JPH0339949A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、特に現像処理工程で４真性有用差を利用可能にする
ことができる化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

（従来の技術） 従来より、酸化還元反応を経て写真性有用基を放出する
ことができるー・群の化合物が知られている。

最近の例を挙げれば、特開昭ｔ／−、２／３１４１７号
、同１；／−，２７Ｊ’Ｊ’Ｉ２号ふ・よび米国特許第
４ｊ、Ｊ♂グ、ｔｏａ号に記載の化合物が挙げられる。

上記特許に記載されてＬ＾るようにこれ筐で知られてい
る化合物はそれぞれの写真性有用基の柚類によってさま
ざｌの目的のために用いられる。

例えば写真製版用ハロゲン化銀写真材料の分野について
説明すると、この分野においては、印刷物の多様性、複
雑性に対処するために、オリジナル再現性の良好な厚真
感光材料、安定な処理液あるいは、補充の簡易化などの
要望がある。

特に線画撮影工程に１ける、原稿は写植文字、手書きの
文字、イラスト、網点化された写真などが貼り込１れて
作られる。［７たがって原稿には、濃度や、線巾の異な
る画像が混在し７、これらの原稿を再現よく仕上げる製
版カメラ、写真感光材料あるいは、画像形成方法が強く
望１れて１ハる。

方、カタログや、大型ポスターの製版には、網写真の拡
大（目伸し）あるいは縮小（目縮め）が広く行なわれ、
網点を拡大して用いる製版では、線数が籾〈なりボケプ
こ点の撮影となる。縮小では原稿よりさらに線数／イン
チが犬きく細い点の撮影になる。従って網階調の再現性
を維持するためより一層広いラチチュードを有する画像
形成方法が要求されている。

製版用カメラの光源としては、ハロゲンランプあるいは
、キセノンランプが用いられている。これらの光源に対
して撮影感度を得るために、写真感光材料は通常オルソ
増感が施される。ところがオルソ増感した写真感光材料
はレンズの色収差の影響をより強く受け、そのために画
質が劣化しやすいことが判明した。またこの劣化はキセ
ノンランプ光源に対してより顕著となる。

広いラチチュードの要望に応えるシステムとして塩臭化
銀（すくなくとも塩化銀含有率が５０％以上）から成る
リス型ハロゲン化銀感光材料を、亜硫酸イオンの有効濃
度をきわめて低くした（通常０．１モル／ｌ以下）ハイ
ドロキノン現像液で処理することにより、画像部と非画
像部が明瞭に区別された、高いコントラストと高い黒化
濃度をもつ線画あるいは網点画像を得る方法が知られて
いる。しかしこの方法では現像液中の亜硫酸濃度が低い
ため、現像は空気酸化に対して極めて不安定であり、液
活性を安定に保つためにさまざまな努力と工夫がなされ
て使用されていたり、処理スピードが著しく遅く、作業
効率を低下させているのが現状であった。

このため、上記のような現像方法（リス現像システム）
による画像形成の不安定さを解消し、良好な保存安定性
を有する処理液で現像し、超硬調な写真特性が得られる
画像形成システムが要望され、その１つとして米国特許
４．１６６．７４２号、同４，１６８，９７７号、同４
．　２２１．　８５７号、同４，２２４，４０１号、同
４，２４３゜７３９号、同４，２７２．６０６号、同４
．３１１．７８１号にみられるように、特定のアシルヒ
ドラジン化合物を添加した表面潜像型ハロゲン化銀写真
感光材料を、ｐＨ１１，０−１２，３で亜硫酸保恒剤を
０９１５モル／１以上含み、良好な保存安定性を有する
現像順で処理して、γが１０を越える超硬調のネガ画像
を形成するシステムが提案された。この新しい画像形成
システムには、従来の超硬調画像形成では塩化銀含有率
の高い塩臭化銀しか使用できなかったのに対して、沃臭
化銀や塩沃臭化銀でも使用できるという特徴がある。

上記画像システムはシャープな網点品質、処理安定性迅
速性およびオリジナルの再現性という点ですぐれた性能
を示すが、近年の印刷物の多様性に対処するためにさら
にオリジナル再現性の改良されたシステムが望まれてい
る。

画質を改良する試みとしては、例えば特開昭６１−２１
３８４７号などに開示されているカルボニル基を有する
レドシクス化合物から銀画像様に現像抑制剤を放出させ
る方法が知られている。しかしながらこれらの化合物を
用いた場合でもＮ４階調の伸びは不十分である。

従って、安定な現像液を用いて硬調な網点画像を形成し
、かつ画像の調子コントロールが広い感光材料の開発が
望まれていた。

一方集版、かえし工程の作業においては、より明るい環
境下で作業を行なうことで作業能率の向上がはかられて
きており、このために実質的に明室と呼びうる環境下で
取りあつかうことのできる製版用感光材料の開発および
露光プリンターの開発がすすめられてきた。

本特許で述べる明室用感光材料とは、紫外光成分を含ま
ない実質的に４００ｎｍ以上の波長をもつ光をセーフラ
イト光として長時間安全に用いることのできる感光材料
のことである。

集版、かえし工程に用いられる明室用感光材料は、文字
あるいは網点画像の形成された現像処理ずみフィルムを
原稿として、これらの原稿とかえし用感光材料とを密着
露光して、ネガ像／ポジ像変換あるいはポジ像／ポジ像
変換を行なうのに利用される感光材料であるが、 ■　網点画像および線画、文字画像が、おのおのその網
点面積および線巾、文字画像中に従ってネガ像／ポジ像
変換される性能を有すること■　網点画像のトーン調節
性、文字線画像の線巾調節性が可能である性能を有する
こと が要望され、それに答える明室かえし用感光材料が提供
されてきた。

しかるに、重ね返しによる抜文字画像形成という高度な
画像変換作業においては、明室用感光材料を用いた明室
かえし工程による従来の方法では、従来の暗室用かえし
感光材料を用いた暗室かえし工程による方法にくらべて
、抜文字画像の品質が劣化してしまうという欠点をもっ
ていた。

重ね返しによる抜文字画像形成の方法について、もうす
こし詳しく述べるならば、第１図に示すごとく、透明も
しくは半透明の貼りこみベース（イ）および（ハ）（通
常１００μｍ程度の厚みを有す゛るポリエチレンテレフ
タレートフィルムが使用される）のそれぞれに、文字あ
るいは線画像の形成されたフィルム（ｖＡ画原稿）（ロ
）および網点画像の形成されたフィルム（網点原稿）（
ニ）を貼り込んだものとを重ね合せて原稿とし、（ニ）
の網点原稿に返し用感光材料（ホ）の乳剤面を密着させ
て露光を行なう。

露光後現像処理をほどこし、網点画像中に線画の白ヌケ
部分を形成させる。

このような抜文字画像の形成方法において重要な点は、
網点原稿および線画原稿おのおのの網点面積および画線
中に従ってネガ像／ポジ像変換が行なわれることが理想
である。しかし、第一図にてあきらかなどと＜、網点原
稿は返し用感光材料の乳剤面に直接密着させて露光され
るのに対して、線画原稿は貼りこみベース（ハ）および
網点原稿（ニ）を中間に介して返し用感光材料に露光さ
れることになる。

このため網点原稿を忠実にネガ像／ポジ像変換をする露
光量を与えると、線画原稿は貼りこみベース（ハ）およ
び網点原稿（ニ）によるスペーサーを介したピンボケ露
光となるため、線画の白ヌケ部分の画線中が狭くなって
しまう、これが抜文字画像の品質が劣化してしまう原因
である。

上記問題点を解決するためにヒドラジンを用いたシステ
ムが特開昭６２−８０６４０号、同６２−２３５９３８
号、同６２−２３５９３９号、同６３−１０４０４５号
、同６３−１０３２３５号、同６３−２９６０３１号、
同６３−３１４５４１号、同６４−１３５４５号、に開
示されているが、充分とはいえずさらに改良が望まれて
いる。

筐たカラー写真感光材料においては、鮮鋭度の改良１粒
状性の改良および色再現性の改良を目的として現像抑制
剤を放出するレドックス化合物は有効な性能を示す。し
かしながら、近年、筐す筐す高度でかつ多岐にわたる写
真性改良をし７ていくうえで従来の化合物では不満足で
あり、さらに改良が望まれている。

すなわち、ｉ＆近開発された高感度カラー撮影感光材料
では、感度を上げるために鮮鋭度および粒状性を幾分か
は犠牲にしているのは否めない事実なのである。また、
ディスクサイズのフィルムではプリント時の拡大倍率が
大きいので粒状性および鮮鋭度にふ・いて見劣りするの
が現状である。

さらに、Ｘレイ用黒白写真感光材料においては鮮鋭度を
陶土させる素材が望咬れている。

（発明の目的） したがって本発明の目的は、鮮鋭度、粒状性。

解像力１色再現性などの画質に優れた。露光ラチチュー
ドが広くあるいは高感度な写真感光材料を提供すること
である。

特に寒真製版用ハロゲン化銀写真材料の分野では、線画
撮影におる露光ラチチュードが広く超硬調（特にγ値で
１０以上）で高い解像力を有した写真感光材料を提供す
ること、あるーは網点画撮影に於ける露光ラチチュード
が広くかつ濃度が高く網点の輪郭が明瞭で形状のそろっ
た網点品質に優れた超硬調な写真感光材料を提供するこ
とが本発明の主要な目的である。

（発明の構成） 本発明の諸目的は下記一般式（１）で表わされる化合物
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって達成された。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基−１：たは複素環基を表
わし、ＬＶｉＺ価の有機基を表わす。

Ｔｉｍｅはタイミング基を表わし、ｔはＱまた＃−ｉ／
である。ＰＵ（）は写真的に翁用な基を表わす。

Ｙは−８０２−さたは−Ｙ’−８０２−プたは−Ｙ’−
Ｐ−であり、Ｙ′は一〇−筐たは−ＮＨ−−ｉたＲ−Ｙ
／ は−Ｎ−である。

量 以下、一般式（１）で表わされる化合物について詳細に
説明する。

Ｒで表わされる脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアル
キル基、アルケニル基、またはアルキニル基であり、好
ましいｌ！素数Ｆｉ／〜３Ｑのものである。ここで分岐
アルキル基はその中に／っ筐たはそれ以上のへテロ原子
を含んだ飽和のへテロ環を形成するように環化されてい
てもいい。

例えばメチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−
オクチル基、シクロヘキシル基、ヘキセニル基、ピロリ
ジル基、テトラヒドロフリル基、ｎ−ドデシル基などが
挙げられる。

芳香族基は単環または２環のアリール基であり、例えば
フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。

ヘテロ環基は、Ｎ、０−ｉたはＳｙＸ子のうち少なくと
もひとつを含む３〜ＩＯ員の飽和もしくは不飽和のへテ
ロ環であり、これらは単環でもよいし、さらに他の芳香
環もしくはヘテロ環と縮合環を形成してもよい。ヘテロ
環として好ましいものは、！ないし６員環の芳香族へテ
ロ環であり、例えば、ピリジン環、イミダゾリル環、キ
ノリニル基、ベンズイミダゾリル基、ピリミジニル基、
ピラゾリル基、インキノリニル基、ベンズチアゾリル基
、チアゾリル基などが挙げられる。

Ｒは置換基で置換されていてもよい。＠換基としては、
例えば以下のものが挙げられる。これらの基はさらに置
換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、置換アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキル筐たはアリールスルホニル基、アルキ
ルまたはアリルスルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、スルホ基、アルキル筐たはアリール
オキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基。

カルボンアミド基、スルホンアミド基やカルボキシル基
などである。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｌで表わされる二価の有機基は、好ましくは脂肪族基、
芳香族基、および下記構造式で表わされる基である。

（式中　Ｌ／は芳香族基又はへテロ環基を表わし、ｎｏ
　−Ｒｏ　は各々水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基を表わし、ｒｋよびＳは０またはｌを表わす。） Ｌで表わされる脂肪族基としては、直鎖、分岐または環
状のアルキレフ基、アルケニレン基およびアルキニレン
基である。

Ｌで表わされる芳香族基としては、単環又はｌ環のアリ
ーレン基であり、例えばフェニレン基。

ナフチレン基が挙げられ、特にフェニレン基が軽重しい
。

Ｌとして軽重しくはアリーレン基であり、フェニレン基
がよつ軽重しい。特に／、クーフェニレン基およびｌ、
２−フェニレン基が軽重しＬｎ。

筐たＬは置換基を有していてもよく、置換基としてはＲ
−Ｙ−ＮＨ−で表わされる基以外に例えばＲの置換基と
して列挙したものが適用できる。

Ｔ　ｉｍｅは二価の連結基を表わし、タイミング調節機
能を有していてもよい。ｔばｏ−またばｌを表わし、１
＝０の場合はＰＵＧが直接カルボニル基に結合している
ことを意味する。

Ｔｉ　ｍ　ｅで表わされる二価の連結基は酸化還元母核
の酸化体から放出されるＴｉｍｅ−ＰＵＧから一段階あ
るいは、その以上の段階の反応を経てＰＵＧを放出せし
める基を表わす。

Ｔ　ｉｍｅで表わされる二価の連結基としては、例えば
米国特許にφ、Ｊ！ｆ、デぶコ号（特開昭！≠−／←ｊ
　、７３１号）等に記載のｐ−ニトロフェノキシ誘導体
の分子内閉環反応によってＰＵＧを放出するもの；米国
特許第≠、３ｉｏ、ｔｉｓ号（特開昭１！ｒ−ｊＪ　、
３３０号）および同ｌ。

３ｊ８”　、１２ｊ号等に記載の環開裂後の分子内閉環
反応によってＰＵＧを放出するもの：米国特許第ダ、ｊ
Ｊ０，４７７号、同グ、ダ亭６．２／を号、同ψ、φｒ
Ｊ、？／り号、特開昭！？−７λｉ、Ｊａｔ号等に記載
のコハク酸モノエステルまたばその類縁体のカルボキシ
ル基の分子内閉環反応による酸無水物の生成を伴って、
ＰＵＧを放出するもの；米国特許第ａ、４ｔＯり、３２
３号％同μ、←２／、！←！号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌厘２／、コ、ｚｔ（ｉｙｒｉ年／２月）。

米国特許第ダ、ψ／ｌ、Ｐ７７号（特開昭！７−／Ｊ！
　、　Ｐ４！４４号）、特開昭１ｌ−ＪＯＦ、７３６号
、同ｓ　ｒ−ｚ　ｏ　ｙ　、　７３ｌ号等に記載Ｏｙ　
リールオキシ基またはへテロ環オキシ基が共役した二重
結合を介した電子移動によりキノモノメタン、またはそ
の類縁体を生成してＰＵＧを放出するもの：米国特許第
ψ、４Ｌコ０．ｊ！参号（特開昭よ７−７３４．．４μ
θ号）、特開昭！７−／Ｊよ。

りφ！号、同タフ−１ｒｒ、ｏＪｊ号、同ｚｒ−Ｙｌ　
、７Ｊ、ｒ号および同Ｊ−１−、２０９．７３７号等に
記載の含窒素へテロ環のエナミン構造を有する部分の電
子移動によりエナミンの１位よりＰＵＧを放出するもの
；特開昭７７−１４，１３７号に記載の含窒素へテロ環
の窒素原子と共役したカルボニル基への電子移動により
生成したオキシ基の分子内閉環反応によりＰＵＧを放出
するもの；米国特許第グ、／４１４．ＪＰｔ号（特開昭
！λ゛−タＯり３２号）、特開昭！ターフ３．４ｔ４２
号、特開昭ｊ’？−７！１７７！号、特開昭４０−２４
９７←ｒ号、特開昭ｔＯ−２！ＩＦ／ＩＩり号等に記載
のアルデヒド類の生成を伴ってＰＵＧを放出するもの；
特開昭！／−／１１６　、ｒ、２１号、同ｊ７−７７７
、♂ぴ２号、同！デーｌＯφ、６グ１号に記載のカルボ
キシル基の脱炭酸を伴ってＰＵＧを放出するものニー０
−ＣＯ０ＣＲ２Ｒ，−ＰＵＧの構造を有し、脱炭酸と引
き続くアルデヒド類の生成を伴ってＰＵＧを放出するも
の；特開昭４０−７．ψλ７号に記載のインシアナート
の生成を伴ってＰＵＧを放出するもの；米国特許第μ、
４１ＪＦ、／９３号等に記載のカラー現像薬の酸化体と
のカンプリング反応によりＰＵＧを放出するものなどを
挙げることができる。

一般式（１）のＴ　ｉｍｅで表わされる二価の基は好１
しくは以下の一般式（Ｔ−／）から一般式（Ｔ−、ｇ）
で表わされる。これらにかいて＊はＴｉｍｅがＲ−Ｙ−
ＮＨ−Ｌ−ＮＨＮＨ−Ｃ−に結合する１ 部位を表わし＊本ばＰＵＧに結合する部位を表わす。

一般式（Ｔ−／） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−１３ 基を表わし、Ｒ１１およびＲ１２は水素原子１ｆｃは置
換基を表わし、Ｒ１３は置換基を表わし、ｔは／筐たは
コを表わす。

１１ １が２のときλつの−Ｗ−Ｃ− １２ は同じものもしくは異なるものを表わず。Ｒ１１および
Ｒ１２が置換基を表わすとき釦よび孔１３の代表的な例
は各々Ｒ１４基、Ｒ１４Ｃ〇−基、基などが挙げられる
。ここでＲ１４は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ１５は脂肪族基、芳香族基、複素環基筐たは
水素原子を表わす。

Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３の各々は２価基を表わし、
連結し、環状構造を形成する場合も包含される。

一般式（Ｔ−／）で表わされる基の具体的例としては以
下のような基が挙げられる。

＊−０ＣＲ−＊＊ ＊−８ＣＨ２−＊＊ −１３ 一般式（Ｔ−ｘ’） ＊　−Ｎ　ｕ　−Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ−Ｅ−＊＊式中、 Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原子が求
核種の例であり、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕより求核
攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂できる基でありＬｉ
ｎｋばＮｕとＥとが分子内求核置換反応することができ
るように立体的に関係づける連結基を表わす。一般式（
Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例えば以下の
ものである。

＊−Ｏ 本−〇 ＊−０ 一般式（Ｔ−Ｊ） 式中、Ｗ、Ｒ１１，Ｒ１２シよびｔｄ（Ｔ−／）につい
て説明したのと同じ意味を表わす。具体的には以下のよ
うな基が挙げられる。

