JPS6337350A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30523—Phenols or naphtols couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、写真的に有用な基を調節しうるタイミングで
放出することができる1−ナフトールカプラーに関する
ものであり、更に詳しくは、発色現像主薬の酸化体との
反応性が高く、且つ、カップリング反応により生成する
シアン色素のアルカリ流出性が良好なl−ナフトールカ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。
放出することができる1−ナフトールカプラーに関する
ものであり、更に詳しくは、発色現像主薬の酸化体との
反応性が高く、且つ、カップリング反応により生成する
シアン色素のアルカリ流出性が良好なl−ナフトールカ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。
(技術背景)
写真用途に供せられる化合物を利用して、像様に写真的
に有用な基を放出せしめる手段としては各種の手段が知
られている。例えば、Wh i tmoreらの米国特
許第3.148.062号およびBarrらの米国特許
第3.227,554号は写真用カプラーと酸化された
発色現像剤との反応によって写真用カプラーのカツブリ
ング位置から現像抑制剤または色素を放出せしめること
を開示している。また、Ho1tzの米国特許第3,7
05.801号は、カプラーと酸化された発色現像剤と
の反応後にカップリング位置から漂白抑制側を放出する
写真用カプラーを開示している。
に有用な基を放出せしめる手段としては各種の手段が知
られている。例えば、Wh i tmoreらの米国特
許第3.148.062号およびBarrらの米国特許
第3.227,554号は写真用カプラーと酸化された
発色現像剤との反応によって写真用カプラーのカツブリ
ング位置から現像抑制剤または色素を放出せしめること
を開示している。また、Ho1tzの米国特許第3,7
05.801号は、カプラーと酸化された発色現像剤と
の反応後にカップリング位置から漂白抑制側を放出する
写真用カプラーを開示している。
上記、先行技術として開示された方法および使用された
化合物は、いずれもこれらの化合物から写真的に有用な
基を直接的に放出せしめる方式のものに属している。
化合物は、いずれもこれらの化合物から写真的に有用な
基を直接的に放出せしめる方式のものに属している。
しかしながら、このような直接的な放出方法は、写真要
素内で起る他の素材による種々の反応との関係において
、上記せる写真的に有用な基の放出時間を早めたり遅ら
せたり調整する必要がある場合とか、または、写真要素
内の所定の構成層あるいは位置で、その効果を期待した
いために、写真的に有用な基を所定の距離だけ移動させ
る調整が必要である場合などに際しては、その調整が非
常に困難である。
素内で起る他の素材による種々の反応との関係において
、上記せる写真的に有用な基の放出時間を早めたり遅ら
せたり調整する必要がある場合とか、または、写真要素
内の所定の構成層あるいは位置で、その効果を期待した
いために、写真的に有用な基を所定の距離だけ移動させ
る調整が必要である場合などに際しては、その調整が非
常に困難である。
従って、従来技術によりこれを改良しようとすれば、写
真的に有用な基を放出する成分を選択することが必要で
あり、またそのような成分に写真的に有用な基を結合せ
しめる手段も検討する必要があるほか、写真的に有用な
基そのものの選定も熟慮しなければならないなど、幅広
い観点からの検討が肝要になる。しかしながらこのよう
な調整は前述のような成分あるいは写真的にを用な基に
期待されている目的、効果とは矛盾しており、そのため
却って所定の目的に関して化合物を選定する自由度を失
わさせる結果になる。
真的に有用な基を放出する成分を選択することが必要で
あり、またそのような成分に写真的に有用な基を結合せ
しめる手段も検討する必要があるほか、写真的に有用な
基そのものの選定も熟慮しなければならないなど、幅広
い観点からの検討が肝要になる。しかしながらこのよう
な調整は前述のような成分あるいは写真的にを用な基に
期待されている目的、効果とは矛盾しており、そのため
却って所定の目的に関して化合物を選定する自由度を失
わさせる結果になる。
一方、これに対して、最近写真的に有用な基を間接的に
放出せしめる手段が開示されている。これらの方法は、
例えば米国特許第4,248,962号に記載されてい
る様に、発色現像主薬の酸化体と反応して、第1段階と
して写真的に有用な基を伴うタイミング基が放出され次
いで第2段階として、タイミング基が分子内求核置換反
応を行って、最終目的物である写真的に有用な基を放出
せしめたり、特開昭56−114946号に記載されて
いるように、第2段階として、タイミング基が共役鎖に
沿った電子移動反応を行って、最終目的物である写真的
に有用な基を放出せしめ、これによって写真的に有用な
基による作用効果の時間的調整、あるいは、距離的調整
など多くのパラメーターをコントロールするために、広
い範囲にわたって調整を可能にしている。このように写
真的に有用な基をタイミング基を介して、写真用カプラ
ーのカップリング位置に置換した化合物は、写真的に有
用な基による写真作用効果の出現を種々コントロールで
きるため、写真的に有用な基を写真用カプラーのカップ
リング位置に直接置換した化合物よりも、感材設計上極
めて有利な化合物である。しかしながらこれらの化合物
の多くは写真用カプラーに安定化基を有するため発色現
像主薬の酸化体との反応により非アルカリ可溶性の生成
物(すなわち色素)を像様に生成し、写真要素内に残存
するため、通常の非拡散性色画像を利用する感光材料で
は色相の異るカプラー含有層へ使用した場合、色濁りを
生じ色再現上好ましくないという重大な欠点を有してい
る。また、発色現像主薬の酸化体との反応により生成す
る色素像を拡散転写させるようなシステムへの適用が不
可能であるという欠点を有している。
放出せしめる手段が開示されている。これらの方法は、
例えば米国特許第4,248,962号に記載されてい
る様に、発色現像主薬の酸化体と反応して、第1段階と
して写真的に有用な基を伴うタイミング基が放出され次
いで第2段階として、タイミング基が分子内求核置換反
応を行って、最終目的物である写真的に有用な基を放出
せしめたり、特開昭56−114946号に記載されて
いるように、第2段階として、タイミング基が共役鎖に
沿った電子移動反応を行って、最終目的物である写真的
に有用な基を放出せしめ、これによって写真的に有用な
基による作用効果の時間的調整、あるいは、距離的調整
など多くのパラメーターをコントロールするために、広
い範囲にわたって調整を可能にしている。このように写
真的に有用な基をタイミング基を介して、写真用カプラ
ーのカップリング位置に置換した化合物は、写真的に有
用な基による写真作用効果の出現を種々コントロールで
きるため、写真的に有用な基を写真用カプラーのカップ
リング位置に直接置換した化合物よりも、感材設計上極
めて有利な化合物である。しかしながらこれらの化合物
