JPS6250751A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に感光材料の経時保存中に於けるカブリの発生が防
止されたハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ°
る。

【従来の技術】

ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料と言う）の
経時によるカブリを防止する目的で、ポリヒドロキンベ
ンゼン類を使用することは公知であり、例えば米国特許
３，２３６，６５２号には１，２−ジヒドロキシベンゼ
ン誘導体が、特公昭５６−４４４１３号には１，３−ジ
ヒドロキシベンゼン誘導体が、また特公昭４３−４１３
３号には１．２．３−　）ジヒドロキシベンゼン誘導体
が記載されている。 また、従来上り安定剤あるいはカプリ抑制剤として、例
えば４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３鳳７−チ
トラザインデンのようなヒドロキシービリアサインデン
類や１−７ヱニル−５−メルカプトテトラゾールのよう
なメルカプト置換へテロ環化合物などが数多く知られて
いる。 更に、これら従来公知のカプリ抑制剤を、それぞれ一定
の割合で岨合わせて使用することも当分野においては広
く行なわれている。 しかしながら、これら従来技術では経時保存中における
カプリの制御が不充分であるばかりでな（、例えば３０
℃以上の高温迅速現像時に、おけるカプリ抑制または写
真特性の安定化が満足するまでに至っていない。

【発明の目的］ 、　　本発明は上記の実情に鑑みてなされたものであり
、その第１の目的は、感光材料の経時保存中において安
定した写真特性を維持できる、安定剤、カプリ抑制剤を
含有した感光材料を提供することである。 本発明の第２の目的は、現像抑制にもとづく感度の低下
や階調の軟化を招（恐れの少ないカプリ抑制剤を含有し
た感光材料を提供することである。 更に第３の目的は、高温現像処理、特に３０℃以上で現
像した時にカプリの発生が著しく抑制された感光材料を
提供することである。 【発明の構成１ 本発明の上記目的は、ハロゲン化銀乳剤層またはその隣
接層中に下記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の少なく
とも１つと、下記一般式（ＩＩ）で、　　表わされる化
合物の少なくとも１つを組合わせて含有せしめた感光材
料により達成されろ。 一般式（１） 式中、Ｑは窒素原子と共にインダゾール環またはベンゾ
イミダゾール環を形成するに必要な非金属原子群を表わ
す、Ｙｌ及びＹｌは各々、水素原子、脂肪族基、芳香族
基、−ＣＯＲまたは一８Ｏ，Ｒを表わし、Ｒは脂肪族基
または芳香族基を表わす。 Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、シア７基またはニ
トロ基を表わし、鴎は０，１または２の整数を表わす。 一般式（ｎ） 式中、ｎは２または３の整数でヒドロキシ基の数を表わ
し、ベンゼン環上のヒドロキシ基の位置は１，２．１，
３．１，４または１．２．３である。 Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基または芳香族
基を表わし、Ｒ２は水素原子、脂肪族基、芳香族基、カ
ルボキシ基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、
アルコキシカルボニル基、−ＣＯＲコ、−８Ｏ，Ｒ３、
−ＣＯＮＨＲ’または−ＮＨＣＯＲ’を表わす、ここで
Ｒ３及びＲ４は各々、脂肪族基または芳香族基を表わす
、但し、Ｒ１とＲ２が同時に水素原子を表わすことはな
い。 以下、本発明をより具体的に詳述する。 上記一般式（１）において、Ｙｌ、Ｙｌ及びＲで表わさ
れる脂肪族基は置換基を有してもよく、アルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基等を挙げることができる
。アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜８（より
好ましくは１〜６）の直鎖または分岐のアルキル基、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、Ｌ−ブチル基、
へ斗シル基等が挙げられる。アルケニル基としては、好
ましくは炭素数３〜８（より好ましくは３〜４）のアル
ケニル基、例えばアリル基、ブテニル基等が挙げられる
。ジクロフルキル基としでは、好ましくは３〜８貝（よ
り好ましくは５〜６貝）のジクロフルキル基、例えばシ
クロプロピル基、シクロペンチン基、シクロヘキシル基
等が挙げられる　Ｙ　ｌ、Ｙ２及びＲで表わされる芳香
族基も置換基を有してもよく、アリール基例えばフェニ
ル基、す７チル基等を挙げることができる。 これらの脂肪族基及び芳香族基が有してもよい置換基と
しては、例えばハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基、シアノ基、フルキル基、アルケニル基
、７リール基、アルコキシ基、７リールオキシ基、フル
キルアミノ基、７リールアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環基等が挙
げられる。 Ｘ″Ｃｈ表わされるハロゲン原子は例えば塩素原子、臭
素原子など、アルキル基は例えば炭素数１〜４の低級ア
ルキル基（メチル基、エチル基等）、アリール基は例え
ばフェニル基など、アラルキル基は例えばベンジル基な
ど、アルコキシ基は例えばメトキシ基、エトキン基など
である。 上記一般式（１）で示される本発明に係る化合物は、ク
レープ・ホ７７ン者：イミダゾールとその誘導体、第１
部、１９５３年、２５８頁（複素環化合物の化学）また
は大田正Ｉｆ者二大有機化学１５８・複素環式化合物１
７　（１９５８Ｌ２３８頁等に記載の一般合成法に準じ
て合成することができる。 一般式（Ｉ［）において、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３及びＲ゛で
表わされる脂肪族基は置換基を有してもよく、アルキル
基、アルケニル基等を挙げることができる。アルキル基
としでは、好ましくは炭素数１〜２０（より好ましくは
１〜１Ｂ）の直鎖もしくは分岐のアルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−エチル
ヘキシル基、Ｙデシル基、オクタデシル基等が挙げられ
る。アルケニル基としては、好ましくは炭素数３〜２０
（より好ましくは３〜１８）のアルケニル基、例えばア
リル基、ブテニル基、オクテニル基、ドデセニル基、オ
レイル基等が挙げられる。Ｒ１−Ｒ４で表わされる芳香
