JPH0659412A

JPH0659412A - 写真要素

Info

Publication number: JPH0659412A
Application number: JP5153394A
Authority: JP
Inventors: William J Begley; ジェームズベグリーウィリアム; Drake M Michno; マシューミチノドレイク; Hans Gway Ling; グウェイリングハンス; Teh-Hsuan Chen; チェンテー−スアン
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1992-06-24
Filing date: 1993-06-24
Publication date: 1994-03-04
Also published as: US5279929A; EP0576088B1; DE69325955T2; EP0576088A1; DE69325955D1

Abstract

(57)【要約】【目的】写真処理の際にカプラーから形成された色素
の洗出による除去を可能にすると同時に改善されたアキ
ュータンス、安定性及び重層効果を示す画像を提供する
カプラーを写真材料に提供する。【構成】本発明の写真要素は、少なくとも１種の写真
ハロゲン化銀乳剤層と水可溶化基を有する少なくとも１
種のカプラー（Ａ）とを担持する支持体を含んで成る写
真要素において、カプラー（Ａ）が、写真処理の際に写
真要素から洗出される化合物を形成し、且つカップリン
グ離脱基を形成することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真処理の際に写真材
料中で洗出色素を形成して、改善されたアキュータン
ス、安定性及び重層効果を有する画像を形成することが
できる新規写真カプラーに、またこのようなカプラーを
使用する写真材料及び処理に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真技術分野では、写真材料及び処理に
おいて、化合物、例えばカプラー、から写真的に有用な
基（ＰＵＧ）を放出させる各種の方法が認識されてい
る。例えば、米国特許第 4,248,962号及び同第 4,861,7
01号明細書は、写真材料中の分子内求核置換反応によっ
て写真的に有用な基を放出する化合物について記載して
いる。写真的に有用な基を放出する手段のその他の例
が、例えば米国特許第 4,409,323号及び同第 4,861,701
号明細書に記載されている。写真的に有用な基を放出す
ることができるこれらの化合物、とりわけカプラーは、
写真的に有用な基の拡散速度や拡散距離、並びに放出の
タイミングや速度をある程度は制御している。

【０００３】写真的に有用な基を放出した後に写真材料
中に残存する化合物の一部、及び酸化済発色現像剤との
反応により材料中に形成される色素は、写真処理中また
は写真処理後に写真材料に望ましくない特性を付与して
しまうことがよくある。例えば、写真的に有用な基の放
出時にカプラーから形成された色素は、所望の画像に悪
影響を与えることがよくある。これに対する解決策の一
つは、カプラー母体に水可溶化基を有するカプラーを提
供して、写真処理の際に写真要素から洗出されるカプラ
ーからの色素形成を可能にする方法であった。このよう
なカプラーは、例えば米国特許第 4,482,629号明細書に
記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】写真処理の際にカプラ
ーから形成された色素の洗出による除去を可能にすると
同時に改善されたアキュータンスを示す画像の形成を可
能にする、写真材料及び写真処理におけるカプラーを提
供する必要性が存在する。さらに、このような必要性
は、このような化合物が現像抑制剤基の最終末端用途に
悪影響を及ぼすように該基を有意に修飾することを必要
としてはならないという付加された変数と共に存在して
いる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記問題点を
以下の写真要素によって解決する。すなわち、本発明の
写真要素は、少なくとも１種の写真ハロゲン化銀乳剤層
と水可溶化基を有する少なくとも１種のカプラー（Ａ）
とを担持する支持体を含んで成る写真要素において、カ
プラー（Ａ）が、写真処理の際に写真要素から洗出され
る化合物を形成し、且つ以下の式：

【０００６】

【化２】

【０００７】（上式中、Ｘは、酸素、窒素または硫黄か
ら選択され；Ｘ−Ｒｅｌは、写真処理の際に実質的な放
出遅延を伴わずに分子内置換反応または電子移動反応の
いずれかによってＸ−ＲｅｌからＴ−ＩＮＨを放出する
ための放出基であり；Ｔは、写真処理の際に時限遅延を
伴い脱離電子移動反応または分子内置換反応のいずれか
によってＩＮＨを放出する時限基であり；そしてＩＮＨ
は、現像抑制剤基である）で表されるカップリング離脱
基を有する写真要素である。

【０００８】Ｘ−Ｒｅｌ−Ｔ−ＩＮＨは、カプラーの酸
化カップリング時にカプラー部分から放出される。写真
処理の際に、カプラー（Ａ）と酸化済発色現像剤との反
応によって、カップリング離脱基とカプラー部分との結
合が開裂する。次いで、実質的な放出遅延を伴わずに、
Ｘ−Ｒｅｌ（放出基）とＴ（時限基）の間の結合が開裂
する。その後、ＴとＩＮＨとの間の結合が、時間遅延を
伴い開裂する。ＩＮＨとＴとの間の結合の開裂は、例え
ば米国特許第 4,409,323号及び同第 4,959,299号明細書
に記載されているような脱離によって、あるいは、例え
ば米国特許第 4,248,962号明細書に記載されているよう
な分子内置換反応によって可能である。特定のＩＮＨの
要件に対してＸ−Ｒｅｌ及びＴの置換基部分を選択する
ことによって、ＩＮＨの放出の時限設定や速度を制御す
ることができる。

【０００９】

【作用】本発明を部類別により詳細に以下に記載する。

【００１０】部類１第一の発明では、先に記載したように、少なくとも１種
の写真ハロゲン化銀乳剤層と水可溶化基を有する少なく
とも１種のカプラー（Ａ）とを担持する支持体を含んで
成る写真要素であって、カプラー（Ａ）が、写真処理の
際に写真要素から洗出される化合物を形成することがで
きる、そのような写真要素が提供される。カプラー
（Ａ）は、以下の式で表されるカップリング離脱基を有
する。

【００１１】

【化３】

【００１２】上式中、Ｘは、酸素、窒素または硫黄から
選択され；Ｘ−Ｒｅｌ¹ は、写真処理の際に実質的な放
出遅延を伴わずに分子内置換反応によってＸ−Ｒｅｌ¹
からＴ¹ −ＩＮＨを放出させるための放出基であり；Ｔ
¹ は、写真処理の際に時限遅延を伴い脱離電子移動反応
によってＩＮＨを放出する時限基であり；そしてＩＮＨ
は、現像抑制剤基である。

【００１３】上記のＸ−Ｒｅｌ¹ は、写真処理の際に実
質的な放出遅延を伴わずに分子内置換反応によってＸ−
Ｒｅｌ¹ からＴ¹ −ＩＮＨを放出するいずれのＸ−Ｒｅ
ｌ¹放出基であってもよい。上記のＸ−Ｒｅｌ¹ は、Ｔ¹
−ＩＮＨの放出を実質的に遅延させる時限基ではな
い。Ｘ−Ｒｅｌ¹ は、露光及び写真処理前のカプラーの
ための写真バラスト基用のキャリヤーとして働くことも
できる。

【００１４】典型的なＸ−Ｒｅｌ¹ は、以下の式で表さ
れる。

【００１５】

【化４】

【００１６】上式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、水素、置換また
は未置換アルキル、及び置換または未置換アリールから
選択され；Ｒ³ は、未置換もしくは置換アルキルまたは
置換もしくは未置換アリールであり；Ｒ⁴ は、水素また
はＴ¹ −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させない置換基で
あり；Ｚ¹ は、５員または６員のアリール基または複素
環式基を完成するのに必要な原子であり；そしてｎは、
０、１または２である。

【００１７】Ｔ¹ −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させな
い置換基、並びに置換または未置換アルキル及び置換ま
たは未置換アリールは、ニトロ、水素、アミノ、置換ア
ミノ、カルボン酸、スルホン酸、メトキシ、クロロ、ブ
ロモ、エステル基、例えば−ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、ケト基、例
えば−ＣＯＣＨ₃ 、または−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＣＯＮ
ＨＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ または−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ
₃ から選択することができる。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ
⁴ のうちの少なくとも一つは、写真バラスト基であるこ
とができる。

【００１８】上記のＴ¹ は、カプラー（Ａ）の酸化カッ
プリングとＩＮＨの放出との間の時間遅延を可能にする
脱離電子移動反応によりＩＮＨを放出するいずれかの時
限基である。Ｔ¹ がＸ−Ｒｅｌ¹ と違う点は、Ｔ¹ は時
間遅延を可能にするが、Ｘ−Ｒｅｌ¹ は実質的な時間遅
延を可能としない点である。

【００１９】典型的なＴ¹ は、以下の式で表される。

【００２０】

【化５】

【００２１】上式中、Ｚ² は、５員または６員のアリー
レン基または複素環式基を完成するのに必要な原子であ
り；Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、水素、置換もしくは未置換アルキ
ル、または置換もしくは未置換アリールから選択され；
そしてＲ⁷ は、水素またはＸ−Ｒｅｌ¹ からのＴ¹ −Ｉ
ＮＨの放出を実質的に遅延させない置換基である。

【００２２】Ｔ¹ −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させな
い置換基、並びに置換または未置換アルキル及び置換ま
たは未置換アリールは、ニトロ、水素、アミノ、置換ア
ミノ、カルボン酸、スルホン酸、メトキシ、クロロ、ブ
ロモ、エステル基、例えば−ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、ケト基、例
えば−ＣＯＣＨ₃ 、または−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＣＯＮ
ＨＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ または−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ
₃ から選択することができる。

【００２３】Ｘ−Ｒｅｌ¹ は、米国特許第 4,248,962号
明細書に記載されている、分子内置換によってＸ−Ｒｅ
ｌ¹ からのＴ¹ −ＩＮＨの放出を可能にする基であるこ
とが好ましく、またＴ¹ は、米国特許第 4,409,323号及
び同第 4,959,299号明細書に記載されている、電子移動
によって、好ましくはエチレン系共役鎖によって、Ｔ ¹
からのＩＮＨの放出を可能にする基であることが好まし
い。

【００２４】本発明の部類１の典型的なカプラー（Ａ）
は、以下の式で表されるナフトール系カプラーである。

【００２５】

【化６】

【００２６】上式中、Ｒ⁹ は、Ｔ¹ −ＩＮＨの放出を実
質的に遅延させない置換基及び写真バラストから選択さ
れ；Ｒ¹⁰は、炭素原子１〜３個を含有する置換及び未置
換アルキル並びに写真バラストから選択され；そしてＲ
¹¹は、ニトロである。ニトロの代わりになると考えられ
るその他の基は、水素、アミノ、カルボン酸、スルホン
酸、メトキシ、クロロ、ブロモ、エステル基、例えば−
ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、ケト基、例えば−ＣＯＣＨ₃ 、または−
ＮＨＣＯＣＨ ₃ 、−ＣＯＮＨＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ
₃ 、−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ₃ であるか、あるいはＲ¹¹は、時
限基Ｔ¹ との組合せで、置換または未置換ピリジル部分
を構成することができる。Ｒ¹²は、水素、ＣＨ₃ 、メト
キシフェニル、ヒドロキシエトキシフェニル、カルボキ
シフェニル、−ＣＨ₂ ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃ
ＯＯＨまたは−ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨであり；
そしてＩＮＨは、複素環式現像抑制剤基である。