の多くは写真用カプラーに安定化基を有するため発色現
像主薬の酸化体との反応により非アルカリ可溶性の生成
物(すなわち色素)を像様に生成し、写真要素内に残存
するため、通常の非拡散性色画像を利用する感光材料で
は色相の異るカプラー含有層へ使用した場合、色濁りを
生じ色再現上好ましくないという重大な欠点を有してい
る。また、発色現像主薬の酸化体との反応により生成す
る色素像を拡散転写させるようなシステムへの適用が不
可能であるという欠点を有している。
一方、カプラー成分として、炭素環状カルボニル化合物
の如き、発色現像主薬の酸化体との反応により無色の反
応生成物を与える化合物も開示されているが、これらは
前述したような感光材料中での色濁りの問題がなく有利
ではあるが、発色現像主薬の酸化体との反応性が悪く、
しかも化合物の保存安定性が悪いという欠点を有してお
り、実用性に乏しいものであった。
の如き、発色現像主薬の酸化体との反応により無色の反
応生成物を与える化合物も開示されているが、これらは
前述したような感光材料中での色濁りの問題がなく有利
ではあるが、発色現像主薬の酸化体との反応性が悪く、
しかも化合物の保存安定性が悪いという欠点を有してお
り、実用性に乏しいものであった。
これに対し、特開昭58−162949号には、1−ナ
フトールカプラーに水溶性基を導入することにより、生
成するシアン色素にアルカリ流出性を付与し、色濁りを
改良する試みがなされているが、発色現像主薬の酸化体
との反応性において未だ不十分であり、より高反応性の
ものが望まれている。
フトールカプラーに水溶性基を導入することにより、生
成するシアン色素にアルカリ流出性を付与し、色濁りを
改良する試みがなされているが、発色現像主薬の酸化体
との反応性において未だ不十分であり、より高反応性の
ものが望まれている。
(発明の目的)
本発明の第1の目的は、発色現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応性が高く、しかも写真的に有用な基を調節
しうる。タイミングで放出することのできるシアンカプ
ラーを含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。
プリング反応性が高く、しかも写真的に有用な基を調節
しうる。タイミングで放出することのできるシアンカプ
ラーを含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。
本発明の第2の目的は、発色現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応で形成されるシアン色素の流出性が良好な
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。
プリング反応で形成されるシアン色素の流出性が良好な
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。
本発明の第3の目的は、色相の異るカプラーと併用して
も、現像処理後に色濁りを起さないハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。
も、現像処理後に色濁りを起さないハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。
本発明の第4の目的は、経時保存性の良好なハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。
銀カラー写真感光材料を提供することにある。
(発明の構成)
本発明の目的は次の一般式(I)により示される化合物
により達成される。
により達成される。
一般式(I)
一般式(I)においてR,、R,およびR3は各々水素
原子、低級アルキル基を表わし、R4は低級アルキル基
を表わし、R3は水素原子、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイルアミノ基、又はスルファモイル
アミノ基を表わし、nは1から4の整数を表わし、TI
MEは上記一般式(I)で表わされる化合物が発色現像
主薬の酸化体と反応することにより、PUGとともに離
脱し、その後Pt1Gを放出しうるタイミング基を表わ
し、pucは写真的に有用な基を表わす。
原子、低級アルキル基を表わし、R4は低級アルキル基
を表わし、R3は水素原子、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイルアミノ基、又はスルファモイル
アミノ基を表わし、nは1から4の整数を表わし、TI
MEは上記一般式(I)で表わされる化合物が発色現像
主薬の酸化体と反応することにより、PUGとともに離
脱し、その後Pt1Gを放出しうるタイミング基を表わ
し、pucは写真的に有用な基を表わす。
一般式(I)の上記Rt 、 Rz 、 R:l 、R
4゜R,、TIMEおよびPIGについて以下に詳述す
る。
4゜R,、TIMEおよびPIGについて以下に詳述す
る。
R1は水素原子または炭素数1〜4の低級アルキル基(
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
)を表わす。R2およびR3は各々水素原子または炭素
数1〜4の低級アルキル基(例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、is。
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
)を表わす。R2およびR3は各々水素原子または炭素
数1〜4の低級アルキル基(例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、is。
=プロピル基、ブチル基、1so−ブチル基、sec−
ブチル基など)を表わす。このアルキル基は、ヒドロキ
シル基、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基)、アル
コキシカルボニル基(例えばエトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基など)の置換基を有していてもよい
。R4は炭素数1〜4の低級アルキル基(例えばメチル
基、エチル基、フロビル基、1so−プロピル基、ブチ
ル基、is。
ブチル基など)を表わす。このアルキル基は、ヒドロキ
シル基、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基)、アル
コキシカルボニル基(例えばエトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基など)の置換基を有していてもよい
。R4は炭素数1〜4の低級アルキル基(例えばメチル
基、エチル基、フロビル基、1so−プロピル基、ブチ
ル基、is。
−ブチル基、5ec−ブチル基など)を表わす。このア
ルキル基はヒドロキシル基、アルコキシ基(例えばメト
キシ基、エトキシ基など)で置換されていてもよい。R
3が水素原子以外の時、炭素91〜4の脂肪族のスルホ
ンアミド基、アシルアミノ基が好ましく、この脂肪族基
はフッ素原子で置換されていてもよい。
ルキル基はヒドロキシル基、アルコキシ基(例えばメト
