JPH02304550A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明Ｆｉ極めて硬調なネガチブ画儂、感度の高いネガ
チブ画像、良好な網点画質を与えるハロゲン化銀写真感
光材料、または直接ポジ写真ｇｌを形成するハロゲン化
銀写真感光材料に関するものであシ、特にハロゲン化銀
の造核剤として新規な化合物を含有する写真感光材料に
関するものである。

（従来の技術） ヒドラジン化合物をハロゲン化銀写真乳剤や現像液に添
加することは、米国特許第３，７３０゜７２７号（アス
コルビン酸とヒドラジンとを組合せた現像液）、同３，
２２７，５５２号（直接ポジカラー像を得るための補助
現像薬としてヒドラジンを使用）、同３，３８６．８３
１号（ハロゲン化銀感材の安定剤として脂肪族カルボン
酸のβ−モノ−フェニルヒドラジドを含有）、同２，４
１９．９７５号や、ミース（Ｍｅｅｓ）著　ザ・セオリ
ー・オブ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）第３版（１９６６年）２８１頁等で知られて
いる。

これらの中で、特に、米国特許第２．４１９゜９７５号
では、ヒドラジン化合物の添加により硬調なネガチブ画
像を得ることが、開示されている。

同特許明細書には塩臭化銀乳剤にヒドラジン化合物を添
加し、１２．８というような高いｐＨの現像液で現像す
ると、ガンマ（γ）が１０をこえる極めて硬調な写真特
性が得られることが記載されている。しかし、ｐＨが１
３に近い強アルカリ現像液は、空気酸化され易く不安定
で、長時間の保存や使用に耐えない。

ガンマが１０をこえる超硬調な写真特性は、ネガ画像、
ポジ画像のいずれにせよ、印刷製版に有用な網点画像（
ｄａｔ　ｉｇ＋ａｇｅ）による連続調画像の写真的再現
あるいは線画の再生に極めて有用である。

このような目的のために従来は、塩化銀の含有量が５０
モル％、好ましくは７５モル％をこえるような塩臭化銀
写真乳剤を用い、亜硫酸イオンの有効濃度を極めて低く
　（通常０．１モル／ｌ以下）したハイドロキノン現像
液で現像する方法が一般的に用いられていた。しかしこ
の方法では現像液中の亜硫酸イオン濃度が低いために、
現像液は極めて不安定で、３日間をこえる保存に耐えな
い。

さらに、これらの方法はいずれも塩化銀含量の比較的高
い塩臭化銀乳剤を用いることを必要とするため、高い感
度を得ることができなかった。従って、高感度の乳剤と
安定な現像液を用いて、網点画像や線画の再現に有用な
超硬調写真特性を得ることが強く要望されていた。

米国特許第４．２２４．４０１号、同４，１６８．９７
７号、同４，２４３．７３９号、同４゜２７２．６１４
号、同４，３２３．６４３号などにおいては、安定な現
像液を用いて、極めて硬調なネガチブ写真特性を与える
ハロゲン化銀写真乳剤が開示されているが、それらで用
いたアシルヒドラジン化合物はいくつかの欠点を有する
ことがわかってきた。

すなわち、これら従来のヒドラジン類は、現像処理中に
窒素ガスを発生することが知られており、これらのガス
がフィルム中で集まって気泡となり写真像を損うことで
あり、さらに、現像処理液へ流出することで他の写真感
材に悪影響を及ぼすことである。

現像処理液への流出防止の手段として、従来より造核剤
の分子量を大きくし、耐拡散化することが知られている
が、従来の耐拡散化した造核剤では乳剤の経時安定性に
問題があることがわかってきた。すなわち、造核剤を含
む塗布液を経時すると塗布液中に析出物が生じ濾過性が
悪化し、さらに写真性能も変化するといったことである
。

また、これら従来のヒドラジン類は増感硬調化のために
は多量必要であったり、感材の性能に関して特に高感度
であることが要求される場合には他の増感技術（例えば
化学増感を強くする、粒子サイズを太き（する、米国特
許第４．　２７２．　６０６号や同４，２４１．１６４
号に記載されているような増感を促進する化合物を添加
するなど）と併用すると、一般に保存中での経時増感及
び増力ブリが起きる場合がある。

したがって、このような気泡の発生や、現像液への流出
を減らすことができ、かつ経時安定性における問題がな
く、極く少量の添加で極めて硬調な写真特性が得られる
化合物が望まれていた。

また、米国特許第４，３８５．１０８号、同４゜２６９
．９２９号、同４，２４３．７３９号にはハロゲン化銀
粒子に対して吸着し易い置換基を有するヒドラジン類を
用いて極めて硬調なネガ階調の写真性が得られることが
記載されているが、これらの吸着性基を有するヒドラジ
ン化合物の中で前記公知例に具体的に記されたものは保
存中に経時減感を引き起すという問題がある。従ってこ
のような問題を引き起さない化合物を選択する必要があ
った。

一方、直接ポジ写真法には種々あるが、予めカブらせた
ハロゲン化銀粒子を減怒剤の存在下に露光した後に現像
する方法と、主としてハロゲン化銀粒子の内部に感光核
を有するハロゲン化銀乳剤を露光後、造核剤の存在下に
現像する方法とが最も有用である０本発明は後者に関す
るものである。

ハロゲン化銀粒子内部に主に感光核を存し、粒子内部に
主として潜像が形成されるようなハロゲン化銀乳剤は内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤といわれており、主として粒
子表面上に潜像を形成するハロゲン化銀粒子とは区別さ
れうるものである。

内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤を造核剤の存在下で表
面現像することによって直接ポジ像を得る方法及びその
ような方法に用いられる写真乳剤又は感光材料が知られ
ている。

上記の直接ポジ像を得る方法において造核剤は現像液中
に添加してもよいが、感光材料の写真乳剤層またはその
他の適当な層に添加することによりハロゲン他線粒子表
面に吸着させたときに、より良い反転特性を得ることが
できる。

上記の直接ポジ像を得る方法において使用する造核剤と
しては、米国特許第２．５６３．７８５号、同２，５８
８，９８２号に記載されたヒドラジン類、および米国特
許第３，２２７，５５２号に記載されたヒドラジドおよ
びヒドラジン系化合物、米国特許第３，６１５，６１５
号、同３，７１９．４９４号、同３．７３４．７３８号
、同４゜０９４．６８３号および同４，１１５．１２２
号、英国特許第１，２８３．８３５号、特開昭５２−３
４２６号および同５２−６９６１３号に記載の複素環第
４級塩化合物、米国特許第４．０３０゜９２５号、同４
，０３１．１２７号、同４，１３９．３８７号、同４，
２４５，０３７号、同４゜２５５．５１１号および同４
，２７６．３６４号、英国特許第２，０１２，４４３号
などに記載されるチオ尿素結合型アシルフェニルヒドラ
ジン系化合物、米国特許第４．０８０，２０７号に記載
されるヘテロ環チオアミドを吸着基に有する化合物、英
国特許第２，０１１，３９７Ｂに記載される吸着型とし
てメルカプト基を有する複素環基をもうたフェニルアシ
ルヒドラジン化合物、米国特許第３．７１８，４７０号
に記載の造核作用のある置換基を分子構造中に有する増
悪色素、特開昭５９−２００，２３０号、同５９−２１
２．８２８号、同５９−２１２．８２９号、Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌第２３５１０　（１９
５３年１１月）に記載のヒドラジン化合物が知られてい
る。

