JPS62260153A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、処理の際に写真有用基を放出する写真（ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｌｃ）化合物およびその化合物を使用
する方法に関する。

〔従来の技術〕

写真技術においては、ハロダン化銀発色現像主薬の現俊
生成物（すなわち、酸化芳香族第１７ミノ現像主薬）と
通常カプラーと称される色素形成用化合物とのカップリ
ング反応によって一般に像を得ている。カップリングに
よって生成する色素は、カプラーおよび現像主薬の化学
組底に応じて。

インドアニリン、アゾメチン、インダミンｔｅはインド
フェノール色素である。多色写真要素には。

通常１色形成の減色法が使用されている。得られる像色
素は１通常、シアン、マゼンタおよびイエロー色素であ
り、これらは像色累によって吸収される輻射線と補色の
輻射線に感受性のハロケ°ン化銀層、すなわち赤色、緑
色および青色の輻射線に感受性のハロダン化銀乳剤の中
ま之ばそれに＠接して形成される。

写真有用基（ＰＵＧ　：　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃａ
ｌｌｙ　ｕｓｅｆｕｌｇｒｏｕｐ　）を放出する化合物
もカップリング反応ニ使用することができる。写真要素
中の化合物からＰＵＧを放出することのできる各種の方
法が存在する。例えば、　Ｗｈｉｔａｍｏｒａ等の米国
特許第３，１４８，０６２号およびＢａｒｒ等の米国特
許第３，２２７，５５４号各明細書には、カプラーと酸
化発色現像主薬との反応の際における。写真カプラーの
カップリング位置からの現像抑制剤または色素の放出が
示されている。しかしながら、カプラーと酸化発色現像
主薬との反応は色素を形成する。

米国特許第３．２４５，７８９号明縄書およびＲｅ５ｅ
ａｒｃｈＤｌｓｃｌｏｓｕｒｓ＋　Ａｌ　２８３２　（
１９７４年１２月）。

２２頁には、ヒドラゾン色素放出性化合物が記載されて
おり、これは、色素部分をその化合物の残りに結合する
酸性基（Ｓ０２−まｍはＣＯ−）の一部分が染料部分と
共に放出される。これらの基は、スルホ形またはカルブ
キシル形に加水分解されて。

染料の可溶性を増大する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記の化合物においては、３色要素を製造する几めには
３種の異なる現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーが通
常必要となるという問題がある。前記の化合物において
は、写真試薬例えば現像抑制剤が放出されることが望ま
しい場合があるという別の問題もある。これは、前記の
可溶性化基により、その試薬がハロダン化銀の表面に留
まってその抑制作用を発揮することができなくなるから
である。

本発明の目的は、残留色素または他の着色生成物を形成
することな（ＰＵＧを放出し、従って、同じ「普遍的（
ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　）　　Ｊ化合物を色素形成用単位
の各々に使用して望ましい効果を得ることができ、従っ
て３種の異なる化合物の必要性がない化合物を提供する
ことにある。

本発明の別の目的は、放出された部分の一部分として結
合基が放出されず、従りて、望ましくない可溶化効果を
回避することのできる化合物を提供することにある。

〔問題点を解決する次めの手段〕

前記の目的および他の目的は、写真色素もしくはその前
駆体ま之は写真試薬を含むＰＵＧを含有する部分のヘテ
ロ原子に対して、酸性基ｔ７ｔは酸性基に隣接する活性
メチレン基からなる結合基によって結合し次ヒドラジド
部分を含む化合物に関連する・・ロダン化銀乳剤層を担
持する支持体を含んでなる写真要素において。

（ａ）　　前記のヒドラジド部分を酸化現像主薬によっ
てアゾ基に酸化することができ。

（ｂ）　　そのアゾ基の形成によって、　ＰＵＧの放出
が起き、そして （ｃ）　　その放出さＡ之ＰＵＧが前記の結合基ま之は
前記のヒドラノド部分の窒素原子を含有しないことを特
徴とする。前記の写真要素からなる本発明によつて達成
される。

本発明の好ましい態うりにおいぞは、好ましい化金物を
含む以下の反応順序のように、アルカリ性加水分解、β
−説離ま尺は分子内求核変位によってＰ園が放出される
。

ＲＮ＝Ｎ−”／−ＯＨ＋Ｚ− ＲＹ−Ｖ　−Ｎ＝ＮＣＨ＝ＣＨ−Ｗ　＋　２”　＋　Ｈ
２０ＲＹ−Ｖｎ−Ｎ＝Ｎ（−ＣＨ＝ＣＨ−Ｗ）２＋　Ｚ
”　＋　Ｈ２０前記の式中で、Ｒは置換もしくは非置換
のアルキル基例えばメチル基、エチル基、ドデシル基、
ベンジル基ま次はメトキシエトキシエチル基：を換もし
くは非置換のアリール基例えばフェニル基。