キシ基、エトキシ基など)で置換されていてもよい。R
3が水素原子以外の時、炭素91〜4の脂肪族のスルホ
ンアミド基、アシルアミノ基が好ましく、この脂肪族基
はフッ素原子で置換されていてもよい。
TIMEで示されるタイミング基の一例として米国特許
第4,248,962号、特開昭57−56837号明
細書に開示されている分子内求核置換反応によってPU
Gを放出するものや、特開昭56−114946号、特
開昭57−154234号明細書などに開示されてる共
役鎖にそった電子移動反応によってPUGを放出するも
のなどが挙げられる。その他、特開昭57−18803
5号、同5B−98728号、同59−206834号
、同60−7429号、同60−214358号、同6
0−225844号、同60−229030号、同60
−233649号、同60−237446号、同60−
237447号明細書に開示されたタイミング基も挙げ
られる。
第4,248,962号、特開昭57−56837号明
細書に開示されている分子内求核置換反応によってPU
Gを放出するものや、特開昭56−114946号、特
開昭57−154234号明細書などに開示されてる共
役鎖にそった電子移動反応によってPUGを放出するも
のなどが挙げられる。その他、特開昭57−18803
5号、同5B−98728号、同59−206834号
、同60−7429号、同60−214358号、同6
0−225844号、同60−229030号、同60
−233649号、同60−237446号、同60−
237447号明細書に開示されたタイミング基も挙げ
られる。
本発明に有用なTIMEとしては次の一般式(I[)、
(■)、(II/)で示されるものを包含するが、これ
らに限定されるものではない。
(■)、(II/)で示されるものを包含するが、これ
らに限定されるものではない。
一般式(n)
l?え
にフ
式中、Xは、置換基があってもよいベンゼン環またはナ
フタレン環を完成するのに必要な原子群a を表わす。Yは−0−、−3−、−N−を表わし、−i
式(りで表わされる化合物(以下、1−ナフトールカプ
ラー基と称す。)のカップリング位に結合しており、R
i+l R?+およびR8は水素原−C−基はYに対
し、オルト位またはパラ位に置している。
フタレン環を完成するのに必要な原子群a を表わす。Yは−0−、−3−、−N−を表わし、−i
式(りで表わされる化合物(以下、1−ナフトールカプ
ラー基と称す。)のカップリング位に結合しており、R
i+l R?+およびR8は水素原−C−基はYに対
し、オルト位またはパラ位に置している。
一般式(III)
Kり
式中、Y、 Rh 、 R1は各々−数式(■)と同
義である。R7は水素原子、アルキル基、アリール基、
アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、複
素環残基であり、R1゜は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環残基、アルコキシ基、アミノ基、酸アミ
ド基、スルホンアミド基、カルボキシ、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、シアノを示す。また、この
タイミング基は、−数式(n)と同様にYでもって一般
式(I)■ リング位に、−C−基でもってPUGのへテロ原子次に
分子内求核置換反応によりPUGを放出するタイミング
基の例を一般式(rV)で示す。
義である。R7は水素原子、アルキル基、アリール基、
アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、複
素環残基であり、R1゜は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環残基、アルコキシ基、アミノ基、酸アミ
ド基、スルホンアミド基、カルボキシ、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、シアノを示す。また、この
タイミング基は、−数式(n)と同様にYでもって一般
式(I)■ リング位に、−C−基でもってPUGのへテロ原子次に
分子内求核置換反応によりPUGを放出するタイミング
基の例を一般式(rV)で示す。
−数式(IV)
吉。
著
X −E 一
式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子を有
している求核基であり、一般式(I)で表わされる1−
ナフトールカプラー基のカップリング位に結合している
。Eは、電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル
基、ホスフィニル基又はチオホスフィニル基を有してい
る求電子基であす、PUGのへテロ原子と結合している
。XはNu及びEを立体的に関係づけていて、−i式(
I)で表わされるl−ナフトールカプラー基からNuが
放出せしめられた後、3員環ないし7員環の形成を伴う
分子内求核置換反応を被り、かつそれによってPIIG
を放出することのできる結合基である。
している求核基であり、一般式(I)で表わされる1−
ナフトールカプラー基のカップリング位に結合している
。Eは、電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル
基、ホスフィニル基又はチオホスフィニル基を有してい
る求電子基であす、PUGのへテロ原子と結合している
。XはNu及びEを立体的に関係づけていて、−i式(
I)で表わされるl−ナフトールカプラー基からNuが
放出せしめられた後、3員環ないし7員環の形成を伴う
分子内求核置換反応を被り、かつそれによってPIIG
を放出することのできる結合基である。
写真的に有用な基pucとしては、写真要素内において
像状パターンで利用可能にされるような基であるならば
、どのような基であってもよい。
像状パターンで利用可能にされるような基であるならば
、どのような基であってもよい。
写真的に有用な基の具体的な例を挙げると、例えば現像
抑制剤、現像促進剤、漂白抑制剤、漂白促進剤、現像剤
、定着剤、ハロゲン化銀溶剤、銀−錯形成剤、硬膜剤、
タンニング剤、調色剤、カブリ剤、カプリ防止剤、化学
または光学増感剤、R5剤、写真用の色素またはそのプ
レカーサー、カプラー(例えば、競合カプラー、発色カ
プラー、現像抑制剤−散出力プラー、すなわち旧R−カ
プラーなど)などがある。
抑制剤、現像促進剤、漂白抑制剤、漂白促進剤、現像剤
、定着剤、ハロゲン化銀溶剤、銀−錯形成剤、硬膜剤、
タンニング剤、調色剤、カブリ剤、カプリ防止剤、化学
または光学増感剤、R5剤、写真用の色素またはそのプ
レカーサー、カプラー(例えば、競合カプラー、発色カ
プラー、現像抑制剤−散出力プラー、すなわち旧R−カ
プラーなど)などがある。
これら写真的に有用な基の中で最も好ましいものは現像
抑制剤であり、その代表的な例としては、米国特許第3
,227,554号、同第3,384,657号、同第
3.615,506号、同第3,617,291号、同
第3.733,201号および英国特許第1.450,
479号明細書等に記載されているメルカプトテトラゾ
ール基、セレノテトラゾール基、メルカプトベンゾチア