族基も置換基を有してもよく、アリール基例えばフェニ
ル基、ナフチル基等が挙げられる。 Ｒｌ　＋　Ｒ４で表わされる脂肪族基及び芳香族基が有
してらよい置換基としては、ノ）ロデン原子、ヒドロキ
シ基、スルホ基、カルボキシ基、シアノ基、アミ７基、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基
、７リールオキシ基、アリル基、アシロキル基、アシル
アミノ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、アルキルカルバモイル基、７リールカル
バモイル基等が挙げられる。 また％　Ｒ２が表わすカルボキン基またはスルホ基の塩
としては、アルカリ金属塩（例えばす）　ＩＪウム塩、
カリウム塩等）やアンモニウム塩等が挙げられる。 一般式〔■〕で示されるポリヒドロキシベンゼン系化合
物は、米国特許２，３６０，２９０号、同２，７０１゜
１９７号、同２，７２８，６５９号、同２，７３２，３
００号あるいはパイルシュタイン叢書に記載された合成
法に準じて得ることができ、かつ酸化防止剤として市販
されている化合物を使用することもできる。 以下に本発明に用いられる一般式［１）及び一般式（Ｉ
Ｉ）の具体的化合物例を示すが、本発明はこれ６に限定
されるものではない。 例示化合物（１）　　　　　　　　　　　　　　　ｌ−
５［−２ ■ Ｃ，Ｈ。 ■　−１３ ＣＨｔＣＨｚＣＯＯＨ 署 ！　−１４ ＣＯ（ＣＨ２３２ｃＯＯＩ！ ■　−１７ ！　−１８ ■　−１９ ■　−２０ Ｃｏ（ＣＨｚ）ｚｃＯＯＨ ！−２１ ■ ■　−２２ ！−２３ ■　−２４ ■　−２５ ■　−２６ ■　−２８ ！−２９ ■　−３０ ■ ■　−３１ ■　−３２ ■　−３３ Ｉ　−３６ ＣＯ（ＣＨｉｈＣＯＯＨ ■ ■　−３８ 例示化合柳（ＩＩ） Ｈ 前記本発明の化合物は、感光材料のハロゲン化銀乳剤層
及び該層に隣接する中間層、フィルタ一層、ハレーシ１
ン防止層、保護層、下塗り層など通常の感光材料に設け
られるｖＩＩ＆層の少な（とも１層に含有される。特に
好ましい層としてはハロゲン化銀乳剤層である。 本発明の化合物の添加量は、感光材料や化合物の種類な
どにより一様ではないが、一般式（１）で表わされる化
合物はハロゲン化銀１モル当りＩＸ　１０−＠〜１ｘｉ
ｏ−”モルの範囲で用いるのが好ましく、より好ましく
はｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−’モルである。一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物は、各親水性コロイド層１鴫２
当り約ｌａｇ〜ｉｏｇで効果が得られ、好ましくは約１
０論ｇ〜５ｇである。 また、その添加時期はハロゲン化銀乳剤の場合、化学熟
成中、化学熟成終了後、及び／又は乳剤塗布直前に添加
されるが、より好ましいのはハロゲン化銀乳剤の化学熟
成終了時である。 本発明の効果を妨げない範囲において、本発明外の公知
のカブリ防止剤または安定剤を用いることもできる。 用いることので終るカブリ防止剤又は安定剤と′　して
は、例えば、アゾール類としてベンゾチアゾール、ニト
ロイングゾール、ベンゾトリアゾール、ニトロベンゾイ
ミダゾールなど、ノルカプト置換のヘテロ環化合物類と
して、例えば、メルカプトベンゾイミダゾール、メルカ
プトベンゾオキサゾール、ノルカプトオキサノアゾール
、メルカプトチ７ジ７ゾール、メルカプトトリアゾール
、メルカプトトリアジン、メルカプトテトラゾールＭ（
特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、上
記のメルカプトへテロ環化合物にスルホン酸基あるいは
カルボキン基を導入したもの、更には７ザインデン類、
例えば４−ヒドロキシ−１，３゜３ａ、７−チトラザイ
ンデンなど当業界でよく知られたカプリ抑制剤あるいは
安定剤を併用できる。 本発明の感光材料は、次の様な種々のタイプの感光材料
に適用できる。 例えば、汎用黒白用、Ｘ線記録用、製版用、カラーボッ
用、カラーネが用、カラーペーパー用、反松カラー用、
直接ポジ用、熱現用などの感光材料に用いることができ
るが、特に多層構成のカラー感光材料への適用が有利で
ある。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐｎ及び／又はｐ／ｉｇをコントロールしつつ
逐次同時に添加することにより生成させてもよい、この
方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージラン
法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いて、ノ）ロデン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコ
ントロールすることができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリゾウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｅｈ　Ｄ　１ｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）１７６４３号■項
に記載の方法に基づいて行うことができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい、これらの粒
子において、（１００１面と１１１１１面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない６粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう、ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す、）を単独又は数種類混合してもよ
い、又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい、増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増、感色素の増感作用
を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合７０シアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核、およびこれらの核に芳
香族炭化水素環が融合した核、則ち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズオ
キサゾール核、キノリン核などである。これらの核は炭
素原子上で置換されてもよい。 メロシアニン色素または複合７０シアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒグントイン核、２−チオオキサシリノン−２
