JPS5993442A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真感光材料に関する。特に、写真性有用基の
前駆体（プレカーサー）を含有するハロゲン化銀感光材
料に関する。

一般的にハロゲン化銀感光材料は露光された後、現像処
理を経て画像が形成されるものである。その際、画質を
向上させる目的で、カブリ防止剤、現像抑制剤など、ま
た感度を上昇させる目的で現像促進剤、増感剤などを現
像主薬とともに処理液に添加して用いることがある。こ
れらの写真性有用化合物をフィルム膜中に内蔵した場合
、フィルム保存時にハロゲン化銀と共存するので著しく
減感させたり、カプリを増大させたりする問題がある。

もしも現像時に初めて活性を発現させることができれば
上記の問題は解決できることになる。

そこで１、フィルム保存時および露光時のハロゲン化銀
との反応をおさえ現像処理時にタイミング良く写真性有
用基を放出させる目的でアルカリによシ分解される前駆
体（プレカーサー）が考えられた。このような化合物の
特徴は、処理以前に作用しないという他に、必要な化合
物の現像時での放出タイミングを調節できることもあげ
られる。

一般に、現像処理液はアルカリ性の液が用いられるので
、生フイルム保存時と現像処理時の水酸イオン濃度の差
を利用して、写真性有用基の現像処理時に要求される放
出スピードおよび生フイルム保存時の安定性を両立させ
ることが考えられた。

フィルム保存時と処理時との水酸イオノ濃度の差は普通
に用いられる現像処理液（＋）Ｈｒ〜／３）の場合それ
ほど大きくない為、特に増感剤など現像処理開始直後に
放出されるのが望ましいような場合には放出スピードと
保存時の安定性を両立させることは困雌な問題であった
。

この問題に対して公知化合物、例えば米国特許μ、２０
り、Ｓｅｙ号、３．コａｉ、ｙぶ７号またはμ、３１０
．ぶｌ−号に記載されている化合物は不満足でありさら
に改良する必要があった。

これらの公知化合物では処理液のｐＨがｌ参以上のかな
シ高ｐＨで処理が行なわれる感材においては一応の写真
性能を示すがそれでも保存安定性を保障するために処理
時の写真性有用基の放出スピードを犠牲にする必要があ
った。

本発明の４真感光材料に用いられる写真性有用基の前駆
体は、フィルムの生保存に際して安定であるばかりでな
く、・現像処理時にはコントロールされた速度で写真性
有用基を放出することができる０本発明による写真性有
用基の前駆体は次のような一般式（ＩＪにより表わすこ
とができる。

一般式〔ＩＪ Ａ−ＯＣＨ２−Ｚ 一般式〔ＩＪにおいてＡはアルカリ加水分解により解裂
できる基を表わし、Ｚは窒素原子を有しその窒素原子を
介してＡ−ＯＣＨ２−に結合する写真性有用基を表わす
。

一般式〔ＩＪで表わされるプレカーサー化合物では写真
性有用基Ｚを放出する反応は以下の反応式によって表わ
される。

第一段階 第二段階 に３ 上記反応式においてに□、ｋ２およびに８はそれぞれの
反応速度定数を表わす。

第二段階の平衡反応では一般的にメチロール体生成速度
（ｋ３）の方がメチロール体分解速度（ｋ２）より大き
いことが知られている（例えばＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｃｈ
ｉｍ、ｌｉ”ｒａｎｃｅ、、　　／３１（ｌりｊｊ）に
メチロールベンズアミドの生成および分解反応について
詳細な報告がなされている。）。

さらに第二段階の平衡反応ではメチロール体分解反応は
一次反応であるのに対しメチロール体の生成反応は二次
反応である。−次反応では生成物の生成率は原料の濃度
に依存しないが二次反応では生成物の生成率は原料の濃
度に依存する。すなわち二次反応において、画濃度では
低濃度にくらべである綿量での反応率は高くなる。

したがって第二段階の平衡反応において、ある一定のに
２およびに３が与えられているとき、濃度の条件の変化
によってメチロール体のｚｅに対する濃度比が変化する
ことになる。このような議論は反応速度論において常識
である。

さて、本発明のプレカーサー化合物は通常フィルム中に
は高沸点オイルに溶かされゼラチン等に一！− 分散される。この手法は一般的にカラー写真感光材料に
おいてカゾラーをフィルムに塗布する方法と同一である
。したがって生フイルム保存時にはプレカーサー化合物
はオイルドロプレット中に高濃度で存在し、自然経時に
おいてプレカーサー化合物がわずかに分解しても第二段
階の平衡反応においてメチロール体の濃度が高く保たれ
写真性有用基となるｚｏの放出量は極めて微量であると
考えられる。本発明のプレカーサー化合物が生フィルム
の保存時の安定性に優れ、減感、カプリなど愚作用を示
さないという実験事実は以上に説明した理由にもとづく
ものと信じられる。

一方、現像時には現像液がフィルム塗布物に拡。

散しフィルムが膨潤したり、プレカーサー化合物がオイ
ル外に拡散したりするので、その結果プレカーサー化合
物の濃度が低丁し、プレカーサー化合物が加水分解しく
第一段階の反応）、次にメチロール体の分解反応が起り
充分な量の写真性有用基が放出されると理解されるので
あろう。

本発明のプレカーサー化合物がフィルム中に内４− 蔵されたとき現像時に充分な写真性作用を示し、しかも
生フィルムの保存時の安定性がよいという実験事実は、
以上に述べた理由にもとづくものと信じられる。

写真性有用基が放出される速度は、一般式ＣＩ）におい
てＡで表わされる原子団の性質によって当然ながら変化
する。したがって種々の感材において、また種々の写真
性有用基において、現像時の写真性有用基の放出速度を
必要とされる速度に調節することができる一群の化合物
を本発明は提供するものである。

本発明に用いられる写真性有用基としては従来より用い
られていた写真試薬を従来の手法に従って、そしている
いろな目的で、写真材料に使用することができる。たと
えばその試薬が現像抑制剤であるならばハロゲン化銀の
現像を抑制する目的でそれを使用することができる。さ
らに写真試薬が補助現像薬であるならばハロゲン化銀の
現像を促進する目的でそれを使用することができる。さ
らに写真試薬がハロゲン化銀溶剤であるならばハロゲン
化銀の溶解を促進する目的で用いられる。

種々の目的により写真性有用基の最適な放出速度は異な
るが一般的には例えばｐＨｌ０の緩衝液中擬−次加水分
解速度定数がコｓ　　’Ｃで／ｘ１０／秒よＦ）／Ｘ１
０　　　／秒の範囲が有用である。

一般式〔Ｉ〕においてＡで表わされる加水分解可能な基
としては次の例を挙げることができる。

これらの中で特に好ましい例は り ただし几、は炭素数ｌから２２の脂肪族基、炭素数ｔか
ら１０の芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ２および
几、は水素原子、炭素数ｌからコλの脂肪族基、炭素数
ｔから１０の芳香族基または複素環基を表わす。−分子
中に８２およびＲ３を同時に有する場合Ｒ２およびｋＬ
３は同じでも異なっていてもよく、またＰＬ２と几、が
結合し環を形成してもよい。

几１、Ｒ２およびＲ３で表わされる脂肪族基は置換もし
くは無置換、鎖状もしくは環状、胞和もしくは不飽和い
ずれであってもよい。脂肪族基への好ましい置換基はア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、ノーロゲン原子、スルホ／アミド基、スル
ファモイル基、カルメキシ基、アルカノイルオキシ基、
インジイルオキシ基、シアン基、水酸基、ウレイド基、
カルボニル基、アリール基、アルキルスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルウレイド基、イミダゾ
リル基、フリル基、ニトロ基、フタルイミド基、チアゾ
リル基、アルカ／スルホ／アミド基、アルカンスルファ
モイル基、アリールカルボニル基、イミド基またはアル
コキシカルボニルアミノ基などである。

