JPS6294845A - ポリマ−のカプラ−類および前記カプラ−類を含有する感光性写真ハロゲン化銀記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なポリマーのカプラー類および前記カプ
ラー類を含有する写真ハロゲン化銀記録材料に関する。

感光性写真記録材料をｐ−フェニレンジアミンで現像す
るとき、現像の酸化生成物はいわゆるカプラーと反応さ
せて着色されていることがある反応生成物を生成できる
ことは知られている。

カプラーは、一般に、拡散抵抗性の形態で写真材料中に
使用される。この目的に、例えば、モノマーのカプラー
の重合により得ることができる高分子量のカプラーを使
用することは知られている。

高分子量のカラーカプラーは、例えば、ドイツ国特許（
Ｄ　Ｅ　−Ｃ）第１，２９７，４１７吟、ドイツ国特許
出−公開（Ｄ　Ｅ　−Ａ）第２　、４０７　。

５６９号、ドイツ国特許出願公開（Ｄ　Ｅ　−Ａ）第３
．１４８．１２５号、ドイツ国特許出■公開（Ｄ　Ｅ　
−Ａ）第３．２１７，２００号、ドイツ国特許出紗公開
（Ｄ　Ｅ　−Ａ）第３．３２０．０７９号、ドイツ国特
許出順公開（Ｄ　Ｅ　−Ａ）第３，３２４．９３２号、
ドイツ国特許出即公開（ＤＥ−Ａ）第３．３３１．７４
３号、ドイツ国特許出順公開（Ｄ　Ｅ　−Ａ）第３．３
４０．３７６号、欧州特許出御公開（ＥＰ−Ａ）第２７
．２８４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）第４，０８０，
２１１吟に記・１１されている。高分子量のカラーカプ
ラーは、　ＪＩＱに、エチレン系不飽和のモノマーのカ
ラーカプラーを重合することによって製造される。

しかしながら　既知のポリマーのカプラーは次のグア　
ｒ！ｊを有する。

それらはコロイド安定性が不十分であり、それゆえ貯蔵
時に凝集物を生ずる。これらの凝集物は、ある大きさを
越えると、流延を妨害し、次いで斑点またはしまの形の
流延の欠陥を生じうる。

さらに、大きい粒子は時間経過とともに沈降する傾向が
あるので、カップリングが可能な区域においてラテック
スのカプラーの濃度の制御不可能な変化が起こることが
ある。癌過による凝集物の除去は、フィルアーの詰まり
によるかなりの困難を生じさせる。

ポリマーのカプラーの吸収は理想的でないことが頻繁に
ある。

本発明の目的は、改良されたポリマーのカプラー類およ
びこれらのカプラー類を含有する写真記録材料を提供す
ることである。

新規なポリマーのカプラー類およびそれらを含有する写
真ハロゲン化銀記録材料が今回見出された。新規なカプ
ラー類は、カプラー基含有モノマーにの反復単位と、前
記モノマーにと異なる重合したモノマーＭの反復単位と
を含有するコポリマ□−であって、モノマーＭは少なく
とも１つのウレタン基および／または尿素基を含有する
ことをことを特徴とするコポリマーである。

好ましい実施態様において、モノマーＭはカプラー基を
含有しないことによりモノマーにと異なる。

好ましい実施態様において、モノマーＭは次の式１〜３
の少なくとも１つに相当する：Ｉ？２ Ｘは一〇−または−ＮＲ４−を表わし、Ｒ１−Ｒ４は、
同一もレイは相異り、Ｈ，置換もし？は非置換の１〜２
０個の炭素原子のアルキル、置換もしくは非置換のシク
ロアルキル、置換もしくは非置換のアリール、置換も１
−くは非置換のアラルキルまたは複素環式基を表わし、
そしてＲ２およびＲ３またはＲ２およびＲ４および／ま
たはＲ３およびＲ４は一緒になって複素環式基を形成す
るために必要な基を表わすことができ、そしてＲ１、Ｒ
２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つはエチレン系不飽
和基を含有し、 Ｌｌは最大１８個の炭素原子をもつ置換も１−くは非置
換のアルキレン、アリーレンまたはアラルキレンを表わ
し、そして Ｌ２およびＬ３は、同一もしぐは相異り、＠大１０個の
炭素原子をもつ置換もしくは非置換のフルキレンを表わ
す。

好ましい実施態様において、エチレン系不飽和基を含有
する基Ｒ１〜Ｒ４は、次の式に相当する： Ｌ’　　　（Ｙ）ｍ　　　　　Ｃ＝ＣＨ２（４）式中、 Ｌ４は普通の有機結合構成員、とくに最大１８個の炭素
原子を有する置換もしくは非置換のルキレン、アリーレ
ンまたはアラルキレン基を表わし、 Ｙは少なくとも１つのへテロ原子を含有する二価の結合
構成員、とくに−〇−ＣＯ−２−ＮＲ６−Ｃｏ−または
−Ｃｏ−ＮＲ６−を表わし、 ｍはＯまたは１を表わし、そして Ｒ５は水素、アルキル、とくに１〜４個の炭素原子のア
ルキル、またはハロゲン、とくに塩素を表わし、そして Ｒ６は水素またはアルキル、とくに１〜４個の炭素原子
のアルキルを表わす。

アルキレン基、アラルキレン基またはフェニレン基Ｒ１
〜Ｒ４の置換基は、次のものを包含するニアリール基（
例えば、フェニル基など）、ニトロ基、ヒドロキシル基
、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基
など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基など）
、アシルアミ７基（例えば、アセチルアミン基など）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基な
ど）、スルファモイル基（例えば、メチルスルファモイ
ル基など）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子など）、カルボキシル基、カルバモイル
基（例えば、メチルカルバモイル基など）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基など）、
スルホニル基（例えば、メチルスルホニル基ナト）、ス
ルホン酸基など。２以上の置換基が存在するとき、それ
らは同一もしくは相異ることができる。

