JPH0511611B2 - - Google Patents

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JPH0511611B2
JPH0511611B2 JP60221328A JP22132885A JPH0511611B2 JP H0511611 B2 JPH0511611 B2 JP H0511611B2 JP 60221328 A JP60221328 A JP 60221328A JP 22132885 A JP22132885 A JP 22132885A JP H0511611 B2 JPH0511611 B2 JP H0511611B2
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JP
Japan
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silver halide
formula
dye
general formula
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JP60221328A
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JPS6280641A (ja
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Kosaku Masuda
Kyoshi Yamashita
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication of JPH0511611B2 publication Critical patent/JPH0511611B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/388Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
    • G03C7/3885Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor characterised by the use of a specific solvent

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、
特に環状゚ヌテル化合物を甚いお油溶性添加剀の
分散安定性を改良した感光材料に関するものであ
る。 埓来技術 ハロゲン化銀感光材料䞭には、数倚くの添加剀
が含有されおおり、ずりわけカラヌ写真感光材料
䞭には、色玠圢成カプラヌ、カラヌドカプラヌ、
DIRカプラヌ、DIR化合物、画像安定剀、色カブ
リ防止剀、玫倖線吞収剀、蛍光増癜剀等のうち、
疏氎性化合物等が含たれおいる。 該疏氎性化合物は通垞、沞点玄150℃以䞊の高
沞点有機溶媒に必芁に応じお䜎沞点、及び又は氎
溶性有機溶媒を䜵甚しお溶解し、れラチン氎溶液
などの新氎性バむンダヌ䞭に界面掻性剀を甚いお
撹はん噚、ホモゞナむザヌ、コロむドミル、フロ
ヌゞツトミキサヌ、超音波装眮等の分散手段を甚
いお、乳化分散した埌、目的ずする芪氎性コロむ
ド局䞭に油滎ずしお添加され、感光性ハロゲン化
銀ず共に支持䜓䞊に塗蚭される。 高沞点有機溶媒ずしおは、米囜特蚱第2322027
号、同2533514号、同2835579号、同3287134号、
同2353262号、同2852383号、同3554755号、同
3676137号、同3676142号、同3700454号、同
3748141号、同3779765号、同3837863号、英囜特
蚱第958441号、同1222753号、OLS2538889号、
特開昭47−1031号、同49−90523号、同50−23823
号、同51−26037号、同51−27921号、同51−
27922号、同51−26035号、同51−26036号、同50
−62632号、同53−1520号、同53−1521号、同53
−15127号、同54−119921号、同54−119922号、
同55−25057号、同55−36869号、同56−19049号、
同56−81836号、特公昭48−29060号などに蚘茉さ
れおいる。 プノヌル誘導䜓、フタヌル酞アルキル゚ステ
ル、リン酞゚ステル、ク゚ン酞゚ステル、安息銙
酞゚ステル、アルキルアミド、脂肪酞゚ステル、
トリメシン酞゚ステル等の沞点150℃以䞊の有機
溶媒が甚いられる。 特に、フタル酞゚ステル化合物、プノヌル化
合物やリン酞゚ステル化合物が有甚に甚いられお
いる。 カプラヌ等の疏氎性添加剀を含有する油滎は芪
氎性コロむド局䞭に埮现粒子ずしお安定に存圚す
る事が芁求される。 高沞点溶剀等の油滎構成芁玠は、油滎の分散性
粒埄や、分散状態の安定性や疏氎性添加剀の
効果、保存性に倚倧な圱響を䞎える事が知られお
おり、その改善がのぞたれおいる。䟋えば色玠圢
成カプラヌを含む油滎に察しおは分散性がよい
事、発色色玠に察し、曎にその保存性や色盞に察
し、悪圱響を及がさないこず等が芁求されおい
る。 近幎、写真材料䞭に倚くの機胜性玠材を甚いる
様になり、著しい技術進歩をもたらした。この事
