ剤若しくは現像促進剤又は
それらの前駆体を放出する少なくとも一つのＦＲ化合物
、及び■一般式（１）で表されるポリマーＦＩ剤の中か
ら選択された少なくとも１種のＦＩ剤を含有することを
特徴とするハロゲン化銀感光材料。

２）少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含む写真層
を支持体上に有するハロゲン化銀感光材料において、該
写真層が■芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物と
カップリングして現像時にカブラセ剤若しくは現像促進
剤又はそれらの前駆体を放出する少なくとも一つのＦＲ
化合物、及び■一般式（Ｉ）で表されるＦＩ剤を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。

（発明の効果） 本発明の写真感光材料は、現像時に現像が促進されるよ
うに設計されているので感度が上昇し硬調な感光材料と
なる上、現像初期に特に刀ブリを防止することの出来る
カブリ防止剤を併用したために足感度も良好に維持する
ことができる。更に、本発明で使用するカブリ防止剤は
、拡散や移動の起こりにくポリマーのカブリ防止剤が使
用されているために、他の層の感度を低下させる恐れが
ないのみならず感光材料の生保存性も改良することがで
きるので本発明の意義は極めて大きい。

以下本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明は
これにより限定されるものではない。

（実施例） 実施例１ 下塗層を設けである三酢酸セルロースフィルムを支持体
とし、下記のような層構成を有する多層カラーハロゲン
化銀感光材料１０１を作製した。

次いで、試料１０１の第１３層に本発明のＦＲ化合物及
び／又はカブリ防止剤を順次第１表に記載したような種
類と塗布量になるようにして、添加した外は全く同槌に
して試料１０２〜１１３を作成した。