ｆ′１Ｉｌ（＋　　およびＲ３が各々芳香族基（特に〕
１１　　　２ エニル基）をあられす場合、芳香族基は置換されていて
もよい。フェニル基などの芳香族基はＩ・ロゲン原子、
ニトロ基、水酸基、シアン基、カルゼキシ基、炭素数３
−以下のアルキル基、アルケエｉｏ　− ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルカ
ノイルオキ７基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪
族アミド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスル
ホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキルスルホニ
ル基、アルキル置換サクシンイミド基などで置換されて
よく、この場合アルキル基は鎖中にフェニレンなど芳香
族基が介在してもよい。フェニル基はまたアリールオキ
シ基、了り−ルオキノカルボニル基、アリールカルバモ
イル基、アリールアミド基、アリールスルホニル基、ル
基、アリールスルホ／アミド基、アリールウレイド基な
どで（Ｕ換されてもよく、これらの置換基のアリール基
の部分はさらに炭素数の合計が／〜２．２の一つ以上の
アルキル基で置換されてもよい。

几１、Ｒ２および几、が複素環基をあられす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
写真性有用基の結付した連結基と結合する。このような
複素環としてはチオフェン、フラン、ビラン、ピロール
、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリ
ダジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾール、オ
キサゾール、トリアジン、チア７アジン、オキサジンな
どがその例である。これらはさらに壇上に置換基を有し
てもよい。

一般式（１）においてＺで表わされる写真性有用基のな
かで下記一般式（ＩＴ）、〔■〕、（ＩＶ）、（Ｖ）で
表わされるものが特に好ましい。

一般式ＣＩＩ［） 一般式（ＩＶ） 一般式（ＶＪ 式中、）ｔ、、Ｒ，および几。はそれぞれ独立に、水素
原子、脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ７はアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、アルキ
ル基、アリール基、ハロゲン原子、カルゼンアミド基、
スルホンアミド基、アルカノイルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基、ウレイド基、カルバメート基、力シバモイル
オキシ基、カーボネート基、カルボキシ基等を表わし、
几、は、Ｒ７で示された基および、アルコキシカルボニ
ル基、ｌ　３− アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルカノイル基、ベンゾイル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、シアノ基、スル
ホ基、ニトロ基等を表わす。

１（ｌ−１１，Ｏまたは／〜ｊの整数を表わし、ｍはＯ
または／−４４の整数を表わす。Ｒ８は脂肪族基または
芳香族基を表わす。

ル　　）Ｌｌ（、几　およびＲ８で示される４１　　５
＼　　　６１　　７ 上記置換基はさらに置換基を有していてもよい。

本発明に使用されるプレカーサー化合物としては次のよ
うな具体例を挙げることができるがこれらに限定される
ものではない。

−７≠− ＮＨＣＯＣ７Ｈ１５ （４） 一／！− （８） （１０） ｌ） α ｌ　７− １ｌ− （１１） （１３） ｉｒ− ０＝し ０ 〒 ｑつ ヱ ； ニ −７ター α 一コＯ− （２０） ２７　− （２１）　　　　　　　　　　　　。

Ｈ３ ２２− （２４） （） 本発明のプレカーサー類は、一般に次に示す反応式に従
って合成することができる。

第一段階 Ｈ−Ｚ＋ＣＨ２０−一÷ＨＯＣＨ２−Ｚ第二段階 式中、ＡおよびＺはすでに定義した基と同様な意味を表
わし、Ｌはハロゲン原子もしくは水酸基を表わす。

第二段階の反応ではＬが水酸基を表わす場合、脱水縮倉
剤としてカルボジイミドなどが用いられるっＬがハロゲ
ン原子を表わす場合脱酸剤として塩基を用いてもよいし
用いなくてもよい。

次に本発明のプレカーサー化合物の代表的な合成例を以
下に示す。

合成例（１）例示化合物（１）の合成 段階０ μ、弘−ジメチルーｌ−フェニルー３−ヒラゾリドンの
／３２９を酢酸ＡＯＯｍｌに溶かした。

この溶液にホルムアルデヒドを３７チ含む水溶液２７ｇ
を室温で攪拌下に滴下した。２時間攪拌した後減圧で溶
媒を留去した。残渣にトルエ／／θ０ｔｔｔｌを加え減
圧で水を共沸によりトルエンとともに留去した。残渣に
ヘキサ／り００　ｇ／および酢酸エチル７００ｍ１を加
え加熱溶解後室温にまで放冷し析出した結晶を口取し、
ｌλＯｆの≠、弘−ジメチルーλ−ヒドロキンメチル−
／−フェニル−３−ピラゾリドンを得た。

段階■ 得られたび、≠−ジメチルーコーヒドロキシメチルーｌ
−フェニル−３−ピラゾリドンを４４ｇと弘−クロロ安
息香酸をＪ？ｆとをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０
０　ｇ／に溶解した。この溶液に室温で攪拌下にＮ−エ
チル−Ｎ／　−（ｊ−ジメチルアミノプロピル）カルボ
ジイミド塩酸塩≠ｒ（１ｆ：徐々に加えた。経時間室温
で反応させた後反応混合物を水に注加し酢酸エチルＩ（
ｌで抽出した。有機相を水洗した後無水硫酸ナトリウム
で乾２５− 燥し溶媒を減圧留去した。残渣をヘキサンと酢酸エチル
により再結晶し目的物（１）を５５ｇ得た。融点はｒ♂
〜ｔタ　０Ｃであった。

合成例（２）例示化合物（２）の合成 合成例（１）の段階ので得た≠、≠−ジメチルーーーヒ
ドロキシメチルー／−フェニル−３−ピラゾリドンｔ、
６ｙと≠−クロロー３−メタンスルホンアミド安息香Ｒ
７，２ｆをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミトコ０１Ｒ１に
溶解した。この溶液にＮ、Ｎ／−ジイソプロビル力ルポ
ジイミドλ、ｔｙを滴下した。１時間室温で反応させた
後析出した固体（Ｎ、Ｎ／−ジイソプロピル尿素）を口
側し１液を水に注加した。酢酸エチル２００宥ｌにより
抽出し有機相を分離後水洗した。酢酸エチルを減圧で留
去した後、残渣を酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒から
再結晶し目的の化合物（２）を６．７ｆ得た。

融点は／　Ｊ　ｌｒ−／　４４０　″ＣＣテラタ。

合成例（３）例示化合物（３）の合成 合成例（１）の段階■と同様な方法により得たｌ−ヒド
ロキシメチル−！（またはｔ）−オクタンア２６− ミドベンゾトリアゾールλＯｆＩおよびグーオキンーベ
ンタン醒ざｇをアセトン１００ゴに懸濁させた。さらに
この溶液に≠−ジメチルアミノピリジンを０１２ｇ加え
た。室温で攪拌下にＮ　、Ｎ／　−ジシクロへキシルカ
ルｒｉジイミド／≠、２ｆをアセト７１０ｗ１に溶かし
た液を滴下した。室温で２時間さらにｊθ　０Ｃで２時
間反応させた。反応混合物を室温にまで放冷し析出した
固体（Ｎ、Ｎ’−ジシクロヘキシル尿素）を四則した。

１液を濃縮し残渣をトルエンとへキサンの混合溶媒より
結晶化させワックス状の目的物（３）を／７ｆ得た。

合成例（４） 合成例（１）の段階■で得た弘、参′−ジメチルーコー
ヒドロキシメチルー／−フェニル−３−ピラゾリドン２
コダおよび弘−メタンスルホンアミド安息香酸２２Ｃ／
とをジメチルスルホキシドＪｔ０．１とＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド≠０ｖｔｌとからなる混合溶媒に溶解さ
せた。弘−ジメチルアミノピリジン０．３１を加え室温
にてＮ、Ｎ／−ジイソプロピルカルボジイミド１３ｆを
滴下した。≠時間攪拌した後酢酸エチル！　００　＠ｌ
を加え水洗した。

油層に析出した結晶を四則した後口液を減圧で濃縮した
。残渣を酢酸エチルより再結晶し目的の化合物をλ２１
得た。融点はｌｊ３〜／ｊ≠０Ｃであった。

合成例（５）例示化合物（５）の合成 合成例（１）の段階■で得た≠　ｐ／−ジメチルーコー
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン／３゜ｉｆおよび
λ−クロロフェニルイノシアナートタ。

２ｆをジメチルスルホキシド＃０＠ｌに溶解させた。

室温で３時間反応させた後、酢酸エチル１００，１を加
え、水で洗浄した。油層を分離し減圧で濃縮した。残渣
を酢酸エチルとへキサンの混合溶媒より再結晶し目的物
（５）をｒｙ得た。融点は／／り〜１２θ　０Ｃであっ
た。

