JPH03202849A - レーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に星クズ
状故障がなく、かつ短時間処理時にも処理ムラを生じな
いレーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ものである。

〔従来の技術及び問題点〕

従来のハロゲン化銀写真感光材料にあっては、フィルム
面同士の接触によるクツウキを防止するために、感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有する側の最外層にいわゆるマン
ト剤を含有させることが行われていた。マント剤とは、
通常１〜１０μｍ程度の粒径の固体で、感光材料表面に
その一部が突出することによりクツツキ防止等の効果を
奏するものである。

ところがクツツキ防止効果を大きくしようとしてマット
剤のね径を大きくすると、現像処理後の感光材料を観る
とマット剤が欠落または沈みこむことによって、例えば
−様に光をうけた場所ではそのマット剤欠落部分が透け
て基クズのように点々と見えるという問題が発生する０
本明細書中、このような故障を「星クズ状故障」と称す
る。形成された画像にこのような星クズ状故障が生じる
と、誤った画像情報が与えられることになり、極めて問
題である。

本出願人は先に、従来両立は困難であった上記クツツキ
防止と星クズ状故障防止の双方の問題を解決すべく、特
開昭６３−１９６４８号において、乳剤層側のマット剤
粒径をバンキング側のマット剤粒径より小さくする技術
を提案した。これによれば、クンツキ故障を生じること
なしに星クズ状故障が解決できる。

一方、レーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料の開発
が進められており、例えば医療診断用の放射線画像をデ
ジタル値として取り込み、コンピュータを利用してより
診断に適するような画像処理を施した後、上記のような
感光材料を用いてレーザービームで露光して画像を再生
する試みがなされている。これらの走査型露光装置用の
レーザーとしては、特にアルゴン、ヘリウム−ネオン、
ヘリウム−カドミウム等が実用化されている。これらの
レーザーは寿命が短く、装置が大型であったり、発光強
度を変調するための複雑な装置を必要としていたが、近
年、半導体レーザーの研究が進み、パワーアップと長寿
命化が実現されてきた。

半導体レーザーは従来のアルゴンやヘリウム−ネオンレ
ーザ−に比べ安価で長寿命であり、サイズが小さく直接
変調が可能であるため変調器が不要である等の利点を有
している。よってレーザー光源を用いた上記技術が注目
されるに至っている。

レーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料にあっても、
前記したようなりッッキの問題や星クズ状故障の問題が
ある。しかしレーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料
について、前述した構成によりクツツキ防止と星クズ状
故障防止の双方の問題を解決しようとすると、上記構成
をそのまま採用するのでは、必ずしも好結果が得られな
いことがわかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ハロゲン化銀写真感光材料の分野では、処理の迅速化の
要望から現像時間の短縮化が行われてＩおり、レーザー
用感光材料も例外ではない。

ところが一方、上記したような星クズ状故障を改良する
ため乳剤層側のマント剤を小さくしたり、マット剤の量
を減量することにより実質的にマット性を有しなくした
場合、レーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料にあっ
ては、特に、該感光材料が７０Ｏｎｍ以上の波長に分光
増感されたハロゲン化銀粒子を含有する感光材料である
場合、短時間処理時に処理ムラを生じやすいことが判っ
た。

本発明は、上記したような問題点を解決して、星クズ状
故障の発生がなく、しかも短時間処理を行った場合でも
処理ムラを生じないレーザー光源用ハロゲン化銀写真感
光材料を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有する側の最外層が実質的にマット性を有し
ないものであるレーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材
料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
いずれか１層が７０Ｏｎ−以上の波長に対し分光増感さ
れたハロゲン化銀粒子を含有しており、かつ該感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層あるいは隣接層に下記一般式（１）で
表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料によって、達成される。

