JPS58162949A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本）ら明は、写真的に有用な基を調節しうるタイミング
で放出することができる。１−ナフトールカプラーに関
するものであり、更に詳しくは、発色４１８１−Ｅ薬の
酸化体との反応性が高く、且つ、カップリング反応によ
り生成するシアン色素のアルカリ流出性が良好、な１−
ナフトールカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。 写真用途に供せられる化合物を利用して、１＃様に写真
的に有用な基を放出せしめる手段としては各種の手段が
知られている。例えば、Ｗｂｉｔｍｏｒ・らの米国特許
第３，１４８．０６２号およびＢａｒｒ　　らの米国％
粁第３　、２２７　、５５４号は、写真用カプラーと酸
化された発色現津剤との反応によって写真用カプラーの
カプリング位置から現像抑制剤または色素を放出せしめ
ることを開示している。ｔた、ＨＯ１ｔｇの米国特詐第
３．７０５，８０１号は、カプラーと酸化され九発色現
偉剤との反応後にカプリング位置から漂白抑制剤を放出
する写真用カプラーを開示している。 上記、先行技術として開示された方法および使用され走
化合物は、いずれもこれらの化合物から写真的に有用な
基を直接的に放出せしめる方式のものに属している。 しかしながら、このような直接的な放出方法は、写真ｌ
！素内で起る他の素材による種々の反応との関係におい
て、上記せる写真的に有用な基の放出時間を早めたり遅
らせたり調整する必要がある場合とか、または、写真要
素内の所定の構成層あるいは位置で、その効果を期待し
たいために、写真的に有用な基を所定の距離だけ移動さ
せる調整が必要である場合などに際しては、その調整が
非常に困−である。 従って、従来技術によりこれを改喪しようとすれば、写
真的に有用な基を放出する成分を選択することが必要で
あり、を九七のような成分に写真的に有用な基を結合せ
しめる手段も検討する必要がある＃１か、写真的に有用
な基そのものの選定も熟慮しなければならないな゛ど、
幅広い観点からの検討が肝侵になるが、しかしながらこ
のような調幣はＭｉＪ述のような成分あるいは写真的に
有用な基に九四１されている目的、効果とは矛盾してお
り、そのため却って所定の目的に関して化合物−を選定
する自由間を失わさせる結果になる。 一方、これに対して、最近写真的に有用な基をｒａｊ恢
的に放出せしめる手段が開示されている。これらの方法
は、例えば米国特許第４．２４８．９６２号にｄｌシ載
されている様に、発色現像主薬の酸化体と反応して、第
１段階として写真的に有用な基を伴うタイミング基が放
出され次いで第２段階として、タイミング基が分子内求
核置換反応を行って、最終目的物である写真的に有用な
基を放出せしめた。 す、４＋開ＩＩ　５６−１１４９４６号に記載されてい
る様に、第２良階として、タイミング基が共役鎖に沿っ
た亀千林Ｔｈ反応を行って、最終目的物である写真的に
有用な基を放出せしめ、これによって写真的に有用な基
による作用効果の時間的調整、あるいは、距離的調整な
ど多くのパラメーターをコントロールするために、広い
範囲にわたって調整を可能にしている。この様に写真的
に有用な基をタイ建ング基を介して、写真用カプラーの
カプリング位置に置換した化合物は、写真的に有用な基
による写真作用効果の出現を糧々コントロールできるた
め、写真的に有用な基を写真用カプラーのカプリング位
置に直接置換し走化合物よりも、感材設計上極めて有利
な化合物である。しかしながらこれらの化合物の多くは
写真用カプラーに安定化基を有するため発色現像主薬の
酸化体との反応により非アルカリ可溶性の生成物・（即
ち色素）を儂様に生成し、写真ｌ！素内に残存する丸め
、通常の非拡散性色画像を利用する感光材料では色相の
異るカブラ−含有層へ使用した場合、色情シを生じ色再
現上好ましくないという重大な欠点を有している。又、
発色現像主薬の酸化体との反応により生成する色素津を
拡散転写させるようなシステムへの適用が不可能である
という欠点を有している。 一方、カプラーＩ戊分として、炭素環状カルボニル化合
物の妬き、発色ｔＡ像主薬の酸化体との反応シこより無
色の反応生成物を与える化合物も開示されているが、こ
れらは前述したような感光材料中での色情りの間燻がな
く有利ではあるが、発色現１オ主楽の酸化体との反応性
が悪く、シかも化合物の１呆存安定性が悪いという欠点
を有してお抄、実用性に乏しいものでめった。 従っ゛Ｃ本発明の第１の目的は、発色現像主薬の酸化体
とのカプリング反応性が高く、シかも写真的に有用な基
を調節しうるタイミングで放出することのできるシアン
カプラーを含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。 本開明の第２の目的は、発色現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応で形成されるシアン色素の流出性が良好な
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を＆！供することであ