＊−〇 ＊−〇 一般式（Ｔ−←） 一般式（Ｔ−ｊ） 一般式（Ｔ−６ ） 式中。

ＷおよびＲ１１は一般式（Ｔ−／ ）におい て説明したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−Ｊ ） で表わされる基の具体例としては以下の基が挙げられる
。

これらＴ　ｉｍｅで表わされる二価の連結基の具体例に
ついてばまた４Ｉ５Ｆ開昭Ａ／−２３６，ｊψり号、特
開昭２←−１１←！１号、特願昭ｔ３−２ｒ、ｇｏ３号
等にも詳細に記載されているが、好ましい具体例は先に
示したものの他には以下に示すものがある。

ここで（ト）は一般式（１）においてモＴ　ｉｍｅ＋ｔ
ＰＵＧがＲ−Ｙ−ＮＨ−Ｌ−ＮＨＮＨ−Ｃ−に結合する
部位を表１ わし、 （＊） （＊）ばＰＵＧに結合する部位を表わ す。

（４）−〇−ＣＨ２ Ｃ２Ｈ５ ２Ｈ５ Ｏ２ （＊）−０ ＣＨ２−（補＊） ／ ２Ｈ５ ＰＵＧは（Ｔｉｍｅ−ｉＰＵＧ　ｔたはＰＵＧとして写
真的に有用な化合物を表わす。

写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤、現像促
進剤、造核剤、かぶらせ剤、カプラー、拡散性あるいは
非拡散性色素、脱銀促進剤、脱銀抑制剤、ハロゲン化銀
溶剤、競争化合物、現像薬、補助現像薬、定着促進剤、
定着抑制剤５画像安定化剤１色調剤、処理依存性良化剤
、網点良化剤、色像安定化剤、写真用染料、界面活性剤
、硬膜剤、減感剤、硬調化剤、キレート剤、蛍光増白剤
、酸、塩基など、あるいはこれらの前駆体などが挙げら
れる。

これらの写真的に有用な化合物の例としては、チー・エ
ッチ・ジエームズ（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）編「ザ・
セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（
Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）Ｊ第ダ版、／９７７年マク
ミラン（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　）社刊などに記載されて
いるほか、より具体的には例えば現像抑制剤、色素、カ
プラー、現像薬などにつ−ては米国特許第！　、Ｊｕｌ
　、り６コ号など、かぶらせ剤については特開昭！ター
／７０．ｒ１７０号など、脱銀促進剤（漂白促進剤）に
ついては特開昭６２−／Ａｒ、ｉｚｙ号などの公知資料
に詳しく記載されている。

これらの写真的に有用な基は有用性の面で重複している
ことが多いため、代表的な例として現（ｅ抑制剤につい
て以下に具体的に説明する。

ＰＵＧ−または（Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ）Ｐ　（ＪＧで表わさ
れる現像抑制剤はへテロ原子を有し、ヘテロ原子を介し
て結合している公知の現像抑制剤であり、これらはたと
えばシー・イー・チー・ミース（Ｃ，Ｅ、　Ｋ。

Ｍｅｅｓ）及びチー・エッチ・ジエームズ（Ｔ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ　）　著ｒザ　セオリー　オブ　ザ　フォト
グラフィック　プロセｙ、　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　
）Ｊ　第３版、１２６６マクミラ７　（Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ　）社刊％３←≠頁〜３４ｔｇ頁などに記載されて
いる。具体的にはメルカプトテトラゾール類、メルカプ
トトリアゾール類、メルカプトイミダゾール類、メルカ
プトビリミジン類、メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズオキサ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ベンゾトリア
ゾール類、ベンズイミダゾール類。

インダゾール類、アデニン類、グアーン類、テトラゾー
ル類、ナト２゛アザーｆンデン類、トリアザインデン類
、メルカプトアリール類等を挙げるこＩ−ができる。

又、ＰＵＧで表わされる現像抑制剤は置換さオ）ていて
もよい。置換基としては、例えば以下のものが挙げられ
るが、これらの基はさらに置換へ２１、ていてもｊ′い
。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルケ二ノト基、ア
ルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基
、ウレイド基、ウレタ：／基、アリルオキシ基、スルフ
ァモイル基、カルボキシル基、アルキルチオ基、アルキ
ルチオ基、アル・キｘ　壊７’？はアリールスルホニル
基、アル・キルまたはアリルスルフィニル基、ヒドロキ
シ基、ノｈロゲン原子、シアノ基、スルホ基、アリール
オキシカルボニ、ヤ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルボキシル基、スルホオキシ基、ホスホノ基
。

ホスフィニコ基、リン酸アミド基など好ましい置換基と
１２ではニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、スルフ
ァモイル基、ホスホノ基、ホスンイ二二：１基、スルホ
、／アミド基である。

主な現像抑制剤を以下に示す。

／　メルカプトテトラゾ−＝ル誘導体 （１）　　／−フェニル−よ一メルカプト・テトラゾー
ル （２）　　／　−（＆−ヒドロキシフェニル）−よ−メ
ルカプトテトラゾール （３１／−（４’−アミノフェニル）−！−メルカプト
テトラゾール （４）１−　（４−カルボキシフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール （５）１−　（４−クロロフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール （６）１−　（４−メチルフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール （７）１−　（２，４−ジヒドロキシフェニル）′−５
−メルカプトテトラゾール （８）１−　（４−スルファモイルフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール （９）１−　（３−カルボキシフェニル〉−５−メルカ
プトテトラゾール （１０）１−　（３，５−ジカルボキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール （１１）　　１−　（４−メトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール （１２）　　１−　（２−メトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール （１３）１−　Ｃ４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニルツー５−メルカプトテトラゾール（１４）１−　（
２，４−ジクロロフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール （１５）　　１−　（４−ジメチルアミノフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール （１６）　　１−　（４−ニトロフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール （１７）１，４−ビス（５−メルカプト−１−テトラゾ
リル）ベンゼン ＜１８）　　１−　（α−ナフチル）−５−メルカプト
テトラゾール （１９）　　１−　（４−スルホフェニル）−５−、メ
ルカプトテトラゾール （２０）　　１−　（３−スルホフェニル〉−５−メル
カプトテトラゾール （２１）　　１−　（β−ナフチル）−５−メルカプト
テトラゾール （２２）　　１−メチル−５−メルカプトテトラゾール
（２３）　　１−エチル−５−メルカプトテトラゾール
（２４）　　１−プロピル−５−メルカブトテトラゾ−
（２５）　　１−オクチル−５−メルカプトテトラゾー
ル （２６）　　１−ドデシル−５−メルカプトテトラゾー
ル （２７）　　１−シクロヘキシル−５−メルカプトテト
ラゾール （２Ｂ）　　１−バルミチルー５−メルカプトテトラゾ
ール （２９）　　１−カルボキシエチル−５−メルカプトテ
トラゾール （３０）　　１−　（２，２−ジェトキシエチル）−５
−メルカプトテトラゾール （３１）　　１−　（２−アミノエチル）−５−メルカ
プトテトラゾールハイドロクロライド （３２）　　１−　（２−ジエチルアミノエチル）−５
−メルカプトテトラゾール （３３）　　２−　（５−メルカプト−１−テトラゾリ
ル）エチルトリメチルアンモニウムクロリド（３４）　
　１−（３−フェノキシカルボニルフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール （３５）　　１−　（３−マレインイミドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール ル （２）４−フェニル−５−メチル−３−メルカプトトリ
アゾール （３）４．５−ジフェニル−３−メルカプトトリアゾー
ル （４）４−　（４−カルボキシフェニル）−３−メルカ
プトトリアゾール （５）４−メチル−３−メルカプトトリアゾール（６）
４−　（２−ジメチルアもジエチル）−３−メルカプト
トリアゾール （７）４−　（α−ナフチル〉−３−メルカプトトリア
ゾール （８）４−　（４−スルホフェニル）−３−メルカプト
トリアゾール （９）４−　（３−ニトロフェニル）−３−メルカプト
トリアゾール ３　メルカプトイミダゾール誘導体 （１）１−フェニル−２−メルカプトイミダゾール （２）１．５−ジフェニル−２−メルカプトイミダゾー
ル （３）１−（４−カルボキシフェニル）−２−メルカプ
トイミダゾール （４）１−　（４−へキ、ジルカルバモイル）−２−メ
ルカプトイミダゾール （５）１−　（３−ニトロフェニル）−２−メルカプト
イミダゾール （６）１−　（４−スルホフェニル）−２−メルカプト
イミダゾール ルカ　　ビ　≧ジン蝋 （１）チオウラシル （２）メチルチオウラシル （３）エチルチオウラシル （４）プロピルチオウラシル （５）ノニルチオウラシル （６）アミノチオウラシル （７）ヒドロキシチオウラシル メルカプ　ベンズイ稟　゛ゾール銖 （１）２−メルカプトベンツイミダゾール（２）５−カ
ルボキシ−２−メルカプトベンズイミダゾール （３〉　５−アミノ−２−メルカプトベンライくダゾー
ル （４）５−ニトロ−２−メルカプトベンライフタゾール （５）５−クロロ−２−メルカプトベンライごタゾール （６〉　５−メトキシ−２−メルカプトベンツイミダゾ
ール （７）２−メルカプトナフトイミダゾール（８）２−メ
ルカプト−５−スルホベンツイミダゾール （９）１−　（２−ヒドロキシエチル）−２−メルカプ
トベンズイミダゾール （１０）　　５−カプロアミド−２−メルカブトベンズ
イミダゾール （１１）　　５−　（２−エチルヘキサノイルアミノ）
−２−メルカプトベンズシアゾール ル　　　　　　　・゛　・　−ル揄 （１）５−メチルチオ−２−メルカプト−１，３゜４−
チアジアゾール （２〉　５−エチルチオ−２−メルカプト−１，３゜４
−チアジアゾール （３）５−　（２−ジメチルアミノエチルチオ）−２−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール （４）５−　（２−カルボキシプロピルチオ〉−２−メ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾール（５）２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカブ１−−１．
３．４−チアジアゾールルカ　　ベンソ　　−−ルー （１）２−メルカプトベンズシアゾール（２）５−ニト
ロ−２−メルカプトベンズシアゾール （３）５−カルボキシ−２−メルカプトベンゾチアゾー
ル （４）５−スルホ−２−メルカプトベンゾチアゾール ８　メルカプトベンズオキサゾール悸 （１）２−メルカプトベンズオキサゾール（２）５−ニ
トロ−２−メルカプトベンズオキサゾール （３）５−カルボキシ−２−メルカプトベンズオキサゾ
ール （４）５−スルホ−２−メルカブトベンズオｗｔシー１
し ９　ベンスト１アゾールー並 （１）５．６−シメチルベンゾトリアゾール（２〉５−
ブチルベンゾトリアゾール （３）５−メチルベンゾトリアゾール （４）５−クロロベンゾトリアゾール （５）５−ブロモベンゾトリアゾール （６）５．６−ジクロロベンゾトリアゾール（７）４．
６−ジクロロベンゾトリアゾール（８）５−ニトロベン
ゾトリアゾール （９）４−ニトロ−６−クロロ−ベンゾトリアゾール （１０）４，５．６−）リクロロベンゾトリアゾール （１１）　５−カルボキシベンゾトリアゾール＜１２）
　５−スルホベンゾトリアゾール　Ｎａ塩（１３）　　
５−メトキシカルボニルベンゾトリアゾール （１４）　　５−アミノベンゾトリアゾール（１５）　
５−ブトキシベンゾトリアゾール（１６）　　５−ウレ
イドベンゾトリアゾール（１７〉ベンゾトリアゾール （１８）　　５−フェノキシカルボニルベンゾトリアゾ
ール （１９）５−　（２，３−ジクロロプロピルオキシカル
ボニル〉ベンゾトリアゾール １０　　ベンズイミｌ萱（シＵえ柔倦 （１）ベンズイミダゾール （２）５−クロロベンゾトリアゾール （３）５−ニトロベンゾトリアゾール （４）５−ｎ−ブチルベンでイミダゾール（５〉　５−
メチルベンズイミダゾール（６）４−クロロベンズイミ
タソール （７）５．６−シメチルベンズイミダゾール（８）５−
ニトロ−２−（トリフルオロメチル）ベンズイミダゾー
ル １１　　イミダゾール■ （１）５−ニトロインダゾール （２）６−ニトロインダゾール （３）５−アミノインダゾール （４）６−アミノインダゾール 〈５〉インダゾール （６）３−ニトロインダゾール （７）５−ニトロ−３−クロロインタソール（８）３−
クロロ−５−ニトロインタソール（９）３−カルボキシ
−５−ニトロインダゾールｌし く２）５−フェニルテトラゾール （３）５−　（３−カルボキシフェニル）−テトラゾー
ル ンー゛ン銖 （１）４−ヒドロキシ−６−メチル−５−ニトロ−１，
３，３ａ、７−テトラアザインデン（２）４−メルカプ
ト−６−メチル−５−ニトロ−１，３，３ａ、？−テト
ラアザインデンルカ　　　　−ル惰 （１）４−ニトロチオフェノール （２）チオフェノール （３〉　２−カルボキシチオフェノールまた、−形成（
１）において、Ｒ１または→Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ←％ＰＵＧ
は、その中にカプラー等の不動性写真用添加剤において
常用されているバラスト基や一般式＜１）で表わされる
化合物がハロゲン化銀に吸着することを促進する基が組
み込まれていてもよい。

バラスト基は一般式（１）で表わされる化合物が実質的
に他層または処理液中へ拡散できないようにするのに十
分な分子量を与える有機基であり、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、エーテル基、チオエーテル基、アミ
ド基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンア巣ド基など
の一つ以上の組合せからなるものである。バラスト基と
して好ましくは置換ベンゼン環を有するバラスト基であ
り、特に分岐状アルキル基で置換されたベンゼン環を有
するバラスト基が好ましい。

ハロゲン化銀への吸着促進基としては、具体的には４−
チアゾリン−２−チオン、４−イミダシリン−２−チオ
ン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオバルビッ
ール酸、テトラゾリン−５−チオン、１．２．４−）リ
アゾリン−３−チオン、１．２．４−オキサゾリン−２
〜チオン、ベンズイミダシリン−２−チオン、ベンズオ
キサゾリン−２−チオン、ベンゾチアゾリン−２−チオ
ン、チオトリアジン、１．３−イミダシリン−２−チオ
ンのような環状チオアミド基、鎖状チオアミド基、脂肪
族メルカプト基、芳香族メルカプト基、ヘテロ環メルカ
プト基（−３Ｈ基が結合した炭素原子の隣りが窒素原子
の場合はこれと互変異性体の関係にある環状チオアミド
基と同義であり、この基の具体例は上に列挙したものと
同じである。

ジスルフィド結合を有する基、ベンゾトリアゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミ
ダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾー
ル、チアゾリン、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、
オキサゾリン、チアジアゾール、オキサチアゾール、ト
リアジン、アザインデンのように窒素、酸素、硫黄及び
炭素の組合せからなる５員ないし６員の含窒素へテロ環
基、及びベンズイミダシリニウムのような複素環四級塩
などが挙げられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては例えばＲの置換基として述べたものが挙
げられる。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を列記するが
本発明はこれに限られるものではない。

） ３ Ｓｏ、Ｎａ 本発明に用いられる一般式（１）で表わされる化合物は
例えば特開昭Ａ／−２／、３．ｒグー２／、１２−ｘｔ
ｏ、ｉ夕３号、米国特許第φ、６♂ｕ、ｔｏ４を号、＃
願昭、４３−５’　ｆ　、１’　０．２３号などに記載
されている方法に準じて合成した。

本発明の化合物を写真乳剤層、親水性コロイド層中に含
有せしめるにあたっては、本発明の化合物を水又は水混
和性の有機溶剤に溶解した後（必要に応じて水酸化アル
カリや三級アミンを添加して造塩して溶解してもよい）
、親水性コロイド溶液（例えばハロゲン化銀乳剤、ゼラ
チン水溶液など）に添加すればよい（この時必要に応じ
て酸、アルカリの添加によりｐＨを調節してもよい）。

本発明の化合物は単独で用いても２棟以上を併用しても
よい。本発明の化合物の添加量は好咬シ。

（Ｖｉハロゲン化銀７モルあたり／×１０−６〜Ｊ′Ｘ
１０−２モル、より軽重しくは／×１０−５モル〜／×
１０−２モルであり、組合せるハロゲン化銀乳剤の性質
に合せて適当な値を選ぶことができる。

本発明の化合物は下記−形成（，２）で示されるヒドラ
ジン誘導体と組みあわぜて用−ることが好ましし。

一般式（２） ％式％ 式中、Ｒ３１は脂肪族基筐たは芳香族基を表わし５、Ｒ
３２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、了り−ルオキシ基、アミノ基、カルバモイル基又は
オキシカルボニル基を表わし、Ｇ１ン基を表わし、Ａ１
、Ａ２ｔｔともに水素原子あるいは一方が水素原子で他
方が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又ｆ
′ｉ置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、又Ｆ
ｉ置換もしくけ無置換のアシル基を表わす。

一般式（２）において、Ｒ３１で表される脂肪族基は好
１しくは炭素数ｌ〜３０のものであって。

特に炭素数／〜、２０の直鎖、分岐または環状のアルキ
ル基である。ここで分岐アルキル基はその中に１つｌた
はそれ以上のへテロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成
するように環化されていてもよ−。またこのアルキル基
は、アリール基、アルコキシ基、スルホキシ基、スルホ
ンアミド基、カルボンアミド基等の置換基を有していて
もよい。

−形成（コ）にトいて１（３ｔで表される芳香族基は単
環またはコ環のアリール基または不飽和へテロ環基であ
る。ここで不飽和へテロ環基は単環またば、２環のアリ
ール基と縮環してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、
イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環を
含むものが軽重しい。

Ｒ３１として特に軽重しいものはアリール基である。

Ｒ３１のアリール基壇たは不飽和へテロ環基は置換され
ていてもよく、代表的な置換基としては例えばアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基。

アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルまたはアリールスルホニル基、ア
ルキル筐たはアリールスルフィニル基、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基。

カルボキシル基、リン酸アミド基、ジアシルアミ３２ れ、好ｌしい置換基としては直鎖１分岐寸たは環状のア
ルキル基（好甘しくは炭素数７〜２０のもの）、アラル
キル基（好咬しくはアルキル部分の炭素数が／〜３の単
環または２環のもの）、アルコキシ基（軽重しくは炭素
数／〜４Ｑのもの）、置換アミノ基（好オしくは炭素数
／−，２０のアルキル基で置換されたアミノ基）、アシ
ルアミノ基（好１しくは炭素数、２〜３Ｑを持つもの）
％スルホ／アミド基（好ましくは炭素数／〜３０を持つ
もの）、フレイド基（好ましくは炭素数／〜３０を持つ
もの）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数ｌ〜３Ｑの
もの）々とである。

一般式（２）においてＲ３２で表わされるアルキル基と
しては、好１しくは炭素数ｌ−←のアルキル基であって
、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基。

カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、フェニル基、
アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイ基などの置換基を有してい
てもよく、さらにこれらの基が置換されていてもよい。

アリール基としては単環またば２環の７リール基が好ま
しく、例えば（ンゼン環を含むものである。このアリー
ル基ば、例えば）・ロゲン原子、アルキル基、シアノ基
、カルボキシル基、スルホ基、スルホニル基などで置換
されていてもよい。

アルコキシ基としては炭素数／−ｆｆのアルコキシ基の
ものが好ましく、ハロゲン原子、アリール基などで置換
されていてもよい。

アリールオキシ基としては単環のものが好壕しく、また
置換基としてはハロゲン原子などがある。

アミノ基としては無置換アミノ基及び、炭素数ｌ〜１０
のアルキルアミノ基、アリールアミノ基が好１しく、ア
ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシ基などで置換されていてもよい。

カルバモイル基としては、無置換カルバモイル基及ヒ炭
素数７〜ＩＯのアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基が好１しく、アルキル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、カルボキシ基などで置換されていてもよい。

オキシカルボニル基としては、炭素数／〜１０のアルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好１
しく、アルキル基、ノ蔦ロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基などで置換されていてもよｈ０Ｒ３２で表わされる基
のうち軽重しいものばｂＧｌが−Ｃ−基の場合には、水
素原子、アルキル基１ （ｆＬｔｉｉ’、メチル基、トリフルオロメチル基、３
−ヒドロキシプロピル基、３−メタンスルホンアミドプ
ロピル基、フェニルスルホニルメチル基ナト）、アラル
キル基、（例えば、Ｏ−ヒドロキシベンジル基など）、
了り−ル基（例えば、フェニル基、３．ｊ−’）クロロ
フェニル基、０−メタンスルホンアミドフェニル基、ク
ーメタンスルホニルフェニル基、コーヒドロキシメチル
フェニル基など）などであり、特に水素原子が軽重しい
。

憬たＧｌが一８Ｏ２−基の場合には、Ｒ３２はアルキル
基（例えば、メチル基など）、アラルキル基（ｆ’１ｌ
ｔｌｄ’、　ｏ−ヒドロキシベンジル基なト）、アリー
ル基（例えば、フェニル基など）または置換アミノ基（
例えば、ジメチルアミノ基など）などが好ましい。

Ｇ１が一８〇−基の場合、軽重しいＲ３２はシアノベン
ジル基、メチルチオベンジル基などであり、ＩＩ　　Ｒ
３２ Ｇ１が−Ｐ３　　基の場合には、Ｒ３２としてはメトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニ
ル基が好ｔＬ＜、特に、フェノキシ基が好適である。

ローがＮ−置換または無置換イミノメチレン基の場合、
好ましいＲ３２はメチル基、エチル基、置換または無置
換のフェニル基である。

Ｒ３２の置換基としては、Ｒ３１に関して列挙した置換
基が適用できる。

又、Ｒ３２はＧ１−Ｒ３２部分を残余分子から分裂させ
、−Ｇｌ−Ｒ３２部分の原子を含む環式構造を生成させ
る環化反応を生起するようなものであってもよく、具体
的には一般式（ａ’）で表わすことができるようなもの
である。

−形成（ａ） −Ｒ３３−Ｚ３１ 式中、Ａ３１ばＧ１に対し求核的に攻撃し、Ｇ１−Ｒ３
３−Ａ３１部分を残余分子から分裂させ得る基であり、
Ｒ３３はＲ３２から水素原子１細隙いたもので、Ａ３１
がＧ１に対し求核攻撃し、Ｇｌ、Ｒ３３、Ａ３１で環式
構造が生成可能なものである。

さらに詳細には、Ａ３１は一般式（２）のヒドラジン化
合物が酸化等により１次の反応中間体を生成したときに
容易に０１と求核反応し Ｒ３１−Ｎ”Ｎ−Ｇ１−Ｒ３３−Ａ３１ＦＬ３１−Ｎ＝
Ｎ基を０１から分裂させうる基であり。

具体的にＶｉＯＨ，ＳＨ着たはＮＨＲ３４（Ｒ３４は水
素原子、アルキル基、アリール基、−ＣＯＲａｓ、また
は−５Ｏ２Ｒ３５であり、Ｒ３５は水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基などを表わす）、Ｃ０ＯＨ
などのように０１と直接反応する官能基であってもよく
、（ここで、ＯＨ％ＳＨ，ＮＨＲ３４％−ＣＯＯＨはア
ルカリ等の加水分解によりこれらの基を生成するように
一時的に保護されていても−Ｒ３７０ １１１ よい）あるいは−ＣＲ３ｓ　、　−Ｃ−Ｒ３ａ　（Ｒ３
６、Ｒ３７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基壇たばへテロ環基を表わす）のように水酸イオ
ンや亜硫酸イオン等のような求核剤を反応することでｏ
ｉと反応することが可能になる官能基であってもよい。

オた、Ｇｌ、Ｒ３３、Ａ３１で形成される環とし２ては
！員または６員のものが好筐しい。

−形成（ａ）で表わされるもののうち、好ましいものと
しては一般式（ｂ）′及び（Ｃ）で表わされるものを挙
げることができる。

一般式（ｂ） 式中、Ｂ　ｂ　１〜Ｂ　ｂ４は水素原子、アルキル基、
（好−！ｔ、＜は炭素数ｌ〜／２のもの）、アルケニル
基（好１しくは炭素数２〜／２のもの）、アリール基（
軽重しくは炭素数６〜／２のもの）などを表わし、同じ
でも異なってもよい。Ｂは置換基を有してよい！員環ま
たは６員環を完成するのに必要な原子であつ、ｍ％ｎ　
Ｉｄ　Ｏｉたは／であシ、ｃｎ＋ｍ）は／′！、たＶｉ
、コである。

Ｂで形成される！員または６員環としては、創見ば、シ
クロヘキセン環、シクロペンテン環、ベンゼン環、ナフ
タレン環、ピリジ／環、キノリン環などである。

Ａ３１は一般式（ａ）と同義である。

−形成（Ｃ） 式中、Ｒｃｌ、Ｒｃ２は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基壇たはハロゲン原子などを表わし、
同じでも異なってもよ−。Ｒｃは水素原子、アルキル基
、アルケニル基、筐たはアリール基を表わす。ｐはＯ筐
たば／を表わす。ｑＶｉ／〜りを表わす。Ｒｃｌ、Ｒｃ
２およびＲ０３はＡ３１がＧ１へ分子内求核攻撃し得る
構造の限りにかいて互−に結合して環を形成してもよい
。

Ｒｏｌ、Ｒｃ′は好ましくは水素原子、ハロゲン原子、
またはアルキル基であり、Ｒｃ３は好１しくはアルキル
基管たはアリール基である。

ｑは軽重しく＃ｉ／〜３を表わし、ｑが／のときｐは／
またはコを、ｑが２のときｐば０渣たは／を、ｑが３の
ときｐはｏ−４たば／を表わし、ｑが２またＶｉｊのと
き複数存在する（　ＣＲ，ｏ’　Ｒｏ”　）は同じでも
異なってもよい。

Ａ３１は一般式（ａ）と同義である。

ＡＩ、Ａ２は水素原子、炭素数２０以下のアルキルスル
ホニル基釦よびアリールスルホニル基ＩＩＬ、＜＃−１
：フェニルスルホニル基又ハハ、メットの置換基定数の
和が一〇、！以上となるように置換されたフェニルスル
ホニル基）＃ｌＬ素数２ｏ以下のアシル基（好１しくは
ベンゾイル基、又ハノ・メットの置換基定数の和が一〇
、ｊ以上となるように置換されたべ／ジイル基、あるい
は直鎖又は分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシ
ル基（ｒＬｌｆＡ基としては例えばハロゲン原子、エー
テル基、スルホンアミド基、カルボンアミド基、水酸基
、カルボキシ基、スルホン酸基が挙げられる。））Ａ、
　、Ａ、としては水素原子が最も好ましい。

−形成（２）のＲｊＩまたはＲｏはその中にカプラー等
の不動性写真用添加剤において常用されているバラスト
基またはポリマーが組み込まれているものでもよい、バ
ラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較
的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基
、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、ア
ルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。ま
たポリマーとしては例えば特開平１−１００５３０号に
記載のものが挙げられる。

一般式（２）のＲ，またはＲ，ｔはその中にハロゲン化
銀粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれている
ものでもよい、かかる吸着基としては、チオ尿素基、複
素環チオアくド基、メルカプト複素環基、トリアゾール
基などの米国特許第４゜３８５．１０８号、同４，４５
９，３４７号、特開昭５９−１９５，２３３号、同５９
−２００゜２３１号、同５９−２０１，０４５号、同５
９−２０１．０４６号、同５９−２０１，０４７号、同
５９−２０１，０４８号、同５９−２０１，０４９号、
特開昭６１−１７０，７３３号、同６１−２７０．７４
４号、同６２−９４８号、特願昭６２−６７．５０８号
、同６２−６７．５０１号、同６２−６７．５１０号に
記載された基があげられる。

一般式（２）で示される化合物の具体例を以下に示す、
但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

２−１） ２−２） ２−３） ２−４） ２−６） Ｃ，Ｆｌ。

２−７） ２−８） ２−９） ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳＨ ２−１０） ２−１１） ２−１２） ０ ２−１５） ｉｌ＋ ２−１６） ２−１７） ２−１．８　） ２−１９） 　−Ｎ ２−２０） １１ −　Ｎ ２−２２） ○ ２−２３） ｚＨｓ ２−２６） ２−２７） ２−２８） ２−３０） （【）し５１１ ２−３１） ２−３２） ２−．３３） ２−３４） ２−３５） ２−３６） ２−３７） ２−３８） しｔＩＩｓ ［；１１．Ｕｌｌ ２−４０） ２−４１） ２−４２） Ｎ １ ２−４３） ２−４４） 。２−４５） ２−４６） ２−４７） ２−４８） ２−４９） ２−５０） ２−５１） ２−５２） ２−５３） ２−５４） ２−５５） ２−５６） ２−５７） コーｔＯ） −６７ ） ２−ａ２） 、２−Ａ、？） α ｘ：ｙ＝Ｊ：　Ｐ７ Ｍ主ｌＯ万 本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、上記の
ものの他に、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ８ＵＲＥＩ
ｔｅｍ　２３３−Ｉｔ（１５Ｐ１３年１７月号、Ｐ、ｊ
μ６）訃よびそこに引用された文献の他、米国特許ＩＩ
、０１０，２０７号、同ａ、ａＡＹ、？、２９号、同μ
、２７６、Ｊｔ４！号、同グ、コ７ｒ、７ダを号、同≠
、３ｒｓ、ｉｏｒ号、同グ、グ！り。

３グツ号、同！　、３６０．４３１号、同り、り７ｒ　
、ｙ、２ｒ号、英国特許２，０／／、３９／Ｂ。

特開昭６０−／７５’７７φ号、同６コー２７０゜５Ｐ
ｔＡｔ号、同６３−２２．７！／号、同６１−／７０．
７３３号、同６ノーコ７０．７φφ号、同ぶ２−タａｔ
夛、ＥＰコ／７，３１０号％またはＵＳａ、ＡｒＡ、ｔ
４７号、特開昭ＪＪ−／７１゜２４１４号、同６３−３
２．！３ｒ号、同６３−／ＩＩＩ　、０／／７号、同４
ｊ−／２／　、１３１号、同４３−／２？、Ｊ３７号、
同４３−ＪＪ３，７４！μ号、同６３−コ３グ、２４４
４４号、同４３−Ｊｊφ１２μ３号、同ぶ３−コ３グ、
コグを号、同６Ｊ−ＪＰ４（，１７４号、同ｔＪ−３０
４．ＩＩＩＩ号、特開平／−１００，！ＪＯ号、同／−
１０１゜ｐＨ号、同／−１０１．デ１３号、特開昭Ｊ４
（−１０，２３３号、特開平／−２０．Ｉｉ、３２号、
特願昭ぶＪ−／θｊ、ｔｒ２号、同４Ｊ−／／グ。

ｔｉｅ号、同ｔ３−ｉｉｏ、ｏｚｉ号、同６３−１／４
Ａ、／／り号、同６３−／／ぶ、２３２号。

同Ａｊ−／ＩＩＬ７．ｊｊ９号、同ＪＪ−／７９，７６
０号、同４３−２．２Ｆ　、１４３号、特願平ｌ−／ｒ
、３７７号、同／−／ｒ、３７１号、同／−／ｌｒ、３
７９号、同／−／ｊ、７！ｊ号、同／−ｉｔ、ｒｔｔｔ
号、同／−１１０，７９２号、同ｌ−ダλ、６１！号、
同ｌ−←コ、４／ぶ号、同ｌ−７２３，６Ｆ３号、同／
−／、２Ａ、２ｆ亭号に記載されたものを用いることが
できる。

本発明におけるヒドラジ／誘導体の添加量としてはハロ
ゲン化銀１モルあたり／ｘ１０−６モルないし！×１０
−２モル含有されるのが好ましく、特に１ｘｉｏ−ｓモ
ルないしコ×１０−２モルの範囲が経管しい添加量であ
る。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は。

一般式（２）で表わされるヒドラジン誘導体重よびネガ
型乳剤と組合せて用いることによりコントラストの高い
ネガ画像を形成することができる。

一方、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合せて用いるこ
ともできる。本発明の一般式（１）で表わされる化合物
は、一般式（２）で表わされるヒドラジン誘導体および
ネガ型乳剤と組合せて用い、コントラストの高いネガ画
像の形成に利用することが好ましい。

コントラストの高いネガ像の形成に利用する場合に、用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（例え
ば０．７μ以下）の方が経管しく。

特にＯ６！μ以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的
には制限はないが、単分散である方が経管しい。ここで
いう単分散とは重量もしくは粒子数で少なくともその７
１％が平均粒子サイズの士←Ｏ％以内の大きさを持つ粒
子群から構成されていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、菱／
コ面体、ｌグ面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状などの
ような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶を持つもの
、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つものであって
もよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる和から成っていてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成オたは物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明に用いるハロゲン化銀は、銀１モル当シ／θ−８
〜／　０−５モルのイリジウム塩、若しくはその錯塩を
存在させてｙＡ製され、かつ粒子表面の沃化銀含有率が
粒子平均の沃化銀含有率よシも大きいハロ沃化銀である
。かかるハロ沃化銀を含む乳詞を用いるとよシー層高感
度でガンマの高い写真特性が得られる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよしが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られてふ一す、これらのいず
れをも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい
。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、０ジウム等の錯塩を含有しても
差支えない。その具体例は米国特許第２．≠←、ｒ、ｏ
ｔｏ号、英国特許第６／Ｊ’、　ｏｉｔ；、号などに記
載されている。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含１
れる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチ
オ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等
を用いることができる。

上記ＫＬ−いては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理
熟成終了前とくに粒子形成時にイリジウム塩屯しくはロ
ジウム塩を用いることが好壕しい。

本発明にふ・いてハロゲン化銀乳剤層は特願昭２０−１
．（１／ＹＷ号、特願昭ｔＯ−２３２０１１号に開示さ
れているような平均粒子サイズの異なる二種類の単分散
乳剤を含むことが最高濃度（１）ｍａｘ）上昇という点
で好ましく、小サイズ単分散粒子は化学増感されている
ことが好オしく、化学増感の方法は硫黄増感が最も好ま
しい。犬サイズ単分散乳剤の化学増感はされていなくて
もよいが、化学増感されていてもよい。大サイズ単分散
粒子は一般に黒ヂツが発生しやすいので化学増感を行な
わないが、化学増寝するときは黒ボッが発生しない程度
に浅く施すことが特に好ましい。ここで「浅く施す」と
は小サイズ粒子の化学増感に較べ化学増感を施す時間を
短かぐしたり、温度を低くしたり化学増感剤の添加量を
抑えたりして行なうことである。犬サイズ単分散乳剤と
小サイズ単分散乳剤の感度差には特に制限はないがΔｌ
ｏｇＥとしてｏ、ｉ〜／、０１よシ好１しくば０．２情
０．７であり、犬サイズ単分散乳剤が高い方が好壕しい
。

ここで、各乳剤の感度はヒドラジン誘導体を含有させ支
持体上に塗布し、亜硫酸イオンを０．／ｊモル／１以上
含むｐＨ１ｏ、ｚ〜７２．３の現像液を用いて処理した
ときに得られるものである。

小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズは、犬サイズのハ
ロゲン化銀単分散粒子の平均サイズの９０係以下であう
、好１しくはｒｏｔｓ以下である。ハロゲン化銀乳剤粒
子の平均粒子サイズは、好１しくは０．０２μ〜７．０
μより好ましくは０．／μ〜Ｏ０！μでこの範囲内に犬
サイズと小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズが含せれ
ていることが好−１（、ｚ。

本発明に釦りてサイズの異なった１種以上の乳剤を用い
るとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量としては、総塗布
銀量に対して、好甘しくはグ０〜ｑ　ｏ　ｗｔｃＩ）、
より軽重しくはｓｏ−ｒｏｗｔｔｓである。

本発明にかいて粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入す
る方法としては、同一乳剤に導入してもよく、あるｈは
別々の層に導入してもか１わない。

別々の層に導入するときは、大サイズ乳剤を上層に、小
サイズ乳剤を下層にするのが軽重しい。

なか、総塗布銀量としては、／？／ｍ２〜ｒｓ’７ｍ２
が好壕しい。

本発明に用いられる感光材料には、感度上昇を目的とし
て特開昭！ｒ！−ｊ′２０よθ号笛４Ｌｊ頁〜！３頁に
記載された増感色素（例えばシアニン色素、メロシアニ
ン色素など。）を添加することができる。これらの増感
色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いて
もよく、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でし
ばしは用いられる。増略色素とともに、それ自身分光増
酪作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収し
ない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含ん
でもよい。有用な増略色素、強色増感を示す色素の組合
せ及び強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７
６巻／７Ｊ４ＣＪ（／り７ｓ年／１月発１行）第２３頁
■の１項に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、べ／ジチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特にｌ−ヒトミキク置換（／、　３．ｊａ、７）
テトラザインデン類）、ハンタアザインデ／類など；ベ
ンゼンチオスルフォン酸、にンゼンスルフイン酸、ベン
ゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。これらのものの中で、好ましいのはベンゾトリアゾ
ール類（例えば、！−メチルーベンゾトリアゾール）及
びニトロインダゾール類（例えば！−二トロインダゾー
ル）である。！た、これらの化合物を処理液に含有させ
てもよい。