（試料１０１〜１１３） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀・・・・・・・　０．１８’ｇ／ｒｒｒ
紫外線吸収剤Ｃ−１・・・・・　０．１２ｇ／ｒｒ＋紫
外線吸収剤Ｃ−２・・・・・　０．１７ｇ／ｎ（を含む
ゼラチン層 第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ベンタンク デシルハイドロキノン・・・・　０．−１８ｇ／％カプ
ラー　Ｃ−３・・・・・・　０．１１ｇ／ｒ＋ｆ沃臭化
銀乳剤 （沃化銀１モル％、平均粒子サイズ０．０７μ）・・・
銀塗布量（以下同様）　０．１５　ｇ／ｒｄを含むゼラ
チン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　０．７２ｇ／ｒｒｒ（
沃化銀６モル％、平均粒子サイズ０，６μ）増感色素■
・・・・・・銀１モルに対して７．０ｘｌＯ−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．０Ｘ１０
−５　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．８Ｘ１０
−４　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．０ＸＩＯ
−５モル カプラー　Ｃ−４−・・−−・０．０９３ｇ／ｒｄカプ
ラーＣ−５・・・・・・０．３１ｏｇ／ｄカプラー　Ｃ
−６−−−・・−０，０１０ｇ／ｒｄを含むゼラチン層 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　１．６　ｇ／ｍ（沃化
銀１０モル％、平均粒子サイズ１．５μ）増感色素Ｉ・
・・・・・銀１モルに対して５．２Ｘ１０−５　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．５Ｘ１０
−５　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．１Ｘ１０
−４　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．５Ｘ１０
−５　モル カプラー　ｃ−４・・・・・・　０．１０　ｇ／ボカプ
ラーＣ−５・・・・・・ｏ、０６１ｇ／ｄカプラー　Ｃ
−６・・・・・・　ｏ、ｏｏ５ｇ／イカブラー　Ｃ−７
・・・・・・　ｏ、０４６ｇ／イを含むゼラチン層 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　１．６　ｇ／ｒＴｆ（
沃化銀１０モル％、平均粒子サイズ２．０μ）増感色素
Ｉ・・・・・・銀１モルに対して５．５ｘｌＯ−５モル 増感色素Ｈ・・・・・・銀１モルに対して１．６ｘｌＯ
−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．２Ｘ１０
−５　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．５Ｘ１０
．−５　モル カプラーＣ−５・・・・・・ｏ、０４４ｇ／ｄカプラー
　〇−６−−−−−−０，００４ｇ／ｒ＋（カプラー　
ｃ−１−−・−−−０，１６ｇ／ｒｄＦＲ化合物（ＩＩ
−６）　−・−−０，００１ｇ／ｎ（を含むゼラチン層 第６層；中間層 ゼラチン層 第７Ｎ；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・　０．５５ｇ／ｍ′（沃化
銀５モル％、平均粒子サイズ０．５μ）増感色素Ｖ・・
・・・・銀１モルに対して３．８Ｘ１０−４　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して３．０ｘｌＯ
−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．２Ｘ１０
−４　モル カプラー　Ｃ−８・・−・−・０．２９　ｇ／ｍカプラ
ー　Ｃ−９・・自・・　０．０４０　ｇ　／耐カプラー
　Ｃ−１０−・・−−０，０５５ｇ／ｒｒｆカプラー　
Ｃ−１１−−−・−０，０５８ｇ／ＩＴ？を合むゼラチ
ン層 第８層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　１．５　ｇ／ｒｌ（沃
化銀６モル％、平均粒子サイズ１．５μ）増感色素Ｖ・
・・・・・銀１モルに対して２．７　Ｘ　１０−４　モ
ル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２、ｌＸ１０
−５　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して８．５Ｘ１０
−５　モル カプラー　ｃ−８−−−−・−０，２５ｇ／ｒ＋（カプ
ラー　Ｃ−９・・・・・・　０．０１３　ｇ　／ポカプ
ラー　Ｃ−１０・・・・・　０．００９ｇ／ｎ（カプラ
ー　Ｃ−１１・・・・・　０．０１１　ｇ　／　％を含
むゼラチン層 第９層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　１．５　ｇ／ｎｌ（沃
化銀１０モル％、平均粒子サイズ２．０μ）増感色素■
・・・・・・銀１モルに対して３、ＯＸ　１０−４　モ
ル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．４Ｘ１０
　５　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して９．５Ｘ１０
−５　モル カプラー　Ｃ−９・・・・・・　０．０１３　ｇ　／　
％カプラー　Ｃ−１２・・・・・　０．０７０　ｇ　／
♂ＦＲ化合物（Ｉ−２４）　・−−０，００１ｇ／ｎ（
を含むゼラチン層 第１ＯＮ；イエローフィルター層 黄色コロイド銀・・・・・・・　０．０４ｇ／ｎ’ｒ２
．５−ジ−ペンタデシルハイドロキノン・・・・・・・
　０．０３１　ｇ　／　ｒｒｌを含むゼラチン層 第１１層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　０．３２ｇ／ｎ（（沃
化銀６モル％、平均粒子サイズ０．４μ）カプラー　Ｃ
−１３−−−−・０．６８　ｇ／ｎ（カプラー　Ｃ−１
４・・・・・　０．０３０　ｇ　／　ｇを含むゼラチン
層 第１２Ｊｉｔ；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　０．４０ｇ／ｒｒｒ（
沃化銀１０モル％、平均粒子サイズ１．０μ）増感色素
■・・・・・・銀１モルに対して２．２Ｘ１０−４　モ
ル カプラー　Ｃ−１３・・・・・　０．２２　ｇ／＋ｄを
含むゼラチン層 第１３層；微粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　０．２５ｇ／ｒｒｒ（
沃化銀２モル％、平均粒子サイズ０．１５μ）を含むゼ
ラチン層 第１４層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　１．００　ｇ／ｒｒｌ
（沃化銀１０モル％、平均粒子サイズ１．６μ）増感色
素■・・・・・・銀１モルに対して２．３Ｘ１０−４　
モル カプラー　Ｃ−１３・・・・・　０．１９ｇ／％を含む
ゼラチン層 第１５層；第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−１・・・・・　０．１４ｇ／％紫外線
吸収剤Ｃ−２・・・・・　０．２２ｇ／＋ｙｆを含むゼ
ラチン層 第１６層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μ）・・・
・・　０．０５ｇ／ｒｒｒ 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　０．３０ｇ／♂（沃化
銀２モル％、平均粒子サイズ０．０７μ）を含むゼラチ
ン層 各層には上記組成物の他に、安定剤として４−ヒドロキ
シ−６−メチル（１，３，３ａ、７）テトラザインデン
、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を塗布した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

以下余白 ｃ−ｉ　°−４ Ｃ−５ ｉｔ′ｉ −８ 、！ ／ これらの各試料にセンシトメトリー用露光を与えてから
、以下の処理を行って得られた処理済試料に対して、青
フィルターを使用したセンシトメトリーを行い、表１の
「新」の欄に示したようなカブリと足感度の結果を得た
。

更に各試料を５０℃、相対湿度７０％、７日間の強制条
件下で経時した後に、上述と全く同様のセンシトメトリ
ーを行い、その後のカブリの増加分と感度を測定した。

その結果を表１に「強制」・とじて並記した。

但し表１中の「感度」は、〔カブリ−１−０，２３に相
当する濃度を与えるために必要な露光量の相対値を真数
で表したものである。

又、表１中のＰＲ化合物及びポリマーカブリ防止剤は明
細書中に記載したものであり、例えば、（ＰＩＩ［ａ−
１）　−２はポリマー（ＰＩＩ［ａ−１）のカブリ防止
剤であって、同ポリマーと共に並記された表中の第２欄
の組成を有していることを表す以下余白 この場合、現像処理は下記の通りに３８℃で行った。