ゾール基、セレノベンゾチアゾール基、メルカプトベン
ゾオキサゾール基、セレノベンゾオキサゾール基、メル
カプトベンズイミダゾール基、セレノベンズイミダゾー
ル基、ベンゾトリアゾール基、ベンゾジアゾール基およ
び沃素原子などがある。
抑制剤であり、その代表的な例としては、米国特許第3
,227,554号、同第3,384,657号、同第
3.615,506号、同第3,617,291号、同
第3.733,201号および英国特許第1.450,
479号明細書等に記載されているメルカプトテトラゾ
ール基、セレノテトラゾール基、メルカプトベンゾチア
ゾール基、セレノベンゾチアゾール基、メルカプトベン
ゾオキサゾール基、セレノベンゾオキサゾール基、メル
カプトベンズイミダゾール基、セレノベンズイミダゾー
ル基、ベンゾトリアゾール基、ベンゾジアゾール基およ
び沃素原子などがある。
これまでの記述で明らかなように、本発明の化合物は、
発色現像主薬の酸化体との反応性を高めつつ、しかもそ
の反応生成物(すなわちシアン色素)をアルカリ可溶性
とし、写真要素からの流出性が付与されている。このこ
とにより、本発明の化合物は、その適用範囲が従来にも
増して拡大し、例えば使用量の増加など感材設計上、き
わめて有利なものとなった。
発色現像主薬の酸化体との反応性を高めつつ、しかもそ
の反応生成物(すなわちシアン色素)をアルカリ可溶性
とし、写真要素からの流出性が付与されている。このこ
とにより、本発明の化合物は、その適用範囲が従来にも
増して拡大し、例えば使用量の増加など感材設計上、き
わめて有利なものとなった。
以下に本発明の化合物の具体的代表例を示すが本発明の
化合物はこれらに限定されるものではない。
化合物はこれらに限定されるものではない。
例示化合物
NO□
〔Rについて〕
(I) −CHzCHzCOOCI++(2) 4
HzC)IzCOOCJs(31−CHzCHzCOO
Czllt(iso)(4) −C1lzCHzCO
OCaH+(5) −CH2CII□C00CHzC
H□011(61−CHzCHzCOOCHzCl(z
OcH*(71−C1hCOOCIi (8) −CH□C00CHtCthC1QO)
−CIICOOCH:I CH3 Ql) −CIICOOCH3 ■ C3H7(iso) Qil −CflCOOCth CHCIhCHz α蜀 −CHCooCztls ? H1OH Q4) −C1COOCI3 CHzC)lzsGHz Oω −C)(COOCI(3 C1hCOOCI(z Qi −CHC00CH! ■ CHzCJCOOCHz IT’D −CIl □CIIzCHzCOOCH
zα8) −CH□CH2C1I □C)I 、C
00CHエ1i〔Zについて〕 霊 NO。
HzC)IzCOOCJs(31−CHzCHzCOO
Czllt(iso)(4) −C1lzCHzCO
OCaH+(5) −CH2CII□C00CHzC
H□011(61−CHzCHzCOOCHzCl(z
OcH*(71−C1hCOOCIi (8) −CH□C00CHtCthC1QO)
−CIICOOCH:I CH3 Ql) −CIICOOCH3 ■ C3H7(iso) Qil −CflCOOCth CHCIhCHz α蜀 −CHCooCztls ? H1OH Q4) −C1COOCI3 CHzC)lzsGHz Oω −C)(COOCI(3 C1hCOOCI(z Qi −CHC00CH! ■ CHzCJCOOCHz IT’D −CIl □CIIzCHzCOOCH
zα8) −CH□CH2C1I □C)I 、C
00CHエ1i〔Zについて〕 霊 NO。
(23) +
■
し001;、1Lq
l
0■
0)I
次に本発明の化合物の合成例を述べる。
く合成例〉 例示化合物1の合成
NO□
O2
ll
O2
Ac0Et
O■
O2
c、H,SO。
erit
1l−1
1)化合物1の合成
ジメチルホルムアミド220mnに攪拌下、オキシ塩化
リン110mnを35℃以下にコントロールしながら1
時間30分で滴下する。その後30分撹拌し、これに化
合物上100gを少量づつ添加する。全量添加後85℃
にて3時間反応を行う。この反応混合物をトルエン80
0m1!と温水500nj!中に攪拌下注ぎ水層を分離
する。中性になるまで温水洗浄を行った後トルエンを減
圧留去し、残渣をアセトン300n+/!に加熱溶解す
る。これに水150m1を加え放冷すると黄色の化合物
lが析出する。これを濾取し、50%アセトンにて洗浄
後乾燥した。
リン110mnを35℃以下にコントロールしながら1
時間30分で滴下する。その後30分撹拌し、これに化
合物上100gを少量づつ添加する。全量添加後85℃
にて3時間反応を行う。この反応混合物をトルエン80
0m1!と温水500nj!中に攪拌下注ぎ水層を分離
する。中性になるまで温水洗浄を行った後トルエンを減
圧留去し、残渣をアセトン300n+/!に加熱溶解す
る。これに水150m1を加え放冷すると黄色の化合物
lが析出する。これを濾取し、50%アセトンにて洗浄
後乾燥した。
収量 95g
2)化合物上の合成
化合物240.5 gと、化合物上27.5 gをジメ
チルホルムアミド500mj!に加え、窒素ガスを通気
しながら攪拌する。これに水40mj!に溶解したNa
OH12gを30分で滴下する。その後4時間反応後反
応混合物を塩酸30m1lを含む11の水に注ぐ。析出
する固体を濾取し水洗する。乾燥後、アセトン50 (
L mlに加熱溶解し、これにアセトニトリル250n
1を加え放冷すると、黄色の化合物上が析出する。これ
を濾取し、アセトニトリルで洗浄後乾燥した。
チルホルムアミド500mj!に加え、窒素ガスを通気
しながら攪拌する。これに水40mj!に溶解したNa
OH12gを30分で滴下する。その後4時間反応後反
応混合物を塩酸30m1lを含む11の水に注ぐ。析出
する固体を濾取し水洗する。乾燥後、アセトン50 (
L mlに加熱溶解し、これにアセトニトリル250n
1を加え放冷すると、黄色の化合物上が析出する。これ
を濾取し、アセトニトリルで洗浄後乾燥した。
収量 43.7 g
3) 化合物上の合成
化合物432.2 gを250nj!のエタノールに)
キ濁させ、これに水素化ホウ素ナトリウム4.8gを少
量づつ添加する。反応とともに均一溶液となる。2時間
攪拌後、反応液を塩酸12nlを含む氷水150m1に
注ぐ。析出する固体を濾過し、乾燥後アセトニトリルに
て再結晶を行い、淡黄色の化合物5を得た。
キ濁させ、これに水素化ホウ素ナトリウム4.8gを少
量づつ添加する。反応とともに均一溶液となる。2時間
攪拌後、反応液を塩酸12nlを含む氷水150m1に
注ぐ。析出する固体を濾過し、乾燥後アセトニトリルに
て再結晶を行い、淡黄色の化合物5を得た。
収量 22.7 g
4)化合物■の合成
化合物520gをトルエン160mj2に加え、45℃
に加熱する。これに塩酸40m1を加え激しく攪拌を行
うと、化合物上は溶解してゆく。
に加熱する。これに塩酸40m1を加え激しく攪拌を行
うと、化合物上は溶解してゆく。
30分間50℃で攪拌した後、塩酸水を除去し、放冷攪
拌を行うと淡黄色の結晶が析出する。これを濾取し、ト
ルエンで十分洗浄し、化合物上を得た。
拌を行うと淡黄色の結晶が析出する。これを濾取し、ト
ルエンで十分洗浄し、化合物上を得た。
収ff117.3g
5) 化合物1の合成