本発明において「レーザー光源用」の材料とは、７００
　ｎｍ以上に発振波長を有する半導体レーザー等のレー
ザーを光源とした画像記録装置に用いる記録材料をいう
。本発明の感光材料は、例えばレーザー・スキャナー用
感光材料として利用することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に少な
くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するもので
ある。従って、支持体の両側に各々少なくとも１層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するいわゆる両面感光材料
でも、支持体の片側に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有し、他方の側に非感光性のバッキング層
を有するいわゆる片面感光材料であってもよい。好まし
いのは、片面感光材料である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有する側の最外層が実質的にマット性を有
しないものである。

本発明において実質的にマント性を有しないとは、迅速
平滑度試験器（スムースター）にてマント度を測定した
場合の値がｌＯｍｍＨｇ以下であることを言う。

該最外層が実質的にマット性を有しない構成にする具体
的手段は任意であるが、例えばこれを実現するには、感
光材料のハロゲン化銀乳剤層を有する側の最外層がポリ
メチルメタアクリレート、コロイダルシリカ等のマット
剤を全く含まないか、あるいはマント度が１０ｍｍＨｇ
以下であるように少量含むように感光材料を調製する。

マント度の測定は、次のようにして行う、即ち、上記マ
ント度は、２３°Ｃ±２℃、３０〜５５％ＲＨの条件で
３時間試料の調湿を行った後、同条件下で吸引圧を測定
し、ａｓＨｇで表した数値である。この値が大きい程マ
ット度が高いことを示す。

後記実施例において吸引圧の測定には、スムースター（
東英電子工業■製）を用いた。

次に本発明のレーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料
は、感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくともいずれかの
１層が７００ｎｍ以上の波長に対し分光増感されたハロ
ゲン化銀粒子を含有する。また、このハロゲン化銀乳剤
層あるいはこれに隣接する層に前記一般式ＣＩ）で表さ
れる化合物を含有する。

即ち本発明においては、７００ｎ−以上の波長に対して
分光増感されたハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層及び
／またはこれの隣接層に、一般式（１）で表される化合
物の少なくとも１種が含有される。

なおここで隣接層とは直接隣接しているほか、他の層を
介して隣接する場合も含む。

次に本発明のレーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料
に含有させる一般式（Ｉ）で表される化合物について説
明する。一般式（Ｉ）において、Ｒは置換もしくは未置
換のアルキル基、置換もしルキル基もしくはアリール基
であることがよい。

一般式ＣＩ）で表される化合物は、１種でも、２種以上
併用するのでもよい、また、１つの層に含有されるので
も、２以上の層に含有されるのでもよく、かかる含有層
、化合物の種類及びその組み合わせは任意である。

次に一般式（１）で表される化合物の具体的な化合物例
を示す、但し当然のことではあるが、以すが、好ましく
は炭素数１４以下のアルキル基もしくはアリール基であ
ることがよい。またＲ　＋　、　Ｒｚはそれぞれ水素原
子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もし
くは未置換のアリール基を表し、互いに結合し環を形成
してもよいものであるが、好ましくは水素原子、炭素数
１４以下のア一般式（１） の化合物例 ＮＨＬ、ＵＮｎＬ、ｎｓ 一般式ＣＩ）で表される化合物は、ハロゲン化銀乳剤層
に含有されてもよく、また保護層、下塗層、中間層等の
ハロゲン化銀乳剤層に隣接する補助層のいずれに添加さ
れてもよいが、ハロゲン化銀乳剤層に添加されるのが好
ましい。

添加量としては好ましくはハロゲン化銀１モル当たり１
０１〜１０１モル、より好ましくは１０−’〜１０−３
モルの範囲である。ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加
する場合にも、感光材料の単位面積当たりに存在するハ
ロゲン化銀との相対関係において上記の範囲となる。

次に本発明においてハロゲン化銀粒子を７００ｎｍ以上
の波長に対して分光増感するために用いる分光増感色素
について述べる。本発明においては、次ｔこ例示するよ
うな赤外増感色素を好ましく用いることができる。但し
当然のことながら、以下例示に限られるものではない。