は芪氎性コロむド䞭に添加される疏氎性添加剀の
皮類及び量が増倧する事を意味しおおり、経時で
油滎が砎壊され、オむル成分がにじみ出し、光沢
が劣化する等埓来公知のフタル酞゚ステル化合
物、プノヌル化合物やリン酞゚ステル化合物等
の溶媒のみを甚いお油滎ずしお添加する事では必
ずしも充分満足出来なくな぀お来おいお、分散安
定性に察しお改善が望たれおいる。通垞分散安定
性の向䞊に察し甚いられるその他の手段ずしお
は、界面掻性剀の䜿甚量を増やすこずにより解決
出来る。しかし界面掻性剀量を増やすず乳剀の停
滞時のカブリを増やしたり、軟調化を起こす等写
真特性ぞの圱響が倧きく奜たしくない。 本発明で甚いる゚ポキシ化合物に近䌌した゚ポ
キシ化合物が特公昭58−45017号明现曞に蚘茉さ
れおいるが、本発明の䞀般匏の化合物は瀺
唆されおなく、本発明の効果は述べられおいな
い。又、本発明のような効果は埗られなか぀た。 発明の目的 本発明の目的は芪氎性コロむド局䞭の疏氎性添
加剀含有油滎の保存性が改良されたハロゲン化銀
写真感光材料を提䟛する事である。 発明の構成 本発明の目的は、支持䜓䞊に少なくずも局の
芪氎性コロむド局を有するハロゲン化銀写真感光
材料においお、少なくずも局の芪氎性コロむド
局に、䞋蚘䞀般匏で衚わされる化合物の少
なくずも皮、高沞点溶剀及び疏氎性添加剀が油
滎ずしお含有せしめられおいる事を特城ずするハ
ロゲン化銀写真感光材料により達成できる。 䞀般匏 匏䞭は炭玠数〜20ケから成るアルキレン基
を衚わす。 のあらわすアルキレン基ずしおはメチレン、
゚チレン、プロピレン、−プロピレン、ヘ
キシレン、ノニレン、オクタデシレン等が代衚的
である。 次に䞀般匏の化合物の䟋瀺化合物を瀺す
が本発明はこれ等に限定されない。 䟋瀺化合物  (1) −CH2− (2) −CH2CH2− (3) −CH2− (4)
【匏】 (5)
【匏】 (6) −CH2− 本発明に甚いる高沞点溶剀は、垞圧での沞点が
150℃以䞊の有機溶媒であれば特に限定されない
が、奜たしく甚いられる高沞点溶剀ずしおはフタ
ル酞゚ステル化合物、プノヌル系化合物やリン
酞゚ステル化合物である。 本発明においお有利に甚いられるプノヌル系
化合物ずしおは、䞋蚘䞀般匏で瀺されるも
のが挙げられる。 䞀般匏 匏においお、R5およびR6は、それぞれ
氎玠原子、炭玠原子数〜20個の盎鎖たたは分岐
のアルキル基䟋えばメチル基、−ブチル基、
−ペンチル基、−オクチル基、ドデシル基、
ペンタデシル基等を衚す。R7は炭玠原子数
〜20個の盎鎖たたは分岐のアルキル基䟋えばメ
チル基、−ブチル基、−ペンチル基、−オ
クチル基、ドデシル基、ペンタデシル基等、た
たはシクロアルキル基䟋えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基等を衚す。䜆し、R5
R6およびR7で衚される基の炭玠原子数の総和は
〜24個である。 本発明においお有利に甚いられるフタル酞゚ス
テルずしおは、䞋蚘䞀般匏で瀺されるもの
が挙げられる。 䞀般匏 匏䞭、R8及びR9はそれぞれアルキル基、アル
ケニル基又はアリヌル基を衚わす。䜆し、R8及
びR9で衚わされる基の炭玠数の総和は〜36で
ある。より奜たしくは炭玠数の総和が〜24であ
る。 本発明においお、前蚘䞀般匏のR8及び
R9で衚わされるアルキル基は、盎鎖もしくは分
岐のものであり、䟋えばブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、りンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基
等である。R8及びR9で衚わされるアリヌル基は
プニル基、ナフチル基等であり、アルケニル基
はヘキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセニル
基、アリル基等である。これらのアルキル基、ア
ルケニル基及びアリヌル基は単䞀もしくは耇数の
眮換基を有しおいおもよい。アルキル基及びアル
ケニル基の眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン原
子、アルコキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ
基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等が
挙げられる。アリヌル基の眮換基ずしおは、䟋え
ばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リヌル基、アリヌルオキシ基、アルケニル基、ア
ルコキシカルボニル基等が挙げられる。これらの
眮換基の぀以䞊がアルキル基、アルケニル基又
はアリヌル基に導入されおいおもよい。 本発明においお有利に甚いられる燐酞゚ステル
ずしおは、䞋蚘䞀般匏で瀺されるものが挙
げられる。 䞀般匏 匏䞭、R10R11及びR12はそれぞれアルキル
基、アルケニル基又はアリヌル基を衚わす。䜆
し、R10R11及びR12で衚わされる基の炭玠数の
総和は〜54である。 本発明においお、前蚘䞀般匏のR10
R11及びR12で衚わされるアルキル基は、盎鎖も