化合物613.3gを酢酸エチル100m6に溶解する
。これに1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールの
Na塩4.4gを加え1時間攪拌する。
。これに1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールの
Na塩4.4gを加え1時間攪拌する。
反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液50mllで水
洗し、次いで稀塩酸で洗浄後、中性になるまで水洗を行
う。乾燥後酢酸エチルを減圧留去し、残渣に酢酸エチル
13mA’を加え加熱溶解する。
洗し、次いで稀塩酸で洗浄後、中性になるまで水洗を行
う。乾燥後酢酸エチルを減圧留去し、残渣に酢酸エチル
13mA’を加え加熱溶解する。
熱時、これにn−ヘキサン26m1をゆっくり加え放冷
する。析出する淡黄色リン片品を濾過し、化合物工を得
た 収量 9.4g mp134〜135℃6)例示化
合物lの合成 化合物78.0 gをメタノール80m1に加え、これ
に濃硫酸を2滴加え、2時間煮沸攪拌する。
する。析出する淡黄色リン片品を濾過し、化合物工を得
た 収量 9.4g mp134〜135℃6)例示化
合物lの合成 化合物78.0 gをメタノール80m1に加え、これ
に濃硫酸を2滴加え、2時間煮沸攪拌する。
その後メタノールを減圧留去し、残渣を酢酸エチルに熔
解し、中性になるまで水洗する。乾燥後酢酸エチルを減
圧留去し残渣をアセトニトリルにて再結晶を行い淡褐色
の例示化合物1を得た。
解し、中性になるまで水洗する。乾燥後酢酸エチルを減
圧留去し残渣をアセトニトリルにて再結晶を行い淡褐色
の例示化合物1を得た。
収量 6.4g mp 97〜99℃元素分析結
果を次に示す。
果を次に示す。
本発明に係る化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いる際には、pucの種類により種々のM様が考え
られるが、本発明に係る化合物に対する従来技術に適用
されている方法と同様の方法を用いることができる。
に用いる際には、pucの種類により種々のM様が考え
られるが、本発明に係る化合物に対する従来技術に適用
されている方法と同様の方法を用いることができる。
本発明においてpucは現像抑制剤が特に好ましく、以
下PUGが現像抑制剤の場合について詳細に説明するが
、本発明はこれによって限定されるものではない。
下PUGが現像抑制剤の場合について詳細に説明するが
、本発明はこれによって限定されるものではない。
本発明の化合物は、カラーレスカプラーやカラードカプ
ラーと併用し、カプラーと同一乳化物としてハロゲン化
銀乳剤層中に添加することもできるし、あるいは独立の
乳化物として中間層等の補助層に添加することもできる
。本発明の化合物は単独で又は2種以上併用して用いる
ことができる。
ラーと併用し、カプラーと同一乳化物としてハロゲン化
銀乳剤層中に添加することもできるし、あるいは独立の
乳化物として中間層等の補助層に添加することもできる
。本発明の化合物は単独で又は2種以上併用して用いる
ことができる。
そして上記本発明の化合物をハロゲン化銀乳剤層に添加
する場合の添加量としてはハロゲン化銀1モルに対して
本発明の化合物0.01〜200モル%の範囲であり、
好ましくは0.05〜50モル%程度である。
する場合の添加量としてはハロゲン化銀1モルに対して
本発明の化合物0.01〜200モル%の範囲であり、
好ましくは0.05〜50モル%程度である。
ところで、本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることができるが特に臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることができるが特に臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。
ハロゲン化乳剤は、増悪色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素であ
る。
光学的に増感できる。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素であ
る。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、RD 17643号のX■項のA
に記載の化合物である。
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、RD 17643号のX■項のA
に記載の化合物である。
乳剤層には、色素形成カプラーが用いられる。
該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせ
と異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくってもよい。
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせ
と異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくってもよい。
これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは1分子
の色素が形成されるために4分子の銀イオンが還元され
る必要がある4等量性であっても、2分子の銀イオンが
還元されるだけでよい2等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラーが包含される。
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは1分子
の色素が形成されるために4分子の銀イオンが還元され
る必要がある4等量性であっても、2分子の銀イオンが
還元されるだけでよい2等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラーが包含される。
芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラー(競合カプラ
ーとも言う)を色素形成カプラー出併用して用いること
もできる。
を行うが、色素を形成しない無色カプラー(競合カプラ
ーとも言う)を色素形成カプラー出併用して用いること
もできる。
感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤用
いることができる。好ましくは用いることのできる化合
物はRD 17643号の■項Jに記載のものである。
いることができる。好ましくは用いることのできる化合
物はRD 17643号の■項Jに記載のものである。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像剤を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はRD 17
643号のXXI項B−D項記載の化合物であり、現像
遅延剤は、17643号のXXI項E項記載の化合物で
ある。