しかしこれらの化合物はいずれも造核剤としての活性が
不十分であったり、また、活性が高いものは保存性が不
十分であったり、乳剤に添加した後、塗布するまでに活
性が変動したり、さらに多量添加すると膜質が悪化する
などの欠点のあることが判ってきた。

これらの欠点を解決する目的で特開昭６０−１７９．７
３４号、同６１−１７０．７３３号、特願昭６０−２０
６，０９３号、同６０−１９，７３９号、同６Ｑ−１１
１，９３６号に記載された吸着型ヒドラジン誘導体、特
開昭６２−２７５２４７号に記載された複素芳香環残基
を分子内に有するヒドラジン誘導体、あるいは特開昭６
２−２７０９４８号、特開昭６３−２９．７５１号など
に記載の変性用の基を存するヒドラジン誘導体などが提
案されているが、いずれも現像処理液の安定性を高める
（つまり、現像主薬の劣化を防止する）ために処理液ｐ
Ｈを低くしたいとか、現像の処理時間を短縮したいとか
、あるいは現像液組成（例えばｐＨ１亜硫酸ソーダなど
）ｆ：化の依存性を小さくしたいとの要望に対しては造
核活性が不十分であったり、または現像処理液への流出
による悪影響が見られるなどの弊害があった。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は、第１に、安定な現像液を用い
てガンマが１０を越える極めて硬調なネガ階調の写真特
性を得ることができるハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。

本発明の目的は第２に、写真特性に悪影響を与えること
なく、少ない添加量で低ｐＨの現像液でも所望の極めて
硬調なネガ階調の写真特性を与えることができる高活性
ヒドラジン類を含有するネガ型ハロゲン化銀写真感光材
料を提供することである。

本発明の目的は第３に低ｐＨの現像液でも優れた反転％
注を与えることができる高活性ヒドラジン類を含有する
直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料全提供することで
ある。

本発明の目的は第ダに構成が容易で、かつ保存性のすぐ
れたヒドラジン類を含有し経時安定性のよいハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第３に乳剤の経時安定性がよく、感材製
造時の活性変動が小さいハロゲン化銀写真感光材ｆ＋を
提供することである。

本発明の目的は第ｔに現像液組成変化の依存性が小さい
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の諸口的は、ハロゲノ化銀写真乳剤層を少なくと
もｌり有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写
真乳剤層又は他の少なくとも７つの親水性コロイド層に
少なくとも一種の下記一般式（１）で賢わされる化合物
を含有することにより達成された。

一般式（１） 式中、Ａ□、Ａ２はともに水素原子ま次は一方が水素原
子で他方はスルホニル基または１に ル基、アリール基、アルコキシ基、またはアリールオキ
シ基を採わし、ｌ、は／またはコを戎わす。）を災わす
。Ｇは４−Ｃ±−（ｍｔは１または＋１　　１ コｆ：民わす。）、−５Ｏ２−１−８Ｏ−５−ｐ−（式
中ｋＬ１はアルコキシ基またはアリ−■ ルー ルオキシ基を表わす。）、チオカルボニル基またはイミ
ノメテレ／基ｔｉわす。

Ｘは脂肪族基、芳香族基または複素環基を衣わし、置換
されていても良い。

Ｙは二価の；’ｈ−ｍ基全衣わし、）ｌｅｔは含窒素複
素芳香環残基である。

次に一般式（１）について詳しく説明する。

一般式（１）においてＡ１、Ａ２は水素原子、炭素数−
〇以下のアルキルスルホニル基およびアリールスルホニ
ル基（好１しくけフェニルスルホニル基又はハメットの
置換基定数の和が−０，３以上となるように置換され７
’Ｃフェニルヌルホニル：１ 基）、（−Ｃ−）７．　Ｒｏ（ｌ（、として好ましくは
炭素数３０以下の直鎖、分岐状または環状のアルキル基
、アルケニル基、アリール基（好ましくは７エ二ル基、
又はハメットの置換基定数の和が一〇。

１以上となるように置換されたフェニル基）、アルコキ
シ基（例えばエトキシ基など）、アリールオキ７基（好
ましくはフェニル基などの単環のもの）などであり、こ
れらの基は置換基を有していてもよく、置換基としては
、例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミン基
、アシルアミノ基、ヌルホンアミド基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、ヌル７アモイル基、カル
バモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヌルホ
ニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、スルホ基やカルボキシル基、アルキルもし
くはアリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、
ヌルホンアミド基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基などが挙げられる。）であり、Ａ□、Ａ２で我
わされるヌルホン基は具体的には米国特許第μ。

≠７に、タコを号に記載されているものｔ−ｆｆわす。

Ａ□、Ａ２としては水素原子が最も好ましい。

一般式ＣＩ）においてＧで艮わされる基のうち、好まし
くは一〇−である。

一般式（１）において、Ｘで表わされる脂肪族基は直鎖
、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基またはア
ルキニル基で６る。

Ｘで表わされる芳香族基としては、単環又はコ環のアリ
ール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基があげら
れる。

Ｘのへテロ環としては、Ｎ１０、又ｔｉＳ原子のうち少
なくともひとつを含む３〜１０員の飽和もしくは不飽和
のへテロ環であり、これらは尋環であってもよいし、さ
らに他の芳香族もしくはヘテロ環と縮合環を形成しても
よい。ヘテロ環として好ましくは、３ないし６負の芳香
族へテロ環基であり、例えは、ピリジン基、イミダゾリ
ル基、キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、ピリミジ
ル基、ピラゾリル基、インキノリニル基、チアゾリン基
、ベンズチアゾリル基を含むものが好ましい。

Ｘとして好ましいのは、芳香族基、含窒素複素環および
一般式（ｂ）で茂わされる基である。

一般式（ｂ） （式中、Ｘｂは芳香族基または含窒素（ｌ累環基′ｆ：
衣わし、ルｂ−几すは各々水素原子　／％ロゲノ原子、
またはアルキル基金賢わし、Ｘｂおよび几、〜１％　、
は可能な場合には置換基を有していてもよい。「および
ＳはＯまたは／を人わす。）Ｘとしてより好ましくは芳
香族基でるり、特にアリール基が好ましい。

Ｘｆｉ置換基で置換されていてもよい。置換基の例とし
ては、例えはアルキル基、アラルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミ
ノ基、アリールオキシ基、ヌル７アモイル基、カルバモ
イル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヌルホニル
基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シ
アノ基、スルホ基やカルボキシル基、アルキルおよびア
リールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、ヌルホ
ンアミド基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基などの他、以下の一般式（Ｃ）で氏わされる基が挙げ
られる。

一般式（ＣＪ 几ｃ１−Ｌ−Ｙｃ−へ− 几Ｃ２ 式（Ｃ）中、Ｙ、は−Ｃ−１−ＳＯ２−５−Ｐ−”Ｃ３ （式中ＬＬ、はアルコキシ基、またはアリールオキシ基
を六わす。）または−〇−Ｐ−七人わし、履 ”Ｃ３ Ｌは単結合、−０−１−８−１または−Ｎ−Ｌｃ４ （式中九ｃ４は水素原子、アルキル基、アリール基を戎
わす。）を表わす。

Ｒｏｌおよび几ｃ２は水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を灸わし、同じであっても異なっても良く
、また互いに結合して環形成しても良い。

またＸは一般式（Ｃ）を１つまたは複数個含むことがで
きる。

一般式（ＣＪにおいて、ＲＣｌで氏わされる脂肪族基は
直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基筒た
はアルキニル基である。