る。 本発明の第３の目的は、色相の異るカプラーと併用

【５
．ても、現隊処理後に色濁りを起さないノ・ログ・化銀
カラー写真感光材料を提供すること喰１本発明の第４の
目的は、経時保存性の良好なハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することである。 本発明の他の目的は、以下の記述から自ずと理解されよ
う。 本発明者等は、鋭意研究した結果、下記一般式（Ｉ）で
示される化合物上含有さ嬢九ハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって上記諸口的を達成することができた。 一般式（Ｉ） 式中、Ｇは水素または１Ａ（ａ時加水分鱗もしくは分子
内求核置換により、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合
物より離脱しうるブーツキング基を表わし、Ｒ１は、カ
ルボキシ、スルホ、およびヒドロキシから選ばれる基を
少なくと４１つを有する炭素数１６以下の有機基を表わ
し、塩を形成してもよく、Ｒ７は水素を友は、水溶性酸
性基を表わし、’Ｉ’　Ｉ　Ｍ　Ｍｉ　は上記一般式（
Ｉ）で表わされる化合物が、兄色現障主楽の酸化体と反
応することによりＰＵＧとともに上記一般式（Ｉ）で表
わされる化合物より離脱せしめられ、その後ＰＵＧを放
出しうるタイミング基を表わし、ＰＵＧは写真的に有用
な基を表わす。 Ｒ，で表わされる炭素数１６以下の有機基としては、カ
ルボキシ、スルホおよびヒドロキシから選ばれる基を少
なくとも１つを有するカルバモイル基（し１１えばアル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、複素環
カルバモイル基など）、スルファモイル基（９’ｌＪ、
ｔハアルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
ル基、ａ、を環スルファモイル基など）、アシル基（例
えば、アルキルカルボニル漬、アリールカルボニル基、
アリールスルホニル基など）、アリール基、あるいは複
素環基などがある。 Ｒ，で表わされる水溶性酸性基としては、例えばカルボ
キシ、スルホ、カルボキシアルキル基、スルホアルキル
基、カルボキシアルキルアミノ基、スルホアルキルアミ
ノ基などがある。 上記タイミング基の一例として、米国特許第４．２４８
．９６２号、特願昭５５−１３３．５３７号明細書にＮ
示さｔしている分子内求核置換反応によってＰＵＧを放
出するものや、特開昭５６−１１４９４６号特願昭５６
−３９７６６号明細書などに開示されている共役鎖にぞ
った電子移１反応によってＰＵＧを放出するものなどが
挙げられる。 本発明に有用なＴＩＭＥとしては次の一般式（ＩＩ）、
（ｉ［Ｉ）、（ＩＶ）で示されるものを包含するが、こ
れらに限定されるものではない。 一般式（ｎ） Ｒ１ ４ 式中、Ｘは、置換基があって屯よいベンゼン環（以Ｆ、
１−ナフトールカプラー基と称す。）のカプリング位に
結合しており、Ｒ３、Ｒ４およびＲ。 原子に結合している。 一般式（Ｉｌｌ　） 式中Ｙ％ＲＪ％Ｒ４は各々一般式（Ｉ［）と同義である
。Ｈ６は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基
、スルホン、アルコキシカルボニル基、俵檻壌残基であ
り、Ｒ？は水素原子、アルキル基、アリール基、複素＃
Ｉ残基、アルコキシ基、アミノ基、酸アミド基、スルホ
ンアミド基、カルボキシ、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、シアンを示す。また、このタイミング基
は、一般式（１１）と同様［Ｙでもって一般式（Ｉ）で
表わされる１−ナフトールカプラー基のカプリング位に
、バ４ 次に分子内求核置換反応によりＰＵＧを放出するタイミ
ング基の例を一般式（ｍＶ）で示す。 −ｆｆｅ　（旧　　１ Ｘ−１一 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子を有
している求核基であり、一般式（Ｉ）で表わされる１−
ナフトールカプラー基のカンプリング位に結合している
。ｉは、電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル
基、ホスフィニル基又ハチオホスフィニル基を有してい
る求電子基であり、ＰＵＧのへテロ原子と結合している
。ＸｔｉＮｕ　及びＥを立体的に関係づけていて、一般
式（Ｉ）で表わされるｌ−ナフトールカプラー基からＮ
ｕが放出せしめられた後、３員積ないし７員積の形成を
伴なう分子内求核置換反応を被ヤ、かつそれによってＰ
ｔＴＧを放出することのできる結合基であ畢。 写真的に有用な基ＰＵＧとしては、写′真要素内におい
て峰状パターンで利用可能にされるような基であるなら
ば、どのような基であってもよい。 写に的に有用な基の具体的な例を挙げると、例えば現鐵
抑削剤、現俸促進剤、漂白抑制剤、漂白促進剤、現像剤
、定着剤、ハロゲン化銀溶剤、銀−錯形成剤、硬膜剤、
タンニング剤、調色剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化学