【００２７】特に好ましいナフトール系カプラーは、表
１の構造式Ｉ−１〜Ｉ−１２により表される。

【００２８】部類２第二の発明では、先に記載したように、少なくとも１種
の写真ハロゲン化銀乳剤層と水可溶化基を有する少なく
とも１種のカプラー（Ａ）とを担持する支持体を含んで
成る写真要素であって、カプラー（Ａ）が、写真処理の
際に写真要素から洗出される化合物を形成することがで
きる、そのような写真要素が提供される。カプラー
（Ａ）は、以下の式で表されるカップリング離脱基を有
する。

【００２９】

【化７】

【００３０】上式中、Ｘは、酸素、窒素または硫黄から
選択され；Ｘ−Ｒｅｌ² は、写真バラストを含有し、且
つ写真処理の際に実質的な放出遅延を伴わずに脱離電子
移動反応によってＸ−Ｒｅｌ² からＴ² −ＩＮＨを放出
させるための放出基であり；Ｔ² は、写真処理の際に時
限遅延を伴う脱離電子移動反応によってＩＮＨを放出す
る時限基であり；そしてＩＮＨは、現像抑制剤基であ
る。

【００３１】上記のＸ−Ｒｅｌ² は、写真処理の際に実
質的な放出遅延を伴わずに脱離電子移動反応によってＸ
−Ｒｅｌ² からＴ² −ＩＮＨを放出するいずれのＸ−Ｒ
ｅｌ ² 放出基であってもよい。上記のＸ−Ｒｅｌ² は、
Ｔ² −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させる時限基ではな
い。Ｘ−Ｒｅｌ² は、露光及び写真処理前のカプラーの
ための写真バラスト基用のキャリヤーとして働くことも
できる。

【００３２】典型的なＸ−Ｒｅｌ² は、以下の式で表さ
れる。

【００３３】

【化８】

【００３４】上式中、Ｒ¹³は、水素またはＴ² −ＩＮＨ
の放出を実質的に遅延させない置換基であり；Ｒ¹⁴及び
Ｒ¹⁵は、水素、置換または未置換アルキル、及び置換ま
たは未置換アリールから選択され；そしてＺ¹ は、５員
または６員のアリール基または複素環式基を完成するの
に必要な原子である。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵のうちの少な
くとも一つは、写真バラスト基であることができる。

【００３５】Ｔ² −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させな
い置換基、並びに置換または未置換アルキル及び置換ま
たは未置換アリールは、ニトロ、水素、アミノ、置換ア
ミノ、カルボン酸、スルホン酸、メトキシ、クロロ、ブ
ロモ、エステル基、例えば−ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、ケト基、例
えば−ＣＯＣＨ₃ 、または−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＣＯＮ
ＨＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ または−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ
₃ から選択することができる。

【００３６】上記のＴ² は、カプラー（Ａ）の酸化カッ
プリングとＩＮＨの放出との間の時間遅延を可能にする
脱離電子移動反応によりＩＮＨを放出するいずれかの時
限基である。Ｔ² がＸ−Ｒｅｌ² と違う点は、Ｔ² は時
間遅延を可能にするが、Ｘ−Ｒｅｌ² は実質的な時間遅
延を可能としない点である。

【００３７】典型的なＴ² は、以下の式で表される。

【００３８】

【化９】

【００３９】上式中、Ｒ¹⁶は、水素またはＸ−Ｒｅｌ²
からのＴ² −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させない置換
基であり；Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は、少なくとも５秒の最
短時間遅延を提供するように選定され；Ｒ¹⁷及びＲ
¹⁸は、水素、置換もしくは未置換アルキル、または置換
もしくは未置換アリールから選択され、且つＸ−Ｒｅｌ
² からのＴ² −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させないよ
うに選定され；そしてＺ² は、５員または６員のアリー
レン基または複素環式基を完成するのに必要な原子であ
る。

【００４０】Ｔ² −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させな
い置換基、並びに置換または未置換アルキル及び置換ま
たは未置換アリールは、ニトロ、水素、アミノ、置換ア
ミノ、カルボン酸、スルホン酸、メトキシ、クロロ、ブ
ロモ、エステル基、例えば−ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、ケト基、例
えば−ＣＯＣＨ₃ 、または−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＣＯＮ
ＨＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ または−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ
₃ から選択することができる。

【００４１】Ｘ−Ｒｅｌ² 及びＴ² は、米国特許出願第
4,409,323号及び同第 4,959,299号明細書に記載されて
いる、電子移動によって、好ましくはエチレン系共役鎖
によって、Ｘ−Ｒｅｌ² からのＴ² −ＩＮＨの放出とＴ
² −ＩＮＨからのＩＮＨの放出とを可能にする基である
ことが好ましい。

【００４２】本発明の部類２の典型的なカプラー（Ａ）
は、以下の式で表されるナフトール系カプラーである。

【００４３】

【化１０】

【００４４】上式中、Ｒ¹⁹は、水素、ＣＨ₃ 、メトキシ
フェニル、ヒドロキシエトキシフェニル、カルボキシフ
ェニル、−ＣＨ₂ ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯ
Ｈまたは−ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨであり；Ｒ²⁰
は、写真バラストまたはＸ−Ｒｅｌ² からのＴ² −ＩＮ
Ｈの放出を実質的に遅延させない置換基であり；Ｒ²¹及
びＲ²²は、水素、置換もしくは未置換アルキルまたは置
換もしくは未置換アリールまたは写真バラストから選択
され、且つＸ−Ｒｅｌ² からのＴ² −ＩＮＨの放出を実
質的に遅延させないように選定され；Ｒ²³は、ニトロで
あり、ニトロの代わりになると考えられるその他の基
は、水素、アミノ、カルボン酸、スルホン酸、メトキ
シ、クロロ、ブロモ、エステル基、例えば−ＣＯ₂ ＣＨ
₃ 、ケト基、例えば−ＣＯＣＨ₃ 、または−ＮＨＣＯＣ
Ｈ ₃ 、−ＣＯＮＨＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ 、−ＳＯ
₂ ＮＨＣＨ₃ であるか、あるいはＲ²³は、時限基Ｔ² と
の組合せで、置換または未置換ピリジル部分を構成する
ことができ；Ｒ²⁴及びＲ²⁵は、水素、置換もしくは未置
換アルキルまたは置換もしくは未置換アリールから選択
され、且つＸ−Ｒｅｌ² からのＴ² −ＩＮＨの放出を実
質的に遅延させないように選定され；そしてＩＮＨは、
複素環式現像抑制剤基である。

【００４５】特に好ましいナフトール系カプラーは、表
２の構造式Ｉ−１３〜Ｉ−１６により表される。本発明
は、ナフトール系カプラーに関して記載されているが、
イエロー色素またはマゼンタ色素生成カプラーのような
その他のカプラーへも適用できる。

【００４６】部類３第三の発明では、先に記載したように、少なくとも１種
の写真ハロゲン化銀乳剤層と水可溶化基を有する少なく
とも１種のカプラー（Ａ）とを担持する支持体を含んで
成る写真要素であって、カプラー（Ａ）が、写真処理の
際に写真要素から洗出される化合物を形成することがで
きる、そのような写真要素が提供される。カプラー
（Ａ）は、以下の式で表されるカップリング離脱基を有
する。

【００４７】

【化１１】

【００４８】上式中、Ｘは、酸素、窒素または硫黄から
選択され；Ｘ−Ｒｅｌ³ は、写真バラストを含有し、且
つ写真処理の際に実質的な放出遅延を伴わずに分子内置
換反応によってＸ−Ｒｅｌ³ からＴ³ −ＩＮＨを放出さ
せるための放出基であり；Ｔ³ は、写真処理の際に時限
遅延を伴う分子内置換反応によってＩＮＨを放出する時
限基であり；そしてＩＮＨは、現像抑制剤基である。

【００４９】上記のＸ−Ｒｅｌ³ は、写真処理の際に実
質的な放出遅延を伴わずに分子内置換反応によってＸ−
Ｒｅｌ³ からＴ³ −ＩＮＨを放出するいずれのＸ−Ｒｅ
ｌ³放出基であってもよい。上記のＸ−Ｒｅｌ³ は、Ｔ³
−ＩＮＨの放出を実質的に遅延させる時限基ではな
い。Ｘ−Ｒｅｌ³ は、露光及び写真処理前のカプラーの
ための写真バラスト基用のキャリヤーとして働くことも
できる。

【００５０】典型的なＸ−Ｒｅｌ³ は、以下の式で表さ
れる。

【００５１】

【化１２】

【００５２】上式中、Ｚ¹ は、５員または６員のアリー
ル基または複素環式基を完成するのに必要な原子であ
り；Ｒ²⁶は、水素またはＴ³ −ＩＮＨの放出を実質的に
遅延させない置換基であり；Ｒ²⁷及びＲ²⁸は、水素、置
換または未置換アルキル、及び置換または未置換アリー
ルから選択され；そしてＲ²⁹は、未置換もしくは置換ア
ルキルまたは置換もしくは未置換アリールから選択さ
れ；Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸及びＲ²⁹は、Ｘ−Ｒｅｌ³ からの
Ｔ³ の放出を実質的に遅延させないように選定され；Ｒ
²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸及びＲ²⁹のうちの少なくとも一つは、写
真バラスト基であることができ；そしてｎは、０、１ま
たは２である。

【００５３】Ｔ³ −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させな
い置換基、並びに置換または未置換アルキル及び置換ま
たは未置換アリールは、ニトロ、水素、アミノ、置換ア
ミノ、カルボン酸、スルホン酸、メトキシ、クロロ、ブ
ロモ、エステル基、例えば−ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、ケト基、例
えば−ＣＯＣＨ₃ 、または−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＣＯＮ
ＨＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ または−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ
₃ から選択することができる。

【００５４】上記のＴ³ は、カプラー（Ａ）の酸化カッ
プリングとＩＮＨの放出との間の時間遅延を可能にする
分子内置換反応によりＩＮＨを放出するいずれかの時限
基である。Ｔ³ がＸ−Ｒｅｌ³ と違う点は、Ｔ³ は時間
遅延を可能にするが、Ｘ−Ｒｅｌ³ は実質的な時間遅延
を可能としない点である。

【００５５】典型的なＴ³ は、以下の式で表される。

【００５６】

【化１３】

【００５７】上式中、Ｒ³⁰は、水素またはＸ−Ｒｅｌ³
からのＴ³ −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させない置換
基であり；Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は、少なくとも５
秒の最短時間遅延を提供するように選定され；Ｒ³¹及び
Ｒ³²は、水素、置換もしくは未置換アルキル、または置
換もしくは未置換アリールから選択され；Ｒ³³は、未置
換もしくは置換アルキルまたは置換もしくは未置換アリ
ールであり；Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は、Ｘ−Ｒｅｌ
³ からのＴ³ −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させないよ
うに選定され；Ｚ² は、５員または６員のアリーレン基
または複素環式基を完成するのに必要な原子であり；そ
してｎは、０、１または２である。

【００５８】Ｔ³ −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させな
い置換基、並びに置換または未置換アルキル及び置換ま
たは未置換アリールは、ニトロ、水素、アミノ、置換ア
ミノ、カルボン酸、スルホン酸、メトキシ、クロロ、ブ
ロモ、エステル基、例えば−ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、ケト基、例
えば−ＣＯＣＨ₃ 、または−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＣＯＮ
ＨＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ または−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ
₃ から選択することができる。

【００５９】Ｘ−Ｒｅｌ³ 及びＴ³ は、米国特許第 4,2
48,962号明細書に記載されている、分子内置換によって
Ｘ−Ｒｅｌ³ からのＴ³ −ＩＮＨの放出とＴ³ −ＩＮＨ
からのＩＮＨの放出とを可能にする基であることが好ま
しい。