本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭！３−７７６／６号、同
！グー３７７３２号、同！３−／３７／３３号、同６０
−／グ０３グＯ号、同６Ｏ−ｉｕｙｒり号などに開示さ
れている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の化合物
が有効である。

これらの促進剤は、化合物の種類によって最適添加量が
異なるが／、Ｏ×／　０−３〜０．ｊり７ｍ２、軽重し
くＩｒ１ｓ、ｏｘｔｏ−３〜ｏ、　ｌｙ７ｍ２の範囲で
用いるのが望塘しい。

本発明の感光材料には写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層に減感剤を含有してもよい。

本発明に用いられる有機減感剤は、そのポーラログラフ
半波電位、即ちポーラログラフイーで決定される酸化還
元電位によシ規定され、ポーラロ陽極電位と陰極電位の
和が正になるものである。

ポーラログラフの酸化還元電位の測定法につｂては例え
ば米国特許第ｊ、　ｊＯ／、３０７号に記載されている
。有機減感剤には少なくとも１つ水溶性基含有するもの
が好！シく、具体的にはスルホン酸基、カルボン酸基、
スルホン酸基などが挙げられ、これらの基は有機塩基（
例えば、アンモニア、ピリジン、トリエチルアミン、ピ
ペリジン、モルホリンなど）筐たはアルカリ金属（例え
ばナトリウム、カリウムなど）などと塩を形成していて
もよい。

有機減感剤としては、特願昭１１−２１０タタｒ号の第
１１頁〜第７１頁に記載された一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ
）で表わされるものが軽重しく用いられる。

本発明にふ・ける有機減感剤はハロゲン化銀乳剤層中に
／、　Ｏ’Ｘ／　０−８〜／、０ｘ１０　　’％ル／ｍ
２、特に／、０ｘＩＯ−７〜／、θ×ｌ０−５モル／ｍ
２存在せしめることが好プしい。

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよｈ０フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、軽重しくは、ハロゲン化銀の固有感度域に分光吸
収極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
シ扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高める
ため゛の、主として３ｒＯｎｍ−６００ｎｍの領域に実
質的な光吸収をもつ染料が用いられる。

これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るｈはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
てハロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロイ
ド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好噴
しい。

紫外線吸収剤のモル吸光係数によう異なるが、通常１０
−２？／ｍ２〜／　９７ｍ２の範囲で添加される。好１
しくはｊ　０ｍ９〜！００ｍ９７ｍ２である。

上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
（ｆｌｌｔハ、、’％ノール、エタノール、フロパノー
ルなト）、アセトン、メチルセロンルブ、など、あるい
はこれらの混合溶媒〕に溶解して塗布液中に添加するこ
とができる。

紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物、名−チアシリドン化合物
、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫外線
吸収ポリマーを用いることができる。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３．！、３３゜７９
ψ号、同３，３１←、７！７ψ号、同３．３！２゜１，
１／号、特開昭４ＬＡ−２７ｆｔＡ号、米国特許！、７
０！、♂θよ号、同３，７０７．３７ｊ号、回シ、Ｏψ
！、２２り号、同Ｊ、７００．！タ！号、同ｊ、４’？
？、７ｔ２号、西独特許出願公告／、よ４’７．ｆ４ｊ
号などに記載されている。

フィルター染料としては、オキンノール染料、ヘミオキ
ンノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シタ
ニン染料およびアゾ染料が包含される。現像処理後の残
色を少なくする意味から、水溶性もしくは、アルカリや
亜硫酸イオンによって脱色する染料が好ましい。

具体的には、例えば米国特許第２，２７ψ、７１２号に
記載のビラゾロンオキンノール染料、米国特許第１．Ｙ
ｊＡ、　ｒ７９’号に記載のジアリールアゾ染料、米国
特許第Ｊ、ｕ２ｊ、２０７号、同第Ｊ、３！＜１，１Ａ
ｒ７号に記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米国
特許第２．よ２７．夕、ｆ′３号に記載のメロシアニン
染料、米国特許第３゜グ♂ぶ、１２７号、同第ｊ、ｔＪ
−、２，２１グ号、同第Ｊ、７／Ｊ’、４ｔ７２号に８
己載のメロシアニン染料やオキンノール染料、米国特許
第、？、５’７Ｇ。

６６／号に記載のエナミノヘミオキンノール染料及び英
国特許第ｔＪ’ｇ、６０り号、同第１．／７７、４Ｌｕ
り号、特開昭４ｃｔ−ｒｒｉ、ｉｏ号、同グヂー９７ｔ
、２０号、同ψターｉｉｔ、ｔグｌθ号、米国特許第２
．！３３，１Ａ７２号、同第３．／グｔ。

／Ｊ’７号、同第３．／７７．０７１号、同第３゜２１
１７、　ｌｊ７号、同第Ｊ、Ｊ’ｔｌＯ，ｒｌＶ号、同
第Ｊ、ｊ７ｊ、７０ψ号、同第３，６！３．７０１号、
に記載の染料が用いられる。

染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えばメタ
ノール、エタノール、プロパノールなど）、アセトン、
メチルセロンルブなど、あるいはこれらの混合溶媒〕に
溶解して本発明の非感光性の親水性コロイド層用塗布液
中に添加される。

具体的な染料の使用量は、一般にＩＯ１７〜２〜／　９
７〜２　、特に／　０−３’ｌ／ｍ２〜０゜６９７〜２
の範囲に軽重しい量を見い出すことができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機塘たは有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩、アルデヒド類。

（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ
−メチロール化合物（ジメチロール尿素など）、活性ビ
ニル化合物（／、ｊ、ｊ−）リアクリロイル−ヘキサヒ
ト０−ｓ−１リアジン、／、３−ビニルスルホニル−２
−１ａ　ｙｅノールｆｘト）、活性ハロゲン化合物（Ｘ
、　４ｔ−ジクＯ／Ｉ、　−１−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類などを単Ｐ１１ｉ＊は
組み合わせて用いることができる。

本発明全周いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。特に本発明にふ・いて好１しく
用いられる界面活性剤は特公昭！ｒ−９ψ１２号公報に
記載された分子量ｔｏｏ以上のポリアルキレンオキサイ
ド類である。ここで帯電防止剤として用−る場合には、
フッ素を含有した界面活性剤（詳しくは米国特許第ｕ、
２０／、Ｊｒｌ’を号、特開昭ｔｏ−ｔ。

ｒφ２号、同！ターフ４１ｊ１１１号）が特に好オしい
。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶オたは難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、！たは
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明の写真感光材料の７・ロゲン化銀乳剤層及びその
他の層には酸基を有する化合物を含有することが好プし
い。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、ア
スコルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、
フタル酸の如き酸モノマーを〈シ返し単位として有する
ポリマー又はコポリマーを挙げることができる。これら
の化合物に関しては特願昭６Ｏ−Ｊ４／７り号、同６ｏ
−６ｒ１７Ｊ号、同＋０−ｉ６３ｒｒｔ号、及び同ＪＯ
−／り！６！よ号明細書の記載を参考にすることができ
る。これらの化合物の中でも特に好ましいのば、低分子
化合物としてはアスコルビン酸であシ、高分子化合物と
してはアクリル酸の如きｉ１モノマーとジビニルベンゼ
ンの如き２個以上の不飽和基を有する架橋性モノマーか
もなるコポリマーの水分散性ラテックスである。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第
２．ｔＡ１５’、　タフ！号に記載されたｐＨ７３に近
い高アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現像液
を用いることができる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンをＯ６／！モル／１以上含み、ｐＨ
ｔｏ、ｒ〜／１．３、特にｐＨ７／、０〜／２．０の現
像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ることができ
る。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好１シく、ジヒドロキシベ
ンゼン類とｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
壇たはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール
類の組合せを用いる場合もある。現像主薬は通常ｏ、ｏ
ｒモル／ｌ−０．１モル／ｌの量で用いられるのが好オ
しい。またジヒドロキシベンゼン類とｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類又はｐ−アミノ−７エノール類との組
合せを用いる場合には前者を０．０ｊモル／ｌ−０．ｊ
モルフｇ、後者をｏ、ｏｔモル／ｌ以下の量で用いるの
が好オしい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩はＯ１φモル／１以上、特にθ、ｊモル／４以上が
好オしい。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭！６−コ
ψ、３グ７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤として特願昭４０−１０り、
７ψ３号に記載の化合物を用いることができる。さらに
現像液に用するｐＨ緩衝剤として特開昭１Ｏ−１ｊ、１
ＡｊＪ号に記載の化合物あるいは特願昭ｔ／−２Ｆ、７
０１号に記載の化合物を用いることができる。

一般式（Ｌ）で表わされる化合物は前記のようにネガ型
乳剤と組合せて高コントラスト用感材に用いる他に、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合せることもできるが以
下にその態様について述べる。この場合、一般式（１−
）で表わされる化合物は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層
に含有させるのが好ましいが、内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤層に隣接する親水性コロイド層に含有させてもよい
。

そのような層は色材層、中間層、フィルター層、保護層
、アンチハレーション層など、造核剤がハロゲン化銀粒
子へ拡散していくのを妨げない限シ、どんな機能をもつ
層であってもよい。

層中での一般式（−）で表わされる化合物の含有量は用
いられるハロゲン化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及
び現像条件によって異るので、適当な含有量は広い範囲
にわたって変化し得るが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
中のｔ！　１モル当り約０．００５Ｑｒから５００＃の
範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当り約０，
０１■から約１００■である。乳剤層に隣接する親水性
コロイド層に含有させる場合には、内部潜像型乳剤層の
同一面積に含まれる銀の量に対して上記同様の量を含有
させればよい、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の定義に関
しては特開昭６１−１７０７３３号公報第１０頁上欄及
び英国特許第２．０８９．０５７号公報第１８頁〜２０
頁に記載されている。

本発明に用いうる好ましい内部潜像型乳剤については、
特願昭６１−２５３７１６号明細書第２ｒ頁／４を行目
〜第３／頁コ行目に、好甘し−／・ロゲン化銀粒子に関
しては同明ａ書第３７頁３行目〜第３２頁／１行目に記
載されてｂる。

本発明の感光材料に釦いて内部潜像型乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光寸たは
赤外光に分光増感させてもよい。増感色素としては、シ
アニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニ
ン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニノ色素、オ
キンノール色素、ヘミオキノノール色素等を用いること
ができる。これらの増感色素には、例えば％開明Ｊ′？
−名０，６３１号、同Ｊ′デーψ０．Ａ３！：号や同ｊ
ｑ−３！！′、７３７号に記載されたシアニン色素やメ
ロシアニン色素が含まれる。

本発明に訃いては、ヒドロキシベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン類）、アミノフェノール類、３−ビラゾリド
ン類等の如き現像主薬を乳剤中あるいは感光材料中に含
有させてもよい。

本発明に於て使用される写真乳剤は、ハロゲン化銀の現
像に対応して拡散性色素を放出するようなカラー拡散転
写法用色素像供与化合物（色材）と組合せて、適当な現
像処理ののち受像層に所望の転写像を得るのに用いるこ
ともできる。このようなカラー拡散転写法用色材として
は多数のものが知られており、なかでもはじめは非拡散
性であるが現像主薬（又は電子移動剤）の酸化生成物と
の酸化還元反応によって開裂して拡散性色素を放出する
タイプの色材（以下ＤＲＲ化合物と略す）の使用が好ま
し−。なかでもＮ−置換スルファモイル基を有するＤＲ
Ｒ化合物が好ましい。特に。

本発明の造核剤との併用で好オしいのは、米国特許第り
、Ｏｊ！’　、　４Ｌ２１号、同４’、ＯＪ３．Ｊ／コ
号や同４１．３３４　、Ｊココ号等に記載されているよ
うな０−ヒドロキシアリールスルファモイル基を有する
ＤＲＲ化合物や特開昭６３−／４７Ｆ。

３２１号に記載されているようなレドックス母核を有す
るＤＲＲ化合物である。このようなりＲＲ化合物と併用
すると、特に処理時の温度依存性が顕著に小さい。

ＤＲＲ化合物の具体例としては、上記特許明細書に記さ
れているものの他、マゼンタ染料像形成物質としてはｌ
−ヒドロキシ−２−テトラメチレンスル７アモイルー＜
ｔ−（Ｊ’−メチル−ｑ′（コ”−ヒドロキシ−ψ″−
メチルー！″−ヘキサデシルオキシフエニルスルフアモ
イル−フェニルアゾツーナフタレン、イエロー染料像形
成物質トシてはｌ−フェニル−３−シアノ−ｐ　　（２
７／／り″′−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシアセ
トアミノ）−フェニルスルファモイル〕フェニルアゾ）
＝！−ピラゾロンなどがあげられる。

本発明の感光材料を用いて像様絽光の後、光又は造核剤
によるかぶシ処理を施した後又は施しながら、芳香族第
一級アミン系発色現像薬を含むｐＨ７ｔ、ｒ以下の表面
現像液で発色現像、漂白・定着処理することによシ直接
ポジカラー画像を形成するのが好ましい。この現像液の
ｐＨばｌｌ。

０−１０．０の範囲であるのが更に好ましい。

本発明にかけるかぶシ処理は、いわゆる「光かぶシ法」
と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及び
「化学的かぶシ法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現像
処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤）
よびかぶシ光の存在下で現像処理してもよい。寸た、造
核剤を含有する感光材料をかぶｂ露光してもよい。

光かぶシ法に関しては、前記の特願昭２／−コ！３７／
１号明細書第グ７頁グ行〜ゲタ頁！行に記載されて釦シ
、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第ゲタ頁
ｇ行〜６７頁２行に記載されて釦シ、特に−形成（Ｎ−
／］と（Ｎ−−２］で表わされる化合物の使用が好オし
い。これらの具体例としては、同明細書第６〜！を頁に
記載の（Ｎ−Ｉ−／Ｅ〜（Ｎ−■−ｔｏ”Ｊと同明細書
第６３〜６６頁に記載の［：Ｎ−ｌｌ−／］〜［：Ｎ−
Ｉ［−／、２］の使用が好ましい。

本発明に用いうる造核促進剤に関しては、同明細書第６
ｒ頁／／行〜７１頁３行に記載されてかシ、特にこの具
体例としては、同第２２〜７ｏ頁に記載の（Ａ−／）〜
（Ａ−／Ｊ）の使用が好さしい。

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、同明細書第７１頁ψ行目〜７２頁り行目に
記載されて釦シ、特に芳香族第１級アミン系発色現像薬
の具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が
軽重しく、その代表例としてば３−メチル−ψ−アミノ
ーＮ−エチルーＮ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）アニリン、３−メチル−ψ−アミノーＮ−エチルーＮ
−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチル−μ
ｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン及
びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができ
る。

本発明の感光材料を用いてカラー拡散転写法によシ直接
ポジカラー画像を形成するには、上記の発色現像薬の他
に、フェニドン誘導体などの黒白現像薬を用いる事もで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本発
明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤とし
ては、特願昭Ａ／−３２ψ６コ号明細書第、２２頁〜３
０頁に記載の種々の化合物を使用することができる。脱
銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又は
安定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液には軟
水化処理した水を使用することが好寸しｌ／１ｏ軟水化
処理の方法としては、特願昭６／−１３１６３２号明細
書に配紙のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方
法が挙げられる。これらの具体的な方法としては特願昭
６７−７３／４３２号明細書に記載の方法を行なうこと
が軽重しｔｎ。

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭ｔ／−ｊ、２μ６２号明細書第３０百〜３６頁に
配紙の種々の化合物を使用することができる。

各処理工程に釦ける補充液量は少ない方が好！しい。補
充液ｆは感光材料の単位面積当シの前浴の持込み量に対
して、ｌｌ：ｌ、　　／−４０倍が好！しぐ、さらに好
１しぐは３〜３０倍である。

緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なく
ともｔｉが設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層の層数および要項に特に制限はない、
典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化ｉ艮乳剤層
から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置１１ＪＩ頁が逆であっても、ま
た同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設
置ｊ頑をもとり得る。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層をＩＪ１威する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特
許第９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層
、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができ
る６通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様
に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間に
は非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５
７−１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−
２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｈ）／高感度緑感
光性ｊ！　（ＧＷ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性ＩＩ　（１？Ｈ）　／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはＢＫ／Ｂｌ、／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ）
！の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性Ｎ／Ｇ）Ｉ／
ＲＨ／ＧＬ／ｉｌＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＷ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１．５４９５号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配７ｔさ
れてもよい。

その他、高感度乳剤Ｎ／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／′高感度乳剤層
などの１１１５に配置されていてもよい。

また、４Ｎ以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３２７
１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，４
３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９５
８０号の明！ｌＩ書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなとの
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（
ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明の写真感光材料が、カラーネガフィルム又はカラ
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化恨、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
根である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。

本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、そ
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質
的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いることができる。ここで実質的に
ヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が１モル％以
下、好ましくは０．２モル％以下のことをいう、これら
の塩臭化銀乳剤のハロゲン＆Ｉｌｔ＆については任意の
臭化銀／塩化銀のものを用いることができる。この比率
は目的に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が２
モル％以上のものを好ましく用いることができる。迅速
処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩
化銀乳剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤
の塩化銀含有率は、９０モル％以上が好ましく、９５モ
ル％以上がさらに好ましい、現像処理液の補充量を低減
する目的で、塩化銀含有率が９８〜９９．９モル％であ
るようなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎａ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同ｋ　１８７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
ｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フを
一カルプレス社刊（Ｇ、Ｐ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６）
）、ゼリクマンら著ｒ写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｓａｎｅｔ　
ａｔ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｆ’ｗｕｌ−ｓｉｏｎ＋　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｔｃＳｃｉ
、ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、
第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４１４、３１０号、同４
，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮａ　
１７６４３および同ｋ　１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ慣が好ましく　、０
．０２〜０．２μ術がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添ｆｌ　　　　鮭１乃止　昶Ｍし比 ｌ　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白Ｍ　　　　　　２４買 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄−お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左憫紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、？ｌ′ｉ′Ｉ７を剤　２７頁　　　６５０真右欄１２
　　塗布助剤、　　　２６〜２７真　６５０頁右欄表面
活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ　）　Ｎｉ１１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された
特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米員特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１１２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー弘２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４゜５００．６３０−！、同第４，５４０，６５
４号、同第４．５５６，６３０号、国際公開１Ｉ１０８
８／ｆＭ７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２．
　ｘ６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３．７７
２．００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３
３４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許
公開第３３２９、７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．７７
５，６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４　
、２５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３．６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４．００４
．９２９号、同第４．１３８，２５８号、英国特許第Ｌ
１４６，３６８号に記載のものが好ましい、また、米国
特許第４，７７４．１８１号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許第４，７７７．１２０号に記載
の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサ
ー基を離脱基として有するカプラーを用いることも好ま
しい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４．２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、２特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー
、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜
３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、阻１１４４９
、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４
７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−
７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

水中油清分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステルＲ（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフヱート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド＠　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、　Ｎ、Ｎ−ジエチルプロピル
ア４ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジ
ブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０゛Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４Ｌ２７４号および同第２
゜５４１．２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号−０８８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共Ｍ　Ａ
体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２〜２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチアプリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例え番ヨ、前述の
ＲＤ、　Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、および同胞１８
７１６の６４７真右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する例の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ輿以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ罷以下が更に
好ましく、１６μ偏以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度］゛、７□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（
２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／、は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ
）らによりフォトグラフィック・ザイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、
）　、　１９＠、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測
定でき、Ｔ＋／！は発色現像液で３０″Ｃ１３分１５秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚
とし、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義す
る。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での量大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光祠料は、前述のＲＤ、漱
１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎ（１１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材ギ４の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、ア柔ノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
）玉ニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
藁ノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メトキシエチルアニ１．１７及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはρトルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ　
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨＪ１衝剤、塩化物塩臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルア果ン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノ−ルアξン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有ｌｉ！！溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコ−Ｊし、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬
、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホス
ホン酸、アルキルホスホン酸、ホスオノカルボン酸に代
表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア逅ン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイくノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リンチレンホ
スホン酸１、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のＤＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくはｏ、ｏｏｔ〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［１）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えはエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンシアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−シアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉｌ１）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の叶は通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさＣ）に低い
ｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明８ＩＩＩ書に記載
されている：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ージャーｋ　１７１２９号（１９７８年７月）などに記
載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン３
Ｍ’Ｊ体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物１；ｖ
ｆ公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その
他特開開４９−４２．４３４号、同４９〜５９．６４４
号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号
、同５５−２６，５０６号、同５８−１６３．９４０号
記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでも
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８
９３，８５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特
開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい。

更に、米国特許第４．５５２，８３４号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種７兆ノボリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２．−１８３４６１号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用い
て攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる
方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液
、漂白定着液、定＠液のいずれにおいても有効である。

撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め
、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また
、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱線処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｆｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグ木シウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて：ａ縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドア、ニリン系化合物、同第３，３４２
．５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５
０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラプリトン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０゛Ｃ〜５０℃において
使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節１艮のため西独特許第２，２２６，
７７０号または米国特許第３，６７４．４９９号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６Ｏ−ｉ３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

本発明の化合物は熱現像感光利に用いることができる。

熱現像感光材料については、米国特許第４１．４ｔ６３
，０７９号％同第！、４ｊ７４！、ｒ４７号、同第グ、
１７♂、７２７号、同第グ、！０７゜３！ｒＯ号、同第
！　、！００．４２６号、同第４Ｌ。

ｌｌ−ｌｌ、　？／４Ｃ号、特開餡！ｌ’−／１４？０
１１６号、同ｊｔｌ・−／１１９０１７−７号、同タデ
ー／！コグゲ０号、同ｊ　ｌ−／　ｊμググ！号、同Ｊ
Ｓ’−／Ｊタ０Ｊ４ｊ号、同！　９−／　ＩｒＯ！４４
　ｒ号、同Ｊ５’−／ｌ。

ｔＩｌ、ｌ　５’号、同！？−／７４／ｌ’、３２号、
同よ７−１７Ｍ−１３３号、同！？−／７’ｌｒＪグ号
、同！ター／７１１．ｌｒＪ、！ｒ号％町６ノー４３コ
グ！／号、同Ａｊ−６！０３を号、同１．２−．２３３
／ｊ５’号。

同ＡＪ−Ｊ／１ｌｒ４ｔｌｒ号、同ｔｌＡ−／、３！４
ｔ４号、欧州特許公開２１０，６６ＯＡ、：２号、同コ
２０゜７４＜ＡＡ２号等に開示されている。

上記熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光性ハ
ロゲン化銀、バインダー、色素供与性化合物、還元剤（
色素供与性物質が還元剤を兼ねる場合もある）を有する
ものであり、更に必要に応じて有機銀塩その他の添加剤
を含有させることができる。

上記熱現像感光材料は露光に対しネガの画像を与えるも
のでも、ポジの画像を与えるものでもよい。ポジの画像
を与える方式にはハロゲン化銀乳剤として直接ポジ乳剤
（造核剤を用いる方式、光かぶらせ方式のｊｉがある）
を用いる方式、ポジ状に拡散性の色素像を放出する色素
供与性化合物を用いる方式のいずれもが採用できる。

拡散性色素を転写する方式には種々あり、例えば水など
の画像形成溶媒により色素固定層に転写する方法、高那
点廟機溶剤により色素固定層に転写する方法、親水性熱
溶剤により色素固定層に転写する方法、拡散性の色素の
熱拡散性又は昇華性を利用して色素受容性のポリマーを
有する色素固定層に転写する方式が提案されており、そ
のどれであってもよい。

また、上記画像形成溶媒としては、例えば水があり、こ
の水は、いわゆる純水に限らず、広く慣習的に使われる
意味での水を含む。また、純水とメタノール、ＤＭＦ％
アセトン５ジインブチヤケトンなどの低沸点溶媒との混
合溶媒でもよい。さらに、画像形成促進剤、カブリ防止
剤、現像停止剤、親水性熱溶剤等を含有させた溶液でも
よい。

／ 以下に実施例をあげて本発明をさらに説明する実施例１ （感光性乳剤の調製） ５０℃に保ったゼラチン水’ｔ９Ｈに銀１モル当り４Ｘ
１０−’モルの６塩化イリジウム（ＩＩ＋）カリおよび
アンモニアの存在下で、硝！２銀水溶液と沃化カリウム
臭化カリウムの水溶液を同時に６０分間で加えその間の
ｐＡｇを７，８に保つことにより平均粒子サイズ０．２
８μで、平均ヨウ化銀含有量０．３モル％の立方体単分
散乳剤を調製した。

この乳剤をフロキュレージタン法により、脱塩を行いそ
の後に、銀１モル当り４０ｇの不活性ゼラチンを加えた
後５０℃に保ち増感色素として５゜５１−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ビス（３−スルフォブロピル）オ
キサカルボシアニンと、銀１モル当り１０−３モルのＫ
Ｉ）容液に加え、１５分分間時させた後降温した。

（感光乳剤層の塗布） この乳剤を再溶解し、４０℃にて、次のヒドラジン誘導
体を添加し、 ０゜ ６■／１ 更に、表−１に示した本発明の化合物、および比較例の
化合物を添加し、更に５−メチルベンズトリアゾール、
４−ヒドロキシ−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン、下記化合物（イ）、（ロ）及び
ゼラチンに対して３０ｗｔ％のポリエチルアクリレート
及びゼラチン硬化剤として下記化合物（ハ）を添加し、
塩化ビニリデン共重合体からなる下塗層（０，５μ）を
有するポリエチレンテレフタレートフィルム（１５０μ
）上にｉ艮！３．８ｇＺｒｄとなるよう塗布した。

（イ） ｔＨｓ ３゜ ５■／ｒｒ！ （ロ） υＨ ＣＨ＊１ｌＣＨ３ＯｉＣＨｔＣ１（ＣＨｔＳＯｔＣＩ（
−Ｃ）Ｉｔゼラチンに対して　２．Ｑｗｔ％ （保護層の塗布） この上に保１ｉｉｉとして、ゼラチン１．５ｇ／ｎ（、
ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μ＞０
．３ｇ／ｒｄ、下記の方法で作成したＡｇＣ１微粒子（
０，０８μ）をＡｇｌで０．３ｇ／ｎ（になるように、
次の界面活性剤を用いて塗布した。

昇１■ｕ４紋 Ｃ■Ｃ００ＣＪ＋ｚ ３７■／ｄ ０３Ｎａ ＣｓＦ＋ｙＳＯＪＣＨｚＣＯＯＫ ］ ＣツＨ１ ２、５■／ｒｄ （性能の評価） これらの試料を、３２００”Ｋのタングステン光で光学
クサビおよびコンタクトスクリーン（富士フィルム、１
５０Ｌチエーンドツト型〉を通して露光後、次の現像液
で３４℃３０秒間現像し、定着、水洗、乾燥した。

得られたサンプルの網点品質および網階調の測定結果を
表１に示した。網階調は次式で表わした。

＊網階調−９５％の網点面積化を与える露光量Δ１ｏ（
Ｉ　Ｅ　ＣｌｏｇＥ　９５％）−５％の網点面積率を与
える露光ｆｆｉ　＜Ｉｏｇ　Ｅ　５％〉網点品質は、視
覚的に５段階評価した。５段階評価は、「５」が最も良
く、「１」が最も悪い品質を示す、製版用網点原版とし
ては、「５」。

ｒ４Ｊが実用可能で、「３」が実用可能な限界レベルで
あり、ｒ２Ｊ、ｒ’ｌＪは実用不可能な品質である。

結果を表１に示した。

現像液 表１の結果かられかるように、比較化合物に比べて本発
明の化合物は網階調が著るしく広くなり、かつ、網点品
質が向上した。

表 比較例−ａ （特開昭６ｌ−２１３８４７） 比較例−ｂ （特開昭６１−２１３８４７＞ 実施例−２ 実施例−１のサンプルを実施例−１と同様に露光後製版
用自動現像機ＦＣ６６０Ｆ型（富士写真フィルム（）１
製）に、実施例−１の現像液　　を充填し、次の３条件
で３４℃で３０秒現像し、定着、水洗、乾燥した。

（Ａ）　　自動現像機に充填した現像液の温度が３４℃
に達したのち、直ちに、現像処理を行う、（新鮮液によ
る現像） （Ｂ）　　自動現像機に現像液を充填したまま、４日間
放置した液で、現像処理を行う、（空気疲労液による現
像） （Ｃ）　　自動現像機に現像液を充填したのち、富士フ
ィルムＧＲＡＮＤＥＸ　　ＧＡ−１００フイルムを５０
．８ＣＩＩＸ６１．Ｏａｍのサイズで、５０％の面積が
現像されるように露光し、１日に２００枚処理し、５日
間繰り返した液で現像処理を行う、処理枚数１枚当り現
像液　　を１００ｃｃ補充する。（大量処理疲労液によ
る現像） 得られた写真性を表−２に示した。処理ランニング安定
性の点で（Ｂ）や〔Ｃ〕で得られる写真性が（Ａ）の写
真性と差がないことが望ましい。

表−２の結果かられかるように本発明の化合物を用いる
と、処理ランニング安定性が思いもかけずに良くなった
。

〔表−２〕 ＊ΔＳ１−＾ ：空気疲労液で現像した時の感度 （Ｓ１） と、新鮮液で現像した時の感度 （ＳＡ） の差 Δ５ｃ−Ａ　：大量処理疲労液で現像した時の感度（Ｓ
、）と新鮮液で現像した時の感 度（ＳＡ）の差 実施例３ ５０℃に保ったゼラチン水ン容ン夜にｉ艮１モル当り５
．０ＸＩＯ−”モルの（Ｎ　Ｈａ）ｓ　Ｒｈ　Ｃ１ｈの
存在下で硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液を同時に
混合したのち、当業界でよく知られた方法にて、可溶性
塩を除去したのちにゼラチンを加え、化学熟成せずに安
定化剤として２−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３
ａ、７−テトラアザインデンを添加した。この乳剤は平
均粒子７サイズが０．１５μの立方晶形をした単分散乳
剤であった。

この乳剤に次のヒドラジン化合物を添加し４９ｕｖ／ｒ
ｒｆ さらに表３に示した本発明の化合物を添加し、ポリエチ
ルアクリレートラテックスを固形分て対ゼラチン３０ｗ
ｔ％添加し、硬膜剤として、Ｌ　　３−ビニルスルホニ
ル−２−プロバノールヲ加工、ポリエステル支持体上に
３．８ｇ／ｍのＡｇ量になる様に塗布した。ゼラチンは
１．８ｇ／ｎ？であった。この上に保護層としてゼラチ
ン１．５ｇ／ｄと、マント剤として、ポリメチルメタク
リレート粒子（平均粒掻２．５μ）０．３ｇ／ｎ（、さ
らに塗布助剤として次の界面活性剤、安定剤、および紫
外吸収染料を含む保護層を塗布し、乾燥した。

界面活性剤 ＣＨｚＣＯＯＣＪ＋３ ＣＨＣＯＯＣＪ＋□ ０Ｊａ ＣｓＦ　＋　ｙＳＯＪＣＨｚＣＯＯＫ Ｃ３１１゜ ２゜ ３７■／ｍ ５■／ｄ 安定剤 チオクト酸 紫外吸収染料 ２゜ １■／ボ このサンプルに大日本スクリーン■製明室プリンターｐ
−６０７で、第１図に示すようよ原稿を通して画像露光
し３８℃２０秒現像処理し、定着、水洗、乾燥したのち
、抜き文字画質の評価を行った。

抜文字画質５とは第１図の如き原稿を用いて５０％の網
点面積が返し用感光材料上に５０％の網点面積となる様
な適正露光した時３０μｍ巾の文字が再現される画質を
言い非常に良好な抜文字画質である。−力抜文字画質１
とは同様な適正露光を与えた時１５０ＡＩｍ巾以上の文
字しか再現することのできないｉ！ｉ質を言い良くない
抜文字品質であり、５と１の間に官能評価で４〜２のラ
ンクを設けた。３以上が実用し得るレベルである。

結果を表３に示した０本発明のサンプルは抜き文字画質
が優れる。

表 ３ 実施例グ 試料ｔｉｏｉの作製 下塗りを施した厚み／２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料ｔｔｏｉとした。数字ばｍ２当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２！ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　／、りｇ紫外線吸収剤Ｕ−
１０，ｏｔａｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，／ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ｏ、／ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，１ｇ 高沸点有機溶媒ＯｊＪ　−／　　　　　　ｏ、ｙｇｇλ
層：中間層 セラテン　　　　　　　　　　　　　Ｏ，グＯｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｄ／θｍｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−Ｊ　　　　　　ｖＯｍｇ第３層
：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径Ｑ。

０６μ、ＡｇＩ含ｆＩｋ１モル優） 銀量　ｏ、ｏｚｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｏ１≠ｇ第ｖ層
：低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−、ｚで分光増感した沃臭化銀乳
剤（平均粒径ｏ、ｐμ、ＡｇＩ含量ｌ。

！モル嘩の単分散立方体と平均粒径０．３μ。

ＡｇＩ含量ψ、３モル多の単分散立方体のｌ：ｌの混合
物）　　　　　　銀量　０．７ｇセラチン　　　　　　
　　　　　　　　ｏ、ｒｇカゾラーＣ−／　　　　　　
　　　　Ｏ，２０ｇカプラーＣ−２０，Ｏｊｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　１０ｒｒ＋ｇ高
沸点有機溶媒０ｉｌ−２ｏ、ｔｇ ｇ！層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−ｚで分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径θ、！μ、ＡｇＩ含量φモル優の単分散立
方体）　銀量　０．３ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　ｏ、ｒｇカプラーＣ−１ｏ、、ｚｇ カプラーＣ−２０，Ｏｊｇ カプラーＣ−ＪＯ＃ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−，２０−／ｇ第第２二二高感
赤感性乳剤層 増感色素８−／及びＳ−ｘで分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μ、ＡｇＩ含量含量２多ル多分散双晶
粒子）　銀量　ｏ、ｒｇセラチン　　　　　　　　　　
　　　　／、／ｇカプラーＣ−Ｊ　　　　　　　　　　
　０．７ｇカプラーＣ−１０，ｊｇ 第７層：中間層 セラチン　　　　　　　　　　　　　　０・６ｇ染料Ｄ
−７０．０２ｇ 第１層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径ｏ、ｏｔμ、ＡｇＩ
含量θ、３モル％）　　　０．０４ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　／、Ｏｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　
　　　　　　Ｏ，２ｇ第ヂ層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−ψで分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径ｏ、ｐμ、ＡｇＩ含量ｌ。

１モル条の単分散立方体と平均粒径Ｏ，Ｓμ、Ａｇ■含
量μ２！モル多の単分散立方体の／゛／の混合物）　　
　　　　銀量　０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　０．！ｇカプラーＣ−グ　　　　　　　　　０
．１０ｇカプラーＣ−７ｏ、１０ｇ カプラーＣ−Ｊ’ｏ、１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，Ｏｊｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，ＯＪｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，０Ｊ１ｚ化合物ｃｐｃｔ−
Ｇ　　　　　　　　　ｏ、ｏｓｇ化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，
０２ｙ； 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　ｉｏｍｇ高沸点
有機溶媒Ｑｉ＋−／　　　　　　０．７ｇ高沸点有機溶
媒０ｉｌ−コ　　　　　θ、／ｇ第１Ｏ第１中 増感色素Ｓ−，？及びＳ−＜ｔで分光増感した沃臭化銀
乳剤（平均粒径Ｏ．Ｓμ，ＡｇＩ含量３モル多の含量３
立ル多） ゼラチン カプラーＣ−名 カプラーＣ−７ カプラーＣ−７ 化合物ｃｐａ−Ｂ 化合物ｃｐｃｉ−Ｅ 化合物ｃｐａ−Ｆ 化合物ｃｐａ−Ｇ 化合物ｃｐａ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−λ 第１／層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−ｊ及びＳ−ｕで分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径Ｑ．６μ、Ａｇ■含．ｔ／．７モル
条．直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　
　銀量　θ．Ｊ’ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　
　／．ＯｇカプラーＣ−１Ｌｔ　　　　　　　　　　ｏ
．ａｇカゾラーＣ−７ｏ．２ｇ カプラーＣ−ｔｏ．ｓｇ 銀量　Ｑ．グｇ ０　、６ｇ ｏ．７ｇ Ｏ．！　　ｇ ｏ　、／　ｇ ０、０３ｇ ｏ．ｏ　＋２　ｇ ０、０２　　ｇ Ｏ．Ｏｊ　ｇ Ｏ．Ｏｊｇ Ｏ，０／ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ．０１ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−ＦＯ．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−ＧＯ．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　Ｏ．０Ｊ１ｚ高沸
点有機溶媒０ｉｌ−／　　　　　０．０２ｇ高沸点有機
溶媒０ｉｌ−２　　　　０．０２ｇ第７２層二中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，１，ｇ染料
Ｄ−１　　　　　　　　　　　０　、　０１ｇ第７３層
：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　／．／ｇ混色防止剤ｃｐ
ｃｉ　−Ａ　　　　　　　Ｏ．０１ｇ高沸点有機溶媒０
ｉｌ−／　　　　　０．０／ｇ第１←層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　θ・６ｇ第１ｊ
層：低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−ｚ及びＳ−＋で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径Ｏ１ψμ、ＡｇＩ含量含量３多ル多分散立方体
と平均粒径０．２μ。

ＡｇＩ含１に３モル条の単分散立方体の／：／の混合物
）　　　　　　　　銀：ｊ！ｔ　　Ｏ．６ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．ｒｇカプラーＣ−ｊＯ．Ａ
ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−Ｊ　　　　　Ｏ．０２ｇ第１ぶ
＃：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−′！及びＳ−＋で増感された沃臭化銀乳剤
（平均粒径ｏ．ｒμ、ＡｇＩ含量含量２優ル優分散立方
体）　　　銀ｉ　　０＃ｔｚゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　０．２ｇカプラーＣ−ｊ　　　　　　　　
　　ｏ，３ｇカプラーＣ−６　　　　　　　　　　０。

Ｊｇ高沸点有機溶媒０ｉｌ−Ｊ　　　　　Ｏ．０２ｇ第
７７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−ｒ及びＳ−１で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μ，ＡｇＩ含量／．ｊモル嘩、
直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　銀
量　０．！ｇゼラチン／．λｇ カプラーＣ−Ａ０．７ＦＺ 第１を層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線
吸収剤Ｕ−／　　　　　　　　０．０１ｔｇ紫外線吸収
剤Ｕ−３ｏ、ｏ３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４Ｌ　　　　　　　０．０３ｇ紫外線
吸収剤Ｕ　−、ｊ　　　’　　　　　０．Ｏｊｇ紫外線
吸収剤Ｕ−ぶ　　　　　　　ｏ、ｏｓｙ。

高沸点有機溶媒０ｉｌ−／　　　　　０．０２ｇホルマ
リンスカベンジャ− Ｃｐｄ−ＣＯ，ｌｒｇ 染料Ｄ−ｊＯ，Ｏｊｇ 第１り層：第２保護層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０１ｏｔμ、
ＡｇＩ含量含量１多ル 多量　ｏ、ｉｇ Ｏ，ｌＩ　ｇ ゼラチン 第コＯ層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，グｇポリメ
チルメタクリレート（平均粒径１．！μ）０、／ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸のグ：６の共重合体
（平均粒径１．！μ）　　　ｏ、ｔｇシリコーンオイル
　　　　　　　　０．０Ｊｇ界面活性剤Ｗ−／Ｊ、Ｏｍ
ｇ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤）Ｉ−／及
び塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
コＯφ以下であることを意味する。

Ｃ−／ −ｒ −ｊ Ｃ−≠ −Ｉ −４ −７ カブラ−Ｃ−♂ ０ １−／ フタル酸ジブチル ｉ リン酸トリクレジル ｉ −３ ｐａ−Ａ ｃｐｃｔ−Ｂ ｃｐｃｔ−ｃ ｃｐｃｔ−Ｄ ｃｐｃｔ−Ｅ Ｃ２Ｉ−１５０ １ ｃｐｃｔ ｃｐｃｔ−。

ｔＪ−／ −２ Ｕ−← （ｔ）し４１１９ −ｒ Ｕ−１ Ｓ−／ −２ −ｊ −ａ −Ｊ −ｊ ＣＨ２＝０（ｓＯ２ＣＨ２ＣＯＮＨＯＩ２０（２＝ｃＨ
ｓＯ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｗ−／ −１ −１ Ｄ−／ 試料ψ０２〜←０７の作製 試料ｔｔｏｉの第コ、第１、第７層に添加されたＣｐｄ
Ｄを以下の表の様に変えた以外は試料ａＯ７と同様にし
て試料ｕ０２〜ψ０７を作製した。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を露光し７た後、以下の工程に従い処理した。また
感光材料の処理量に応じて、一定面積の補充液を補充し
ながら処理を行なった。

〔処理工程〕

黒白現像　２分 第−水洗　コＩ 反　　転　２１ 発色現像　６１ 調　　整　ハ 漂　白ｌｚ 定　　着　Ｖ＃ 第二水洗　４ｔｔ ３ｒ’Ｃ１２１ ３！ｒ４１．Ｉ ３１　　　　　　　　１ｌ−ｚ Ｊｒ　　　　　　　　／２ｚ ３ｔ　　　　　　　　ダ１ ．３１　　　　　　　　／２１ ＪＩｒ　　　　　　　　Ｉｔ ３１　　　　　　　　　ＩＩ ２　、２　ｌ／ｍ２ ７　、！ ／、／ ＋２．２ ／、１ ０．２１ ／、／ ７　　！ 各処理液の組成は以下の通りであった。

黒白現像 ニトリロ−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・！ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モ ノスルホン酸カリ ラム 炭酸カリウム ／−フェニル−グー メチル−μｍヒド ロキシメチルー３ 一ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウ ム ヨウ化カリウム ！　、Ｏｇ 　０ｇ ０　ｇ ３　ｇ 、Ｏｇ 、！ｇ ・　２ｇ 、０ｍｇ ２．０ｇ ０　ｇ ＋２０ｇ ３　　ｇ θ　ｇ 、グ　ｇ 、２ｇ ｐＨ２，ぶＯタ、ぶＱ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転液 母　液　　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、　　　　　　　　母液に同じＮ−ト
リメチレン ホスホン酸・！ナ トリウム塩　　　　　３．０ｇ 塩化第一スズ・コ水 塩　　　　　　　　　　　　／、（７ｇｐ−アミノフェ
ノ− ル　　　　　　　　　　　　　θ　、７ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　ｒｇ 氷酢酸　　　　　　　　／夕ｍｌ 水を加えて　　　　　１０００ｍｌ ｐＨｌ、、００ ｐＨは、塩酸又は水酸化す）　ＩＪウムで調整した。

発色現像液 母　液　　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−１リメチレン ホスホン酸・！ナ トリウム塩　　　　　２．０ｇ　　、２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム リン酸３ナトリウム・ ／λ水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β− メタンスルホンア ミドエチル）−３ 一メチルー≠−ア ミノアニリン硫酸 塩 ｊ、Ｇ−ジチア−／。

！−オクタンジオ ７．０ｇ Ａｇ ｉ、ｏｇ りＯｍｇ Ｊ、Ｏｇ ／、３ｇ ／／　　ｇ ／、Ｏｇ ・　Ｏｇ ６　ｇ 、Ｏｇ 、ｊｇ 、Ｏｇ ｐＨ／／、１０　　　／２．００ ｐＨｉ；ｔ、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ｐＨ整液 エチレンジアミン四 酢酸・コナトリウ ム塩・コ水塩 亜硫酸ナトリウム ／−チオグリセリン ソルビタン・エステ ル＊ ｒ、ｏｇ ／コ　ｇ ／、１１ｍ１ 補充液 母液に同じ ｐＨｔ、２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

漂白液 エチレンジアミンφ 酢酸・コナトリウ ム塩・２水塩 エチレンジアミンＶ 酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・ アンモニウム・コ 水塩 、Ｏｇ ／２０ｆｌ ・　Ｏｇ ｓ　４ｔ　ｏｙ 臭化カリウム 硝酸アンモニウム １００ｇ　　　　＋２００　ｇ １０　ｇ　　　　　２０ｇ ｐＨｚ、ｙｏ　　　　ｓ、ｚ。

ｐＨば、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定着液 チオ硫酸アンモニラ ム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ｔ　、θ　ｇ ｊ、Ｏｇ ｒ、ｏ　ｇ 母液に同じ ｐＨｔ、ｔＯ ｐＨＦｉ、塩酸又はアンモニア水で調整した。

安定液 ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン −ｐ−モノノニル フェニルエーテル ！ ｒｒＪ 母液に同じ （平均重合度ＩＯ） ｍｌ ｐＨ ｖ！４！１＋せず ソルビタン ・エステル＊ 本発明の試料は比較例の試料に比べて著しく鮮鋭度が改
良され、また色再現性においても優れていた。

実施例！ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４’ｇ／ｍ２）を白色顔料として、筐た微ｔ
、、ｃｏ、ｏｏ３ｇ／ｍ２）の群青を青み付は染料とし
て含む（支持体の表面の色度はＬ　＊　　ａ＊　　ｂ　
＊系でｒｒ、ｏ。

−０，２０、−０，７３であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ２単位）を示す。

な訃ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ／の製法に準じて作られた。

但し弟子四層の乳剤は表面化学増感しないリッジマン乳
剤を用いた。

８１層（７ンチハレ一シヨン層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・　０１１０ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・　０．７０第２層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層（
低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、コ、３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２！μ、サイズ分布〔変動
係数１ｇ多、八面体）■・０．０＜１ 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、Ｊ、ｊ）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀！モル肇、平均粒子すイズｏ３ｏμ、
サイズ分布７０％、八面体）　　　　　　　　　・・・
　ｏ、ｏｒゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／、
００シア／カプラー（ＥｘＣ−／、コ、３を１．／；０
２コ）　　　　　　　　・・・　０．３０退色防止剤〔
Ｃｐｄ−／　、Ｊ　、ｊ　、グ等量）・・・　θ、／１ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｔ）・・０　、００３力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−４）・・　０．０３カゾラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−／、Ｊ、７等量）・・・　ｏ、ｉ、ｚ 第←層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／　、、２　、！　）で分光増
感された臭化銀（平均粒子サイズｏ、ｔｏμ、サイズ分
布／夕儂、八面体）・・　０．／μゼラチン　　　　　
　　　　　・・・　／、Ｏ。

シアンカプラー（ＥｘＣ−／　、２　、Ｊをｌ：／：０
．２　）　　　　　　　　　　・　・　・　　０．３０
退色防止剤（Ｃｐｄ−／、コ、３，１等量）・　　　ｏ
、ｉｔｒ カプラー分散媒（ｃｐａ−＋）・・　０．０３カプラー
溶媒（８ｏ１ｖ−／　、２．７等量）・　　　０　、７
　コ 第よ層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　・・・　／、θＯ混色防止剤
（Ｃｐｄ−７）　　−０，Ｏｒ混色防止剤溶媒（８ｏ１
ｖ−グ、！等量）・　・　・　　ｏ、ｉｔ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ｆ） ０．１０ 第６層（低感度緑感Ｎ） 緑色増感色素（ＥｘＳ−←）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズＯ，コ！μ、サイズ分布１％、八面体）
　　　・・・　０．０←緑色増感色素（ＥＸＳ−４Ｌ）
で分光増感された塩臭化＠（塩化銀！モル多、平均粒子
サイズＯ，ａＯμ、ザイズ分布／θ優、八面体）・　・
　・　　　０　．０１ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　Ｏ１♂Ｏマゼン
タカプラー（ＥｘＭ−／　、２．７等量）・・・　０．
１／ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−ｙ　、　２ｇを等ｉｔ　）・
　・　・　　　Ｏ、／　！ スティン防止剤（Ｃｐｃｌ−１０、／ｙ　、　／２゜／
３を１０：７：７：／比で）・０．０２Ｊ−カプラー分
散媒（ｃｐｃｔ−６）・・　０．０！カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−！、Ｊ等量）・　・　・　　　Ｏ、／　！ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４ｔ）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ０．１．ｊμ、サイズ分布７ｇ条、八
面体）　　・・・　０．／θゼラチン　　　　　　　　
　　・・・　Ｏ８♂Ｏマゼンタカプラー（ＥｘＭ−／　
、、２．３等量）・　・　・　　　０　　　／　／ 退色防止剤（ｃｐｄ−タ１，２４等量）・　・　・　　
　θ　６　／　！ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，／／、／λ。

１３を１０：７：７：ｌ比で）・０．０２１力プラー分
散媒（ｃｐｃｔ−４）・・　０．０！カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１，６等！−）・　・　・　　　０．／ｊ 第２層（中間層） 第３Ｎと同じ 第り層（イエローフィルターＮ） イエローコロイド銀（粒子サイズ１ｏｏｋ）・　・　・
　　　０．／　　コ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７０混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　・・・　０．０？混色防止剤溶
媒（８ｏ１ｖ−←、！等ｉ：）・　・　・　　　θ　、
　ｌ　θ ポリマー２テツクス（Ｃｐｄ−、ｒ） Ｏ、θ　７ 第１Ｏ層（中間層） 第１層と同じ 第１／層（低感度青感ｒＦｉ　） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ　、　１．　）で分光増感さ
れた臭化銀（平均粒子サイズＯ，ＵＯμ、サイズ分布２
％、八面体）　・・・　０．０？青色増感色素（ＥｘＳ
−３，ぶ）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀ｒモル俤
、平均粒子サイズ０．１０μ、サイズ分布／１％、八面
体）・　・　・　　　ｔ）、／４１ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

イエローカプラー（ＥｘＹ−／、２等量）・・・　０．
３！ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−／グ）・・・　０．１０ステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−１，／ｊを／：！比で）　　　　
　　　　・・・０　、００７力プラー分散媒（Ｃｐｄ−
Ａ）・・　０．０！カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｊ）・−
ｏ、ｉ。

第１Ｊ＃（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、Ｊ）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズＯ１？！μ、サイズ分布１１％、八
面体）・・・　Ｏ８／！ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・　ｏ、ｔ。

イエローカプラー（Ｅｘ’Ｙ−／、２等量）・　・　・
　　　０．ＪＯ 退色防止剤（Ｃｐｄ−７４ｔ）・・・　０９１０ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−ｊ、／！をｌ：！比で）　　　　　
　　　　・・・０　、００７力プラー分散媒（Ｃｐｄ−
１）・・　Ｏ，ＯＳカプラー溶媒（８ｏ１ｖ−２）−−
０，１０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　１．００紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−Ｊ、ゲ、７６等ｔ）・　・　・　　　
０　、！　Ｏ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，／７等ｆｋ）０．０３ 分散媒（ｃｐｄ−＋）　　　　・・・　Ｏ０θコ紫外線
吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・　・　・　　　
ｏ、ｏｒ イラジェーション防止染料（Ｃｐ　ｄ　−／♂、ｌ’Ｆ
　、２０．２／　、２７を１０：１０：／Ｊ：／！：２
０比で）　　　　　・・・　０．０２第１Ｖ層（保護層
） 微粒子塩臭化銀（塩化銀２７モル予、平均サイズ０．／
μ）　　　　　　・・・　０．０３ポリビニルアルコー
ルのアクリル変性共重合体（分子量１０．０００　）　
　・・・　ｏ、ｏｉポリリンルメタクリレート粒子（平
均粒子サイズ２．μμ）と酸化けい素（平均粒子サイズ
！μ）等量　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｒゼラチン　
　　　　　　　　　・・・　／、ＩＯゼラチン硬化剤（
Ｈ−／、Ｈ−ｕ等量）・　・　・　　　０．／　　♂ 第１ｊ層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　コ、りＯ紫外線
吸収剤（ｃｐａ−２，ｌＩ、’／４等ｉ）・　・　・　
　　Ｏ、よ　Ｏ 染料（Ｃｐｄ−／Ｊ’　、１？、２０．．２１．２７を
等量）　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｔ第１ぶ層（
裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．μ
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ！μ）等量　　　　
　　　・・・　０．０２ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・　１．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−／、Ｈ−Ｊ等量
）・　・　・　　　０　、　／　グ 乳剤ＥＭ　−／の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなから７！０Ｃでｌｊ分を要して同時に添加し
、平均粒径がＯ，ａＯμの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の際銀１モル当たり（７，Ｊｇの３．ｌ−ジメチル−／
、Ｊ−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に
銀７モル当９Ａｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩
化金酸（グ水塩）を順次加え７ｚ　０ｃで１０分間加熱
することにより化学増感処理を行なった。こうして得た
粒子をコアとして、第１回目と同様な沈殿環境で更に成
長させ、最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コ
ア／シェル臭化銀乳剤を得た。

粒子サイズの変動係数は約１０％であった。この乳剤に
銀１モル当たり／、ｊｍｇのチオ硫酸ナトリウムと／、
ｊｍｇの塩化金酸（μ水塩）を加えｔｏ　０ｃで６０分
間加熱して化学増感処理を行な−内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−／とＥｘＺＫ−
１をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３１０−２重量
多、造核促進剤としてｃｐｃｉ　−，２２を１０−２重
量肇用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノ
ールＸＣ（ＤｕｐＯｎ社）及びアルキル（ンゼンスルホ
ン酸ナト’ノウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ−／λＱ（大日本インキ社製）
を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定
剤として（ｃｐａ−２３、ｘ＜ｔ、、ｚｊ）を用いた。

この試料を試料番号ｚｏｉとした。以下に実施例に用す
た化合物を示す。

Ｅ　ｘ　Ｓ　−／ ｘＳ−２ Ｅ　ｘ　Ｓ　−Ｉｔ Ｅ　ｘ　Ｓ　−！ Ｓ０３■１・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ Ｅ　ｘ　Ｓ　−ｔ Ｃｐｄ−／ Ｃｐ　ｄ　−Ｊ Ｃｐｄ−← Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−１ ｎ＝１００〜１０００ ｃｐａ−７ ｃｐｃｔ−４ ｃｐｃｔ−？ ｃｐｃｔ−１０ ｃｐａ−／／ Ｃｐ　ｄ　−／　ｊ Ｃｐ　ｄ　−／　Ｉ Ｃｐｄ−／７ Ｃｐｄ−７ｒ Ｃｐｄ−ｉり Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−コｌ Ｕ３ｋ Ｓ（Ｊ３Ｋ Ｃｐ　ｄ　−２２ Ｃｐｄ−２３ Ｃｐｄ−２６ ｃｐｃｔ−２１，。

Ｈ ｐａ ２　グ Ｃｐｄ−２７ Ｅ　ｘ　Ｃ−／ α ｘＣ−２ Ｅ　ｘ　Ｃ−ｊ Ｅ　ｘ　Ｍ−／ ＵｓＨｘ７（す ＥｘＭ−Ｊ ＣＨ３ ＥｘＹ−／ ｒｉ！ ＥｘＹ−，２ ｌ ジ（，２−エチルヘキシル）セバケ ート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレ ート トリクレジルホスフェート ジプチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（コーエチルヘキシル）フタレ ート ｉ、２−ビス（ヒニルスルホニルアセ トアミド）エタン Ｈ−，２４（、Ｇ−ジクロローコーヒドロキシー／、Ｊ
、ｊ−）リアジンＮａ塩 Ｅ　ｘ　Ｚ　Ｋ　−／ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−ターメチル−ＩＯ−プロハギルー／　、Ｊ　、３．
φ−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタン
スルホナート■−２ ｏｌ Ｖ　−／ 　−３ Ｖ−μ 　−ｊ 　−ｔ 　−７ ｏｌ ｏｌ ｏｌ ｏｌ ｏｌ ｏｌ Ｈ−／ ｘＺＫ−２ コー〔ψ−（Ｊ−（Ｊ−（３−（ｔ−（３−〔コークロ
ローｊ−（／−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル〕フェニルカルバモイル〕−μｍヒドロキシ＝ｌ
−ナフチルチオ）テト７ゾールー７−イル）フェニル）
ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド）フェニル）−／−
ホルミルヒドラジン 試料ｚｏｉの第３．第１．第６．第７、第ｉｉ。

第１２の全ての層に本発明の化合物／を一層あたり３ｍ
ｇ／ｍ２添加した以外を試料ｊｏｌと全く同様にして試
料ｊ０２を作成した。

試料！０２の本発明の化合物ｌをそれぞれ本発明の化合
物２Ｆおよび３グに変えて試料！ＯＪ’！？よび！０ψ
を作成した。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料よθ／〜ｊＯａを像様露光した後。

自動現像機を用いて以下に記載の方法で処理した。

発色現像　１３１秒　ＪｒｏＣ１１７１漂白定着　　’
ｌＯｚ　　３３　　　　　３ｇ水洗（１）　　φ０１　
３３　　　３ｇ水洗（２）　　グθ１３！　　　　３１
３コＯ乾　　燥　　３０１　１ｒ０ ＪＯＯｍｌ／ｍ２ ３θＱｚ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバー７０−液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量はＪ
！ｍｌ／ｍ２であり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗水補充量の倍率はり、７倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 す７タレンスルホン 酸ナトリウム・ホ ルマリン縮合物 エチレンジアミンテ トラキスメチレン ホスホン酸 ジエチレングリコ− ル ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ、−ビス（カル ボキシメチル）ヒ ドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミ ン Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチルーグ ０、／！　ｇ ／、１ｇ ／２．Ｏｍｌ ／　３　、３ｍｌ θ　、ｒｏ　ｇ Ｏ，００３ｇ ２．４ｇ Ａ、Ｏｇ コ　、Ｏｇ ０ｇ 、２０ｇ 、！　ｇ ／Ａ、Ｏｍｌ ／１．０ｍ１ ０．００ψｇ Ｊ　　、、２ｇ 、Ｑ　ｇ 、４ｊｇ ０ｇ −アミノアニリン 硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミ ノスチルベン系） ４．４４ｇ ！０．０　ｇ 、Ｏｇ ｒ、、ｔ　ｇ ２ｊ、Ｏｇ 　ｇ ｐＨ（ｕｊ’ｃ） 漂白定着液 １０、　　λ　！ ０ 　ｊ エチレンジアミン亭 酢酸・２ナトリウ ム・２水塩 エチレンジアミンμ 酢酸・Ｆ’ｅ（１１１）・ アンモニウム・コ 水塩 チオ硫酸アンモニラ ムＣ７００ｇ／ｌ’） ｐ−トルエンスルフ イン酸ナトリウム ・　０ｇ ７０．０　ｇ ｌ♂０ｍ１ ２０．０　ｇ 母液に同じ 重亜硫酸ナトリウム ！−メルカプトー／。

３、グートリアゾ ール 硝酸アンモニウム 〜０．０ｇ 、１ｇ １０、Ｏｇ ｐＨ（、Ｚｊ　　’Ｃ）　　　　４　．２０水洗水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−／Ｊ、ＯＢ’と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４ｔｏｏ）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて
二塩化インシアヌール酸ナトリウムｘｏｍｇ／ｌと硫酸
ナトリウムｌ。

ｊｇ／ｌを添加した。この液のｐＨばｔ、よ〜７゜！の
範囲にあった。

この結果、本発明による試料ｊｒ０２〜！Ｏψば、比較
用の試料！θｌに比べて著しく色再現性に優れていた。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料ｔｏｉを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は１ｇ／ｍ２単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀につｂ″″Ｃば、銀換算の塗布
量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料６０／） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　・・・銀０．／１ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｐθ第２層；中間層 ２、！−ジーｔ　　Ｏンタデシルハイドロキノン・・・
　０．／、１’ ＥＸ−／　　　　　　　　　　　・・・　０．０７ＥＸ
−３・　・　・　　０．０コ ＥＸ−／Ｊ　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
Ｏ、θＯλＵ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　
　・　・　・　　ｏ、ｏｔＵ−コ　　　　　　　　　　
　　　　　　　・　・　・　　ｏ、ｏｒＵ−ｊ　　　　
　　　　　　　　　　　　　・　・　・　　θ　、１０
ＨＢ８−／　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　
　ｏ、ｉ。

ＨＢＳ　−，２・　・　・　　Ｏ、Ｏコゼラチン　　　
　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

第ｊ　ｒＷＩ　（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀４モルφ、平均粒径０
１ｇμ、粒径に関する変動係数０１ｉｊ）　　　　　　
　　　・・・銀Ｏ１！！増感色素Ｉ　　　　　・・・６
．２×１０−５増感色素ｆｌ　　　　　　−−・ｔ、ｒ
ｘｌｏ−５増感色素■　　　　　・・・３．／×１０−
４増感色素■　　　　　・・・グ、ｏｘｉｏ−ｓＥＸ−
、？　　　　　　　　　　・・・０．３ｊＯＥＸ−３・
・・０．０／ｊ ＥＸ−１０・・・０．０２０ 比較例−ｂ　　　　　　　　　・・・０．０３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

第←層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル条。

平均粒径０．７μ、平均アスペクト比ｊ、ｊ、平均厚み
Ｏ１２μ）　　　・・・　銀／２０増感色素■　　　　
　・・・、ｔ、／×１０−５増感色素■　　　　　・−
−ｔ、４Ａｘｔｏ−５増感色素■　　　　　・・・２．
ＪＸｌｏ−４増感色素■　　　　　・・・Ｊ、０Ｘ１０
−５ＥＸ−ｚ　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｐｏ。

ＥＸ−３・・・ｏ、ｏｓ。

比較例−ｂ　　　　　　　　　・・・０．０２１ＥＸ−
１０・・・ｏ、ｏｉｓ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ＯｌりＯ第ｊ層
（第３赤感乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル多、平均粒径ｉ、ｉ
μ）　　　　　・・・銀ｉ、ｔ。

増感色素■　　　　　・・・よりψＸ１０−５増感色素
■　　　　　・・・ｌ、ψＸ１０−５増感色素■　　　
　　・・・コ、←Ｘ１０−４増感色素■ ＥＸ−／。

ＥＸ−Ｊ ＥＸ−ダ 比較例−ｂ ＨＢ　Ｓ　−／ ＨＢＳ−，２ セラチン 第６層（中間層） ＥＸ−ｚ　　　　　　　　　　　・・・０．０←０ＨＢ
Ｓ−ノ　　　　　　　　　　　・　・　・０．０コＱセ
ラチン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀２モル多、平均粒径０
．１μ、平均アスペクト比１．０゜平均厚み０．／ｊ）
　　　・・・銀Ｏ，グＯ増感色素Ｖ　　　　　　・−−
３，０’１１０−５増感色素■　　　　　・・・／、Ｏ
×１０−４増感色素■　　　　　・・・Ｊ、Ｉ×７Ｏ−
４ＥＸ−１・・・０．２４Ｏ ／Ｘ１０−５ ・　０　．００７ ・　０．２１ＡＯ ・　Ｏ、ｌ　コ　０ ・　０，０１０ ・　　　Ｏ、／　０ ・　　　０．１０ ・　　　Ｏ、ヂ　よ ＥＸ−ｔ−−・　０．０コ１ ＥＸ−７・　・　・　０．ＯＪＯ 比較例−Ｃ・・・ｏ、ｏｏｓ ＥＸ−ｇ　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　０
，０．２にＨＢＳ−ｉ　　　　　　　　　　　　　−−
・　ｏ、１０゜ＨＢＳ−ｔｉ　　　　　　　　　　　　
−−−ｏ、ｏｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７！第を層
（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀７２モル条。

平均粒径ｏ、ｒμ、粒径に関する変動係数ｏ、ｉｔ’）
　　　　　　　・・・銀ｏ、ｔ。

増感色素Ｖ　　　　　・・・２．／×１０−５増感色素
■　　　　　・・・７．０Ｘ１０−５増感色素■　　　
　　・・・コ、ぶＸｌ０−４ＥＸ−ｔ　　　　　　　　
　　−−・ｏ、ｌｒ。

比較例−Ｃ・・・０．０１０ ＥＸ−♂　　　　　　　　　・・−ｏ、ｏｉ。

ＥＸ−／　　　　　　　　　　・−−ｏ、ｏｏｒＥＸ−
７・・−０，０／２ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　−＝　・ａ、／４０ＨＢ
８−／／　　　　　　　　　　　　　−・−０，００ｒ
ゼラチン　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｒｚ第７層（
第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／ｒモル条、平均籾径７．０
μ）　　　　　・・・　銀１．２増感色素Ｖ　　　　　
・・・Ｊ、ｊ×／θ−５増感色素■　　　　　・・・♂
、Ｏ×１０−５増感色素■　　　　　・・・Ｊ　、Ｏ×
ｌ０−４ＥＸ−１・・・ｏ、ｏｔｚ ＥＸ−ｉｉ　　　　　　　　　・・・０．０３０ＥＸ−
／　　　　　　　　　　　・・・Ｏ１θ２ＪＨＢ８−／
　　　　　　　　　・・・　Ｏ，コ！比較例−Ｃ・・・
ｏ　、　ｏｏｓ セ′ラチン　　　　　　　　　　・・・　／、００第１
０層（イエローフィルターＮ） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・銀θ、０ｊＥＸ−７
・・・　ｏ、ｏｒ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　・・・　０．０３ゼラ
チン　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

第１１層（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｑモル係、平均粒径ｏ
、ｔａμ、平均アスは平均アラ、３、平均厚み０．７４
ｔ）　　　・・・銀０．２１増感色素■　　　　　・・
・３．Ｊ×１Ｏ−４ＥＸ−タ　　　　　　　　　　　・
　・・　０．ＩｊＥＸ−ｒ　　　　　　　　　　・・・
０．０２りＨＢ　Ｓ　−／　　　　　　　　　・・・　
Ｑ、コｔゼ２チン　　　　　　　　・・・　／、グＱ第
１コ層（第１青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀♂モル俤、平均粒径ｏ
、ｒμ１粒径に関する変動係数Ｏ６／Ｉ）　　　　　　
　　・・・銀０．４１１増感色素■　　　　　・・・コ
、／×／θ−４ＥＸ−ｙ　　　　　　　　　　・・・　
Ｏ１λ０ＥＸ−ｉｏ　　　　　　　　　・・・０．０／
ｊＤ　　Ｂ　　Ｓ　　−／　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　・　　・　　・　　　　０．０
３ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０＃０第７３
層（第３１！′感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／←モル％、平均粒径／、Ｊ
μ）　　　　　・・・銀０．７７増感色素■　　　　　
・・・２．２Ｘ１０−４ＥＸ−１・　・　・　　Ｏ、コ
０ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　−・　−０，０
７ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．ｔｆ’第
１グ層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル嘩、平均粒径０．０７
μ）　　　　　・・・　銀０．ｊＵ−ψ　　　　　　　
　　　・・・　０．／／Ｕ−ｓ　　　　　　　　　　　
・・・　Ｑ、／７ＨＢ　Ｓ　−／　　　　　　　　　・
・・　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　
０．１０第１ｊ層（第１保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約７．１μｍ）　　　・・・　Ｑ、！グＳ−／　
　　　　　　　　　　　・・・　ｏ、１ｊＳ−２・・・
　０．０！ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　Ｏ９ぶＱ各層に
は上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−ｌや界面活性
剤を添加した。

（試料ぶ０コ、４０３） 試料４０／の第３層、第μ層および第Ｊ′層の実施例／
で用いた比較例−ｂを本発明の化合物２７、および２ｔ
にそれぞれ等モルで置き換え、試料ｌＯコおよび１ｐＯ
Ｊとした。

（試料６Ｑグ） 試料４０３の第７層、第ｇＮおよび第７鳩の実施例１で
用いた比較例−〇を本発明の化合物２７に等モルで置き
換えて試料ぶｏｅを作製した。

これら試料に白色光でＭＴＦ測定用パターンを露光し、
下記カラー現像処理を行ない、マゼンタ画像のＭＴＦ値
を測定した。ＭＴＦ値の測定は。

Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、　Ｊ　ｒｄ　ｅｄ、　（マ
クミラン社刊、ミース著）の記載の方法にならった。

ｔ７’ｃＲＭＳ粒状度測定用パターンを露光、現像し、
ｑｒμｍ直径のアパーチャーによるＲＭＳ粒状度を測定
した。

さらに、赤色の像様露光、現像を行ない〔シアンａ度（
カブ＋７−１りにおける露光量のマゼンタ濃度〕−〔未
露光部のマゼンタ濃度〕を色濁り度として評価した。

カラー現像処理は、自動現像機により３ｒ　０ｃにて以
下の処理を行なった。

発色現像　　　　　３分／！秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　　１分漂白定着　　
　　　３分ｌ！秒 水洗■　　　　グＱ秒 水洗■　　　　　７分 安　　定　　　　　　　　ｔｉ−ｏ秒 乾　燥（ｚｏ０ｃ’）を分ｌ！秒 上記処理工程にかいて、水洗■と■ば、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー感光材料／ｍ２当り発色現
像は１２００ｍ１．　他は水洗を含め全て２００ｍ１ｊ
とした。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料／
ｍ２当り５０ｍ１であった。

エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　／２０．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩 硝酸アンモニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 １０．０ｇ １０．０ｇ １００、Ｏｇ ｊＸｌＯ−３モル アンモニア水を加えて 水を加えて く漂白定着液〉　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） アンモニア水を加えて 水を加えて く水洗水〉 ｐＨＡ、ｊ ／、０１ １０、Ｏｇ ｊ　　、Ｏｇ ／　λ　、θ　ｇ コグＯｍｌ ｐＨ ７，３ ／　　ｌ カルシウムイオンｓｘｍｇ／１％　マグネシウムイオン
７．３ｍｇ／ｌを含む水道水をＨ形像酸性カチオン交換
樹脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカ
ラムに通水し、カルシウムイオン１．λｍｇ／１．　　
マグネシウムイオンＯ１ψｍ＋ｇ／ｌに処理した水に、
二塩化インシアヌル酸ナトリウムをｌｌ当り２０ｍｇ添
加して用いた。

く安定液〉　母液・補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　λ、Ｏｍｌポリ
オキシエチレンーｐ〜モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度ＩＯ）　　　　　　　０．３ｇエチレンジ
アミン四酢酸二・ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１ｌｐＨｚ、ｒ 〈乾燥〉 乾燥温度はｒｏ　０ｃとした。

上表より、本発明の化合物を用いた試料はＭＴＦ値で表
わされる鮮鋭性、ＲＭＳ値で表わされる粒状性、ｋよび
色濁り度で表わされる色再現性に優れていることが明ら
かである。

実施例６で用いた化合物 ［Ｊ−／ −４ Ｕ−グ Ｕ−よ ＥＸ−グ ＥＸ−ｙ ＥＸ−７゜ ＣＨ３ ＥＸ−１ｔ ＨＢＳ−／ ト リクレジル７オスフエート ＨＢＳ−λ ジブチルフタレート ＨＢＳ−／／ ＥＸ−ｔコ Ｓ−／ −２ Ｈ−／ Ｃｌ２＝ＣＨ−８０２−Ｃ）１２ＣＯＮ）Ｉ−ＣＨ２Ｃ
Ｉ（２＝Ｑ（−ｓｏ２−ａｑ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２増感
色素 ■ ■ ■ ２Ｈ５ ２Ｈ５ 実施例−７ 二軸延伸された厚さ７７１μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をシこない、下記の
組成より成る第１下塗液を塗布量が’　、／　ＣＣ／　
１１１２となるようにワイヤーバーコターにより塗布し
、／７Ｊ′。Ｃにて７分間乾燥した。次に反対面にも同
様にして第１下塗層を設けた。

一フタジエンースチレノ共重 スチレン重量比＝３／／ ５Ｐ ７　９　　ｃｃ ｊ□オ 「＊ラテックス溶液中には、 ２　θ　０ Ｊ’　　ＣＣ 乳化分散剤として をラテックス固型分に対し０．１４ｗｔ％含有。

上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第１の
下塗液を塗布針が♂、ｊｃｃ／ｍ２となるように片面ず
つ、 両面に塗布・乾燥し２て下塗源フ ィルムを完成しまた。

第２の下塗液 一〇＋！ラテン ０ｇ ＝ｏ）（２０ トータルで／ ｌとなるよう添加 乳剤層塗布液の調製 水ｌｌ中に臭化カリｔｇ、沃化カリ０．０３ｇ。

ゼラチンＪＯｇ、チオエーテル ＨＯ（Ｏ（２’）ｚＳ（ａＩ２’）ｚＳ（（？Ｈｚ）２
０Ｈｔｖ　ｒ　％＋水溶ｉ−２。

ｊ　ＣＣを添加し７３°Ｃに保った溶液中へ、攪拌しな
がら硝酸銀１．３３１ｚの水溶液と、臭化カリｊ　。

り４ｇ、沃化力ＩＪ　Ｏ、７２１，ｇを含む水溶液とを
ダブルジェット法１・こよりｌ３秒間で添加した。続い
て臭化力＋）　２　、６　ｇを添加したのち、硝酸銀駄
１．３．３ｇを含む水溶液を７分３０秒かけて、添加終
了時の流量が添加開始時の２倍となるように添加した。

引き続いて硝酸銀／！３．３４’ｇの水溶液と臭化カリ
と沃化カリの混合水溶液を、電位をｐＡｇ？　、／に保
ちながらコントロールダブルジェット法で２！分間で添
加した。この時の流量は添加終了時の流量が、添加開始
時の流量のｇ倍となるよう加速した。添加終了後、２Ｎ
のチ吋ンアン酸カリウム溶液／　！　ｃｃを添加し、さ
らに／肇の沃化カリ水溶液Ｊ′ＯＣＣを３０秒かけて添
加しまた。

このあと温度を３ｊ０Ｃに下げ、沈降法により可溶性塩
類を除去したのち、ｔ、ｔｏ　０ｃに昇温しでゼラチン
ＪＪ’ｇとフェノール２ド、トリメチロールプロパンフ
、ｊｇを添加し、可性ソーダと臭化カリによりｐＨＡ、
ｊｊ、ｐＡｇｔ、ｉｏに調整した。

温度をｔ＋’ｃに昇温したのち、ｌ−ヒドロキシ−６−
メチル−／　、Ｊ　、ｊａ　、７−テトラザインデン／
７７ｍｇと下記構造の増感色素をぶ２１ｍｇ添加した。

ｉｏ分後にチオ硫酸ナトリウム！水和物！、！ｍｇチオ
シアン酸カリ／Ａｊｍｇ、塩化金酸３．１ｍｇを添加し
、１分後に急冷して固化させた。得られた乳剤は全粒子
の投影面積の総和の２３那がアスペクト比３以上の粒子
からなり、アスペクト比２以上のすべての粒子について
の平均の投影面積直径ばＯ，ヂ！μｍ、標準偏差２３多
、厚みの平均ば０，１３３μｍでアスペクト比はｊ、／
であった。

この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添
加して塗布液とした。

Ｏ本発明の化合物（表！参照） ０２．６−ビス（ヒドロキシア ミノ）−ｕ−ジエチルアミ ノーｉ、３．ｚ−トリアジ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｒＯｍｇｏポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量亭、ｌ万） １１、Ｏｇ ０エチルアクリレート／アク ノ ル酸／メタアクリル酸＝２ ｊ／λ／３の組成化の共電 金回塑剤 ニトロン ２０．０ｇ ！θｍｇ ２Ｈ５ ２Ｈ５ こうして、できた乳剤層塗布液を表面保護層液と同時押
し出し法により、前記の支持体の両面に同じように塗布
した。この時、乳剤層、表面保護層の片面側あたつの塗
布量は下記の量となった。

〈乳剤層〉 ０塗布銀ｉ　　　　　　　　　　／、りｇ／ｍ　２０塗
布ゼラチンｉｔ　　　　　　　　／、１ｇ７ｍ２〈表面
保護層〉 ０ゼラチン　　　　　　　　　　Ｏ０♂１ｇ／ｍ２０デ
キストラン （平均分子量３．り万）　Ｏ３♂／ｚ／ｍ２Ｏマット剤
（平均粒径３ １μｍ） ポリメチルメタアクリレ ト／メタアクリル酸＝り／ ｌの共重合体 、ＯＡｇ／ｍ２ Ａ　Ｏｍ　ｇ　／　ｍ２ ＋２０　ｒｎ　ｇ　／　ｍ　２ ｏ　ＣＢＦ１７８０２Ｎ（ＣＨ２ＣＩ−（２０）４（Ｃ
Ｈ２）４ＳＯ３ＮａＣ３Ｈ７＋２ｍｇ　／　ｍ　２ ｏ　ＣＢＦ１７８０２Ｎ（Ｇ（２ＣＨ２０）１５Ｈ番 ３Ｈ７ ｊｍｇ／ｍ２ ０ｊ−ヒドロキシ−２−メチル １ 　ａ ７−チト ラザインデン ／　！ ｊｍｇ／ｍ２ Ｏポリアクリル酸ナトリウム （平均分子景グ、／万）　　　７（７ｍｇ／ｍ２硬Ｍ　
剤は／、２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタンを
片面当りｊＡｍｇ／ｍ２となるよう塗布した。こう（−
で、本発明の写真材料を得た。

写真性能の評価 写真材料に、富士写真フィルム＠ＧＲＥＮＥＸオルソス
クリーンＨＲ−１をカセツテを使用（１、て両側に密着
させ、Ｘ線センシトメトリーをおこなった。露光量の調
整は、Ｘ線管球とカセットとの出熱を変化させることに
よりおこなった。霧光後。

下記の処理工程に従って自動現像機処理をおこなった。

（処理工程） Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間グ！秒 使用した現像液、定着液は下記の組成とした。

（現像液） 水酸化カリウム 亜硫酸カリウム 炭酸水素ナトリウム ホウ酸 ジエチｌ／ングリコール エチレンジアミン四酢酸 ！−メチルベンゾトリアゾール ハイドロキノン 氷酢酸 トリエチレングリコール ！−二トロインダゾール ／−フェニル−３−ピラゾリド ン グルタールアルデヒド （ｊＯｗｔ／ｗｔ％） メタ重亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 水を加えて （定着液） ９　ｇ ４ｔ１１．、＋２ｇ ７．６ｇ ／、Ｏｇ ／＋２ｇ ７．７ｇ ０．０に　ｇ 、２！ｇ ／ｆｇ ／、２ｇ Ｏ，＋２６　ｇ Ｊ、Ｊ’ｇ ５’、ｆＡｇ ／ｊ、Ａ　ｇ ３．７　ｇ ／、Ｏｌ チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ／ｖｏｌ　％　）　　　　　　　ＪＯＯｍ！
！エチし・ンジアミン四酢酸二ナ トリウム三水塩　　　　　　　　０．０２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　／ｊｇホウ酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０ｇ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　６．７ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　１１ｇ硫酸アルミニウム　　　　　　　　　　
ｉｏｇ硫酸（Ｊｌ、Ｎ）　　　　　　　　　　　　Ｊ、
９’ｇ水を加えて全量／ｌとする。

（ｐＨはψ、コ！に調整した） 結果を表！に示す。表！より本発明の化合物を用いｆｃ
、試料では最高濃度の高い、優れた画質が得られた。

実施例ｒ 下記の如く各層の乳剤、水酸化亜鉛の分散物、活性炭の
分散物、電子伝達剤の分散物、イエローマゼンタ、シア
ンの分散物及び中間層用の分散物を調製し、表６の感光
材料？θｌを作製した。

又、下記の如く表７の受像材料を作製した。

青感層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水？００　ｃｃ中に
ゼラチン４０ｇ、臭化カリウム３ｇ、下記化合物■０．
ｔ）Ｊｇ、および ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０Ｈｏ
　、コ！ｇを加えて！θ０Ｃに保温したもの）に下記（
１）液と（２）液を同時に３ｇ分間かけて添加した。そ
の後さらに下記（３）液と（４）液を同時に２ｇ分間か
けて添加した。

また（３）液の添加開始後、１分から下記の色素溶液を
ｌｔ分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを１．２、ｐＡｇを！、！に調整した後、チオ硫
酸ナトリウムと←−ヒドロキシ−６−メチル−７、ｊ、
ｊＢ、７−テトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に
化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、Ｏ３≠
Ｏμの単分散立方体塩臭化銀乳剤６００ｇを得た。

色素溶液 、ＩＩ　　ｇ 、Ｏｌ をメタノール１６θＣＣに溶かした液。

化合物■ Ｃ）Ｔ３ ＣＨ３ 緑感層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（下表）を！θ０Ｃに
保温して（Ｉ）液と（ＩＩ）液を３０分間かけて添加し
た。次いで（Ｉ［）液と（ＩＶ）液を３０分間かけて添
加し、添加終了の１分後に色素液を添加した。

（色素液の組成） 水洗、脱塩後ゼラチン２０ｇを加えｐＨ，ｐＡｇを調整
してトリエチルチオ尿素、塩化金酸、４ｔヒトａキシ−
６−メチル−／、！、３；１，７−テトラザインデンを
用いて最適に化学増感した。

得られた乳剤ばＯ、１１，Ｏμの単分散立方体乳剤で収
量Ｔｒｉ　Ａ　３　ｏ　ｇ　ｆｆツタ。

赤感層用乳剤 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００ｍ１中にゼ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化す）　ＩＪ
ウム７ｇ、および下記薬品に３０ｍｇを加えてよ０°Ｃ
に保温しまたもの）に下記（Ｉ）液と（■）液を同時に
３０分間かけて等流量で添加した。その後さらに下記（
ＩＩＩ’）液と（ｆｌ／）液を同時に３ｃ分間かけて添
加しまた。また（１）、（ＩＶ）液の添加開始の３分後
から下記の色素溶液を２０分間かけて添加しまた。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２２ｇを加え
てｐＩＩをＪ、、２．ｐＡｇを７．７に調節した後、チ
オ硫酸ナトリウムとグーヒドロキシ２−メチル−／、３
．３ａ、７−テトラザイ／デン、塩化金酸を加えてｌｏ
　０ｃで最適に化学増感した。このようにし、て平均粒
子サイズ０８３ｔμの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た
。収量は６３ｊｇであった。

薬品Ａ Ｃ）−１３ Ｈ３ 色素溶液 下記色素（ａ’） ぶ ７ｍｇと色素（ｂ）／ｊｊｍｇ をメタノ 色素（ａ） ル／θＯｍｌに溶かしたもの。

色素（１）） 水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

平均粒子サイズがＯ，コμの水酸化亜鉛／！。

！ｇ１分散剤としてカルボキシメチルセルロース／ｇ、
ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇをり多ゼラチン水溶液／
　００　ｃｃに加えミルで平均粒径０゜７！ｍｍのガラ
スピーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスピーズを分
離し、水酸化亜鉛の分散物をえた。

次に活性炭の分散物の調製法について述べる。

和光紬薬■製活性炭粉末（試薬、特級）コ、よｇ、分散
剤として花王石鹸■製デモールＮ／ｇ。

ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル０．２
３ｇをｊ多ゼラチン水溶液／　００　ｃｃに加え、ミル
で平均粒径０．７６ｍｍのガラスピーズを用いて、７２
０分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、平均粒径Ｏ０
！μの活性炭の分散物を得た。

次に電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。

下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテル０．１ｇ、下記のアニ
オン性界面活性剤０．７ｇをｊ′％ゼラチン水溶液に加
えてミルで平均粒径０．７！；ｍｍのガラスピーズを用
いてｔｏ分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、平均粒径０．３μの電子伝達剤
の分散物を得た。

電子伝達剤 アニオン性界面活性剤 ０（２Ｃα）ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９Ｎ　ａ　
０３　Ｓ−０−ＩＣＯＯＣＨ２Ｃｌ　（Ｃ２Ｈ５）　Ｃ
４Ｈ９次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方
について述べる。

イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれを以下の処方のと
おり、酢酸エチルｊ　Ｏｃｃに加え約６０００に加熱溶
解させ均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチン
の１０％水溶液！００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ０．ＡｇｋよＵ水！θｃｃを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで７Ｏ分間、１００θＯｒｐｍにて分散し
た。　この分散液を色素供与性化合物のゼラチン分散物
と言色素供与性化合物（１） 色素供与性化合物（２） 色素供与性化合物（３） 電子供与体■ 高沸点溶媒■ 電子伝達剤プレカーサー■ 化合物Ａ ＣＯ２Ｃ１２Ｈ２５ ＣＯ２Ｃ１２Ｈ２５ 次に中間層用電子供４体■のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。

下記の電子供与体■２３．Ａｇと上記の高沸点溶媒■ｔ
、！ｇを酢酸エチル３０　ＣＯに加え均一な溶液とした
。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００ｇ
、亜硫酸水素ナト１７ウム０゜２！ｇ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーｆ。

３ｇおよび水Ｊ　ＯｃＣを攪拌混合した後、ホモジナイ
ザーで７０分間１１００００ｒｐで分散した。

この分散物を電子供与体■のゼラチン分散物と言う。

！子供与体■ （Ｊｉ（ 注７） 界面活性剤■ 注コ） 界面活性剤■ ＣＨ３ＣＯ）ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９Ｎ　ａ　
Ｏ３Ｓ　−ｃ）（ＣＯＯＣＨ２０（（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ
ｇ注３） 水溶性ポリマー 注Ｖ） カブリ防止剤■ 注り 界面活性剤■ 注ｔ） 界面活性剤■ 注７） 電子伝達剤■ 注ｌｒ） 硬膜剤■ 、＋２−ビス（ビニルスルホニルアセトアト）エタン 注り） カブリ防止剤Ｏ ■ シリコーンオイル（１） 界面活性剤（１） 界面活性剤（２） Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２ＮＣ）Ｉ２ＣＯＯＫ ３１１７ 界面活性剤（３） ＣＩ（３ 界面活性剤（４） Ｃ２■］５ ａ−（２ＣｏｏＣＨ２ａＩＣ４Ｈ９ Ｎ　ａ　０３　Ｓ　　ＣＨＣＯＯＣＨ２Ｃ）ＩＣ４８ｇ
２Ｈ５ 蛍光増白剤（１） λ、ｊビス（！−ターシャリブチルベンゾオキサゾル（
２））チオフェン 界面活性剤（５） 水溶性ポリマー（１） スミカゲルＬｓ−Ｈ（住友化学■製） 水溶性ポリマー（２） デキストラン（分子ｉ−７万） 媒染剤（１） 硬膜剤（１） マット剤（１）＊ シリカ マット剤（２）＊ ベンゾグアナミン樹脂 （平均粒径／！μ） 感光材料♂０／ＶＣＬ−いて第２層および第Ｖ層に本発
明の化合物をオイル分散法によりセラチン中に分散し、
各層それぞれ３×１０−５モル／ｍ２となるように添加
した感光材料♂θコ〜♂０７を作制した（表ｔ）。

上記感光材料ざ０／−４０７に分光写真機を用い、波長
と直角方向に連続的に濃度が変化しているウェッジを通
して露光した。

この露光ずみのカラー感光材料の乳剤面に７！ｍｌｊ／
ｍ２の水を３！０Ｃの温水に３秒間つける事により供給
し、その後受像材料と膜面が接するように重ね合せた。

吸水した膜の温度が７１ｒ０Ｃとなるように温度調整し
たヒートローラーを用い７１秒間加熱した次に受像材料
を感光材料からひきはがすと、受像材料上に波長に対応
して、ブルー、グリーン、レッドのスペクトルダラムが
得られた。

各色のイエロー、マゼ／り、シアンの濃度をＸ−ｒｉｔ
ｅ社製３１０型濃測器により測定した。結果を表ｔに示
す。

上記の結果から本発明の化合物を添加する事によりブル
ー、グリー７、レッド各色とも濃度が上がりかつ補色成
分が減るため色純度が上がる事がわかる。すなわち本発
明の化合物は、優れた色再現改善能力を有する事が証明
された。

父上記感光材料を３ｏ’ｃ７ｏ％でｌカ月保存した後同
様の処理を行なったが、上記表３の結果と変わらず、本
発明の化合物を用いた感光材料は、伺らその経時性に悪
影響を与えな鴇事も確認された。

実施例り 特開昭ｔｊ−Ｊ♂Ｐ、ｔ、ｒｉ号の実施例−ノのカバー
シートのタイミング層に本発明の化合物／。

６．３０．２７及び２６を各１ｚＯ，Ｉ２ｊミリモル／
ｍ２添加したカバーシー１−７−／、ター２．５’−ｊ
、５’−４及び？−夕を作製した。これらのカバーシー
トと同実施例の感光シート１０２と重ね合せて同実施例
と同様に処理した。Ｎ開処理温度ば１０　’Ｃ，２！　
’Ｃ及び３Ｊ″Ｃで行った。

その結果、各試料は、いずれも処理温度依存性が小さく
％Ｄｍａｘが高く、かつＤｍｉｎの低い優れた写真性能
を示した。

実施例ＩＯ 実施例りの感光シートの第（１０）層におけるイエロー
色素放出レドックス化合物の代わりに本発明の化合物３
６を等モル入れた以外はすべて同様の感光シートを作成
した。

この感光シートと特開昭ｔＪ−、２１？！！７号の実施
例−／のカバーシートと処理液を組合せて、同実施例と
同様にして、２夕０Ｃにて処理した。

本発明の感光シートはＢ濃度の増加速度および色像完成
時間が速く、短時間で画像が得られることがわかった。

実施例−７／ 特開平／−／／１２４ｔ／号の実施例−／の試料１０２
の第３．第１、第２．第７、第２及び第１Ｏの各層に本
発明の化合物−／、−２９及び−３グを各々３　ｍｇ　
／　ｍ　２ずつ添加し７試料／／−／、／／−λ及び／
／−３を作製した。

この試料を同実施例の記載に従って処理ｆ、ｆｃところ
、 色再現性において優れてしることが確認された。

【図面の簡単な説明】

第１図は、重ね返しによる抜文字画像形成を行なう場合
の、露光時構成を示したものであり各符号は以下のもの
を示す。 （イ）透明もしくは半透明の貼りこみベース（ロ）線画
原稿（なお黒色部分は線画を示す）（ハ）透明もしくは
半透明の貼りこみベース（ニ）Ｍ４点原稿（なお黒色部
分は網点を示す）（ホ）返し用感光材料（なお、斜線部
は感光層を示す）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（１）で表わされる化合物を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし
   、Ｌは２価の有機基を表わす。 Ｔｉｍｅはタイミング基を表わし、ｔは０または１であ
   る。ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす。 Ｙは−ＳＯ＿２−または−Ｙ′−ＳＯ＿２−または▲数
   式、化学式、表等があります▼であり、Ｙ′は−Ｏ−ま
   たは−ＮＨ−または▲数式、化学式、表等があります▼
   である。 ２）ＰＵＧが現像抑制剤残基を表わすことを特徴とする
   請求項（１）のハロゲン化銀写真感光材料。 ３）下記一般式（２）で表わされる化合物を含有するこ
   とを特徴とする請求項（２）のハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３＿１は脂肪族基または芳香族基を表わし、
   Ｒ＿３＿２は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、カルバモイル
   基又はオキシカルボニル基を表わし、Ｇ＿１は▲数式、
   化学式、表等があります▼基、−ＳＯ＿２−基、−ＳＯ
   −基、▲数式、化学式、表等があります▼基、▲数式、
   化学式、表等があります▼基、チオカルボニル基又はイ
   ミノメチレン基を表わし、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水素
   原子あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無置
   換のアルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換の
   アリールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシ
   ル基を表わす。