１＋は光学増感剤、減感剤、写真用の色素またはそのプ
レカーサー、カプラー（例えば、競合カプラー、発色カ
プラー、現１象仰Ｉ！ＩＩＩ剤−放出力プラー、すなわ
ちＤＩＲ−カプラーな°ど）などがある。 これら写真的に有用な基の中で最も好ましいものは現１
象抑制剤であり、その代表的な例としては、米ＩＩ！１
特許第３　、２２７　、５５４号、同第３．３８４，６
５７号、同第３，６１５，５０６号、同第３，６１７，
２９１号、同第３．７３３，２０１号および英国特許第
１．４５０．４７９号明細書等に記載されているメルカ
プトテトラゾール基、セレノテトラゾール基、メルカプ
トベンゾチアゾール基、セレノベンゾチアゾール基、メ
ルカプトベンゾオキサゾール基、セレノベンゾオキサゾ
ール基、メルカグトペンズイミダゾール基、セレノベン
ズイミダゾール基、ベンゾトリアゾール基、ベンゾジア
ゾール基および沃素原子などがある。 Ｇで宍わされるブロッキング基のうち、加水分解により
、離脱しうる代表的な基としては、米国特許第２，５７
５，１８２号同第２．７０６．６８５号、同第２．８６
５，７４８号並びに同第４，１２３．２８１号等に記載
されたアシル基であり、例えば、脂肪族カルボニル基、
芳香族カルボニル基、脂肪族スルホニル基、あるいは芳
香族スルホニル基が挙げられる。又、分子内求核置換に
より離脱しうる代表的な基としては、特開昭５５−５３
３３０号に記載されたものが挙げられる。この様な基は
次の一般式で表わすことができる。 、ＩＩ！’　　　Ｘ’　　Ｎｕ’Ｐ 式中、Ｆ＋１は親電子基を表わし、Ｎｕ’Ｐはアルカリ
条件下で求核基に変換される求核基のブレカーを−を表
わし、ｘｌはＮｕ’　Ｐ　が求核基に変換された後、Ｅ
ｌと、それが結合している１−す７トールカプ２−の酸
素原子との結合を開裂させる分子内求核置換反応が行り
うる様に１１ｉｌとＭｕ’Ｐを立体的に関係づける１４
１合基を表わす。 本発明の目的を達成するために特に好ましい化＆物ｔま
次の一般式一（Ｖ）で示される。 一般式（Ｖ） 式中Ｇ、ＴＩＭＥならびにＰＵＧは一般式（鳳）と同義
である。Ｒ，）ま水素または炭素数が４以下のアルキル
＆（例えばメチル、エチル、ブチルなど）を表わし、Ｒ
ｏは炭素数１２以下、より好ましくは８以ドのカルボキ
シアルキル基、スルホアルキル基あるいはヒドロキシア
ルキル基（例えば、カルボキシメチル、スルホメチル、
カルボキシエチル、スルホメチル、ヒドロキシエチル、
スルホ−２−メチルグロビル、スルホ−２，２−ジメチ
ルグロビル、スルホブチル、カルボキシブチル、スルホ
−４−エチルブチル、スルホペンチル、４−カルボキシ
メトギシペンジルなど）、および少なくとも１個以上の
カルボキシ、スルホ、あるいはヒドロキシを直接、ｉ九
は炭素数１〜４のアルキレン基（例えば−ｃｏ　−１，
８０１ＮＨ−１−ＮＨ（！Ｏ、、−ＮＨ３０，−、ある
いは−〇−を介してもよいメチレン、斤チレン、ブチレ
ンなど）あるいはフェニレン基を介して有するフェニル
基、ナフチル基、あるいは５員もしくは６員の複素積基
（例えば７リル基１ピリジル基、チアゾリル基など）を
表わす。 このフェニル基、ナフチル基、あるいは５員もしくは６
員の複累積基は更にハ四ゲン原子（例えば塩素、臭素、
沃素など）、ニトロ、シアノ、炭素数１〜４のアルキル
基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチルなと）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ブトキシなど）、炭素数１〜４のア
ルキレン基（例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、エ
チルアミノなど）などによって置換されていてもよい。 またＲ１とＲｏとでカルボキシ、スルホ、あるいはヒド
ロキシを有する含窒素５員環、６員環を形成してもよい
。 これまでの記述で明らかな様に、本発明の化合物は、発
色現ｒｅ主楽の酸化体との反応性を高めつつ、しかもそ
の反応生成物（即ちシアン色素）をアルカｌＪＯＴＭ性
とし、写真要素からの流出性が付辱されている。このこ
とにより、本発明の化合物は、その適用範囲が従来にも
増して拡大し、例えば１史用量の宿願など感材設計上、
きわめて有利なものとなった。また、カプラー成分とし
て米国特ｄ′１―第２，９７９．４０５号、英国特許第
９７５，９３９号に記載されている１−ナフトールカプ
ラーの如く、水溶性基とともに安定化基を含有する場合
、発色現像主薬の酸化体との反応生成物（即ちシアン色
素）は、写ｌｃ要素中に残存するため、本発明の目的を
達成しえないことは、自ずと理解されよう。 以Ｆに本発明の化合物の具体的代表例を示すが、本発明
の化合物は、これらに限定されるものではない。 （例示化合物） Ｎｏ。 ｌ）■の合成 １．４−ジヒドロキシナフトエ霞フェニルエステル４２
．１１とバラアミノ安息香酸エチルエステル２４．７　
Ｎを。１００−フラスコ中に入れ、フラスコ内を７スピ
レーターで吸引しつつ、１５０　Ｎ１６０℃で２時間反
応させた・生成した固体をｅＨ中で粉細【１、濾過する
と黄色固体■が２２．６１得られた０ ２）■の合成 ４−クロｔ−−３−二トロ安息香酸８０．２　＃を１゜
