JPH027039A

JPH027039A - カラー画像を生成する方法

Info

Publication number: JPH027039A
Application number: JP4554889A
Authority: JP
Inventors: Karl Czernik; カルル・チエルニク; Ali Ezzat; アリ・エザト; Helmut Haeseler; ヘルムート・ヘゼラー; Helmut Dr Maeder; ヘルムート・メダー; Hans Oehlschlaeger; ハンス・エールシユレーガー; Dieter Rockser; デイーター・ロツクザー; Armin Dr Voigt; アルミン・フオイクト
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1988-03-02
Filing date: 1989-02-28
Publication date: 1990-01-11
Also published as: EP0330948A3; EP0330948A2; DE3806629A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、像様の露光、可溶性、漂白、定着、すすぎお
よび安定化または非洗浄安定化および乾燥によって、塩
化物に富んだ乳剤および特定のフィルター色素を含有す
る感光性ハロゲン化銀材料からカラー画像を生成する方
法に関する。

色素を写真層に添加して、望ましくない輻射を吸収でき
ることは知られている。これらの色素を感光性層に直接
添加すると、それらは乳剤層間散乱した輻射を吸収し、
こうして鮮鋭度を改良するので、鮮鋭度色素として、ま
た、知られている。

同時に、これらのような色素は入射光の一部を吸収する
ので、感度をコントロールするために使用できる。

色素の選択は多くの因子に依存する。適当な色素は種々
の要件を満足しなくてはならない：１１色素は要求され
るスペクトル領域からの光をできるだけ高度に吸収しな
くてはならない。同時に、なかでもカラー材料では、色
素は隣接スペクトル領域において最小の吸収を示すこと
が必要である。

２、色素は水溶性であり、こうして材料中に容易に導入
することができなくてはならない。

３、色素は材料の旭理後色を残してはならず、また処理
浴、例えば、現像剤を着色してはならないか、あるいは
処理浴をスラッジの形成によって汚染してはならない。

４、色素は写真的に不活性でなくてはならな（＼。

色素は、もちろん、材料のカブリを起してはならず、あ
るいはセンシトメトリーに影響を及ぼしてはならない。

とくに、乳剤自体を減感してはならず、また増感剤の置
換によって減感を起してはならない。

興味ある鮮鋭度色素は、なかでも、オキソノール（ｏｘ
ｏｎｏｌ）系の色素、とくにピラゾロン系のオキソノー
ル色素である。

適当な鮮鋭度色素は、例えば、ドイツ国特許出願（ＤＥ
−Ａ）第２　４５３　２１７号、同第２２５９　７４６
号および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第２４６　５５３号
から知られている。

他の既知のカラー写真ハロゲン化銀材料は、塩化物に富
んだ乳剤のみを含有し、そしていわゆる短いプロセスに
よって処理され、ここで現像時間は９０秒より短い。こ
れらのプロセスに要求される現像浴は、一般に、最大、
少量の臭化物を含有する；それらは好ましくは臭化物不
合であるか、あるいは乳剤がわずかに少量の臭化物を含
有する写真材料から溶出する程度に多くの臭化物のみを
含有する。

高い現像剤活性はこの手段によって生成される。

高いカラー収率を得るためには、現像剤の亜流酸塩の含
量は、有利には、できるだけ少なく保持するか、あるい
は亜硫酸塩のまったく排除する試みがなされる。適当な
酸化抑制剤は、高いカラー収率および比較的高温におけ
るすぐれた現像剤安定性の観点から、注意して選択され
る。Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンが通常選択
される。

例えば、ＲＡ　　４として知られる急速処理法において
使用される、てるカラー現像剤は記載した組成物を有す
る。この現像剤はベンジルアルコールを含有しない。

しかしながら、カラー現像剤中にベンジルアルコールを
含有する急速処理法のために、許容度をつくらなくては
ならない。現像剤の再生の割合は、現像剤のオーバー７
０−が０〜２００ｍ（２／ｍ２を構成するように選択す
ることができる。

現像剤のベンジルアルコール含量は、好ましくは８ｇ／
＋＋より少なく、よりことに０〜０．５ｇ／Ｑである。

今回、問題のタイプの塩化物に富んだ材料の処理におい
て、既知の鮮鋭度色素のわずかを使用して満足すべき結
果が得られることが発見された。

前述の急速処理および現像剤の組成の観点から、カラー
ベーパーにおける鮮鋭度色素は、例えば、着色された紙
の白色部分が残留の色を示さないように、急速の脱色お
よび高い安定性の関して、および望まない二次の濃度が
存在せず、それゆえ、カラーの歪曲が存在しないように
、層およびハロゲン化銀粒子における相互作用に関して
、厳格な要件を満足しなくてはならない。