ナフチル基、ｐ−オクチルフェニル基、ｐ−ニドｏフェ
ニル基モＬ＜　Ｉｒ：ｉｍ　−４７タデシルフエニル基
：または置換もしくは非置換の複素環式基例えはピリジ
ル基、キノリル基、フリル基もしくは６−メテルー２−
ピリジル基であシ。

■は酸性基例えば−５ｏ−、−５ｏ２−　、−ｃ−ま几
は −Ｐ−であシ。

Ｒ Ｗは各々独立して−Ｎｏ２．−ＣＮ、−ＣＯＯＨ。

−８ｏ、Ｈｔ　７’ｊは−Ｖ−ＹＲであり。

ＸはＯ，Ｓまたは風、であシ。

Ｙは直接結合またはＸであり、 ２は各々独立して−Ｔｍ−ＰＵＧ（その結合地点にヘテ
ロ原子をもつものとする）であり。

Ｔは２価の連結基例えば−０ＣＨ２−または他の２価の
タイミング基例えば米国特許第４，２４８．９６２号、
第４．４０９，３２３号もしくは第３，６７４，４７８
号各明細書、　Ｒａ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　２１２２８（１９８１年１２月）、′１友Ｆｉ特開
昭５７−５６８３７号公報に記載のものであり、 ＰＵＧは写真有用基であり、 Ｒ１はＨまたはＲであシ、そして ｎおよびｍは各々独立してＯまたは１である。

本発明の化合物によつて放出されるＰＵＧは、像様の態
様で写真要素中に利用可能にされた任意の基であること
ができる。ＰＵＧは当業者には周知であり、写真色素（
ま之はその前駆体）ま几は写真試薬が含まれる。写真試
薬は、写真要素中の化合物もしくは成分ま九は処理中に
使用する組成物との反応を、放出の際に受ける部分であ
る。有用な写真要素として挙げることができるものは、
現俊抑制剤、現像促進剤、漂白抑制剤、漂白促進剤。

カプラー、現像主薬、銀錯生成剤、定着主薬、調色剤、
硬膜剤、タンニング剤、カプリ剤、カブリ防止剤１分光
増感剤、化学増感剤および減感剤である。ＰＵＧを含有
する２が、ヒドラジド部分から除去される原子１個また
は２個を結合しているのが好ましい。

本発明の好ましい態様において、　ＰＵＧは現像抑制剤
である。本発明の化合物から放出され次現像抑制剤は、
カラー反転像形成において望ましい正しい中間層重層効
果および鮮鋭度を提供することができ、これらは他の手
段では得ることが非常に困難である。現像抑制剤は１発
色現像工程よりもむしろ白黒現像工程の機能として１本
発明によつて放出することもできる。これによって、「
受容」層中に追加の密度が提供され、「原因（ｃａｕｓ
ｅｒ）　」層中の不必要な色素吸収についての色補正を
提供することができる。これについては後記の実施例で
示す。

放出の際に現像抑制剤を形成するＰＵＧは、例えば米国
特許第３．２２７，５５４号、第３，３８４，６５７号
。

第３，６１５，５０６号、第３，６１７，２９１号訃よ
び第３，７３３，２０１号並びに英国特許第１，４５０
，４７９号各明細書に記載されている。好ましい現像抑
制剤は、沃化物および複素環式化合物例えばメルカプト
テトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトベンゾ
チアゾール、セルベンゾチアゾール。

メルカプトベンズオキサゾール、セルベンズオキサゾー
ル、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミ
ダゾール、ベンゾトリアゾールおよびベンゾジアゾール
である。

放出の際に色素であるかま之は色素を形成するＰＵＧと
しては、アゾ色素、アゾメチン色素、アゾピラゾロン色
素、インドアニリン色素、インドフエノール色素、アン
トラキノン色素、トリアリールメタン色素、アリゾリン
色素、ニトロ色素、キノリン色素、インノコ９イド色素
およびフタロシアニン色素−またはそれら色素の前駆体
１例えばロイコ色素、テトラゾリウム塩ま之はシフト化
塩である。これらの色素は、金属錯化され九もの、また
は金属錯化できるものであることができる。これらの色
素を記載し次代異的な特許明細書は、米国特許第３．８
８０，６５８号、第３，９３１，１４４号。

第３，９３２，３８０号、第３，３９２，３８１号およ
び第３，９４２，９８７号各明細書である。好ましい色
素および色素前駆体は、アゾ色素、アゾメチン色素およ
びインドアニリン色素並びに色素前駆体である。