しくは分岐のものであり、䟋えばブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、りンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシ
ル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基、ノナデシル基等である。 これらのアルキル基、アルケニル基及びアリヌ
ル基は単䞀もしくは耇数の眮換基を有しおいおも
よい。奜たしくはR10R11及びR12はアルキル基
であり、䟋えば−ブチル基、−゚チルヘキシ
ル基、−オクチル基、−トリメチル
ヘキシル基、−ノニル基、−デシル基、sec
−デシル基、sec−ドデシル基、−オクチル基
等が挙げられる。 アルケニル基ずしおぱチレン基、アリル基、
ブテン基等が挙げられ、たたアリヌル基ずしおは
プニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられ
る。 以䞋に䞀般匏〜の高沞点溶剀の䟋
を瀺すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 本発明のハロゲン化銀写真感光材料においお高
沞点溶剀は、疏氎性化合物の総重量に察しお、重
量比で奜たしくは0.01〜倍甚いられ、より奜た
しくは0.1〜倍甚いられる。高沞点溶剀及び疏
氎性化合物は単品である必芁はなく、各々耇数皮
甚いられおも良い。 本発明においお䞀般匏の化合物は、油滎
ずしお高沞点溶剀䞭に存圚するこずが特城であ
り、䜿甚する高沞点溶剀に察しお重量比で以
䞊、奜たしくは10以䞊添加する事が奜たしい。 又、䞀般匏の化合物の高沞点溶剀に察す
る重量比は分散安定性の点で、奜たしくは500
以䞋、より奜たしくは400以䞋である。 䞀般匏の化合物は高沞点溶媒ず䜵甚する
事により疏氎性添加剀を含有する油滎の分散安定
性を向䞊させる。該疏氎性添加剀はハロゲン化銀
感光材料に油滎䞭に含有させ、添加されるもので
あれば特に限定されない。通垞該化合物は氎に察
する溶解床が10重量以䞋の有機化合物である。 代衚的な疏氎性添加剀ずしおは、色玠圢成カプ
ラヌ、カラヌドカプラヌ、DIRカプラヌ、DIR化
合物、画像安定剀、色カブリ防止剀、玫倖線吞収
剀、蛍光増癜剀、DDRカプラヌ、DRR化合物、
色玠珟像薬等である。 本発明においお油滎ずしお含有するずは、カプ
ラヌ等の疏氎性添加物を沞点玄150℃以䞊、氎に
察する溶解床が10以䞋の高沞点有機溶媒に必芁
に応じお䜎沞点、及び又は氎溶性有機溶媒を䜵甚
しお溶解し、れラチン氎溶液などの芪氎性バむン
ダヌ䞭に界面掻性剀を甚いお撹はん噚、ホモゞナ
むザヌ、コロむドミル、フロヌゞツトミキサヌ、
超音波装眮等の分散手段を甚いお氎䞭油滎型乳化
分散ずした埌、目的ずする芪氎性コロむド液䞭に
添加し、支持䜓䞊に塗垃し、也燥した局䞭で高沞
点有機溶媒が含有されおいる状態ず同じ状態で含
有されおいる事を意味する。 本発明においお、疏氎性添加剀及び䞀般匏
の化合物を高沞点溶剀ずずもにハロゲン化
銀感光材料䞭に油滎ずしお含有せしめる方法は特
に限定されないが、䞊蚘氎䞭油滎型乳化分散法を
甚いる事が奜たしい。 䞀般匏の化合物は垂販品ずしお賌入しお
も良いし、予め二重結合を有する察応化合物を合
成した埌、該二重結合を酞化剀䟋えば過酞化氎
玠により酞化しお埗るこずもできる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持䜓
䞊に少なくずも局のハロゲン化銀乳剀局ず非感
光性芪氎性コロむド局を有しおいればよく、䞀般
匏で瀺される化合物、高沞点溶剀及び疏氎
性添加剀を含有する油滎は、少なくずもハロゲン
化銀乳剀局の少なくずも局か非感光性芪氎性コ
ロむド局の少なくずも局に含有されおいれば良
い。 本発明の感光材料に甚いるハロゲン化銀乳剀に
は、ハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通垞のハロゲ
ン化銀乳剀に䜿甚される任意のものを甚いる事が
できる。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、酞性法、䞭性法及びアンモニア法のいずれ
で埗られたものでもよい。該粒子は䞀時に成長さ
せおもよいし、皮粒子を぀く぀た埌成長させおも
よい。皮粒子を぀くる方法ず成長させる方法は同
じであ぀おも、異な぀おもよい。 ハロゲン化銀乳剀はハロゲン化物むオンず銀む
オンを同時に混合しおも、いずれか䞀方が存圚す
る液䞭に、他方を混合しおもよい。たた、ハロゲ
ン化銀結晶の臚界成長速床を考慮し぀぀、ハロゲ
ン化物むオンず銀むオンを混合釜内のPH及び又
はpAgをコントロヌルし぀぀逐次同時に添加する
事により生成させおもよい。この方法により、結
晶圢が芏則的で粒子サむズが均䞀に近いハロゲン
化銀粒子が埗られる。成長埌にコンバヌゞペン法
を甚いお、粒子のハロゲン組成を倉化させおも良
い。 ハロゲン化銀乳剀は、その補造時に、必芁に応
じおハロゲン化銀溶剀を甚いお、ハロゲン化銀粒
子の粒子サむズ、粒子の圢状、粒子サむズ分垃及
び粒子の成長速床をコントロヌルするこずができ