合成例（６）例示化合物（９）の合成 合成例（１）の段階■で得た弘、≠ｌ−ジメチルーλ−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン３ｇを酢酸エチル
１０，１に懸濁させた。フェノキシカルボニルクロリド
をＩＯＣで滴下した。さらにピリジン／、／ＩＨ１をｉ
ｏ　　０ｃで滴ドしこの温度で３時間攪拌した。分液ロ
ートに移した後水洗浄した。

油ｆ−を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を減
圧で留去した。残液をヘキサンと酢酸エチルをλ対ｌで
混合した溶離液を用い、シリカゲルλｊｏｙを充てんし
たカラムによりクロマトグラフィーを行なった。生成物
を含むフラクションを濃縮し目的の化合物をｊ　＃ｆ／
得た。融点はりｊ〜１０／’Ｃであった。

本発明の化合物は例えばカプラ一方式のカラー写真感光
材料に用いることができる。

カラー写真感光材料からカラー画像を形成する一般的な
方法は１．現像主薬の酸化体と反応して色素を形成する
能力を有するカラーカプラーの存在下でハロゲン化銀感
光材料を芳香族第一級アミン現像主薬を用いて現像する
ことにより、アゾメチン又はインドアニリン色素を得る
方法である。この発色現像方式は基本的にはｌり３ｆ年
り、ＤＭａｎｎｅｓ　　＆　Ｌ　、Ｑｏｄｏｗｓｋｙ　
　によって発明されたものであり、その後桟々の改良が
加えられ、−コタ− 今日世界的に当業界で使用されているものである。

この方式においては通常色再現には減色法が使われ、青
、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤と
それぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシ
アンの色画像形成剤とが使用される。イエロー色画像を
形成するためには、例えばアシルアセトアニリド、また
はジベンゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ色
画像を形成するためには主としてピラゾロン、ピラゾロ
ベンツイミダゾール、シアノアセトフェノンまたはイン
ダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成する
ためには主としてフェノール系カプラー、例工ばフェノ
ール類およびナフトール類が使われる。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層に
独立的機能を保つように含有せしめて入れて用いる内型
方式に大別される。後者においては、色素像を形成する
カプラーは、ハロゲン化銀乳剤中に添加されている。乳
剤中に添加さ３０− れるカプラーは、乳剤結合剤マトリックス中で非拡故化
゛されて（耐拡散化されて）いる必要がある。

内７Ｊ１１．方式ではカラー写真感光材料の処理工程は
基本的には次の３工程からなっている。

（１）発色現１少工程 （２）　　漂白工程 （３）定着工程 漂白工程及び定着工程は同時に行うこともできろう即ち
、縁由定着工程（いわゆるブリックス）であり、この工
程により、現像銀及び未現像のハロゲン化銀を脱銀させ
る。実際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀とい
う二つの基礎工程のほかに、画像の写真的、物理的品質
を保つため、あるいは画像の保存性を良くするため等の
補助的な工程を伴っている。たとえば、処理中の感光膜
の過度の軟化を防ぐための硬膜浴や、現像反応を効果的
に停止させる停市浴、画像を安定化させる画像安定浴あ
るいは支持体のバッキング層を除くための脱膜浴などの
工程が挙げられる。

以上に述べたカラー写真感光材料において本発明の化合
物は一般的には内型方式のカラーカプラーとともに乳剤
中に添加されて用いられる。

従来しられている、カプラーの乳剤への添加法または分
散法及び、そのゼラチン・ハロゲン化銀乳剤又は親水性
コロイドへの添加法が適用される。

例えば、高沸点有機溶剤−ジブチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、ワックス、高Ａ＆脂肪酸とそのエ
ステルなどとカプラーと混合して分散する方法、例えば
米国特許第λ、３０グ、り３り号、第コ、３−２２．０
．２７号、などに記載されている方法。また低沸点有機
溶剤か水溶性有機溶剤とカプラーを混和して分散する方
法。それに高沸点有機溶剤と併用してカプラーを分散す
る方法。

例えば米国特許第２．ｊｒｏｌ、１７０号、第２゜ｊｒ
ｏｌ、１７１号、第−ｚ、ｒ＋２，３６０号などに記載
されている方法。カプラー自体が充分に、低沸点（例え
ば７！＠Ｃ以下）の場合に、それ単独または他の併用す
べきカプラー例えばカラード・カプラーかアンカラード
・カプラーなどと併用して分散する方法。例えばドイツ
特許ｇ／、／≠３゜７０７号などの記載が適用される。

分散助剤としては、通常用いられるアニオン性界面活性
剤（例えばアルキルベンゼン・スルホ／酸ナトリウム、
ソジウム・ジ・オクチルスルホサクシネート、ドデシル
硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、フイツクヤー型カプラ二など）両イオン性界面活
性剤（例えばＮ−テトラデシル−Ｎ−Ｎジポリエチレン
αベタインなど）やノニオン界面活性剤（例えばソルビ
タン、モノラウレートなど）が用いられる。

本発明の化合物と併用して用いられるカプラーは例えば
以下に挙げる公知のカプラーである。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米１：ｉｉｌ特許λ
。

ｔｏｏ、ｙｒｒ号、同コ、りｒ３．ｔｏｙ号、同Ｊ　、
０４２．６１３号、同３．／λ７，２ｔり号、同Ｊ　、
Ｊ／／　、弘７を号、同３．ＩＩ／？、！５Ｐ１号、同
３．！Ｉり、弘２？号、１１ｆｆ１３．！！ｒ、３／９
号、同３，１１２，３２２号、同３．ｔ／！。

ｊｒｏｌ、号、同３．ｔ３≠、りｏｒ号、同ｉ、ｒり１
μｍ５号、西独特許／　、１１０．１１６参号、３３− 西独特許出願（ＯＬ８１．２．４ｃＯｆ、４４ｊ号、同
２．ＩＩ／７．り≠ｊ号、同２．ｌｆｉ／Ｉ、りｊり号
、同コ、弘２弘、４４Ａ７号、特公昭弘０−ぶ０３／号
、特開昭ｊ／−２０１２６号、同！２−６１９２２号、
同４Ｍ−／２９１３１号、同≠ターフμＯλ７号、同！
０−１！９３３４号、同ｊコー４Ｉ−コｌコ／号、同≠
２−７ダＱコを号、同ｊＯ−、ｇ０２３Ｊ号、同ｊ／−
λｔａｌｌ１号、同よ３−１１１２２号などに記載のも
のである。

黄色発色カプラーの具体例は米国特許λ、ｒ７ｊ　、０
１７号、同３１λＡ！、ｊ０４号、同３゜４Ａｏｔ、ｔ
ｙａ号、同Ｊ、！！／、／ｊ！号、同３，１１２，３２
２号、同ｊ、７コｊ、０７２号、同３．１９／、４＃ｊ
号、西独特許／、ｊｕ７゜ｒｔｔ号、西独出願公開２，
２／デ、デフ７号、同λ、コ４１．Ｉｔ／号、同コ、１
７１１７．００４号、英国特許／、４ｃλ！、θコ０号
、特公昭！ｌ−１０７１１３号、特開昭≠７−２ｔＩＪ
Ｊ号、同ａｔ−’ｙＪｉａｙ号、同！／−１０２１．Ｊ
Ａ号、同！０−６３係１号、同ｊθ−１２３３μλ号、
−３弘　− 同ｊＯ−／３０１７ＩＩ２号、同ｊ／−λ／ｒコア号、
同６０−１７１．ｊＯ号、同ｊ２−１２４４２１１−号
、同ｓ２−／／ｊ２／り号などに記載されたものである
。

シアンカプラーの具体例は米国特許２．３４Ｙ。

２．２９号、同コ、４Ａ３≠、コ７コ号、同２．≠７弘
、２２３号、同一、ｊコ／、りｏｆ号、同λ。

？りｓ、１２４号、同Ｊ、０３弘、１９２号、同３．３
／／、≠７を号、同３．≠ｊ♂、３／ｊ号、同３．弘７
Ａ、３６３号、同３．ｊｌｒＪ、り７１号、同Ｊ、ｊり
／、３１３号、同Ｊ、７４７．≠ｌ１号、同び、００弘
、りλり号、西独特許出願（□Ｌ８）、ｚ、弘／！、ｆ
ｊＯ号、同２　、４Ｌｊ４Ｃ。