放出の際にカプラーであるＰＵＧは、非拡散性発色（ｃ
ｏｌｏｒ−ｆｏｒｍｉｎｇ　）カプラー、非発色カプラ
ー、ま交は拡散性競争カプラーであることができる。競
争カプラーを記載している代表的特許明細書および文献
は、Ｗ、　Ｐｕ５ｃｈ＠ｌ＋　ｒ　Ｏｎ　ｔｈｅＣｈｅ
ｍ、１ｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｗｈｉｔｅ　Ｃｏｕｐｌｅｒｓ
　Ｊ　ｒ　Ａｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔ　ＡＧ　Ｍｌｔｔ
ｅｉｌｕｎｇ＠ｎおよびｄ＠ｒＦｏｒｓｃｈｕｎｇｓ−
Ｌａｂｏｒａｔｏｒｌｕｍ　　ｄｅｒ　Ａｇｆａ−Ｇｅ
ｖａｅｒｔＡＧ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　Ｖｅｒｌｍｇ　　
（１９５４）ｅ　３５２−３６７頁、米国特許第２，９
９８，３１４号、第２．８０８，３２９号、第２，６８
９，７９３号および第２．７４２，８３２号、並びにド
イツ国特許第１．１６８，７６９号並びに英国特許第９
０７，２７４号各明細書である。

放出の際に現像主薬を形成するＰＵＧは１発色現像主薬
、白黒現像主薬１念はクロス酸化性現像主薬であること
ができる。これらＫは、アミノフェノール、フェニレン
ジアミン、ヒドロキノンおよびピラゾリドンが含まれる
。代表的な特許明細書は、米国特許第２，１９３，０１
５号、第２，１０８，２４３号、第２，５９２，３６４
号、第３，６５６，９５０号。

第３，６５８，５２５号、第２，７５１，２９７号、第
２．２８９，３６７号、第２，７７２，２８２号、第２
．７４３，２７９号、第２，７５３，２５６号および第
２．３０４．９５３号各明細書である。

漂白抑制剤であるＰＵｔｆｆは例えば米国特許第３．７
０５，８０１号、および第３，７１５，２０８号、並び
にドイツ特許公開第２，４０５．２７９号明細書に記載
さ九ている。

本発明の放出ＰＵＧは、従来、　ＰＵＧを使用してきた
方法および目的で、写真要素中に使用することができる
。例えば、　ＰＵＧが現像抑制剤である場合には、ハロ
ダン化銀の現像を抑圧するのに使用することができる。

ＰＵＧが漂白抑制剤である場合には、読込て行なう処理
工程の際に銀漂白を抑制するのに使用することができる
。ＰＵＧがハロダン化銀錯生成剤である場合には、続い
て行なう処理工程の際に要素からのハロク゛ン化銀の除
去を向上させるために、または要素中のハロダン化銀の
移動を補助するために使用することができる。ＰＵＧが
現像助剤である場合には、ハロケ°ン化銀の現像を補助
するために使用することができる。ＰＵＧが分光増感剤
である場合釦は、　ＰＵＱの放出と同時に起こるかまた
はその放出の後で起きる電磁輻射への露光に対して、ハ
ロケ°ン化銀を特異的に感受性にするのに使用すること
ができる。放出ＰＵＧを写真要素ま几は処理に使用する
ことのできるその他の方法は当業者には明瞭であろう。

特定のＰＵＧの性質に依存して１本発明の化合物を、別
異の目的および別異の位置で写真要素中に配合するとと
ができる。

本発明の化合物から放出されたＰＵＧが現像抑制剤であ
る場合には、現像抑制剤を放出するカプラーを写真技術
において使用してきたように、写真要素中に使用するこ
とができる。現像抑制剤を放出する本発明の化合物は、
カラー写真要素中の１種以上のハロダン化銀乳剤単位中
に、ｔｒｉはその単位と反応的に間違させて含有させる
ことができる。ハロダン化銀乳剤単位が１層より多い層
から成る場合には、１種以上のそのような層が本発明の
化合物を含有することができる。これらの層は。

当該技術で通常使用されている写真カプラーも含有する
ことができる。

漂白抑制剤または原註促進剤を放出する本発明の写真化
合物を、写真技術において記載されている方法で使用し
て、写真領域における銀の漂白または促進化さＡ７ｊ漂
白を抑制することができる。