凡。１で戎わされる芳香族基としては、ＩＩＬ環又は−
環のアリール基であり、例えはフェニル基、ナフチル基
があげられる。

凡。□のヘテロ環として社、Ｎ、０、又はＳ原子のうち
少なくともひとつを含む３〜ＩＯ員の飽和もしくは不飽
和のへテロ環であシ、これらは単環であってもよいし、
さらに他の芳香族もしくはヘテロ環と縮合環を形成して
もよい。ヘテロ環として好ましくは、！ないし６員の芳
香族へテロ環基であシ、例えば、ピリジ／基、イミダゾ
リル基、キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、ピリミ
ジル基、ピラゾリル基、イソキノリニル基、チアゾリル
基、ベンズチアゾリル基を含むものが好ましい。

Ｒ，よけ置換基で置換されていてもよい。置換基として
は、例えは以下のものがあげられる。これらの基は更に
置換されていてもよい。

例えはアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミン基、
アシルアミノ基、スルホニルアミン基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、ヌルホ基やカルボキシル基、アルキルおよ
びアリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、カルボ／アミド基、ヌ
ルホンアミド基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基などである。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

一般式（Ｃ）におけるＲ６２で衣わされる脂肪族基は、
直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基また
はアルキニル基である。

ＲＣ２で艮わされる芳香族基としては、単環又は−環の
アリール基であシ、例えばフェニル基が挙けられる。

ＲＣ２は置換基で置換されていてもよい。置換基として
は例えは一般式（Ｃ）　Ｋおける几。１の置換基として
列挙したものが挙けられる。

また、”ＣＩとＲ６２は可能な場合には互いに連結して
環を形成してもよい。

Ｒｃ２としては水素原子がより好ましい。

一般式（Ｃ）におけるＹｃとしては一〇−１−ＳＯ□−
が特に好’！ｔ、＜、Ｌは単結合および−Ｎ−が好ま几
ｃ４ しい。

一般式（Ｃ）における凡ｃ４で貴わされる脂肪族基は、
直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基また
はアルキニル基である。

Ｒｃ４で衣わされる芳香族基としては、単環又は−環の
アリール基であシ、例えばフェニル基が挙けられる。

’Ｃ４は置換基で置換されていてもよい。置換基として
はレリえは一般式（Ｃ）におけるＲｃｌの置換基として
列挙したものがあげられる。

’Ｃ４としては水素原子がより好ましい。

Ｙで衆わされる二価の有機基は、脂肪族基、芳香族基が
好ましい。

Ｙで氏わされる脂肪族基としでは、直鎖、分岐または環
状のアルキレフ基、アルキニル基およびアルキニレ／基
である。

Ｙで表わされる芳香族基としては、単環又Ｆｉ、コ環の
アリーレン基であり、例えばフェニレン基、ナフチレン
基が挙けられ、特にフェニレン基が好ツしい。

Ｙとしてより好ましくはアルキレフ基であ夛、特に好ま
しくはＩｔ換または無置換のメチレン基、エチレン基、
トリメチレン基である。

またＹＦｉ置換基を有しても良く、好ましい置換基の例
としては、Ｘの置換基として列挙したもの力、；適用で
きる。

一般式（１）において）ｉｅｔは含窒素複素芳香環残基
であるが、具体例をもとの複素芳香環で示すと、ピロー
ル環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環
、テトラゾール環、オキ丈ゾール環、インオキサゾール
環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾー
ル環、ピリジ／環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラ
ジン環、トリアジ／環、イノトリジン環、イソインドー
ル環、インドール環、インダゾール環、プリン環、キノ
リン環、イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、ベン
ゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環などが挙けられ
る。さらにＨｅｔは置換されていても良く、好運しい置
換基の例としてはＸの置換基として列挙したものがｇ４
川できる。

ｎｅｔとしてはイミダゾール環、ピリジン環、キノリ／
環から誘導される基が好１しく、イミダゾール環から誘
導される基が特に好ましい。

一般式（Ｉ’）において、Ｘ、Ｙ、Ｈｅ　ｔｙ）／）以
上にハロゲン化銀への吸着促進基を有しても良い。

Ｘ、Ｙ、Ｈｅｔに置換可能なハロゲン化銀への吸着促進
基は１−Ｌ２す、で表わすことができ、２はハロゲン化
銀への吸着促進基で６シ、Ｌ２はコ価の連結基である。

ｔＦｉｏ１次は／である。

２で謄わされる・・ロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基ジスルフィ
ド−結合を有する基または！ないし６員の含窒素へテロ
環基があげられる。

２であられされるチオアミド吸着促進基は、一〇−アミ
ノーで衣ｖされる二価の基であり、環構造の一部であっ
てもよいし、′！た非環式チオアミド基でああでもよい
。Ｍ用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特許弘、
０３０．タコ！号、同≠、０３／、ノー７号、同４＜　
、０１０、．２０７号、間係、ｊ４！ｊ、ＱＪ７号、間
係、ＪＪｊ、ｊ／／号、同≠、コＪ４．θ７３号、及び
間係、Ｊ７ｊ。

３６μ号、ならびに「リサーチ・ディスクロージャーＪ
　（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）基筒
１ｊ／巻墓／！／ｌコ（ｌり７ぶ年１７月）、及び同第
１７４巻１６／７４コ４（／り７を年）−月）に開示さ
れているものから選ぶことができる。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えば４−チアゾリン−２−チオン、４−イミダシリン−
２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−５−チオン、１，２．
４−トリアゾリン−３−千オン、１．３．４−チアジア
ゾリン−２−千オン、１．　３．　４−オキサジアゾリ
ン−２−千オン、ベンズイミダシリン−２−チオン、ベ
ンズオキサゾリン−２−チオン及びベンゾチアゾリン−
２−千オンなどが挙げられ、これらは更に置換されてい
てもよい。

２のメルカプト基は脂肪族メルカプト基、芳香族メルカ
プト基やヘテロ環メルカプト基（−ＳＨ基が結合した炭
素原子の隣りが窒素原子の場合は、これと互変異性体の
関係にある環状チオアミド基と同様であり、この基の具
体例は上に列挙したものと同じである）が挙げられる。

Ｚで表わされる５員ないし６員の含窒素へテロ環基とし
ては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる５員
ないし６員の含窒素へテロ環があげられる。これらのう
ち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミダ
ゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾール
、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾール
、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、Ｘの置換基として述べたものがあげら
れる。Ｚで表わされるもののうち、好ましいものは環状
のチオアミドＳ（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ
環で、例えば２−メルカプトチアジアゾール基、３−メ
ルカプト−１，２゜４−トリアゾール基、５−メルカプ
トテトラゾール基、２−メルカプト−１，３，４−オキ
サジアゾール基、２−メルカプトベンズオキサゾール基
など）、又は含窒素へテロ環基（例えば、ベンゾトリア
ゾール基、ベンズイミダゾール基、イミダゾール基など
）の場合である。又、Ｚ＋Ｌ、−）−１基は２個以上置
換していてもよく、同じでも異ってもよい。

Ｌヨで表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ−５，
０のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、−〇−１−Ｓ−５−ＮＨ
−１−Ｎ−１−ＣＯ−１ＳＯｚ−１らの基は置換基をも
っていてもよい）等の単独またはこれらの組合せからな
るものである。