モノマーＭの例を下表１に表わす： ＋１　　　　　　−　　　　　　１％ｌ　　　　　　　
　　■　　　　　啼　　　　ｈｚ　　　　　　　　ｚ　
　　　　　　　、　　　　　　　　　　工　　　　　、
　　　　　　ｚロ　　　　　　　　ト　　　　　　　　
ｏｏ　　　　　　　　　の　　　　　Ｎ　　　　　　　
−”　　　　　　　　２：　　　　　　　ｚ　　　　　
　　　ｚ　　　　　”　　　　　　　“Ｎ″′ＱＰ′Ｑ Ｐクロ　　　　　Ｎ Ｉ　　　　　−９ＦＪ　　　　　′　　　　　　　　ゝ
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ＣＯ＋＋＋ｏｏ　　　　　ａｎ　　　　　　。

膿　　　　　　　　の　　　　　　　　　　　り　　　
　　　　　り　　　　　　Ｃロ工　　　　　　　　ｚ　
　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　　　　　ｚ　　　
　　　　ｚ　　　　　　　　ｚ′ｒ′　　　苧 ♀　　　　− 着色したカプラー基または無色のカプラー基を含有する
既知のエチレン系不飽和化合物をモノマーにとして使用
することができる。モノマーのカプラーは、例えば、次
の特許に記載されている：ドイツ国特許（ＤＥ）第１．
９０８．６７４号、ドイツ国特許（ＤＥ）第２４，１２
３号、ドイツ国特許（Ｄ　Ｅ）第３，２１７，２００号
、ドイツ国特許（ＤＥ）第３．１４８．１２５号、ドイ
ツ国特許（Ｄ　Ｅ）第３．３００．６６５号、ドイツ国
特許（ＤＥ）第３，２１４，５６７号、ドイツ国特許（
ＤＥ）第３，２２６，１６３号、ドイツ国特許（ＤＥ）
第３，３０５，７１８号、ドイツ国特許（ＤＥ）第３，
２２１，８８３号、ドイツ国特許（ＤＥ）第２．７２５
．５９１号、ドイツ国特許（Ｅ　Ｐ）第３，４０１，４
５５号、ドイツ国特許（ＤＥ−ＰＳ）第１．２９７，４
７１号、ドイツ国特許（ＤＥ−ＰＳ）第１，５７０．６
７２号、ドイツ国特許（ＤＥ）第２　、４０７　。

５６９号、欧州特許（Ｅ　Ｐ）第２７．２８４号、ドイ
ツ国特許（ＤＥ）第３．３３１，７４３号、ドイツ国特
許（Ｄ　Ｅ）第３．３３６．５８２号、欧州特許（Ｅ　
Ｐ）第１３６，９２４号、ドイツ国特許（Ｄ　Ｅ）第３
．４３２．３９６号および欧州特許（Ｅ　Ｐ）第０．１
３３．２６２号。

本発明の好ましい実施態様において、カプラーを含有す
るモノマーには次の式に相当する：１ｉ１０ ＣＨ２＝Ｃ−Ｂ−Ｑ　　　　（５） 式中、 ＲＩＯは水素、アルキル、とくに１〜４個の炭素原子の
アルキル、またはハロゲン、とくに塩素を表わし、 Ｂはポリマーのカプラー中に普通に存在する種類の有機
結合基であり、そして Ｑはカプラー、とくにカラーカプラー、白色カプラーま
たはＤＩＲカプラーの残基を表わす。

とくに好ましい実施態様において、カプラー基含有上ツ
マ−には次の式の相邑する： ＲＩＯ ■ ＣＨｚ＝Ｃ−ＬＩＯ−（−Ｌ”−）　　−（Ｌ１２）　
　−Ｑ　　　（８）ｎ。

式中、 ＲＩＯは水素、アルキルとくに１〜４個の炭素原子のア
ルキル、またはハロゲン、とくに塩素を表わし、 ＬＩＯは−ＣＯ−ＮＨ−２−ＣＯＯ−１−〇−またはフ
ェニレンを表わし。

ＬＩ　１は普通の有機結合構成員、とくに最大１８個の
炭素原子をもつ置換もしくは非置換のアルキレン、アリ
ーレンまたはアラルキレン基を表わし、 ＬＩ２は−ＣＯ−Ｏ−１−ＯＣ−Ｏ−２−ＣＯ−ＮＨ−
１−ＮＨＣＯ−１−３Ｏ２ＮＨ−。

−ＮＨ３Ｏ２−１−ＮＨ−ＣＯ−０−または−ＮＨＣＯ
ＮＨ−を表わし、 ｎおよびＯは同一もしくは相異り、モしてＯまたはｌを
表わし、そして Ｑはカプラー、とくにカラーカプラー、白色カプラーま
たはＤＩＲカプラーの残基を表わす鳴 用語ｒカプラー］は、本発明の文脈において、カラー現
像剤の酸化生成物と反応して着色されていてもよい有機
化合物を生成または放出する化合物を意味する。

カプラーを含有するとくに好ましいモノマーにの例を下
表２に示す： 表　　　２ ＣＨ。

ＣＨ３ ５０、ＣＭ。

Ｌ ｔ ＣＨ５ ロ か− −　　　　　　　　　　　　　ミ 砥　　　　　　　　　　　　　　　　　　≧（、）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　θ哨　　
　　　　　　　　　　　　　　　喚（、）（ −へ ０り 哨　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　寸嘴
ゝ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　−一　　　　　　　　　　　　　　　− ｕ′）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ミコｋ　　　　　　　　　　　　　　′く トの ￥　　　　　　　　　　　　　　喀 ℃ す Ｎ 一 一　　　　　　　　　　　− Ｊ１３ 畷 ｔ ＣＬｃ、’ｔ ＣＨ。

■ Ｅ３ Ｎ 一 （ｊ ｒ＋Ｓｒ＋＋ Ｃ’ＪＨ の　　　　　　　　　　　　か Ｃ’Ｊ　　　　　　　　　　　　　ヘ 一　　　　　　　　　　− Ｎ〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
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　０寸寸 ′：Ｑ　　　　　　　　　　　　　虫 （１）　　　　　　　　　　　　　　　　リ０％　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
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　　　　　　　　　％０ト　　　　　　　　　　　　　
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　　　　− Ｎａ３ Ｃ，ＨＳ Ｌ　−’Ｌ） 署 ｒ、＝’ｓ １・ ：；：：：：：； ’ｐ＝； ；：５１．：［ パ“““；：：；： ：：；：：：； ：Ｊ 〕＝（ ■ ℃ ン ごニし し ζ 嘴 「＼ コポリマー中のカプラー基含有モノマーにの比率は一般
に２０〜７０重量％、好ましくは２５〜５０重量％であ
り、そしてモノマーＭの比率は一般に５０〜８０屯量％
、好ましくは５〜５０屯量％である。