漂白促進剤の例は欧州特許公開第１９３．３８９Ａ号明
細書（１９８６年９月３日）に記載されている。

現像促進剤を放出する本発明の写真化合物は。

写真技術に記載の方法で使用して、米国特許第３．２１
４，３７７号および第３．２５３，９２４号各明細書に
記載されているように溶液物理現像効果により、または
米国特許第４．５１８，６８２号および第４，３９０，
６１８号各明細書に記載されているように現像開始点の
数を増加することによって現像を促進することができる
。

色素または色素前駆体を放出する本発明の写真化合物は
１色素を一体型ま几は分離型受容層に拡散して望ましい
像を形成させることのできる方法において使用すること
ができる。あるいは１色素を放出して、色素を放出する
カプラーから形成し几色素の密度を増やすかあるいはそ
の色素もしくは別の色素の色調を修正もしくは補正する
場合に色素を留めることができる。

ＰＵＧが現像主薬である本発明の写真化合物を使用して
現像主薬を放出することができ、これが発色（ｃｏｌｏ
ｒ　ｆｏｒｍｉｎｇ　）現像主薬と競争し、そして色素
密度を減少させる。あるいは、前記の化合物は、活性に
ついての前記の点を考慮して、均一な態様で要素中に導
入するのが望ましくない現像主薬を像様様式で提供する
ことができる。

本発明のより有意な長所の１つは、無色のまたは容易に
除去される反応生成物を生成する態様である。従って、
単独の化合物を、多層写真要素中で多くの異なる部位に
使用することができる。

本発明の別の態様においては、シアン色素提供用材料と
関連し次少なくとも１ａの赤色感受性ハロダン化銀乳剤
層と、マゼンタ色素提供用材料と関連し友少々くとも１
種の緑色感受性ハロダン化銀乳剤層と、イエロー色素提
供用材料と関連した少なくとも１種の青色感受性ノ・ロ
ダン化銀乳剤層とを担持し友支持体を含み、前記乳剤層
の少なくとも１層が前記化合物と関連している。写真要
素が提供される。

本発明の別の態様においては、前記の写真要素を露光し
、そしてノ・ロダン化銀現像主薬で現像し、これによっ
て現像主薬を酸化し、続いて酸化現像主薬によつてヒド
ラジド部分を像様にアゾ基に酸化するが、ここにおいて
そのアゾ基形成が、結合基ま几はヒドラジド部分の窒素
原子を含有しない写真有用基を放出させることを特徴と
している。

本発明の範囲に含まれる代表的な化合物としては以下の
化合物を挙げることができる。

ＣＨ３ ＣＨ−Ｃ，。Ｈ２１ ＣＨ３ １０Ｈ２１ Ｒ−ＮＨＮＨＣＨ２ＣＨＣＯＡ α６１　　　　　ＨＣＯ−−ＣＨ３ （２ＩＨＣＯ−−Ｃ，２Ｈ２５ （２力　　　　　ＣＨ３ＮＨＣ−−ＣＨ３ＲＮＨＮ（ｃ
Ｈ２ＣＨＣＯＢ）　２ 盲 Ｏ００ Ｃ３Ｈ７−ユ ＯＣＲ。

Ｏ 本発明で使用する化合物は当業界で周知の合成工程によ
ってｖ４ｍすることができる。一般に、その方法は、　
ＰＵＧ含有基２を結合基Ｖに結合し、続いてヒドラジド
部分を結合することを含む。望ましい場合には、Ｒ上の
ニトロ基を還元することによってパラスト基を結合して
相当するアミンにし。

続いてパラスト化酸クロライドで処理してアミド結合を
形成する。具体的な調製方法は以下の実施例に記載する
。

本明細書において、「関連する」とは１本発明の化合物
がハロダン化銀乳剤層中にあるか、またはそれが処理の
際にハロダン化銀現像生成物と反応関係になる隣接位置
にあることを意味する。

ネガ型ハロゲン化銀の場合には、前記の処理工程によっ
てネが俊が得られる。ポジ像（ま之は反転ｇ／りを得る
九めには、前記の工程は、非発色性（ｎｏｎ−ｅｂ：ｏ
ｍｏｇ＠ｎｉｃ　）現像主薬で現像してＮ元ハロｒン化
銀を現像し、但し色素は形成せず、そして続いて要素を
均一にカプラせて未露光ハロダン化銀を現像可能にする
ことによって行なうことができる。あるいは、直接ポジ
乳剤を使用してポジ像を得ることができる。

現像の後で１通常の漂白、定着ま几は漂白−泥溜工程を
行なって銀およびハｏｆｆン化銀を除去し。

洗浄および乾燥工程を行なう。　　　　以下全白〔実施
例〕 以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明する。