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像剤を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はRD 17
643号のXXI項B−D項記載の化合物であり、現像
遅延剤は、17643号のXXI項E項記載の化合物で
ある。
写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、4級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、4級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。
感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で螢光増白剤を用いることがで
きる。螢光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がRD 17643号の7項に記載されている。
着色を目立たせない目的で螢光増白剤を用いることがで
きる。螢光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がRD 17643号の7項に記載されている。
感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマント剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、アクリル酸及びメククリル酸の重合体およ
びそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体およびその共重合体などがあ
げられる。マット剤の粒径は0.05μ〜10μのもの
が好ましい。添加する量は1〜300mg/mが好まし
い。
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマント剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、アクリル酸及びメククリル酸の重合体およ
びそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体およびその共重合体などがあ
げられる。マット剤の粒径は0.05μ〜10μのもの
が好ましい。添加する量は1〜300mg/mが好まし
い。
感光材料に好ましく用いられる帯電防止剤は、RD 1
9643号X■に記載されている化合物である。
9643号X■に記載されている化合物である。
本発明による効果を特に発揮しうる層構成は、支持体か
ら順次コロイド銀ハレーション防止層(中間層)、赤感
性層(中間層)、緑感性層(中間層)、コロイド銀黄色
フィルタ一層、青感性層(中間層)、保護層を塗布した
もの更には支持体から順次コロイド銀ハレーション防止
層(中間層)、赤感性層(中間層)、緑感性層(中間層
)、青感性層(中間層)、赤感性層(中間層)、緑感性
層(コロイド銀黄色フィルタ一層)、青感性層(中間層
)、保護層を塗布した層構成である。なお、()中の層
は省略しても良い。上記赤感性層、緑感性層及び青感性
層は低感度と高感度の層に各々分割されていても良い。
ら順次コロイド銀ハレーション防止層(中間層)、赤感
性層(中間層)、緑感性層(中間層)、コロイド銀黄色
フィルタ一層、青感性層(中間層)、保護層を塗布した
もの更には支持体から順次コロイド銀ハレーション防止
層(中間層)、赤感性層(中間層)、緑感性層(中間層
)、青感性層(中間層)、赤感性層(中間層)、緑感性
層(コロイド銀黄色フィルタ一層)、青感性層(中間層
)、保護層を塗布した層構成である。なお、()中の層
は省略しても良い。上記赤感性層、緑感性層及び青感性
層は低感度と高感度の層に各々分割されていても良い。
また特公昭49−15495に見られる様な赤感性層、
緑感性層、青感性層の少なくとも1つを3つの部分層に
分けた層構成、特開昭51−49027に見られる様な
高感度乳剤層単位と低感度乳剤層単位を分けた層構成並
びに西独公開2.622.922号、同2.622.9
23号、同2.622.924号、同2,704.82
6号及び同2,704.797号に見られる層構成等が
挙げられる。
緑感性層、青感性層の少なくとも1つを3つの部分層に
分けた層構成、特開昭51−49027に見られる様な
高感度乳剤層単位と低感度乳剤層単位を分けた層構成並
びに西独公開2.622.922号、同2.622.9
23号、同2.622.924号、同2,704.82
6号及び同2,704.797号に見られる層構成等が
挙げられる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。代表的な処理を次に示す。(こ
れらの処理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理
工程及び安定化処理工程のいずれかを行う。) ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度としては、好ましくは25℃〜45℃で処理さ
れる。
カラー写真処理を行う。代表的な処理を次に示す。(こ
れらの処理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理
工程及び安定化処理工程のいずれかを行う。) ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度としては、好ましくは25℃〜45℃で処理さ
れる。
次に本発明を実施例により具体的に説明するがこれによ
り本発明の実施の態様が何ら限定されるものではない。
り本発明の実施の態様が何ら限定されるものではない。
(実施例−1)
下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上にイエローカプラーとして下記構造の化合物20gを
トリクレジルフォスフェート20m1と酢酸エチル60
mfに溶解しこれをアルカノールB(アルキルナフタレ
ンスルホネート デュポン社製)の5%水溶液20m1
を含む5%ゼラチン水溶液200m/と混合しコロイド
ミルにかけて乳化分散し乳化物を得た。この分散液を青
感性沃臭化銀乳剤(6モル%沃化銀含有)1kgに添加
し、硬膜剤として1.2−ビス(ビニルスルホニル)エ
タンの2%水溶液40m1を加え塗布乾燥した。(塗布
銀量20■/di2、カプラーモル/Agモル= 0.
1 )このようにして得られたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を試料(I)とする。
上にイエローカプラーとして下記構造の化合物20gを
トリクレジルフォスフェート20m1と酢酸エチル60
mfに溶解しこれをアルカノールB(アルキルナフタレ
ンスルホネート デュポン社製)の5%水溶液20m1
を含む5%ゼラチン水溶液200m/と混合しコロイド
ミルにかけて乳化分散し乳化物を得た。この分散液を青
感性沃臭化銀乳剤(6モル%沃化銀含有)1kgに添加
し、硬膜剤として1.2−ビス(ビニルスルホニル)エ
タンの2%水溶液40m1を加え塗布乾燥した。(塗布
銀量20■/di2、カプラーモル/Agモル= 0.