具体例としては、例えば−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ
−１−３ＯよＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＮＨＣＯＯ−１ −ＣＨ，−１千ＣＨ，±２、千ＣＨ□±１、Ｎ　ＨＣＯ
Ｎ　ＨＣＨｔＣＨｚＣＯＮ　Ｈ−１−ＣＨ！　ＣＨｘ　
Ｓ　Ｏ意ＮＨ−１−ＣＨＩＣＨＩＣＯＮ　Ｈ−などが挙
げられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい、
置換基としてはＸ装置１１基として述べたものが挙げら
れる。

またＸまたはＲは、その中にカプラー等の不動性写真用
添加剤において常用されているバラスト基を含んでいて
も良い。

バラスト基は一般式（ｒ）で表わされる化合物が実質的
に他層または処理＞１５．中へ拡散できないようにする
のに十分な分子量を与える有機基であり、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、エーテル基、チオエーテル基
、アミド基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド
基、などの一つ以上の組合せからなるものである。バラ
スト基としてさらに好ましくはＩ換ベンゼン環を有する
バラスト基であり、特に分岐状アルキル基で置換された
ベンゼン環を有するバラスト基が好ましい。

一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に示す、
但し、本発明は以下の化合物に限定されるものではない
。

＋４　　　　　　　　　ト　　　　　　　　　−Ｘ　　
　　　　　　　　　＋Ｓ　　　　　　　　　　　　＼工 工 Ｑ＝Ｏ １′＋１ 本発明のヒドラジ／誘導体は対応するヒドラジン塩、ジ
シクロヘキシルカルボジイミドなどの縮合剤存在下に対
応するカルボン酸と反応させたシ、アシルアジド、アシ
ルクロリド、酸無水物などの活性化されたカルボン酸と
反応させることにより合成した。

以下に代表的な合成例を示す。

（合成例１・・・化会物グの合成） Ｚ−ＨｉｓＣＢｚｌ）　−ＯＨ（Ｊ　、　ｒ　ｆ　）、
コ、参。

ｊ−）ジシクロフェノール（コ、仏２）、ジシクロへキ
シルカルボジイミド（コ、ｉｔ）をＤＭＦ（Ｊｊｄ）中
室温でノコ時間反応させた。不溶物ｅＦ別したのち、ｐ
−トリルヒドラジン塩酸塩（／、ｒｔ）、トリエチルア
ミン（／、参ｍｌ　）を加えさらに室温でコダ時間反応
させた。揮発分を減圧下に留去し、さらにシリカゲルク
ロマトグラフィで精製することによシ目的物を得た。（
収量Ｊ　、２？）化学構造はｎｍｒヌイクトル、ｉｒス
ペクトル、元素分析によシ確認した。

（合成列コ・・・化合物ｌの合成） コｔ）、メタノール（ｊＯｄ）の混合物に濃塩酸（４’
ｄ）を加え室温で一夜攪拌した。減圧下揮発分を完全に
留去した後、酢酸エチルＣｊＯ＊ｌ）、トリエチルアミ
ｙｃＪ鷹１）を加えた。さらにＺ−Ｈｉｓ−ＮＨＮＨ２
（、ｒｆ）よシ常法に従って合成したＺ　　Ｈｔ　ｓ　
　Ｎ　ａの酢酸エチル（ｉ。

ｏ　７　）溶液を加え室温で２０時間攪拌した。再開減
圧下で揮発分を留去し、シリカゲルクロ・マドグラフィ
ーで精製することにより、目的物を得た。

（収量μ、６ｔ）。化学構造はｎｍ、ｒスペクトル、ｉ
ｒスペクトル、元素分析によシ確認した。

他の化合物についても同様の方法で合成した。

本発明の化合物全写真乳剤層、親水性コロイド層中に官
有せしめるにあたっては、本発明の化合物を水又は水混
和性の有機溶剤に溶解した後（必要に応じて水酸化アル
カリや三級アミンを添加して造塩して溶解してもよい）
、親水性コロイド溶液（例えばハロゲン化銀乳剤、ゼラ
テ／水溶液など）に添加すればよい（この時必要に応じ
て酸、アルカリの添加によりｐＨを調節してもよい）。

本発明の化合物は単独で用いても一株以上を併用しても
よい。本発明の化合物の添加量は好ましくはハロゲン化
銀７モルあた１）ｉｘｉｏ　　　−、ｔ×１０　　モル
、よシ好ましくは／×７θ　　モル〜／Ｘ１０　　　モ
ルであシ、組合せるハロゲン化銀乳剤の性質に合せて適
当な値を選ぶことができる。

本発明の一般式（１）で災わされる化合物は、ネガ型乳
剤と組合せて用いることによクコ／トラストの高いネガ
画像を形成することができる。一方、内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤と組合せて用いることもできる。

コントラストの高いネガ像の形成に利用する場合Ｋ、用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（９１
１えば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０．ｊμ以
下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制限はない
が、単分散である方が好ましい。ここでいう単分散とは
重量もしくは粒子数で少なくともそのり４％が平均粒子
サイズの士≠Ｏ−以内の大きさを持つ粒子群から構成さ
れていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、菱／
−面体、／４（面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　
）な結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状な
どのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶を持つ
もの、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つものであ
ってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀等どの組成でもかまわない。

ハロゲン化銀粒子は内部とべ層が均一な相から□成って
いても、異なる相から成っていてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明に用いるハロゲン化銀は、銀１モル当シ１０　　
’〜１０　　’モルのイリジウム塩、若しくはその錯塩
を存在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含有率が
粒子平均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃化銀である
。かかる／・口沃化銀を含む乳剤を用いるとより一層高
感度でガンマの高い写真特性が得られる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよりが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感℃方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても
差支えない。その具体例は米国特許第２．μｔｉ、ｒ、
ｏｔｏ号、英国特許第６ｉｔ、ｏｔｔ号などに記載され
ている。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫
黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸
塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用い
ることができる。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時にイリジウム塩もしくはロジ
ウム塩を用いることが好ましい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤層は特願昭５０−Δ≠
／Ｐり号、特原昭ｔ０−コ３コｏｒｔ号に開示されてい
るような平均粒子サイズの異なる二種類の単分散乳剤を
含むことが最高濃度（Ｄｍａｘ）上昇という点で好まし
く、小サイズ単分散粒子は化学増感されていることが好
ましく、化学増感の方法は硫黄増感が最も好ましい。大
サイズ単分散乳剤の化学増感はされていなくてもよいが
、化学増感されていてもよい。大サイズ単分散粒子は〜
般に黒ボッが発生しやすいので化学増感を行なわないが
、化学増感するときは黒ボッが発生しない程度に浅く施
すことが特に好ましい。ここで「浅く施す」とは小サイ
ズ粒子の化学増感に較べ化学増感を施す時間を短かくし
たり、温度を低くしたり化学増感剤の添加量を抑えたり
して行なうことである。犬サイズ単分散乳剤と小サイズ
単分散乳剤の感度差には特に制限はないがΔｊ！ｏｇＥ
として０、／〜ｉ、ｏ、より好ましくは０．２〜０．７
であり、大サイズ単分散乳剤が高い方が好ましい。

ここで、各乳剤の感度はヒドラジン誘導体を含有させ支
持体上に塗布し、亜硫酸イオンをｏ、ｉｔモル／ｊ以上
含むｐＨ／　０．ｊ　Ｎ／２．Ｊの現像液を用いて処理
したときに得られるものである。

小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズは１大サイズのハ
ロゲン化銀単分散粒子の平均サイズの２０幅以下であり
、好ましくは１０係以下である。ハロゲン化銀乳剤粒子
の平均粒子サイズは、好ましくはθ、θλμ〜／、θμ
より好ましくは０．／μ〜０．！μでこの範囲内に大サ
イズと小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズが含まれて
いることが好ましい。

本発明においてサイズの異なった２種以上の乳剤を用い
るとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量としては、総塗布
銀量に対して、好ましくは弘Ｏ〜りＯＷｔ憾、よシ好ま
しくは１０〜ｒＯｗｔ憾である。

本発明において粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入す
る方法としては、同一乳剤に導入してもよく、あるいは
別々の層に導入してもかまわない。

別々の層に導入するときは、大サイズ乳剤を上層に、小
サイズ乳剤を下層にするのが好ましい。

なお、総塗布銀量としては、１９７ｍ２〜？？／ＦＦ１
２が好ましい。

本発明に用いられる感光材料には、感度上昇を目的とし
て特開昭ｊｊ−１２０ｊＯ号第弘！頁〜ｊ３頁に記載さ
れた増感色素（例えばシアニン色素、メａシアニン色素
など。）を添加することができる。これらの増感色素は
単独に用りてもよ込が、それらの組合せを用いてもよく
、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば
用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び
強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャー（
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７＆巻／
７Ｊ弘３（／り７Ｉｒ年１２月発行）第２３頁■の５項
に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトインジチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジｙ類：メルカプトトリアジｙ類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特ＶＣ弘−ヒドロキシ置換（ｉ、Ｊ、　３ａ、７
）テトラザインデン類）、ハンタアザインデ／類など；
ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベ
ンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。これらのものの中で、好ましいのはインシトリア
ゾール類（例えば、ｊ−メチル−ベンゾトリアゾール）
及びニトロインダゾール類（例えばよ−二トロインダゾ
ール）である。また、これらの化合物を処理液に含有さ
せてもよい。

本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭ｊ３−７７Ｊ／を号、同
ｊμｍ３７７３−号、同ｊ３−７３７１３３号、同ｔｏ
−ｉｔｉ−ｏＪａｏ号、同６０−１弘りｊり号などに開
示されている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の化
合物が有効である。

これらの促進剤は、化合物の種類によって最適添加量が
異なるが／、０Ｘ１０　　〜０．Ｊ’？７ｍ２、好まし
くはｊ、０ｘ１０−３〜０．１９７ｍ２の範囲で用いる
のが望ましい。

本発明の感光材料には写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層に減感剤を含有してもよい。

本発明に用いられる有機減感剤は、そのポーラログラフ
半波電位、即ちポーラログラフイーで決定される酸化還
元電位によシ規定され、ポーラロ陽極電位と陰極電位の
和が正になるものである。

ポーラログラフの酸化還元電位の測定法については例え
ば米国特許第Ｊ、！６１，３０７号に記載されている。

有機減感剤には少なくとも１つ水溶性基含有するものが
好ましく、具体的にはスルホン酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基な゛どが挙げられ、これらの基は有機塩基（
例えば、アンモニア、ピリジン、トリエチルアミン、ピ
はリジン、モルホリンなど）ｔたけアルカリ金属（例え
ばナトリウム、カリウムなど）などと塩を形成していて
もよい。

有機減感剤としては、特願昭６７−１ｔｏタタ１号の第
よ５頁〜第７２頁に記載された一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ
）で表わされるものが好ましく用いられる。

本発明における有機減感剤はハロゲン化銀乳剤層中に１
．０ｘｌＯ−８〜１．０ｘｌＯモル／ｍ２、特に／、０
ｘ１０−７〜／、０ｘ１０−５モル／ｆｉ２存在せしめ
ることが好ましい。

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感度域に分光吸
収極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
シ扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高める
ための、主としてＪｒＯｎｍ−６００ｎｍの領域に実質
的な光吸収をもつ染料が用いられる。

これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
てノ・ロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロ
イド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好
ましい。

紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常１０
−２５’／ｍ２〜／Ｓ’／ｍ２の範囲で添加される。好
ましくはｒ　ｏｒｎ９〜ｊ　ｏ　ｏｍｇ／ｍ２である。

上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
（例ｔばメタノール、エタノール、フロノノールなど）
、アセトン、メチルセロソルブ、など、あるいはこれら
の混合溶媒〕に溶解して塗布液中に添加することができ
る。

紫外線吸収剤としては、例えば、了り−ル基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物、≠−チアゾリドン化合物
、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫外線
吸収ポリマーを用いることができる。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許Ｊ、　ｊ３３゜７り
ｑ号、同ｊ、Ｊ／４’、７り弘号、同Ｊ、Ｊｊλ、ぶ２
７号、特開昭ＩＡ乙−−７１弘号、米国特許３．７０よ
、ｒｏｔ号、同３，７０７，３７１号、間係、０４！ｊ
、２コタ号、同ｊ、７００．弘！！号、同３．弘タタ、
７ｔ２号、西独特許出願公告１．ｊ弘７，２４３号など
に記載されている。

フィルター染料としては、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシア。

二ン染料、シタニン染料およびアゾ染料が包含される。

現像処理後の残色を少なくする意味から、水溶性もしく
は、アルカリや亜硫酸イオンによって脱色する染料が好
ましい。

具体的には、例えば米国特許第２，２７μ、７ｊ１号に
記載のビラゾａンオキンノール染料、米国特許第２．９
ｊ６，１７９号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許
第Ｊ、ｌＡλＪ、２０７号、同第Ｊ、３１≠、１Ａｒ７
号に記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特許
第２，１２７．ｊ、ｒ３号に記載のメロシアニン染料、
米国特許第３゜弘！乙、♂２７号、同第ｊ、６３２．２
１弘号、Ｍ１ｇＪ＊ｙｉｒ、≠７λ号に記載のメロシア
ニン染料やオキソノール染料、米国特許第３．り７６゜
４４／号に記載のエナミンへミオキンノール染料及び英
国特許ｔｉｇｒｒ４！、ｔｏｙ号、同第７，１７７、≠
λり号、特開昭４！？−ｔｒｉｉｏ号、間係タータ９≦
２０号、同≠ター／／ｌＡ弘２０号、米国特許第２．ｊ
ｔＪ！、≠７２号、同第Ｊ、／参ｌ。

ｉｒ’ｙ号、同第ｊ、／７７．０７１号、同第３゜２弘
７，１２７号、同第３．！弘０．ｌ＃７号、同第Ｊ、１
７！、７０弘号、同第ｊ、Ａｊｊ、　　２０１号、Ｋ記
載の染料が用いられる。

染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えばメタ
ノール、エタノール、プロ／Ｉ！ノールなど）、アセト
ン、メチルセロソルブなど、あるいはこれらの混合溶媒
〕に溶解して本発明の非感光性の親水性コロイド層用塗
布液中に添加される。

具体的な染料の使用量は、一般にＩＯｔ／ｍ２〜ノ５Ｉ
／ｍ２、特にｌｏ−３り／　ｍ２〜０゜ｊ？／ｍ２の範
囲に好ましい量を見い出すことができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイ、ド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい
。例えばクロム塩、アルデヒド類。

（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒドなト）、Ｎ
−メチロール化合物（ジメチロール尿素など）、活性ビ
ニル化合物（／、Ｊ、ｊ−）リアクリロイル−へキサヒ
ドロ−５−１リアジン、１．３−ビニルスルホニル−コ
ープロバノールなど）、活性ハロゲン化合物（ｘ　、　
４４−ジクロル−乙−ヒドロキシ−５−１リアジンなど
）、ムコＩ・ロゲン酸類などを単独または組み合わせて
用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。特に本発明において好ましく用
いられる界面活性剤は特公昭ｓｒ−タ弘１２号公報に記
載された分子量１００以上のポリアルキレンオキサイド
類である。ここで帯電防止剤として用いる場合には、フ
ッ素を含有した界面活性剤（詳しくは米国特許第ｕ、ｒ
ｏｉ、　ｊｒｔ号、特開昭ｔｏ−ｔ。

１ｒ弘２号、同！ターフ１７３−ｊ弘号）が特に好まし
い。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分−とするポリマーを用いることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マ、レイン酸、
フタル酸の如き酸七ツマ−をくり返し単位として有する
ポリマー又はコポリマーを挙げることができる。これら
の化合物に関しては特願昭６０−６６１７り号、同ｔｏ
−６♂１７Ｊ号、同６Ｏ−１ｔＪｒｊｔ号、及び同ｔＯ
−／９！６３−１号明細書の記載を参考にすることがで
きる。これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低分
子化合物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合物
としてはアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベンゼ
ンの如き２個以上の不飽和基を有する架橋性七ツマ−か
らなるコポリマーの水分散性ラテックスである。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第
２．弘ｌり、り７Ｊ−号に記載されたｐＨ１Ｊに近い高
アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現像液を用
いることができる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンをｏ、ｉｚモル／１以上含み、ｐＨ
１０，ｊ〜ｌコ、３、特にｐ　）（／／、０〜７２．０
の現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ることが
できる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好まシく、ジヒドロキシベ
ンゼン類とｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール
類の組合せを用いる場合もある。現像主薬は通常０．０
Ｊモルフｇ−ｏ、ｒモル／Ｅの量で用いられるのが好ま
しい。またジヒドロキシベンゼン類とｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類又はｐ−アミノ−フェノール類との組
合せを用いる場合には前者を０．０Ｊモル／ｌ−０．ｊ
モル／ｌ、後者をＯｏＯぶモル／ｌ以下の量で用いるの
が好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩はＯ０μモル／１以上、特にＯ０！０Ｊ／１以上が
好ましい。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭ｊＪ−２
１５Ｊμ７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤として特願昭４０−１０り、
７４ｃ３号に記載の化合物を用いることができる。さら
に現像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭ｔｏ−９３．
弘３３号に記載の化合物あるいは特願昭ｔ／−２１ｒ、
７０１号に記載の化合物を用いることができる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は前記のようにネガ型
乳剤と組合せて高コントラスト用感材て用いる他に、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合せることもできるが以
下にその態様について述べる。どの場合、一般式（Ｉ）
で表わされる化合物は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に
含有させるのが好ましいが、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤層に隣接する親水性コロイド層に含有させてもよい。

そのような層は色材層、中間層、フィルタ一層、保護層
、アンチハレーション層など、造核剤がハロゲン化銀粒
子へ拡散していくのを妨げない限り、どんな機能をもつ
層であってもよい。

層中での一般式（Ｉ）で表わされる化合物の含有量は内
部潜像型乳剤を表面現像液で現像したときに充分な最大
濃度（例えば銀濃度でへ〇以上）を与えるような量であ
ることが望ましい。実際上は、用いられるハロゲン化銀
乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によって異
るので、適当な含有量は広い範囲にわたって変化し得る
が、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約Ｏ
０ｏｏｒｍｑから１００ｍ９の範囲が実際上有用で、好
ましいのは銀１モル当シ約ｔ）、０／ｍ９から約ｉ。

ｏｍｇである。乳剤層に隣接する親水性コロイド層に含
有させる場合には、内部潜像型乳剤層の同一面積に含ま
れる銀の量に対して上記同様の量を含有させればよい。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の定義に関しては特開昭Ｊ
／−／７０７３３号公報第１０頁上欄及び英国特許第２
，０１２．０！７号公報第１ｒ頁〜２０頁に記載されて
いる。

本発明に用いつる好ましい内部潜像型乳剤については、
特願昭Ａ／−２ｊ３７／を号明細書第λ♂頁ｌ≠行目〜
第３７頁２行目に、好ましいハロゲン化銀粒子に関して
は同門細書第３７頁３行目〜第３２頁ｌ／行目に記載さ
れている。

本発明の感光材料において内部潜像型乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または
赤外光に分光増感させてもよい。増感色素としては、シ
アニン色素、メロシアニン色素、コンフレックスシアニ
ン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キソノール色素、ヘミオキンノール色素等を用いること
ができる。これらの増感色素には、例えば特開昭！ター
弘Ｏ１乙３ｒ号、同！９−μ０．≦３ｚ号や同ｊ９−３
♂、７３９号に記載されたシアニン色素ヤメロシアニン
色素が含まれる。

本発明の感光材料には色材として色像形成カプラーを含
有させることができる。あるいは色像形成カプラーを含
む現像液で現像することもできる。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）／７乙弘Ｊ（／り７を年ｌコ月）■−り項お
よび同１１７／７（／り７り年／／月）に引用された特
許に記載されている。

発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈
色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出す
るカプラーもまた使用できる。

オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが
代表例として挙げられる。

本発明には、二車量イエローカプラーの使用が好ましく
、酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピパロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベン
ゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、シアノ
アセチル系、好ましくはｊ−ピラゾロン系およびピラゾ
ロトリアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが
挙げられる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリ
ールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプ
ラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

二車量のよ−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第≠、　Ｊ／ｌ１ｌ）、　ｔ／り号に記載された
窒素原子離脱基または米国特許第ｇ、　３ｒｉ。

１２７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。

また欧州特許第７３．ＪＪＧ号に記載のパラスト基を有
する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３７２．Ｉｒ２２号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第３，７２１．０６７号に記載
されたピラゾロＩ：ｚ、ｉ−Ｃ〕（／、Ｊ、ｒａ〕トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャーλμ２２ｏ
（ｉｑｒ弘年６月）にディスクロチジャー２≠２３０（
ｌｑ♂４年３月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で欧州特許第１／９，７≠１号に記載のイミダ
ゾ〔ｔ、、ｚ−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１／９．ｌ’ｔＯ号に記載のピラゾロ〔ｌ。

ｓ−ｂ〕［ｌ、２．≠〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．≠７≠。

λり３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第グ、０！２，２／２号、同第≠。

／ＩＡ乙、３９乙号、同第弘、２２１，２３３号および
同第グ、コタ乙、２００号に記載された酸素原子離脱型
の二車量す７トール系カプラーが代表例として挙げられ
る。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第
２．ＪＧり、タコ９号、同第２，１０１，１７１号、同
第２，７７２．／ｚ２号、同第２．♂り！９．ｒｌｔ号
などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシ
アンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型
例を挙げると、米国特許第Ｊ、７７２，００２号に記載
されたフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキ
ル基を有するフェノール系シアンカプラー、λ、！−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラーおよびコー位に
フェニルウレイド基を有しかつ！−位にアシルアミノ基
を有するフェノール系カブ″ラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第ダウ３６乙。

２３７号および英国特許第２．／２！、１７０号にマゼ
ンタカプラーの具体例が、また欧州特許第り６，１７０
号および西独出願公開第Ｊ、２３ｕ、　　　１３３号に
はイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例
が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第Ｊ、’Ａｊ／、１
ｒ２０号および同第＜ｚ、ｏｒｏ。

２１１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第２，１０コ、７７３号および
米国特許第弘、３６７．２１２号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたＢｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であシ
、好ましくはイエローカプラーでは０．０／ないし００
１モル、マゼンタカプラーではθ、Ｏθ３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明においては、ヒドロキシベンゼン顛（例えばハイ
ドロキノン類）、アミノフェノール類、３−ピラゾリド
ン類等の如き現像主薬を乳剤中あるいは感光材料中に含
有させてもよい。

本発明に於て使用される写真乳剤は、ノ・ロゲン化銀の
現像に対応して拡散性色素を放出するようなカラー拡散
転写法用色素像供与化合物Ｃ色材）と組合せて、適当な
現像処理ののち受像層に所望の転写像を得るのに用いる
こともできる。このようなカラー拡散転写法用色材とし
ては多数のものが知られており、なかでもはじめは非拡
散性であるが現像主薬（又は電子移動剤）の酸化生成物
との酸化還元反応によって開裂して拡散性色素を放出す
るタイプの色材（以下ＤＲＲ化合物と略す）の使用が好
ましい。なかでもＮ−置換スルファモイル基を有するＤ
ＲＲ化合物が好ましい。特に、本発明の造核剤との併用
で好ましいのは、米国特許第弘、ｏｒｒ、ａｉｒ号、同
Ｉｋ、０！Ｊ、Ｊ／２号や同μ、３３６．３２２号等に
記載されているようなＯ−ヒドロキシアリールスルファ
モイル基を有するＤＲＲ化合物や特開昭６３−／≠り。

３２を号に記載されているようなレドックス母核を有す
るＤＲＲ化合物である。このようなりＲＲ化合物と併用
すると、特に処理時の温度依存性が顕著に小さい。

ＤＲＲ化合物の具体例としては、上記特許明細書に記さ
れているものの他、マゼンタ染料像形成物質としてはｌ
−ヒドロキシ−２−テトラメチレンスルファモイル−１
ｔ−Ｃ３’−１ｆｋ−μ／−（２“−ヒドロキシ−≠“
−メチル−！“−ヘキサデシルオキシフェニルスルファ
モイル）−フェニルアゾツーナフタレン、イエロー染料
像形成物質トシてＩｄ／−フェニル−３−シアノ−≠−
（、ｎ２弘１−ジーｔｅｒｔ−＜メチルフエノキシアセ
トアミノ）−フェニルスルファモイル〕フェニル７７’
）−よ−ピラゾロンなどがあげられる。

本発明に好ましく用いうるカラーカゾラーの詳細につい
ては同明細書第３３頁ｌ１行〜参〇頁末行にそれぞれ記
載されている。

本発明の感光材料を用いて像様露光の後、光又は造核剤
によるかぶり処理を施した後又は施しながら、芳香族第
一級アミン系発色現像薬を含むｐＨ／／、ｊ以下の表面
現像液で発色現像、漂白・定着処理することにより直接
ポジカラー画像を形成するのが好ましい。この現像液の
ｐＨは／／。

ｏ−ｉｏ、ｏの範囲であるのが更に好ましい。

本発明におけるかぶシ処理は、いわゆる「光かぶり法」
と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及び
「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現像
処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤お
よびかぶシ光の存在下で現像処理してもよい。また、造
核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。

光かぶり法に関しては、前記の特願昭６／−２！３７１
６号明細書第弘７頁弘行〜≠り頁！行に記載されておシ
、本発明に用いうる造核剤に関しては同門細書第弘り頁
６行〜ｔ７頁２行に記載されており、特に一般式［Ｎ−
／：）と〔Ｎ−２〕で表わされる化合物の使用が好まし
い。これらの具体例としては、同門細書第ｊＪ−Ｊｒｒ
頁に記載の［Ｎ−ｌ−／３〜〔Ｎ−ｌ−１０］と同門細
書第乙３〜乙を頁に記載の（Ｎ−Ｉ［−／］〜［：Ｎ−
Ｉｔ−１２〕の使用が好ましい。

本発明に用いうる造核促進剤に関しては、同門細書第ｔ
ｒ頁ｌ１行〜７ノ頁３行に記載されており、特にこの具
体例としては、同第乙り〜７０頁に記載の（Ａ−／）〜
（Ａ−／Ｊ）の使用が好ましい。

本発明の感光材料の現像処理て用いられるカラー現像液
に関しては、同門細書第７７頁μ行目〜７λ頁９行目に
記載されており、特に芳香族第１級アミン系発色現像薬
の具体例としては、ｐ−フ二二しンジアミン系化合物が
好ましく、その代表例としては３−メチル−弘−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）アニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ
−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチル−≠
−アミノーＮ−エチルーＮ−メトキシエチルアニリン及
びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができ
る。

本発明の感光材料を用いてカラー拡散転写法により直接
ポジカラー画像を形成するには、上記の発色現像薬の他
に、フェニドン誘導体などの黒白現像薬を用いる事もで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、原註処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本発
明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤とし
ては、特願昭ｔ／−３２／ｌ−６２号明細書第２２頁〜
３０頁に記載の種々の化合物を使用することができる。

脱銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又
は安定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液には
軟水化処理した水を使用することが好ましい。軟水化処
理の方法としては、特願昭Ｊ／−／３１ｔ３２号明細書
に記載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方法
が挙げられる。これらの具体的な方法としては特願昭ｔ
／−／３１６３２号明細書に記載の方法を行なうことが
好ましい。

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭４／−ｊコ弘６２号明細書第３０頁〜３を頁て２
細の種々の化合物を使用することができる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、ｏ、１−ｔｏ倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

実ＭｆＪＶ！す１ ｊｏｏＣＫｆｆｌつたゼラチン水溶液に６Ｍノモル轟＃
）弘×７０−７モルのｔ塩化イリジクム＜ｍ）カリおよ
びアンモニアの存在下で、硝酸銀水溶液と沃化カリウム
臭化カリウムの水溶液を同時にに０分間で加えその間の
ｐＡｇｆ７．ＩＫ−保つことにより、平均粒子サイズ０
．コｔμで、平均ヨウ化銀含有量０．３モル％の立方体
単分散乳剤を′ｇ４製した。この乳剤を７０キユレーシ
ヨン法により、脱塩を行いその後に、銀７モル当りｕｏ
ｙの不活性ゼラチンを加えた後ＪＯ”ＣＫ保ち増感色素
としてＪ、Ｊ’−シクロローターエチル−３，３／−ビ
ス−（３−スル７オプロビル）オキサカルボシアニンド
、銀７モル当り１ｏ−３モルのＫＩ浴溶液加え、ｌｊ分
分間時させた後降温した。この乳剤を、再溶解し、≠ｏ
　’Ｃにて、メチルハイドロキノンｔ−０、０−モル／
銀モル、及ヒ式−７に示す本発明又は比較例のヒドラジ
ン誘導体を加え、更に！−メチルベンゾトリアゾール、
≠−ヒドロキシーノ、３．３ａ、７−チトラザイ／デン
、下記現像促進剤（イ）、（ロ）、及びポリエテルアク
リレートの分散物ｔ−０，弘°ｆ／ｍ２、及びゼラチン
硬膜剤として下記化合物（ハ）、（ニ）、（ホ）の混合
物ｔ−添加し、塩化ビニリデン共重合体からなる防水性
下塗層ＣＯ，６μ〕を有するボリエテレ／テレフタレー
ト支持体（／ｊＯμ）上に銀ｊｌＪ、４１ｆ／Ｆｎ　　
となるよう塗布した。

（イ） （Ｆ） （ハ） Ｈ Ｃ１−１２＝ＣＨ８（Ｊ　□ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｓ（Ｊ２
ＣＨ＝ＣＨ２（ニ）Ｃ）ｌ　＝Ｃ）１８０□Ｃ）１２８
０２Ｃ）ｉ＝ＣＨ２（ホ） Ｃ）１２＝ｅ）ｉｓ（Ｊ２Ｃ）１２Ｃ（ＪＮＨＣ）１２
Ｃ）１２１Ｎ）ｉＣ（ＪＣ）１２Ｓ（Ｊ□Ｃ）ｉ＝ｃ）
１２この上に保護層として、ゼラチンｉ、ｊｔ／ｍ。

ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径コ、ｊμ）０
．３ｆ／ｍ　　、次の界面活性剤を含む層を塗布した。

界面活性剤 ８　Ｕ　３　Ｎ　ａ 〔ｌ〕　硬調化性能の評価 これらの試Ｍｕ−１ｊコ００”Ｋのタングヌテ／光で光
学クサンを通して露光後、下記の現像液で３４ｔ　０Ｃ
ＪＯ秒間現像し、定着、水洗、乾燥した。

得られた写真性の感度および階調を六−ノに示した。本
発明の造核剤音用いると、高感度と高い硬調性が得られ
た。

〔現像液−■〕

〔−〕　　疲労した現像液での写真性評価製版用自動現
像機ＦＧ４４０Ｆ型（富士写真フィルム■製）Ｋ、上記
の現像液−■を充填し、次の３条件で３４ｃ″ｃで３０
秒現像し、定着、水洗、乾燥した。

（Ａ）　　自動現像機に充填した現像液の温度が３ａ　
”Ｃに達したのち、直ちに、現像処理を行う。

（新鮮液による現像）。

（Ｂ）　　自動現像機に現像液を充填したまま、弘日間
放置した液で、現像処理を行う。（空気疲労液による現
像）。

（Ｃ）　　自動現像機に現像液を充填したのち、富士フ
ィルムロＲ１人ＮＤＥＸ　　ＧＡ−ｔｏ０フイｈムをｊ
Ｏ，Ｉ傭ｘｔｉ、ｏ備のサイズで３０−の面積が現像さ
れるように露光し、７日に２００枚処理し、！日間縁シ
返した液で現像処理を行う。

処理枚数７枚当り現像液−■を１００ＣＣ補充する。

（大量処理疲労液による現像）。得られた写真性ｅｉ−
／に示した。処理ラン二／グ安定性の点で（Ｂ）や（Ｃ
）で得られる写真性が（Ａ）の写真性と差がないことが
望ましい。茨−７の結果かられかるように本発明の造核
剤を用いると、現像液が疲労しても写真感度の変動が少
ない。

〔比較化合物−Ａ〕

〔比較化合物−Ｂ〕 〔比較化合物−〇〕 簀　感　　　度ニブランクの感度（＃ｏｇＥ）？基準と
して、それとの差で示す。

従って、例えは−／、０という ことは、ブランクに比べて ＩｌｏｇＥでｉ、ｏ低感であるこ と、即ち、７０倍低感であるこ とを災わす。

養簀階調ＣＧ）：％注曲線で濃度０．Ｊの点と３゜０の
点を結ぶ直線の傾きである。

値が大きいほど硬調であること を賢わす。

骨黄簀　Δ５ａ−Ａ：空気疲労液で現像し念時の感度（
ＳＢ）と、新鮮液で現像した 時の感度（８Ａ）の差 骨剣→Δ５ｃ−Ａ：大量処理疲労液で現像した時の感度
（Ｓｃ）と新鮮液で現像し た時の感度（Ｓ＾）の差 実施例−２ ｊｏｏＣに保つたゼラチン水溶液に錯１モル当ｐｉ　、
ｏｘｔ　ｏ−’モｓｏｃ　ＮＨ４）３Ｒｈα６の存在下
で硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液を同時に混合し
たのち、当業界でよく知られた方法にて、可溶性塩を除
去したのちにゼラチ／を加え、化学熟成せずに安定化剤
として−一メチル−弘−ヒドロキシ−／、Ｊ、Ｊａ、７
−チトラアザインデｙを添加した。この乳剤は平均粒子
サイズがＯ１／Ｊμの立方晶形をした単分散乳剤であっ
た。

この乳剤に社−一に示すようにヒドラジ／化合物を添加
し、ポリエチルアクリレートラテックスを固形分で対ゼ
ラチン３０ｗｔ係添加し、硬膜剤として、実施例−７で
用いた３洩の化合物の混合物を加え、ポリエステル支持
体上にＪ、１９７ｍ２のＡｇＲになる様に塗布した。ゼ
ラチンは１．ｔ２７ｍ２であった。この上に保ａ層とし
てゼラチ７／、ｊｔ／ｍ　　と、マット剤として、ポリ
メチルメタクリレート粒子（平均粒径−０３μ）０゜３
１７ｍ　　、さらに塗布助剤として次の界面活性剤、安
定剤、および紫外吸収染料を含む保護層を塗布し、乾燥
した。

界面活性剤 安定剤 チオクト酸　　　　　　　　　コ、７■／ｍ２紫外吸収
染料 このす／プルに大日本スクリーン■製明室プリ／ターｐ
−６０７で、光学ウェッジを通して露光しＪｒ０ＣＪＯ
秒現像処理し、定着、水洗、乾燥した。

得られた写真性の結果をＮ−ＩＫ示した。

戎−一の結果から、比較例のサンプルに比べて本発明の
サンプルで、高い硬調さが得られることがわかる。

また、実施例−／と同様に疲労現ｆ液での写真性能をテ
ストした結果、衣−一に示す様に本発明のサンプルは、
変動が小さく、好ましい結果を示した。

手続補正書 １．事件の表示　　平成１年特願第１２６２８４号２、
発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正をす
る者 事件との関係　　　　　特許出願人 富士写真７４　Ｉｔ　＆株式会社　東京本社電話（４０
６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）　第１８頁の全記載を別紙のとおり補正する。

２）　第２９真下から２行目の 「ＸまたはＲ」を ｒｘ、ｙまたはＨｅｔ」 と補正する。

Ｌ−← −目　− の　　　　　　　　　　　　　　　　　　罪　寸Ｊ 別紙 「スルホ基やカルボキシル基、アルキルおよびアリール
オキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基など
の他、以下の一般式（ｃ）で表わされる基が挙げられる
。

一般式（ｃ） Ｒｃ、−Ｌ、−Ｙｃ−Ｎ− Ｃ２ ＲＣ３ （式中Ｒｃ３はアルコキシ基、またはアリールオキシ基
を表わす。）または−〇−Ｐ−を表わし、Ｒｃ３ Ｌは単結合、−〇−１−Ｓ−１または−Ｎ＝　ｃａ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも１つ有し、該写真
   乳剤層又は他の親水性コロイド層に下記一般式（ I ）
   で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水素原子または一方が水
   素原子で他方はスルホニル基または ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿０はア
   ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
   またはアリールオキシ基を表わし、ｌ＿１は１または２
   を表わす。）を表わす。Ｇは▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ｍ＿１は１または２を表わす。）、−ＳＯ＿
   ２−、−ＳＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼（
   式中Ｒ＿１はアルコキシ基またはアリールオキシ基を表
   わす。）、チオカルボニル基またはイミノメチレン基を
   表わす。 Ｘは脂肪族基、芳香族基または複素環基を異わし、置換
   されていても良い。 Ｙは二価の有機基を表わし、Ｈｅｔは含窒素複素芳香環
   残基である。