（Ａ−１）　　　　　　　　（Ｂ−１）テトラヒドロフ
ラン５Ｑｍｌ中の１−ヒドロキシメチル−４−７エニル
ー２−テトラゾリン−５−チオン（Ａ−１）１０ｇ（１
１８ミリモル）の溶液の攪拌浴液中に、ホスダン１（Ｉ
Ｊ（１４１ミｌＪモル）およびＮ、Ｎ−ジメチルアニリ
ン２０ｒｎｌを加え、生成物（Ｂ−１）を生成し比。室
温で２時間置い友後、１−７エニルヒドラノン７．９（
６５ミリモル）を加え、混合物を一晩攪拌し友。１０％
塩酸／酢酸エチル中で分配し、有機相を希酸および炭酸
水素ナトＩＪウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で
乾燥し、シリカグルクロマトグラフィーで精製し、予想
どおシのＮＭＲスペクトルをもつ化合物α１）２Ｉを得
比。

以下余白 テトラヒドロフラン５０ＩＩＬｌ中の化合物（Ａ−１）
５．９（２４ミリモル）およびｐ−ニトロフェニルクロ
ロホルメート５１Ｆ（２５ミリモル）の溶液中に、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン５Ｉを加え、混合物を室温で３時
間攪拌して化合物（Ｄ−１）を生成し之。次に、ｐ−ニ
トロフェニルヒドラジン４．９　（２６ミ１７モル）を
加え、１時間後、混合物を更に１時間還流下で加熱し友
。冷却した溶液を１０％塩酸／酢酸エチル中に分配し、
′ｆｃ浄し、乾燥し、そしてシリカデル上のクロマトグ
ラフィーで精製して化合物（Ｅ−１）を得之。

テトラヒドロフランおよび酢酸中の化合物（Ｅ−１）の
溶液を、木炭上白金触媒上で、４０ｐｓｉで一晩水素化
し之。濾過によって触媒を除去し。

そして真空蒸発によって溶媒を除去すると、濃、い黄−
オレンジ色の油状体として化合物（Ｆ−１）が得られ次
。テトラヒドロフラン中の化合’１１（Ｆ−１）の溶液
をＮ、Ｎ−ツメチルアニリンと化合＠（Ｂａｌ　−１）
とで処理し、そして−晩攪拌し友。

仕上げし、クロマトグラフィーでｒＲ７ＥＪし、エタノ
ールから再結晶すると、化合物（１）に対して予想し几
出侃ス４クトルをもつ無色固体９ｇを得九〇以下余白 例３：化合物（２）の裏表 （Ａ−１） 化合物（２） （Ｄ−１） （Ｅ−１） 前記例２で調製し次アミン（Ｆ−１）４．９（１１ミリ
モル）のテトラヒドロフラン溶液を。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンと化合物（Ｂａｔ　−２）と
で処理し、続いて室温で２時間攪拌し比。仕上げし、ク
ロマトグラフィーでａｍすると、化合物（２）Ｋ対して
予想されるＮＭＲス（クトルをもつ無色固体２゛４１″
゛４ら′″″・　　　　　　　　以下余白乏　　０ ＝ テトラヒドロフラン中のフェノール系化合物（Ａ−２）
７ｇ（２４ミリモル）の溶液をトルエン中のＩＭホスｒ
ン５０１ＩＩ！およびＮ、Ｎ−ジメチルアニリン６．１
５０ミリモル）で処理し友。室温で６時間攪拌し次後、
ｐ−ニトロフェニルヒドラノン３．７ｇ（２４ミリモル
）およびＮ、Ｎ−ツメチルアニリン２．９，１２４ミリ
モル）を加え。

攪拌を一晩続は友。次に、混合物を濃縮し、酢酸エチル
中に浴解し、１０％塩酸溶液および塩化ナトリウム飽和
溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして再
び濃縮し友。シリカダル上のクロマトグラフィーで精製
すると、暗赤色の生成物（Ｅ−２）８．９が得られた。

テトラヒドロ７ラン１００ｄ中のニトロ化合物（Ｅ−２
）７．５．１１５ミリモル）のＩ！ｌｌｌ液を、木炭上
白金触媒２ｇの上で４０　ｐｓ＋において室温で一晩水
素化し几。濾過で触媒を除去し次後、溶液を、塩酸で飽
和し次エチルエーテル２５　Ｑ　ｍｌで処理して、生成
物（Ｆ−２）を塩酸塩として沈殿させた。テトラヒドロ
フラン２５０ｄ中の塩（Ｆ−２）６．５．１１３ミリモ
ル）と化合物（Ｂａｌ　−３）６．５６Ｊ９（１３ミリ
モル）との混合物に、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン３．１
５．１２６ミリモル）とトリエチルアミン１．３２ｇ（
１３ミリモル）とジメチルホルムアミド４Ｑａｌ？とを
加え次。室温で一晩攪拌しｔ後、仕上げし、クロマトグ
ラフィー処理すると（Ｂａｌ　−３）含有の生成物（Ｇ
−２）が得られた。