る。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を圢成する過皋及
び又は成長させる過皋で、カドミりム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリりム塩、むリゞりム塩錯塩を含
む、ロゞりム塩錯塩を含む及び鉄塩錯塩
を含むから遞ばれる少なくずも皮を甚いお金
属むオンを添加し、粒子内郚に及び又は粒子衚
面にこれらの金属元玠を含有させるこずができ、
たた適圓な還元的雰囲気におくこずにより、粒子
内郚及び又は粒子衚面に還元増感栞を付䞎でき
る。 ハロゲン化銀乳剀は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了埌に䞍芁な可溶性塩類を陀去しおもよい
し、あるいは含有させたたたでもよい。該塩類を
陀去する堎合には、リサヌチ・デむスクロゞダヌ
Research Disclosure以䞋RDず略す17643号
項に蚘茉の方法に基づいお行うこずができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内においお均䞀なハ
ロゲン化銀組成分垃を有するものでも、粒子の内
郚ず衚面局ずでハロゲン化銀組成が異なるコア
シ゚ル粒子であ぀おもよい。 ハロゲン化銀粒子は、朜像が䞻ずしお衚面に圢
成されるような粒子であ぀おもよく、たた䞻ずし
お粒子内郚に圢成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八面䜓、十四面
䜓のような芏則的な結晶圢を持぀ものでもよい
し、球状や板状のような倉則的な結晶圢を持぀も
のでもよい。これらの粒子においお100面ず
111面の比率は任意のものが䜿甚できる。又、
これら結晶圢の耇合圢の持぀ものでもよく、様々
な結晶圢の粒子が混合されおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、いかなる粒子サむズ分垃
を持぀ものを甚いおも構わない。粒子サむズ分垃
の広い乳剀倚分散乳剀ず称するを甚いおもよ
いし、粒子サむズ分垃の狭い乳剀単分散乳剀ず
称する。ここでいう単分散乳剀ずは、粒埄の分垃
の暙準偏差を平均粒埄で割぀たずきに、その倀が
0.20以䞋のものをいう。ここで粒埄は球状のハロ
ゲン化銀の堎合はその盎埄を、球状以倖の圢状の
粒子の堎合は、その投圱像を同面積の円像に換算
したずきの盎埄を瀺す。を単独又は数皮類混合
しおもよい。又、倚分散乳剀ず単分散乳剀を混合
しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、別々に圢成した皮以䞊
のハロゲン化銀乳剀を混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、垞法により化孊増感する
こずができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感
法、還元増感法、金その他の貫金属化合物を甚い
る貫金属増感法などを単独で又は組み合わせお甚
いるこずができる。 ハロゲン化銀乳剀は、写真業界においお増感色
玠ずしお知られおいる色玠を甚いお、所望の波長
域に光孊的に増感できる。増感色玠は単独で甚い
おもよいが、皮以䞊を組み合わせお甚いおもよ
い。増感色玠ずずもにそれ自身分光増感䜜甚を持
たない色玠、あるいは可芖光を実質的に吞収しな
い化合物であ぀お、増感色玠の増感䜜甚を匷める
匷色増感剀を乳剀䞭に含有させおもよい。 増感色玠ずしおは、シアニン色玠、メロシアニ
ン色玠、耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色
玠、ホロポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色
玠、スチリル色玠およびヘミオキサノヌル色玠等
が甚いられる。 特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシアニ
ン色玠、および耇合メロシアニン色玠である。 ハロゲン化銀乳剀には、感光材料の補造工皋、
保存䞭、あるいは写真凊理䞭のカブリの防止、又
は写真性胜を安定に保぀事を目的ずしお化孊熱成
䞭、化孊熱成の終了時、及び又は化孊熱成の終
了埌、ハロゲン化銀乳剀を塗垃するたでに、写真
業界においおカブリ防止剀又は安定剀ずしお知ら
れおいる化合物を加えるこずができる。 ハロゲン化銀乳剀のバむンダヌ又は保護コロ
むドずしおは、れラチンを甚いるのが有利であ
るが、れラチン誘導䜓、れラチンず他の高分子の
グラフトポリマヌ、それ以倖の蛋癜質、糖誘導
䜓、セルロヌス誘導䜓、単䞀あるいは共重合䜓の
劂き合成芪氎性高分子物質等の芪氎性コロむドも
甚いるこずができる。 本発明の感光材料の写真乳剀局、その他の芪氎
性コロむド局は、バむンダヌ又は保護コロむ
ド分子を架橋させ膜匷床を高める硬膜剀を皮
又は皮以䞊甚いるこずにより硬膜するこずがで
きる。硬膜剀は、凊理液䞭に硬膜剀を加える必芁
がない皋床に感光材料を硬膜出来る量添加するこ
ずができるが、凊理液䞭に硬膜剀を加えるこずも
可胜である。 感光材料のハロゲン化銀乳剀局及び又は他の
芪氎性コロむド局には柔軟性を高める目的で可塑