１、カラー現像・・・・・・・・・３分１５秒２、漂白
・・・・・・・・・・・・６分３０秒３、水洗・・・・
・・・・・・・・３分１５秒４、定着・・・・・・・・
・・・・６分３０秒５、水洗・・・・・・・・・・・・
３分１５秒６、安定・・・・・・・・・・・・３分１５
秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム・・・・・・１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム・・・・・・・・・・４．０ｇ炭酸ナトリウ
ム・・・・・・・・・・　３０．０　ｇ臭化カリ・・・
・・・・・・・・・・・１．４ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩・・・・・・２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒ
ドロキシエチルアミノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩
・４．５ｇ水を加えて・・・・・・・・・・・・・１．
Ｏｌ漂白液 臭化アンモニウム・・・・・・・・・１６０．０　ｇア
ンモニア水（，２８％）・・・・・・・　２５．０　ｃ
ｃエチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩・・・・・
・１３０．０　ｇ 氷酢酸・・・・・・・・・・・・・・　１４．０　（、
Ｃ水を加えて・・・・・・・・・・・・・１．０　ｆｆ
ｉ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム・・・・・２．０　ｇ亜硫
酸ナトリウム・・・・・・・・・・４．０　ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％）・・・１７５．０　ｃｃ重亜硫
酸ナトリウム・・・・・・・・・４．６ｇ水を加えて・
・・・・・・・・・・・・１．０　ρ安定液 ホルマリン・・・・・・・・・・・・・８．０　ｃｃ水
を加えて・・・・・・・・・・・・・１．０２表１の結
果から、ＦＲ化合物もカブリ防止剤のいずれをも含まな
い試料１０１に比して、ＦＲ化合物のみを含有する試料
１０２ではカブリが増えるものの感度も向上することが
明らかである。

これに対して、本発明の感光材料である試料１０３〜１
１３においては、ＦＲ化合物とポリマーカブリ防止剤と
の併用によってカブリの増大を抑えると同時に、感度の
著しい向上が達成できること、及び強制条件下の経時に
よるカブリの増加並びに感度の変化に対しても、本発明
の試料１０３〜１１３はＰＲ化合物のみを有する試料１
０２よりも極めて優れていることが実証された。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社寡 し、、ｊ−−〜−ノ 走［糸角ネ甫正書 特許庁長官　志賀学殿 ■、事件の表示 昭和５９年特許出願第０１３８１８号 ２、発明の名称 ハロゲンイＩＪ柑葭もオ叫 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ミナミアシガラ　ナカヌマ 住所　都用県南足柄市中沼２１０Ｍ 名　称　（５２０）富士写真フィルム株式会社オオニシ
ミノル イ誠者大西　實 ４、　イｔＪＩ、＾、 住所　〒１６０東京都新宿区歌舞伎町２丁目４１番８号
７、補正の内容　沖皿の通り ■）第２頁５行目〜６行目の「・・・小フォーマントで
、且つ高画質、・・・」とあるのを、［・・・小フォー
マットカメラに適した高画質、・・・］と補正する。

２）第２頁７行目の「材料などが要求されてきている。

」とあるのを「材料の必要性が益々高くなっている。」
と補正する。

３）第２頁１６行目〜１７行目の［・・・如く、既に感
度の頭打ち傾向が見られ今後は・・］とあるのを「既に
感度の頭打ち傾向が見られ」を削除し、［・・・如く、
今後は・・・ｊと補正する。