，４−ノオン核、チアゾリノン−２，４−ノオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６貝異節
環核な適用することができる。 有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、同
２，５０３゜７７６号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２，３２９号、同３，６５６゜９５９号、同３，
６７２．８９７号、同３，６９４．２１７号、同４，０
２５゜３４９号、同４，０４６．５７２号、英国特許１
，２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用
な増感色素としては、例えば米国特許１，９３９．２０
１号、同２，０７２．９０８号、同２．７３９，１４９
号、同２，９４５，７６３号、米国特許５０５，９７９
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば米国特
許２，２６９．２３４号、同２゜２７０．３７８号、同
２，４４２．７１０号、同２，４５４，８２９号、同２
゜７７６．２８０号等に記載されている如きシアニン色
素・メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代
表的なものとして挙げることができる。更にまた米国特
許２，２１３，９９５号、同２，４９３．７４８号、同
２゜５１９．００１号、西独特許９２９，０８０号等に
記載されている如トシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤また
は赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い、増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
特公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同４３
−４９３８号、同４４−３２７５３号、同４５−２５８
３１号、同４５−２６４７４号、同４６−１１６２７号
、同４６−１８１．０７号、同４７−８７４１号、同４
７−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７−３
７４４３号、同４８−２８２９３号、同４８−３８４０
６号、同４８−３８４０７号、同４８−３８４０８号、
同４８−４１２０３号、同４８−４１２０４号、同４９
−６２０７号、同５〇−４０６６２号、同５３−１２３
７５号、同５４−３４５３５号、同５５−１５６９号、
特開昭５０−３３２２０号、同５０−３３８２８号、同
５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１
−１１５８２０号１．同５１−１３５５２８号、同５１
−１５１５２７号、同５２−２３９３１号、同５２−５
１９３２号、同５２−１０４９１６号、同５２−１０４
９１７号、同５２−１０９９２５号、同５２−１１０６
１８号、同５４−８０１１８号、同５６−２．５７２８
号、同５７−１４３８号、５８−１０７５３号、同５８
−９１４４５号、同５８−１５３９２６号、同５９−１
１４５３３号、同５９−１１６６４５号、同５９−１１
６６４７号、米国特許２，６８８，５４５号、同２，９
フフ、２２９号、同３，３９７．０６０号、同３，５０
６，４４３号、同３，５７８，４４７号、同３，６７２
．８９８号、同３，６７９．４２８号、同３．７８９，
３０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７，８
６２号に記載されている。 増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮金物（例えば、米国特許３，
４７３，５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、７ザ
インデン化合物、含窒素異部環基で置換されたアミノス
チルベン化合物（例えば、米国特許２，９３３，３９０
号、同３　、６３５．７２１号に記載のもの）などがあ
る、米国特許３，８１５，６１３号、同３゜６１５．６
４１号、同３，６１７，２９５号、同３，８３５，７２
１号に記載の組み合わせは特に有用である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカプリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。 カプリ防止剤、安定剤としては、米国特許２．７１３．
５４１号、同２，７４３，１８０号、同２，７４３．１
８１号に記載されたペンタザインデン類、米国特許２，
７１６゜０６２号、同２，４４４．６０７号、同２，４
４４．６０５号、同２，７５６゜１４７号、同２，８３
５，５８１号、同２，８５２，３７５号、ＲＤ１４８５
１号に記載されたテトラザインデン類、米国特許２，７
７２，１６４号に記載されたトリアザインデン類、及ｖ
ｖｆ開昭５７−ｉ！１１１４２号に記載されたポリマー
化アザインデン類等の７ザインデン類；米国特許２，１
３１，０３８号、ｌｑ　３，３４２，５９６号、１ｉＩ
ｊ１３，９５４，４７８号に記載されたチアゾリウム塩
、米国特許３，１４８゜０６７号に記載されたピリリウ
ム塩、及び特公昭５０−４０６６５号に記載されたホス
ホニウム塩等の４級オニウム塩類；米国特許２，４０３
．９２７号、同３，２６６．８９７号、同３，７０８，
３０３号、ｖｆＩＷＩ昭５５−１３５８３５号、同５９
−フ１０４フ号に記載されたノルカプトテトラゾール類
、メルカプトトリアゾール類、メルカプトノアゾール類
、米国特許２，８２４．００１号に記載されたメルカプ
トノアゾール類、米国特許３，３９７，９８７号に記載
されたメルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
シイミグゾール類、米国特許２，８４３．４９１号に記
載されたメルカプトオキサジアゾール類、米国特許３，
３６４，０２８号に記載されたメルカプトチ７ジ７ゾー
ル類等のメルカプト置換へテロ環化合物類；米国特許３
，２３６．６５２号、特公昭４３−１０２５６号に記載
されたカテコール類、特公昭５６−４４４１３号に記載
されたレゾルシン類、及び特公昭４３−４１３３号に記
載された没食子酸エステル等の本発明外のポリヒドロキ
シベンゼン類；西独特許１，１８９，３８０号に記載さ
れたテトラゾール類、米国特許３，１５７，５０９号に
記載されたトリアゾール類、米国特許２，７０４，７２
１号に記載されたベンゾトリアゾール類、米国特許３．
２８７．１３５号に記載されたウラゾール類、米国特許
３，１０６，４６７号に記載されたピラゾール類、米国
特許２，２７１，２２９号に記載されたインダゾール類
、及び特開昭５９−９０８４４号に記載されたポリマー
化ベンゾトリアゾール類等のアゾール類や米国特許３゜
１６１．５１５号に記載されたピリミジン類、米国特許
２゜７５１．２９７号に記載された３−ピラゾリドン類
、及び米国特許３，０２１，２１３号に記載されたボａ
）マー化ピロリドン即ちポリビニルピロリドン類等のへ
テロ環化合物類；特開昭５４−１３０９２９号、同５９
−１３７９４５号、同１４０４４５号、英国特許第１．
３５６．１２４号、米国特許第３，５７５，６９９号、
同３，６４９．２６７号等に記載された各種の抑制剤プ
レカーサ：米国特許３．０４７，３９３号に記載された
スルフィン酸、スルフォン酸誘導体；米国特許２，５５
６，２６３号、同２，８３９．４０５号、同２，４８８
゜７０９号、同２，７２８，６６３号に記載された無機
塩類等がある。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合Ｊ＆親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用いること
により硬膜することができる。 硬膜剤は処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感
光材料を硬膜できる量添加することができるが、処ｊｌ
液中に硬膜剤を加えることも可能である。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及１／／又は他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。好ましい可塑剤はＲＤ　１７６４３号の■項のＡに
記載の化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンノ７ミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい０色素
形成力プラーには現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、
ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カプリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような
写真的に有用な７ラグメントを放出する化合物が包含さ
れる。 これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよ
い。 用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることがで外る
。 芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプラ
ーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いること
もできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知の７シルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、本発明外の５−ピ
ラゾロン系カプラー、ピラゾロベンライミグゾール系カ
プラー、Ｗ１鎖アシルアセトニトリル系カプラー、イン
グゾａン系カプラー等を本発明のカプラーと共に用いる
ことができる。 シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはす
７トール系カプラーが一般的に用いられる。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、画像安定剤
、色々ブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち
、疎水性化合物は固体分散法、ラテックス分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いて分散すること
ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分
散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公
知の方法が適用でき、通常、沸息約１５０℃以上の高沸
点有慨溶謀に必要に応じて低沸点、及び／又は水溶性有
機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性
パイングー中に界面活性剤を用いて攪袢器、ホモジナイ
ザー、コロイドミル、７０−ノットミキサー、超音波装
置等の分散手段を用いで、乳化分散した後、目的とする
親水性コロイド液中に添加すればよい６分散後又は分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい
。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代りに低沸点又は水溶性有
機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有機
溶媒としではエチルアセテート、プロピルアセテート、
ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化
ｉ　１　、二）　０／タン、ニトロエタン、ベンゼン等
があり、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メ
トキシグリコールアセテート、メタノール、エタノール
、アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド
、ツメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホリック
トリ７ミド、ノエチレングリコールモノフェニルエー′
チル、フェノキシエタノール等が例として挙げられる。 色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、画
像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤
等がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有する場
合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に導
入することもできる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、７ニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。 感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カプリ防止剤を用いる
ことができる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料には、色素
画像の劣化を防止する画像安定剤を用いることができる
。 画像安定剤としては、例えばフェノール誘導体及びその
ビス体、ヒドロキシクマラン及びそのスピロ体、ヒドロ
キシクロマン及びそのスピロ体、ピペリノン誘導体、芳
香族アミン化合物、ベンジノオキサン誘導体、ペンズノ
オキソール誘導体、シリコン原子含有化合物、チオエー
テル化合物等が好ましい、その具体例として英国特許第
１，４１０゜８４６号、特開昭４９−１３４３２６号、
同５２−３５６３３号、同５２−１４７４３４号、同５
２−１５０６３０号、同５４−１４５５３０号、同５５
−６３２１号、同５５−２１００４号、同５５−１２４
１４１号、同５９−３４３２号、同５９−５２４６号、
同５９−１０５３９号、特公昭４８−３１８２５号、同
４９−２０９７３号、同４９−２０９７４号、同５〇−
２３８１３号、同５２−２７５３４号、米国特許間２，
４１８，６１３号、同２，７１０，８０１号、同２，７
３５．７６５号、同２，８１６，０２８号、同３，０６
９，２６２号、同３，３３６．１３５号、同３，４３２
．３００号、同３，４５７，０７９号、同３，５７３，
０５０号、同３，５７４，６２７号、同３，６９８，９
０９号、同３，７００，４５５号、同３，７６４，３３
７号、同３，９３５，０１８号、同３，９８２，９４４
号、同４，０１３，７０１号、同４，１１３，４９５号
、同４，１２０，７２３号、同４，１５５，７６５号、
同４，１５９．９１０号、同４，２５４．２１６号、同
４，２６８．５９３号、同４，２７９．９９０号、同４
，３３２．８８６号、同４　、３６０　、５８９号、同
４，４３０，４２５号、同４，４５２．８８４号等が挙
げられる。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵｖ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンノヤーを用いることができる。 感光材料の親木性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。 感光材料のハロ、デン化銀乳剤層及び／又はその他の親
水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進
剤として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ１７
６４３号のＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項記載の化合物であり、現像
遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物で
ある。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び／
又はそのプレカーサーを用いてもよい。 感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇、又
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテル化
合物、チオモルホリン類、４級アンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を含
んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることので
きる。蛍光増感剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤ１７６４３号のＶ項に記載されている。 感光材料には、フィルタ一層、ハレーシラン防止層、イ
ラジェーション防止層の補助層を設けることができる。 これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい、このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、７ゾ染料等を挙げることができ
る。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親木
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のく９つ外防止等を目標としてマット剤を
添加できる。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい、好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号ｘ■に記載されている化合物で
ある。 感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬調化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることがで終
る。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、ａ−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可視性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルム　・に反射層を設けた可視性支持体、ガラス、金属
、陶器などが含まれる。 感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーシａン防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための１層以上の下塗
層を介して塗布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい、又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると撒布する前にデル
化を起こすようなものについては、スダチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
出来るエクストル−ラミンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
で終る。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、＋４：／ン７−り灯、炭素
７−り灯、キセノン７ラツシユ灯、陰極線管フライング
スポット、各種レーザー光、発光グイオート光、電子線
、Ｘ線、γ線、α線、などによって励起された蛍光体か
ら放出する光等、公知の光源のいずれをも用いることが
できる。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上より長
い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれても、
間欠的に行なわれてもよい。 本発明の感光材料を現像処理するには、公知の方法が用
いられる。処理温度は１８℃から５０℃の間で用いられ
、目的に応じて、黒白写真処理、リス型現像処理あるい
は色素像を形成すべきカラー写真処理のいづれも適用で
きる。 黒白写真処理は現像主薬としてジヒドロキシベンゼンＭ
（例えばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン（例えば
１−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール
類（例えばＮ−メチル−ｐ−７ミノフエノール）、７ス
コルビン酸など単独もしくは組合わせて用いることがで
終る。 現像液には、その他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩
衛剤、カプリ抑制剤などを含み、さらに必要に応じて溶
解剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水
軟化剤、硬膜剤など含んでもよい。 なお、現像主薬を感光材料中に含有されて、アルカリ浴
中で処理する型のいわゆる主薬内臓型感材にも本発明を
適用することができる。 次に色素像を形成させる場合には、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液を用いる０発色現像主薬は公知の一級
芳香族アミン現像剤、例えばフェニレンシアミン類を用
いることができる。 カラー現像液はその他にアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、お上りリン酸塩のようなｐＨ緩衛剤、へ
ａデン塩、および有機カプリ防止剤、硬水軟化剤、保恒
剤、ベンノルアルコール、エチレングリコールの如き有
機溶剤、四級７ンモニウム塩、アミンの如き現像促進剤
などを含んでいてもよい。 カラー現像後の処理は通常、漂白処理される。 漂白液は定着処理と同時に行ってもよく、別々でもよい
、漂白剤としては、鉄（Ｉｔ）、コバルト（ＩＩＩ）、
クロム（ｆｆ）、銅（Ｉｆ）などの多価金属の化合物、
過硫＠類などが用いられる。 例えば７エロシアン化物、重クロム酸塩、鉄、コバルト
の有ｔｆｉ錯塩、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ）
　＋７酢酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、などを用いる
ことができる。 【実施例】 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。 実施例−１ 沃化銀２，０モル％を含み他は臭化銀から成る高感度Ｘ
＃Ｉ用沃央化銀乳剤を、金お上り硫黄増感法により最高
感度まで化学熟成したのち、ハロゲン化銀１モル当り４
−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ＝７−チトラ
ザインデンを１．０ｇ添加し、熟成を停止させた。 次いで、乳剤を１９等分割し、下記第１表の如く本発明
に係る化合物を岨合わせてそれぞれ添加し、充分に吸着
せしめたのち、塗布助剤としてサポニンの適量および硬
膜剤としてホルマリンの適量を添加して乳剤を調製した
。 得られた乳剤を下引済みのポリエステルベース上に銀量
が３ｇ／論２になるように均一塗布してから乾燥して本
発明に係る試料を作成した（Ｎ　ｏ、　１〜１９）。 以上のように作成した写真材料を７レツシユ試料として
室温下で３日間放置したもの、及び温度６５℃相対湿度
５０％下に３日間のものと、温度５０℃相対湿度８０％
下に３日間それぞれ放置した強制劣化経時試料を作成し
た。 この後、タングステン酸カルシウム（ＣａＷＯ，）を蛍
光体として含有したスクリーンを用いてＸ線露光を行い
、次いで下記処理液［Ａ］にて３５℃で３０秒の現像を
おこない定着したのち、水洗乾燥して感度測定をした。 処理液［Ａ］（黒白写真感光材料用現像液）１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン　　　１．５ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　３０ｇ５−ニトロインダゾール
　　　　　　　０．２５ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　　５ｇ無水亜硫酸ナトリツム　　　　　　
　　　５５ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　
３０゜硼　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０ｇグルタルアルデヒド（２５％）
　　　　　　　　５ｇ水を加えて全量を１ｑとする。 得られた結果を下記第１表に示す。 但し、カブリ値はベース濃度を差し引いた値を示し、感
度値はカプリ値＋０．５の位置の感度から、比較試料を
１００として表わした相対感度で表わし、〃ンマは特性
曲線上における直線部の傾斜で示しである。 上記ＰＩＳ１表からも明らかな如く、本発明に係る試料
４．７．１０．１３．１６及び１９が、苛酷な保存条件
下にも拘らず、カプリの発生と〃ンマの劣化が抑えられ
、フィルム保存下での安定性が改良されていることが判
る。 実施例−２ 沃化飢７モル％を含む平均粒径１．２μの沃臭化銀乳剤
を金および硫黄増感剤で最高感度まで化学熟成した。 次いで、緑感性増感色素として、５．５′−ジフェニル
−９−エチル−３，３′−ジーγ−スルホプロピルオキ
サカルボシアニンナトリウム塩の適量を加え、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤を作成した。 次いで、ハロゲン化銀１モル当り、マゼンタカプラーと
して、１−（２，４，６−ドリクロロ７エ二ル）−３−
［３−（２，４−ジーＬ−７ミルフエノキシ７セトアミ
ド）ペンツアミド］−５−ピラゾロンを８０ｇ、カラー
ドマゼンタカプラーとして、１−（２，４，６−）リク
ロフェニル）−４−（１−す７チルアゾ）−３−（２−
クロロ−５−オクタデセニルサクシンイミド７ニリノ）
−５−ピラゾロンを２．５ｇそれぞれ秤量してからトリ
クレジルホス７エー）　１２０ｇ、酢酸エチル２４０ｍ
Ｑを混合して加温溶解し、次いでトリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム５ｇと７．５％ゼラチン水
溶液５５０−Ｑの溶液中に乳化分散したカプラー溶液を
前記の乳剤に添加した。 この乳剤を１５分割して下記第２表に示したように比較
化合物及び本発明に係る化合物を組合わせてそれぞれ添
加し、充分に吸着せしめたのちに、ゼラチン硬膜剤とし
て２−ヒドロキン−４，６−シクロロト１７７　Ｅ）ン
ナトリウムの適量を一律に添加してハロゲン化銀乳剤と
した。 この乳剤を銀が３．０ｇ／ｍ２になるように下引済みの
トリアセテートフィルム上に均一塗布乾燥して試料とし
た（Ｎ　ｏ、２０−３５）。 得られたフィルム試料を強制劣化試験として温度６５℃
相対湿度５０％下に３日間放置してから、通常の方法で
ウェッジ露光し、下記のカラー用処理工程に従いカラー
現像した。 得られたピースから求めたカラー七ンシトメトリー結果
を次の第２表に示す。 なお表中のカプリはベース濃度を差し引いた値で、感度
はブランク試料の自然放Ｍ３日のもの（試料Ｎｏ、２０
）を１００として表わした場合の相対感度である。又、
〃ンマは直線部の傾きで表示しである。 処理工程〔処理温度３８℃〕　　　処理時間発色現像　
　　　　　　　　３ｅ１５秒漂　　　白　　　　　　　
　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　　　　　
　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　
　　　　３分１５秒安定化　　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。 〔発色現像液〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン硫酸塩　　　　　４．７５ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５゜ヒド
ロキシルアミン１／２硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸
カリウム　　　　　　　　　　３７．５゜臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・
３ナトリウム塩（１水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えてＩＱとし、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１０，６
に調整する。 〔漂白剤〕 エチレンノアミンチトラ酢酸鉄アンモニウム塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
．０ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０，０゜臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５
０，０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０，
０ｇ水を加えてＩＱとし、アンモニウム水を用いてｐｉ
ｌｅ、Ｏに調整する。 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．６ｇツタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて
ＩＱとし、酢酸を用いてｐｉｌｅ、Ｏに調整する。 〔安定化液〕 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｍ
Ｑコニグックス（小西六写真工業株式会社製）７．５−
立 水を加えてＩＱとする。 ＃１２表の結果から、本発明において使用する一般式〔
！〕の化合物が、従来知ちれている５−二トロイングゾ
ールと比べて、＾温下での強制劣化試験に対しカプリの
抑制にまさり、更に一般式（ＩＩ）のポリヒドロキシベ
ンゼン系化合物との併用においても両者の優れた性能の
加成性が現われ、感度低下のないカプリ抑制性が得られ
ることが判った。 実施例−３ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
す１ｆＬＩＲの各層を順に設けて多層カラー感光材料試
料（比較）を作製した。 第１層：ハレーシ１ン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ゼラチン層 第３層：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化＠：Ｓモル％ （平均粒径０．５μ論） 銀塗布量・・・１．７９ｇ／論２ 増感色素■・・・・・・鈑１モルに対して６　Ｘ　１０
−’モル 増感色素■・・・・・・１ｌＫ１モルに対して２Ｘ１０
”モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対して０．０６モル
カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ルカプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００３
モルトリクレジルホスフェート塗布量 ０．３１１Ｑ／ｍ’ 第４層：赤感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　沃化銀：４モル％ 平均粒径０，７μ論 銀塗布量・・・・・・１．４ｇ／ｍ” 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して３Ｘ１０−’
モル 増感色素ｎ−・・・・・銀１モルに対して１．２Ｘ　１
０−’モル カプラーＦ・・・・・・銀１モルに対して０．０１２５
モル カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００１６
モル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．２鰺Ｑ／鋤２ 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：縁感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　沃化銀：４モル％ 平均粒径０．５μ− 鏝塗側Ｆ・・・・・１．０ｇ／閣２ 増患色素■・・・・・・銀１モルに対して３Ｘ　１Ｇ−
’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１ｘｔｏ−’
モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．０８モル カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｓモ
ル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００１５
モル トリクレジルホスフェート塗布量 １．４＋１１７ｍ２ 第７層：緑感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀：５モル％平均粒径００７
５μ醜 銀塗布量・・・・・・１．６ｇ／ｍ２ 増感色素ｍ−・・・・・銀１モルに対して２．５Ｘ　１
０−’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０．８Ｘ　１
０”モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．０２モル カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．８ｍＱ／ｓ” 第８層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むゼラチン層。 第９層：青感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀：６モル％平均粒径０．７
μ輪 銀塗布量・・・・・・０．５ｇ／ｍ” カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対して０．１２５モ
ル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．３ｍＱ／ａＩ” 第１０層：青感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化１１：６モル％平均粒径０．
８μ醜 銀塗布量・・・・・・０．６ｇ／ｍ” カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対して０．０４モル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．１ｍＱ／鋤２ 第１１層：保護層 トルメチルメタアクリレート粒子（直径１．５μ働）を
含むゼラチン層を塗布。 各層のカプラーはトリクレジルホスフェートと酢酸エチ
ルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて加熱溶解後、
加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミルで
乳化したものを使用した。 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料３５とした。 試料を作るのに用いた化合物。 試料を作るのに用いた化合物。 増感色素■：アンヒドロー５，５′−ジクロロ−３，３
’−ノー（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキシド・ピリジウム塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジ（
アースルホプロビル）−４，５，４’、５’−ジベンゾ
チアカルボシアニンヒドロキシド・トリエチルアミン塩
増感色素■：７ンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジク
ロロ−３，３′−シー（γ−スルホブａビル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩 増感色素■：アンヒドロー５．６．５’、６’−テトラ
クロロ−１，１′−ジエチル−３，３′−ノ（β−〔β
−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチルイミダゾ
ロカルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩 カプラーロ カプラーＦ Ｉ カプラーＹ 前記のハロゲン化銀乳剤である第３層及び第４層の赤感
性層と第６層、第７層の緑感性層及び第　　−９Ｍ、第
１０層の青感性層には、いずれも増感色素を添加して後
に下記第３表に示す如く比較化合物及び本発明の化合物
（〔Ｉ〕と（ＩＩ）の組合わせ）を添加してから調整し
て重層塗布して１３種の試料を作成した（Ｎ　ｏ、３６
−４８）。 得られた多層カラー感光材料試料を実施例−２と同様に
耐熱強制劣化試験として温度６５℃相対湿度５０％下で
３日間放置してから、通常のウェッジ露光をした後、実
施例−２と同様のカラー処理を第３表の各層に及ぼす保
存試験の結果がらも、本発明に係る化合物の組合わせに
より、多層カラー感光材料においても写真特性の劣化が
なく減感性の少ないカプリ抑制効果が得られることが判
る。 出原人　小西六写真工業株式会社 ＡＯ＾

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物の少なくとも１
   つと、下記一般式〔II〕で表わされる化合物の少なくと
   も１つを組合わせて含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｑは窒素原子と共にインダゾール環またはベン
   ゾイミダゾール環を形成するに必要な非金属原子群を表
   わす。Ｙ＾１及びＹ＾２は各々、水素原子、脂肪族基、
   芳香族基、−ＣＯＲまたは −ＳＯ＿２Ｒを表わし、Ｒは脂肪族基または芳香族基を
   表わす。Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
   アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基
   またはニトロ基を表わし、ｍは０、１または２の整数を
   表わす。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは２または３の整数でヒドロキシ基の数を表
   わし、ベンゼン環上のヒドロキシ基の位置は１，２、１
   ，３、１，４または１，２，３である。 Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基または芳香
   族基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、脂肪族基、芳香族基
   、カルボキシ基もしくはその塩、スルホ基もしくはその
   塩、アルコキシカルボニル基、−ＣＯＲ＾３、−ＳＯ＿
   ２Ｒ＾３、−ＣＯＮＨＲ＾４または−ＮＨＣＯＲ＾４を
   表わす。ここでＲ＾３及びＲ＾４は各々、脂肪族基また
   は芳香族基を表わす。但し、Ｒ＾１とＲ＾２が同時に水
   素原子を表わすことはない。〕