赤外増感色素の具体例 ｚｎｓ ＣｘＨｂＳＯＪ” −４ （ｊ ２Ｈｓ ＺＨ５ −５ １−６ −７− −１２ −１３ −８ −９ ■ ０ ■−１４ ■ ５ −１６ ■　−１７ １−１８ ■ ９ ■−２３ ■　−２４ ■ ２５ しは３ し６８５ −２０ −２１ −２２ ■ ６ ■ ７ ■　−２８ Ｎ（Ｌ；ＨｚＵυυしｚＨｓ）ｚ ｌ−２９ １−３６ Ｊｓ ■−３２ ■ ３ −３４ 上記の如き分光増感色素を用いる場合、該色素は、直接
乳剤中へ分散することができる。また、これらをまず適
当な溶媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール
、メチルセロソルブ、アセトン、水、ピリジン或いはこ
れらの複合溶媒などの中に溶解して、溶液の形で乳剤へ
添加することもできる。

ハロゲン化銀乳剤中に添加される増感色素の量はハロゲ
ン化銀の種類や銀量などによって一様ではないが、好ま
しい添加量はハロゲン化銀１モル当たり０．００３〜０
．３　ｇで、更に好ましくは０．００５〜０．１５　ｇ
である。

これらの増感色素は、単一もしくは組み合わせて所望の
分光感度を得るように適宜の手段によりハロゲン化銀乳
剤に添加されればよい。

増感色素の添加時期は任意である０例えば、脱塩工程終
了後から化学熟成終了直前までの間の任意の時期に添加
される。

本発明の実施に際し、脱塩を行う場合、その方法として
は、当業界で行われているいずれの方法を用いてもよく
、例えばリサーチ・ディスクロージ＋　−（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６４３　・２３
頁左欄■・１９７８年に記載の凝集法或いはヌードル水
洗法などであってよい。

次に、本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤
について述べる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれるハロゲン
化銀粒子は、任意のハロゲン化１１＆ＩＩ或をとること
ができる。好ましくは、沃化銀を含むハロゲン化銀であ
り、この場合沃塩化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等のいず
れであってもよい。特に、高感度のものが得られるとい
う点では、沃臭化銀であることが好ましい。

好ましいハロゲン化銀粒子中の平均沃化銀含有量は０．
０５〜１０モル％、より好ましくは０．５〜８モル％で
あり、粒子の内部には、少なくとも２０モル％以上の高
濃度の沃化銀が局在化した局在化部分が存在するものが
好ましい。

この場合、粒子内部の局在化部分は、粒子の外表面から
できるだけ内側にあることが好ましく、特に外表面から
０．０１μｍ以上離れた部分に局在化部分が存在するこ
とが好ましい。

また、局在化部分は、粒子内部にて層状に存在してもよ
く、またいわゆるコアシェル構造をとって、そのコア全
体が局在化部分となっていてもよい。この場合、外表面
から０．０１μｍ以上の厚さのシェル部分を除く粒子コ
ア部の一部ないし全部が２０モル％以上の沃化銀濃度の
局在化部分であることが好ましい。

なお、局在化部分の沃化銀は、その濃度が３０〜４０モ
ル％の範囲であることが好ましい。

このような局在化部分を有する沃臭化銀粒子を用いる場
合、該局在化部分の外側は、通常、沃化銀を含まないハ
ロゲン化銀によって被覆されるのが好ましい。即ち、好
ましい態様においては、外表面から０．０１　ｕ　ｍ以
上、特に０．０１〜１．５μｍの厚さのシェル部分が沃
化銀を含まないハロゲン化銀（通常、臭化銀）で形成さ
れる。

本発明の実施に際して、粒子内部（好ましくは粒子外壁
から０．０１μｍ以上離れている粒子の内側）に少なく
とも２０モル％以上の高濃度沃化銀の局在化部分を形成
する方法としては、種晶を使わないものであってもよい
。

種晶を使わない場合は、保護ゼラチンを含む反応液相（
以後、母液という）中に熟成開始前は成長核となるよう
なハロゲン化銀がないので、まず銀イオン及び少なくと
も２０モル％以上の高濃度沃素イオンを含むハライドイ
オンを供給して成長核を形成させる。そして、更に添加
供給を続けて、成長核から粒子を成長させる。最後に、
沃化銀を含まないハロゲン化銀で０．０１μｍ以上の厚
さをもつシェル層を形威せしめる。