４）第２頁１８行目に［・・・感度の上昇は・・・」と
あるのを「・・・感度の大きな上昇は・・・」と補正す
る。

５）第３頁５行目に「カプラーによる高感度化・・・」
とあるのを「カプラーのさらなる高活性化による高感度
化・・・」と補正する。

６）第３頁５行目〜７行目の「・・・試みは、カブリ増
加や・・・できなかった。」を「・・・試みがなされた
が、十分な高感度化は達成されなかった。」と補正する
。

７）第３頁８行目の「本発明等は、」の後に「新しい高
感度化の技術を確立すべく種々の検討を行った結果、」
を挿入する。

８）第７頁５行目のｒ　（ＦＯＧＣＯＵＰ−２）ＢＡＬ
ＬＪをｒＦＯＧ−（ＣＯＵＰ”２）−ＢＡＬＬＪと補正
する。

９）第８頁２行目の「ナフトールカプラー」を「ナフト
ールカプラー」と補正する。

１０）第９頁２行目の後に、「ここに、※は、（Ｔ　Ｉ
　ＭＥ　−１）　ｎ−ＦＡと結合する部位を表わす。」
を挿入する。

１１）第９頁９行目の「Ｒ」を「Ｒ３」と補正する。

１２）第１０頁２行目の一般式（Ｉ［Ｉ）の構造式を”
’９．．．Ａ　、、、、、、１ １３）第１０頁４行目の「アルキル基」の前に「アリー
ルアミノ基、」を挿入する。

１４）第１１頁６行目の「カルボジアミド基」を「カル
ボンアミド基」と補正する。

１５）第１２頁１行目のｒＲ１２ＪをｒＲｚＪと補正す
る。

１６）第１５頁４行目〜５行目の「一般式（１）〜（Ｘ
）において※はＸの結合する位置を表わす。」との記載
を削除する。

１７）第１６頁１０行目〜１１行目のＩＴ　Ｉ　ＭＥＪ
をｒＴＩＭＥ−ＩＪと補正する。

１８）第１９頁４行目の をそれぞれ 補正する。

１９）第２３頁６行目の と補正する。

２０）第２４頁２行目の ２１）第２６頁１行目の「ベイゾ」を「ベンゾ」と補正
する。

２２）第２７頁４行目の 「 ２３）第２８頁３行目の ２４）第２８頁４行目の と補正する。

真　田 ○ コ　−Ｊ の　羽 ８　−　０ ゴニ 工 旧 ヌ　二　褐 仁　工 目　−− ３８）第５６頁３行目の「ベイジイル」を「ベンゾイル
」と補正する。

３９）第６１頁１行目の「一般式〔Ｘ■〕」を［一般式
（ＸＩｒ）Ｊと補正する。

４０）第６７頁９行目〜１０行目の「フェニル環」を「
ヘンゼン環」と補正する。

４１）第６８頁２行目の構造式を ４２）第６８頁３行目〜６行目の記載を、Ｒ３８および
Ｒ３９は水素原子、アルキル基、了り−ル基またはアシ
ル基を表し、Ｑはアルキレン、アルケニレン、アリーレ
ン、 −〇−１−Ｓ−１または １１Ｉ Ｓ　」　○　」 と補正する。

４４）第８３頁１行目行頭のｒＸＪをｒＢＪと補正する
。

４５）第８３頁５行目のｒＸｊをｒＢＪと補正する。

ｒ＝Ｌ１＋Ｌ２→−Ａ ｋＪと補正する。

４７）第８３頁６行目のｒｍＪをｒｋｊと補正する。

鴎 ０ 羽瀞甫正書 ■、事件の表示 昭和５９年特許出願第０１３８１８号 ２、発明の名称 ハロゲンイは長窓）冒Ａ料 ３、？ｉｉ正をする考 事件との関係　特許出願人 ミナミアシガラ　ナカヌマ 住所　神奈川県南足柄市中沼２１０討也名　称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社オオニシミノル イ譲者大西　實 ４、　イａｉノ（ 住所　〒１６０東京都新宿区歌舞伎町２丁目４１番８号
植木ビル８：階　。

π銘占　（２０８）８４，７１　１ ６、補正の対象　昭和６０年４月１６日提出の手続補正
書の第３頁補正１２）によりネル１正された箇所。

７、＊ｉｌｉ正の内容　補正１２）中の構造式を沖ｌル
の如く訂正し、昭和６０年４月１６日の手続補正書の第
３頁を訂正後の別紙のものと差し替える。

■、昭和６０年４月１６日提出の手続補正書の第３頁、
補正１２）中の構造式を次のように訂正致しまず。

ｋλ」ニ ・試みがなされたが、十分な高感度化は達成されなかっ
た。」と補正する。

７）第３頁８行目の１本発明等は、」の後に「新しい高
感度化の技術を確立すべく種々の検討を行った結果、」
を挿入する。

８）第７頁５行目のｒ　（ＦＯＧＣＯＵＩ”２）ＢＡ　
Ｌ　Ｌ　ＪをｒＦＯＧ−（ＣＯｌＪＰ−２）　−ＢＡＬ
ＬＪと補正する。

９）第８頁２行目の「ナフトールカプラー」を「ナフト
ールカプラー」と補正する。

１０）第９頁２行目の後に、「ここに、※は、（ＴＩＭ
Ｅ−１）　ｎ−ＦＡと結合する部位を表わす。」を挿入
する。

１１）第９頁９行目のｒＲＪを「Ｒ３」と補正する。

１２）第１０頁２行目の一般式（ＩＩＩ）の構造式を’
−−−−Ａ−，パ゛

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含む写真層を支
   持体上に有するハロゲン化銀感光材料において、該写真
   層が■現像時にカブラセ剤若しくは現像促進剤又はそれ
   らの前駆体を放出する少なくとも一つの化合物、及び■
   ベンゾトリアゾール類、１，２．４−−）リアゾロ（１
   ，５−ａ）−ピリミジン類又はテトラゾール−５−チオ
   ール類の中から選択された少なくとも１つのカプリ防止
   剤残基を有する繰り返し単位を含む少なくとも１つの重
   合体を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料
   。