２−ジクロロエタン５０ｓｕＫ懸濁し、五塩化リン３４
．５　Ｊｌを徐々に加えた。２時間還流′１！曽た後、
室温まで冷却し、ドデシルベンゼン３１．０１を加えた
。これに塩化アルミニウム３０．２１を徐々に加え、２
時間還流した。反応溶液を氷水ｉｏａ　ｍｔ中にあけ、
クロロホルムを加えて有機層を抽出１、た◇この有機層
をまず希塩酸溶液、ついで水酸化ナトリウム溶液で洗浄
した後、濃縮すると、黒褐色液体■が５８！ＳＪＦ得ら
れた。 ３）■の合成 ■ｆ）　２２．６１　ト■の３４３Ｉヲジメチルホルム
アミド２００ｍＫ溶解し、反応溜器中に窒素な迩しなが
ら、水■化ナシリウムｌｓ、３１を水１５−に溶かした
もの管加え、（資）分反応させた。反応溶液を３６−塩
酸１０−を含む氷水１１中に投入すると一体が生成した
・固体を濾過し、これをベンゼン−へ午サンから再結晶
して００２９ｊｊＦを得た・４）■の合成 ■１０２５１　ｔエチルアルコール１００−にｍ１ｉｌ
Ｌ。 水酸化ホウ素ナシリウム１．ｓＩを徐々に加え％加分攪
拌した後、３６襲塩１１１０−を含む氷水Ｂｏｏ　ｍ中
に投入すると固体が析出した・これを濾集Ｌ１水洗した
後１乾燥した。■が２５ｇ得られた。 ５）■の合成 ■２Ｓｌをエチルアルコール１００ＩＩＩＩＪＫ溶解し
、これに水酸化カリウム１１１を水２ｏ−に溶かしたも
のを加え−ｈＳ詩間攪拌した後、３６襲塩霞脆−を含む
氷水５ＯＯ−に投入した。析出した固体を濾集し、水洗
した後、乾燥した。０がｎｓＩ得られた０ ６）■の合成 ■２２．５　Ｎ　Ｋ酢＃２００−を加え、７０℃に加温
し、溶解させた。これに４７％臭化水素霞１３．４＃を
酢ａｌ１５Ｍｔと混合したものを徐々に一下した。７５
℃で２時間攪拌した。反応中析出した固体を置県［７、
酢−でよく洗った後、ヘキサンで洗い、乾燥【７た。■
が２０．３１得られた。 ７）例示化合１番の合成 ■２０．３　＃とｌ−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールのナトリウム塩５．２１をジメチルホルム７ミド
１００１１１１ｊＫ溶解させ、１時間還流した後、氷水
５００１１Ｌｔ中にあけた。得られた固体を置県し、水
洗した後乾燥【、た０これを酢酸エチルーヘキサンから
再結晶し１例示化合物４が２３１得られた。融点１７６
〜１７８℃（分解）このものは、元素分析およびＮＭＲ
、ＦＤ　−Ｍａｓｓより、例示化合１）■の合成 ０３６ｇと２−ＩＱロー５−二トロベンツアルデヒドｌ
’ｌをジメチルホルムアミド３００−に躊解し、反応容
器中に窒禦を通しながらこれに水酸化ナトリウム８．２
９を水４ｏ−に溶かしたものを加え、室温下１時間反応
させた。この反応ＩＩｌ筐を３６嗟塙酸２０ａ／を含む
氷水２１中に投入すると固体が生成した。固体な濾過し
、水洗を行う。・これを酢酸エチル３００　ｍにつ煮沸
を行い冷却後濾取すると３９ＩＩの■を得た。 ２）■の合成 ■３９　Ｊをメタノール４００−に層濁し、これに水素
化ホウ素ナトリウム７．４ｇを徐々に加え、Ｉ分攪拌を
行う。この反応溶液を３６係塩酸（資）−を含む氷水１
．５１中に投入すると固体が生成した。固体を濾過し、
水洗を行う。これをメタノール４０〇−とアセトン１０
０−の混合溶媒で煮沸を行い、冷却１　　　後濾取する
と３６Ｉの■を得た。 ３）■の合成 ■１５ＪｉＪ、酢％エチル４００ｗｊ、酢１１２００　
ｉｄ、本初−の混合物を煮沸攪拌し、これにＩＩ覚銑鉄
１６＃な加え加分攪拌する。これを熱時、数引瀘遥を行
−・、残渣を１ＯＯ−の酢酸エチルで洗浄する。得られ
た反応溶液を炭酸水嵩す）　Ｑラムで中和し、次いで酢
酸エチル＠ｉｌｌを装置ナト９ウムで乾燥する。酢酸エ
チルを減圧下貿去し、得られた油状物に５０−のベンゼ
ンを加え加熱すると呻晶化する。これを置敷し、１００
−の酢酸エチルで再結晶を行うと１１．７ｊｌｆ）■を
得た。 ４）■の合成 ■ｇ、７ｊ、ピリジン１．１３１アセトニトリル３０Ｇ
　。 −の混合物に２−（２，４−ジーｔ＠ｒｔ−アンルツエ
ノキシ）−ブナ９ルク唸ライド４４＃　を加え１時間煮
沸攪拌する。この反応議会物を１．５ｊＦ）氷水に投入
し１斬出する固体を濾過、水洗を行い、ＩＩＬ繰する。 これをメタノール２０ＷＩＩと酢″酸工苧ル２ｏ−の混
合溶媒で再結晶を行い、７．４＃の０る得た。 ５）■の合成 ■ｓｙ、エタノール１００−の混合物に１．６Ｉの水酸
化す）９ウムを加え、１時間煮沸攪拌する。これを３６
チ壌酸１０−を含む氷水５００ｄに投入し、析出する固
体な濾通、水洗を行い乾燥する。これを酢酸エチル３０
−で再結晶を行い、５５７１００を得た０ ６）■ｄｆｒ成 ０５．５ｇ、酢酸８０−の混合物を７０℃に加熱し、こ
ねに４７チ臭化水嵩酸３．９−を１５分で滴下する。そ
の後１時間、７０℃で加熱攪拌を行い、反応混合物を５
００　ｍｌの氷水に投入し、析出する固体を濾過水洗を
行い乾燥する。これを、酢酸エチル！ＯＯ−で再結晶を
行い４．９１１の■を得た。 ７）例示化合物乞の合成 ■３．５９と１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ−
／ｌ／　ｆｌ　Ｎａ塙ｉ、ｓｙｔａｏｗｊｎジメ”Ｐル
＊ルＡ丁＠ドに溶解し、８時間湯浴で加熱する、。この