３２２号、特開昭ａｔ−ｓり１３１号、同！／−２ｔ０
３≠号、同≠ｆ−ｊｔＯｊｊ号、同ｊ／−／ｐｔｒ、２
ｒ号、同！２−Ａりｔ２ｕ号、同５−−タθ２３２号に
記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜’１７
１ｓ、ｊｔＯ号、同２．ｊコｌ、りＯざ号、同Ｊ、０３
≠、ｔタコ号、特公昭参弘−Ｊｏｉｔ号、同３１−２２
３３！号、同ｕ２−／／３０１Ａ号、同≠≠−３２≠６
１号、特開昭Ｊ：／−２４０３弘号明細書、同ｊ、２−
４Ｉ２／２／号明細書、西独特許出願（ＯＬＳ　）　Ｊ
　、≠ｉｔ、りｊり号に記載のものを使用できる。

ＤＩ几カプラーとしては、たとえば米国特許３゜１２７
、ｊｊ≠−号、同ｊ　、６１７．２り１号、同Ｊ　、７
０／　、７１３号、同３，７９０．３１１７号、同３．
ｔ３コ、３≠ｊ号、西独特許出願（ＯＬＳ　）λ、４ｔ
／４ｔ、θｏｔ号、同一、４ｔｊ≠、３０１号、同２．
４！ｊ≠、３２２号、英国特許り１３．≠ｊ≠号、特開
昭３２−Ａ２６．２≠号、同≠２−／λ２３３ｊ号、特
公昭ｘｉ−ｉｔｉ弘１号に記載されたものが使用できる
。

ＤＩＩ（カプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤
を放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例え
ば米国特許３．コタ７．参≠ｊ号、同３．３７り、１２
２号、西独特許出願（ＯＬＤ）λ、弘／７．りｌ≠号、
特開昭ｊλ−／　６２７／号、特開昭５３−２１１４号
に記載のものが使用できる。

高沸点何機溶媒は、例えば米国特許コ、３２２゜０２７
号、同２．！３３．！ｌＩＩ号、同λ、ざＪｊ　、ｊ７
ター号、特公昭≠Ｊ−２３２３３号、米国％許３　、Ｊ
ｊ７　、　／３４’号、英国特許ｙｓｒ　、＋ｔ１号、
特開昭弘７−１０３／、英国特許１．λココ・７６３号
、米国特許３．り３ｔ、３０３号、特開昭ｊ／−２６，
１７３７号、特開昭ｊ　Ｏ−ｒ　２０７１号、米国特許
コ、３３３，２６２号、同λ。

ｒｓｘ、３ｔ３号、同３　、　！ｊｔｌｌ　、７．１１
号、同３．４７６．１３７号、同３．ｔ７ｔ、／≠２号
、ＩＷＩＪ　、　７００　、　ｕ！　ｕ号、同Ｊ、７’
ｌｌ、１ＩＩＩ号、同Ｊ　、ｒ３７．１１，３号、０Ｌ
８ａ　、ｓ３ｒ。

ｒｒり号、特開昭！／−、２７ＦＪ／号、同ｊｌ−コア
２２２号、同３１−２２３３！、同Ｊ／−コｔ０３Ａ号
、同ＪＯ−４２ｔＪ２号、特公昭≠ターコ２≠ｔ１号、
米国特許３．りＪ４．３０３号、同３，７≠Ｉ、／ｕ／
号、特開昭１３−１！Ｊ／号などに記載されている。

本発明の化合物は種々の方式のインスタント写３７− 真においても用いることができる。例えば米国特許３．
／３≠、７Ｊ≠号、同３．／７３．りλり号、同Ｊ　、
ＰＪり、ｒｐｒ号、同３，７０４．ｊｊ７号などに開示
されている色素現像薬を用いる方式、例えば米国特許グ
、θ７４．１２Ｙ号、同≠、／３１．りλり号、同ｐ、
ｏｉ３．ｔ、ｉｓ号などに開示されている拡散性色素を
放出する方式％式％ 本発明の化合物は例えば　’ｌ’ｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃ
ｅｓｓ　　。

Ｃｈａｐｔｅｒ　　１２　、ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　　
ａｎｄ（’ｈｅｒｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｃｏ１ｏｒ　　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ■、５ｉｌｖｅｒ　１）ｙｅ　
　Ｂｌｅａｃｈ　ｐｒｏｃｅｓｓ　　。

４！　ｔｈ　　ｅｄ、、Ｔ　、ＨｏＪａｍｅｓ　　ｅｄ
、。

Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　　、　　Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ　　
、　　／り７７　。

ｐｐＪ／１Ｊ−ＪＡＡに記載されているような銀色素漂
白法による方式にも用いることができる。

本発明の化合物はさらに白黒感材においても使用するこ
とができる。

本発明の化合物の添加場所はハ四ゲン化銀乳剤３　ｔ　
− 層又はその隣接層が好ましく、添加量としては銀１モル
当りｌ×ｌＯＮ１ｘｌθ　　モルである事が好捷しい。

添り口時期及び添加方法に関しては、カラーカプラーと
同様な方法で乳化分散して塗布液に添加するのが好まし
い。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドを用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白ＩＩ：
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重曾体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＨｕｌｌ、Ｓｏｃ、８ｃｉ、ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ａ／　Ａ　、３０頁（ｌりＡＡＩに記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。ゼ
ラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド
、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ／
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。

本発明に用いられる写真乳剤にはハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれを用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子、立方体、八面体などの規則的（
ｒｅｇｕｌａｒｌな粒子、平板状の粒子などいずれの場
合も球相当の体積平均による粒子サイズはｊμ以下が好
ましいが、特に好ましいのは３μ以丁である。

粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶形をもつもの、あるいは
これらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結
晶形の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

不発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇ１　ａｆ　ｋｉｄ
ｅｓ−４Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅＬ　　ｐｈｙｓｉｑｕｅ　
　ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅ１社刊、１９６７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｌｒｙ　　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅｓｓ　　刊、１９４６年）、Ｖ、１．Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ−μ　ｌ　− 著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　（’ｌ”ｈｅ　　
ｐｏｃａｌ　　ｐｒｅｓｓ　　刊、ｌりＡ４（年）など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ／塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合せな
どのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の丁において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム−１，２− 塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはそ
の錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行なうターデ
ル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性界
面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレン
スルホ／酸）、あるいはゼラチン誘導体（たとえばアシ
ル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し
た沈降法（フロキュレーション）ヲ用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには例えばｌ（、Ｆｒ１ｅｓｅｒ　　編
Ｄｉｅ　　Ｑｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　　ｐｈｏ
Ｌｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍ１ｔ
Ｓ目ｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｊｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍｌ　
５ｃｈｅ　Ｖｅｒ　ｌａｇｓｇｅｓｅ　ｌ　１ｓｃｔｌ
ａｆｌ　。

／９１．ｒ）ｔ７Ｊ〜７３≠貞に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ原票類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジ／誘導体
、ホルムアミジノスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰ
ｔ、Ｊｒ。

Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独または組合せて用いることができる。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許第１
，５７≠、ハリ号、同第２．≠１０゜ぶｌり号、同第コ
、２７１．２弘７号、同第λ。

７ｘｒ、ｔｔｒ号、同第Ｊ　、ｔｊ＆　、？！！を号等
、還元増感法については米国特許第λ、り１３，６０２
号、同第２１≠ｌり、り７４を号、同第≠、０ｊ４Ａ、
≠ｓｒ号等、貴金属増感法については米国特許第コ、３
タタ、ｏｒ３号、同第２，１す。

０１０号、英国特許第ｔｉｅ　、ｏ６ｉ号等の各明細書
に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾー
ル類、べ／シトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特にニトロ−またはハロゲン（は換体）Ｉペテロ環メル
カゾト化付物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特にｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基や
スルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メル
カプト化合物類；チオケト化付物たとえばオキサゾリン
チオン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類
（特に弘−ヒドロキシ置換（／　、３　、Ｊａ　、７）
テトラアザインデン類）；イ／ゼンチオスルホン酸類；
ベンゼンスルフィン酸；などのようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。

一４Ａ！ｆ一 本発明を用いて作られた感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スハリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえ
ば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界
面活性剤を含んでもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ／オキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レンクリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール鍔導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価フルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活稚
剤；アルキルカル４Ａ４− ボンｅ／　９ｆ　、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォンｒｖｉ／４、アルキルナフタレンス
ルフォン醒馬、アルキル４ｔＬ１１１１エステル類、ア
ルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−フルキルタ
ウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチＶ／アルキルリン酸エステル類などのよう力
、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
；アミノ酸傾、アミノアルキルスルホン酸類、アミノア
ルキル硫酸またはｆ！ｆ４酸エステル類、アルキルベタ
イン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アル
キルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第ｊ級アンモニ
ウム項類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素項
第Ｖ級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を
含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類力どのカチオ
ン界面活性剤を用いることができる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
感度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で
、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモル７オリ／類、四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピ
ラゾリドン類等を含んでもよい。例えば米国特許λ、参
〇〇、ＳＳλ号、同２．弘、２３．ｊ弘り号、同２１７
／ｌ　、０６２号、同３．ｔ／７．λｌＯ号、同３１７
７λ、０λ１号、同３．ｒｏｔ　、ｏｏＪ号、英国特許
ｌ、ダｔｉ’ｒ、タタ／号等に記載されたものを用いる
ことができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
、［）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　／　７４号第λｌｒ〜
３０頁（几Ｄ−１７ｔ４ｔＪ）に記載されているような
、公知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を
形成する写真処理（黒白写真処理］、あるいは色素像を
形成する写真処理（カラー写真処理）のいずれであって
もよい。処理温度は普通／ｒ’ＣからｊＯｏ（：の間に
選ばれるが、／ｒ’Ｃより低い温度または！０　０Ｃを
越える温度としてもよい。

黒白写真処理する楊曾に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキ７ベンゼン類（たとエバハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノール）などを、単独もしくは組合せて用
いることができる。現像液には一般にこの他公知の保恒
剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み
、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界
面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤な
どを含んでもよい。

本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」のｇｔ像処
理を適用することができる。「リス型」現像処理とは線
画像の写真的再現、あるいはハーフトーン画像の網点に
よる写真的再現のために、通−ｌター 常ジヒドロキシベンゼン類を現像主薬とし、低い亜硫酸
イオン濃度の下で、現像過程を伝染的に行なわせる現像
処理のことをいう（詳細はメースン著「フォトグラフィ
ック・プロセッシング・ケミストリーｊ（１５’ＡＡ年
）／１３〜ｉｔｓベージに記述されている）。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち疎水性のものはリサーチディスクロージャ１
６り号（ＲＤ−／ｊり、２Ｊ’）、米国特許第Ｊ　、７
３５’　、１９０号、英国特許第１ｒ／Ｊ、２ｊＪ号又
は西独国特許第１゜！ｕ７，７４３号などに記載の種々
の方法で乳剤層中に含ませることができる。このような
現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組
合せてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知ｊ　Ｏ− られている有機硫黄化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色累像を形成する場合には常法が適用できる。

たとえばネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ
ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｒｏｎ　ｐ
ｊｃｔｕｒｅａｎｄ　’ｐｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｓ　″　、４７巻（ｌり３３年）、Ｊ４７
〜７０／頁に記載されている）；黒白現像主薬を含む現
像液で現像してネガ鋏像をつくり、ついで少なくとも一
回の一様な露光または他の適当なカブリ処理を行ない、
引き続いて発色現像を行なうことにより色素陽画像を得
るカラー反転法；色素を含む写真乳剤層を露光後現像し
て銀画像をつくり、これを漂白触媒として色素を漂白す
る銀色素漂白法などが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばダーア
ミノーＮ、Ｎ−ジエチルア−ｊ／　　− ニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルア
ニリン、≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−ぴ
−アミノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホアミドエ
チルアニリン、≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリンなど）を用いることが
できる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１ｙｔｔ、年）の２２４　
Ｎ２２り頁、米国特許２．１５’Ｊ　、０１３号、同Ａ
、！９２．３４１４号、特開昭≠ｒ−１弘２３３号など
に記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかｐＨ緩衝剤、現像抑制剤ないし
カプリ防止剤などを含むことができる。

ま九必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ
剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリ−ｊ　コー カルボ／酸系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよ
い。

これら添加剤の具体例はリサーチ・ディスクロージャー
（）Ｌｌ）−／７４≠３）の他、米国特許第弘、０１３
．７２３号、西独公開（ＯＬ８）Ｊ。

Ａ２２．り５０号などに記載されている。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（ｍ　＋　、コバル
ト（■）、クロム（ＶＩ）、銅（ｍｌなどの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類〜ニトロソ化合物などが用い
られる。

たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
）またはコバル）（ｎｉｌの有機錯塩、たとえばエチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、３−ジアミ
ノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン
酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸
の錯塩；過硫酸塩；過マンガン酸塩；ニトロンフェノー
ルなどを用いることができる。これらのうちフェリシア
ン化力５３− リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウムお
よびエチレンジアミン四酢酸鉄（■）アンモニウムは特
に有用である。エチレンジアミン西酢酸鉄（ＩＩＩ）錯
塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液において
も有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３．０≠２．１２
０号、同３．２ダｌ、２６を号、特公昭弘ｊ−ｒｓｏ１
号、特公昭ａｓ−ｔｒｉｍ号などに記載の漂白促進剤、
特開昭ｊＪ−６！７３２号に記載のチオール化合物の他
、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明を用いて作られた感光材料は特開昭！ｌ−ｔμ４
３４号、特開昭、ｔコー／ｌりＰ３≠号、特開昭５３−
グｔ７３２号、特開昭！ダーク４２１号、特開昭！μｍ
／り７４ｔ７号、特開昭５≠−７７７７７号、特願昭！
ダーツ６１１１号、特願昭！≠−７６１１り号、特願昭
ｊ≠−１０コタｔ２号に記載された方法で補充又は維持
管理されている現像液で処理されてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料に用いられる−５　弘
　− 漂白定着液は、特開昭ダｔ−７１／号、同μ♂−μり≠
３７号、同μ♂−／Ｉ／り１号、同ＳＯ−７１１６２３
１号、同！ｒ／−／１ｊ弘１号、同５ｉ−７り６３ｊ号
、同ｊ／　−／　６４６２０号、特公昭ｊ／−コ３／７
ｒ号に記載の方法で再生処理したもでもよい。

本発明を用いて作られた写真感光材料には写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的
で、水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むこ
とができる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニ
ルエステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル
、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、ま
たはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、α。

β−不飽和ジカルボ゛ン酸、ヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレート、スルフオアルキル（メタ）アクリレー
ト、ステンンスルフオ／酸などとの組合せを単量体成分
とするポリマーを用いることができる。たとえば、米国
特許２　、Ｊ７Ｊ　、００！号、同２，７３５Ｐ、／３
７号、同２．ｌ’ｊ３．ＩＩｊ７号、同３．Ｏぶ２．ｔ
７≠号、同３．≠／／。

り７１号、同Ｊ、１１１１．７０８’号、同３．ｊ２ｊ
、ｔコＯ号、同ｊ、ｊθ７．２ＰＯ号、同３゜４３６．
７／ｊ号、同Ｊ、Ａグｊ、７≠θ号、英国特許／　、／
Ｉｔ　、１ｓ９９号、同／、Ｊ０７．Ｊ７３号に記載の
ものを用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。

有用な増感色素は例えばドイツ特許り２り、Ｏｔｏ号、
米国特許λ、ＩＩりＪ　、７１１１号、同コ。

６０３．７７４号、同コ、ｓｉり、ｏｏｉ号、同２、デ
／２，３２り号、同３　、　ＡｊＡ　、りｊり号、同Ｊ
　、Ａ７Ｊ　、ｊＰ７号、同４’　、　０２．ｆ　、　
ｊ４（Ｐ号、英国特許／　、２！Ｊ　、１１１号、特公
昭≠≠−７グー７参号に記載されたものである。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許λ
、ｔｒｙ、ｚａｓ号、同λ。

り７７．．２２り号、同３，３り７，０４０号、同ｊ　
、５２２．０５２号、同３，３２７．Ａ弘／号、同３．
ｔ／７．λデ３号、同３．４２ｇ、り６≠号、同３．１
ｌｒｔ、’ｌ−１０号、同３，１，７２．ｒりを号、同
３．ｔ７２，１７２ｇ号、同３．ｒｉμ。

６ｏり号、同≠、θ２１．，７０７号、英国特許ｌ。

３４４４４．２１１号、特公昭１１３−ＩＩ’／３６号
、同！Ｊ−／２３７に号、特開昭ｊ、ｚ−ｉｉｏｔｉｒ
号、同３２−１０タタ２ｊ号に記載されている。

本発明を用いて作られた写真感光材料において写真乳剤
層その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガ
ラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗布される。可
撓性支持体として有用なものハ、硝酸セルロース、酢酸
セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーゼ
ネート等の半合成または合成高分子から成るフィルム、
バライタ＃またはα−オレフィンポリマー５７− （例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブ
テン共重合体）等を塗布またはラミネートした５紙等で
ある。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。

これらの支持体の表面は一般に１写真乳剤層等との接着
をよくするためにド塗処理される。支持体表面は下塗処
理の前または後に、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理
等を施してもよい。

本発明を用いて作られた写真感光材料において、写真乳
剤層その他の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法に
より支持体上または他の層の上に塗布できる。塗布には
、ディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押出し塗布法などを用いることができる。米国特許λ、
Ａｔ／、λタダ号、同２，７６／　、７’？／号、同３
．！ｆ、２ｔ、！２ｒ号に記載の方法は有利な方法であ
る。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感変を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々−！　ｔ− 少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じ
て任意にえらべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラー
を、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳
剤層にイエロー形成カゾラーをそれぞれ含むのが通常で
あるが、場合により異なる組合せをとることもできる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、
螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど
公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。霧
光時間は通常カメラで−用いられる１７１０００秒から
７秒の露光時間はもちろん、／／／　０００秒より短い
露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いたｌ／
ｉｏ’〜ｌ／１０　秒の露光を用いるとともできるし、
ｌ抄より長い露光を用いることもできる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。露光にレーザー光を用い
ることもできる。また電子Ｌ　ＸＰＪ。

ｒ線、α線などによって励起された螢光体から放出する
光によって露光されてもよい。

本発明を用いてつくられる感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層にはスチルベン系、トリア
ジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系などの増
白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく、
また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明を用いて作られた写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸ク
ロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロー
ル化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ
ントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（’　＊　３
ｒ　ｊ　−トリアクリロイル−へキサヒドロ−８−ＩＪ
７ジン、／、３−ビニルスルホニル−２−プロパノール
など）、活性ハロゲン化合物（２，≠−ジクロルー４−
ヒドロキシー８−）リアジンなト）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、など
を単独または組合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらはカチオン性ポリマーなどによって媒染されても
よい。例えば英国特許ｔｒｊ、４ｃ７１号、米国特許コ
、１．７ｊ、３／を号、同一、１３り、μ０／号、同コ
、Ｉ１．２．／ｊ１号、同３，０１７１．’７１１７号
、同３．／ｒｕ、３０り号、同Ｊ、１７１１１．コ３１
号、西独特許出願（ＯＬＳ）／、？／ｌ　、ＪＡコ号、
特開昭ｓｏ−≠７ｔ、２≠号、同！０−７／ＪＪ２号等
に記載されているポリマーを用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
てハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没
食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有しても
よい。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ−ｊ／− ロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物、μｍチア
ゾリド／化合物、ぺ／シフエノン化合物、桂皮酸エステ
ル化合物、ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合
物、さらに紫外線吸収性のポリマーなどを用いることが
できる。これらの紫外線吸収剤は、上記親水性コロイド
層中に固定されてもよい。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または２種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体
、Ｐ−アルコキシフェノール類、Ｐ−オキシフェノール
誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジエーンヨン防
止その他種々の目的で、水溶性染料を含有してよい。こ
のような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、スチリル染料、ｔ　２− メロシアニン染料、７アニン染料及びアゾ染料が包含さ
れる。中でもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料
及びメロシアニン染料が有用である。

次に本発明の実施例を具体的に例示する。しかしこれに
限るものではない。これによって本発明による技術の適
用方法が理解されよう。

実施例１ 下塗り層を設けである三酢酸セルロースフィルム支持体
上に、第１表に示した補助現像薬およびそれらの前駆体
と伴に高沸点有機溶媒に溶解、乳化して添加した乳剤層
を塗布することにより、試料ｌ〜ＩＯを調製した。各物
質の塗布量はｙ／ｍ２またはｍｏｌ／ｍ２としてカッコ
内に数値として表示した。

（１）乳剤層 ネガ／、ｊμ　ヨウ臭化銀乳剤 （銀／、４Ｘ１０　”ｍｏｌ／ｍ２） マゼンタカプラー１Ｊ （／、３３×１０−３ｍｏｌ／ｍ２） 補助現像薬またはその前駆体 （／、３３Ｘ１０　　”ｍｏｌ／７７２２）ゼラチン　
　　　　（２，１０ｆ／ＷＩＪ（２）保護層 ゼラチン　　　　　（／、３０ｆ／ｍ２）これらのフィ
ルムにセンシトメトリー用の像様露光を与え、次のカラ
ー現像処理を行なった。

カラー現像処理工程　　　時　間　　温　度１　カラー
現像　　　３／ｌｔ’／　　３ｒ　０ｃ２　　漂　　　
　　白　　　　　Ａ’ＪＯ〃　　　　ｔｔ３　　水　　
　　洗　　　　　　λ′　　　　　　　〃４　定　　　
　着　　　　　弘ｌ　　　　　　〃５　　水　　　　洗
　　　　　　ダ′　　　　　　　〃６　安　　　定　　
　　　／　’　　　　　　　／／ここでカラー現像処理
工程の各処理液組成は以下の如くである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ
　００　ｍｌ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ キシエチル）アミノーコーメ チルアニリン・硫酸塩　　　　　　　　ｊｆ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　ｊｇヒドロキシルアミン
硫酸塩２ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｆ／炭酸水
素カリウム　　　　　　　　　／、コｆ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　７．２１塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　０．２ｆニトリロトリ酢酸三ナトリウム
　　　／　、ｉｆ水を加え　　　　　　　　　　　　　
　　／１（ｐＨ１０，／） 漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｒｏｏｍｚエナレ／ジアミ／四酢酸の第二 鉄アンモニウムＡ益　　　　　　　　　１００９エチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　１０ｆ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　／ｊＯｆ酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　ｉｏｙ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　／１（ｐＨｘ、Ｏ） ６　ｊ　一 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｒ　ｏ　ｏ　Ｈｚチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　
／ｊＯｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　ｉｏ
ｙ亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　２．！ｆ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　／１（ｐＨＪ、０） 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｒｏｏＨｚホルマリン（３７％）　　　　　　　　　！
肩ｔドライウェル　　　　　　　　　　　　　　３胃ｌ
水を加え　　　　　　　　　　　　　／ｌに得られた写
真性を示すと第１表のようになった。

ＡＡ− 第１表 試　　　料　　　　　試験化合物　　　　　　カプリ／
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．／３λ　　　　　　　比教化酋
・吻（Ｉ）−／）　　　　　００．２０３　　　　　　
　比較化合物（］）−２１０，２３グ　　　　　　　比
較仕付′吻（Ｄ−ｊ）　　　　　θ、ｉｔｊ　　　　　
　　比較化合・吻（Ｌ）−μ）　　　　　ｏ、ｉり２（
本発明）　　本発明の化合物（コ／）　　　　　０．／
弘７（本発明）　　　　　同　　　（７）　　　　　０
．１３ｇ（本発明）　　　　　　同　　　（り）　　　
　０．７≠り（本発明）　　　　　同　　　（４′１０
−／４′／θ（本発明ン　　　　　　同　　　　（λ、
２）　　　　　０　、　／　Ｊ葺相対感厩：　カブリ４
−０．２の発色濃度を与える露光１敗ぐ場合の数値 ガンマ　　　相対感度１　最大発色濃度０　．１　≠　
　　　　　１００　　　　　　／、≠０Ｏ０１６７タ　
　　　１．ｊコ ０、ｒＪ　　　　　　１２　　　　　／、６９０．７タ
　　　　　タ２　　　　　／、！！θ、１０　　　　　
　　　タ４ｔ／、ぶＯＯ，７１ｉ　　　　　　／２７．
　　　　　　／、１．≦ＯＯ，７λ　　　　　　／２／
　　　　　　　／　　、！７０．７７　　　　　　　／
３１１　　　　　　　／、ｊ、ｌｒＯ，７１，／λＪ　
　　　　　／、！ｒ７０．７０　　　　　　　／／７　
　　　　　／、Ｊｊｒ）逆数で無添加の試料ｌをｉｏｏ
とした４７− 第１表から、本発明にかかわる補助現像薬前駆体を含有
する試料ではカブリの増大がほとんど伴なわずに、ガン
マ、感度、発色濃度とも増大していることが明らかであ
る。