1 )このようにして得られたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を試料(I)とする。
試料(I)の乳化分散物中へ、本発明の例示化合物(I
)及び(23)を添加し、試料(I1と同様に調整し塗
布乾燥した試料を(2)及び(3)とする。
)及び(23)を添加し、試料(I1と同様に調整し塗
布乾燥した試料を(2)及び(3)とする。
試料(I)の乳化分散物中へ下記の比較化合物(A)。
(B)、 (C)を添加し、゛試料(I)と同様に調整
し塗布乾燥した試料を(4)、 (51,(6)とする
。
し塗布乾燥した試料を(4)、 (51,(6)とする
。
イエローカプラー
比較DIRカプラー(A)
0■
比較DIRカプラー(B)
比較DIR化合物(C)
CsH++(t)
これらの各試料をインテンシテイ−スケール感光計でウ
ェッジ露光を与えた後、下記の処理工程に従って発色現
像処理を行なって表−1の結果を得た。
ェッジ露光を与えた後、下記の処理工程に従って発色現
像処理を行なって表−1の結果を得た。
〔処理工程〕 (38℃) 処理時間発色現像
3分15秒漂 白
6分30秒水 洗
3分15秒定 着 6分
30秒水 洗 3分15秒安
定浴 1分30秒各処理工程におい
て使用した処理液組成は、下記の如くであった。
3分15秒漂 白
6分30秒水 洗
3分15秒定 着 6分
30秒水 洗 3分15秒安
定浴 1分30秒各処理工程におい
て使用した処理液組成は、下記の如くであった。
〔漂白液組成〕
〔定着液組成〕
〔安定化液組成〕
尚、表−1の感度値は試料−(I)の感度を100とし
た時の相対感度値で示した。又色濁り値についてはBl
ue濃度が1.0を与えた時のRed fm度の百分率
値で示した。
た時の相対感度値で示した。又色濁り値についてはBl
ue濃度が1.0を与えた時のRed fm度の百分率
値で示した。
表−1より本発明のDIRカプラーは、従来の比較化合
物に比して少量の炭化量でガンマ−調節が可能であり、
生成するシアン色素による色濁りがなく良好であること
が理解される。
物に比して少量の炭化量でガンマ−調節が可能であり、
生成するシアン色素による色濁りがなく良好であること
が理解される。
次に同じ試料を60℃、80%Rf(中へ3日間保存後
、同時に露光を与えて同様の現像処理を行った結果を第
2表に示す。尚、感度の値は未処理の試料(I)を10
0とした時の相対値で示した。
、同時に露光を与えて同様の現像処理を行った結果を第
2表に示す。尚、感度の値は未処理の試料(I)を10
0とした時の相対値で示した。
表−2より比較化合物Cは60℃、80%R11中3日
で著しく減感軟調化が起り化合物が分解してることを示
すが、本発明の化合物及び比較化合物AとBはこのよう
な保存条件にも、はとんど変化が無く極めて安定なこと
が判る。
で著しく減感軟調化が起り化合物が分解してることを示
すが、本発明の化合物及び比較化合物AとBはこのよう
な保存条件にも、はとんど変化が無く極めて安定なこと
が判る。
(実施例−2)
ハレーション防止層を有するトリアセテートフィルムベ
ース上にマゼンタカプラーとして下記化合物15gをト
リクレジルフォスフェート15gと酢酸エチル45m!
で溶解し、実施例−1と同様に乳化物を得た。この分散
液を緑感性沃臭化銀乳剤(6モル%沃化銀含有)1kg
に添加し実施例−1と同様に硬膜剤を添加し塗布乾燥し
た。
ース上にマゼンタカプラーとして下記化合物15gをト
リクレジルフォスフェート15gと酢酸エチル45m!
で溶解し、実施例−1と同様に乳化物を得た。この分散
液を緑感性沃臭化銀乳剤(6モル%沃化銀含有)1kg
に添加し実施例−1と同様に硬膜剤を添加し塗布乾燥し
た。
こうして得られたハロゲン化銀カラー写真感光材料を試
料(7)とする。試料(7)の乳化分散物中に本発明の
例示化合物(2)、 (4)、 (I21及びαlを添
加したものを試料(8)、 (9)、αの及びαυとす
る。試料(7)の乳化分散物中に比較化合物(D)、
(E)を添加し試料(7)と同様に調整し、塗布乾燥し
た試料を叩、α■とする。
料(7)とする。試料(7)の乳化分散物中に本発明の
例示化合物(2)、 (4)、 (I21及びαlを添
加したものを試料(8)、 (9)、αの及びαυとす
る。試料(7)の乳化分散物中に比較化合物(D)、
(E)を添加し試料(7)と同様に調整し、塗布乾燥し
た試料を叩、α■とする。
以上の試料を実施例−1と同様に露光処理を施した結果
を表−3に示す。
を表−3に示す。
尚、表−3の色濁り値はGreen tH度が1.0の
ところの1led 濃度の百分率値で示した。
ところの1led 濃度の百分率値で示した。
マゼンタカプラー
比較化合物D
O1
比較化合物E
O■
O2
表−3より、本発明の化合物は比較化合物にくらべ色濁
りが少なく、階調コントロールが良好であることがわか
る。
りが少なく、階調コントロールが良好であることがわか
る。
(実施例−3)
透明なトリアセテートフィルムベース上に下記の順序で
重層塗布を行なって、下記の試料 〜を作成した。
重層塗布を行なって、下記の試料 〜を作成した。
第1層;赤感性乳剤層
シアンカプラーとして、2−(3−シアノ−4−クロロ
フェニルウレイド)−5−(α−(2,4−ジーter
t−アミルフェノキシ)ヘキサノイルアミノコ−フェノ
ール10.6 gを、トリクレジルフォスフェート11
m1と酢酸エチル30I111に溶解し、実施例−1と
同様に乳化物を得た。
フェニルウレイド)−5−(α−(2,4−ジーter
t−アミルフェノキシ)ヘキサノイルアミノコ−フェノ
ール10.6 gを、トリクレジルフォスフェート11
m1と酢酸エチル30I111に溶解し、実施例−1と
同様に乳化物を得た。
しかるのち、この分散液を赤感性沃臭化銀乳剤(6モル
%の沃化銀を含有)1kgに添加し、硬膜剤として、■
、2−ビス−(ビニルスルホニル)エタンの2%溶液(
水とメタノールの混合比は1対1)40+nJ!を加え
、塗布乾燥した。この時の塗布銀量は20■/dm”で
、又カプラーモル/Agモル=0.1であった。
%の沃化銀を含有)1kgに添加し、硬膜剤として、■
、2−ビス−(ビニルスルホニル)エタンの2%溶液(
水とメタノールの混合比は1対1)40+nJ!を加え
、塗布乾燥した。この時の塗布銀量は20■/dm”で
、又カプラーモル/Agモル=0.1であった。
第2層:中間層
ゼラチン0.5g/rdおよび2,5−ジーter t
−オクチルハイドロキノン0.1g/rriを含有する
ゼラチン中間層を塗布した。
−オクチルハイドロキノン0.1g/rriを含有する
ゼラチン中間層を塗布した。
第3層:緑感性乳剤層
マゼンタカプラーとして、実施例−2で用いたカプラー
15gをトリクレジルフォスフェート15gと酢酸エチ
ル45mj2で溶解し、実施例−1と同様の方法で乳化
物を得た。この乳化物を緑感性沃臭化銀乳剤(6モル%
の沃化銀含有)1kgに添加し、硬膜剤を添加し塗布乾
燥した、この時の塗布量は20■/dm”で又カプラー
モル/Agモル=0.1であった。
15gをトリクレジルフォスフェート15gと酢酸エチ
ル45mj2で溶解し、実施例−1と同様の方法で乳化
物を得た。この乳化物を緑感性沃臭化銀乳剤(6モル%
の沃化銀含有)1kgに添加し、硬膜剤を添加し塗布乾
燥した、この時の塗布量は20■/dm”で又カプラー
モル/Agモル=0.1であった。
第4層:保護層
ゼラチン0.5g/rrrを含有するゼラチン層を塗布
した。
した。
このようにして得られた試料を試料−00とし、試料α
ωの第3層のオイル成分中へ本発明の例示化合物O1お
よび(22)を添加し試料をαωおよびOeとした。試
料α0の第3層目のオイル成分中へ比較化合物(A)
(B)を添加した試料を07)、 Qlとした。
ωの第3層のオイル成分中へ本発明の例示化合物O1お
よび(22)を添加し試料をαωおよびOeとした。試
料α0の第3層目のオイル成分中へ比較化合物(A)
(B)を添加した試料を07)、 Qlとした。
尚γG(緑感性層のガンマ−)が略して同一になるよう
に現像抑制剤放出型化合物の添加量を調節した。このよ
うにして得られた試料041〜α団を緑色光でウエソヂ
露光した後に赤色濃度が1.0になるような露光量の赤
色光で均一露光した後、実施例−1と同様な現像処理を
行い赤感層へのIIEを調べた結果を表−4に示した。
に現像抑制剤放出型化合物の添加量を調節した。このよ
うにして得られた試料041〜α団を緑色光でウエソヂ
露光した後に赤色濃度が1.0になるような露光量の赤
色光で均一露光した後、実施例−1と同様な現像処理を
行い赤感層へのIIEを調べた結果を表−4に示した。
尚赤感層へのIIBは次のようにして算出した。
赤感層は本来D = 1.0になるように均一露光され