剀を添加できる。奜たしい可塑剀はRD17643号
の項のに蚘茉の化合物である。 感光材料の写真乳剀局その他の芪氎性コロむド
局には寞床安定性の改良などを目的ずしお、氎䞍
溶性又は難溶性合成ポリマヌの分散物ラテツク
スを含有させるこずができる。 感光材料の乳剀局には、発色珟像凊理におい
お、芳銙族第玚アミン珟像剀䟋えば−プ
ニレンゞアミン誘導䜓や、アミノプノヌル誘導
䜓などの酞化䜓ずカツプリング反応を行い色玠
を圢成する色玠圢成カプラヌが甚いられる。該色
玠圢成カプラヌは各々の乳剀局に察しお乳剀局の
感光スペクトル光を吞収する色玠が圢成されるよ
うに遞択されるのが普通であり、青感性乳剀局に
はむ゚ロヌ色玠圢成カプラヌが、緑感性乳剀局に
はマれンタ色玠圢成カプラヌが、赀感性乳剀局に
はシアン色玠圢成カプラヌが甚いられる。しかし
ながら目的に応じお䞊蚘組み合わせず異な぀た甚
い方でハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を぀く぀
おもよい。 これら色玠圢成カプラヌは分子䞭にバラスト基
ず呌ばれるカプラヌを非拡散化する、炭酞数以
䞊の基を有するこずが望たしい。又、これら色玠
圢成カプラヌは分子の色玠が圢成されるために
分子の銀むオンが還元される必芁がある圓量
性であ぀おも、分子の銀むオンが還元されるだ
けで良い圓量性のどちらでもよい。色玠圢成カ
プラヌには色補正の効果を有しおいるカラヌドカ
プラヌ及び珟像䞻薬の酞化䜓ずのカツプリングに
よ぀お珟像抑制剀、珟像促進剀、挂癜促進剀、珟
像剀、ハロゲン化銀溶剀、調色剀、硬膜剀、カブ
リ剀、カブリ防止剀、化孊増感剀、分光増感剀、
及び枛感剀のような写真的に有甚なフラグメント
を攟出する化合物が包含される。これらの䞭、珟
像に䌎぀お珟像抑制剀を攟出し、画像の鮮鋭性や
画像の粒状性を改良するカプラヌはDIRカプラヌ
ず呌ばれる。DIRカプラヌに代えお、珟像䞻薬の
酞化䜓ずカツプリング反応し無色の化合物を生成
するず同時に珟像抑制剀を攟出するDIR化合物を
甚いおもよい。 甚いられるDIRカプラヌ及びDIR化合物には、
カツプリング䜍に盎接抑制剀が結合したものず、
抑制剀が䟡基を介しおカツプリング䜍に結合し
おおり、カツプリング反応により離脱した基内で
の分子内求栞反応や、分子内電子移動反応等によ
り抑制剀が攟出されるように結合したものタむ
ミングDIRカプラヌ、及びタむミングDIR化合物
ず称するが含たれる。又、抑制剀も離脱埌拡散
性のものずそれほど拡散性を有しおいないもの
を、甚途により単独で又は䜵甚しお甚いるこずが
できる。芳銙族第玚アミン珟像剀の酞化䜓ずカ
ツプリング反応を行うが、色玠を圢成しない無色
カプラヌ競合カプラヌずも蚀うを色玠圢成カ
プラヌず䜵甚しお甚いるこずもできる。 む゚ロヌ色玠圢成カプラヌずしおは、公知のア
シルアセトアニリド系カプラヌを奜たしく甚いる
こずが出来る。これらのうち、ベンゟむルアセト
アニリド系及びピバロむルアセトアニリド系化合
物は有利である。 マれンタ色玠圢成カプラヌずしおは、公知の
−ピラゟロン系カプラヌ、ピラゟロベンツむミダ
ゟヌル系カプラヌ、ピラゟロトリアゟヌル系カプ
ラヌ、開鎖アシルアセトニトリル系カプラヌ、む
ンダゟロン系カプラヌ等を甚いるこずができる。 シアン色玠圢成カプラヌずしおは、プノヌル
たたはナフトヌル系カプラヌが䞀般的に甚いられ
る。 ハロゲン化銀結晶衚面に吞着させる必芁のない
色玠圢成カプラヌ、カラヌドカプラヌ、DIRカプ
ラヌ、DIR化合物、画像安定剀、色カブリ防止
剀、蛍光増癜剀等のうち、疏氎性化合物は本発明
の油滎ずしお以倖に固䜓分散法、ラテツクス分散
法、氎䞭油滎型乳化分散法等、皮々の方法を甚い
お分散添加するこずができ、これはカプラヌ等の
疏氎性化合物の化孊構造等に応じお適宜遞択する
こずができる。䞊蚘氎䞭油滎型乳化分散法又は本
発明の油滎ずしお添加するための氎䞭油滎型分散
法は、カプラヌ等の疏氎性添加物を分散させる埓
来公知の方法が適甚でき、通垞、沞点玄150℃以
䞊の高沞点有機溶媒に必芁に応じお䜎沞点、及び
又は氎溶性有機溶媒を䜵甚しお溶解し、れラチン
氎溶液などの芪氎性バむンダヌ䞭に界面掻性剀を
甚いお撹拌噚、ホモゞナむザヌ、コロむドミル、
フロヌゞツトミキサヌ、超音波装眮等の分散手段
を甚いお、乳化分散した埌、目的ずする芪氎性コ
ロむド液䞭に添加すればよい。分散埌又は分散ず
同時に䜎沞点有機溶媒を陀去する工皋を入れおも
よい。 高沞点溶媒ずしおは珟像䞻薬の酞化䜓ず反応し
ないプノヌル誘導䜓、フタヌル酞アルキル゚ス
テル、リン酞゚ステル、ク゚ン酞゚ステル、安息
銙酞゚ステル、アルキルアミド、脂肪酞゚ステ
ル、トリメシン酞゚ステル等の有機溶媒が甚いら
れる。 高沞点溶媒ず共に、又はその代わりに䜎沞点又
は氎溶性有機溶媒を䜿甚できる。䜎沞点の実質的
に氎に䞍溶の有機溶媒ずしおぱチルアセテヌ
ト、プロピルアセテヌト、ブチルアセテヌト、ブ
タノヌル、クロロホルム、四塩化炭玠、ニトロメ
タン、ニトロ゚タン、ベンれン等があり、又氎溶
性有機溶媒ずしおは、アセトン、メチルむ゜ブチ
ルケトン、β−゚トキシ゚チルアセテヌト、メト
キシグリコヌルアセテヌト、メタノヌル、゚タノ
ヌル、アセトニトリル、ゞオキサン、ゞメチルホ