したがって、本発明は、少なくとも１種のイエローカプ
ラーが関連する冑色の光に感受性の少なくとも１つの乳
剤層：少なくとも１種のシアンカプラーが関連する赤色
の光に感受性の少なくとも１つの乳剤層；および少なく
とも１種のマゼンタカプラーが関連する緑色の光に感受
性の少なくとも１つの乳剤層からなり、ハロゲン化銀乳
剤は９５〜ｌＯＯモル％の塩化銀、０〜５モル％の臭化
銀および０〜１モル％のヨウ化銀から成り、現像を１．
５分より短い時間で実施し、そして現像剤は３０ｍｇ／
Ｃより少ない臭化物を含有する写真ハロゲン化銀材料の
露光および処理によってカラー画像を、殊に反射性支持
体の上に、生成する方法であって、前記写真材料は、式式中、Ｒ１およびＲ２はカルボキシル基（この基は塩の形態で
存在することさえできる）または基ＣＯＮ　Ｒｓ　Ｒ４
を表わし、Ｒ１およびＲ４は水素、アルキルまたはアリールを表わ
すか、あるいは−緒になって複素環式環の残りの構成員
を表わし、そしてｎは３または５である、に相当する鮮鋭度色素（ｓｈａｒｐｎｅｓｓ　ｄｙｅｓ
）を含有することを特徴とする方法に関する。

アルキルＲｓおよびＲ６は、とくに、置換されていても
よいＣ，−Ｃ，アルキルであり、適当な置換基は、例え
ば、ヒドロキシ、シアノまたはフェニルである。アリー
ルＲ３およびＲ４は、とくに、Ｃ，−Ｃ，アルキル、塩
素またはＣ，−Ｃ。

アルコキシによって置換されていてもよいフェニルまた
はナフチルである。

Ｒ１およびＲ４が一緒になって形成することのできる環
は、例えば、ピロリジン、ピペリジン、シクロヘキサメ
チレンイミン、インドリン、テトラヒドロキノリン、モ
ルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、Ｎ−メチルピ
ペラジンである。

本発明による鮮鋭度色素は、好ましくは、カラー写真ハ
ロゲン化銀材料に、ｏ、ｏｏｏｓ〜０゜０５　ｍ　ｍ　
ｏα／　ｍ　”の量で添加される。

適当な鮮鋭度色素を下に記載する：色素の番号Ｒ１およびＲ２Ｃ００ＫＣ００Ｋ −ＣＯ−Ｎ　Ｈ！ −ＣＯ−Ｎ　Ｈ−Ｃ！Ｈ１Ｃｏ　　　ＮＨＣ５Ｈｒ　　　　５ｔｔ　　　　　　　　　　　　　３ＣＯＮ　Ｈ（ＣＨｚ）ｔｏ　Ｈ５／／　　　　　　　　　　　　３ＣＯ−Ｎ　Ｈ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ）　　５　Ｈ／／ＣＯＮ　Ｈ（ＣＨｚ）ｓｏ　ＨＣＯＮ　Ｈ（ＣＨ２）ｇｏ　ＣＨｓハロゲン化銀は、主として詰まった結晶から成り、これ
らの結晶は、例えば、規則正しい立方体または入角形の
形態または転移の形態を有することができる。しかしな
がら、ハロゲン化銀は、また、小板様結晶から成ること
ができ、その平均の直径対厚さの比は好ましくは少なく
とも５：１であり、結晶の直径は結晶の投影した面積に
相当する面積をもつ円の直径として定義される。しかし
ながら、層は、また、板状ハロゲン化銀を含有し、ここ
で直径対厚さの比は５：ｌより大きく、例えば、１２：
ｌ〜３０：ｌである。

ハロゲン化銀粒子は、また、多層粒子構造をもち、最も
簡単な場合において、内側および外側のコア領域（コア
／シェル）をもち、ハロゲン化物の組成および／または
外側の変性、例えば、個々の粒子領域のドーピング（ｄ
ｏｐｉｎｇ）は異なる。乳剤の平均の粒子サイズは好ま
しくは０．２μｍ〜２．０μｍである一粒子サイズの分
布は均質分散および異質分散の両者であることができる
。

ハロゲン化銀に加えて、乳剤は、また、有機銀塩、例え
ば、銀ベンズトリアゾレートまたは銀ベヘネートを含有
することができる。

別々に調製したハロゲン化銀乳剤の１またはそれ以上の
タイプを、また、混合物の形態で使用できる。

写真乳剤は可溶性銀塩類および可溶性ハロゲン化物から
種々の方法によって調製できる［参照、例えば、Ｐ、ゲ
ラフキデス（Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）、ヒミー・エト・フ
ィジク・７オトグラフイク（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ　１ｑｕｅ
）、バウル・モンテル（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ）、
パリ　（１，９６７）、Ｇ。

Ｆ、ズフィン（Ｄｕｆｆｉｎ）、写真乳剤の化学（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）、ザ・７オウカル・プレス（Ｔｈｅ　　Ｆｏ
ｃａｌ　　Ｐｒｅｓ３）、ロンドン（１９６６）　、Ｖ
、Ｌ、ゼリクマン（Ｚｓｌｉｋｍａ　ｎ）ら、写真乳剤
の調製および被覆（Ｍａｋｉｎｇ　　　ａｎｄ　　　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　　　Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、ザφフオウカ
ル・プレス（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）、
ロンドン（１９６６）］。

ハロゲン化銀は、好ましくは、結合剤、例えば、ゼラチ
ンの存在下に沈澱させる。沈澱は酸性、中性またはアル
カリ性のｐＨの範囲で実施することができ、ハロゲン化
銀の錯化剤を好ましくはさらに使用する。ハロゲン化銀
錯化剤は、例えば、アンモニア、チオエーテル、イミダ
ゾール、アンモニウムチオシアネートまたは過剰のハラ
イドである。水溶性銀塩類およびハライドを順次に単一
の噴射法により、あるいは同時に二重噴射法により、あ
るいは両者の方法の組み合わせによって、−緒にする。

添加は好ましくは流入速度を増大させて実施するが、新
しい核がなおちょうど形成しない「臨界的」供給速度を
越えるべきではない。ｐＡｇ範囲は沈澱の間広い限界内
で変化させることができる：いわゆるｐＡｇコントロー
ル法を適用することが好ましく、ここであるｐＡｇ値を
一定に保持するか、あるいはｌ）Ａｇ値はない沈澱の間
定めたプロフィルを通過する。しかしながら、過剰のハ
ライドの存在下の沈澱に加えて、過剰の銀イオンの存在
下のいわゆる逆沈澱も可能である。ハロゲン化銀結晶は
沈澱によってのみならず、かつまた過剰のハライドおよ
び／またはハロゲン化銀錯化剤の存在下に物理的熟成［
オストワルド（Ｏｓｔｗａｌｄ）の熟成］によって成長
させることができる。乳剤粒子は、オストワルドの熟成
によって、主に沈澱させることさえでき、その目的で、
微細な粒子のいわゆるリンプマン（Ｌｉｐｐｍａｎｎ）
乳剤を、好ましくは、容易には可溶性でない乳剤と混合
し、そしてその中に溶解しかつその上に結晶化させる。

金属、例えば、ＣｄｌＺ　ｎｓ　Ｐ　ｂｓ　Ｔ　ｌ、Ｂ
ｉ。

Ｉｒ５Ｒｈ％Ｆｅの塩類または錯塩類を、沈澱および／
またはハロゲン化銀粒子の熟成の間存在させることがで
きる。

さらに、沈澱は、また、増感色素の存在下に実施するこ
とができる。錯化剤および／または色素は、任意の時間
に、例えば、ｐＨ値を変化させることによって、あるい
は酸化的処理によって不活性化することができる。

ゼラチンは結合剤として使用することが好ましいが、そ
れを他の合成ポリマー、半合成ポリマーまたはなおさら
に天然に産出するポリマーによって、部分的にあるいは
完全に置換することができる。合成ゼラチン置換体は、
例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸およびそ
れらの誘導体、とくにコポリマーである。天然に産出す
るゼラチン置換体は、例えば、他のタンパク質、例えば
、アルブミンまたはカゼイン、セルロース、糖、澱粉ま
たはアルギネートである。半合成ゼラチン置換体は、一
般に、変性した天然生成物である。セルロース誘導体、
例えば、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースおよび７タリルセルロースであり、そし
て、また、アルキル化剤またはアシル化剤との反応によ
って、あるいは重合可能な七ツマ−のグラフト化によつ
て得られたゼラチン誘導体はこのような変性天然生成物
の例である。

結合剤は、適当な硬膜剤との反応によって十分に抵抗性
の層を生成できるように、適当な数の官能基を含有すべ
きである。間層のタイプの官能基は、とくに、アミン基
およびまたカルボキシル基、ヒドロキシル基および活性
メチレン基である。

ゼラチンは、好ましくは、酸性またはアルカリ性の消化
によって得ることができる。このようのゼラチンの製造
は、例えば、ゼラチンの科学および技術（Ｔｈｓ　　５
ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　　
ｏｆ　　Ｇｅ１ａｔｉｎｅ）、Ａ、Ｇ、ワード（Ｗａｒ
ｄ）およびＡ、コーラ（Ｃｏｕｒｔｓ）１ｉＡ３アカデ
ミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ）、
１９７７．２９５ページ以降。使用する粒状ゼラチンは
、できるだけわずかの写真的に活性な不純物（不活性ゼ
ラチン）を含有すべきである。高い粘度および低い膨潤
性のゼラチンは、とくに有利である。ゼラチンは完全に
あるいは部分的に酸化することができる。

結晶の形成が完結したとき、あるいはより早い段階にお
いてさえ、可溶性塩類は、例えば、ヌードリング（ｎｏ
ｏｄ　Ｉ　ｉ　ｎｇ）および洗浄によって、凝集および
洗浄によって、限外濾過によって、あるいはイオン交換
によって乳剤から除去する。

写真乳剤は、カブリを防止するための化合物、あるいは
製造、貯蔵および写真処理の間の写真機能を安定化する
ｔ；めの化合物を含有することができる。

このタイプのとくに適当な化合物は、アザインデン、好
ましくはテトラインデンおよびペンタインデン、とくに
ヒドロキシル基またはアミノ基で置換されたものである
。これらのような化合物は、例えば、ビル（Ｂｉｒｒ）
、Ｚ、Ｗｉｓｓ、Ｐｈｏｔ、±７　（１９５２）、ｐｐ
、２−５８、に記載されている。他の適当なカプリ防止
剤は、金属、例えば、水銀またはカドミウムの塩類、芳
香族スルホン酸まｔ；はスルフィン酸、例えば、ベンゼ
ンスルフィン酸、または窒素含有複素環式化合物、例え
ば、ベンズイミダゾール、ニトロインダゾール、（置換
）ベンズトリアゾールまたはベンズチアゾリウム塩であ
る。メルカプ！・基を含有する炭化水素化合物はとくに
適当であり、このような化合物の例はメルカプトベンズ
チアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、メルカプ
トテトラゾール、メルカプトテトラゾール、メルカプト
ピリミジンである；これらのメルカプトアゾールは、な
お、水可溶化基、例えば、カルボキシル基まｔ；はスル
ホ基を含有することができる。他の適当な化合物は、リ
サーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｃｈ　　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、１７６４３　（１９７８）、
節Ｖｌに発表されている。

安定側は、熟成の前、間または後にハロゲン化銀乳剤に
添加することができる。化合物は、もちろんまた、ハロ
ゲン化銀層に関連する他の写真層に添加することができ
る。

２種またはそれ以上の前述の化合物の混合物を、また、
使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、例えば、金の化合物または
二価のイオウの化合物の作用によって化学的に熟成する
。

本発明に従って製造する感光性材料の写真乳剤層または
他の親水性コロイド層は、種々の目的で、塗布促進のた
め、帯電を防止するために、非ブロッキング（ｎｏｎ−
ｂ　ｌｏｃｋｉｎｇ）性を改良するため、分牧液を乳化
するため、接着を防止するため、および写真特性（例え
ば、現像の加速、高いフントラスト、増感など）を改良
するために、表面活性剤を含有することができる。

写真乳剤は、メチン色素または他の色素を使用して分光
的に増感することができる。とく適当な色素はシアニン
色素、メロシアニン色素および錯塩メロシアニン色素で
ある。

カラー写真材料は、通常、少なくとも１つ赤感性乳剤層
、少なくとも１つ緑感性乳剤層および少なくとも１つ責
感性乳剤層を含有する。非拡散性、モノマーまたはポリ
マーのカラーカプラーはえらの乳剤層上関連し、そして
同一層または隣接層中に位置することができる。通常、
シアンカプラーは赤感性層に関連し、マゼンタカプラー
は緑感性層と関連し、そしてイエローカプラーは青感性
層と関連する。

シアン成分の色素画像を生成するカラーカプラーは、一
般に、フェノールまたはα−ナフトールのタイプのカプ
ラーである；このようなカプラーの適当な例は文献から
知られている。

イエロー成分の色素の画像を生成するためのカラーカプ
ラーは、一般に、開鎖のケトメチレン基を含有するカプ
ラー、よりとくにα−アセチルアセトアミドのタイプの
カプラーであり、その適当な例はα−ベンゾイルアセト
アニリドカプラーおよびα−ピバロイルアセトアニリド
カプラーであり、それらは、また、文献から知られてい
る。

マゼンタ成分の色素の画像を生成するためのカラーカプ
ラーは、一般に、５−ピラゾロンのタイプ、インダシロ
ンのタイプまたはピラゾロアゾールのタイプのカプラー
であり、その適当な例は文献に多数記載されている。

カラーカプラーは、４当量のカプラーまたは２当量のカ
プラーであることができる。後者は、知られているよう
に、カプリング反応において切り放される置換基を、カ
プリング位置に、有する４当量のカプラーから誘導され
る。２当量のカプラーは、事実上無色のカプラーおよび
、生ずる画像の色素の色によって置換されるべき、カラ
ーカプリングのとき消失する、それら自身の強い色をも
つカプラー（マスキングカプラー）の両者を包含する。

既知の白色カプラーは、原理的には、また、２当量のカ
プラーとして見なすべきであるが、それらがカラー現像
剤の酸化生成物と反応すると、実質的に無色の生成物を
生成する。２当量のカプラーは、また、カラー現像剤の
酸化生成物との反応の結果解放される除去可能な基をカ
プリング位置に有し、そして、直接あるいは本来切り放
される基からｌまたは２以上のそれ以上の基が切り放さ
れた後、要求される特定の写真活性、例えば、現像の抑
制剤または促進剤、を発現するカプラーを包含する［例
えば、ドイツ国特許出＠（ＤＥ−Ａ）２７　０３　１４
５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２８　５５　６９
７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３１　０５　０２
６号およびドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３３　１９　
４２８号］。

このような２当量のカプラーは既知のＤＩＲカプラーお
よびＤＡＲおよびＦＡＲカプラーである。

ＤＩＲ，ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーの場合において、
カプリング反応の間解放される基の活性は高度に望まし
く、これらのカプラーの色素生成性質は重要性が低いの
で、カプリング反応の間実質的に無色の生成物を与える
ＤＩＲ，ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーは、また、適当で
ある［ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）１　５４７　６４
０号］。

解放可能な基は、また、カラー現像剤の酸化生成物との
反応が、米国特許（ＵＳ−Ａ）　４　４２０５５６号に
記載されるように、拡散できるか、あるいは少なくとも
ある程度の、制限された移動性を有する、カプリング生
成物、例えば、色素を生成するように、バラスト基（ｂ
ａｌｌａｓｔｇｒｏｕｐ）であることができる。

高分子量のカラーカプラーは、例えば、次の特許に記載
されている：ドイツ国特許出願（ＤＥ−ｃ）１　２９７
　４１７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４　０７
　５６９号、ドイツ国特許出１１（ＤＥ−Ａ）３１　４
８　１２５号、ドイツ国特許出［（ＤＥ−Ａ）３２　１
７　２００号、ドイツ国特許出！（ＤＥ−Ａ）３３　２
０　０７９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３３　２
４９３２号、ドイツ国特許出１！ｌｌ　（ＤＥ−Ａ）　
３３３１　７４３号、ドイツ国特許出！Ｉ（ＤＥ−Ａ）
３３０４０　３７６号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０　
０２７　２８４号および米国特許（Ｕ　Ｓ　−Ａ）４　
０８０　２１１号。高分子量カラーカプラーは、−ｍに
、エチレン系不飽和モノマーのカラーカプラー重合する
ことによって調製される。しかしながら、それらは、ま
ｔ；、ポリ付加またはポリ縮合によって得ることができ
る。

カプラーまたは他の化合物は、最初に特定の化合物の溶
液、分散液または乳濁液を調製し、次いでそれを特定の
層のための塗布溶液に添加することによって、ハロゲン
化銀乳剤層に混入することができる。適当な溶媒または
分散剤の選択は、化合物の特定の溶解度に依存する。

水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法によって導入す
る方法は、例えば、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２　
６０９　７４１号およびドイツ国特許出＠（ＤＥ−Ａ）
２　６０９　７４２号に記載されている。

疎水性化合物は、また、塗布溶液に、高沸点溶媒、いわ
ゆる油形成剤を使用して導入できる。対応する方法は、
例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）２゜３２２．０２７号、
米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１．１７０号、米国特許
（ＵＳ−Ａ）２，８０１．１７１号および欧州特許用＠
（ＥＰ−Ａ）Ｑ０４３　０３７号に記載されている。

高沸点溶媒を使用する代わりに、また、オリゴマーまた
はポリマー、いわゆる油形成剤を使用することが可能で
ある。

化合物は、また、塗布溶液に、帯電した格子の形態で導
入することができる、参照、例えば、ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２　５４１　２３０号、ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２　５４１２７４号、ドイツ国特許出願（
ＤＥ−Ａ）２　８３５　８５６号、欧州特許用＠（ＥＰ
−Ａ）００１４　９２１号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）
００６９　６７１号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０　１
３０　１１．５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４．２９
１，１４３号。

アニオン性水溶性化合物（例えば、色素）を、また、カ
チオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマーの助けにより
、非拡散形態で混入することができる。

他のカプラーおよび他の化合物のだめの適当な油形成剤
は、例えば、７タル酸アルキルエステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安り香酸！ステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステルおよびトリメシン酸エステルであ
る。

感光性層の各々は、単一の層から成ることができるか、
あるいは２またはそれ以上の部分的なノ＼ロゲン化銀乳
剤層からなることができる［ドイツ国特許出［（ＤＥ−
Ｃ）１　１２１　４７０号］。

赤感性ハロゲン化銀乳剤層（≠、しばしば、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層よりも層支持体に近く配置され、次に緑
感性ハロゲン化銀乳剤層は青感性ハロゲン化銀乳剤層よ
りも近く配置され、非感光性イエローフィルター層は、
一般に、緑感性層および青感性層との間に存在する。

緑感性層または赤感性層の自然感度は適当には低いとす
ると、イエローフィルター層を用いないで他の層の配置
を選択することができ、ここで、例えば、青感性層、次
いで赤感性層および最後に緑感性層は支持体上に順番に
配置される。

一般に、異なる分光感度の層の間に配置される非感光性
中間層は、１つの感光性層から分光感度が異なる他の感
光性層中への現像剤酸化生成物の不都合な拡散を防止す
るための化合物を含有することができる。

同一分光感度のいくつかの部分的層が存在する場合、そ
れらは、とくにハロゲン化銀結晶のタイプおよび量に関
する限り、それに組成にお互いに異なることができる。

一般に、感度が高い部分的層は感度が低い部分的層より
も支持体から遠くに配置される。同一感度の部分的層は
、お互いに隣接して配置することができるか、あるいは
、他の層によって、例えば、分光感度が異なる層によっ
て、分離することができる。例えば、すべての高い感度
の層およびすべての低い感度の層は、それぞれ、−緒に
して、層単位または層バックを形成することができる［
ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）１　９５８　７０９号、
ドイツ国特許出ＩＩ（ＤＥ−Ａ）２　５３０　６４５号
、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２　６２２　９２２号
１゜写真材料は、また、紫外線吸収、白色トナースペー
サー、ホルマリンスカベン・ジャーなどを含有すること
ができる。

紫外線吸収化合物は、一方において、紫外線に富んだ日
光の影響下に退行に対して画像色素を保護し、そして、
他方において、フィルター色素として、露光時の日光の
紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの色再現を改良
する。異なる構造の化合物は、通常、２つの機能で使用
する。例は次のとおりであるニアリール置換ペンゾトリ
アゾール［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，５３３，７９４号
］、４−チアゾリドン化合物［米国特許（Ｕ　Ｓ　−Ａ
）３．３１４，７９４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３
．３５２．７８１号］、ベンゾフェノン化合物［日本国
特許出願（ＪＰ−Ａ）２７８４／７１号１、桂皮酸エス
テル化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３゜７０５．８０５
号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３゜７０７．３７５号１
、ブタジェン化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，０４５
，２２９号］またはベンゾキサゾール化合物［米国特許
（ＵＳ−Ａ）３゜７００．４５５号１゜また、紫外線吸収カプラー（例えば、α−ナットール型
のシアンカプラー）および紫外線吸収ポリマーを使用す
ることが可能である。これらの紫外線吸収剤は特別の層
中に媒染によって固定することができる。

適当な白色トナーは、例えば、１９７８年１２月のリサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｃｈ　　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、１７６４３の７章、２２ページ
以降に記載されている。

ある種の結合剤層、とくに支持体膜も遠い層であるが、
場合によって同様に中間層は、とくにそれらが製造の間
支持体から最も遠い層である場合、無機または有機の写
真的に不活性の粒子を、例えば、艶消し剤またはスペー
サーとして、含有することができる［ドイツ国特許出＠
（ＤＥ−Ａ）３３３１　５４２号、ドイツ国特許出［（
ＤＥ−Ａ）３　４２４　８９３号、１９７８年１２月の
リサーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、１７６４３のＸＶ１章、２２ペ
ージ以降］。

スペーサーの平均の粒子直径はとくにＯ２２〜ｌＯμｍ
の範囲である。スペーサーは水中に不溶性であり、そし
てアルカリ中に不溶性または可溶性であることができ、
アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、アルカリ性現像
剤浴中の写真材料から除去される。適当なポリマーの例
は、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸およびメチ
ルメタクリレートのフボリマーおよびまたヒドロキシグ
ロビルメチルセルロースへキサヒドロフタレートである
。

本発明による材料の結合剤は、とくにゼラチンを結合剤
として使用する場合、適当な硬膜剤、例えば、エポキシ
型の硬膜剤、エチレンイミン型、アクロイル型またはビ
ニルスルホン型の硬膜剤で硬膜される。ジアジン、トリ
アジンまたは１．２−ジヒドロキノリン系列の硬膜剤は
、また、適当である。

本発明による材料の結合剤は、好ましくはインスタント
硬膜剤で硬膜することができる。

インスタント硬膜剤は、塗布直後であるが、番遅くて２
４時間において、そして、好ましくは、塗布後８時間に
、交差反応の結果、センシトメトリーがそれ以上変化せ
ずかつ層の組み合わせの膨潤が存在しないような程度に
、硬膜が進行してしまうような方法で、適当な結合剤を
架橋する化合物であると理解すべきである。膨潤とは、
フィルムの水性処理の間の差を意味する［７オトグラフ
イツク・サイエンス・エンジニアリング（Ｐｈ。

ｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）８（１９６４）、２７５
：フォトグラフィック・サイエンス・エンジニアリング
（Ｐｈｏ　ｔｏｇｒ、Ｓｃ　ｉ、Ｅｎｇ、）（＋９７２
）、４４９］。

ゼラチンと急速に反応するこれらの硬膜剤は、例えば、
ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応することができる
カルバモイルピリジニウム！［であり、こうしてこれら
の基はゼラチンの遊離アミノ基と反応して、ペプチド結
合を形成しかつゼラチンを架橋する。

インスタント硬膜剤の適当な例は、例えば、次の一般式
に相当する化合物である：Ｒ。

式中、Ｒ１はアルキル、アリールまたはアラルキルであり、Ｒ２はＲ１と同一の意味を有するか、あるいはアルキレ
ン、アリーレン、アラルキレンまたはアルカラルキレン
を表し、第２結合剤は次の式に相当する基に結合してい
るＲ３か、あるいはＲ３およびＲ２は、−緒になって、置換されていてもよ
い複素環式環を完成するために必要な原子を表し、前記
複素環式環は、例えば、ピペリジン、ピペラジンまたは
モルホリンであり、例えば、Ｃ，−Ｃ３アルキルまたは
ハロゲンで置換されることができ、Ｒ３は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、−ＮＲ
４−ＣＯＲｓ　、　　（ＣＨ２）、ＮＲａ　Ｒｅ、（Ｃ
Ｈ，）、−ＣＯＮＲ１３または（ＣＨｚ）　　ＣＨＹ　　Ｒ＋ｓであるか、あるい１ｓはポリマー鎖への架橋構成員または直接結合であり、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ７、Ｒ□い　Ｒ□５、Ｒ１，およびＲ１
１は水素またはＣ，−Ｃ，アルキルを表し、Ｒ６は水素
Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはＮＲ＠Ｒ７を表し、Ｒ，は−ＣＯＲＩ。を表し、ＲＩＧはＮ　Ｒｒ　ｒ　Ｒ１２を表し、Ｒ１はＣ，−Ｃ
，アルキルまたはアリール、とくにフェニルを表し、Ｒ１２は水素、ｃｌ　　Ｃａアルキルまたはアリール、
とくにフェニルを表し、Ｒ１，は水素、Ｃ，−Ｃ４アルキルまたはアリール、と
くにフェニルを表し、Ｒ１８は水素、ＣＩ−Ｃ，アルキル、ＣＯＲ＋ｓまたは
ＣＯＮ　ＨＲｒ　＊を表し、ｍは１〜３の数であり、ｎはＯ〜３の数であり、ｐは２〜３の数であり、Ｙは０またはＮ　Ｒ＋　ｔを表すか、あるいはＲ１３お
よびＲ１，は、−緒になって、置換されていてもよい複
素環式環を完成するために必要な原子を表し、前記複素
環式環は、例えば、ピペリジン、ピペラジンまたはモル
ホリンであり、例えば、Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはハロ
ゲンで置換されることができ、Ｚは、融合ベンゼン環を有してもよい、５員または６員
の芳香族複素環式環を完成するために必要な原子を表し
、そしてＸｅはアニオン性基が分子の残部に既に結合していると
き還元剤であるアニオンを表す；式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸｅは式（ａ）について定義し
ｔ；とおりである。

実施例急速処理に適当なカラー写真記録材料を、両側をポリエ
チレンでライニングした層支持体に、示す順序で次の層
を適用することによって調製した。

示す量の各々は、１平方メートルに基づく。適用したハ
ロゲン化銀について、ＡｇＮ０．の対応する量を示す。

層の組み合わせｌ：第１層（支持層）０．２ｇのゼラチン第２層（青感性層）次の量の次の成分から成る青感性ハロゲン化銀乳剤（９
９，５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化物、平均粒
子直径０．８μｍ）：０．６３ｇのＡｇＮ０゜１．３８ｇのゼラチン０．９５ｇのイエローカプラー０．２ｇの白色カプラー０．２９ｇのトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）第３
層（保護層）１．１　ｇのゼラチン０．０６ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノン０．０
６ｇのジブチルフタレーチ（ＤＢＰ）第４層（緑感性層
）次の量の次の成分から成る緑感性ノ１０ゲン化銀乳剤（
９９，５モル％の塩化物、０．５モル％）臭化物、平均
粒子直径０．６μｍ）：０．４５ｇのＡｇＮ０゜１．’０８ｇのゼラチン０．４１ｇのマゼンタカプラー０．１６ｇのα−（３−Ｌ−ブチル−４−ヒドロキンフ
ェノキシ）−ミリスチン酸エチルエステル０．０８ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノン０．３
４ｇのＤＢＰ０．０４ｇのＴＣＰ第５層（紫外線吸収層）１．１５ｇのゼラチン０．６ｇの次の式に相当する紫外線吸収剤乳剤（９９，
５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化物、平均粒子直
径０．５μｍ）：０．３ｇのＡｇＮＯ３０，７５ｇのゼラチン０．３６ｇのシアンカプラー０．３６ｇのＴＣＰ第７層（紫外線吸収層）０．３５ｇのゼラチン０．１５ｇの第５層と同一の紫外線吸収剤０６２ｇのＴ
ＣＰ第８層（保護層）０．９ｇのゼラチン０．３ｇの次の式に相当する硬膜剤ン０．０４ｇのＴＣＰ第６層（赤感性層）次の量の次の成分から成る赤感性ハロゲン化銀法の化合
物をカラカプラーとして使用した：イエローカプラー白色カプラーｔ−Ｃ５Ｈ＋マゼンタカプラーＩｌシアンカプラーｓｏ、ｃＨ。

次の鮮鋭度色素を、層の組み合わせｌに添加しｔこ。

４ｍｇ／ｍ”の色素２を第４緑感性層に添加し、そして
１５ｍｇ／ｍ”の色素１２を第６赤感性層に添加した。

他の３つの層の組み合わせは、１５ｍｇ／ｍ”の量の次
の鮮鋭度色素を第６赤感性層に添加することによって調
製した：層の絹み会わせのすべての４つの層の組み合わせを、グレイウェッジの背
後で緑のスペクトルの領域の光に露出し、そして次の急
速処理サイクルにかけた。次いで、マゼンタの濃度をマ
ゼンタカラー分離で測定し、そして関連するイエローの
二次濃度を決定しｌ；：層の組み合　　マゼンタの主な
　イエローの二次わせの番号　　デンシティ　　　デン
シティ１　　　　　　　　　１．００　　　　　　　　
０．４９２　　　　　　　　　１　．００　　　　　　
　　１．２６３　　　　　　　　　１　．００　　　　
　　　　１　．２０４　　　　　　　　　１．００　　
　　　　　　１．２９わずかの二次のイエロー濃度のみ
が発生したのは、本発明による層の組み合わせｌのみで
あり、これに対して比較の層の組み合わせ２．３および
４においてかなりのイエローの二次の濃度が発生し、重
大な色の歪曲を生成した。

処理は次のように実施した：現像剤＝　　　　　　４５秒、３５°Ｃ漂白浴一定着浴
：　　４５秒、３５°Ｃすすぎ＝　　　　　　９０秒、
３０°Ｃ乾燥浴の組成：現像剤ニトリエタノールアミン　　　　　　１１．０ｍ１２Ｎ、
Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン５．１ｇ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−ｍ−トルイジンセスキサルレート−水和
物　　　　　　　　　５．０ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　２．３ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　
３．０ｇ３．４−ジヒドロキシ−１，２，５−ベンゼン
トリスルホン酸、三ナトリウム塩　　０．６ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　２５．０ｇ標準の界面活性剤お
よび光学増白剤水で１リツトルに構成する、ｐＨ１ｏ、０４゜漂白一定
着浴：ナトリウムジサルファイト　　　　　　１５ｇチオ硫酸
アンモニウム　　　　　　１００ｇアンモニウム−鉄エ
チレジアミン四酢酸０ｇエチレジアミン四酢酸　　　　　　　　５ｇ水で１す７
トルに構成する、ｐＨ６，０゜本発明の主な態様および
特徴は、次の通りである。

１１少なくとも１種のイエローカプラーが関連する青色
の光に感受性の少なくとも１つの乳剤層；少なくとも１
種のシアンカプラーが関連する赤色の光に感受性の少な
くとも１つの乳剤層；および少なくとも１種のマゼンタ
カプラーが関連する緑色の光に感受性の少なくとも１つ
の乳剤層からなり、ハロゲン化銀乳剤は９５〜１００モ
ル％の塩化銀、０〜５モル％の臭化銀および０〜１モル
％のヨウ化銀から成り、現像を１．５分より短い時間で
実施し、そして現像剤は３０ｍｇ／１２より少ない臭化
物を含有する写真ハロゲン化銀材料の露光および処理に
よってカラー画像を生成する方法であって、前記写真材
料は、式式中、Ｒ８およびＲ２はカルボキシル基（この基は塩の形態で
存在することさえできる）または基Ｃ０ＮＲ，Ｒ，を表
わし、Ｒ８およびＲ，は水素、アルキルまたはアリールを表わ
すか、あるいは−緒になって複素環式環の残りの構成員
を表わし、そしてｎは３または５である、に相当する鮮鋭度色素を含有することを特徴とするカラ
ー画像の生成方法。

２、カラー画像が反射性支持体を有することを特徴とす
る上記第１ｑ４記載の方法。

３、現像剤の再生割合を現像剤のオーバーフローが０〜
２００ｍＱ／ｍ”を構成するように選択することを特徴
とする上記第１項記載の方法。

４、現像剤のベンジルアルコールの含量が８ｇ／Ｑより
少ないことを特徴とする上記第１項記載の方法。

Claims

【特許請求の範囲】１、少なくとも１種のイエローカプラーが関連する青色
の光に感受性の少なくとも１つの乳剤層；少なくとも１
種のシアンカプラーが関連する赤色の光に感受性の少な
くとも１つの乳剤層：および少なくとも１種のマゼンタ
カプラーが関連する緑色の光に感受性の少なくとも１つ
の乳剤層からなり、ハロゲン化銀乳剤は９５〜１００モ
ル％の塩化銀、０〜５モル％の臭化銀および０〜１モル
％のヨウ化銀から成り、現像を１．５分より短い時間で
実施し、そして現像剤は３０ｍｇ／ｌより少ない臭化物
を含有する写真ハロゲン化銀材料の露光および処理によ
ってカラー画像を生成する方法であって、前記写真材料
は、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はカルボキシル基（この基は塩の形
態で存在することさえできる）または基ＣＯＮＲ＿３Ｒ
＿４を表わし、Ｒ＿３およびＲ＿４は水素、アルキルまたはアリールを
表わすか、あるいは一緒になって複素環式環の残りの構
成員を表わし、そしてｎは３または５である、に相当する鮮鋭度色素を含有することを特徴とするカラ
ー画像の生成方法。