JPS5895728A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPS5895728A
JPS5895728A JP19383281A JP19383281A JPS5895728A JP S5895728 A JPS5895728 A JP S5895728A JP 19383281 A JP19383281 A JP 19383281A JP 19383281 A JP19383281 A JP 19383281A JP S5895728 A JPS5895728 A JP S5895728A
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山室 清彦
Shigeo Hirano
平野 茂夫
Yasuo Iwasa
保男 岩佐
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/34Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
    • G03C1/346Organic derivatives of bivalent sulfur, selenium or tellurium

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発@は)・ロゲン化嫁写真感光材料に関するものであ
り、特に経時保存中の写真性能の変動が防止されたハロ
ゲン化嫁写X感光劇料に関するtのである。又、3J偉
抑制による感度低下t%h皮らすことなく、カブリの発
生が防止され九・・ロゲン化欽与真悪光材料に関するも
のである。
ハロゲン化fI&′4真感光劇科(以下感光材料という
)は経時保存中に写真性1@(例えばst+m詞、セし
て籍にカブリ)が、変動し易い。この4真性能の経時に
よる変動を児童になくすことは不可能であるが、できる
だけ小さくすることが望ましいわけで、そのために従来
数多くの研究が行われて米次。
経時保存中あるいは現像処理中にみられる1真性能の変
動、特にカブリの発生管防止する方法として、例えばl
−フェニル−!−メルカプトテトラゾール類(ベルギー
籍軒纂471.参〇−号。
米国特許3.121.274号、同第J、374゜3i
o号、IWl總J、4/j、t/≦号、同第J。
07/、参4!号、1IIj纂J、参−〇、64参号。
同菖コ、410J、ターフ号、特開昭10−77134
号など)蟇ベンゾトリアゾール類(英国特許編?1?、
041号、同第74F、≠31号、米国特許纂J、/!
7.jOv号、同第J、01コ。
011号、ドイツ特許第4/7,7/コ号など)蟇ペン
ツイZグゾール類(米ai*軒菖J、/17゜171号
、同第1./参r、o4を号、−纏J。
II/、441号、英国籍軒纂コア/、017j号、同
萬1.J#参、jut号、同第J、/4に1,064号
、四@J、II/、443%、xm特軒gJ7/、41
71号、同@/、Jug、!411号、ドイツ特許第7
01 、≠22号、IWJ第4Jj、742号、−票コ
、−〇!t、!Jり号など)!ならびにインダゾール類
(米国籍軒#IXJ、104,447号、同菖J、−2
0,470号、同第/、743.2り0号、開票コ、J
7/、λコを号など)などの複素環化合物を感光材料中
あるいは処理液中に添加する方法が知られている。しか
し、これらの化合物は経時保存中のカブリの増加【抑制
する効果が充分でなρ為つ几す、あるいは感度の低下′
ktねくなどの欠点t−Nしている。
一方カラー感光材料、%に撮影用のカラー感光材料では
使用される銀塩が多い上に1黄色フィルターm+ハレー
ション防止層にコロイド鋏が使用されるので漂白過程に
要する時間が長くなり、処理スピードtF?iJ上させ
る上でのネック罠なっているが、従来公知のカブリ防止
剤の中でカブリ防止効果の南い化合物、例えば/−(ア
ミドフェニル)−j−メルカプトテトラゾールは銀と安
定な塩を作り易いためKs白過程での脱嫁性會悪化名せ
、処理スピード1更に遅らせるという欠点がある。
この#A同は特に標白刃の弱い漂白剤、カえば過硫酸塩
を用いた場合KJmliK現われる。従って脱銀性¥I
cj!化させずに経時保存中の写真変動を防止し得る安
定剤が望まれるわけであるが従来公知の化合物の中には
かかる景求會満たすものがなかつ六、。
従って本発明の目的はM/に%経時保存中01^性能の
変動、時にカプリの発生防止した感光材料に提供するに
るる。本発明の目的は巣コに現像抑制に↓る感度低下に
もたらさず一カブリの発生を防止し、実質的な$11上
昇14fることができる、化合物を含有した感光材料【
提供するにある。
本発明の目的はgJKii白過程での脱銀性を阻害しな
い化合物によりカプリの発生が防止されたカラー感光材
料t−提供するにある。本発明の目的は第1K漂白刃の
匈い艶白剤、特に過硫酸塩を用いて標白される場合に脱
銅が速やかに光子するカブリの発生が抑制されたカラー
感光材料を提供するにある。
本発明の上記の目的は下記一般式11)で示される化合
物の少なくとも11aを・・ロゲン化鋼感元劇料に添加
することにより達成される。
一般式(I) 8M 式中Mtま水素原子、アルカリ金属原子父に四級アンモ
ニウム基を表わす。R1およびFL2 u水素原子、無
置換もしくViat換基tもつ脂肪族基又は無置換もし
くは置換基金もつ芳香族基を表わす。
RとRは同じでも異なっていてもよく、またR1とRと
でmt−形成してもよい。
一般に安定な不溶性錯塩を形成するもの程カヅリ防止能
は大きくなるが、逆に脱銀性は愚くなる傾向に;1fし
ている。本発明の化合物がカブリ防止能も大きく、かつ
脱銀性がすぐれている事実は、予測できなρ・つたこと
であり、驚異に値する。
本発明Q化合物について、更に畦しく述べれば、一般式
(I)において、 MOアルカリ金金庫原子してはL1■、Nu■。
ならびにK[有]などがある。四級アンモニウム基とn
C1$I82 B (CH3) 3N″)、 nc、 
、H,、(CH,) 、N■ならびにphCH,(OH
s) SN■などがあけられる。
B 1 、 B *の脂肪族基としては、!g数/Iま
でのアルキル基やアルケニル基か好ましく例えばメチル
基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチh基、t−’
fチル基、n−はンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘ
キシル基、n−オクチルjfs、n−ドデシル基、n−
オクタデシル基、アリル基などがある。
RI B mの芳香族基としては炭素数1〜λ00了リ
ール基が好ましく、例えばフェニル基及びナフチル基が
ある。
R1とR3とで形成される漆は炭素数コ〜i。
の壇で橡真の中に0.NまたはSVt含んでもよい。
例え#′f+CH+ →CH2−)、、+C)I、+、
意  41 CH3 −CH,CH,0C)l、CH,−、−CH2(、’H
,NCH,CH,−などがある。
R’、ROi11換基としては、アルコキシ基(例えば
メトキシ基、エトキシ基)ハロゲン(例えばクロロ、プ
ロ七など)、アルキル基(例えばメチル基、エチル1な
ど)フェニル基、アルコキシカルボニル基(例えばエト
キシカルボニル基)、アシル基(例えばアセチル基)、
了シロキシ基(?llえはアセチロキシ基)、シアノ晶
、ニトロ基、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基)、
アミド基(例えFi7%F基)ならびにスルホンアミド
基(例工ばメタンスルホンアミド基)などがあル基であ
る。
本発明の化付物の具体例を以下示すか、それに限るもの
ではない。
H 8H N、N N=N N=N H H −N H 8H N畷N 1 これらの化合物は一般に、%開開10−77参34号、
同!/−3コ3〈号、米国特許第J、Jデ!、274号
、tirJMi、iyt、Jio号に記載されているア
さド置換され7t/−7エニルー!−メルカプトテトラ
ゾールのアさprallなどの強酸で加水分解して得ら
れるアミノ置換/−フェニルーI−メんカプトテトラゾ
ールと、遍蟲なインアミン酸エステルあるいは、N、N
−ジエチカルバモイルクロリドと反応させることKより
甘酸できる。以下Km−成法0具体偽【述べる。
(1)  化合物(5)の合成 /−(J−ヘキャンアt )(1フエニル>−Z−メル
カプトテトラゾール/!0ftO,11M)kエタノー
ル夢zowyc分散し、室温にて攪拌しなから―塩酸J
OOwt1ff加えた。さらKm温にて3時間反応させ
7を俵氷冷して析出した結晶tF取しアセトンで洗浄す
ると、/−(j−7zノフエニル)−!−メルカプトテ
トラゾール塩酸塩がll、O2得られた。このアミン塩
酸塩會アセトニトリル7zOwstK分散し、トリエチ
ルアミン参11dlt加え次後、室温でイソシアン酸ブ
チルlコIft崗下する。さらに室温にて6時間反応さ
せた後、水コ、コt【加え塩酸でpHコにし、析出した
結晶t−F取し皮。エタノールで再結晶して目的物4F
F(収率ダ4%)、融点/7/〜17コ0C(分解)t
−得た。
(2)化合物a樽の合成 /−(J−アきノフェニル)−4−1ルカブトテトラゾ
ールコIfとピリジンJiffアセトニトリAJコOa
tに分散し、N、N−ジエチルカルバモイルクロリドt
art−滴下した。i、z時間加熱還流し皮後、水コ0
0df加えて酢酸エチルで抽出した。濃縮後、アセトニ
トリルコ10−で再結晶して、目的物t−/79(収率
J/%)、融点−/I#〜1tz0c(分解)1得た。
七の他のfヒ合物も上と同様にして合成できる。
上記した本発明の化合物は感光側斜の#It属層の少な
くと%/層中に添加される。添加量は化合物の種類中龜
加層によって適宜変災されるべき値でるって一義的には
定めKくいが、一般にハロゲン化銀乳剤層添加の場合V
cFiハロゲン化@1モルに対して10   モル〜1
0  4ルの1@囲でコロイドfIi層添加の場合にF
i釧1モルに対して10−4モル〜l七ルの範囲で使用
すれば経時保存中の写真性*@O変励、→にカブリの尭
生が抑制されることか判つ几。より好ましい銑虜量OI
@囲はノ・ロゲン化銀1モルに対して10−6〜10 
 銀1モルに対してはlOモル〜10  4ルの1%a
Kある。
本発明の化合物【添加する感光材料の構成層はハロゲン
化銀乳剤層を始めとして保4ia層、下塗層、中間層、
黄色フィルタ一層、ハレーシロン防止層などの通常の感
光材料に設けられる補助層のどれであってもよいが、ハ
ロゲン化銀又はコロイド銀會含む構成層に添加するのが
好ましい。特に本発明の化合物をカラー感光材料の黄色
フィルタ一層中ハレーシ盲ン防止層の如きコロイド“釧
に含む層に添加すると、該コロイド饋によるIIm層の
カブリの経時増加(隣接層に拡散し几コロイド銀が−m
現像核として作用する次めに発生することに起因するカ
ブリ増加分) tJIil&を低下させることなく抑制
できるうえに、コロイド録の脱銀性を阻害しないという
著効が得られる。
本発明の感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀として
臭化銀、沃臭化像、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれを用いてもよい。与真乳剤中のハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズ(球状ま九は球に近慎の粒子の場合
は粒子直径、立方体粒子の場合は曹長を粒子サイズとし
、投影面積にもとづく平均で表わす)は特に問わないが
3μ以下が好ましい。粒子サイズ分布はせまくても広く
てもいずれでもよい。
写真乳剤中のハロゲン化鋼粒子に、立方体、八面体のよ
うな規則的(regular)な結晶体t−有する鴨の
でもよく、また球状、板状などのような変則的(irr
egular )な結晶形【もつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形tもつものでもよい。種々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよい。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相合もってい
ても、均一な相から成っていてもよい。
tた1倫が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。
本発明に用いられる写真乳剤ijP、Qlafkide
s著ahムmie at Physique phot
ographique(Paul  Monte1社刊
、lり47年)、G、F。
Duffin @ Photographムc  Em
ulsionChemistry(The  Foca
l  Press刊、/P44年)、V、L、Zeli
kman et ml著Makingand   Co
at  ing  photographic  Em
ulmlon(TheFocal  Preas刊、l
デ4参年)などに記載された方法1r用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と町浴性ノ・ロゲ
ン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法
、それらの組合せなどのいずれt−用いてもよい。
粒子′kfIMイオン過剰の下において形成させる方法
(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてノ10ゲン化嫁の生成さ
れる液相中のI)All一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコンドロールド・ダブルジェット法會用いることも
できる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いノ・ロゲン化銖乳剤かえられる。
別々罠形成したλ糧以上のI・ロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子形h!i、tたは物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩まxr;tその鉛塩、ロジウム塩またはその錯
塩、鉄塩まfCは鉄錯塩なと°【共存させてもよい。
本発明にFi表(3)潜像を形成するネガ型乳剤でも、
直接反転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、
内部潜像型乳剤や予めカブらせた゛[接反転型乳剤があ
る。
本発明に有利にrす用できる内m満*撤ハロゲン化銀乳
剤としては例えば米国%軒コ、!fコ、λto−@、r
WIJ、JO&、773%、prlJ、44$7゜タコ
7号、同J、74/、コアを号、及び岡3゜り31.0
/−号等に記載があるコンバージョン脂乳剤、コア/シ
ェル型乳剤、異樵金lj4を内蔵さ讐た乳剤等を挙げる
ことができる。
この誠の乳剤の造核剤としては、米鴎轡軒コ。
!II 、91コ号、同一、143,771号に記載さ
れたヒドラジン類1町J、−一7.!j−号に記載され
たヒドラジド類とヒドラゾン類;英国%Winコ13.
IJj号、脅公紹≠2−3ti1参号、木国籍HJe7
J事、731号、同J。
7/f、196号、同J、4/1,4Ij号に記載され
九四級塩化合物菖米国籍軒J、7/l、μ70号に記載
された、かぶらせ作用のある(nuclea目ng)置
換基を色素分子中に有する増感色嵩寥米1i1411軒
参、010,223号、N−。
OJ/、/J7414に記載されたアシルヒドラジノフ
ェニルチオ尿素系化合物が代表的なものでめる。
ハロゲン化銀乳剤0%化学増IIAを行なわないで、い
わゆゐ未後熟(Pr in it 1ve)乳剤のまま
用いることもできるが、通常a化学増感される。化学増
感のためvc tar 、前記Glafkidesまり
σ(Akademische  Verlagsges
ellschaft  。
teat)vc記載の方法を用いることができる。
すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いゐ貴金属増感
法などt単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
、それらの具体例は、米国特許/、j74t、?参参号
、コ、aio、btt号、2,271.9477号、1
.7コt、461号、J、616,911号に記載さ。
れている、還元増感剤としては第一すず塩、アギン類、
ヒドラジン霞導体、ホルムア(ジンスルフィン酸、シラ
ン化合物などを用いることができ、それらの具体例a米
ffi%許λ、4/117,110号、コ、≠/l、9
7参号、コ、III、4ft号、J、?fj、A0−r
号、2.9tJ、610号、コ、69参、−J7号に記
載されている。
貴金属増感のためK(J全錯塩のほか、白金、イリジウ
ム、パラジウム轡の周期律表■族の金属の錯塩を用いる
ことができ、その具体例U米国特許コ。
Jヂ9,013号、コ、参at、obo号、英国特許6
i1.06/号などに記載されている。
写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感され
てよい。用いられる色素rc In 、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラ−シアニン色素、へはシアニン色素
、スチリル色素、およびヘミオキンノール色嵩が包含さ
れる。%に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニア色素に属する色素である。
有用な増感色素灯例えばドイツ特許タコ9.0to号、
米国特許コ、、231,411号、同一。
ダ93.7ダを号、同コ、jOJ、774号、同コ、j
et、00/号、同コ、9/、2.Jコ9号、同3m6
j!、!デダ号、同j、674,9tf’号、同!、6
72,197号、同3.69ダ、−/7号、英国特許l
、コダコ、jrr号、特公昭411−144030号に
記載されたものである。
1配の如き感光性を有する〕・ロゲン化銀乳剤の層の他
VC実質的に非感光性の微粒子ノ10ゲン化銀乳剤の層
を粒状性や鮮鋭度を向上させるためtytσその他の目
的で設けてもよい。かかる実質的に非感光性の微粒子乳
剤層は感光性ハロゲン化銀乳剤層の上部または感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層とコロイド銀層(黄色フィルタ一層皐
ハレーション防止層)の間に設けることができる。
本発明の感光材料には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドまたはそのエーテル、エステルアオンなどの誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、つレタン誘導体、尿素誘導体、イミダ
ゾール誘導体、J−ピラゾリドン類等【含んでもよい。
例えば米国特許コ、参〇〇、!tJ2号、WIJJ、参
コJ、j#を号、同一。7/4,04コ号、同!、4/
7゜J10号、同!、772,0コ1号、同J、10r
、001号等に記載されたものを用いることができる。
写真乳剤層tytは他の構成層の結合剤としては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イド4用゛いゐことができる。たとえばゼラチン誘導体
、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブ
ミン、カゼイン勢の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル醗、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルア建ド、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピ
ラゾール等の単一あるいけ共重合体の如き多種の合成親
水性高分子物質を用いることができる。
ゼラ゛チンとしては石灰処理(レタンのほか駿処環ゼラ
チンやBu l l * 8oc 、 8c i 、P
hot 、JipatL。
ム/4,10頁(/ P44)K記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いて亀よく、又ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。
ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イノシアナート類、ゾロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアンド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物−等種々の化合物を反応筒せて得られるものが用いら
れす、その具体例は米1141許J、4/4c、921
号、IIJJ、/Jコ、?#7号、同J、/f4w”4
号、岡3゜312.113号、英a%許t 41− 、
 a i e号、同/、OJJ、lIf号、同/、00
1.7141号、特公昭がコーコ6t−!号などに記載
されてい小。
前記ゼラチン・グラ7トポリi−としては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アt
)′などの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの
如き、ビニル系モノマーo4−(ホモ)1または共重合
体をグラフトさせたものを用いることがでillゐ。こ
とに、ゼラチンとあるS*相溶性のあるポリマーたとえ
ばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタ
アタリルア建ド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート
勢の重合体とのグラフトポリマーが好ましい、これらの
例は米ai勢許コ、74J*!コ!号、同一。
t J / e 747 号、同’ e ’ j 6−
11 #’t ’k トに記載がある。
代表的な合成親水性高分子物質汀たとえば西独特許出願
(OL8 )コ、112,701号、米国特許!、62
0,711号、同3.t7ヂ、201号、特公昭参J−
via/*に記載のものであ±・ 本発明の感光材料には、前記本発明の一般式(I)で表
わされる化合物とともに、カプリ防止剤または安定剤と
して種々の化合物を含有させることができる。゛すなわ
ちアゾールIIたとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロ
インダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ペンズイミタソール1ll(%にニトロ−またη)
・ロゲン置換体) :ヘテロ環メルカプト化合物類たと
えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンズイミダゾール、メルカプトチ
ーノジ7/−ル類、メルカプトテトラゾールllIC’
IK/−フェニル−!−メルカプトテトラゾール)、メ
ルカプトピリミジン類;カルボキシル基やスルホン基な
どの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプト化合物
類;チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオン;アザ
インデン類たとえばテトラアザインデン類【特に4&−
ヒドロキシ置換(’*’e731.7)テトラアザイン
デン類);ベンゼンチオスルホンH類、ベンゼンスルフ
ィン酸;eど。
ようなカプリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物【加えることができる。
これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第J、Fj≠、#7ダ号、同第J、
trコ、?−7号、同第参、Qコ/、J亭r号各明細書
または特公昭Ij−Jt。
640号公報の記載を参考にできる。
本発911の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構
成層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えば
クロム塩(クロム明ばん、酢酸クロムなどλ、アルデヒ
ド類(ホルムアルデヒド、グリオキナール、ゲルタール
アルデヒドな、!’)、N−メチロール化合物(ジメチ
ロール原票、メチロールジメチルヒダントイルなど)、
ジオキサン誘導体(コ、J−ジヒドロキシジオキサン壜
!)、m性ヒニル化合物(/ * J e j −)リ
アクリ四イルーヘキサ辷ドC1−8−)リアジン、/、
J−ビニルスルホニル−コープロバノールt!’へ活性
ハロゲン化合物(コ、参−ジクロル−4−にドロキ”/
−8−)リアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸なト)、などを単独また
は組合わせて用いることができる。
本鞄明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には論
布助剤、帯電防止、スベリ性改真、乳化分散、接着防止
および写真特性改jL(たとえば現儂促進、硬調化、増
感)など種々の目的で種々の界面活性剤を含んでもよい
たとえばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサ
イド誘導体(例見はポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール纏合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステルII、dflJエチレングリ
コールソルビタンエステル類、ポリアルキレンダリコー
ルアルキルアt7またけアミド類、シリコーンのポリエ
fレンオaP’l)”イト付加物類)、グリシドール誘
導体【たとえばアルケニルコハク駿ポリグリセリド、ア
ルキルフェノールポリグリセリド)、多価アルコールの
脂肪酸エステル嬢、着のアル中ルエステル類などの非イ
オン性界m活性剤;アルキルカルボン11Lアルキルス
ルフォン酸塩、アルキルベン−に’ ンスル7オン酸塩
、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルミ11
m2エステル−、アルキルリン酸エステル類、N−アシ
ル−N−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル
類、スルホアルキルホリオキシエチレンアルムルフェニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エス
テル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ
基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノアルキルスル
ホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エステル類、
アルキルベタイン類、アミンオキシド類などの両性界面
活性剤;アルキルア建ン塩類、脂肪族ああいけ芳香族第
参級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イオダゾリウム
などの複素ll第参級アンモニウム塩類、および脂肪族
または複素瀧を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いゐことができる。
本発明の感光材料の写真乳剤層KiJ色形成カプラー、
すなわち発色現像処11において芳香族7級アミン現像
薬(例えば、フェニレンシアt y11導体や、ア建)
7′工ノール誘導体など)との酸化カッシリングによっ
て発色し5る化合物を例えば、Vゼンタカブラーとして
、!−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ルルブラ−、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖ア
シルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカプラ
ーとして、アシルアセトアミドカプラー(例えばベンゾ
イルアセトアニリド類、ピパロイルアセトアニリド類]
、等があp1シアンカツラーとして、ナフトールカプラ
ー、およびフェノールカプラー、等がある。これらのカ
プラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水基含有すゐ
非拡散のものが望ましい、カプラーは銀イオンに対し一
尚量性あるいijJ当量性のどちらでもよい、また色補
正の効果1に4つカラードカプラー、あるいはa(Ij
と4hなってlil像抑制剤を放出するカプラー(いわ
ゆるDIRカゾラー)であってもよい、tたDIRカプ
ラー以外にも、カップリング反応の生成物が無色であっ
て、現像抑制剤を放出する無呈色DIRカップリング化
合物やDI凡レドックス化合物を含んでもよい。
マゼンタ発色カプラーの具体例に、米国特許コ。
400,711号、同2,9rJ、601号、同3.0
6コ、6!3号、同3.lコア、コロを号、同J、J/
l、≠76号、同3.弘/り、391号、同J、J/W
、シーを号、閤J、j!I、Jlデ号、同j 、Itλ
、322号、同3.tip。
106号、同J、13弘、901号、同J、Iデ1、夢
4!−!号、11iI!に%許i、tio、ゲ6参考、
西独特許出願(OLS)J 、4401.! !、を号
、同一、#/7,911号、同コ、4t/r、919号
、同一、弘コダ、弘67号、特公昭参〇 −6037号
、特開昭J/−、!0r26号、同IQ−730参1号
、同jJ−!If22号、同≠?−/コ9!Jt号、同
憂デー7’IQ、27号、同to−/J 9334号、
同44−4.2/、2/号、同47−fLtpoコを号
、同10−60コア7号、同!/−−6j参1号、同!
!−4111コ号、などに記載のものである。
黄色発色カプラーの具体例は米lil特許コ、t71.
017号、同J、241,104夛、11i113゜ダ
01./を参考、同!、!!/、/11号、同3.11
2.321号、同J、7コ!、07コ号、同!、19/
、4117!号、西!!に特許l、まり7゜rbr号、
西独出願公開J、、J/9.?/7号、同コ、コ4/、
36/号、同コ、$/弘、004号、英国特許/、参2
2,0コO号、特公昭j/−10713号、特開昭≠7
−コ4/JJ号、同憂t−77/41f7号、同j/−
IOJ634号、同1O−6J4!/号、同!0−/2
33ダ1号、同10−/JOダ弘コ号、同I/−コ/1
コア号、同10−176!0号、同12−12820号
、同!−−l/jコ19号などに記載されたものである
シアンカプラーの具体例は米aEl特許コ、74P。
rJt号、同一、413≠、27コ号、同コ、−7参、
コタJ号、同λ、jコ1.デ0を号、同一。
191.124号、同J、0J41,192号、同J、
J//、?−74号、同J、#Jr、Jlj号、同J、
参74.j6J号、同J、!rJ、97/号、同J、1
9/、JtJ号、同J、747*参//号、同ダ、00
参、tJt号、西独特許出願(O12)コ、参l参、r
so号、同コ、#!ダ。
rJf号、特開昭参t−!、ttJI号、同zi−J4
0J参号、岡#r−jO!j号、同j/−/4’ 4 
rJ 1号、同za−4viaa参4+、filJ−P
OFJJ号に記載のものである。
カラード・カプラーとしては例えば米1ii1%許31
参74.140号、同一、zJi、vor号、同J、0
J4I、r92号、特公昭$$−コ0/4号、同Jl−
22JJ!号、同憂コー//JO#号、同参参−JJ1
67号、特開昭j/−240J参号@細書、同!コー参
コlJ1号明細書、西独特許出願(O12)コ、4Ii
t、tzツ号に記載のものを使用できる。
DIRカプラーとしては、例えば、米11141I許J
101,062号に記載のO−アミノアゾIIDIRカ
プラー、米■特許J、Jコア、!!参参考記載のチオエ
ーテルIIDIRカプラー、米国特許J。
4/7.JP/号に記載の一一ペンゾトリアゾリル蓋D
IRカプラー、西独特許出願(O12)コ。
#/ダ、006号、特開昭jJ−t2#λ参号及び同j
参考77427に記載のI・−ベンゾトリアゾリルII
DIRカプラー、特開昭jO−JO,jF/号及び特開
昭jコーrJ11コJ号に記載の含窒素へテロ環置換酢
酸エステルIIDIRカプラー、西独特許出願(OLS
)コ、t、27,4j−号、特開昭!コー9093コ号
及び特開昭jt/−/参基IJ参考121号一当量[D
 I Rシアンカプラー、特開昭jJ−4f6コ参号、
に記載のマロン駿ジアミドWDIRカプラー勢がある。
無呈色DIRカップリング化合物としては、例えば、英
lil特許7.4tコJ、111号、西独特許出願(O
12)コ、参〇!、#参λ号、同一、121,701号
、同コ、!コf、J!0号、同一。
+14A1.043号、米国特許J、デJr、ヂt4号
に記載されているチオエーテルm環状無呈色DIR化合
物、米II特許J、63コ、J参!号及び同J、fJt
、044/4i1に記載されていあチオエーテル履鎖状
無呈色DIR化合物、特開昭!0−、/−7,774号
、41I霧昭pi−101119号、及び同!コー47
421号に記載されているベンゾトリアゾリル重態呈色
DIR化合物、特開昭j/−7J参jj号に記載のピコ
リニウム型DIRカップリング化食物1等がある0DI
Rレドックス化合物としてul例えば1米国特許J、4
3?、41/7号、西独特許出願(O圏)コ、ダto、
コOコ号、米国特許J、コタ7,4を事!に記載のDI
Rハイドロキノン、−関昭lコー17121号に記載の
DIRレドックス型カデカプラーある。
本発明の写真乳剤はいわゆる拡散転写写真に用いる色素
惨形成化合物(例見は色素116薬、色素放出レドック
ス化合物、DDRカプラーなど)を含有することができ
る。具体的vcは例えば米国特許参、0!13.J/コ
号、同ダ# ” j e 4’ J 7号、同ダ、07
4.Zコを号、同ダ、/jコ、lJJ号、同≠、/Jj
、ヂコタ号、特開昭!J−/flfJJt号、同j/−
104134LJ号、同lJ−参6730号、同jグー
/30/ココ号、同zs−Jtlt号、特願昭j参−t
ヂlJt号、同j$−10104号、同l参−P//1
7号、吟に記載の化合物Y用いることができる。
本発明の感光材料は現像主薬を含有しうる。現像主薬と
して、リサーチ・ディスクロージャー、第77!41P
Jりの[Developing agentsJの項記
載されているものが用いられうる。
本発明によりつくられる感光材料には、写真乳剤層その
他の構成層にフィルター染料として、あるいはイラジエ
ーシ田ン防止その他種々の目的で、染料上11有してよ
い、このような染料として、リサーチ・ディスクロージ
ャー、第174@PJj〜コ4の[Absorblng
 and filter dyesJ  の項に記載さ
れているものが用いられる。
本発明の感光材料fl、また帯電防止剤、可塑剤、マッ
ト剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、空気カブリ
防止剤などを含有しうる。
ハロゲン化銀乳剤層お1び/または他の構成層は支持体
上に塗布される。塗布方法はリサーチ・ディスクロージ
ャー、第774%F27〜21(f)rcoating
 procedures Jの項に記載されている方法
を用いうる。    ・ 11!7%する支持体としてはリサーチ・ディスクロー
ジャー、第174巻Pコlのr 8upports J
の項に記載のものが用いられる。
本発明の感光材料は徨々の用途に用いられる。
例えば白黒ネガ用、白黒ペーパー用、力2−・ポジ川、
カラーイー/櫂−用、カラーネガ用、カラー反転用(カ
プラー1含む場合もあり、含1ぬ場合もある)、製版用
写真感光材料(例えばリスフィルムなど)、陰極線管デ
ィスプレイ用感光材料、XII記鍮用愚光材料(特にス
クリーンを用いる直接及び間接撮影用材料)、コロイド
・トランスファー・プロセス(Co11oid Tra
nsfer Process(例えば米Ii1%許コ、
7/4,012号に記載されている〕、銀塊拡散転軍フ
ロセス〔8目ve、r8altD目fusion Tr
ansfer Process (iF%lえば、米a
il脅許コ、itJ、ot参考、米国特許コ、lax、
irt号、同J、OJo、/11号、回コ。
lぶ/、il1号などに記載されている〕、カフ−拡散
転写プロセス(米ti1%許J、017.I/7号、同
1./11,147号、同コ、ytz。
6or号、同3.コjj、デ/I号、同3.コ17.1
10号、同j、227,11/号、同第3゜JJ7.1
12号、同J、#/j、44I4c号、同I、@it、
6ar号、同i、4ciBtut号、リサーチ・デスク
ロジャ第tri巻*tzi42、Ptz−17(/P7
4年//月)などに記載されている、ダイ・トランスフ
ァー・プロセス[Imb1bi日orITransfe
r Process(米国特許コ、rtλ、izt号な
どにMe載されている〕、銀色素蒙白法(Friedm
mnのH45toryof Co1or Photog
raphy’American Photograph
icPublishers Co tタタ−(とくに第
2参章)や’Br l tゑsh  Journal 
 of  Photography’  Vol///
、P−IOI 〜l0fApr、7.75F4#などに
記載されている〕、直IIkポジ用感元材料(例えば、
米国特許コ、参ツ7,17!号、同コ。
tri、vex号、同J、147,771号、同j 、
10/ 、104号、同J 、10/ 、!III号、
同J、47J、FOO号、同J、4A77、Jjコ号、
同コ、7/7.III号、同J、021.IO2号、f
lJI、010,191号、同J 、10/。
307−kjなどに記載されている)、熱現像用I&光
材料CIFiiえば、米国特許j、/Iコ、り0秒号、
同j、1/2,110号、同J、/弘1./22号、英
@J脅許i、tio、out号などに記載されている)
、物!!現像用感光材料(例えば、英国特許FJO,J
77号、同/、/11,211号などに記載されている
)等である。
本発明の感光材料は轡に、多層m*の内型カラー用、特
に反転カラーや、ネガティブカラー用と本発明による効
果Vt%に発揮しうる層構成としては、支持体から順次
、コロイド銀ハレーシ曹ン防止層、中間層、赤感層、中
間層、緑感層、コロイド銀黄色フィルタ一層、青感層、
保護層klI布した層構成である。上記における赤感層
、緑感層および青感層は低感度と高IIIAWLの層に
各々分割されていてもよい、筐た特公昭参F−/182
1に見られる様な赤感層、緑感層、青感層の少くとも1
つ會1つの部分層に分は九層構成、特開118j/−参
りOコアに見られる様な高感度乳剤層単位と低悪度乳剤
層単位會分けた層構成並びに西独公開2.4ココ、22
2号、同2,1ココ、り23号、同コ、4ココ、?i参
参考同コ、70#、124号、及び同コ、704I、7
97号に見られる層構成等が挙けられる。
写真g1を得るための露光は通常の方法を用いて行なえ
ばよい、すなわち、自然光(日光)、タングステン電灯
、螢光灯、水銀灯、キ竜ノンアーク灯、IR素アーク灯
、キセノンフラッジ電灯、陰極線管フライングスポット
など公知の多種の光stいずれでも用いることができる
。露光時間線通常カメラでhいられる17iooo秒か
ら1秒の露光時間はもちろん、//10DD秒z6短い
露光、たとえはキ竜ノン閃光灯や陰極線管音用いたl/
104〜17io  秒の露光音用いるξともできるし
、1秒より長い露光音用いることもできる。
必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組H,を調節することができる。露光にレーザー光を用
いることもできる。′!!た電子線、X線、rmsα線
などに1って励起された螢光体から放出する光によって
露光されてもよい。
本発明の感光材料の写真処理に扛、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理能には公知のもの1用いる
仁とができる。処理@fは普通lt ”cvhr、、t
o ’()間に選ばtlが、/ I ”Cぶり低い温度
またはto @cvこえる温度としてもLい。目的に応
じ銀−像【形成する現像処理(黒白写真部ml)あるい
は、色素vlt形成すべき現曾処mから成るカラー尊真
処履のいずれでも適用できる。
黒白写真処理する場合に用いる現*m:は、知られてい
る現像主薬を含むことができる。ll1gI主薬として
は、ジヒドロキシベンゼン類(たトエば)−イドロキノ
ンL  j−ピラゾリドア類(たとえばl−フェニル−
!−ピラゾリドン)、ア建ノフェノールl11(たとえ
ばN−メチル−p−ア建ノフェノール)、/−7二二ル
ー!−ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許II
、047,172号に記載の1.コ、J、l−テトラヒ
ドロキノリ/環とイントレン環とが縮合し良ようなII
素寝化合物拳など會、JIL1!tlもしくは組合せて
用いることができる。 ***には一般にこの他公知の
保恒剤、アルカリ剤、pHl1ka剤、カブリ防止剤な
ど會含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、i!膜剤、粘
性付与剤など會含んでもよい。
本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」の現像処理
を適用することができる。「リス型」現像処理とは線l
ll5O1写真的再現、あるいはノ\−7トーン画像の
網点による写真的再現のために、通常ジヒドロキシ(ン
ゼン*V**主薬とし、低い勝機酸イオン濃度の下で、
現gI過程會伝染的に行なわせる現像処理のことをいう
(詳mはメースン著[フォトグラフィック◆プロセッシ
ング・ケミストリーJ(/り41年)/41〜/41ペ
ージに記述されていゐ)。
現像処理の特殊な形式として、現像主II會感党材料中
、たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液
中で処理してJJl像を行なわせる方法11−用いて%
よい、現像主薬のうち、疎水性のものはリサーチ・ディ
スクロージャー、第16デ号に、RD−/4fコlとし
て公開されているようにラテックス分散して乳剤層中に
含1せることができる。このような現像処mh、チオシ
アン酸塩による銀塩安定化処場と組合せてもよい。
定着液として扛一般に用いられる組成のもの【用いるこ
とができ為0足着則として線チオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のttか、定着剤としての効果が知られている有機硫
黄化合物會用いることができる。
定着液に扛硬膜剤として水溶性アルミニウム塩會含んで
もよい。
色票gIt形成させる場合には常法が適用できる。
ネガポジ法(例えば@Jourfial  of  t
he8ociety of Mo口on Plctur
e andTelevision Engineers
 6/轡<1vyI年]、447〜70/頁に記載され
ている)、黒白現儂主桑會含む現gII敵で現像してネ
ガ調律tつぐり、ついで少なくとも一回の一様な露光1
皮は他の−iM轟なカブリ処理【行ない、引き続いて発
色現像主薬なうことにより色素陽1iIil(IIを得
るカラー反転法、色素1含む写真乳剤層r1−光後現像
して銀ii1gI會つくり、これを漂白触媒として色素
會標白する銀色素漂白法などが用いられる。
カラー現像IIIは、一般に発色**主薬會含むアルカ
リ性水溶液η為ら成る。発色現像主薬は公知の一級芳香
族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミンallえは
ダーアミノーN、N−ジェfルアニリン、!−メチルー
弘−アミノーN、N−−、>エチルアニリン、参−ア建
ノーN−エチルーN−β−ヒドロキシエチルアニリン%
j−)チルーu−72ノーN−エチル−N−β−ヒトa
キシエチルアニリン、J−メチル−参−アオノーN−エ
チルー41−/−メタンスルホアンドエチルアニリン、
参−チオノ−1−メチル−N−エチル−N−β−メトキ
シエチルアニリンなど)を用いることができる。
仁の他り、F、A、MasonllPhotograp
hlcProcess(ng  Chemistry(
Focal  Press刊、lす4を年)のココ1〜
ココデ頁、米国特許コ、lすi、air号、同J、jデ
コ、14−号、%−昭参1−44I−タ!1号などに記
載のもの1用いてよい。
カラー現像l[はそのほかアルカリ金属の勝機酸塩、炭
酸塩、ホウ酸塩お工びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化
物、沃化物$i−1び有機カブリ防止剤の如き現欅抑制
剤麿いしカブリ防止剤などを含むことができる。1次必
要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如キ保
恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如
き有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類の如き**促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロハイドライドの如きかぶ
らせ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助現
像薬、粘性付与剤、米国特許U、Of3.721号に記
載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開、(OL8
)λ、≦ココ、210号に記載の酸化防止剤など會含ん
でもよい。
発色3j!mMの写真乳剤層線通常、漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれて賜よい、Wt白剤としては鉄(1)、コバ
ルト(1)、クロム(1、銅(璽]などの多価金属の化
合物、過酸類、キノ7類、ニトロン化合物などが用いら
れる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄(
1)1次扛コバルト(璽)の有機錯塩、たとえばエチレ
ンシア2ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1.3−ジアミ
ノーコープロAノール四酢酸などのアミノポリカルボン
酸類あるいはクエン酸、酒石酸、・リンゴ酸などの有機
酸の錯塩:過硫酸塩、過マンガン駿塙:ニトロンフェノ
ールなど【用いることができる。
本発明の感光材料は特に過5に酸塩などの徐自刃の物い
漂白剤で処理されたときにも脱銀の速度が速いので、こ
れらの公害性のない漂白剤で処理するのが好ましい。
徐白または漂白定着液には、米国特許!、0弘λ、!2
0号、同3.コ4t1.266号、特公昭参t−tso
t号、特公昭$j−1134号などに記載の漂白促進剤
、特開昭!j−61732号に記載のチオール化合物の
他、種々の添加剤1加えることもできる。
過硫酸塩などの漂白刃の弱い漂白剤を用いる場合には、
徐白櫃、漂白定着液、17jはその前浴中に漂白促進剤
′に添加してもLい。〃為かる漂白促進剤としては米国
特許第3.772,0コO号、同第i、rりJ、111
号、同第3.7.07,37参号、特公昭!!−212
47号、特開昭zt−241Ot号、リサーチ・ティス
フロージャー掲載A/j70参7iとに記されている化
合物を用いることができる。
以下に実施例を掲げて本発明會更に詳しく説明する。
実施例 し セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
すような組成の各層重すなる多層カラー感光材料會作製
した。
層−l ハレーション防止層 黒色コロイド銀乳剤(乳剤/Kgあたり黒化修ljf、
ゼラチン1oot(含む)/Kfに対し、塗布剤p−ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダのj重量鳴水溶lI!
μoCc1(加えて、乾燥膜厚が2μになる工うに塗布
した。
層−1ゼラチン中間層(乾燥膜厚1.Oμ)層−3赤感
性低感度I・ロゲン銀乳剤層jモル嘔のヨードを含む沃
臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.3μ、乳剤/Kfあた
り)・ロゲン111001、ゼラチン7Off含む)會
通常の方法で調製した。この乳剤/に9に赤感性分光増
感剤とじてアンハイドロ−t、z−ジlロロー2−エチ
ル−j 、 !’−ジ(3−スルフオブロビル)チアカ
ルボシアニンハイドロキサイドピリジニウムサルトの0
.l鳴メタノール溶液J / OCC會加え、次いで!
−メチルー7−ヒドロキシー2.j、参−トリアザイン
ト°リジンの1重量鳴水溶tJOOC$lP工び下記処
方によるシアンカプラー乳化物(11に参oat、乳化
物<2)11(xoot加え皮0次いでカラードシアン
カプラー(CC−/)のJ鳴水溶液コooCcw加え、
更にゼラチン硬膜剤としてコーヒドロキシー参、6−シ
クロルトリアジンナトリウム塩の1重量嘔水溶叡jOc
c’を加えて赤感性低感度ハロゲンー乳剤液とした。こ
の数音乾燥膜厚!。
!μになる様に塗布した。
CC−/ 01Nm 乳化物 (11 ■ lO量量鳴ゼラチン水溶液   io oot■の
混合物管jj’cにて溶解後、予めj j’Cに加熱し
た■に加え、コロイドミルにて乳化し良。
C−10/ 乳化物 (2) ■ lO重重量上ラチン水溶液   iooot■の混
合物’51111Cにて溶解後、予めt r’cに加熱
した■に加え、コロイドミルにて乳化した。
D−/ 層−夢 赤悪性高墨度ノ・ログン銀乳剤層層−Jのハロ
ゲン#1IIL剤液に於て次の変史を行≦It。
この様にしてできたハロゲン銀溶gt乾燥膜厚コ、λμ
になる様に塗布した。
層−l ゼラチン中間層(乾燥−厚o、rμ2層−6緑
感性低感度ハロゲン銀乳剤層 層−Jで用いた沃臭化銀乳剤/に9VC録感性感性増感
として3.3/−ジ(λ−スルホエチル)−2−エチル
ベンゾオキサカルボシアニンピリジニウム塩のQ、/4
メタノール溶girocr:、s−メチル−7−ヒドロ
キシ−2,J、4&−)IJアザインドリジンの!重蓋
嘔水溶液J(7CCv順次加え、次に下記処方によるマ
ゼンタカプラー乳化物(31【J J Ot、乳化物(
4)t−irot加え次。更にゼラチン硬膜剤としてコ
ーヒドロキシー弘、4−ジクロルトリアジンナトリウム
塩のコ重11′嘔水溶液!Occを加えてa感性低感度
ハロゲン釧乳剤液とした。この液を乾燥膜厚3.2声に
なる様に塗布した。
層−7緑感性高感度ノ・ロゲン銀乳剤層層−≦のハロゲ
ン鋼乳剤層に於て次の変*V行つ次。
この様にしてでき次ノ・ロゲン俯f@Ill燥膜厚コ、
2μになる樺に塗布した。
乳化物 (3) ■ io重量%セラチン水溶@    10009■の
混合物を!!0Cにて溶解後、予めsl’cに加熱し次
■に加え、コロイドミルにて乳イヒした。
乳化物 (41 ■ io重量嘔ゼラチン水溶@    i、ooot■
の混合*kjj’Cにて溶解後、予めj j’Cに加熱
し曳■に加え、コロイドミルにて乳化し友。
−J 層−l イエローフィルタ一層 黄色コロイド釧乳剤(乳剤lK4あたり黄色コロイド銀
1 、 ? 1.ゼラチン47fk含む)l麺に対し、
塗布剤p−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの!重量
僑水溶液1oocx:、w7JO見て乾燥膜厚が/、4
μになる工うに塗布した*(Agm布量romp/m 
 ) 層−デ 青感性低感度ノ・ロゲン銀乳剤層平均粒子サイ
ズが0.2μであることを除いては層−!で用いたもの
と同じ沃臭化俵乳剤l匂に!−メチルー7−ヒドロキシ
ーJ、j、4’−)リアザインドリジンの!重量鳴水溶
@20CCおよび下記処方によるイエローカプラー乳化
物(51’lr/j00を加えた。l!にゼラチン硬膜
剤としてコーヒドロキシー参、4−ジクロルトリアジン
ナトリウム塩の2重量嘔水溶gzocc1(加えて青感
性低感度ハロゲン銀乳剤液とした。
この液【乾燥膜厚3.01になる様に塗布した。
興化物 (5) ■ 10重重量上ラチン水溶111    /、000
9■の混合物@jr@Cにて溶解後、予めj j@Cに
加熱し九〇に加え、コロイドミルにて乳化した。
、@−10宵悪性高Stハロゲン銀乳剤層層−タのハロ
ゲン銀乳剤液に於て次の変更を行つ次。
この様にしてできたハロゲン鉄浴*1乾燥膜厚λ、g+
になる様に塗布した。
層−//  ゼラチン保護層(乾燥膜厚i、zμ)この
j5Kしてできた試料iフィルム(A)とする。
次に第1表に示される如く、フィルム(A)のイエロー
フィルタ一層に、コロイド銀7モルに対してコ、1xl
Oモルのl−フェニル−!−メルカプトテトラゾールお
よび化付物(2)〜(5)(メタノール溶液)tそれぞ
れ添加することKLって試料(B)〜(F)を作製した
上記のようにして作御し次フィルム試料(A)〜(F)
1便って長期自然経時変化【短期間KI11!察する目
的で以下の1うなフィルム強制経時試験を行なった。
強制経時試験保存条件 ■ malli   g1N存7日 ■ jOoC,6041日 ■ *t@c、toe  z日 この後、ウェッジ露光し続いて下記のような現律処m會
行なつ次、自記濃f#j足により、イエローフィルタ一
層Kll!Iする縁悪層の特性−線を求め、これ19縁
悪層の最低濃j[Tjm l nおよび相対対数悪1j
8o、J(カブリ+0.1の濃1[會与える露光量で創
建)【決定した。得られた各僅の保存条件による変化を
第11!にそれぞれ示しである。
処理工s 11度  時間 発色現俸  4I/@(:   J分 停   止   Jj  @C10秒 水  洗    z        10秒脱銀促進浴
    #       JO秒―   白     
 1     3分水  洗          1分 定  着    l     2分 水  洗          2分 安定浴  z     10秒 用い危処Il液は次のlli成會有する。
発色現fIIt 水酸化ナトリウム          コ?憂硫酸ナト
リウム           2を臭化カリウム   
        /、4At塩化ナトリウム     
       /fホー砂             
   /fヒドロキシルアミン硫酸a[at エチレン・ジアミン囚酢酸塩 コナトリウム            Jj弘−アオノ
3−メチル−へ− エチル−N−(β−ヒドロ キシエチル)アニリンモノ サルフェート           #を水會加えて 
         全量 /1停止箪 水                     too
y水酢51J O、ON 苛性ソーダ          /、6!?水を加えて
          全量 /を漂白促進櫃 1#1iIII!ナトリウム(無水)     タ、0
1コーN、N−ジメチルアiノ エチルイソチオウレJジヒ ドロクロライド        J、jlF酢酸ナトリ
ウ^         1.01氷酢@       
       J、jwJ水を加えて        
  全量 /l―白叡 過液酸ナトリウム          toy塩化ナト
リウム           20tリン酸二水素ナト
リウム      /Itテトラポリリン酸ナトリウム
      JP!−アラニン           
Jfリン酸(rj鳴ン          コ、21水
を加えて         全量 it定着液 チオ硫酸ナトリウム        1109jl[l
lナトリウム(無水)/!t ホー砂                /21氷酢@
               izm水を加えて  
        全量 /1安定浴 ホルムアルデヒド(77鳴)     iom次に試料
(A)〜(F)の黄色コロイド鍋の脱銀速ft−調べる
ために前述の欅白処1[?/分また祉j分行なったとき
の最低イエロー発色濃f′に比較し良、得られた結果を
第1表に示した。
第1表あるいは#XJ表から明らかのように、本発明に
よる化合物121、(31、(41あるいは(5)七便
用することKより、コロイド銀の存在KLるlI接層の
カブリ増加がおさえられるとと4KII度の変動中を小
さくすることができる。特に強制経時条件■(ウェット
条件ンでのカブリ防止効果は拳着である。このように本
発明にLるカブリ防止剤に使用することにより、長期経
時でのカブリ変化が小さくなり、写真感度の変動も少な
く好ましい写真が得られる。
カブリ騎止作用を示す化合物のな力・には、安定な銀塩
忙形成して脱銀性tJl化させるものがあや、漂白刃が
弱い遥**塩などによる漂白処理では、脱銀阻害性のた
めに化合物の菅用量【#7A力おさえざるを得ない場合
がある。第1表ρ為ら明らかの工うに、カブリ防止効果
に有効な貴重便用した場合、/−フェニル−j−メルカ
プトテトラゾールは、脱銀不良の次めに、イエロー濃度
が高いのに対し、本発明による化合物は脱銀阻害性(黄
色コロイド銀の脱銀不良)tはとんど示さない。このた
め本化合物は漂白刃の弱い処理に扛極めて有効なカブリ
防止剤と言える。なお、第1表で試料(A)よりも(C
)〜(F)がイエロー#kfが低いのは本発明による化
合物のカブリ防止効果のためである。
コロイド銀t−便用したアンチハレーション層に本発明
による化合IfIIJ1−使用しても、イエローフィル
タ一層で便用し′fc場合場合一様のカブリ防止効果が
見られた。
実施ガ 2 通常の下塗り層′gt#I布したセルローストリアセテ
ートフィルム上に下記OJl會支持体Ilから順次設け
て塗布試料(G)【作製した。
層−l ハロゲン化銀乳剤層 !、jモル鳴のヨード1含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サ
イズ1.2μ、乳剤/hあ次りハロゲン化銀/ 00 
t、ゼラチン70tf含む〕を通常の方法で調製し次、
この乳剤/〜に!−メチル−7−ヒトロキシーコ、J、
!−)リアザインドリジンの!重量暢水溶液、2o仄お
Lび下記処方によるマゼンタカプラー乳化物1(roo
tτ加え、更にゼラチン硬膜剤として1−ヒドロキシ−
参、6−シクロルトリアジンナトリウム塩の21量鳴水
溶@10σを加えてハロゲン化銀乳剤液とした。このW
L′に乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。
乳化物 (11 ■ lO重重量上ラチン水溶液   1oootに加熱
した■゛に加えコロイドミルにて乳化した。
層−2ゼラチン保護層(乾燥膜$/、j声)このように
してできた試料會フィルム(G)とする。次に第3表に
示される如く、フィルム(G)のハロゲン化銀乳剤層に
ハロゲン化銀1モルに対して、o、1xio   モル
>xび/×10  ’モルの/−フェニル−メルカプト
テトラゾールおよび化合物(2+、(41(メタノール
溶液)tそれぞれ添加することによって試料(H)〜(
M)?作製し次。
上記のようにして作製したフィルム試料(G)〜(M)
t−使って実施例しと同様にフィルム強制経時試験を行
なった。
強制経時試験保存条件 ■ 室温  保存 、3日 ■ 100(:、、laO鳴 、J日 ■ 参z’C,ro鳴 、3日 この後、ウェッジ露光し、続いて下記のような現像処m
t行なった。自記―良計に1リマインタ発色濃f會測定
し、これ↓リカブリ濃度お工び相対対数FI&[8o、
コ(カブリ十〇 、−2の濃fk与、する露光量で測定
)會決定した。得られた各値の保存条件にLる変化に第
3表にそれぞれ示しである。
処理工程   時間  am へカラー椀像・・・・・・・・・・・・J分/j秒 、
  jr”cコ m  白・・・・・・・・・・・・・
・・・・・を分!O秒 、  Jf’(J、水 洗・・
・・・・・・・・・・・・・・・・1分11秒 、Jj
’C参、定 着・・・・・・・・・・・・・・・・・・
1分30秒、  Jj’C1,水 洗・・・・・・・・
・・・・・・・・・・J分is秒、JI’C4,安 足
・・・・・・・・・・・・・・・・・・3分/l181
.  JI0C各工程に用いた処[液組成は下記のもの
である。
カッ−現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム      t、op亜硫酸
ナトリウム          参、Of炭酸ナトリウ
ム          30.01臭化カリ     
          /、ダtヒドロキシルアミン硫酸
塩     λ、弘tμm(N−エチル−N−βヒド ロキシエチルアミノJ−コー メチルーアニリン碕酸塩     参、jf水會加えて
            /l漂白液 臭化アンモニウム        /40.0mlアン
モニア水(コを憾)     コr、omエチレンジア
ミンー四酢酸ナト リウ五鉄埴          /j0 2氷酢酸  
           l参  1水を加えて    
        it足層着 液トラポリリン酸ナトリウム     コ、Of亜硫酸
ナトリウム         弘、opチオ硫酸アンモ
ニウム(774)   /7!、ON重曲硫酸ナトリウ
ム        −,11水會加えて       
     /1安定液 ホルマリン           1.0g水【加えて
           /l第7!1から明らかのよう
に本発明による化合物(2)あるいは(41tf用する
ことにより、コロイド銀層への添加と同様に乳剤層のカ
ブリをおさえ、大きなllA&上昇が得られる。更に、
強制経時での感度の変動巾奄小さく、特に条件■(ウェ
ット条件)でのカブリ防止効果はsIFである。このよ
うに本発駒によるカブリ防止剤を乳剤層に使用すること
に1つても、極めて良好な1真性能が得られる。
特許出願人  富士厚真フィルム株式会社185−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式(I)で表わされる化合物の少なくとも71
    1kl有すること1を特徴とするノ・ロゲン化−4真感
    光材料。 一般式(I) 11i1 式中Mは水素原子、アルカリ金属原子筐7’jは四級ア
    ンモニウム基會表わす。R1および几2は水嵩原子、無
    置換もしくは置換基″Iktり脂肪族基壕几は無量II
    Iもしくは置換基tもつ芳香族基1表わし%B1と几*
    (,1岡じで%に異なっていてもよく、ま交互に結合し
    て1llk形成してもよい0
JP19383281A 1981-11-13 1981-12-02 ハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS5895728A (ja)

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JPS62269957A (ja) * 1986-05-19 1987-11-24 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−画像形成方法およびハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6337343A (ja) * 1986-08-01 1988-02-18 Konica Corp 処理安定性の良好なハロゲン化銀写真感光材料
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