反応溶液を２００１の氷水に投入し、析出する一体を濾
過、水洗し乾燥する。これを４０−の酢層エチルで再結
晶な行い３．ＩＩの例示化合物−田が得られた。融点２
１５〜２１８℃（分解） このものは元素分析およびｓ　鳩侃ｓ　ＦＤ　　Ｍａｓ
ｓにより例示化金物コと同定した。 本発明に係る化合物をノ１セゲン化銀カラー写真感光材
料に用いる際には、ＰＵＧの種類により種々の態様が考
えられるが１本発明に係る化合物に対する従来技術に適
用されている方法と同様の方法を用いることができる。 本発明においてＰＵＧは現像抑制剤が特に好ましく、以
下ＰＵＧが現像抑制剤の場合について詳細に説明するが
、本発明はこれによって＠定されるものではない。 本発明の化合物は、カラーレスカプラーやカラードカプ
ラーと併用し、カプラーと同一乳化物としてハロゲン化
銀乳剤層中に添加すること−できる（、ある−・は独立
の乳化物として中間＃１ＩＩＩｌの補助層に添加するこ
ともできる４本ｌｌ＠の化合物は単独で又は２種以上併
用して用いることができる。 そして上記本ｌｉ＠の化合物を／Ｓロゲン化鎖乳剤層に
添加する場合の添加量としては）’ＩＥＩゲン化銀１毫
ルに対して本発明の化合物０．０１〜−２００モル参の
範囲であり、好ましくは０．０５〜５０モル−１度であ
る０ 本発明による化合物は、種々のノ・セゲン化銀写真感光
材料に用いることができ５例えば白黒用。 カラー用、疑カラー用都のいずれにも有用で會た一般白
黒用、印刷用白黒、Ｘレイ用、電子線用。 高解備力用白黒、一般カラー用、カラーＸレイ用、拡散
転写型カラー用等種々の°用途のハロゲン化銀写真感光
林料に適用することができる・本発明に係る化合物をハ
ロゲン化銀カラー用写真感光材料に適用する場合、公知
の２！！量、４轟量カプラーと併用して使用できる。本
発明において使用されるイエローカプラーとして番ｉ、
開鎖ケトメチレン化合物、例えばビパリルアセトアニリ
ド型、ベンゾイルアセトアニリド型イエａ−カプラーが
用いられる。 また、マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系、ピラゾ
ロトリアゾール系、ピラゾリノペンツイミダゾール系、
インダシロン系尋の化合物が用いられる。 マスキングカプラーとしてのカラード・マゼνり・カプ
ラーとしては、一般的にはカラーレス・マゼンタ・カプ
ラーの活性点にアリールアゾ基を置換した化合物が用い
られる。 更に発色現像主薬の酸化生成物との反応で色票が処理浴
中に流出していくタイプのカラードーイゼンタ・カプラ
ーも用いることができる。 また、シアンカプラーとしては一般にフエ／　−ル重た
はナフトール誘導体が用いられる。 上記マスキング・カプラーとしてのカラード・シアン・
カプラーとしては、カラーレヌーシアン・カプラーの活
性点にアリーヶ・アゾ基を置換した化合物が一般的に用
いられる。更に発色現像主薬の酸化生成物との反応で色
票が処■浴中に流出していくタイプのカラード・シアン
・カプラーも用いることができる。 重た、本発明の写真感光材料には写真特性を画一上する
ために、所謂コンビーティンダ俸カプラーと呼ばれる無
色色票＆形成するカプラーを含むこともできる。 本発明に用いられるカプラーとしては、轡−昭５３−１
４４７２７号明細書第６８〜８０真に記載の２当量カプ
ラー及び同第１０９頁〜１１５頁に記載ｆ４当量カプラ
ーもしくはカラードカプラーが好重しい。 本発明に係る化合物を含む乳剤層または非感光性親水性
コロイド層には、還元剤または酸化防止剤、例えば亜５
１１ｍ１塩（亜硫酸す）　Ｉ）ラム、亜硫酸カリウム等
）、重亜硫酸塩（重亜硫酸ナトリウム。 重亜硫酸カリウム等）、ヒドロキシルアミン類（ヒドロ
キシル７之ン、Ｎ−メ苧ルヒドロキシルアミン、Ｎ−フ
ェニルヒドロキシルアンンＩｓ）、スルフィン酸類（フ
ェニルスルフィン酸ナトリウム等）、ヒドラジシ類（Ｎ
、Ｎ’−ジメチルとドラジン等）、レダクトン類（アス
コルビン酸部）、ヒドロキシ、ル基な１つ以上有する芳
香族炭化水嵩類（ｐ−アミノフェノール、γルキルハイ
ドロキノン、没食子ＩＩＰ、カテコール、ピロガロール
、レゾルシン、２．３−ジヒドａ４シナ７タレシ＃）な
どとを併用することができる。 、更に、本発明において使用されるマゼンタカプラーか
ら形成されるマゼンタ色画倫の光塵牢性を更に向上させ
るために、該乳剤層もしくは、その隣接ｓ内にシー丁ル
コΦジフェノールａ％フェノール性化合物類な添加する
ことができる。 本ＩＩｉ明の感光材料の層構成については、通常の減色
法で良（原則的には、青感性感光層中に黄色色票を形成
するためのイエローカプラーを、緑感性感光層中にマゼ
ンタ色票な形成するためのマゼンタカプラー＆、及び赤
感性感光層中に２７７色票な形成するためのシアンカプ
ラーｖｔ、それぞれ含有している三層が基本的な層構成
であり、更に、これら各層のいずれか、あるいは金層を
二重あるいは二重層等重層にして、感光材料の発色慢性
。 色再現性、発色色票粒状極部の諸写真勢性を改良するこ
とができる。 これら基本的な乳剤層の他に、最上層に保■層。 層間には中間層、フィルタ一層、最下層には下引き層、
ハレーシ曹ν防止酸部の各層が適切に用いられて、保護
、色汚染防止１粒状性向上１色再現向上、膜付向上部を
計ることができる。 本発明の感光材料に用いられるハ■ゲン化銀としては塩
化銀、臭化錯、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化釧、堝沃臭化
銀轡の通常のハロゲン化銀写真感光材料に使用される任
意のハロゲン化鋼が但會される。 上記のハロゲン化銀乳剤は、公知の化学増感剤により増
感することができる。化学増感材としては貴金属増感剤
、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の単独また
は併用ができる。 ハロゲン化銅用バインダーとして公知のバインダーが使
用される。更に本発明のハロゲン化銀乳剤は、必要に応
じて公知の増感色票を用いて分光増感することができる
。 上記のハロゲン化銀乳剤には感光材料の製造工程、保存
中あるいは処理中の感度低下やカブリの発生のために、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、３−メチ
ルベンゾシアゾール、４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ｍ、７−テトラアザインデン等の複素環化合物
、メルカプト化合物、金属塩類等の種々の化合物を添加
することができる。 會た、上記乳剤の硬膜処理は、常法に従りて実施される
。 上記ハロゲン化銀乳剤には、界ｆ活性剤な単独もしくは
混合して添加してもよい。この界面活性剤としては塗布
助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡
剤、帯電防止剤、耐接着剤、写真特性の改良あるいは物
響的性質のコントロールのための各種の活性剤が使用で
きる。 本発明の感光材料の処−に用いられる発色現像主薬は、
現像主薬３を會むｐＨが８以上、好ましくはｐＦｌが９
〜′ｕｌのアルカリ性水ｓｍである。この現像主薬とし
ての芳香族縞１級丁イン現像主嬢は芳香族環上にＩＩ亀
級丁ミノ基な持ち、露光されたハロゲン化鋼な現像する
能力のある化合物、または。 このような化合物を形成する前厘体を意味する。 上記現像主薬としては、シーフェニレンシア擢ン系のも
のが代表的であり、次のものが好ｔしい例として挙げら
れる。 ４−ア電ノーＮ、Ｎ−ジエナルアニリン、３−ノナルー
４−丁建ノーＮ、Ｎ−ジェ苧ル丁ニリン、４−了゛ミノ
ーＮ−工千ルーＮ−β−ヒト■キシエ苧ル了ニリン、３
−メチル−４−γ？／−Ｎ−４＋ルーＮ−β−とドロ命
ジエチルアニリン、３−メチル−４−アｉノーＮ−エチ
ルーＮ−／−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−ノナルー４−アミノ−Ｎ−工苧ルーＮ−β−メトキシ
エ苧シル−４−アミノーＮＮ−ジエナルアニリン、３−
メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチルーＮ−／−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メトキシ−４−γ書ノーＮ−エ
チルーＮ−β−メトキシエ苧ルアニリン、３−アセトア
ミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ンノーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ＣＩ−ＣＩ−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー
３−メナルー４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−７
−（β−メトキシエトキシ）エチル、３−メチル−４−
アミノアニリンや、゛これらの塩、例えば硫ＩＩ埴、塙
＃Ｉ塙、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩尋である
。また、これらの発色現侭液には必要に応じて種々の添
加剤を加えることができる。 本発明に係る上記カラー感光材料を像様露光し・発色現
倫鵡環後、常法により漂白処■を行なうことができる。 この処理は定着と同時でも、また別個でもよい、、この
処理液は必要に応じて定着剤を加えることにより漂白定
着浴とすることもできる。 漂白剤としては種々の化合物が用いられ、漂白促進剤を
はじめ、種々の添加剤を加えることもできる。 本発明は１種々の形態のカラー感光材料において実現さ
れる。その１つは支持体上に耐拡散性カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層を持つ写真感光材料を芳書族第１
級丁電ン系発色ａｍ主薬を含むアルカリ性現＊＊で処理
して水不溶性ないしは耐拡散性色素を乳剤層中に残すこ
とである。麹の１つの形態では支持体上に耐拡散性カプ
ラーと組合ったハロゲン化銀乳剤層を持つ写真感光材料
を芳香族ｗｉ１級了建ン系発色現會主県を含むアルカリ
性現＊＊で処理して水性媒体に可溶にして拡散性の色素
な生成せしめ、他の親水性コロイドよりなる受倫層に転
写せしめる。即ち、拡散転写カラ一方式である。 本発明の上記感光材料は、カラーネガティブフィルム、
カラーポジティブフィルム、カラー反転フィルム、カラ
ーペーパー等あらゆる種類のカラー感光林料を包含する
。 次に本発明を実施例により具体的に説明するがこれによ
り本発明の実施の態様が何ら限定されるものではない。 実施例−１ 下引加工したセルローストリアセテート、フィルム支持
体上にイエａ−カプラーとして下記構造の化合物２０ｇ
をトリクレジルフォスツェート２０−と酢酸エチル６０
−に溶解しこれをアルカノールｌＣアルキルナフタレン
スルホネート　デ為ポジ社製）の５チ水醇液２０−を含
む５慢ゼラチン水１ｌｌＩ櫃２００　ＩＬ７！と混合し
コロイドミルにかけて乳化分散し乳化物を得た。この分
散液を青感性沃臭化銀乳剤（６モルチ沃化銀含有）１時
に添加し、硬膜剤とシテｌ、２−ビス（ビニルスルホニ
ル）エタンの２−水溶液４０−を加え塗布乾燥した。（
＠布銀量加ダ／シー、カプラーモル／ムｓ４ルｗ０．１
）このようにして得られたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を試料（１）とする。 試料（！）の乳化分散物中へ、本発明の例示化合物（２
）及び（５）を添加し、試料（１）と同様に調整し塗布
乾燥した試料を（２）及び（３）とすゐ。 試料（１）の乳化分散物中へ下記の比較化合物（４）、
（６）、（Ｃ）な添加し、試料（１）と同様に調整し塗
布乾燥した試料＆’（４）、（５）、（６）とする。 イエローカプラー Ｊ 比較ＤＩＲカプラー（４） 比較ＤＩＲカプラー（Ｂ） 比較ＤＩＲ化合物（Ｃ） これらの各試料をインテンシテイ−スケール感光針でウ
ェッジ露光を与えた後、下記の処聰工１に従りて脅色現
侭処環を行なりて表−１の結果を得た。 〔処職工程〕（３８℃）　処環時間 斃色現曽　　　　　　３分ル秒 蒙　　白　　　　　　６分Ｉ秒 水　　　洗　　　　　　　　３分ル秒 定　　　着　　　　　　　　　６分（資）砂水　　　洗
　　　　　　　　　３分ル秒安定　浴　　　　　　１分
（資）秒 各処環工１において使用した処ｓｎ組成は、下記の如く
であった。 〔発色現會淑組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 した時の相対感度値で示した。又色濁り値についてはＢ
ｌｗ・鏝度が１．０を与えた時のＲ＠ｄ　＠変のＷ分率
値で示した。 表−１ 表−１より本発明のＤＩＲカプラーは、従来の比較化ａ
物に比して少量の添加量でガンマ−調節が可能であり、
生成するシアン色素による色濁りがなく良好であること
が理解される。 次に同じ試料をω℃、ｓｏ　１１　Ｒ［ｃｐへ３日間保
存後、同時に露光を与えて同様の現儂処環を行った結果
を第２表に示す、尚、感度の値は未処理の試料（１）を
１００とした時の相対値で示した。 表−２ 表−２より比較化合物ム及びＣは競℃、ｓｏ１騙中３日
で著しく減感軟調化が起り化合物が分層してることな示
すが、本発明ｎ化合物及び比較化合物ＢとＤはこのよう
な保存条件にも、嫌とんど変化力無く極めて安定なこと
が判る。 実施例−２ ハレーシ冒ν防止層を有するトリアセテ・−ドアイル＾
ベース上にマゼンーカプラーとして下記化合物１５ＪＩ
をトリタレジル７オスフエー）　１５１　トｊｌｌｉ酸
エチル４！５ＩＬｌで溶解し、実施例−１と同様に乳化
物を得た。この分散液を縁感性沃臭化銀乳剤（・モル係
沃化銀含有）ｌｌ＃に添加し実施例−１と同様に硬膜剤
を添加し塗布乾燥した・ こうして得られたハロゲン化銀カラー写真感覚材料を試
料（７）とする。試料（７）の乳化分散物中に本発明の
例示化合物（１９）及び（３０）　＆添加したもの１試
料（１８）及び（λ９）とする、試料（７）の乳化分散
物中比較化合−９，（蜀、（ト）を添加し試料（７）と
同様に調製し塗布乾燥した試料な（１ｎ）　、　（ｕ）
　、　Ｑｚ）とする。 以上の試料に実施例−１と同様に露光処糎を麹した結果
を表−３に示す。 表−３ 尚表−３中の色濁り値はＯｒ・・ｎ濃度が１．０の処の
Ｒｅｄ濃度の百分率値で示した。 マ・ピンタカプラー 比較化会愉−Ｄ泗闘昭５８−１１４９４６号開示化合物
ン比較化会愉−１−一［５６−１１４９４６号開示化合
物ン比較化会物−Ｆ 表−３より本発明の化合物は比較化合物（至）（勤（ト
）に対し少量添加で階調フン）リールが可能であり、比
較化合物（ト）及び（７）は色濁りが大音いが本発明化
合物は色濁りがなく良好であることが判る。 次に同じ試料を実施例−１と同様に６０℃８０襲冊中へ
３日間保存後、実施例−１と同様に露光処理を行った結
果を第４表に示す。崗褒中の感度は未処理の試料（７）
を１００とした時の相対感度値で示した。 表−４ 「」、 ＋１１ ト ｊ　　　　−− １！−４より本発明の化合物は４ＳＯｔｌｌＯｊＧＩＨ
保存でも安定であることがわかる。 ：　　　次に上記で得られた試料７〜１２ｒｔＩＩ色光
でつ畠ッジ露光し、実施例−１と同様の現像ｍａｔ行な
い、これｔ＃金色光て色像の粒状ｔ　ｔ　ｍ　＜ｖ、・
・を朧・ｓｍ鴫ａｒ＠）法で測定した。濃度０．７に兼
ける」粒状度の結果を第５表に示した。 一方、試料７〜１２に空間肩装置が３本／鱈から実施例
−３ 透明なトリアセテートフィルムベース上に前記の順序で
重層塗布を行なって、下記の試料１３〜１７を作成した
。 ＠１層：赤感性乳剤層 シアンカプラーとして、１−ヒドロキシ−Ｎ−（４−（
２，４−ジーを會ｒｔ−アミルフェノ午シ）ブチルツー
２−ナフトア、ミドｌｏ、ｌｉ＃をトリタレジルフォス
フェート１】−と酢酸工学ル３０−に博清し、実施例−
１と同様に乳化物を得たＣ しかるのち、この分散液を赤感性沃臭化銀乳剤（６モル
優の沃★化銀な含有）ｌｋｆに添加し、硬膜剤として、
１．２−ビス−（ビニルスルホニル）エタンノ２１ｉｌ
ｌＦ液（水とメタノールの混合比は１対り４０−を加え
、塗布乾燥した。この時の塗布ａｔは２０ダ／　ａｄで
、又カプラーモル／ムぎモル閣０．１であった。 第２層：中間層 ゼラチ７０．５１７１　　および２．５−ＩＬＩ−ｔ＠
ｙｔ　−オクチルハイドロキノン０．ＬＩ／ｗｌを含有
するゼラチン中間層を塗布した。 第３屠ｌＩ性乳剤層 ！ゼンタカプラーとして、実施例−２で用いたカプラー
１５Ｊｌ！）リクレジル７オス７エート１５９と酢酸エ
チル４５ｗＪ″ｃＷＩ解し、実施例−１と同様の方法で
乳化物【得た。この乳化物を縁感性沃臭化銀乳剤（６モ
ル襲の沃化銀を當−１）１−に添加し、硬膜剤ｔＩｌ加
し塗布乾燥した＠この時の塗布銀量は２０１１１Ｐ／４
＋／　　で又カプラー鷺／Ａｒ％’に−０，１であった
。 第４′層：―・保■層 ゼラチンＯ，Ｓ１１／ｗｌを含有するゼラチン層ｔＩｋ
布した。 このようにして得られた試料を試料−（１３）とし、試
ト１３）の第３層のオイル１分中へ本発明の例示化合物
０）および（２４）な添加し試料ｔ　（１４）および（
誦）とした。試料（１３）の第３層目のオイル成分中へ
比較化合物（２）＠ｔｍ加した試料な（１６）　、　（
１７）とした。 崗ｒｅ（縁感性層のガンマ−）が略して同一になるよう
に舅像抑制剤放出置化合物の添加量管間節した０このよ
うにして得られた試料（１３）〜（１７）　ｔ緑色光で
ウエツヂ篇光した後に赤色濃度が！ＯＫなるようなｍ光
量の赤色光で均一露光した後、実施例−１と同様な現像
処理な行い赤感層へのＩＩＩを調べた結果を表−６に示
した。 尚赤感層へのＩＩＩは次のようＫｊ、で算出した。 赤感層は本来Ｄ　−２，０になるようＫｊ＠−露光され
ているが、インターイメージ効果により緑感性層で現像
される濃度に応じて赤感性層の現像が抑制されて赤色光
濃度が減少する割合で示される・綴色尤濃麿が最大の時
の赤色光濃度なり、とすると１インターイメージの彊ざ
は（２，０二！２：ｘ　１００　＞　テ表ゎ２．０ すことができる◎即ち−この値が大きい程インターイメ
ージ効果が強く色再現性が向上する。 表−６より本発明の化合物や比較化合物Ｂは比較化合物
ムより、着しくＩＩＫが強調されい本発明の効果が理解
される。 実施例−４ 下記構造のシアンカプラー１０１１　）リクレジル７オ
ス７エ−）　１０１Ｌｌと酢酸エチル３０−に溶解し１
実施Ｍ−１と同様に分散し、同一のハシゲン化銀乳剤中
へ添加し塗布して得られた試料ｔ　（１８）としたＯ 一方試料（１８）の乳化分散物中へ本発明の化合物（５
）　（９）　ｆ　Ｏ，３％　ル／　Ａｇモ＃　Ｘ１００
併用した試料１　（１９）　（ａ））として・実施ｖ４
−１と同様に露光現像処理した結果、本発明の化合物【
用いた試料（１９）　（２１Ｊ）は良好な階調調整効果
を示した。 シアンカプラー構造 代理人　　桑　原　義　集 第１頁の続き ０発　明　者　植村盛人 日野市さくら町１番地小西六写 真工業株式会社内 ０発　明　者　来住賢− 八王子市石川町２９７０番地小西六 写真工業株式会社内 手続補正書 特許Ｊ１長官若杉和夫殿 １１１イ１の表示 昭和訂年特許願第　４５１１０１１　　号２　発明の名
称 ハロゲン化銀カラー１真感光材料 ３　補止をする荷 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（＋２７１小西六写真上業抹式会社イ（表取締役　川
　　本　　信　　廖 ４代理人 〒１９１ １Ｊｉ　　所　　東京都１１野中さくら町ｌ爵地明細書
の「発明の詳細な説明」の− ７、補正の内容 （１）発明の詳細な説明を次の如く補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ）で示され為化合物を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） （式中Ｇは水素を九は現像時、加水分解もしくは分子内
   求核置換により、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
   より離脱しうるブロッキング基を表わし％　Ｒ１はカル
   ボキシ、スルホ、およびヒドロキシから選ばれる基を少
   なくとも１つを有する炭素数１６以下の有機基を表わし
   、Ｒｓは水嵩または水溶性酸性基を表わし、Ｔ工Ｍ］１
   １は上記一般式（Ｉ）で貴わされる化合物が発色ａｍ主
   薬の酸化体と反応することにより、ＰＵＧとともに上記
   一般式（’Ｉ　）で表わされる化合物より離脱せしめら
   れ、その後Ｐ［ＴＧを放出しうるタイミング基を表わし
   、ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす、、）