【００６０】本発明の部類３の典型的なカプラー（Ａ）
は、以下の式で表されるナフトール系カプラーである。

【００６１】

【化１４】

【００６２】上式中、Ｒ³⁴は、水素、ＣＨ₃ 、メトキシ
フェニル、ヒドロキシエトキシフェニル、カルボキシフ
ェニル、−ＣＨ₂ ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯ
Ｈまたは−ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨであり；Ｒ³⁵
は、写真バラスト、水素またはＸ−Ｒｅｌ³ からのＴ³
−ＩＮＨの放出を実質的に遅延させない置換基であり；
Ｒ³⁶及びＲ³⁷は、水素、炭素原子１〜３個を含有する置
換もしくは未置換アルキルまたは置換もしくは未置換ア
リール及び写真バラストから選択され；Ｒ³⁸は、炭素原
子１〜３個を含有する置換もしくは未置換アルキルまた
は置換もしくは未置換アリール及び写真バラストから選
択され；Ｒ³⁹は、ニトロであり、ニトロの代わりになる
と考えられるその他の基は、水素、アミノ、カルボン
酸、スルホン酸、メトキシ、クロロ、ブロモ、エステル
基、例えば−ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、ケト基、例えば−ＣＯＣＨ
₃ 、または−ＮＨＣＯＣＨ ₃ 、−ＣＯＮＨＣＨ₃ 、−Ｎ
ＨＳＯ₂ ＣＨ₃ 、−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ₃ であるか、あるい
はＲ³⁹は、時限基Ｔ³ との組合せで、置換または未置換
ピリジル部分を構成することができ；Ｒ⁴⁰及びＲ⁴¹は、
水素、炭素原子１〜３個を含有する置換もしくは未置換
アルキルまたは置換もしくは未置換アリールから選択さ
れ；Ｒ⁴²は、炭素原子１〜３個を含有する置換もしくは
未置換アルキルまたは置換もしくは未置換アリールから
選択され；そしてｎ及びｍは、各々独立に０、１または
２である。

【００６３】Ｔ³ −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させな
い置換基、並びに置換または未置換アルキル及び置換ま
たは未置換アリールは、ニトロ、水素、アミノ、置換ア
ミノ、カルボン酸、スルホン酸、メトキシ、クロロ、ブ
ロモ、エステル基、例えば−ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、ケト基、例
えば−ＣＯＣＨ₃ 、または−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＣＯＮ
ＨＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ または−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ
₃ から選択することができる。ＩＮＨは、複素環式現像
抑制剤基である。

【００６４】特に好ましいナフトール系カプラーは、表
３の構造式Ｉ−１７〜Ｉ−２１により表される。本発明
は、ナフトール系カプラーに関して記載されているが、
イエロー色素またはマゼンタ色素生成カプラーのような
その他のカプラーへも適用できる。

【００６５】部類４第四の発明では、先に記載したように、少なくとも１種
の写真ハロゲン化銀乳剤層と水可溶化基を有する少なく
とも１種のカプラー（Ａ）とを担持する支持体を含んで
成る写真要素であって、カプラー（Ａ）が、写真処理の
際に写真要素から洗出される化合物を形成することがで
きる、そのような写真要素が提供される。カプラー
（Ａ）は、以下の式で表されるカップリング離脱基を有
する。

【００６６】

【化１５】

【００６７】上式中、Ｘは、酸素、窒素または硫黄から
選択され；Ｘ−Ｒｅｌ⁴ は、写真バラストを含有し、且
つ写真処理の際に実質的な放出遅延を伴わずに脱離電子
移動反応によってＸ−Ｒｅｌ⁴ からＴ⁴ −ＩＮＨを放出
させるための放出基であり；Ｔ⁴ は、写真処理の際に時
限遅延を伴う分子内置換反応によってＩＮＨを放出する
時限基であり；そしてＩＮＨは、現像抑制剤基である。

【００６８】上記のＸ−Ｒｅｌ⁴ は、写真処理の際に実
質的な放出遅延を伴わずに脱離電子移動反応によってＸ
−Ｒｅｌ⁴ からＴ⁴ −ＩＮＨを放出するいずれのＸ−Ｒ
ｅｌ ⁴ 放出基であってもよい。上記のＸ−Ｒｅｌ⁴ は、
Ｔ⁴ −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させる時限基ではな
い。Ｘ−Ｒｅｌ⁴ は、露光及び写真処理前のカプラーの
ための写真バラスト基用のキャリヤーとして働くことも
できる。

【００６９】典型的なＸ−Ｒｅｌ⁴ は、以下の式で表さ
れる。

【００７０】

【化１６】

【００７１】上式中、Ｒ⁴³は、水素またはＴ⁴ −ＩＮＨ
の放出を実質的に遅延させない置換基であり；Ｒ⁴⁴及び
Ｒ⁴⁵は、水素、置換または未置換アルキル、及び置換ま
たは未置換アリールから選択され、且つＴ⁴ −ＩＮＨの
放出を実質的に遅延させないように選択され；Ｒ⁴³、Ｒ
⁴⁴及びＲ⁴⁵は、写真バラストであることができ、またＴ
⁴ −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させないように選択さ
れ；そしてＺ¹ は、５員または６員のアリール基または
複素環式基を完成するのに必要な原子である。

【００７２】Ｔ⁴ −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させな
い置換基、並びに置換または未置換アルキル及び置換ま
たは未置換アリールは、ニトロ、水素、アミノ、置換ア
ミノ、カルボン酸、スルホン酸、メトキシ、クロロ、ブ
ロモ、エステル基、例えば−ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、ケト基、例
えば−ＣＯＣＨ₃ 、または−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＣＯＮ
ＨＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ または−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ
₃ から選択することができる。

【００７３】上記のＴ⁴ は、カプラー（Ａ）の酸化カッ
プリングとＩＮＨの放出との間の時間遅延を可能にする
分子内置換反応によりＩＮＨを放出するいずれかの時限
基である。Ｔ⁴ がＸ−Ｒｅｌ⁴ と違う点は、Ｔ⁴ は時間
遅延を可能にするが、Ｘ−Ｒｅｌ⁴ は実質的な時間遅延
を可能としない点である。

【００７４】典型的なＴ⁴ は、以下の式で表される。

【００７５】

【化１７】

【００７６】上式中、Ｚ² は、５員または６員のアリー
レン基または複素環式基を完成するのに必要な原子であ
り；Ｒ⁴⁶は、水素またはＸ−Ｒｅｌ⁴ からのＴ⁴ −ＩＮ
Ｈの放出を実質的に遅延させない置換基であり；Ｒ⁴⁷及
びＲ⁴⁸は、水素、置換もしくは未置換アルキル、または
置換もしくは未置換アリールから選択され；Ｒ⁴⁹は、置
換もしくは未置換アルキル、または置換もしくは未置換
アリールから選択され；Ｒ⁴⁶、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸及びＲ⁴⁹は、
少なくとも５秒の最短時間遅延を提供するように選定さ
れ；そしてｎは、０、１または２である。

【００７７】Ｔ⁴ −ＩＮＨの放出を実質的に遅延させな
い置換基、並びに置換または未置換アルキル及び置換ま
たは未置換アリールは、ニトロ、水素、アミノ、置換ア
ミノ、カルボン酸、スルホン酸、メトキシ、クロロ、ブ
ロモ、エステル基、例えば−ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、ケト基、例
えば−ＣＯＣＨ₃ 、または−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＣＯＮ
ＨＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ または−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ
₃ から選択することができる。

【００７８】Ｘ−Ｒｅｌ⁴ は、米国特許第 4,409,323号
及び同第 4,959,299号明細書に記載されている、電子移
動によってＸ−Ｒｅｌ⁴ からのＴ⁴ −ＩＮＨの放出を可
能にする基であることが好ましく、またＴ⁴ は、米国特
許第 4,248,962号明細書に記載されている、分子内置換
によってＴ⁴ からのＩＮＨの放出を可能にする基である
ことが好ましい。

【００７９】本発明の部類４の典型的なカプラー（Ａ）
は、以下の式で表されるナフトール系カプラーである。

【００８０】

【化１８】

【００８１】上式中、Ｒ⁵⁰は、水素、ＣＨ₃ 、メトキシ
フェニル、ヒドロキシエトキシフェニル、カルボキシフ
ェニル、−ＣＨ₂ ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯ
Ｈまたは−ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨであり；Ｒ⁵¹
は、水素またはＸ−Ｒｅｌ⁴ からのＴ⁴ −ＩＮＨの放出
を実質的に遅延させない置換基であり；Ｒ⁵²及びＲ
⁵³は、水素、置換もしくは未置換アルキルまたは置換も
しくは未置換アリールから選択され；Ｒ⁵⁴は、ニトロで
あり、ニトロの代わりになると考えられるその他の基
は、水素、アミノ、カルボン酸、スルホン酸、メトキ
シ、クロロ、ブロモ、エステル基、例えば−ＣＯ₂ ＣＨ
₃ 、ケト基、例えば−ＣＯＣＨ₃ 、または−ＮＨＣＯＣ
Ｈ ₃ 、−ＣＯＮＨＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ 、−ＳＯ
₂ ＮＨＣＨ₃ であるか、あるいはＲ⁵⁴は、時限基Ｔ⁴ と
の組合せで、置換または未置換ピリジル部分を構成する
ことができ；Ｒ⁵⁵及びＲ⁵⁶は、水素、置換もしくは未置
換アルキルまたは置換もしくは未置換アリールから選択
され；Ｒ⁵⁷は、炭素原子１〜３個を含有する置換もしく
は未置換アルキルまたは置換もしくは未置換アリールか
ら選択され；Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²またはＲ⁵³は、写真バラストを
含有し；Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶及びＲ⁵⁷
は、Ｘ−Ｒｅｌ⁴ からのＴ⁴ −ＩＮＨの放出を実質的に
遅延させないように選択され；ｎ及びｍは、各々独立に
０、１または２であり；そしてＩＮＨは、複素環式現像
抑制剤基である。

【００８２】特に好ましいナフトール系カプラーは、表
４の構造式Ｉ−２２〜Ｉ−２５により表される。本発明
は、ナフトール系カプラーに関して記載されているが、
イエロー色素またはマゼンタ色素生成カプラーのような
その他のカプラーへも適用できる。

【００８３】半減期で測定される放出遅延は、写真要素
の現像に要する通常の時間にまで延長することはできる
が、しかしこれを超えることはできない。すなわち、本
発明では、カップリング離脱するＩＮＨの少なくとも半
分は、現像期間終了時には放出されなければならない。
ＩＮＨの放出遅延は、通常は約５秒以上、好ましくは５
〜６００秒の範囲内、そして典型的には１０〜１００秒
の範囲内である。この測定は、ほとんど場合、ｐＨが１
０または１４の水溶液中で行うことができる。

【００８４】本発明では、写真要素の現像における時限
基の放出は、実質的な遅延を伴わない。時限基の放出は
（半減期で測定して）、通常は５秒以内の、好ましくは
２〜３秒以内の、そして典型的には１秒未満の半減期で
起こりうる。先に記載したように、半減期は、ほとんど
の場合、ｐＨが１０または１４の水溶液中で測定するこ
とができる。

【００８５】「ｐＨが１０の水溶液」とは、２３℃でTr
iton X-100（Aldrich Chemical社(Milwaukee, WI) から
市販されている非イオン性界面活性剤）を３％含有し、
リン酸緩衝液でｐＨを１０に調整した水溶液を意味す
る。

【００８６】「ｐＨが１４の水溶液」とは、２３℃でア
セトニトリルを４５％、及び0.1N水酸化カリウムを５５
％含有する水溶液を意味する。

【００８７】カップリング離脱基が結合しているカプラ
ー部分は、好ましくはシアン、マゼンタまたはイエロー
色素生成カプラー部分である。アセトアニリド系とナフ
トール系のカプラーが非常に好ましい。

【００８８】本明細書で用いられているように、用語
「カプラー」は、ＩＮＨを含むカップリング離脱基とカ
プラー部分（ＣＯＵＰ）とを含む化合物全体をさす。用
語「カプラー部分」は、化合物のカップリング離脱基以
外の部分をさす。

【００８９】記載した利点を示す画像の形成方法は、記
載のカプラー（Ａ）の存在下で発色現像剤を利用して露
光済写真要素を現像する工程を含んで成る。

【００９０】水可溶化基（ＳＯＬ）は、カプラー（Ａ）
から写真処理で生成した色素の洗出を可能にする、写真
技術分野で知られているいずれの水可溶化基であっても
よい。典型的な水可溶化基には、カルボキシ、スルホま
たはヒドロキシといった酸基を末端基とする、塩を形成
していてもよい基や、米国特許第 4,482,629号明細書
（第４欄、第１〜３行）に記載されているその他の基が
含まれる。カプラー（Ａ）は、水可溶化基を１個以上有
していてもよい。水可溶化基の数や種類は、露光及び処
理前にカプラー（Ａ）を写真要素中で十分に移動させる
ようなものであってはならない。

【００９１】典型的な水可溶化基（ＳＯＬ）は、カルボ
ンアミド基−ＣＯＮＨＲ_a（式中、Ｒ_aは水素、炭素原
子数１〜３個のアルキル基、好ましくは−ＣＯＮＨＣＨ
₃ または−ＣＯＮＨＣ₂ Ｈ₅ ）またはカルボキシ、スル
ホもしくはヒドロキシ基といった水可溶化基を含有する
基、例えば−ＣＯＮＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨ、−ＣＯＮＨ
₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｈまたは−ＣＯＮＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ
₂ Ｈである。このような基は、例えば、カップリング位
置においてカップリング離脱基を含有するナフトール系
カプラーの２位にあることができる。

【００９２】ＩＮＨは、いずれの放出可能な現像抑制剤
基であってもよい。典型的なＩＮＨ基が、例えば米国特
許第 4,477,563号、同第 4,782,012号、同第 4,886,736
号、同第 4,912,024号、同第 4,959,299号及び同第 5,0
26,628号明細書に記載されている。本明細書では、これ
らの開示を参照することによって取り入れる。好ましい
現像抑制剤基は、複素環式抑制剤基であり、これには、
例えばメルカプトテトラゾール、メルカプトオキサジア
ゾール、メルカプトチアジアゾール及びベンゾトリアゾ
ールが含まれる。以下に記載する構造式Ａ−１〜Ａ−８
は、典型的な放出可能な現像抑制剤基を表している。

【００９３】

【化１９】

【００９４】上式中、Ｒ_b、Ｒ_e、Ｒ_h及びＲ_iは、各
々独立に、水素、炭素原子数１〜８個の置換または未置
換アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、１−エチルペンチル、２−エトキシエチル、置換フ
ェニル、未置換フェニル；炭素原子数６〜１０個の置換
または未置換フェニル；アルキルチオ、例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチルまたはオクチルチオ；または
アルキルエステル、例えば−ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、−ＣＯ₂ Ｃ
₂ Ｈ₅ 、−ＣＯ₂ Ｃ₃ Ｈ₇ 、−ＣＯ₂ Ｃ₄ Ｈ₉ 、−ＣＨ
₂ ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｃ₂ Ｈ₅ 、−ＣＨ₂ Ｃ
Ｏ₂ Ｃ₃ Ｈ₇ 、−ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｃ₄ Ｈ₉ 、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＣＯ₂ ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｃ ₂ Ｈ₅ 、−Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｃ₃ Ｈ₇ 及び−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｃ
₄ Ｈ₉ ；またはアリールエステル、例えば−ＣＯ₂
Ｒ_j、−ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ_j、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ_j
（Ｒ_jは置換または未置換フェニルである）であり；Ｒ
_c、Ｒ_d、Ｒ_f及びＲ_gは、Ｒ_b、Ｒ_e、Ｒ_h及びＲ_i
について記載したとおりであるか、あるいは各々独立
に、１種以上のハロゲン、例えばクロロ、フルオロまた
はブロモ；カルボキシル、エステルまたはその他の置換
基、例えば−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＳＯ₂ ＯＣＨ₃ 、−Ｏ
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ₃ 、−ＯＣＯＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−
ＮＨＣＯＣＨ₃ またはニトロ基である。

【００９５】本明細書で用いられている用語「写真バラ
スト基（ＢＡＬＬ）」は、写真技術分野で知られている
バラスト基である。記載のバラスト基は、分子をそれが
写真要素において塗布されている層から実質的に拡散で
きないようにする十分なかさ高さを分子に付与するよう
な寸法及び形状を有する有機基である。代表的なバラス
ト基には、典型的に炭素原子を８〜４０個含有する置換
または未置換のアルキル基またはアリール基が含まれ
る。記載のバラスト基は、Ｘ−Ｒｅｌ¹ 上に配置され、
またＲ⁹ またはＲ¹⁰であることができる。

【００９６】記載の利点を有する画像の形成方法は、記
載のように、記載のカプラー（Ａ）の存在下で発色現像
剤を使用して露光済写真要素を現像する工程を含んで成
る。

【００９７】好ましいカプラー（Ａ）は、アセトアニリ
ド系またはナフトール系のカプラーである。

【００９８】カプラー部分（ＣＯＵＰ）は、水可溶化基
を有するいずれの部分であってもよいが、但し、カプラ
ー部分は酸化済発色現像剤と反応して、カップリング離
脱基のＸ−Ｒｅｌ（放出基）部分とカプラー部分との間
の結合を開裂させる。本明細書中のカプラー部分には、
酸化済発色現像剤との反応時に無色生成物を生ぜしめる
従来の発色カプラーに用いられているカプラー部分、並
びに酸化済発色現像剤との反応時に着色生成物を生ぜし
めるカプラー部分が含まれる。どちらのタイプのカプラ
ー部分も、写真技術分野の当業者であれば周知である。

【００９９】カプラー部分は、酸化カップリング時に生
成する色素が写真要素から洗出されうる限り、バラスト
化されていてもいなくてもよい。カプラー部分は、モノ
マーであってもよいし、また２量体、オリゴマーまたは
ポリマーのカプラーの一部であってもよい。その場合、
ＰＵＧを含有する基をカプラー中に２個以上含有させる
ことができ、またそれはＩＮＨが二つのカプラー部分間
の結合の一部を形成するビス化合物の一部を形成するこ
ともできる。

【０１００】ＩＮＨは、典型的には、写真要素において
像様利用が可能にされている上述のいずれの複素環式抑
制剤基であってもよい。カプラーを組み合わせること、
例えばカプラー（Ａ）の組合せもまた有用である。少な
くとも１種のカプラー（Ａ）と、試薬または写真色素の
放出が可能である別のカプラーとを組み合わせることも
有用である。本明細書における写真試薬は、放出時に、
写真要素中の成分とさらに反応する部分であり、例えば
現像抑制剤、現像促進剤、漂白抑制剤、漂白促進剤、カ
プラー（例えば、競争カプラー、色素生成カプラーまた
は現像抑制剤放出型カプラー［ＤＩＲカプラー］）、色
素前駆体、色素、現像剤（例えば、競争現像剤、色素生
成現像剤またはハロゲン化銀現像剤）、銀錯生成剤、定
着剤、画像トナー、安定剤、硬膜剤、タンニング剤、カ
ブリ剤、紫外線吸収剤、カブリ防止剤、核剤、化学もし
くは分光増感剤または減感剤である。

【０１０１】ＩＮＨは、カップリング離脱基中に予備形
成された種として存在しても、あるいはブロックされた
形態でまたは前駆体として存在してもよい。

【０１０２】本発明のカプラーに有用な代表的カプラー
及び本発明のカプラー（Ａ）に有用なカプラー部分につ
いて記載している特許及び刊行物を以下に示す。

【０１０３】Ａ．酸化済発色現像剤との反応でシアン色
素を生成するカプラーについては、以下の代表的な特許
及び刊行物に記載されている：米国特許第 2,772,162
号；同第 2,895,826号；同第 3,002,836号；同第 3,03
4,892号；同第 2,474,293号；同第 2,423,730号；同第
2,367,531号；同第 3,041,236号及び同第 4,333,999号
明細書、並びにAgfa Mitteilungen, Band III, pp. 156
-175 (1961) に公表されている"Farbkuppler-eine Lite
raturubersicht" 。好ましくは、このようなカプラー
は、酸化済発色現像剤との反応でシアン色素を生成する
フェノール及びナフトールである。

【０１０４】Ｂ．酸化済発色現像剤との反応でマゼンタ
色素を生成するカプラーについては、以下の代表的な特
許及び刊行物に記載されている：米国特許第 2,600,788
号；同第 2,369,489号；同第 2,343,703号；同第 2,31
1,082号；同第 3,152,896号；同第 3,519,429号；同第
3,062,653号及び同第 2,908,573号明細書、並びにAgfaM
itteilungen, Band III, pp. 126-156 (1961) に公表さ
れている"Farbkuppler-eine Literaturubersicht" 。好
ましくは、このようなマゼンタ色素生成カプラーは、ピ
ラゾロン及びピラゾロトリアゾール系カプラーである。

【０１０５】Ｃ．酸化済発色現像剤との反応でイエロー
色素を生成するカプラーについては、以下の代表的な特
許及び刊行物に記載されている：米国特許第 2,875,057
号；同第 2,407,210号；同第 3,265,506号；同第 2,29
8,443号；同第 3,048,194号及び同第 3,447,928号明細
書、並びにAgfa Mitteilungen, Band III, pp. 112-126
(1961) に公表されている"Farbkuppler-eine Literatur
ubersicht" 。好ましくは、このようなイエロー色素生
成カプラーは、ベンゾイルアセトアミド及びピバロイル
アセトアミドのようなアシルアセトアミドである。

【０１０６】Ｄ．酸化済発色現像剤との反応で無色生成
物を生じるカプラーについては、以下の代表的な特許に
記載されている：英国特許第 861,138号；米国特許第
3,632,345号；同第 3,928,041号；同第 3,958,993号及
び同第 3,961,959号明細書。

【０１０７】本発明の写真カプラーは、写真技術分野で
知られている手段及び方法によって写真要素に取り入れ
られることができる。露光及び処理前の写真要素におい
て、該写真カプラーは、それが写真層を通して拡散しな
いような寸法及び形状のものでなければならない。

【０１０８】本発明の写真要素は、発色カプラー及び発
色現像剤が、別々の処理液もしくは組成物に、または要
素中に、取り込まれている従来の技法によって処理する
ことができる。

【０１０９】本発明の化合物が取り込まれる写真要素
は、支持体と単一のハロゲン化銀乳剤層とを含んで成る
簡単な要素であってもよいし、また多層要素や多色要素
であってもよい。本発明の化合物は、少なくとも一つの
ハロゲン化銀乳剤層に、及び／または少なくとも一つの
別の層、例えば隣接層、に取り込まれることができ、そ
こで、乳剤層においてハロゲン化銀を現像した酸化済発
色現像剤と反応することになる。ハロゲン化銀乳剤層
は、別の写真カプラー化合物、例えば色素生成カプラ
ー、着色マスキングカプラー及び／または競争カプラ
ー、を含有しても、あるいはこれと組み合わされていて
もよい。これらの別の写真カプラーは、本発明の写真カ
プラーと同じまたは異なる色及び色相の色素を形成する
ことができる。さらに、写真要素のハロゲン化銀乳剤層
及びその他の層は、このような層に通常含まれている添
加物を含有してもよい。

【０１１０】典型的な多層多色写真要素は、シアン色素
画像提供材料と組み合わされている赤感性ハロゲン化銀
乳剤単位と、マゼンタ色素画像提供材料と組み合わされ
ている緑感性ハロゲン化銀乳剤単位と、そしてイエロー
色素画像提供材料と組み合わされている青感性ハロゲン
化銀乳剤単位とを表面に担持する支持体を含んで成るも
のであって、該ハロゲン化銀乳剤単位のうちの少なくと
も一つが本発明の写真カプラーと組み合わされているも
のであることができる。各ハロゲン化銀乳剤単位は、一
つ以上の層から成ることができ、また各種の単位及び層
は、互いに関して様々に配置されることができる。

【０１１１】本発明のカプラーは、写真要素の単位また
は一つ以上の層に、含有させてもよいし、また組み合わ
せてもよい。例えば、ＰＵＧによって影響を受ける層ま
たは単位は、ＰＵＧの作用を所望の層または単位に制限
する掃去層を要素中の適当な位置に導入することによっ
て制御されることができる。写真要素の少なくとも一つ
の層は、例えば、媒染層またはバリヤー層であってもよ
い。

【０１１２】感光性ハロゲン化銀乳剤は、粗粒子、規則
粒子もしくは微粒子のハロゲン化銀結晶またはそれらの
混合物を含むことができ、また塩化銀、臭化銀、臭ヨウ
化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀及びそれら
の混合物といったハロゲン化銀を含んで成ることができ
る。乳剤はネガ型であっても、また直接ポジ型であって
もよい。乳剤は、潜像を、ハロゲン化銀粒子の主として
表面に形成してもよいし、またハロゲン化銀粒子の主と
して内部で形成してもよい。乳剤は、化学増感や分光増
感されていてもよい。乳剤は、典型的にはゼラチン乳剤
であるが、その他の親水性コロイドも有用である。Rese
arch Disclosure, January 1983, ItemNo. 22534及び
米国特許第 4,434,226号明細書に記載されているような
平板状粒子感光性ハロゲン化銀が特に有用である。

【０１１３】支持体は、写真要素に用いられているいず
れの支持体であってもよい。典型的な支持体には、硝酸
セルロースフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリビ
ニルアセタールフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリカーボネートフィルム及び関連フィルム
または樹脂材料並びにガラス、紙、金属、等が含まれ
る。典型的には、柔軟性の支持体、例えばポリマーフィ
ルムや紙の支持体が用いられる。紙支持体は、アセチル
化されていてもよいし、またバライタ及び／またはα−
オレフィンポリマー、とりわけ炭素原子２〜１０個を含
有するα−オレフィンのポリマー、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−ブテンコポリマー、等
で被覆されていてもよい。

【０１１４】写真カプラー（Ａ）は、メルカプトテトラ
ゾール系抑制剤基を放出する写真カプラーが写真要素中
で以前より用いられている方法と同様に、写真要素にお
いて使用することができる。しかしながら、ＩＮＨの放
出を制御する性能が改善されているため、本発明のカプ
ラーによって、向上した効果、またはより選択性の高い
効果が可能となる。

【０１１５】本発明の要素及び乳剤に使用するのに適し
た材料についての以下の記述では、Research Disclosu
re、1978年12月、Item 17643 (Industrial Opportuniti
es Ltd., Homewell Havent, Hampshire P09 1EF, U.K.)
を参照し、その開示を本明細書に取り入れる。この刊行
物を、用語「Research Disclosure」で以降称するもの
とする。

【０１１６】写真要素は、Research Disclosure Sectio
n XVIIとその中に記載されている参考文献に記載されて
いる各種支持体表面に塗布することができる。

【０１１７】写真要素は、Research Disclosure Sectio
n XVIII に記載されているように、化学線、典型的には
スペクトルの可視領域の化学線に暴露して潜像を形成さ
せた後、Research Disclosure Section XIX に記載され
ているように処理して可視色素像を形成させることがで
きる。可視色素像を形成させるための処理には、要素を
発色現像剤と接触させて現像可能なハロゲン化銀を還元
し且つ発色現像剤を酸化する工程が含まれる。酸化され
た発色現像剤が順にカプラーと反応して色素を生成す
る。

【０１１８】本発明に有用な好ましい発色現像剤は、ｐ
−フェニレンジアミン類である。特に好ましいものとし
て、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩；４
−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩；４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
（メタンスルホンアミド）エチルアニリンスルフェート
水和物；４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリンスルフェート；４−アミノ
−３−β−（メタンスルホンアミド）−エチル−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩；及び４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジンジ−
ｐ−トルエンスルホン酸が挙げられる。

【０１１９】記載の写真材料及び方法は、写真技術分野
で有用であることが知られている写真ハロゲン化銀乳剤
及び添加物と共に使用することができ、例えばResearch
Disclosure、1989年12月、Item 308,119に記載されて
おり、本明細書ではこれを参照することによって取り入
れる。

【０１２０】ネガ型ハロゲン化銀を使用すると、先に記
載の処理工程によってネガ像が得られる。ポジ（または
反転）像を得るために、この工程の前に非発色現像剤で
処理して露光済ハロゲン化銀を現像するが色素を生成さ
せず、その後要素を均一にカブらせて未露光ハロゲン化
銀を現像可能にさせてもよい。代わりに、直接ポジ乳剤
を使用してポジ像を得ることもできる。

【０１２１】現像に続いて、銀とハロゲン化銀を除去す
るための漂白、定着または漂白−定着工程、水洗工程及
び乾燥工程といった従来の工程が行われる。

【０１２２】本発明の代表的化合物は以下のように合成
することができる。

【０１２３】

【化２０】

【０１２４】

【化２１】

【０１２５】化合物（２）２−フルオロ−５−ニトロアニリン（75 g、0.48モル）
（１）をＴＨＦ（750mL）に溶解した。この溶液を０℃
に冷却し、そして無水トリフルオロ酢酸（130mL、0.933
モル）を30分間にわたりかなり迅速に添加した。添加
終了後、アミンの黄色が変化してオレンジ色の溶液とな
った。その反応溶液を室温で８時間攪はんした。その
後、溶剤を減圧下で除去し、その残留物をトルエンと同
時蒸発させ、そしてその固形分をトルエンから再結晶化
した。生成物の化合物（２）は、オフホワイトの固体と
して集められた（106 g 、88％）。

【０１２６】化合物（３）化合物２（103.5 g 、0.41モル）をアセトン（500 mL）
に溶解した。この溶液に、ヨウ化メチル（187.6 g 、1.
32モル）を攪はんしながら添加した後、85％−ＫＯＨ
（94 g、1.68モル）を添加した。室温で攪はんを継続す
ると、溶液は還流しはじめた。約30〜45分後、還流がお
さまり、そして温度が低下しはじめた。攪はんを約 1.5
時間継続した。その後、沈澱したＫＩを濾過して除去
し、そして濾液を減圧下で濃縮した。このように得られ
た残留物を、酢酸エチルと水の混合物に溶解し、分離
し、そして酢酸エチル層を水で３回洗浄した。その後、
有機層を乾燥（MgSO₄ ）し、濾過し、そして溶剤を減圧
下で除去した。このように得られた結晶をフラスコから
ヘプタンを用いて洗い出した。生成物の化合物（３）
は、122.5 g （88％）であった。

【０１２７】化合物（４）無水酢酸（8.3 mL）とギ酸（4.2 mL）から０℃で１時間
かけて調製された混合無水物を、０℃のＴＨＦ（50 mL
）中の化合物（３）（6.6 g 、38.76 ミリモル）に添
加した。反応温度を室温に到達させて、溶液を２時間攪
はんした。次いで、溶液を減圧下で濃縮して油状にし、
そして酢酸エチルに溶解させた。その後、酢酸エチルを
2.5 % Na₂CO₅で３回、2N-HClで１回洗浄し、乾燥（MgSO
₄ ）し、濾過し、そしてその溶液を濃縮して油状物とす
ると、それがゆっくりと結晶化した。化合物（４）の収
量は5.0 g （65％）であった。

【０１２８】化合物（６） 1,4-ジヒドロキシナフタレン -2-カルボキサミド（５）
（4.66 g、22.94 ミリモル）を、脱酸素した10％水性Ｄ
ＭＳＯ（60 mL ）に溶解した。次いで、この溶液に85％
−ＫＯＨ（3.3 g 、50.08 ミリモル）を添加した。その
混合物を室温で約15分間攪はんして完全な溶解物を得
た。その後、この溶液を５℃にまで冷却し、そして化合
物（４）（5.0 g 、25.23 ミリモル）を固体として一度
に全部を添加した。攪はんを継続している間、温度が約
10℃に上昇した。温度を５〜10℃の範囲で15分間維持し
た後、その反応混合物を、氷温の2N-HClに注ぎ込み、濾
過し、水で洗浄し、そして最後に風乾した。これによ
り、次の工程で十分に使用できる純度の化合物（６）が
収量 8.5 g（97％）で得られた。

【０１２９】化合物（７）化合物（６）（8.5 g 、22.29 ミリモル）をＴＨＦ（50
mL ）に溶解し、そしてメチルアルコール（150 mL）を
加えた。次いで、水で３回及びメチルアルコールで３回
予備洗浄しておいたラネー−ニッケル触媒をその溶液に
添加して、室温で50 psiで水素化を行った。水素化工程
中、生成物が結晶析出するが、さらにＴＨＦを添加する
ことによって再溶解させることができる。数時間後、水
素の吸収が止まった時点で、触媒を慎重に濾過して除去
し、残留物を熱ピリジンで洗浄した。濃縮すると、生成
物の化合物（７）が結晶析出し、それを濾過して取り出
した。収量は7.83 g（100 ％）であった。

【０１３０】化合物（８）化合物（７）（7.83 g、22.29 ミリモル）を乾燥ピリジ
ン（100 mL）に溶解し、そしてｎ−ヘキサデシルスルホ
ニルクロリド（7.79 g、24.52 ミリモル）を添加した。
得られた溶液を約30分間攪はんした後、ｎ−ヘキサデシ
ルスルホニルクロリドのさらなるバッチ（1.0 g ）を添
加した。さらに30分後、ピリジンを減圧下で濃縮し、そ
して油状の残留物を酢酸エチルに溶解し、それを2N-HCl
で３回洗浄し、乾燥（MgSO₄ ）し、濾過し、そして濃縮
して油状物とした。アセトニトリルで処理すると、化合
物（８）のホルムアミドが結晶析出し、それを濾過して
取り出し、そして風乾すると収量 9.5 g（67％）となっ
た。上記ホルムアミド（8.0 g 、12.50 ミリモル）をＤ
ＭＳＯ（20 mL ）に溶解し、それに、水（20 mL ）中の
85％−ＫＯＨ（8.24 g、12.48 ミリモル）を添加した。
得られた溶液を蒸気浴で約５時間加熱した。それが終了
した時点で、その反応溶液を冷却し、2N-HCl中に注ぎ込
み、そして酢酸エチルで抽出した。次いで、その酢酸エ
チル抽出物を、2N-HClで１回洗浄し、乾燥（MgSO₄ ）
し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。生成物は乾燥前
に結晶析出し、それを濾過して取り出し、少量の冷酢酸
エチルで洗浄し、そして風乾した。生成物の化合物
（８）は、オフホワイトの固体として収量 4.7 g（62
％）で得られた。

【０１３１】化合物（１０）化合物（８）（6.5 g 、10.62 ミリモル）をＴＨＦ（50
mL ）に溶解し、そしてトルエン中のホスゲンの12％溶
液（26 mL 、31.87 ミリモル）を添加し、次いでN,N-ジ
エチルアニリン（1.14 mL 、7.19ミリモル）を添加し
た。室温で15分間攪はんした後、溶剤を減圧下で除去す
ると、粗生成物の化合物（８）のカルバミルクロリドが
得られた。その後、このカルバミルクロリドを次の工程
に記載のように使用した。

【０１３２】上記粗生成物のカルバミルクロリドを乾燥
ピリジン（60 mL ）に溶解し、4-ヒドロキシメチル -2-
ニトロフェノール（９）（1.97 g、11.68 ミリモル）を
添加し、そして得られた溶液を室温で３時間攪はんし
た。次いで、その溶液を減圧下で濃縮し、そしてその油
状物を酢酸エチルに溶解し、2N-HClで３回洗浄し、乾燥
（MgSO₄ ）し、濾過し、そしてもう一度濃縮して油状物
にした。この油状物を、酢酸エチル（50％）と、ジクロ
ロメタン（10％）と、及びヘプタン（40％）の混合物に
溶解し、そして同じ溶剤混合物で溶離するシリカゲルで
の加圧クロマトグラフにかけた。主帯域を集めると、化
合物（１０）が 7.5 g（88％）得られた。

【０１３３】化合物（１１）化合物（１０）（7.0 g 、8.67ミリモル）を乾燥エーテ
ル（100 mL）に溶解し、そしてエーテル（10 mL ）中の
三臭化リン（0.9 mL、9.54ミリモル）を滴下した。滴下
後、固体が沈澱し、それをＴＨＦ（20 mL ）の添加によ
り溶解させた。その反応溶液を室温で30分間攪はんした
後、それを濃縮し、そしてその油状物を酢酸エチルに溶
解した。その後、その酢酸エチル溶液を2N-HClで１回洗
浄し、乾燥（MgSO₄ ）し、そしてもう一度油状物とし
た。この油状物の化合物（１１）を、次の工程にあるよ
うに使用した。

【０１３４】化合物（１２）：本発明Ｉ−１粗生成物の化合物（１１）（9.29ミリモル）を乾燥ＤＭ
Ｆ（60 mL ）に溶解し、そして NaPMT（2.05 g、10.22
ミリモル）を添加した。この溶液を室温で１時間攪はん
した後、それを2N-HClに注ぎ込み、そして酢酸エチルで
３回抽出した。その酢酸エチル抽出物を、2N-HClで３
回、2.5%-Na₂CO₃ で１回、そして2N-HClで１回洗浄し、
乾燥（MgSO₄ ）し、濾過し、そして濃縮して油状物にし
た。この油状物を、酢酸エチル（30％）と、ジクロロメ
タン（10％）と、及びヘプタン（60％）の混合物に溶解
し、そしてこの30：10：60の溶剤混合物で溶離し、次い
で40：10：50に変更して溶離するシリカゲルの加圧クロ
マトグラフにかけ、主帯域を集めた。化合物（１２）：
本発明Ｉ−１は、白色固体として収量 7.0 g（78％）で
集められた。Ｃ₄₉Ｈ₅₈Ｎ₈ Ｏ₉ Ｓ₂ の理論値：％Ｃ 60.85、％Ｈ 6.04 、％Ｎ 11.59、％Ｓ 6.63 実測値：％Ｃ 60.74、％Ｈ 6.01 、％Ｎ 11.18、％Ｓ
6.78

【０１３５】

【化２２】

【０１３６】

【化２３】

【０１３７】化合物（５）フェニル1,4-ジヒドロキシ -2-ナフトエート（100 g 、
356.78ミリモル）を脱酸素済テトラヒドロフラン（500
mL）に溶解し、そして脱酸素済メタノール（500 mL）を
添加した。この溶液を窒素雰囲気下の室温で攪はんし、
これに酢酸アンモニウム（50.0 g、648.63ミリモル）を
添加し、次いで濃水酸化アンモニウム（1.0 L ）を添加
した。３時間攪はん後、反応溶液を氷冷2N-HCl（4.0 L
）中に注ぎ込み、そして濃HCl を十分に添加してｐＨ
を１にした。得られた生成物の化合物（５）を、濾過し
て取り出し、水で十分に洗浄し、そして風乾した。この
物質をジクロロメタンで洗浄し、そして再度風乾した。
収量は62.0 g（72％）であった。

【０１３８】化合物（１３）化合物（５）（50.0 g、0.246 ミリモル）を乾燥ピリジ
ン（150 mL）に溶解し、そしてアセトニトリル（75 mL
）を添加した。その溶液を攪はんし、そして−５℃〜
０℃に冷却した。次いで、温度を０℃に維持しながら、
エチルクロロホルメート（50 mL 、0.523 ミリモル）を
攪はんしながら添加した。添加後、冷却浴を取り外し、
温度を室温にまで到達させた。その後、その反応混合物
をゆっくりと加熱して還流させ、溶剤を蒸発させて除去
した。この工程を、温度が約 120℃にまで上昇して150
mLの溶剤が集められるまで継続した。還流下の加熱をさ
らに１時間継続した。その後、反応混合物を約50℃にま
で冷却し、そして室温に維持されている2N-HCl（3.0 L
）に注ぎ込んだ。次いで、その懸濁液を約15分間攪は
んし、濾過し、そしてその残留物を水、アセトニトリル
及び最後にエーテルで十分に洗浄した。これにより、次
の工程で使用するのに十分な純度を示す生成物の化合物
（１３）が収量43.5 g（77％）で得られた。

【０１３９】化合物（１５）化合物（１３）（23.0 g、100.35ミリモル）を脱酸素ジ
メチルスルホキシド（250 mL）に溶解し、そして脱酸素
水（25 mL ）を添加した。この溶液を窒素下の室温で攪
はんし、これに85％水酸化カリウム（9.9 g 、150.53ミ
リモル）を添加し、そして溶解するまで約15分間攪はん
を継続した。次いで、4-クロロ -3-ニトロベンズアルデ
ヒド（１４）（18.62 g 、100.35ミリモル）を一度に全
部を添加し、そして得られた溶液を60℃で１時間攪はん
した。その後、得られた反応混合物を氷冷2N-HCl（2.0
L ）に注ぎ込んで、そして濾過して取り出した。生成物
の化合物（１５）をエーテルで洗浄した。この生成物
は、次の工程で使用するのに十分な純度を示した。収量
は28.0 g（74％）であった。

【０１４０】化合物（１６）粉末状の化合物（１５）（28.0 g、74.01 ミリモル）
を、テトラヒドロフラン（150 mL）及びメタノール（10
0 mL）に懸濁させた。水（100 mL）を加え、続いてホウ
水素化ナトリウム（2.8 g 、74.01 ミリモル）を少量ず
つ添加した。さらにテトラヒドロフラン（50 mL ）を添
加して攪はんを促進した。ホウ水素化ナトリウムの添加
終了時には、完全に溶解した。その反応をさらに15分間
進行させた後、その溶液を氷冷2N-HCl（2.0 L ）に注ぎ
込み、そしてその生成物を濾過して取り出した。生成物
をメタノールで洗浄し、そして溶剤で湿潤したままエタ
ノール中に懸濁させ、そして加熱還流した。その溶液を
冷却し、濾過し、メタノール、エーテルで洗浄し、そし
て最後に風乾した。母液を濃縮して第二収穫の物質を得
た。化合物（１６）のベンジルアルコール前駆体の全収
量は19.5 g（67％）であった。

【０１４１】後者の化合物（19.0 g、50ミリモル）を、
85％水酸化カリウム（26.34 g 、400 ミリモル）を含有
する水（200 mL）に懸濁させた。この混合物にメタノー
ル（50 mL ）を添加し、次いで80℃に１時間加熱した。
得られた暗黄褐色の溶液を冷却し、そして氷冷2N-HCl
（2.0 L ）に注ぎ込んだ。黄色の生成物を濾過して取り
出し、水で十分に洗浄し、そして風乾した。化合物（１
６）の収量は17.7 g（100%）であった。

【０１４２】化合物（１７）化合物（１６）（17.7 g、50ミリモル）をテトラヒドロ
フラン（80 mL ）に溶解し、そしてメタノール（300 m
L）を加えた。水で数回洗浄した後メタノールで洗浄し
ておいたラネー−ニッケル触媒を添加して、その溶液を
55 psiで水素化した。２時間後に水素の吸収が止まっ
た。触媒を濾過して除去し、メタノールで洗浄し、そし
て濾液を減圧下で濃縮すると生成物が得られた。この生
成物の化合物（１７）のアミノ前駆体は、次の工程で使
用するのに十分な純度を示すものと考えられた。収率は
100%であった。

【０１４３】上記アミノ化合物（50.0ミリモル）を乾燥
ピリジン（150 mL）に溶解し、そしてｎ−ヘキサデシル
スルホニルクロリド（16.2 g、50.0ミリモル）を添加し
た。その溶液を窒素雰囲気下の室温で30分間攪はんし
た。ピリジンを減圧下で濃縮し、そしてその残留物を酢
酸エチルに溶解した。その後、この酢酸エチル溶液を2N
-HClで３回洗浄し、乾燥（MgSO₄ ）し、濾過し、そして
濃縮した。得られた残留物をアセトニトリルから結晶化
した。濾過し、アセトニトリルで洗浄し、そして乾燥し
た後の生成物の化合物（１７）の収量は16.3 g（化合物
（１６）から計算して53％）であった。

【０１４４】化合物（１８）化合物（１７）（4.0 g 、6.53ミリモル）を乾燥エーテ
ル（30 mL ）中に懸濁させ、そしてエーテル（20 mL ）
中の三臭化リン（0.68 mL 、7.18ミリモル）を15分間に
わたり滴下した。滴下後、反応溶液をエーテルで希釈
し、そしてそのエーテル溶液を2N-HClで１回洗浄し、乾
燥（MgSO₄ ）し、濾過し、そして濃縮して化合物（１
８）を得た。収率は100%であった。

【０１４５】化合物（２０）化合物（１８）（13.5 g、19.98 ミリモル）をＤＭＦ
（100 mL）に溶解し、そして4-ヒドロキシ -3-ニトロベ
ンズアルデヒド（１９）（3.34 g、19.98 ミリモル）
を、次いで2,6-ルチジン（4.64 mL 、40ミリモル）を添
加した。その反応溶液を室温で24時間攪はんした。さら
に別のバッチの塩基（4.64 mL ）を添加して、反応溶液
をさらに24時間攪はんした。その後、反応温度を60℃に
上昇させ、その温度を保持しながらさらに24時間攪はん
した。その後、酢酸エチルで希釈し、その酢酸エチル層
を2N-HClで２回、2%-Na₂CO₃ で３回、2N-HClで１回洗浄
し、乾燥（MgSO₄ ）し、濾過し、そして減圧下で濃縮し
て油状物にした。この油状物を、酢酸エチル（20）と、
ジクロロメタン（５）と、及びヘプタン（30）の溶剤混
合物に溶解し、そして同じ溶剤混合物で溶離するシリカ
ゲルの加圧クロマトグラフにかけた。以下の順序で極性
が増大する３種の主成分が得られた：化合物（１７）の
ホルミル化誘導体、生成物の化合物（２０）、及びベン
ジルアルコール化合物（１７）。化合物（２０）の収量
は 3.4 g（22％）であった。

【０１４６】化合物（２１）化合物（２０）（9.5 g 、12.47 ミリモル）をＴＨＦ
（30 mL ）に溶解し、そしてメチルアルコール（30 mL
）を添加した。ホウ水素化ナトリウム（0.47 g、12.47
ミリモル）を攪はんしながらゆっくりと添加した。ホ
ウ水素化ナトリウムの添加後、得られた溶液を室温で15
分間攪はんした。次いで、反応溶液を濃縮し、酢酸エチ
ルに溶解し、そしてその酢酸エチル溶液を2N-HClで１
回、ブラインで１回洗浄し、乾燥（MgSO₄ ）し、濾過
し、そして減圧下で濃縮して油状物にした。この油状物
の化合物（２１）を次の工程で直接使用したが、エーテ
ルから結晶化してもよい。

【０１４７】化合物（２２）化合物（２１）（12.47 ミリモル）をＴＨＦ及びエーテ
ルの50％溶液（100 mL）に溶解した。次いで、エーテル
（20 mL ）中の三臭化リン（1.2 mL、12.47 ミリモル）
を滴下した。滴下後、その反応溶液を室温で15分間攪は
んした。その後、その溶液を酢酸エチルで希釈し、そし
て2N-HClで１回、ブラインで１回洗浄し、乾燥（MgSO
₄ ）し、濾過し、そして濃縮して油状物にした。この油
状物の化合物（２２）を続く次の工程で直接使用した。

【０１４８】化合物（２３）：本発明Ｉ−１３化合物（２２）（12.47 ミリモル）をＤＭＦ（60 mL ）
に溶解し、そしてＮａＰＭＴ（2.5 g 、12.47 ミリモ
ル）を添加した。その反応溶液を室温で15分間攪はんし
た。次いで、それを酢酸エチルで希釈し、2N-HClで１
回、2.5%-Na₂CO₃ で１回、2N-HClで１回、そしてブライ
ンで１回洗浄し、乾燥（MgSO₄ ）し、濾過し、そして減
圧下で濃縮して油状物にした。この油状物を酢酸エチル
（15）と、ジクロロメタン（５）と、及びヘプタン（3
0）の溶剤混合物に溶解し、そして同じ溶剤混合物で溶
離するシリカゲルによる加圧クロマトグラフにかけた。
化合物（２３）：本発明Ｉ−１３の収量は 9.8 g（85
％）であった。Ｃ₄₈Ｈ₅₇Ｏ₈ Ｓ₂ の理論値：％Ｃ 62.38、％Ｈ 6.22 、％Ｎ 10.61、％Ｓ 6.14 実測値：％Ｃ 62.15、％Ｈ 6.23 、％Ｎ 10.19、％Ｓ
7.21

【０１４９】

【化２４】

【０１５０】

【化２５】

【０１５１】化合物（２５） 1,4-ジヒドロキシナフタレン -2-カルボキサミド（５）
（10.0 g、49.21 ミリモル）を、水（30 mL ）を含有す
る脱酸素ＤＭＳＯ（300 mL）に溶解した。この溶液に、
窒素下で攪はんしながら、85％−ＫＯＨ（12.2 g、0.18
4 モル）を添加して、攪はんをさらに15分間継続した。
得られた暗着色溶液にN-ドデシル -2-フルオロ -5-ニト
ロアニリン（２４）（26.4 g、0.081 モル）を一度に全
部加え、そして反応混合物を60℃で２時間攪はんした。
次いで、その反応溶液を2N-HClに注ぎ込み、少量のエー
テルで処理し、そして得られた固体を濾過して取り出し
た。この固体をメタノール、次いでエーテルで洗浄し、
そして風乾すると化合物（２５）が25.0 g（100%）得ら
れた。この生成物は、次の工程で使用するのに十分な純
度を示した。

【０１５２】化合物（２６）化合物（２５）（24.6 g、48.46 ミリモル）をＴＨＦ
（300 mL）に溶解し、そしてホスゲン（トルエン中15％
溶液96 mL 、145.38ミリモル）を一度に全部加えた。室
温で15分間攪はん後、反応溶液を減圧下で濃縮した。得
られた油状物をエーテルに溶解し、そして等量のヘプタ
ンで処理した。黄色固体の化合物（２６）を濾過して取
り出し、ヘプタンで洗浄し、そして風乾すると22.0 g
（80％）が得られた。

【０１５３】化合物（２７） 2-（N-エチル）アミノメチル -4-ニトロフェノール（9
5.9 g、0.412 モル）をアセトニトリル（800 mL）中に
攪はんしながら懸濁させ、そしてトリエチルアミン（16
8.5 mL、1.22モル）をゆっくりと添加した。次いで、こ
の溶液に、ジ-t-ブチルジカーボネート（100.0 g 、0.4
58 モル）をゆっくりと添加した。その後、その混合物
を穏やかな還流下で18時間加熱した。その後、反応溶液
を冷却し、冷2N-HCl（3.0 L ）に注ぎ込み、そして黄褐
色の固体を濾過して取り出した。生成物の化合物（２
７）を水で十分に洗浄し、そして風乾すると、次の工程
で十分に使用できる純度を示す生成物が 100％の収率で
得られた。

【０１５４】化合物（２８）化合物（２６）（16.2 g、28.42 ミリモル）を乾燥ピリ
ジン（100 mL）に溶解し、そして攪はんしながら化合物
（２７）（9.3 g 、31.26 ミリモル）を添加し、次いで
トリエチルアミン（4 mL、28.42 ミリモル）を添加し
た。得られた暗黄色の溶液を窒素雰囲気下で室温で12時
間攪はんした。次いで、反応溶液を減圧下で濃縮し、そ
してその残留物を酢酸エチルに溶解させた。その酢酸エ
チル溶液を2N-HClで２回洗浄し、乾燥（MgSO₄ ）し、濾
過し、そして減圧下で濃縮して油状物にした。この油状
物をヘプタン中の20％酢酸エチルに溶解し、そして同じ
溶剤混合物で溶離するシリカゲルのパッドを通過させて
微量の不純物を除去し、その後その生成物を30％酢酸エ
チルでシリカゲルから溶離した。生成物の化合物（２
８）を黄色のフォームとして単離した。収量は23 g（97
％）であった。

【０１５５】化合物（２９）化合物（２８）（4.5 g 、5.42ミリモル）をジクロロメ
タン（30 mL ）に溶解し、そしてトリフルオロ酢酸（20
mL ）を添加した。次いで、その反応溶液を室温で60分
間攪はんした。その後、その溶液を濃縮し、そして酢酸
エチルに溶解した。酢酸エチル溶液を水で３回洗浄し、
乾燥（MgSO₄ ）し、濾過し、そして濃縮して油状物にし
た。この油状の化合物（２９）を次の工程でそのまま使
用した。

【０１５６】化合物（３０）上記の化合物（２９）（5.42ミリモル）をＴＨＦ（50 m
L ）に溶解し、そしてホスゲン（トルエン中20％溶液8
mL）を添加し、その反応混合物を室温で60分間攪はんし
た。その後、反応溶液を減圧下で濃縮して化合物（３
０）を得た。この生成物を次の工程でそのまま使用し
た。

【０１５７】化合物（３１）：本発明Ｉ−１７上記の化合物（３０）（5.42ミリモル）を乾燥ピリジン
（20 mL ）に溶解し、そしてフェニルメルカプトテトラ
ゾールのナトリウム塩（1.2 g 、5.96ミリモル）を加え
た。得られた溶液を室温で１時間攪はんした。その後、
反応溶液を酢酸エチルで希釈し、そしてその酢酸エチル
溶液を2N-HClで１回、2.5%-Na₂CO₃ で２回、2N-HClで１
回洗浄し、乾燥（MgSO₄ ）し、濾過し、そして減圧下で
濃縮して油状物にした。その油状物をヘプタン中の40％
酢酸エチルに溶解し、ヘプタン中の30％酢酸エチルで溶
離する加圧クロマトグラフにかけて生成物の化合物（３
１）：本発明Ｉ−１７を得た。収量は3.2 g （化合物
（２８）から63％）であった。ＦＤＭＳによる分子イオ
ンは 933であった。

【０１５８】

【化２６】

【０１５９】化合物（３２）化合物（８）（10.0 g、16.34 ミリモル）をＴＨＦ（50
mL ）に溶解し、そしてトルエン中の12％ホスゲン溶液
（40 mL 、49.03 ミリモル）を加えた。室温で15分間攪
はん後、溶剤を減圧下で除去して粗生成物の化合物
（８）のカルバミルクロリドを得た。

【０１６０】上記のカルバミルクロリド（16.34 ミリモ
ル）をピリジン（100 mL）に溶解し、そして化合物（２
７）（5.33 g、17.98 ミリモル）を加えた。得られた反
応溶液を室温で１時間攪はんした。その後、その溶液を
減圧下で濃縮し、そしてその残留物を酢酸エチルに溶解
した。次いで、その酢酸エチル溶液を2N-HClで１回洗浄
し、乾燥（MgSO₄ ）し、濾過し、そして濃縮して油状物
にした。この油状物をヘプタン中の30％酢酸エチルに溶
解し、そして同じ溶剤混合物で溶離するシリカゲルで加
圧クロマトグラフにかけて不純物を除去し、次いで溶剤
組成をヘプタン中の50％酢酸エチルに変更して生成物の
化合物（３２）を得た。収量は13.4 g（化合物（８）か
ら88％）であった。

【０１６１】化合物（３３）化合物（３２）（12.0 g、12.85 ミリモル）をジクロロ
メタン（20 mL ）に溶解し、そして96％ギ酸（80 mL ）
を添加した。得られた反応溶液を室温で３時間攪はんし
た。その後、その溶液を水に注ぎ込み、そして酢酸エチ
ルで抽出した。酢酸エチル層を集め、水で３回洗浄し、
乾燥（MgSO₄ ）し、濾過し、そして減圧下で濃縮して化
合物（３３）を得た。収量は 9.5 g（89％）であった。

【０１６２】化合物（３４）：本発明Ｉ−２０化合物（３３）（5.0 g 、6.00ミリモル）をＴＨＦ（50
mL ）に溶解し、そしてトルエン中の20％ホスゲン溶液
（6.7 mL、13.49 ミリモル）を添加して、得られた反応
溶液を室温で２時間攪はんした。その後、その溶液を減
圧下で濃縮して化合物（３３）のカルバミルクロリドを
得た。

【０１６３】上記のカルバミルクロリド（6.00ミリモ
ル）をピリジン（40 mL ）に溶解した。この溶液に、ｎ
−プロピル-2, 5-ジヒドロ -5-チオキソ-1H-テトラゾー
ル -1-酢酸のシクロヘキシルアミン塩（2.0 g 、6.59ミ
リモル）を添加し、そして得られた溶液を室温で２時間
攪はんした。その後、その反応溶液を酢酸エチルで希釈
して、この溶液を2N-HClで１回、2.5%-Na₂CO₃ で３回、
2N-HClで１回洗浄し、乾燥（MgSO₄ ）し、濾過し、そし
て減圧下で濃縮した。その残留物をヘプタン中の35％酢
酸エチルに溶解し、そして同じ溶剤混合物で溶離する加
圧クロマトグラフにかけて微量の不純物を除去した。溶
剤をヘプタン中の50％酢酸エチルに変更して化合物（３
４）：本発明Ｉ−２０を集めた。収量は 2.5 g（化合物
（３３）から39％）であった。ＦＤＭＳによる分子イオ
ンは1061であった。

【０１６４】

【化２７】

【０１６５】

【化２８】

【０１６６】化合物（３６）化合物（１８）（14.0 g、20.72 ミリモル）と、2-ヒド
ロキシ -5-ニトロベンズアルデヒド（３５）（3.8 g 、
22.74 ミリモル）と、ヨウ化カリウム（5.16 g、31.08
ミリモル）と及び2,6-ルチジン（4.8 mL、41.4ミリモ
ル）をアセトニトリル（100 mL）中に懸濁させ、そして
窒素下で12時間70℃に加熱した。その後、反応混合物を
冷却し、2N-HClに注ぎ込み、そして酢酸エチルで３回抽
出した。その酢酸エチル層を混合し、2.5%-Na₂CO₃ で３
回、2N-HClで１回洗浄し、乾燥（MgSO₄ ）し、濾過し、
そして減圧下で濃縮した。残留性の油状物を、酢酸エチ
ル（15）、ヘプタン（35）及びジクロロメタン（５）の
溶剤混合物に溶解し、そして同じ溶剤混合物で溶離する
シリカゲルによる加圧クロマトグラフにかけた。これに
より不純物をいくらか除去した。溶剤組成をヘプタン中
の50％酢酸エチルに変更して、生成物の化合物（３６）
を集めた。収量は 7.0 g（44％）であった。

【０１６７】化合物（３７）化合物（３６）（8.0 g 、10.5ミリモル）をメタノール
（80 mL ）に懸濁させ、そしてほぼ溶解させるにちょう
ど十分量のＴＨＦを加えた。この溶液に、イソプロピル
アミン（4.5 mL、52.50 ミリモル）を加え、そして得ら
れた反応混合物を蒸気浴で４時間加熱還流した。その
後、反応溶液を冷却して化合物（３６）のアミンを得
た。

【０１６８】単離せずに、上記のアミンを０℃に冷却
し、そしてよく攪はんしながらホウ水素化ナトリウム
（0.4 g 、50ミリモル）でゆっくりと処理した。ホウ水
素化ナトリウムを添加後、反応混合物を30分で室温にま
で到達させた。次いで、その反応混合物を水（1L）に注
ぎ込み、そして2N-HClでpHを１に調整した。得られた沈
澱化合物（３７）を濾過して取り出し、水で十分に洗浄
し、そして風乾した。収量は 8.0 g（化合物（３６）か
ら見て96％）であった。

【０１６９】化合物（３８）化合物（３７）（4.0 g 、4.9 ミリモル）をＴＨＦ（40
mL ）に溶解し、次いでそれにトルエン中の20％ホスゲ
ン溶液（7.4 mL、14.9ミリモル）を、続いてN,N-ジメチ
ルアニリン（0.63 mL 、4.9 ミリモル）を添加した。次
いで、反応混合物を室温で30分間攪はんした。その後、
溶剤を減圧下で除去し、そして化合物（３８）を含有す
る残留物を続く次の工程に引き継いだ。収量は100%と仮
定した。

【０１７０】化合物（３９）：本発明Ｉ−２３上記のカルバミルクロリド化合物（３８）（4.9 ミリモ
ル）を乾燥ピリジン（50 mL ）に溶解し、そしてｎ−プ
ロピル-2, 5-ジヒドロ -5-チオキソ-1H-テトラゾール -
1-酢酸のシクロヘキシルアミン塩（1.48 g、4.9 ミリモ
ル）を添加した。得られた反応溶液を室温で12時間攪は
んした。その後、溶剤を減圧下で除去し、そしてその残
留物を酢酸エチルに溶解した。次いで、その酢酸エチル
溶液を2N-HClで１回、2.5%-Na₂CO₃ で３回、2N-HClで１
回洗浄し、乾燥（MgSO₄ ）し、濾過し、そして減圧下で
濃縮した。得られた油状物をヘプタン中の30％酢酸エチ
ルに溶解し、そして同じ溶剤混合物で溶離するシリカゲ
ルによるクロマトグラフにかけた。主帯域を集めると化
合物（３９）：本発明２３が得られた。収量は 0.9g
（化合物（３７）から見て18％）であった。ＦＤＭＳ
は、予想される分子イオン1032を示した。

【０１７１】

【実施例】以下の実施例で本発明をさらに説明する。セ
ルロースエステルのフィルム支持体上に以下の層を塗布
することによって写真要素を製作した。下記の各成分量
は、mg/m² で表示してある。

【０１７２】乳剤層１：ゼラチン（2420）；赤増感臭ヨ
ウ化銀（銀として1615）；ジブチルフタレート中に分散
しているイエロー画像カプラー（受容体層）

【０１７３】中間層：ゼラチン（ 860）；ジドデシルヒ
ドロキノン（ 113）

【０１７４】乳剤層２：ゼラチン（2690）；緑増感臭ヨ
ウ化銀（銀として1615）；トリトリルホスフェート中に
分散しているマゼンタ画像カプラー；段階的に緑光を露
光して処理した後に元のコントラストの 0.5（半分）の
コントラストを提供するに十分な量で塗布されている、
N,N-ジエチルドデカンアミドに分散している表１、２、
３及び４に記載のＤＩＲ化合物（起因体［CAUSER］層）

【０１７５】保護オーバーコート：ゼラチン（5380）；
全ゼラチンの２％のビスビニルスルホニルメチルエーテ
ル

【０１７６】画像カプラーの構造は以下のとおりであ
る。

【０１７７】

【化２９】

【０１７８】各要素のストリップに、段階濃度ステップ
タブレットを通した緑光、または鮮鋭度測定用の35％変
調フリンジチャートを通した緑光を露光し、次いで以下
の発色現像剤で38℃で3.25分現像し、停止し、水洗し、
漂白し、定着し、水洗し、そして乾燥した。

【０１７９】発色現像剤：蒸留水 800 mL メタ重亜硫酸ナトリウム 2.78 g 無水亜硫酸ナトリウム 0.38 g ＣＤ−４（発色現像剤）^* 4.52 g 無水炭酸カリウム 34.3 g 重炭酸カリウム 2.32 g 臭化ナトリウム 1.31 g ヨウ化カリウム 1.20 mg 硫酸ヒドロキシルアミン（ＨＡＳ） 2.41 g ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム塩（40％溶液） 8.43 g 蒸留水で全体を１ＬにするｐＨを10.0に調整＊ＣＤ−４は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリンスルフェートである。

【０１８０】処理画像を緑光で読み、各現像抑制剤放出
型（ＤＩＲ）化合物の塗布量における変動についてコン
トラストの対数に対するＡＭＴアキュータンスのプロッ
トからコントラストとＡＭＴアキュータンスを測定し
た。アキュータンスは、ＤＩＲ化合物の存在しない最初
のコントラストに比べて 0.5のコントラストにおいて測
定した。対照用のＤＩＲカプラーのアキュータンスを各
ＡＭＴ値から差し引いて、表１、２、３及び４にＡＭＴ
の変化として報告した相対鮮鋭度値を提供した。ＡＭＴ
の計算は、以下の式を使用したが、システム変調曲線下
のカスケード化領域はT.H. James編のTheory of the Ph
otographic Process（第４版、1977年）の第 629頁に方
程式（21.104）で示されており、ＡＭＴ＝100 ＋ 66 Lo
g[カスケード化領域／2.6696M]（式中、増幅率Ｍは35 m
m システムＡＭＴについては 3.8である）。ＣＭＴアキ
ュータンスの使用については、R.G. Gendronにより、Jo
urnal of SMPTE, Vol. 82 第1009〜12頁（1973）におけ
るAn Improved Objective Method of Rating Picture S
harpness: CMT acutanceに記載されている。ＡＭＴは、
ネガから作製されたポジプリントの観察を含む評価シス
テムに有用なＣＭＴのさらなる変更である。

【０１８１】重層効果（色補正の度合）は、昼光露光後
に評価した。重層効果は、表１、２、３及び４に報告し
たとおり、赤感性層（受容体）のガンマ（γ）に対する
緑感性層（起因体）のガンマの比率として定量した。

【０１８２】

【表１】

【０１８３】

【表２】

【０１８４】

【表３】

【０１８５】

【表４】

【０１８６】

【表５】

【０１８７】

【化３０】

【０１８８】

【化３１】

【０１８９】

【化３２】

【０１９０】

【化３３】

【０１９１】

【化３４】

【０１９２】

【化３５】

【０１９３】

【化３６】

【０１９４】

【化３７】

【０１９５】

【化３８】

【０１９６】

【化３９】

【０１９７】

【化４０】

【０１９８】

【化４１】

【０１９９】

【化４２】

【０２００】

【化４３】

【０２０１】

【化４４】

【０２０２】

【化４５】

【０２０３】

【化４６】

【０２０４】

【化４７】

【０２０５】

【化４８】

【０２０６】

【化４９】

【０２０７】

【化５０】

【０２０８】

【化５１】

【０２０９】

【化５２】

【０２１０】本明細書中、ＰＭＴはフェニルメルカプト
テトラゾール基を意味する。本明細書中、Ｐｈはフェニ
ル基を意味する。

【０２１１】表１、２、３、４及び５から、本発明の化
合物が、対照１−Ａ及び比較１−Ｂよりも改善されたア
キュータンス、重層効果及び安定性を付与することがわ
かる。すなわち、例えば、表５において、カプラーＩ−
１及びＩ−３は安定性の損失をまったく示さなかった。

【０２１２】

【発明の効果】本発明は、写真処理の際にカプラーから
形成された色素の洗出による除去を可能にすると同時に
改善されたアキュータンスを示す画像の形成を可能にす
るカプラーを写真材料及び処理において提供する。さ。
さらに、該カプラーは、現像抑制剤基を、その末端用途
に悪影響を及ぼすように著しく修飾することを必要とし
ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ハンスグウェイリングアメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，ハンティントンメドウ 54 (72)発明者テー−スアンチェンアメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，セントアンドリュースブールバード 55

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種の写真ハロゲン化銀乳剤
層と水可溶化基を有する少なくとも１種のカプラー
（Ａ）とを担持する支持体を含んで成る写真要素におい
て、カプラー（Ａ）が、写真処理の際に写真要素から洗
出される化合物を形成し、且つ以下の式：【化１】（上式中、Ｘは、酸素、窒素または硫黄から選択され；
Ｘ−Ｒｅｌ³ は、写真バラストを含有し、且つ写真処理
の際に実質的な放出遅延を伴わずに分子内置換反応によ
ってＸ−Ｒｅｌ³ からＴ³ −ＩＮＨを放出させるための
放出基であり；Ｔ³ は、写真処理の際に時限遅延を伴い
分子内置換反応によってＩＮＨを放出する時限基であ
り；そしてＩＮＨは、現像抑制剤基である）で表される
カップリング離脱基を形成する前記写真要素。