モノマーＭの製造は１例えば、イソシアネート基を含有
するモノマーを、アミノ基またはヒドロキシル基を含有
する化合物と反応させることによって実施することがで
きる。あるいは、モノマーＭはアミ７基またはヒドロキ
シル基を含有するモノマーをインシアネートまたはクロ
ロギ酸エステルと反応させることによって製造すること
ができ、あるいはそれらはウレタン基または尿素基をす
でに含有する化合物を反応性子ツマ−と反応させること
によって製造することができる。

表１に示すモノマーのい（つかの合成のための種々の反
応は次の反１５式で示される：Ｃ）１２＝ＣＨ−ＣＯＮ
Ｈ−ＯＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ＋　０ＣＮ−Ｃ：ｔ
２Ｈ２５−→　（、Ｍ８） ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＧＯ＋Ｈ２Ｎ
−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２−→（ＭＢ２） 尿素およびウレタンのモノマーの例としてＭｉおよびＭ
２Ｏの合成を下に記載する。

モノマーＭ１ ７３ｇのｎ−ブチルアミンを２０ｍ１のイソオクタン中
に溶解し、そして０℃に冷却する６１４．１ｇのイソシ
アナトエチルメタンアクリレートを０〜５℃においてゆ
っ（り滴々添加する７次いで、この反応混合物を２０ｍ
１のイソオクタンで希釈し　そしてさらに１５分間攪拌
するつ得られる反応生成物を県中濾過により分離し、イ
ンオクタンで洗浄し、乾燥する。

収率：８０％。

融点：５９℃。

モノマーＭ７０ ３６ｇの３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）−
アミノアルキリデンマロノニトリルを、３１ｇのイソシ
アナトエチル−メタクリレートと一緒に２５０ｍ１の酢
酸エチル中で、Ｉｇの１゜４−ジアザビシクロ［２、２
、２］　−オクタンおよび０．１ｇのイオノール（２，
６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）を
添加して、２５〜３０℃において３時間攪拌し、次いで
この反応混合物を一夜放置するうこの溶液を真空Ａ発に
より濃細し、そして黄色がかった残留物を７０ｍ１のメ
タノール巾に３０℃において０．５ｇのイオノールを添
加して溶解１−１次いでＯ′Ｃに冷却する。得られる沈
殿を濾過し、そして室温で真空乾燥する。３４ｇの黄色
生成物、融点７３〜７４℃、が得られるう 本発明によるポリマーは、カプラー基含有モノマーにお
よびモノマーＭの反復中位に加えて　他の共重合したモ
ノマーＣを含有することができる。モノマーＣの例は、
次のものを包含するニアクリル酸、例えば、アクリル酸
、α−クロロアクリル酸、アルキルアクリル酸、例えば
、メタクリル酸などから誘導されたエステル、好ましく
は低級アルキルエステル、およびアミド（例えば、アク
リルアミド、メチルメタクリレート　エチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート
、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート、ｎ−へキシルアクリレート、オフチリルメタク
リレート、ラウリルメタクリレートおよびメチレン−ビ
ス−アクリルアミドなど）、ビニルエステル（例えば、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリル酸ビニルな
ど）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族
ビニル化合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、どニルアセトフェノ
ン、スルホスチレン、スチレンスルホン酸など）　イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、塩化ビニリデン、
ビニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテ
ルなど）　でレイン酸のエステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン　Ｎ−ビニルピリジン　２−ビニルピリジンお
よび４−ビニルピリジンなどう本発明による分子量は、
十分な拡散抵抗性を保証するためには、好ましくは、５
０００より大きイ、とくに２０．０００より大きい。■
−限は臨界的でなく、そして、ことに二官能性または多
官鋤性のモノマーを追加のモノマーＣとして使用する場
合、１０Ｘ　１０６以七の値に到達することができる。

これらのモノマーＣがアクリル酸のエステル、メタクリ
ル酸のエステルまたは芳香族ビニル化合物である場合と
くに好ましい。

前述の２種以−ヒのコモノマー化合物Ｃを一緒に使用で
きる。例えば、ｎ−ブチルアクリレートとジビニルベン
ゼンとの組み合わせ、スチレンとメチルメタクリレート
との組み合わせ、またはメチルメタクリレートとメタク
リル酸との組み合わせなどを使用することができる。

エチレン系不飽和上ツマ−Ｃは、製造すべきコポリマー
の物理的性質および／または化学的性質　例えば、その
溶解度、写真コロイド組成物中に使用する結合剤、例え
ば、ゼラチンとの相溶性、紫外線を吸収する他の物質と
の相溶性、または既知の写真酸化防Ｗ剤または既知の色
生成剤との相溶性、あるいは柔軟性または熱安定性など
に対して有利な影響をもつように選択することができる
。

好ましい実施態様において、本発明によるポリマーはポ
リマー分散液として、あるいはポリマーラテックスとし
て使用される。

本発明によるポリマーラテックスは乳化重合法により、
あるいは有機溶媒中でモノマーを重合し、次いでゼラチ
ンの水溶液中にラテックスの形態の溶液を分散させるこ
とによって製造することができる。

エチレン系不飽和上ツマ−のａ離基重合は、化学開始剤
の熱分解により形成されるＭ離基の添加により、酸化性
化合物に還元剤を作用させることにより（レドックス開
始剤）あるいは物理学的作用、例えば、紫外線または他
の高エネルギー輻射の照射、高い周波数などにより開始
される。

主な化学的開始剤の例は、過硫酸塩類（例えば、過硫酸
アンモニウムまたは過硫酸カリウムなど）、過酸化水素
、過酸化物（例えば、過酸化ベンソイルまたは過オクタ
ン１ｌ１１２ｔｅｒｔ−ブチル）およびアゾニトリル化
合物（例えば、４，４°−アン−ビス−４−シアノバレ
リン酸、アゾ−ビス−イソブチロニトリルなど）などで
ある。