種晶を使う場合には、種晶のみに少なくとも２０モル％
以上の沃化銀を形威し、この後シェル層で被覆してもよ
い。あるいは、種晶の沃化銀量をＯとするか１０モル％
以下の範囲内とし、種晶を成長させる工程で粒子内部に
少なくとも２０モル％の沃化銀を形成させて、こののち
シェル層で被覆してちよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、その乳
剤層中に存在するハロゲン化銀粒子の少なくとも５０％
が前記のような沃化銀局在化部分を有する粒子であるこ
とが好ましい。

また本発明の他の好ましい実施１！様としては、前記の
ような沃化銀局在化部分を有する単分散乳剤を使用する
ことが挙げられる。

ここにいう単分散乳剤とは、常法により、例えばＴｈｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａｌ、７９．
３３０〜３３８（１９３９）にＴｒｉｖｅｌｌｉ、５ｗ
１ｔｈにより報告された方法で平均粒子直径を測定した
ときに、粒子数または重量で少なくとも９５％粒子が、
平均粒子径の±４０％以内、好ましくは±３０％以内に
あるハロゲン化銀乳剤をいう。

かかる単分散乳剤粒子は、規則正しいハロゲン化銀粒子
の場合と同様に、同時混合法を用いて作ることができる
。同時混合時の諸条件は、規則正しいハロゲン化銀粒子
の製法と同様である。

かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例えばＪ、Ｐｈ
ｏｔ、Ｓｉｃ、、１２＋２４２〜２５１　（１９６３）
特開昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６４号、特
開昭５５−１４２３２９号、特開昭５８−４９９３８号
の各公報に記載されている。

上記単分散乳剤を得るためには、特に種晶を用い、この
種晶を成長核として銀イオン及びハライドイオンを供給
することにより、粒子を成長させることが好ましい。

この種晶の粒子サイズの分布が広いほど、粒子成長核の
粒子サイズ分布も広くなる。従って、単分散乳剤を得る
ためには、種晶の段階で粒子サイズ分布の狭いものを用
いるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる前記の
ごときハロゲン化銀粒子は、例えばＴ、Ｈ。

Ｊａｗｌｅｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”第４版、
Ｍａｃ＋＋ｉ　１１ａｎ社刊（１９７７年）３８〜１０
４頁等の文献に記載されている中性法、酸性法、アンモ
ニア法、順混合、逆混合、ダブルジェット法、コンドロ
ールド−ダブルジェット法、コンバージョン法、コア／
シェル法などの方法を適用して製造することができる。

また、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤は、銀イオン溶液や
ハライド溶液の添加量を徐々に増加させるなどして反応
容器内のｐＨやＥＡｇをコントロールする、いわゆるコ
ントロール・ダブルジェット法で調製することができる
。

また、ハロゲン化銀粒子形成または物理勢威の段階にお
いて、カドミウム塩、パラジウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩またはその錯塩などを共存させても
よい、更に、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤は、単分散乳
剤であってもよい。

本明細書で平均粒径とは球状のハロゲン化銀の場合はそ
の直径を、球状以外の形状の粒子の場合はその投影像を
同面積の円像に換算したときの直径に基く平均で表す。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤には公知の写真用添加剤
を使用することができる。

公知の写真用添加剤としては例えば下表に示したリサー
チ・ディスクロージャーのＲＤ　−ｒ７６４３及びＲＤ
−１８７１６に記載の化合物が挙げられる。

添加剤 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カプリ防止剤 安　　定　　剤 紫外線吸収剤 フィルター　染料 硬　　化　　剤 塗布助剤 界面活性剤 可　　塑　　剤 スベリ剤 スタチック　防止剤 マ　　ッ　　　ト　　剤 バインダー ＲＤ　−１７６４３ 頁　　　分類 ２３　　　　ｌｌＩ ２３　　　１Ｖ ２９　　　ＸＸＩ ２４　　　　Ｖｌ ２４　　　　Ｖｌ ２５〜２６　　■ ２５〜２６　　■ ２６　　　　Ｘ ２６〜２７ｘ［ ２６〜２７ｘＩ ２７Ｘ［ ２７■ ２７Ｘ［ ２８ＸＶＩ ２６　　　　ＩＸ ＲＤ　−１８７１６ 頁　　　分類 ６４８−右上 ６４８右−６４９左 ６４８−右上 ６４９−右下 ６４９−右下 ６４９右−６５０左 ６４９右−６５０左 ６５１右 ６５０右 ６５０右 ６５０右 ６５０右 ６５０左 ６５１左 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、いわゆる
クロスオーバー効果の軽減のために、乳剤層の下層で支
持体に接する層に染料を用いることができるし、また画
像の鮮鋭性の向上或いは安全光に起因するカブリの軽減
のために、保護層及び／または乳剤層に染料を添加する
ことかできる。

かかる染料としては、それぞれの目的に応じて公知のあ
らゆるものが使用できる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤に用いられる支持体は、
公知のもののすべてを含み、例えばポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ボリカーボーネイトフィルム、スチレンフィルム、
またバライタ紙、合成高分子を被覆した紙などである。

そして支持体上の片面或いは両面に乳剤を塗布すること
ができ、両面に塗布する場合、乳剤の構成が支持体に対
して対称もしくは非対称に塗布することができる。

本発明のレーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料は、
レーザー光により露光される。露光用に使用できるレー
ザー光としては、例えば、半導体レーザーを用いること
ができる。半導体としては、Ａｊ２．Ｇａ１−ｘＡｓ、
　ＧａＡｓ５ＧａＡｓ、−、Ｓｂｘ　、　Ｉｎ１−ｘＧ
ａｘ八５１へｎｌ−１ＧａＪｓｙＰ＋−ｙ等の材料が使
用でき、いずれも７００ｎｍ以上の発振波長を有する。

また、露光方法は、次のような手段を採用できる。即ち
、電気記号により変調されたレーザー光を、ポリゴンミ
ラー、ガルバノミラ−等により走査し、フィルム上に記
録するレーザーイメージヤ−を使用できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、それぞれ具体化
された感光材料の種類に応じた現像処理することができ
、例えば通常用いられる公知の方法により現像処理する
ことができる。現像液は、通常用いられる現像液、例え
ばハイドロキノン、１−フェニル−３−ピラゾリドン、
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノールあるいはＰ−フ二二
レンジアミン等の単一またはこれらの２種以上を組み合
わせて含有したものを用いることができ、その他の現像
液用添加剤は常用のものを使用できる。

また、アルデヒド硬膜剤を含有する現像液もまた本発明
のハロゲン化銀感光材料に使用することができ、例えば
ジアルデヒド類であるマレイ・ツクジアルデヒド、或い
はグルタルアルデヒド及びこれらの重亜ｇ酸ナトリウム
塩などを含有した写真分野では公知の現像液を用いるこ
ともできる。

本発明のレーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料は、
例えば次のような工程で処理することができる。

例えば、全処理工程時間が６０秒以下である工程により
好ましく処理できる。より好ましくは２０〜６０秒であ
り、特に好ましくは５０秒以下である。ここで全処理時
間とは、自動現像機を用いる場合、本発明のレーザー光
源用感光材料を像様露光後、自動現像機の感光材料挿入
口である第１０−ラーに挿入してから現像槽、定着槽及
び水洗槽を経て乾燥部出口の最終ローラーに達するまで
の時間をいう。

また、処理温度は６０°Ｃ以下であることが好ましく、
より好ましくは２０〜４５°Ｃである。

下記に全処理時間の内訳について、その−例を示す。

処理工程　　処理時間（°Ｃ）　　処理時間（秒）挿　
　　　入　　　　　　　　　　　　　　　１．２現像＋
渡り　　　　３５　　　　　　１４．６定着＋渡り　　
　３３　　　　　　８．２水洗＋渡り　　　２５　　　
　　　７．２スクイズ　　４０　　　　　５．７ 乾　　　　燥　　　　　４５　　　　　　　　　８．１
計　　　　　　　　　　　　　　　　　４５．０〔実施
例〕 以下、本発明を実施例によって更に説明する。

但し、本発明が以下の具体的実施例によって限定される
ものでないことはいうまでもない。

実施例−１ 臭化カリウム１３０ｇ、沃化カリウム２．５ｇ、　　１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール３０■、及び
ゼラチン１５ｇを含む溶液１１を４０“Ｃにて攪拌する
中に、０．５モルのアンモニア性硝酸銀を含む液５００
！ｎ１を１分間で添加し、添加後２分で酢酸を添加して
ｐＨを６．０にした。更に１分後に硝酸銀０．５モルを
含む液５００−を１分間で添加し１５分間攪拌後、ナフ
タレンスルホン酸ナトリウムのホルマノン縮合吻と硫酸
マグネシウムの水を容液を加えて乳剤を凝集させた。上
澄液を除去後、４０°Ｃの温水２１を加え、１０分間攪
拌後再び硫酸マグネシウムの水溶液を加えて乳剤を凝集
させ、上澄液除去後５％のゼラチン溶液３００Ｉｄ加え
て５５℃にて３０分間攪拌し乳剤を調製した。

この乳剤は、平均粒径が０．４０μｍで、０．２０μｍ
から０．７０μｍに全粒子個数の９０％が含まれていた
。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウ
ム５ｆｌ１ｇ、チオシアン酸アンモニウム２０■、塩化
金酸３■を加え、６０°Ｃにて８０分間化学熟威した。

次いで、前掲の例示増感色素ｌ−１３を６０■添加し、
更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−
チトラザインデン１．０　ｇを加えて安定化し、乳剤を
１！備した。

尚、支持体としては、裏引き層として、ゼラチン４００
ｇ、ポリメチルメタクリレート２ｇ、ドデシルヘンゼン
スルホン酸ナトリウム６ｇ、下記ハレーション防止染料
２０ｇ、及びＮ、Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルフ
ォニルアセトアミド）、ポリエチレンスルホン酸ソーダ
からなる裏引層液を調製し、グリシジルメタクリレ−）
５０ｗｔ％、メチルアクリレート１０−１％、ブチルメ
タクリレート４０ｗｔ％の３種のモノマーから戒る共重
合体をその濃度が１０−ｔ％になるように希釈して得た
共重合体水性分散液を下引き液として塗設したポリエチ
レンテレフタレートベースの片側の面に、上記裏引層液
を、ゼラチン、マット剤（ポリメチルメタクリレート：
平均粒子サイズ３．５μｍ）、グリオキザール、ｔ−オ
クチルフェノキシエトキシエタンスルフオン酸ナトリウ
ムから戒る保護層液と共に塗布して得た裏引き済の支持
体を用意した。塗布量は裏引層、保護層について、それ
ぞれゼラチン付量として２．５　ｇ　／ポ、２．０ｇ／
ボとした。

（ハレーション防止染料） ヱ１１４Ｂγ匿底 り トリメチロールプロパン１０ｇ、 ニトロフェニル−トリフェニルフォスフオニウムクロラ
イド５０■、 １．３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモ
ニウムＩｇ。

２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナ
トリウムｌＯ■、 Ｈ １，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン １０■、 及び一般式〔Ｉ〕で表される化合物または比較化合物と
して１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを表−
１に示す如く加えた。

また保護層液は、下記組成のものとした。添加量はゼラ
チン１ｇ当たりの量で示す。

更に表−１に示すマット剤を表−１のマット度になる量
添加した。そののち、硬膜剤としてホルムアルデヒドと
グリオキザールの適量を加えて保護層用塗布液とした０
表−１中、マット剤として示すＰＭＭＡは、平均粒径６
μｍのポリメチルメタクリレート微粒子であり、シリカ
は、平均粒径４μｍの不定型粒子である。また、マット
度は前記した方法により測定した（後掲の表−２につい
ても同じ）。

得られたそれぞれの塗布液を、前記した裏引き済支持体
上に、各層をスライドホッパー法にて支持体から順にハ
ロゲン化銀乳剤層、保護層となるように２層同時に重層
塗布し試料を得た。銀量は２．５ｇ／ｒｒｆ、ゼラチン
量は乳剤層３ｇ／ｎｆ、保護層１．３ｇ／ｒｒｆであっ
た。

得られた塗布試料を温度２３°Ｃ１湿度５５％Ｒ［ｌに
３日間保存して硬膜を安定させた後、試料を８２０ｎｍ
で発光する半導体レーザービームを用いて１画素（１０
０μＭ）当たり１０万分の１秒で光量を変化させて露光
した。

次いでコニカ株式会社製Ｘレイ用自動現像機（商品名：
コニカＸレイ自動現像機５ＲＸ−５０１）にて、現像温
度３５°Ｃ１全処理時間４５秒で処理した。

なお、現像液は下記処方のものを用いた。定着液はコニ
カＸＦ−３Ｒ（商品名コニカ■）を用いた。

〈現像液〉 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　６８．７５ｇヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン 三酢酸３ナトリウム １．４−ジヒドロキシベンゼン 硼酸 ５−メチルベンゾトリアゾール １−フェニル−５−メルカプト テトラゾール 重亜硫酸ナトリウム 酢酸（９０％） トリエチレングリコール ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン ５−ニトロインダゾール ｇ ７　　ｇ ０　　ｇ ０．０３５　ｇ ０．０１５　ｇ ５．０　　ｇ １２．８　　ｇ １６．０　　ｇ １．２ｇ ０．１４ｇ グルタルアルデヒド　　　　　　　　　４．３０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ナトリウム　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−ニトロペ
ンゾイミタ７’−ル０．９　ｇｌｌの水溶液にし、水酸
化カリウムでｐＨを１０．３０に調整した。

各試料について、処理ムラ及び星クズ状故障を次のよう
に評価した。

処理ムラの評価： 四つ切試料を全面露光してから、同様の処理を行った。

評価は以下の５段階で行った。

ｌ　　非常に劣る ２　　劣る ３　　普通 ４　　良好 ５　　非常に良好 星クズ状故障の評価： 各試料に最高濃度が得られるように露光を行った後、コ
ニカ株式会社製５ＲＸ−５０１自動現像機で現像処理し
た。この試料のＩＣｌＸＩＣ１１の中における点状に抜
けた点数の概数を、１０倍ルーペを用いて測定した。評
価は、Ａが１０個以下、Ｂが１０〜１００個、Ｃが１０
０個以上とした。Ｂでほぼ実用可能であり、Ｃは実用不
可である。

表−２から理解されるように、本発明の感光材料による
と、星クズ状故障及び処理ムラの小さいすぐれた画像を
得ることができる。

実施例−２ ６０℃、ｐＡｇ＝８、ｐ）ｉ＝２．０にコントロールし
つつ、ダブルジェット法で平均粒径０．１５μｍの沃化
１１２．０モル％を含む沃臭化銀の単分散立方晶（Ａ）
を得た。この乳剤は、電子顕微鏡写真から双晶粒子の発
生率は個数で１％以下であった。

この乳剤（Ａ）を種晶として、以下のように職長させた
。

即ち、４０℃に保たれた保護ゼラチン及び必要に応じて
アンモニアを含む溶液８．５１！、に、この種晶（Ａ）
を分散させ、更に酢酸によりｐＨを調整した。

次にＰＡｇを７．３、ｐＨを９．７に制御し、沃化銀含
有率３５モル％の層を形成した後、ｐＨを９から８へ変
化させ、ＰＡｇを９．０に保ち、臭化銀層を形成させた
。

目標粒径の９０％になった時に臭化カリウム溶液をノズ
ルで８分かけて添加し、ＰＡｇを１１．０に落とし、該
臭化カリウム添加終了３分後に混合終了させることによ
り、粒子の頂点を丸めた。

上記のようにして得られた乳剤について、過剰水溶性塩
類を除去し、ゼラチン溶液を加えて分散させた。

得られた乳剤は、平均粒径が０．３μｍの単分散乳剤で
、平均沃化銀含有量は１．５モル％であった。

次にこの乳剤にチオシアン酸アンモニウムと塩化金酸、
及びチオ硫酸ナトリウムを加えて金−硫黄増感を行った
。

更に、ハロゲン化！！１モル当たり４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを１．
０ｇ加えた。

この乳剤を４０°Ｃに保ち、沃化カリウム０．１ｇを加
え５分後に前掲の例示増感色素■−３１を６０■加えた
。

次にハロゲン化銀１モルに対し、 トリメチロールプロパン９ｇ、 ニトロフェニル−トリフェニルフォスフオニウムクロラ
イド３０■、 １．３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモ
ニウムＩｇ。

２−メルカプトベンツイミダゾール−５ホン酸ナトリウ
ム１０■、 ２−メルカプトベンゾチアゾールｌＯ■、スル １１ １．１−ジメチロール−１−ブロム−１−二トロメタン
　　　　　　　　　　　　　　　　１０■、及び一般式
（１）で表される化合物または比較化合’！！７１１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾールを表−２に示す
ように加えた。

また、乳剤保護層は実施例−１と同様な添加剤、及び表
−２に示すマット剤を、表−２に示す量加えた。

豊ｍ痛侵袈 裏引き層として、ゼラチン４００ｇ、ポリメチルメタク
リレート２ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
６ｇ、下記ハレーション防止染料２０ｇ、及びグリオキ
ザールからなる裏引き層液を調製し、グリシジルメタク
リレート５０−１％、メチルアクリレート１０ｗｔ％、
ブチルメタクリレート４０−ｔ％の３種のモノマーから
成る共重合体をその濃度が１０−ｔ％になるように希釈
して得た共重合体水性分散液を下引き液として塗設した
ポリエチレンテレフタレート支持体の片側の面に、上記
裏引き層液をゼラチン、マント剤、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、グリオキザールから成る保護層液
と共に塗布して、裏引き済の支持体を得た。

塗布量は裏引層、保護層について、それぞれゼラチン付
量として２．５ｇ／ｒｒｆ、２．０ｇ／ｒｒＴである。

（ハレーション防止染料） 得られたそれぞれの塗布液を、上記裏引き済支持体上に
、各層をスライドホッパー法にて支持体から順にハロゲ
ン化銀乳剤層、保護層となるように２Ｎ同時に重層塗布
し、試料を得た。

銀量は２．５ｇ／ｎ（、ゼラチン量は乳剤層３ｇ／ボ、
保護層３ｇ／ボであった。

得られた試料は、実施例−１と同様に処理し、評価した
。

得られた結果を次の表−２に示す。この結果からも明ら
かなように、本発明の試料を用いると、処理ムラの発生
が少なく、かつ星クズ状故障の発生を抑えた画像が得ら
れる。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明のレーザー光源用ハロゲン化銀写真
感光材料は、星クズ状故障の発生がなく、しかも短時間
処理を行った場合でも処理ムラを生じないという効果を
有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳
   剤層を有し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
   側の最外層が実質的にマット性を有しないものであるレ
   ーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料において、 該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくともいずれか１層
   が７００ｎｍ以上の波長に対し分光増感されたハロゲン
   化銀粒子を含有しており、かつ該感光性ハロゲン化銀乳
   剤層あるいは隣接層に下記一般式〔 I 〕で表される化
   合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒは置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしく
   は未置換のアリール基、または▲数式、化学式、表等が
   あります▼を表す。Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ水素原子
   、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしく
   は未置換のアリール基を表し、互いに結合し環を形成し
   てもよい。