ここで用いたマゼンタカプラーおよび補助現像系は以下
のものである。

１ｊマゼ／タカシラー α 比較化合ｗ＜　Ｄ−ｉノ −ｔ　ター ｔｒ− 比較化合物（Ｄ−２） 比較化合ｑ！１ｌＪ（Ｄ　−３ン 比較化合物（Ｄ−≠） ７０− 実施例２ 本発明におけるカブリ防止剤前駆体の有効性について、
本発明の化合物およびそれらの対照化合物を評価するた
めに、下塗り層を設けである三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の第２表に示したカブリ防止剤および
その前駆体をカプラーと伴にカプラー溶媒に溶解、乳化
して添加した乳剤層を冷血することにより試料／／−７
７を調製した。各物質の塗布量は、７　ｍｊｌまたｍ　
ｏ　１　／ｍ２でカッコ内に示した。

（１）乳剤層 ネガｉ、ｊμヨウ臭化銀乳剤 （銀／、ＡＯｘ１０−”ｍｏ１／ｍ２）マゼンタカプラ
ー（実施例１と同じ ／　、ＪＪ×１０−３ｍｏ　ｌ／ｍ２）カブリ防止剤ま
たは前駆体 （第２表に表示） ゼラチン　　（コ、ｊ　ＯＸ／　０１／／１Ｎ２）（２
）保護層 ゼラチｙ　　　　　　（／、３０９７ｍ”）これらのフ
ィルムセフシトメトリー用の像様露光を与え、実施例１
と同じカラー現像処理を行なった。

得られた写真性を示すと、第４表のようになった。

第 試　　料　　　　カブリ防止剤　　　　トフ値ｍｌ／ｍ
２　　　　　　　カｌ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｏ。

／２　　　　　　　　　　　Ａ−／　　　　　１．０Ｘ
ＩＯ’　　　　　０゜７３（本発明）　　　　（／−２
）　　　　♂、ＯＸ／θ−４０゜７≠　　　　　　　　
　　Ａ−２３，３Ｘ１０　　　’　　　　　０゜／ｊ（
本発明）　　　（ざＪ　　　　ｊ、３Ｘ１０−６　　０
゜／Ａ　　　　　　　　　　　Ａ−ｊ　　　　　／、／
Ｘ１０　　　’　　　　　０゜／７（本発明）　　　　
（ｕ（１１１１１，１Ｘ１０　　’　　　　０゜７３− ２７フー ブリ　　　　ガンマ　　　相対感度”　最大発色濃度１
３　　　　　θ　、Ｇｊ　　　　　　　１００　　　　
　　／　　、≠／Ｉｔ　　　　　　Ｏ，２７！に　　　
　　　０，７！Ｏざ　　　　　ｏ、ｔｔ　　　　　　　
ｉｏｔ　　　　　　／　　、３ｒＯ≠　　　　　０．／
ｌ　　　　　　　　弘Ｊ　　　　　　００７１７０７　
　　　　θ　、ｔλ　　　　　　１００　　　　　　／
　　、３１０μ　　　Ｏ０λ３　　　　　≠タ　　　　
０．ｒλｏｒ　　　　ｏ、ｔｚ　　　　　　タタ　　　
／　、３０７１− 第２表から、カブリ防止剤をそのまま添加した場ｄには
カブリは切ｎるものの感度、発色濃度とも低下してしま
りのに対し、本発明のカブリ防止剤前駆体は感度、発色
濃度がほとんど損なわれずにカブリが減少していること
がわかる。

ここで用いたカブリ防止剤はＦ記のものである。

Ａ−／Ａ−２ −Ｊ Ｈ ５ 実施例３ 本発明における補助現像薬プレカーサーの有効性につい
て、本発明の化合物およびそれらの対照化合物を評価す
るために、ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持
体上に、実施例／と同様に表３に示した補助現像薬およ
びその前駆体を塗布し、試料１ｔ−２≠を調整した。

（１）　　乳剤層 ネガ０．７μ塩臭化銀乳剤 （銀！、／２×１０　　”ｍｏｌ／ｆｆ１２）イエロー
カプラー２） （♂、ｚＪＸ１０−’ｍｏ　１／ｍ２）補助現像薬また
は前駆体 （ｊ、／２Ｘ１０　　’ｍｏｌ／２ｎ２）ゼラチン　　
　　　（／　、３１１１７ｍ２１（２）保護層 ゼラチｙ　　　　　　（ｉ、３ｏｙ７ｍ２）これらのフ
ィルムにセンシトメトリー用の像様露光を与え次のカラ
ー現像処理を行なった。

７５− カラー現像処理　　時　間　　　　温　度１　発色現像
　　、２’　　　　　　ＪＪ　ＯＣ２漂白定着　　／／
３θ〃　　３３°Ｃ３水　　　洗　　　２／３θ〃　　
λｊ〜３０’にこでカラー現像処理工程の各処理液組成
は以下のようである。

発色現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／！ｅｌｌジエ
チレングリコール　　　　　　　　　Ｉｒ　ｔｅｌエチ
レンジアミング酢酸　　　　　　　　！ｆ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　２１無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　　３０ｆヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　　Ｊｆ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　θ、ｔｙグーアミノーＮ−エチルーＮ＝ （β−メタンスルフォンアミ ドエチル）　−ｍ−トルイジ／！ｆ ３／コ硫ｔｖＲ増・ｌ水塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１ｌｐＨ１０，
コ０Ｋａｄｊｕｓｔ ７７− ＝７６− 漂白定着液 エチレンジアミン≠酢酸　　　　　　　　２ｆエチレン
ジアミン≠酢酸第２鉄 垣　　　　　　　　　　　　　　　　　！Ｏｆ唾硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　ｊｆチオ硫酸アンモニ
ウム　　　　　　　　７０ｆ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　／１得られた写真性の結果を第３表に示す
。

７　ｔ　− 第３表から補助現像薬を添加した場合には、増感はする
もののカブリの発生を伴なったシ、カブリは増加しない
ものの減感したりするが一本発明のプレカーサー化合物
では、カブリが増加することなしに増感することがわか
る。

ここで用いたイエローカプラーと補助現像薬は以下のも
のである。

２）イエローカプラー α −ｓ 実施例４ 次の感光シートと受像シートを作成した。

感光シート ポリエチレンラミネート紙支持体上に下記の乳剤層と保
護層を塗布し、感光シートを作製した。

本発明の化合物および比較化合物はメチルアルコールに
＃１解し、乳剤に添加した。

（１）乳剤層 ４ｃ％のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀乳剤（＠　　９，２
×１０−”ｍｏｋ／ｍ”）本発明の化合物および比較化
合物 （／、Ｏｘ１０−６ｍｏｌ／ｍ”１ ゼラチ７　　　　　　（／、１０９７ｍ２）ｒｉ− （２）保護層 ゼラチン　　　　　　（ｔ、ｏｙ７ｍ２）受像シート ６μｍのセルローストリアセテート鳴を有するポリエチ
レンラミネート紙を銀沈着核を含むアルカリ性加水分解
液に７分間浸漬し、共通の拡散転写用受像シートを作成
した。

アルカリ性加水分解液は以下のように調製した。

硝酸ニッケル０．／ｆを水２肩ｌに溶解し、グリセリン
１００．ｌの中に加え、激しく攪拌しながら、コｖｔｌ
の水に溶解した硫化ナトリウム／ｇをさらに加え、硫化
ニッケルの銀沈着核分散物を作った。

水酸化ナトリウムＩＯｆを溶解した１０００Ｍ１の水−
メチルアルコール（／／／）溶液にこの分散物２０１Ｈ
１を加えて、銀沈着核を含むアルカリ加水分解液を調製
した。

前記感光シートｌ〜７の強制劣化条件（６θｏＣ１３日
間に保ったものと、保たないものをそれぞれセンシトメ
トリー用の像様露光した。これらの感光シートと前記受
像シートとの間に次のような処−ｔ２＝ 理液をθ、ｉｍｍのノＩさで展開することにより、拡散
転写現像をした。