メ３’／−に５０ｍ１中の生成物（Ｇ−２）４．Ｃ１（
４ミリモル）の溶液を濃塩酸５ゴで処理し、続いて室温
で４時間攪拌し友。中和し、仕上げし。

そしてクロマトグラフィー処理を行なうと、予想どおシ
の間スペクトルをもつ化合物α３）０．６ｇが得られ友
。

前記の例１〜４の調製技術を使用して、同様の方法によ
り、化合物（３）〜αｌ、Ｃ２およびａ４Ｊｔ−調製す
ることができる。　　　　　　　　　　　以下余白例５
層化合物α団および（２４の裏層 ｃｔ　　　　　　　　　　　　　　ｃｔＣＬＣＨ２ＣＨ
ＣＯＣ１２Ｈ２５ 直 ＭＴ （Ｋ−２） ＭＴ テトラヒドロフラン１００ｄ中の２，３−ジクロロプロ
ピオニルクロライド（Ｈ）５３．３ｇ（０，３３モル）
の水冷溶液に、テトラヒドロフラン２００ｍｔ中のＮ、
Ｎ−ジメチルアニリン４０ｇ（０，３３モル）および１
−ドデカノール６１．５ｇ（０，３３モル）を滴加した
。室温で一晩ｍ縮し次後で濃縮してエステル（Ｊ−２）
９４．３ｇを得友。

このエステル（０，３０モル）を、アセトン４００ｊ！
ｌ中の１−フェノルー１−Ｈ−テトラゾール−５−チオ
ールナトリウム塩７０．１ｇ（０，３５モル）の溶液に
加え、混合物を窒素下で３日間還流させ次。水／酢酸エ
チル中で分配し、仕上げ処理すると生成物（Ｋ−２）１
０３．４．９が得らｎｆｃ。

テトラヒドロフラン２５０１１１中のエステル（Ｋ−２
）１０ｇ（２２ミリモル）とベンゾヒドラジド３．０Ｎ
（２２ミリモル）とＮ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミ
ン５．７Ｊ（４４ミリモル）との溶液を一晩還流した。

仕上げると粗生成物８．０ｇが得られ、これをシリカダ
ルクロマトグラフィーで処理すると、ｆｆ典化合物ＵＳ
　２．０．９が黄−オレンジ色油状体として単離された
。

同様の反応を使用して、化合物ｃ２４）を以下のように
生成し友。

ｔ− Ｃ３Ｈ，、−ｔ ↓ 前記例５の調製技術を使用して、化合物０９〜αで凹〜
ｅ３）および四〜ＯＩを同様の方法で調製することがで
きる。

例６：改良され次カラー反転重層効果 カラー反転処理には、白黒（ＭＱ）現像液中で銀ネガ像
を生成し、続いて反転浴中で残留未現像銀をカプラせ、
そしてカラー現像液中で色素ボッ倫を現像することが含
まれる。本発明はＭＱ現像の機能として、現像抑制剤を
放出する適当な手段を提供するものである。従って、「
原因１層の露光領域の現像が抑制剤を放出し、これが「
受容」層中のＭＱ現像を抑制する。続いて、この受容層
は通常より多い残留未現像銀をもち、従って１次の発色
現像によって、より高い露光の領域において色素密度の
増加が得られる。「受容層」における前記の追加の密度
は、「原因」層中における。

希望しない色素吸収に対する色補正を提供する。

以下に示す模式的な層構成に従って、カラー写真材料を
調製し７’Ｃ（被覆量はカッコ内にｍｙ／ｍ　２で与え
る）。　　　　　　　　　　　　　　以下全山４）ゼラ
チン（２６９０）とゼラチン硬化剤とのオーツぐ−コー
ト層（合計ゼラチン１．７５％）３）緑色感受性ＡｇＢ
ｒＩ　（１０７６）　、ゼラチン（３２２９）。

イエロー色素形成用カプラー（１３９９）、および表１
に記載の像変性用化合物の原因層２）ゼラチン（１０７
６）の中間層 １）赤色感受性ＡｇＢｒ１　（１０７６）、ゼラチン（
３１２２）。