慣用のレドックス開始剤の例は、過酸化水素−鉄（ＩＩ
　）塩類、過硫酸カリウム、メタ重亜濃酸ナトリウム、
セシウム−■−基塩−ルコールなどであるう 開始剤類の例およびそれらの機能は、Ｆ、Ａ。

ポベイ（、Ｂｏｖｅｙ）、乳化重合（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔ　１ｏｎ）、　　インター
サイエンス・バプリッシャーズ・インコーホレーテッド
　（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　ｒｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ　　ＩｎＣ−）、ニューヨーク、１９５５．５９−９
３ページに記載されているつ乳化重合に使用する乳化剤
は、界面活性作用を有する化合物であることができる。

好ましい例は、石鹸類、スルホン酸塩類、硫酸塩類、カ
チオン性化合物、両性化合物および高分子量保護コロイ
ドを包含する。乳化剤類の特定の例およびそれらの機衡
は、ベルギッシェ・ヘミシェ・インタスト　リ　−　（
Ｂｅｌｇｉｓｃｈｅ　　　　Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　　　
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）、Ｖｏ１、２８、１６−２０．１
９６３に記載されている。

応用の他の形態において、ポリマーは分散されるつ式（
Ｉ）のポリマーをラテックスの形態で水性ゼラチン溶液
中　に分散させる場合、その分散に使用する有機溶媒は
、塗膜を分散液から形成する前に、混合物から除去する
ことができる。

使用する溶媒はある程度水中に可溶性であり、こうして
ゼラチンの断片として水で洗浄除去することができ、あ
るいはそれらは噴霧乾燥または真空または水蒸気洗浄に
より除去できる種類のものであることができる。

除去できる有機溶媒は、また、エステル（例えば、低級
アルキルエステルなど）、低級アルキルエーテル、ケト
ン、ハロゲン化炭化水素（例えば、塩化メチレン、トリ
クロロエチレンなど）、フッ化炭化水素、アルコール（
例えば、メチルアルコールないしブチルアルコール）お
よびそれらの組み合わせを包含する。

紫外線を吸収する疎水性ポリマー剤を分散させるために
任意のタイプの分散剤を使用できるが、イオン性の表面
活性剤、ことに７ニオン性表面活性剤は好ましい。

両性表面活性剤、例えば、Ｃ−セチルベタイン、Ｎ−フ
ルキルアミノプロピオネート、Ｎ−フルキルイミノジプ
ロピオネートなどを使用することもできるう 少量（式（Ｉ）の反復単位の５０屯量％以下）の永久溶
媒、例えば、水と不混和性の高沸点（すなわち、２００
℃以Ｌ）をもつ有機溶媒、例えば、ジブチルホスフェー
トおよび／またはトリセチルホスフェートなどを添加し
て１分散の安定性および写真材料りの流延乳剤層の柔軟
性を改良することができる。永久溶媒の濃度は、ポリマ
ーが固体粒子の状態に保持されている間、ポリマーを可
塑化するために十分に低くあるべきである。さらに、永
久溶媒を使用する場合、その量はできるだけ少なくして
仕−ヒげられた乳剤層または親木性コロイド層の厚さを
小さくして、鮮鋭な像を得ることができるようにすべき
であるう 感光性ハロゲン化銀乳剤層はそれらの関連するカラーカ
プラーを有することが好ましい。カラーカプラーはカラ
ー現像剤の酸化生成物と反応して非拡散性色素を生成す
る。カラーカプラーは有利には感光性層またはそれに密
接する層中で比較酸性の形態で収容される。少なくとも
１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層はカラーカプラーとし
てそれに関連して本発明によるコポリマーＣを有するが
、この層はそれに関連して他のカラーカプラーを有する
ことができる。

こうして、赤感性層は、例えば　シアンの部分的カラー
画像を生成するための非拡散性カラーカプラー、一般に
フェノールまたはα−フェノールのカプラーを含有する
ことができる：緑感性層は、例えば、マゼンタのカラー
画像を生成するための少なくとも１種の非拡散性カラー
カプラーを含有することができ、５−ピラゾロン系列の
カラーカプラーは一般にこの目的に使用される：青感性
層は、例えば、イエローの部分的カラー画像を生成する
ための少なくとも１種の非拡散性カラーカプラー、一般
に開鎖のケトメチレン基を有するカラーカプラーを含有
することができる。カラーカプラーは、例えば、６−１
４−または２−当量のカプラーであることができる。適
当なカラーカプラーは、例えば、次の刊行物に開始され
ている：　［ファルブクップレル（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌ
ｅｒ）Ｊ、Ｗ、ペルズ（Ｐｅｌｚ）、「ミッテイルンゲ
ン・アウス拳デン・フォルシュンゲスラボラトリ−エン
・デル・アグファ、レーフェルクーゼン／ミュンヘン（
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇａｕｓ　　ｄｅｎ　　Ｆｏｒｓｃ
ｈｕｎｇｓｌａｂ。

ｒａｔｏｒｉｅｎ　　ｄｅｒ　　Ａｇｆａ、Ｌｅｖｅｒ
ｋｕｓｅｎ／Ｍｕｎｃｈｅｎ）Ｊ、Ｖｏｌ。

■、ｌｌｌページ（１９６１）およびに、ペン力タラ？
７　（Ｖｅｎｋａｔ　ａｒａｍａｎ）、「合成色素の化
学（Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆＳｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ　　　Ｄｙｅｓ）」　、Ｖｏｌ。

４．３４１−３８７、アカデミツク・プレス（Ａｃａｄ
ｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ）（１９７１）およびＴ、Ｈ，
ジェイムス（Ｊ　ａｍｅ　ｓ）、「写真処理の理諭（Ｔ
ｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　Ｐ　ｒ　　ｏ　　ｃ　ｅ　　ｓＳ）　
Ｊ　、　ｆＪＩｊ４眼、３５３−３６２ページ、および
ジャーナル、リサーチ・ディスクロージャー（Ｊｏｕｒ
ｎａ１、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌ。