処理液 水酸化カリウム（弘０％水溶液１　　３２３ｍ１二酸化
チタン　　　　　　　　　　　　　３ｇヒドロキシエチ
ルセルロース　　　　　７９９酸化１ｉｆｆｌ鉛　　　
　　　　　　　　　タ、７！９Ｎ、Ｎ〜ビスメトキノエ
チルヒ ドロキシルアミン　　　　　　　　　　７ｊｙトリエタ
ノールアミンｔｉ−ｊチ水 溶液　　　　　　　　　　　／７．／≠ｇテトラヒドロ
ピリミジンチオン　　　Ｏ０≠ｇコ、≠−ジメルカゾト
ビリばジ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０　．３ｊｆ／ウラシル　　　　　　　　　　　　　　
タｏｙ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｌｌ　タ３解を得られた転厚銀画像の光学濃度を測定
し、光学濃度０．７を得る露光量の逆数を感度とした。

熱温υ口試料（感光シートＡＩ）の強制劣化条件ドにお
かれなかった試料の感度を／θθとして相対値で感度を
第≠表に示した。

第　　４′− 試料　　　　　　　　　　強 感光シート　　　　試験化合物　　　　　　　　感　度
、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０θλ　　　　　　　比較用化合物（１）−Ｊｌ　　　
　　　／≠５３　　　　　　　比較用化合物（１）−／
）　　　　　／３０′　　　　　　　比較用化合物（Ｄ
−Ａ）　　　　１ｓｓｊ（本発明）　　　　　　（／Ｇ
ｌ　　　　　　　　　／２！ｔ（本発明）　　　　　　
（／ｊ）　　　　　　　　　／Ｊｊ７（本発明）　　　
　　　　（／／ｌ　　　　　　　　　１２゜２８０− 制劣化前　　　　　強制劣化後 最大発色濃度　　感　度　　最大発色濃度／、６０　　
　　　　タ０　　　　／、＋！／　、ｔＯ／２０　　　
０，１０ ／、ｊ≠　　　　ｉｏｏ　　　　ｏ、ｔコ／、３ｊ　　
　　／１０　　　０，７０／、ｌ、２　　　　　／コｏ
　　　　ｉ、４！ｔ／、！ｒ　　　　　／Ｊθ　　　／
、４ｃ！／、６０　　　　　／２０　　　　／−弓ｔ　
６− 第≠表に示したように、試料２〜７はいずれも未添加の
ノｆ６．　／に対して高感になった。しかし、比較用試
料２〜≠ではいずれも強制劣化条件で最大発色濃度が著
しく低下した。これに対して本発明のプレカーサー化合
物全添加した試料では高感度を維持したまま、発色濃度
の低下はわずかであった。

ここで用いた比較用化合物は、Ｄ−／、Ｄ−Ｊは実施例
／と同じもの、Ｄ−，４は以下のものである。

−Ａ 実施例 セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作
製した。

第１（−：ハレーション防止層（ＡＨＬ　１黒色コロイ
ド銀をぎむゼラチン層 第、２層：中間層（Ｍｌ、１ コ・ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチンノー 第３層：第１赤感乳剤層（■も１ノ、）沃臭化銀乳剤（
沃化銀：ｊモル係）・・・・・・銀塗布量　　　　　　
　　　　　　／、７ｙｙ／ｍ２増感色素Ｉ・・・・・・
銀１モルに対してｊＸ／（１）　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／　、ｊＸｌ
ｏ　　　モル カプラー人・・・・・・銀１モルに対してＯ，Ｏａモル
カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル カプラーＰ・・・・・・銀１モルに対してｏ　、ｏｏｏ
ｔモル 第１層：第１赤感乳剤層（ｆ（Ｌ２１ 沃臭化銀乳剤（沃化銀；≠モル％）・・・・・・銀塗布
量　　　　　　　　　　　　　　　　／、μｙ　／　ｍ
　２増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルに対して３×１０
　　モル 増感色素［１・・・・・・銀１モルに対して／、コ×７
０　　モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｊモ
ル カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対してθ、００１乙
モル 本全モル化合物（５）・・・・・・銀１モルに対して０
．０００ｒモル 第ｊ層：中間層（ＭＬ　） 第２層と同じ 第６層：第１緑感乳剤層（ＧＬｌ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：≠モル係）・・・・・・塗布銀
量　　　　　　　　　　　　　１．Ｊｆ／ｍ２増感色素
■・・・・・・銀１モルに対して３×１０　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／×１０　　
モル 一！デー カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．０ノモル
カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対してＯ＋ＱＯ！ｒ
モル カプラーＱ・・・・・・銀１モルに対して０．００／Ｊ
モル 第７層：第２緑感乳剤層（ＧＬ２） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｊモル係）・・・・・・塗布銀
量　　　　　　　　　　　　　／、Ａｆｔ／ｍ２増感色
素■・・・・・・銀１モルに対してλ、ｊ×１０　　　
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して（１）、Ｊ’
Ｘ１０　　　モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対してＯ０θコモル
カプラーＭ・・・・・・銀ノモルに対して０．００３モ
ル 本発明の化合物（２）・・・・・・銀１モルに対して０
．０００＋２モル 第ｊ１曲：イエローフィルターノー（ＹＦ’ｌｌゼラチ
ン水溶液中に黄色コロイド銀とλ・ｊ−ジー【−オクチ
ルハイドロキノンの乳化分散物−タ　Ｏ− とを含むゼラチン層。

第２層：第７青感乳剤層（ＢＬ、） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｔモルチ）・・・・・・塗布銀
量　　　　　　　　　　　　　　　　　／、６９７ｍ２
カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対して０．２／モル
第１０層：第λ宵感乳剤層（ＢＬ２） 沃臭化銀（沃化銀＝２モモル）・・・・・・塗布銀量／
、１ｇ／ｍ２ カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｔモル
第１１層：保護層（ＰＬ） ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約ｌ。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドローｓ−ｓ’−ジクロロ−３・３
１−ジー（ｒ−スルホプロピル）−ターエチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドロー？−エチル−３０３′−ジー
（ｒ−スルホプロピル）−≠・ｓ＠４Ｌ’５／−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミ
ン塩 増ｇ色素ｎｉ：アンヒドローターエチルー、ｒ　−ｓ　
’−ジクロロー３−３１−ジー（ｒスルホプロピル）オ
キサカルボシアニン・ナトリウム堪増感色素■：アンヒ
ドローｊ−Ａ・３／−１，／−テトラクロロー／・ｌ′
−ジエチル−３・３／−ジー〔β−〔β−（γ−スルホ
プロポキシ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニ
ンヒドロキサイドナトリウム塩 カプラーＡ カプラーＢ α カプラーＣ ２３− １御 −タ弘− カプラーＰ ０ ｃｉｔ□ カプラーＱ 得られた試料を３ｊｍｍサイズのフィルムに加工して、
像様露光をした。Ｆ記に示す現像処理を２ｇの現像液タ
ンクでおこなった。

ｔ　カラー現像・・・・・・・・・３分／ｊ秒２　漂　
　白・・・・・・・・・を分３０秒３、　水　　　洗・
・・・・・・・・３分ｉｓ秒久　定　　着・・・・・・
・・・を分３０秒よ　水　　洗・・・・・・・・・３分
ｌｊ秒６　安　　定・・・・・・・・・３分／ｊ秒各工
程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｙ−、ｏｙ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　３０．０７臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　／　、４Ａｐヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　２．≠１グー（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド
ロ キシエチルアミノ１−２−メチ ルーアニリン硫酸塩　　　　　　　≠、ｊｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　／ｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／ｌＯ，０ｆ７ｙモ＝
７水（−２ｒ　％　）　　　　　　−２１、０ｔｔｔｔ
エチレンジアミン−四酢酸ナトリ ラム鉄塩　　　　　　　　　　　　　／３０ｆ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　ｌグｄ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　／１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　λ、Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　ｔ、ｔ、ｏｐチオ硫酸アン
モニウム（７０％）１７３．０ｍ１重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　≠、ｔノ水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　／ｌ安定液 ホルマリ７　　　　　　　　　　　　　１．０ｙ１を水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　７１以上の結果
、鮮明なカラーネガ画像亦得られた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社２７− ＝２８３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上の写真構成１−中に、下記一般式で示される化
   曾物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀感光性写真材料っ一般式 ％式％ 上式においてＡはアルカリ加水分解により解裂できる基
   を表わし、Ｚは窒素原子を有しその窒素原子を介してＡ
   　−ＱＣＨ２−に結合する写真性有用基を表わす。