およびシアン色素形成用カブラ−（１０７６）の受容層 ゼラチン（４８８７）とレムジェットハレーション防止
裏打ちを被覆し念酢酸セルロースのフィルム支持体 硬化剤ハビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルであ
り、臭沃化銀（塗布重量は銀の重量である）はイオウお
よび金で化学増感した３、４％沃化アンモニウム消化乳
剤であっに、以下のカプラーをその半分の重量のジブチ
ル７タレート中に分散し、セして償変性用化合物をその
２倍の重量のジｘ　テＡ／ラウルアミド中に分散し友。

　　以下仝白シアン色素形成用カプラー 階段濃度光学クサビを通してフィルムストリップを緑色
光に露光し、続いて均一濃度フィルターを通して赤色光
に露光し、そして処理して一連の階段原因層／フラッシ
ュ化受容層像を得九。

Ｂｒｌ目ａｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｙ　１９８２Ａｎｎｕａｌ　２０１頁に記載され
ているように、Ｅ−６処理操作を使用し次（但し、第１
現像液に水酸化カリウムを加えてその声を１１．０に調
整し、そして発色現倫液からシトラジン酸競争現俊液を
省略することによって変化させ友）。

表１において、処理ストリップの濃度（デンシトメトリ
ー）を、「受容」層の２ａ［の異なるフラッシュ水準お
よび「原因」層のカラー密度について報告する。低「原
因」層露光（ステップ１９）においては、非常にわずか
な現像抑制剤が「受容」層に放出される。しかしながら
、１．２　ｔｏｇ　Ｅ高露光（ステップ１１）において
は、「原因」層が本発明の化合物から非常に多くの抑制
剤を放出し、これによってＭＱ現像の際の「受容」層銀
水準が抑制され、そして発色現像における色素密度が向
上する。

受容層における得られ次密度増加をΔＤで示す。

以下の結果が得られ友。　　　　　　　以下余白本発明
の化合物を使用し之試料においては、中間層重層効果を
経由した色補正に関して望ましい密度増加が達成される
ことが分かる。

例６と同様にして塗布を行ない、そして露光し友が、但
し、以下のカラー現像液中で３８℃で３．５分間処理し
、続いて中止し、漂白し、定着し、洗浄して、ステップ
／フラッシュシリーズのネガカラー偉を得次。

カラー現像溶液　　　　　１／１ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　２．０炭酸カ
リウム（無水）　　　　　　　　　３０．０臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　１．２５沃化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　０．０００６水で１１に、
ｐＨ１０，０ 発色現像の際に、増大する「原因」層露光の関数として
抑制剤が放出されるので１例６で見られる増加の代りに
、「受容」層における色素密度抑制の結果が得られる。

以下の結果においては。

これを、原因層密度におけるポジ階調度に相当する受容
層密度におけるネが階調度（γ）として測定す６°　　
　　　　　　　　　ｆｉ””Ｆｆ、。

前記のデーターは１本発明の化合物を使用すると、顕著
で大きく正しい重層効果を得ることができることを示し
ている。

本発明の化合物（２）は、酸化発色現像剤（ＤＯＸ）と
のクロス酸化反応によって引き起こされる抑制剤放出型
現像剤（ＩＲＤ　）である。本例は、この抑制剤放出と
、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラー（ｃ−１）との
Ｄａｘカップリング反応によって引き起こされる抑制剤
放出とを比較する。

ＤＩＲカプラー（ｃ−１） 鮮鋭度と重層効果とを試験するために、マゼンタ像を提
供する緑色感受性「原因」層とイエロー像を提供する下
層赤色感受性「受容」層との構成を使用し次。以下の模
式的層構造に従って、カラー写真材料を調製しｔ（塗布
被覆量はカッコ内にダ／ｍ”で与える）。

４）ゼラチン（２５００）およびゼラチン硬化剤のオー
ｉ４−コート層（合計ゼラチン１．７５％）３）緑色感
受性ＡｇＢｒＩ　（１６００）　、ゼラチン（２４００
）、マゼンタ色素形成用カプラー（９１５）および表３
に示す像変性用化合物の原因層 ２）汚染防止剤　２．５−ジドデシルヒドロキノン（１
１５）およびゼラチン（６２０）の中間層１）赤色感受
性ＡｇＢｒＩ　（１６００）、ゼラチン（２４００）。

およびイエロー色素形成用カプラー（１３００）の受容
層 ハレーション防止グレイ銀（３２４）、ゼラチン（２４
５２）および汚染防止剤（１５）で塗布し次セルロース
アセテートブチラードのフィルム支持体硬化剤ａビス（
ビニルスルホニルメチル）エーテルであシ、臭沃化銀（
被覆重量は銀の重量である）はイオウおよび金で化学増
感し次平均粒度０．５ｍの６．４％沃化物乳剤であった
。イエロー色素形成用カプラーをその半分の重量のノブ
チルフタレート中に分散し、マゼンタカプラをその半分
の重量のトリクレジルホスフェート中に分散し、そして
各々の像変性用化合物を２倍重量のジエチルラウルアミ
ド中に分散し次。

イエロー色素形成用カプラーは例６で使用し友ものと同
じものであシ、マゼンタ色素形成用カゾラーは以下のも
のであり之。

以下余白 １０Ｈ２１ 原因層および受容層の両者における像現像を必要とする
インターイメージ評価の友めに、目盛付密度試験体およ
びＷｒａｔｔ＠ｎ　１２　（マイナス青色）フィルター
を通して試料を露光し次。１６ｍ映画フィルム（ｃＭＴ
　−１６）または３５ｍスライドフィルム（ｃＭＴ　−
３５）に関して、　ＣＭＴアキュータンス値を計算する
ことによって鮮鋭度を評価する〔この技術は、Ｒ，Ｇ、
　Ｇａｎｄｒｏｎ、Ａｎ　ＩｍｐｒｏｖａｄＯｂｊｅｃ
ｔｌｖｅ　Ｍ＠ｔｈｏｄ　ｆｏｒ　Ｒａｔｉｎｇ　Ｐｉ
ｃｔｕｒｅＳｈａｒｐｎｏｓｓ：　ＣＭＴ　Ａｃｕｔａ
ｎｃｓ”＋　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔｈｅ　ＳＭＰＴＥ
、　８２．１００９−１２　（１９７３年１２月）に記
載されている〕几めにＷｒａｔｔｅｎ　９９　（緑色）
フィルターを通して露光を行なった。次に、材料を３８
℃で以下のとおシに処理し友。

停止（５％酢酸）２′ 水洗　　　　　　　　２′ 漂白（Ｆｅ（ごＮ）６）　　　　２’ 水洗　　　　　　　　２′ 定眉　　　　　　　　２′ 水洗　　　　　　　　２′ カラー現像液組成　　　、！９／ｌ Ｋ２Ｓ０ｓ２．０ に２Ｃｏ５３０．０ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　１．２５ＫＩ　　　　
　　　　　　　　Ｏ，０００６Ｈ２０で１１にする。−
（１０に調整。

緑色露光に対する「原因」層のがンマ、天然露光に対す
る「原因」層および「受容」層のガンマ（各々、ｒｃ’
、　γＣおよびｒＲ）をセンシトメトリー曲線から読ん
だ。各変性剤化合物から放出された抑制剤の効果は、原
因層（ｃ）または受容層（Ｒ）中のガンマ抑制％（％Ｒ
ｅｐｒ　）を計算することによって測定した。

ｒｏ＝変性剤なしの層コントラスト： γ＝変性剤あシの層コントラスト。

以下の結果が得られた。

以下全白 前記の結果が示すところによれば１本発明のＩＲＤ化合
物はＤＩＲ比較試験と比べてわずかに多層ガンマ抑制を
「受容」層中に与えることができ。

そして「原因」層中では匹敵するがンマおよび鮮鋭値を
生成する。

〔発明の効果〕

本発明の化合物は、残留色素ま次は他の着色生成物を形
成することなく、ＰＵＧを放出し、従って同一の「普遍
的」化合物を各色素形成用単位内で使用して望ましい効
果を得、そして３種の異なる化合物の必要性をなくすこ
とができる。本発明を使用すると、放出された部分の一
部分として結合基を放出しない化合物が提供され、従っ
て望ましくない可溶化効果を回避することができる。

以下全白 手続補正書（自発） 昭和６２年？月　６日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示 昭和６２年特許願第０９８７５７号 ２、発明の名称 写真要素 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　　イーストマン　コダック　カンパニー４、代理
人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番ｌｏ号静光
虎ノ門ビル　電話５０４−０７２１５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 明細書第４７真下から第２行のｒｏ、５ｍＪを「０．５
μｍ」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、写真要素もしくはその前駆体または写真試薬を含む
   写真有用基を含有する部分のヘテロ原子に対して、酸性
   基または酸性基隣接の活性メチレン基からなる結合基に
   よって結合したヒドラジド部分を含む化合物と、それが
   関連するハロゲン化銀乳剤層とを含んでなる写真要素に
   おいて、（ａ）前記のヒドラジド部分を酸化現像主薬に
   よってアゾ基に酸化することができ、 （ｂ）そのアゾ基の形成によって、前記の写真有用基の
   放出が起き、そして （ｃ）その放出された写真有用基が前記の結合基または
   前記のヒドラジド部分の窒素原子を含有しない ことを特徴とする、前記の写真要素。