５ｕｒｅ）Ｎｏ、１７６４３．１９７８年１２月、節■
、インダストリアル・オパチュニティーズ・リミテッド
（Ｉｎｄｕｓｔｏｒｉａｌ　　０ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉ
ｅｓ　　Ｌｔｄ、）、英国ハンプシャイヤー州ホウムウ
ェルーハバント、ＰＯ９ＩＥＦ。使用するカプラー類ま
たはそれらから生成される色素がある程１隻拡散性であ
ることは、ある場合に有利であることがある。、通常の
マスキングカプラーを色の再現を改良するために使用で
きる、４夏記録材料は、また、ＤＩＲ化合物および白色
カプラー（ｗｈｉｔｅ　　ｃｏｕｐｌｅｒ）を含有する
ことができ、それらはカラー現像剤の酸化生成物と反応
したとき色素を生じない。ＤＩＲ化合物から開放される
抑制剤は、直接切離されることができるか、あるいは非
抑制的中間化合物として切離されることができる：英国
特許（ＧＢ）９５３．４５４号、米国特許（ＵＳ）３，
６３２．３５４号、米国特許（ＵＳ）４，２４８゜９６
２号、英国特許（ＧＢ）２．０７２．３６３号およびリ
サーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、１Ｏ２２６，１９７２年ｌ
θ月参照。

同一の分光感度を有する層を１例えば、ドイツ国特許（
ＤＥ−Ａ）１．９５８．７０９号およびドイツ国特許（
ＤＥ−Ａ）２．６２２．９２２号に記載されているよう
に、感度が異なる個々の層に分割することができる。

既にＬに述べた層に加えて、本発明によるカラー写真記
録材料は不感光性補助層の形態の他の層、例えば、結合
層、ハレーション防止層または被覆層を含有することが
でき、あるいはとくに現像剤酸化生成物の１つの層から
他の層への拡散を防止するための感光性層の間の中間層
を含有することができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤中に含有されるハロゲン化物は
、塩化物、臭化物、ヨウ化物またはそれらの混合物から
成ることができる。好ましい実施態様において、少なく
とも１つの層のハロゲン化物の含量は０〜１２モル％の
ＡｇＩ、０〜５０モル％のＡｇＣ１および５０〜ｉｏｏ
モル％のＡｇＢｒから構成される。好ましい実施態様に
おいて、ハロゲン化物は王として詰まった結晶の形態で
あり、それらの結晶は、例えば、か方体、八面体または
遷移の形態を有することができる。それらは王に０．２
ｇ、ｍより大きい厚さを有すること　　　　　′によっ
て特徴づけられる。直径対厚さの平均比は好ましくは８
：１より小さい。ここで粒子の直径は、粒子の投影され
た表面積に等しい面積をもつ円の直径として定義される
。他の好ましい実施態様において、乳剤のすべてまたは
一部分は、直径対厚さの比が８：ｌより大きい、主に板
状のハロゲン化銀結晶を含有することができる。

乳剤は化学的に増感することができる。通常の増加剤は
ハロゲン化銀粒子を化学的に増感するた。

めに適する。イオウを含有する化合物、例えば、アリル
イソチオシアネート、アルルチオ尿素およびチオサルフ
ェートはとくに好ましい。貴金属、例えば、金、白金、
イリジウム、ルテニウムまたはロジウムおよびこれらの
金属の化合物は、また　化学的増感剤として適する。こ
の化学的増感法は、Ｒ，コスロウスキー（Ｋｏｓｌｏｗ
ｓｋｙ）の論文、ツァイトシュリフト・フユール・ビラ
センシャツトリへ・フォトグラフィー、フォトフィジク
・ラント・フォトヘミ−（Ｚ、Ｗｉｓｓ、Ｐｈｏｔ、）
４６．６５−７２　（１９５１）に記載されているつ乳
剤は、また、ポリアルキレンオキシド誘導体で増感する
ことができる。また、ヒに述べたリサーチ・ディスクロ
ージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）Ｎｏ、１７６４３、百■参照。

乳剤は既知の方法で、例えば、通常のポリメチン色素、
例えば、ニュートロシアニン類、塩基性または酸性のカ
ルボシアニン類、ローダシアニン類、ヘミシアニン類、
スチリル色素類、オキソノール類などで光学的に増感す
ることができる。

この種の増感剤は、次の文献に記載されている：Ｆ、Ｍ
、ヘイマ　（Ｈａｍｅｒ）、「シアニン色素および関連
化合物（Ｔｈｅ　　ＣｙａｎｉｎｅＤｙｅｓ　　ａｎｄ
　　ｒｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏｍｐ。

ｕｎｄｓ）Ｊ、（１９６４）：ウルマンス・エンジクロ
ペディエ・チル・チクニジエン・ヘミ−（Ｕｌｌｍａｎ
ｎｓ　　ＥｎｚｙｋｌｏｐＫｄｉｅｄｅｒ　　ｔｅｃｈ
ｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ）、１４Ｈｉ、Ｖｏ　
１．１８．４３１ページ以降および前述のリサーチ・デ
ィスクロージャー（、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ。

１７６４３、節■。

通常のカブリ防止剤および安定剤を使用できる。アザイ
ンデン類はとくに適当な安定剤であり、ことにテトラ−
およびペンタ−アザインデン類およびとぐにヒドロキシ
ル基またはアミン基で置換されたものは適当である。こ
の種の化合物は１例えば、バール（Ｂ　ｉ　ｒ　ｒ）の
論文、ツァイトシュリフト・ツユ−ルービラセンシャツ
トリへ・フォトグラフィー、フォトフィジク拳つントΦ
フォトヘミ−（Ｚ、Ｗｉ　ｓｓ、Ｐｈｏｔ　、）ま７．
１９５２．２〜５８ページに記載されている。他の適当
な安定剤およびカブリ防止剤は、前述のリサーチ・ディ
スクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）Ｎｏ、１７６４３、簡■に述べられている。ホ
ルマリン抵抗性を改良するための＠当な化合物は米国特
許（ＵＳ−Ａ）４６４，４６３号に記載されている。

記録材料は可視光および紫外線に対して保護しかつ貯蔵
安定性を改良するための安定剤を含有することができる
つこれらの安定剤はポリマーの形態で存在することがで
きる６例えば、アミノアリリチンマロニトリル類はこの
目的に適当な安定存１である。

写真材料の追加の成分は通常の既知の方法で混入するこ
とがで、！る。それらが水溶性化合物であるかあるいは
アルカリ可溶性化合物である場合。

それらは水溶液の形態で添加することができ、心安に応
じて、水混和性有機溶媒１例えば、エタノール、アセト
ンまたはジメチルホルムアミドを添加することができる
。それらが水およびアルカリの両者に不溶性である場合
、それらは記録材料に既知の方法で分子Ｂ１．液として
混入することができる。例えば、低沸点の有機溶媒中の
これらの化合物の溶液は、ハロゲン化銀乳剤と、直接混
合することができるか、あるいはまずゼラチン水溶液と
混合し１次いで有機溶媒を除去することができるつ所定
の化合物の得られる懸濁液は、引き続いてハロゲン化銀
乳剤と混合することができる。いわゆる油形成剤をさら
に使用することができる。

これらは一般に比較的高い沸点の化合物であり。

ここで分散すべき化合物は油滴の形態で囲まれるう これに関しては、例えば、米国特許第２，３２２．０２
７号、米国特許第２，５３３，５１４号、米国特許第３
．６８９．２７１号、米国特許第３，７６４．３３６号
および米国特許第３．７６５．８９７号を参＃Ａ、、カ
プラーは、また、例えば、配合したラテックスの形態で
混入できる。ドイツ国公開明細書（ＤＥ−Ｏ３）２．５
４１．２７４号および欧州特許（ＥＰ−Ａ）１４．９２
１号参照、これらの成分は、また、ポリマーのような材
料の形態で固定することができる１例えば、ドイツ国公
開明細ｉｆ　（ＤＥ−Ｏ３）、２．０４４　。

９９２号、米国特許（ＵＳ）３．３７０．９５２号およ
び米国特許（ＵＳ）４．０８０．２１１号参照。

通常の層支持体、例えば、セルロースエステル、例えば
、酢酸セルロースまたはポリエステルから成る支持体を
本発明による材料のために使用することができる。紙の
支持体も適当であり　これは、例えば、ポリオレフィン
、とくにポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆する
ことができる：これに関しては、前述のリサーチ・ディ
スクロージ４−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕ　ｒｅ）Ｎｏ　、１７６４３、箇■参照。

通常の現水性フィルム形成剤、例えば、蛋白質、とくに
ゼラチンを記録材料の層のための保護コロイドまたは結
合剤として使用することができる。塗布助剤および可塑
剤をまた使用することができる；これらの化合物は、前
述のリサーチ・ディスクロージ＋−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、１７６４３．　節’
ｒＸ、ＸＩおよびＸ　ＩＩ中に述べられている。

写真材料の層は、ｎ常の方法で、例えば、エポキシド型
破膜剤、複素環式エチレンイミンＩ＋！！　ＩＩＱ剤ま
たはアクリロイル＆＃！脱剤で硬膜することができる。

層は、また、ドイツ国公開明細書２，２１８．００９号
に従う方法により硬膜して、高温処理めための適したカ
ラー写真材料を製造することかできる。写真層またはカ
ラー写真他層材料は、また、ジアジン、トリアジンまた
は１．２−ジヒドロキノリンの系列の硬膜剤で、あるい
はビニルホスホン型の峡膜剤で破膜することができる。

他の硬膜剤は、ドイツ国公開明細書２，４３９，５１９
号、トイ・ツ国公開明細書２．２２５．２３０吟および
ドイツ国公開明細書２，３１７，６７２号および前述の
リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ＋Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、１７６４３．１！ｉＸＩ中
に開示されている。

他の適当な添加剤は、リサーチ・ディスクロージャー（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ　、
１７６４３および１９７１年１２月号の「製品の実施契
約のインデックス（Ｐ　ｒ　ｏ　ｄ　ｕｃｔ　　Ｌｉｃ
ｅｎｓｉｎｇ　　Ｉｎｄｅｘ）Ｊ、１０７−１１０ペー
ジに述べられているう本発明による材料のために適当な
カラー現像剤は、とくに次のものを包含する：ｐルーフ
ニレンジアミン系列のカラー視像剤、例えば、４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩；４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミ
ド）−エチルアニリンサルフェート木和物；４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチ
ルアニリンサルフェート：４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジーＰ−
）ルエンスルホン酸およびＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチル−ｐ−フェニレンジアミンおよびそれらの混
合物。他の適当なカラー現像剤は、例えば、次の文献に
記載されている：ジャーナル９オブ・アメリカン・ケミ
カル・ソサイアテイ（Ｊ、Ａｍ、ｃｈｅｍ、ｓｏｃ、）
７３．３１００　（１９ｓｉ）およびＧ　、　ハイスト
（Ｈａｉｓｔ）、現代の写真処理（Ｍｏｄｅｒｎ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）
、　　１９７９、ジョン・ウイリイ・アンド・サンプ（
ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　ａｎｄ　　５ｏｎｓ）、＝、−
Ｅ−り、５４５ページ以降。

カラー現像後、材料を通常の方法で涼白し、そして定石
する。深山および定着は別々にあるいは一緒に実施する
ことができる。通常の化合物、例えば、Ｆｅ３＋塩類お
よびＦｅ３＋錯塩類、例えば、フェリシアン化物、重ク
ロムｅｓ塩類、水溶液コバルト錯塩類などを漂白剤とし
て使用することができる。アミノポリカルボンＰｓ類の
鉄−１１錯塩類、とぐに、例えば、エチレンジアミノ四
酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミドニ酢酸、Ｎ−ヒドロキ
シエチル−エチレン−ジアミノ三酢酸、アルキルイミノ
ニ酢酸の鉄−１１錯塩類および対応するリン酸の鉄−■
錯塩類はことに好ましい。過硫酸塩類は、また、過当な
誉白剤である。

本発明によるポリマーのカプラー類の合成のいくつかの
代表例を下に記載する。

ポリマーのカプラー３ ｌ−（４−メチルスルホニルフェニル）−３−メタクリ
ルアミド−２−ピラゾリン−５−オン（カプラーに、２
）、　ブチルアクリレートおよびモノマーＭｌからのコ
ポリマー ０．５２ｇのオレイルメチルタウリドを１００ｍ１の水
中に窒素の下に溶解し、そして８０℃に加熱する９次い
で、１００ｍ１の水中の２ｇのカリウムベルオキシジサ
ルフェートの開始剤の溶液の０．３．ｍｌおよび５０ｍ
１のメタノール中の３．３ｇのカプラーに２．４．４ｇ
のブチルアクリレートおよび３．３ｇのモノマーＭｌの
両者をこの溶液に同時に添加する。さらに５．２ｍｌの
開始剤の溶液を１時間かけて滴々添加し、そして反応混
合物を８０℃で２時間攪拌する０次いで。

メタノールを留去し、そして固形分を１Ｏｑ１ｆｆ１％
に調節する。＠果した粒子が１％より少ない残留物を有
する皇細なラテックスが得られる。

ポリマーのカプラー１ ｌ−（４−メチルスルホニルフェニル）−３−メタクリ
ルアミド−２−ピラゾリン−５−オン（、カプラーに２
）、エチルアクリレートおよびモノマーＭ１３からのコ
ポリマー ２ｇのカリウムペルオキシジサルフェートおよび１００
ｍ１の水から調製した開始剤の溶液の４ｇおよび３．３
ｇのカプラーに２．１．１ｇのモノマーＭ１３および３
．３ｇのエチルアクリレートを、窒素の下に、８０℃に
加熱した５２０ｍｇのオレイルメチルタウリドおよび１
００ｇの水の溶液に添加する。この反応混合物を８０℃
で２時間攪拌し、次いでメタノールを留去し、そして固
形分を１０％の調節する。微細なコポリマーは１％より
少ない残留物を含有する。

ポリマーのカプラー２ ｌ−（２，５−ジクロロ−５−シアノフェニル）−３−
メタクリルアミド−２−ピラゾリン−５−オン（カプラ
ーに２５）、ブチルアクリにニド　よびモノマーＭ６か
らのコポリマー０．５２ｇのオレイルメチルタウリドを
１００ｍ１の水中に窒素の下に溶解し、そして８０℃に
加熱する。次いで、１００ｍ１の水中の２ｇのカリウム
ベルオキシジサルフェートの開始剤の溶液の０．３ｍｌ
および５０ｍ１のメタノール中の３．３ｇのカプラーに
２６．１．１２ｇのモノマーＭ６および６．５９ｇのブ
チルアクリレートおよび３．３ｇのモノマーＭ１の両者
をこの溶液に同時に添加する。さらに５．２ｍｌの開始
剤の溶液を１時間かけて嫡々添加し１反応混合物を８０
℃で２時間攪拌し、同時にメタノールを留去する。固形
分を１２％を有する京細なラテックスを得る。

ポリマーのカプラー４〜２３ 下表３に記載するポリマーのカプラー類は、＋ｉｉｉ述
のカプラー含宥モノマーにおよびモノマーＭから、…ｉ
の実施例におけるコポリマーの調製について記載したの
と同一の方法に従い調製される。

次の略号をコモノマーＭについて使用する。

ＢＡ　　　　ブチルアクリレート ＥＡ　　　　エチルアゲリレート Ｅ）ＩＡ　　　エチルへキシルアクリレートＭＡ　　　
　メチルアゲリレート ＢＭ　　　　ブチルメタクリレート ＭＢＡＡ　　メチレン−ビス−アクリルアミドＰＡＡ　
　　イソプロピルアクリルアミドＭＡＳ　　　メタリル
スルホネート −Ｊ３は、また、モノマーＭの反攻単位を含有しない比
較カプラーＡおよびＢを含む。

ロ　　−　　ロ　　０　　　　　ロ　　りω口■Ｃトロ ＜＜＜＜　　　　　　＜＜ ＥＥＥ　　　ｃｅｌ　　　　　　ＷＥ ｏ　　ロ　　０　　ロ　　　　　ロ　　り０００凶　Ｖ
の ト ＮＮＮＩ’Ｊ　　ＩＮ− ！！！Ｗ　　　　　ニア！ ロ　　−　　Ｎ　　０　　　　　く　　−Ｎ　　　ＩＮ
　　　ｅ’Ｊ　　　〜 実施例１ ポリマーのカプラーのコロイド安定性を試験するために
、調製した試料を試験管に入れ、４０℃で貯蔵した。カ
プラーのポリマーの沈降量を１日、３Ｈ１７日および３
０１−１の後に決定し、そして等級づけた。

貯蔵８偕 ポリマーの カプラー　　　１　　　３　　　７　　　３ＯＡ（比＠
）　　　　＋　　　　０　　　０　　　−２２　　　　
＋　　　＋　　　＋　　　０２３　　　　　＋　　　　
＋　　　　＋　　　　＋３　　　　　＋　　　　＋　　
　　＋　　　　＋＋　沈降な１ノ・ ０　わずかの沈砕。

−大量の沈降。

実施例が示すように、同一のカラーカプラー。

モノマーに２および同一のコモノマーを与えると、コロ
イドの安定性はポリマーのカプラー中にウレタン基また
は尿素基を組込むことによって曖良される。

実施例？ 本発明によるポリマーのカプラー１９．２０およびポリ
マーの比較カプラーＢを、導入されたカラーカプラーに
合致するように緑色増感されたハロゲン化銀乳剤の神々
の試料に添加した。使用したハロゲン化銀／ゼラチン乳
剤は、乳剤の１ｋｇに基づいて、７５ｇのヨウ臭化銀（
ヨウ化物含量２モル％）および７２ｇのゼラチンから成
っていた。

ヒのようにして調製した乳剤を結合層で被覆したセルロ
ーストリアセテート層支持体に塗布し、そして乳剤を乾
燥した。

写真の試＃： 個々の試料を感度計により露光し、次いで次のカラー現
ｖｊ剤Ａ　（＝処理Ａ）またはＢ　（＝処理日）を使用
して処理した。

処理１７た材料をホルマリンで処理して１貯蔵したとき
のカラー１１１１１ｆＩｌの相対感度、階調（γ）、包
収率および安定性を決定したう室温および７０％の相対
湿喰において材料を１週間貯蔵した後の最大濃度の減少
を記録する。

処理浴： ニレ二」１（凱Ａ メタリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　２ｇ無水亜
４＆酸ナトリウム　　　　　　　　　　２ｇＮａＯＨ１
０％　　　　　　　　　　　５ｍｌ無水炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　５０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　　ＩｇＮ−エチル−Ｎ−（、β−メタン
ス ルホンアミド）−エチル−４−７ ミノー３−メチル−アニリンセス キサルフェート５ｇ ベンジルアルコール　　　　　　　　　　３ｍｌ水　　
　　　　　　　　　　　１０１００Ｏとする量ｐＨ１０
，７５ カラー現像剤Ａ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｇヒドロ
キシェタンスルホン酸の二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇエ
チレンジアミノ四酢酸のニナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３４ｇ重實酸
ナトリウム　　　　　　　　　１　、５５ｇ重頃硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　０．２８ｇ亜［＃ナトｌＪ７
ム　　　　　　　　　　３．４６ｇ具化カリウム　　　
　　　　　　　　１．３４ｇ硫酸ヒドキシルアミン　　
　　　　　　２．４ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ シ）−エチル−４−アミノ−３− エチルアニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．７ｇ蒸留
水　　　　　　　　　　１０１００Ｏとする量亙亘 処理（分） Ａ（２５℃）　　Ｂ（２５℃） カラー現像剤Ａ　　　　１５　　　　　　−カラー現像
剤８　　　　　　　　　　１０停止浴　　　　　　　　
２４ 中間のリンス　　　　１０　　　　　　５膿白浴　　　
　　　　　　８５ 中間のリンス　　　　　５５ 【前浴　　　　　　　　５５ ＠後のリンス　　　　　ｔｏ　　　　　　　ｉ。

怜止浴、鞭白浴および定着浴は普通の組成を有する。

実施例３ この実施例は、ポリマーのカプラー類中にウレタン基ま
たは尿素基を組込むと、現像処理においてそれらから形
成した色素の吸収が改良されかつ回時に色数率が増加す
ることを立証する。

ポリマーのカプラー２２および２３および、比較のため
カプラーＡおよびこの技術状態の乳化されたカプラーＣ
を含有するハロゲン化銀層を調製し、そして実施例２に
記載するようにして処理する７色ｔｌｙ率および吸収入
ｍａｘについて得られた値を下表に記載し、ここで比較
カプラーの吸収は短い波長への望ましぐないシフトを示
す。

ポリマーの

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層と重合
   したカプラー基含有モノマーＫの反復単位を有するポリ
   マーとを含んでなる感光性写真記録材料であって、前記
   モノマーＫと異なりかつ少なくとも１つのウレタン基お
   よび／または尿素基を含有するモノマーＭがさらに存在
   することを特徴とする感光性写真記録材料。 ２、モノマーＭが、次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中、 Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ＾４−を表わし、 Ｒ＾１〜Ｒ＾４は、同一もしくは相異り、Ｈ、置換され
   ていてもよい１〜２０個の炭素原子のアルキル、置換さ
   れていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよい
   アリール、置換されていてもよいアラルキルまたは複素
   環式基を表わすことができ、そしてＲ＾２およびＲ＾３
   またはＲ＾２およびＲ＾４および／またはＲ＾３および
   Ｒ＾４は一緒になって複素環式基を形成するために必要
   な基を表わし、そしてＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ
   ＾４の少なくとも１つはエチレン系不飽和基を含有し、 Ｌ＾１は最大１８個の炭素原子をもつ置換されていても
   よいアルキレン、アリーレンまたはアラルキレンを表わ
   し、そして Ｌ＾２およびＬ＾３は、同一もしくは相異り、最大１０
   個の炭素原子をもつ置換されていてもよいアルキレンを
   表わす、 の少なくとも１つに相当する特許請求の範囲第１項記載
   の感光性写真記録材料。 ３、Ｒ＾１〜Ｒ＾４の少なくとも１つが次の式４▲数式
   、化学式、表等があります▼（４） 式中、 Ｌ＾４は普通の有機結合構成員を表わし、 Ｙは少なくとも１つのヘテロ原子を含有する二価の結合
   構成員を表わし、 ｍは０または１を表わし、そして Ｒ＾５は水素、アルキルまたはハロゲンを表わす、 の基に相当するかあるいは前記基を含有する特許請求の
   範囲第２項記載の感光性写真記録材料。 ４、カプラー基含有モノマーＫが次の式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） 式中、 Ｒ＾１＾０は水素、アルキルまたはハロゲンを表わし、 Ｂはポリマーのカプラー中に普通に存在する種類の有機
   結合基であり、そして Ｑはカプラーの残基を表わす、 に相当する特許請求の範囲第１項記載の感光性写真記録
   材料。 ５、カプラー基含有モノマーＫが式６ ▲数式、化学式、表等があります▼（６） 式中、 Ｒ＾１＾０は水素、アルキルまたはハロゲンを表わし、 Ｌ＾１＾０は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−また
   はフェニレンを表わし、 Ｌ＾１＾１は普通の有機結合構成員を表わし、Ｌ＾１＾
   ２は−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣ−Ｏ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−
   、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ＿２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ＿２−
   、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−または−ＮＨＣＯＮＨ−を表わし
   、 ｎおよびｏは同一もしくは相異り、そして０または１を
   表わし、そして Ｑはカプラーの残基を表わす、 に相当する特許請求の範囲第１項記載の感光性写真記録
   材料。 ６、ポリマーＣが少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀
   乳剤層中に存在する特許請求の範囲第１項記載の感光性
   写真記録材料。 ７、ポリマーが感光性ハロゲン化銀を含有する層に直接
   隣接する層中に存在するが、ポリマーを含有する層が感
   光性ハロゲン化銀を含有しない特許請求の範囲第１項記
   載の感光性写真記録材料。 ８、カプラー基含有モノマーＫがカラーカプラーの単位
   を含有する特許請求の範囲第１項記載の感光性写真記録
   材料。 ９、重合したカプラー基含有モノマーＫの反復単位を有
   するコポリマーであって、モノマーＫと異なるモノマー
   Ｍの反復単位をさらに含有し、前記モノマーＭの単位は
   少なくとも１つのウレタン基および／または尿素基を含
   有することを特徴とするコポリマー。