ルムアミド、ゞメチルスルホキサむド、ヘキサメ
チルホスホリツクトリアミド、ゞ゚チレングリコ
ヌルモノプニル゚−テル、プノキシ゚タノヌ
ル等が䟋ずしお挙げられる。 色玠圢成カプラヌ、DIRカプラヌ、カラヌドカ
プラヌ、DIR化合物、画像安定剀、色カブリ防止
剀、蛍光増癜剀等がカルボン酞、スルフオン酞の
ごずき酞基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液
ずしお芪氎性コロむド䞭に導入するこずもでき
る。 疏氎性化合物を䜎沞点溶媒単独又は高沞点溶媒
ず䜵甚した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を甚
いお氎䞭に分散するずきの分散助剀ずしお、アニ
オン性界面掻性剀、ノニオン性界面掻性剀、カチ
オン性界面掻性剀及び䞡性界面掻性剀を甚いるこ
ずができる。 感光材料の乳剀局間同䞀感色性局間及び又
は異な぀た感色性局間で、珟像䞻薬の酞化䜓又
は電子移動剀が移動しお色濁りが生じたり、鮮鋭
性が劣化したり、粒状性が目立぀のを防止するた
めに色カブリ防止剀を甚いるこずができる。 該色カブリ防止剀は乳剀局自身に含有させおも
よいし、䞭間局を隣接乳剀局間に蚭けお、該䞭間
局に含有させおもよい。 感光材料には、色玠画像の劣化を防止する画像
安定剀を甚いるこができる。 感光材料の䞭間局の芪氎性コロむド局は感光材
料が摩擊等で垯電する事に起因する攟電によるカ
ブリ及び画像の玫倖線による劣化を防止するため
に玫倖線吞収剀ず含んでいおもよい。 感光材料の保存䞭のホルマリンによるマれンタ
色玠圢成カプラヌ等の劣化を防止するために、感
光材料にホルマリンスカベンゞダヌを甚いるこず
ができる。 感光材料の芪氎性コロむド局に染料や玫倖線吞
収剀等を含有させる堎合に、それらはカチオン性
ポリマヌ等の媒染剀によ぀お媒染されおもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剀局及び又はその
他の芪氎性コロむド局に珟像促進剀、珟像遅延剀
等の珟像性を倉化させる化合物や挂癜促進剀を添
加できる。珟像促進剀ずしお奜たしく甚いる事の
出来る化合物はRD17643号の項〜項
蚘茉の化合物であり、珟像遅延剀は、17643号の
項項蚘茉の化合物である。珟像促進、そ
の他の目的で癜黒珟像䞻薬、及び又はそのプレ
カヌサヌを甚いおもよい。 感光材料の乳剀局は、感床䞊昇、コントラスト
䞊昇、又は珟像促進の目的でポリアルキレンオキ
シド又はその゚ヌテル、゚ステル、アミン等の誘
導䜓、チオ゚ヌテル化合物、チオモルフオリン
類、玚アンモニりム化合物、りレタン誘導䜓、
尿玠誘導䜓、むミダゟヌル誘導䜓等を含んでもよ
い。 感光材料には、癜地の癜さを匷調するずずもに
癜地郚の着色を目立たせない目的で蛍光増癜剀を
甚いるこずができる。蛍光増増癜剀ずしお奜たし
く甚いるこずのできる化合物がRD17643号項
に蚘茉されおいる。 感光材料には、フむルタヌ局、ハレヌシペン防
止局、むラゞ゚ヌシペン防止局等の補助局を蚭け
るこずができる。これらの局䞭及び又は乳剀局
䞭には珟像凊理䞭に感光材料から流出するか、も
しくは挂癜される染料が含有させられおもよい。
このような染料には、オキ゜ノヌル染料、ヘミオ
キ゜ノヌル染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料、アゟ染料等を挙げるこずがで
きる。 感光材料のハロゲン化銀乳剀局及び又はその
他の芪氎性コロむド局に感光材料の光沢は䜎枛、
加筆性の改良、感光材料盞互のく぀぀き防止等を
目的ずしおマツト剀を添加できる。 感光材料には滑り摩擊を䜎枛させるために滑剀
を添加できる。 感光材料に、垯電防止を目的ずした垯電防止剀
を添加できる。垯電防止剀は支持䜓の乳剀を積局
しおいない偎の垯電防止局に甚いおもよく、乳剀
局及び又は支持䜓に察しお乳剀局が積局されお
いる偎の乳剀局以倖の保護コロむド局に甚いられ
おもよい。奜たしく甚いられる垯電防止剀は
RD17643号に蚘茉されおいる化合物である。 感光材料のハロゲン化銀乳剀局及び又は他の
芪氎性コロむド局には、塗垃性改良、垯電防止、
滑り性改良、乳化分散、接着防止、写真特性珟
像促進、硬膜化、増感等改良等を目的ずしお、
皮々の界面掻性剀を甚いるこずができる。 本発明の感光材料に甚いられる支持䜓には、α
−オレフむンポリマヌ䟋えばポリ゚チレン、ポ
リプロピレン、゚チレンブテン共重合䜓等を
ラミネヌトした玙、合成玙等の可撓性反射支持
䜓、酢酞セルロヌス、硝酞セルロヌス、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリ゚チレンテレフタレ
ヌト、ポリカヌボネヌト、ポリアミド等の半合成
又は合成高分子からなるフむルムや、これらのフ
むルムに反射局を蚭けた可撓性支持䜓、ガラス、
金属、陶噚などが含たれる。 感光材料の芪氎性コロむド局は必芁に応じお支
持䜓衚面にコロナ攟電、玫倖線照射、火焔凊理等
を斜した埌、盎接に又は支持䜓衚面の接着性、垯
電防止性、寞法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレヌ
シペン防止剀、摩擊特性、及び又はその他の特
性を向䞊するための局以䞊の䞋塗局を介しお塗
垃されおもよい。 感光材料の塗垃に際しお、塗垃性を向䞊させる
為に増粘剀を甚いおもよい。又、䟋えば硬膜剀の
劂く、反応性が早いために予め塗垃液䞭に添加す
るず塗垃する前にゲル化を起こすようなものに぀
いおは、スタチツクミキサヌ等を甚いお塗垃盎前
に混合するのが奜たしい。 塗垃法ずしおは、皮以䞊の局を同時に塗垃す
るこずのできる゚クストルヌゞペンコヌテむング
及びカヌテンコヌテむングが特に有甚であるが、
目的によ぀おはパケツト塗垃も甚いられる。又塗
垃速床は任意に遞ぶこずができる。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成
する乳剀局が感床を有しおいるスペクトル領域の
電磁波を甚いお露光できる。光源ずしおは、自然
光日光、タングステン電灯、蛍光灯、氎銀灯、
キセノンアヌク灯、炭玠アヌク灯、キセノンフラ
ツシナ灯、陰極線管フラむングスポツト、各皮レ
ヌザヌ光、発光ダむオヌド光、電子線、線、γ
線、α線などによ぀お励起された蛍光䜓から攟出
する光等、公知の光源のいずれをも甚いるこずが
できる。 露光時間は通垞カメラで甚いられるミリ秒か
ら秒の露光時間は勿論、マむクロ秒より短い
露光、䟋えば陰極線管やキセノン閃光灯を甚いお
100ナノ秒〜マむクロ秒の露光を甚いるこずも
できるし、秒以䞊より長い露光も可胜である。
該露光は連続的に行なわれおも、間欠的に行なわ
れおもよい。 本発明の感光材料の珟像凊理には、公知のいず
れをも甚いるこずができる。もし反転法で䜜画す
る堎合には、たず黒癜ネガ珟像工皋を行ない、次
いで癜色露光を䞎えるか、あるいはカブリ剀を含
有する济で凊理しカラヌ珟像凊理を行なう。 各凊理工皋は、通垞感光材料を凊理液䞭に浞挬
するこずにより行なうが、その他の方法、䟋えば
凊理液を噎霧状に䟛絊するスプレヌ方匏、凊理液
が含浞させた担䜓ず接觊させ凊理を行なうり゚ツ
ブ方匏、粘皠珟像凊理を行なう方法等を甚いおも
よい。 本発明の感光材料を甚いお銀画像を埗るには露
光埌、黒癜珟像凊理を行なう。黒癜珟像凊理は、
珟像凊理工皋、定着凊理工皋、氎掗凊理工皋がな
される。珟像凊理工皋埌、停止凊理工皋を行぀た
り定着凊理工皋埌、安定化凊理工皋を斜す堎合
は、氎掗凊理工皋が凊理される堎合がある。たた
珟像䞻薬たたはそのプレカヌサヌを感光材料䞭に
内蔵し、珟像凊理工皋をアルカリ液のみで行な぀
おもよい。珟像液ずしおリス珟像液を甚いた珟像
凊理工皋を行な぀おもよい。 本発明の感光材料を甚いお色玠画像を埗るには
露光埌、カラヌ写真凊理を行う。カラヌ凊理は、
発色珟像凊理工皋、挂癜凊理工皋、定着凊理工
皋、氎掗凊理工皋及び必芁に応じお安定化凊理工
皋を行うが、挂癜液を甚いた凊理工皋ず定着液を
甚いた凊理工皋の代わりに、济挂癜定着液を甚
いお、挂癜定着凊理工皋を行なうこずも出来る
し、発色珟像、挂癜、定着を济䞭で行なうこず
が出来る济珟像挂癜定着凊理液を甚いたモノバ
ス凊理工皋を行なうこずも出来る。 これらの凊理工皋に組み合わせお前硬膜凊理工
皋、その䞭和工皋、停止定着凊理工皋、埌硬膜凊
理工皋等を行な぀おもよい。これら凊理においお
発色珟像凊理工皋の代わりに発色珟像䞻薬、たた
はそのプレカヌサヌを材料䞭に含有させおおき珟
像凊理をアクチベヌタヌ液で行なうアクチベヌタ
ヌ凊理工皋を行぀おもよいし、そのモノバス凊理
にアクチベヌタヌ凊理を適甚するこずが出来る。
これらの凊理䞭、代衚的な凊理を次に瀺す。こ
れらの凊理は最終工皋ずしお、氎掗凊理工皋、氎
掗凊理工皋及び安定化凊理工皋のいずれかを行な
う。 ・ 発色珟像凊理工皋−挂癜凊理工皋−定着凊理
工皋 ・ 発色珟像凊理工皋−挂癜定着凊理工皋 ・ 前硬膜凊理工皋−発色珟像凊理工皋−停止定
着凊理工皋−氎掗凊理工皋−挂癜凊理工皋−定
着凊理工皋−氎掗凊理工皋−埌硬膜凊理工皋 ・ 発色珟像凊理工皋−氎掗凊理工皋−補足発色
珟像凊理工皋−停止凊理工皋−挂癜凊理工皋−
定着凊理工皋 ・ アクチベヌタヌ凊理工皋−挂癜定着凊理工皋 ・ アクチベヌタヌ凊理工皋−挂癜凊理工皋−定
着凊理工皋 ・ モノバス凊理工皋 凊理枩床は通垞、10℃〜65℃の範囲に遞ばれる
が、65℃をこえる枩床ずしおもよい。奜たしくは
25℃〜45℃で凊理される。 以䞋に本発明の実斜䟋を瀺し、本発明を曎に詳
现に述べるが本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実斜䟋には以䞋のカプラヌ及び添加剀を甚い
た。 実斜䟋  カプラヌ(C)25、䟋瀺化合物(1)25、高沞点溶
剀A′−2725を酢酞゚チル200mlに熱時溶解さ
せた。 この溶液をドデシルベンれンスルホン酞ナトリ
りムを含むれラチン氎溶液1000mlに添加
埌、ホモゞナむザヌにより氎䞭油滎型分散液ず
した。該分散液の半量を赀感性塩臭化銀塩化銀
30モル含有乳剀1000ml銀60含有に添加
し、硬膜剀ずしおN′N″−トリアクリロむ
ル6H−−トリアゞンのメタノヌル溶液を
加え、ポリ゚チレンコヌト玙支持䜓䞊に塗垃銀量
が0.4m2、塗垃れラチン量が1.5m2ずなる
ように塗垃し、曎にこの局の䞊に塗垃れラチン量
がm2ずなるように保護局を蚭け、詊料を
䜜成した。同様に酢酞゚チルに溶解させる成分が
衚のごずく䜜成した分散液〜を甚いお詊料
〜を䜜成した。 以䞊のようにしお䜜成した皮の詊料を未露光
のたたで䞋蚘の凊理工皋に埓぀お凊理を行ない癜
地詊料を埗た。 凊理工皋 凊理時間 凊理枩床 発色珟像 3.5分 33℃ 挂癜定着 1.5分 33℃ æ°Ž 掗 分 33℃ 也 燥 − 80℃ 発色珟像液組成 箔 æ°Ž 700ml ベンゞルアルコヌル 15ml ゞ゚チレングリコヌル 15ml ヒドロキシルアミン硫酞塩  −゚チル−−β−メタンスルホンアミド゚
チル−−メチル−−アミノアニリン硫酞塩
4.4 炭酞カリりム 30 臭化カリりム 0.4 塩化カリりム 0.5 亜硫酞カリりム  玔氎を加えおずするPH10.2 挂癜定着液組成 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニりム
61 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞アンモニりム
 チオ硫酞アンモニりム 125 メタ重亜硫酞ナトリりム 13 亜硫酞ナトリりム 2.7 氎を加えおずするPH7.2 埗られた癜地詊料に぀いお、諞条件による光沢
床劣化詊隓を行な぀た。 劣化条件は䞋蚘のずおりずしお、光沢床の枬定
には東京電色株匏䌚瀟補グロスメヌタヌを甚い、
凊理盎埌ず劣化詊隓埌ずで枬定した結果を衚に
瀺した。 劣化条件 85℃ 加湿なし 10日 75℃ 80RH 10日 キセノンプ−ドメヌタヌ 200時間 又、詊料〜に甚いた分散液〜を40℃に
12時間加熱したもの、40℃に時間加熱埌、℃
に冷华しお日間保存したものの、油滎の粒子サ
むズの倉化を枬定した結果を衚−に瀺す。枬定
は、分散液0.75c.c.あたりの25Ό以䞊の粒子数を光
散乱法にお枬定した。
【衚】 衚−より、氎䞭油滎型分散粒子䞭に䞀般匏
の化合物を添加する事により分散性の劣化
が改善される事がわかる。
【衚】 衚−より瀺されるように比范詊料で光沢床が
䜎䞋する条件䞋で、本発明の詊料が光沢床の䜎䞋
が改善される。 実斜䟋  実斜䟋ず同様にしお、衚に瀺される成分を
酢酞゚チル200mlに溶解させ、氎䞭油滎型分散液
〜を䜜成した。該分散液の半量を、各々を緑
感性塩臭化銀塩化銀30モル含有乳剀1000ml
銀60含有に添加し、硬膜剀ずしおN′
N″−トリアクリロむル6H−−トリアゞンの
メタノヌル溶液を加え、ポリ゚チレンコヌト玙
支持䜓䞊に塗垃銀量が0.4m2、塗垃れラチン
量が1.5m2ずなるように塗垃し、曎にこの局
の䞊に塗垃れラチン量がm2ずなるように保
護局を蚭け詊料〜を䜜成した。 これらの詊料を実斜䟋ず同様に凊理し、実斜
䟋ず同様に光沢床劣化詊隓を行぀た結果を衚−
に瀺す。たた実斜䟋ず同様に分散液〜の
分散安定性詊隓を行぀た結果を衚−に瀺す。
【衚】
【衚】 衚−より、氎䞭油滎型分散粒子䞭に䞀般匏
の化合物を添加する事により分散性の劣化
が改善される事がわかる。
【衚】 衚−より瀺されるように比范詊料で光沢床が
䜎䞋する条件䞋で、本発明の詊料が光沢床の䜎䞋
が改善される。 実斜䟋  実斜䟋ず同様にしお、衚−に瀺される成分
を酢酞゚チル200mlに溶解させ、氎䞭油滎型分散
液〜12を䜜成した。該分散液の半量を、各々を
青感性塩臭化銀塩化銀30モル含有乳剀1000
ml銀60含有に添加し、硬膜剀ずしお
N′N″−トリアクリロむル6H−−トリアゞン
のメタノヌル溶液を加え、ポリ゚チレンコヌ
ト玙支持䜓䞊に塗垃銀量が0.4m2、塗垃れラ
チン量が1.5m2ずなるように塗垃し、曎にこ
の局の䞊に塗垃れラチン量がm2ずなるよう
に保護局を蚭け詊料〜12を䜜成した。 これらの詊料を実斜䟋ず同様に凊理し、実斜
䟋ず同様に光沢床劣化詊隓を行぀た結果を衚−
に瀺す。たた実斜䟋ず同様に分散液〜12の
分散安定性詊隓を行぀た結果を衚−に瀺す。
【衚】 衚−より、氎䞭油滎型分散粒子䞭に䞀般匏
の化合物を添加する事により分散性の劣化
が改善される事がわかる。
【衚】 第衚より瀺されるように比范詊料で光沢床が
䜎䞋する条件䞋で、本発明の詊料が光沢床の䜎䞋
が改善される。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも局の芪氎性コロむド
    局を有するハロゲン化銀写真感光材料においお、
    少なくずも局の芪氎性コロむド局に、䞋蚘䞀般
    匏で衚わされる化合物の少なくずも皮、
    䞋蚘䞀般匏及びで衚わされる
    高沞点溶剀の少なくずも皮、及び疏氎性添加剀
    が油滎ずしお含有せしめられ、か぀該高沞点溶剀
    が該疏氎性添加剀の総重量に察しお0.01〜倍の
    重量を含有するこずを特城ずするハロゲン化銀写
    真感光材料。 䞀般匏 匏䞭は炭玠数〜20ケから成るアルキレン
    基を衚わす。 䞀般匏 匏䞭R5及びR6はそれぞれ氎玠原子又はアル
    キル基を衚わし、R7はアルキル基又はシクロア
    ルキル基を衚わす。 䞀般匏 匏䞭R8及びR9はそれぞれアルキル基、アル
    ケニル基又はアリヌル基を衚わす。 䞀般匏 匏䞭R10R11及びR12はそれぞれアルキル
    基、アルケニル基又はアリヌル基を衚わす。
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