ているが、インターイメージ効果により緑感性層で現像
される濃度に応じて赤感性層の現像が抑制されて赤色濃
度が減少する割合で示される。緑′色インターイメージ
効果が強く色再現性が向上する。
ているが、インターイメージ効果により緑感性層で現像
される濃度に応じて赤感性層の現像が抑制されて赤色濃
度が減少する割合で示される。緑′色インターイメージ
効果が強く色再現性が向上する。
表−4
表−4より本発明の化合物は、IIBが強調され、色再
現に著しい効果を有するものであることがわかる。
現に著しい効果を有するものであることがわかる。
以上の通り、本発明によれば、発色現像主薬の 1酸
化体との反応性が高く、しかもカンプリング反応によっ
て生成するシアン色素のアルカリ流出性 ′が良好で
あるなどの利点がもたらされる。
化体との反応性が高く、しかもカンプリング反応によっ
て生成するシアン色素のアルカリ流出性 ′が良好で
あるなどの利点がもたらされる。
特許出願人 小西六写真工業株式会社
手続主甫正書(自発)
昭和61年11月25日
特許庁長官 黒 1)明 IJjA沼、T殴1年+p
:=170差出[、事件の表示 昭和61年 特許願 第181621号シ0発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 )、補正をする者 事件との関係 特許出願人 1、代理人■101 氏名 (8264) 弁理士 永 井 義 °久
)1、補正命令の日付 自発補正 1、補正の対象 明細書、発明の詳細な説明の欄 、補正の内容 明細書、発明の詳細な説明の欄を次の通り訂正する。
:=170差出[、事件の表示 昭和61年 特許願 第181621号シ0発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 )、補正をする者 事件との関係 特許出願人 1、代理人■101 氏名 (8264) 弁理士 永 井 義 °久
)1、補正命令の日付 自発補正 1、補正の対象 明細書、発明の詳細な説明の欄 、補正の内容 明細書、発明の詳細な説明の欄を次の通り訂正する。
(I) 第46頁2行目、「少量の炭化量で」を「少
量の添加量で」とする。
量の添加量で」とする。
(2)第52真下から5行目、「下記の試料 〜 」を
[下記の試料14〜18Jとする。
[下記の試料14〜18Jとする。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式( I )で示される化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中R_1、R_2およびR_3は各々水素原子、低級
アルキル基を表わし、R_4は低級アルキル基を表わし
、R_5は水素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイルアミノ基、又はスルファモイルアミノ
基を表わし、nは1から4の整数を表わし、TIMEは
上記一般式( I )で表わされる化合物が発色現像主薬
の酸化体と反応することにより、PUGとともに離脱し
、その後PUGを放出しうるタイミング基を表わし、P
UGは写真的に有用な基を表わす。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18162186A JPH07122738B2 (ja) | 1986-08-01 | 1986-08-01 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18162186A JPH07122738B2 (ja) | 1986-08-01 | 1986-08-01 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6337350A true JPS6337350A (ja) | 1988-02-18 |
JPH07122738B2 JPH07122738B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=16103994
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18162186A Expired - Lifetime JPH07122738B2 (ja) | 1986-08-01 | 1986-08-01 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07122738B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0435334A2 (en) | 1989-12-29 | 1991-07-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material containing yellow colored cyan coupler |
EP0476327A1 (en) | 1990-08-20 | 1992-03-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Data-retainable photographic film product and process for producing color print |
EP0562476A1 (en) | 1992-03-19 | 1993-09-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | A silver halide photographic emulsion and a photographic light-sensitive material |
EP0563708A1 (en) | 1992-03-19 | 1993-10-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic emulsion and light-sensitive material using the same |
WO1996013755A1 (en) | 1994-10-26 | 1996-05-09 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions of enhanced sensitivity |
-
1986
- 1986-08-01 JP JP18162186A patent/JPH07122738B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0435334A2 (en) | 1989-12-29 | 1991-07-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material containing yellow colored cyan coupler |
EP0476327A1 (en) | 1990-08-20 | 1992-03-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Data-retainable photographic film product and process for producing color print |
EP0562476A1 (en) | 1992-03-19 | 1993-09-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | A silver halide photographic emulsion and a photographic light-sensitive material |
EP0563708A1 (en) | 1992-03-19 | 1993-10-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic emulsion and light-sensitive material using the same |
WO1996013755A1 (en) | 1994-10-26 | 1996-05-09 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions of enhanced sensitivity |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07122738B2 (ja) | 1995-12-25 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |