JPS59146050A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規シアン色素形成カプラーを含有」るカラ写
真感光材料に関するものである。

ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと、発色現
像することにより酸化された芳香族−級アミン現像主薬
と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。

一般に、この方法においては、減色法による色再現法が
使われ、青、緑、赤を再現するためには、それぞれ補色
の関係にあるイエロー、マゼンタ、シアンの色画像が形
成される。

シアン色画像形成カプラーとして、フェノール類、ある
いはナフトール類が多く用いられている。ところが、従
来用いられているフェノール類およびナフトール類から
得られる色画像の保存性には幾つかの問題点が残されて
いた。例えば米国特許λ。

３ｔ７．　、ｊ３／およびλ、グ２３，７３０号明細書
に記載のノーアシルアミノフェノールシアンカプラーよ
り得られる色画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許
、２．３ｔり、りλりおよび２，７７．２．／７．２号
明細書に記載の２．！−ジアシルアミノフェノールシア
ンカプラーより得られる色画像は一般に光堅牢性が劣り
、／−ヒドロキシ−コーナフタミドシアンカプラーは、
一般に光および熱堅牢性の両面で不十分である。

一方米国特許、＋、／、２弘、３７６号および特開昭ｊ
７−／夕！３３１号特開昭ｊ７−／Ｊ−７，２＋＋号な
どの明細書に記載されている２、ｊ−ジアシルアミノフ
ェノールシアンカプラーは先に述べた一般的なシアンカ
プラーは堅牢性にすぐれ、高沸点有機溶媒に対して溶解
性が良いとされているが、十分満足できるレベルではな
く、長期保存に耐えられなかったり、写真用乳剤に添加
したとき晶出しやすいという欠点を有していた。

本発明は、これらの欠点を改良し、堅牢でなおかつ高沸
点有機溶媒に対して溶解しやすいというすぐれたシアン
色素形成カプラーを用いた、カラー写真感光材料を提供
することにある。

また本発明の他の目的は、発色現像液中での色素形成速
度および最大発色濃度が高く、特にベンジルアルコール
を除いた発色現像液中でもそれらが十分に高いカプラー
を提供することであシ、一方では、酸化力の弱い漂白液
あるいは疲労した漂白液で処理した場合においても濃度
の低下がほとんどないカプラーを提供することにある。

本発明の目的は次の一般式〔Ｉ〕により示されるカプラ
ーにより達成される。

式中Ｒ１は炭素数３〜ケの分岐アルキル基を、几２は炭
素数／〜コ／のアルキレン基、Ｒ３は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、Ｒ４５Ｏ２−１Ｒ４
Ｎ８（Ｊ２１Ｎ−１ｔｌ、　４ＩＮ　Ｕ　（ＪＩＮ−１
Ｒ５０ＣＯ−１Ｒ５０ＳＯ２−１Ｒ４ＣＯＯ−１５ Ｒ４ＮＣＯＯ−、ニトロ基、シアン基、を表わし、Ｒ４
は置換もしくは無置換の鎖状、分岐もしくは環状のアル
キル基、置換もしくは無置換のアＩＪ−ル基、複素環基
を表わし、Ｒ５、Ｒ６は水素原子置換もしくは無置換の
鎖状、分岐もしくは環状のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基または複素環基を表わし、ｎはＯ〜ｌ
、ｍは／〜！の整数を表わし、ｍが２以上の場合はその
置換基Ｒ３は同じでも異なつ℃いてもよく、Ｘは水素原
子もしくは〕・ロゲン原子を表わす。

一般式〔Ｉ〕において上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、ｎ、
ｒｎについて以下に詳述する。

一般式ＣＩ〕においてＲ１は炭素数３又は≠の分岐アル
キル基（例えば１ｓｏ−プロピル基、１ｓｏ−ブチル基
、５ｅｅ−グチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）を表わし、 −＝般式ｍにおいてＲ２は炭素数／〜２Ｑのアルキレン
基（例えばメチレン基、プロピリデン基、ゾＪ’ｌピレ
ン基、ペンチリデン基、）・リデシレン基など）を表わ
す。

一般式〔■〕においてＲ３は水素原子、ハロゲン原子（
フッ素、塩素、臭素など）、アルギル基（例えばメチル
基、プロピル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ペンタデシル基
なト）、アリール基（フェニル基、ナフブール基なと）
、および上式で４くされる基を表わす。

５ Ｒ４Ｎ　Ｃ０−１Ｒ５０−１Ｒ４Ｓ−１Ｒ４Ｓ　Ｏ−５
Ｒ５Ｒ６Ｉえ５　　Ｒ６ １１１１ Ｒ４ＳＯ２−１Ｒ４ＮＳ０２Ｎ−１Ｒ，４Ｎ　ＣＯＮス
Ｒ５０ＣＯ−５Ｒｓ　ＯＳ　０２−１Ｒ４ＣＯＯ−１Ｒ
４５ＬＪ　　２　１Ｊ−、（Ｒ４Ｕ　　）　　２ＰＮ−
１Ｒ４０ＣＯＮ−、５ Ｒ４ＮＣＯＯ−１０２Ｎ−１Ｎ　Ｃ−、ここでＲ４は、
鎖状、分岐もしくは環状のアルキル基（例えばメチル基
、ＩＳＯプロピル基、メチル基、２−エチルヘギシル基
、シクロヘキンル基、ドデシル基など）、アリール基（
フエ−）し基、ナフチル基など）、複素環基（２−ピリ
ジル基、コーオキザゾリＡ７基ガと）を表わし、Ｒ５、
Ｒ６は水素原子、鎖状、分岐もしくは環状のプ゛ルキル
基、アリール基、複素環基全表わず。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５
、Ｒ６はアルキル基、アリール基、伏素環基、′ｒアル
キレン基例えば、メトキシ基、ドデシ／ｌ−オキシ’）
ｌｉ、２−　メトギシエトキシ基など）、アリールオギ
シ基（例えば、フェノキシ基、コ、≠−ジー　ｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−フチルーグーヒ
ドロキシフェノキシ基、ナフチルオギシ基など）、カル
ボキン売、カルボニル基（例えば、アセチル基、テトラ
デカノイル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、ノエノギンカルボニル基、
アセトキシ基、ペンゾイルオギシ基、ブトキシスルホニ
ル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（
例えば、アセチルアミノ基、エチル力ルバモイｓ−Ｌ　
メタンスルホニルアミド基、ブチルスルファモイル基な
ど）、イミド基（例えば、ザクシンイミド基、など）、
スルホニル基（例Ｌ’ｄメタンスルホニル基）、ヒドロ
キシ基、シアノ基、二１・口承、ハロゲン原子から選ば
れた置換基で置換されていでもよい。

一般式［−■〕においてＸは水素原−「もしくはハロゲ
ン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子−な
ど）を表わす。

一般式ＣＩ）においてｎばＱ〜／、ｍは／〜ｊの整ａを
表わし、ｍが２以上の場合、その置換基Ｒ３（ｒｉ相仏
に異なっていても同じでもよい。

一般式〔１〕において好ましいＲ１はｉｓｏゾロビル基
、ｔｅｒｔブチル基である。

一般式ｍにおいて好ま［〜いＲ２は炭素数７〜／７のア
ルキレン基（例えばメチレン基、プロピレン基、ｋンチ
リデン基、トリデシリデノ基など）であり、炭素数３〜
／３のアルキリデン基がｌｈに好ましい。

一般式ＣＤにおいて好ましい１ｔ３は、水素原子ハロゲ
ン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
キル基、（例えばメチル基、ｔｅｒｔブチル基、ペンタ
デシル基、トリフルオロメチル基など）、Ｒ４５Ｏ２Ｎ
Ｈ−１ ０２Ｎ−１ＮＣ−であり、■（，４、■（，５についで
υ、前述の通りである）。

一般式〔Ｉ〕において好貰しいｎは／である。

一般式〔ｌ〕において好ましいＸは水素原子、クロル原
子である。

一般式ＣＩ）において特に好ましいＸはり「１ル原子で
ある。

ｒ、ｓ−ジアシルアミノフェノールシアンカツジーに良
好な発色性、堅牢性を付与するために置換基（特にＲ３
、Ｚ）に特定のものを入れることが行なわれるが多くの
場合、それらのカプラーの溶解性は悪く、写真用乳剤へ
添加する際に結晶が析出しやすくなる。ところが前記一
般式〔Ｉ〕で示される化合物（以下本発明のカプラーと
いう）は、フェノールの１位のベンゾイルアミノ基に分
岐アルキ＃　ヲ有するが、このアルキル基Ｒ１とＲ２、
Ｒ３、Ｚで規定される基（特にＺの水素原子又はハロゲ
ン原子）とを組み合せる事が特徴であり、この結果、種
々の良好な特性が得られたものと考える。特開昭６７−
／！７．２≠乙に２位にｔｅｒｔ−プチルベンゾイルア
ミノ基を持つカプラーの記載があるが、後で実施例に示
すようにこのものの溶解性、発色性は決して良いもので
はなく、本発明のカプラーが特に良い事はおどろくべき
事であった。

以上、本発明のカプラーは、高沸点有機溶媒に対する溶
解性にすぐれ、写真乳剤中への分散安定性がよく、かつ
分光吸収特性も良好であり、透明性がよく、更に本発明
のカプラーから得られる色画像の保存性、即ち熱および
光に対する堅牢性がすぐれており、本発明のカプラーは
酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂白液で処理した
場合の濃度低下がほとんどないというすぐれた性質を有
している。

本発明のカプラーは一般に乳剤層中の銀１モルあたりλ
×１０−３モルないし！；×１０　　’モル好ましくは
／×１０　　モルないし！×１０　　”モル添加される
。

本発明に含まれるカプラーの代表的具体例を挙げるが、
本発明に用いられる本発明のカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。

（ｆＬ３）ｍ 次に本発明のカプラーの代表的な合成例を以下に示す。

合成例／　例示カプラー（１）　　の合成！−アミノー
グークロルーオーニトロフ手ノール３？乙７をアセトニ
トリル、ｚ、ｓｔ中に懸濁させ加熱還流下、≠−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンゾイルクロライド４Ｌ／♂７を３０分か
けて滴下した。更に７時間加熱還流したのち冷却し、析
出した結晶を沖果し、アセトニトリルで洗浄後乾燥して
ｊｔ１０７の結晶を得た（融点、２４ｔ）−２１１７℃
）。この結晶を鉄粉４Ｌ、　＋　、ｇ　ｙ、水３ｚｏＣ
Ｃ、インプロハノール２を塩酸３０ＣＣとともに７時間
加熱還流した。

鉄粉を戸別したのち、析出した結晶を炉果し乾燥すると
４ｔｉｏｙのよ一アミノー、２−　（ＩＩ　−ｔｅｒｔ
−プチルベンゾイルアミノ）−≠−り四ロフェノール融
点／ｚ４Ｌ〜ｉｔｒ℃を得だ。

ターアミノーコー（４ｔ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル
アミノ）−クークロロフェノールタｊ、７ｙをアセトニ
）　ＩＪルアｏｏＣＣに加え、加熱還流下、２−　（３
−ヘンタデシルフェノキシ）フタノイルクロライド／３
ｊ１を７時間かけて滴下した。更に２時間加熱還流後、
酢酸エチル／ｌを加え水洗した。減圧で溶媒を留去し、
酢酸エチル／　００ＣＣｎ−ヘキサン３００　ｃｃ　よ
り結晶化させた。更に再結晶を行ない融点７．２−７４
ｔ℃の例示カプラー（１）を／２／ｖ得た。

元素分析値　Ｃニア３．／／、Ｈ：♂、≠ｔ、Ｎ：４ｔ
、／、２％ 計算値　　　Ｃ：　７．２．り６、Ｈ：ｙ、！ｒＯ５Ｎ
：４ｔ、０！％ 合成例２　　例示カプラー（Ｊ）　　の合成ｊ−アミノ
−λ−（グーｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルアミノ）−≠
−クロロフェノール乙３．／ｌと、λ−（３−メチルフ
ェノキシ）テトラデカノイルクロライド７３１より合成
例／と同様の方法で７３７の例示カプラー（＆）　　を
得た。

融点／／Ｆ−／、２０℃ 他のカプラーも同様の方法で合成できる。代表的カプラ
ーの融点を以下に示す。

（４ｔ）　　／≠ター／！／℃ （ｊ）　　１０７−１０１’Ｃ （Ａ）　　／／９−／２０℃ （７）　　タ弘−タｔ℃ （ムリ　／り７−／ｌＯ℃ （／７）　　／　／　／−／　／　７℃（／ｆ）　　／
　／　、！ｔ−／　／　７℃（，２り）　　／　弘　ｊ
−７≠　７　℃本発明を用いて作られた写真乳剤には、
本発明以外の色像形成カプラー、を含んでもよい。

カプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有す
る非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対し
≠当量性あるいはコ当量性のどちらでもよい。また色補
正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にとも
なって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲ
カプラー）を含んでもよい。カプラーはカップリング反
応の生成物が無色であるようなカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうもベンゾイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物ｄ：有利である。用い得る醒色発色カプラーの具体例
は米国特πＦ、２．ざ７ｊ。

ＯＪ’　７　Ｍ。同３，２Ａｊ、、ｊ０１．号。Ｉ’ｉ
、’ｉＪ　３　、　！　０に、／９′グ号。同３．夕、
り／、／タタ月＼同３゜タ１２，３．２２号。同３，７
２３，０７ノ号、同３Ｉとり／、≠７！号。西独時ｉτ
’（’／、、５’グア、Ｋｔｇ号、西独出願公開Ｊ、２
／り、′？７７月、同２．２Ａ／、３ｔ／−号、１司、
２．　４ｔ／弘、０θを号、英国１４＝８￥Ｆ／、ＩＩ
−，２ｊ、０２０号、特公昭３’　／−／θ７ｆ３号、
／特開昭４Ｌ７−．２１．／３３号、同１１．と一−７
３／４１７−号、同５ｉ−ｉｏ、ｙ、乙７１−け、同３
″０−、−　＆　３ｊ７号、同ｊθ−／、！３３４ｔλ
号、同３−θ−／３０ＩＬｔ１１．２号、同、！；／−
，２／に）７号、同、ｊ　Ｏ−４７＆　、５′０号、同
ｊ　−！　　ｇ　−！　’ｌ　−２４’　％、同Ｊ−、
２−／／３．２／′７号などに記載されたものである。

マゼンタ発色カブ′ジーとしではピラゾロン系化合物、
インダシロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用
いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である
５、用い得るマゼンタ発色カプラ−ＣＤ　ｕ　体側１ｔ
ｉ、、米国％ｎ’　、”　０．”　’号、同、２，９＃
３．’ｔ０１”ｙｆｙ、同３．Ｏｔｌ、１＝３３号、同
３．／、２７．．２乙ター号、同３，３／／、　４／−
７を号、同３．’ｌ−／９，３り７号、同３．ｊ／り。

グ、２り号、同３，３３１．Ｊ１５１′号、同３，３に
、２．３．２：ｌ−号、同３．乙／！；、！；０乙は一
回３゜ｒ３４／、りＯざ一号、同３１ｇり／、グ≠ｊ号
、西独！特許／、１１０．弘ｔ１１．号、西独！特許出
願（ＯＬ　＋３　）　−２＋　４ｔ０１　＋　Ａ　ｌｒ
　ｊ　号、同ｙ、＆／７．７ＩＩｊ号、同、！、１７１
ｇ、　　タ夕り号、同２．≠ノヴ、グ乙７号、％公昭弘
ｏ−１ｙ　ｏ　３／−ｒ３．４？開昭、、ｔ　／−λθ
と、２６月、同ｊ、２−ｔどち―−号、同≠７−／、２
７３“３に号、同≠ターフ１１０２７潟、同り０−７．
！；り３３乙−号、同ｔ、２−弘ノ／ノ／弓、回４ｔ９
−７１１−０２に一弓、同ｊ０−４０２３３号、同、ｔ
／−、！ｔ、３′１１．／号、同３３３　Ｊ　／　−！
　−２％、同などに記載のものである。

シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。その具体例
は米国特許−，３１，７，り２７咀同、２．’Ａ３’ｌ
−、、！７．２号、ｆｉｌコ、≠７≠、コタ３号、同、
！、３２／、りθに号、四ノ、ざりｓ、ｇ、２ｌ号、同
３，０３４１．ｆ５＃！−壮、同３，３／／。

≠７／ｌ、号、同３．４’−，３′Ｆ、　３／３；号、
同３．≠７１、、　ｊｌ、３号−同３．！１３．？７７
号、同３゜、ｊ’？／、３１ｒ３−号、同３．７ｔ７．
　ｌｉ／、／／−号、同グ、００弘、り２７号、西独特
許出願（ＯＬＳ）コ、≠／ｌｌ−１に３０号、同ユ、≠
よ弘、３／２号、特開昭グｇ−タタど３ｇ号、同よ／−
２１，０３弘号、同μｇ−５０月刊、同Ｊ／−／４Ａ＆
、ｒ、！、ｉ’号、同タ２−乙？れ護号、同ｔ、２−タ
０り３コリ、記載のものである。

カラード・カブクーとしては例えば米国特Ｎ’１３゜４
ｌ−７７）、ＪｔＯ号、同、２．ｓ、ｙ、ｉ、りｏｇ号
、同、３，０３Ｉ１．．１９．２号、特公昭４１１７−
２０１Ａ号、同一？ｓ’−２２３３タ号、同≠２−ｉ′
／３０グ号、同４１．４ｔ−３：Ｚｌｌｔ／号、特開昭
ｊ／−ノ乙θ３を号明ａｔ舎、同タコ−４１，２／λ７
号明細書、西独特許出願（ＯＩ、Ｓ）、２．ｌｌ−／ざ
、り３り号に記載のものを使用できる。

１）　Ｉ　ｉＩ（、カプラーとしては、たとえば米国詩
的゛３゜、？２７．．３−６弘号、同３．＆／７．．２
？／−リ、同３．７０／、７と３号、同３，７９０．３
１１１号、同３．ｔ３２．３≠ｊ号、西独時ｈ′［出に
ｇｌ　（ＯＬ　Ｓ　）２、　≠／ＩＩ、００を号、同一
１！　、　≠３４　、　Ｊ　Ｏ／　４％、同、！、４ｊ
ｔ４ｔ、３２７号、英国牙寺け′１りタ３．４’１７号
、特開昭ｊｊ−１りれＩ号、同／１．ター／！２３３、
を号、特公昭３“／−、ｊｌ、／≠／号に記載されたも
のが使用できる。

Ｉ）　Ｉ　Ｒカプラー以外に、現像にともなって現像抑
制剤を放出する化合物を、感光相別中に含Ａ２でもよく
、例えば米国特許３，２９７，１７７２９号、同３，３
７７、ｔ、４７号、西独判ｄ１−出願（ＯＬＳ）２１グ
／７．り／グ号、特開昭オ！−／」２７７号、特開昭！
３−タ／／１号に記載のものが使用できる。

上記のカプラーは同一層に三（Φ以上含むこともできる
。

同一の化合物を異なる２つ以上の層に含ん、でもよい。

上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法たとえば米国特許λ、３２．２゜０．２７号に
記載の方法などが用いられる。たとえばフタール酸アル
キルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニル７ｙＪ−スフエート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、ク
エン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル
）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアゼレート）、フェノール類（例えば
λ、ｌ／ｌ−シバ−シャリ−アミルフェノール）など、
または沸点約３Ｑｏ（Ｊ：乃至／ｌｏ　０ｃの有機溶媒
、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキ
ルアセテート、７０ピオン酸エチル、４級ブチルアルコ
〜ノペメチルイソブチルヶトン、β−エトキシエチルア
セテ−ト、メチルセロンルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

また特公昭ｊ／−３り♂ｊ３、特開昭５ｉ−ｓタタ≠３
に記載されている重合物傾よる分散法も使用することが
できる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物（たとえば米国特許
３．ｊ３３，７タグ号に記載のもの）、弘−チアシリド
ン化合物（たとえば、米国特許　　　　　　　　号、同
３，３３．２，６ざ７号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（たとえば、特開昭グ乙−２．７ｇ弘号に記載
のもの）、ティヒ酸エステル化合物（たとえば米国特許
３．７０！、１０３号、（’１ｊＪ３，７θ７，３７Ｊ
号に記載のもの）、ブタジェン化合物（たとえば米国特
許弘、０１１３，２λり号に記載のもの）、あるいは、
ベンゾオキシゾール化合物（たとえば米国特許Ｊ、７０
０，１ｌｊｊ号に記載のもの）を用いることができる。

さらに米国特許３．≠タタ。

７４２号、特開昭ｔｐ−＜ｚｓヨ３ｊに記載のものも用
いる仁とができる。紫外線吸収性のカプラー（たとえば
α−す７トール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線
吸収性のポリマーなどを用いてもよい。とれらの紫外線
吸収剤は、特定の層に媒染されてもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。例えば米国特許λ、　ｌ／−００，３
３，２号、同コ、≠２３．！弘り号、同３，７７２，０
２１、同３．ｔ／７，２１０号、同３，７７２，０２１
号、同Ｊ、１０ｇ’、００３号、英国特許ｌ。

４ｔｔｆ、２２７号、等に記載されたものを用いること
ができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。用いられる色素には〜シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異部環核としてシア
ニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる
。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン
核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核
；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、
すナワチ、インドレニン核−ハンズインドレニン核、イ
ンドール核、ペンズメキッゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子」−に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核と［−７で、ピラゾリン−ター
オン核、チオヒダントイン核、−一チオオギザゾリジン
−Ｊ、１．ｔ−ジオン核、チアゾリジンーノ、グージオ
ン核ヘ　ローダニン核、テ刈ベルビツール酸核などのＪ
−−ａ員異節環核を適用することができる。

これＣ〕の増感色素は単独に用いてもよいが、そｔｌら
の組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色
増感の目的でしばしば用いられる。

本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料としで、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的”・７水溶性染刺を含有してよい。

このような染料にはオキソ、ノール染料、ヘミオキソノ
ール染ト１、スヂリル！、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染
料；ヘミオギンノール染料及びメロシアニン染料が有用
である。

本発明を用いてつくられる感光材料において、写真乳剤
屑イの他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリ
アジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系などの
増白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく
、１だ水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい、
。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、１′＃本発明に用いる色像安定剤は
単独または一２種以−ＦイＪ１用することもできる。

公知の退色防止剤とし７ては、例えば、米国％ｆ＋ｒ、
３／ｙＯ，，２９０−に−ｊ、同２，４１１ｇ、＆／３
号、同２．ｔ７３−，３／ＩＩ号、回、！、７０／、／
９７号、同２．７０’ｌ、７／３号、同一、７．２ｇ、
６５２号、同、２，７３２．、’ｊ００号、同一、７３
．３′。

７６！号、同Ｊ、７１０．に０／号、同Ｊ、と／／、、
０．２１号、英１’ｎｌ　ｌ特許／、３ｔ３，７ノン号
、等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許３．
４＃７，０７７号、同３，０１．？、２Ａ２号、等に記
載された没食子酸誘導体、米国特許′１−！、７３３．
７／；５号、同３．乙りど、り０７号、特公昭ＩＩ　９
−．２０７７７号、同３２−／、ｌ、２３号に記載すれ
だＰ−ア）Ｌフキシフエノール類、米国特許Ｆ、１Ａ３
１，３００号、同３．タフ３．ＯＪ“０号、同３．３′
７４１．ｉ！、、２７号、回３，７６グ、３３７号、特
開昭５２−３夕ｌ、３３号、回夕Ｊ−／　Ｉｌ、７ｔ３
グ号、同！、２−／ｊ２．２！；号に記載されたＰ−オ
キシフェノール誘導体、米国特許３，７００゜ｔＩ−５
５号にＭＬ２載のビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる感光材料は色カプリ防止」１］
として、ハイドロキノン誘導体、アミノンニーノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有［〜でもよく、その具体例は米国’１ｉｐ７ｆ、２．
３１，０．．２９’０号、同、２，３３７．．３２７号
、同、！、４１０３，７２／号、同２，４１．７Ｉ。

ｔｉ３号、同）、乙７．ｔ、３／４’号、同２，７０／
、／り７号、同コ、７０≠、７／３号、同一。

７２ｇ′、ｌ、、ｔ？号、同、２，７３．２，３００号
、同、２．７３よ、７６タ号、特開昭ｊθ−タコ、７に
に号、同５ｏ−９′２．５’ｌｒ’Ｆ号・、同Ｊ−０−
４３。

り、ＺＪ号、同３０−／１０，３３７号、同、３′ノー
／グ６．２３．５号、特公昭ｊθ−ノ３，１１３号等に
記載されている。

本発明は支持体上に少なくともＪつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する１、これらの層の順序は必要に応じて任意にえ
らべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性
乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤Ｉ脅にイ
エロー形成カノジーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合により異なる組合ぜをとることもできる。

本発明の感光材料の４貞処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる１、処Ｊ、Ｊｌ！液には公知のも
のを用いることができる。処理温度はＶイ辿／ｆ　’Ｃ
からまＯｏＣの間に選ばれるが、／、！”Ｃよシ低い温
度または３０”ｃをこえる温度としてもよい。目的に応
じ銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理）あるいは
、色素像を形成すべき現像処理から成るカラー写真処理
のいずれでも適用できる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン１（例えば弘−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−グーア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル７ニリン、≠−アミノーＮ−エ
チルーＮ−１β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタン、スルホアミドエチルアニリン、グーアミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリン、など）を用いることができる。

この他Ｌ　、　Ｆ　、　Ａ　、　Ｍ　ａｓＯｎ著Ｐｈｏ
　ｔ　ｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、／り乙
２年）の２．２ｚ〜、２２り頁、米国特許２．／り３，
０１Ｊ号、同！、ｊり２１３Ａ’１号、特開昭グ♂−ｔ
４ｔ、り３３号などに記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きｐ　Ｈ緩衝剤、臭化
物、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤な
いしカブリ防止剤などを含むことができる。また必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有
機溶剤、ホリエチレンクリコール、四級アンモニウムＪ
Ｆａ、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムホロハイドライドの如きかぶ
らせ剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現
像薬、粘性付与剤、米国特許ｐ、。

！ｒ３，７２３号に記載のポリカルボ゛ン酸系キレート
剤、西独公開（ＯＬＳ）、２．乙、！２．りｓｏ号に記
載の酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常の漂白処理をされる。品
目処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に
行なわれてもよい。

以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例 本発明によるカプラー（１）１０ｇ、トリオクチルホス
フェート１０ｇ及び酢酸エチル、２ｏｍｌｆｓｏ　０ｃ
に加熱して得られる溶液を、ゼラチン１０ｇとドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム００Ｉ１．ｇヲ含む水溶
液ｔｏｏｍｌに加えて攪拌シフ、次いであらかじめ加熱
し−Ｃコロイドミルに５回通し、微細に乳化分散した。

この乳化物液の全部を沃臭化銀２７ｇとセラチン、２≠
ｇとを含む写真乳剤≠ｏｏｇに添加し、硬膜剤として弘
、６−ジクロロ−≠−ヒドロキシトリアジン、２係水溶
液３０ｍ１を加えた後に、混濁物のｐＨを乙、θに調節
してから、三酢酸繊維系フィルムベース上に均一に塗布
した。これを試料Ａとする。

上記カプラー（１）の代りにカプラー（マ）、（７）、
を（１）と同モル用い、同じ操作によってフィルムを調
整した。°これらを各々、試料Ｉ３、Ｃ２とする。

また比較のため、上記カプラー（１）の代りに比較カプ
ラー（１０／）（７０，２）、（／θ３）を同モル用い
、同じ操作によってフィルムを調整した。

これらの試料を■）、Ｅ、Ｆとする。

（１０／） こｆｔらのフィルムにセンシトメトり一用つ〕ニックに
よる連続露光を与え、次の処理を行なった。

カラー現像処理工程 ／　カラー現像　　３３°０　　３′３０″、２　漂白
定着　３３°Ｃ／′３０″ ３　　水　　　　洗　、！５０〜３００Ｃ２′　３０″
とこで、カラー現像処理工程の各処Ｊ巣液組成は以下の
如くである。

カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／タザジエテ■
／ングリコール　　　　　　　　　Ｉ　ｍｌエチレンジ
アミン≠酢酸　　　　　　　　ｔｙ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　−７７無水炭酸カリウム　　　　
　　　　　　３０’ｊヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　　７７臭化カリウム　　　　　　　　　　　０．
６り≠−アミノーＮ−エチルーＮ− （β−メタンスルホンアミド エチル）−ｍ−１ルイジンセ スキ硫酸塩モノハイドレートタ？ 水を加えて　　／Ｌ　　　　　　ｐＩ−１，１０，ｊ標
目定着液 エチレンジアミン≠酢酸２ｙ エチレンジアミング酢酸第一２　ＷｋｔＭｒ　　　　ｌ
／−ｏ　ｙ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
タフチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　７０２水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　／を処理後に得ら
れた試料について、それぞれの赤色光に対する光学濃度
を測定したところ、第１表のごとき結果が得られた。

次に現像済の各フィルムの堅牢性の試験を行なった。

試料を／θＯ０Ｃで暗所に２日間放置したときの堅牢性
、ｔＯｏＣで７θ％ＲＨの暗所に６週間放置したときの
堅牢性、並びにキセノン試験器（ｌθ万ルックス）で２
日間光を当てたときの堅牢性を夫々初濃度７．０におけ
る濃度低下率で示すと第２表のようになった。

これらの結晶から、本発明によるシ”アンカプラーは良
好な発色性（高い最高濃度、高いガンマ）を示し、なお
かつすぐれた堅牢性を有することが明らかである。

またカプラー（１）、（夕）　　、（７Ｘ／７）；　（
以上本発明のカプラー）とカプラー（’１０／）、（１
０２）、（１０３）、（１０１１）；（以上比較カプラ
ー）の前記方法で調製した乳化分散物を≠ｏ　’Ｃ水浴
水で７時間１．２≠時間後に各々乾板上に塗布し顕微鏡
で結晶の析出を調べた。結晶を全く、又は極くわずかに
しか含まない場合○で、わずかに含む場合を△で、かな
りな数含む場合をＸで示すと第３表の結果となった。

以上のように本カゾジーは写真乳剤に添加する為の乳化
物において析Ｌ１）がない点で有利なカプラーである。

乳化物の不安定であればある程感材中でのカプラーの析
出が大きくなり、感光材オ・Ｖの保存性を悪化させるか
ら、本発明のカプラーは感材の保存性の点でも有利であ
る。

実施例！ 三酢酸セルローズ支持体の上に次の第１層（最下層）〜
第２層（最−に層）を塗イ■Ｊシて多層カラー感光フィ
ルｌ、（試料Ｇ）を作成しまた。

（人中ｍｇ　／　ｍ　２は塗２イＨ（を表わず。）第３
表 ※／マゼンタカプラー；３−（２−クロロ−３゛−テト
ラデカンアミドアニ リン）／−（２，Ｉｌ、。

乙−トリクロロツユニル） 一一一ビラゾリンー」− オン ※コ　カプラー溶媒；リン【１１□＜クレジ）（ｙエス
テル系３　シアンカプラー−λ−（≠−ｔｅｒｔ−プ゛
グールベンツアミド）−グー クロロ−ター〔α−（３ −にンタデシルフエノキ ン）ブタンアミド〕−フ エノール ※≠　カプラー溶媒；フタル酸ブチル−Ｌステル※ｊイ
エローカプラー；α−（ｌ／、−メトキシベンゾイル）
−α−（３−ペ ンジルーグーエトキシヒ ダントー／−イル）−ノ ークロト１−ｊ−ドデシル オギシ刀ルホ−ノ」１′ヒト アニリド ※に　カプラー溶媒；フタル酸ジヅチルエステル 比較試料として上記試料の第３層中のシアンカプラーを
等モルの比較カプラー（１０／）でおきかえたものを試
料Ｈとした。

各試料フィルムに連続ウェッジを通して、青色光、緑色
光、赤色光の露光を与え、下記の処理を施した。

工程　　温　度　　時間 ／１発色現像　　　　３ｔ　　０Ｃ３’００”！、停　
　止　　　、！ｊ’−３０°ＣＯ′　４Ｉ！θ″３、第
１定着　　ｘｔ　　−３ｏ　’Ｃｏ’弘θ″佐漂　　　
白　　　コｊ　　　−ｊｏ　　’Ｃ／　’　　ｏｏ″ｊ
、第２定着　　２夕　−３００６Ｏ′≠θ″６、水　　
洗　　２夕　０−３０６ＣＯ′　３０″ここで各処理工
程の各処理液組成は以下の如くである。

発色現像液 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　！、Ｏｆ弘・−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ、　Ｎ −ジエチルアニリン　　　　　　３、ｏｆ？炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　Ｊθ、Ｏｇ′臭化カリウム　　　
　　　　　　　２．０７水を加えて　　　　　　　　　
　　　　／ｌｐ　Ｈ／θ、ｊ 停止液 硫酸（ＪＮ）　　　　　　　　　　　、ｔθ、Ｏｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨ／、Ｏ 定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　ｔθ、０２亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　λ、θ？亜硫酸水素ナトリウム
　　　　　ｉｏ、　ｌ：）Ｓｌ−水を加えて　　　　　
　　　　　　　　／ｌｐ　Ｈｊ　、ざ 漂白液 フェリンアン化カリ　　　　　　　３０．　θ７臭化カ
リウム　　　　　　　　　　／ｊ、０９水を加えて　　
　　　　　　　　　　　／１ｐＨＡ、！； 処理後に得られた試料について−それぞれ赤色光に対す
る光学濃度を測定したところ第φ表のごとき結果が得ら
れた。

３ ５（ 次に現像済の各フィルムの堅牢性の試験を行なった。

試料を７００°Ｃで暗所に３０間放置したときの堅牢性
、Ｘθ０Ｃで７０％）（、）（の暗所に２週間放楢′シ
フ７ことき、堅牢性並びにキセノン試験器（、！Ｊｊル
クス）で７　Ｂ問丸を当てた時の堅牢性を夫々初濃度７
．０における濃度低下率で示すと第５表のようになった
。、 ／ これらの結果から、本発明によるシアンカプラーしＩＸ
１良好な発色性（高い最高（ａ　を現、高いカンマ）を
示し、なおかつ、すぐれた堅牢性をイｊ’することは明
らかである。

実施汐１ｊ３ 実施例コにおいてシアンカプラー（米−ｉ’）ｉ２１明
のカプラー（１）の代りに本発明のカプラー０７）を等
士ルハ１い、カプラー溶媒（米≠）とし７てλ、≠−ジ
ターシーＶリアミルフェノールを用いて調製シた試料を
（１）とする。

この試料フィルムに連続ウェッジを通してｎ色光、緑色
光、赤色光の露光を与え、実施例ノに示し７た処理を施
した。

処理後に得られた試料について吸収ス又り（・ルを測定
したところ吸収極犬乙乙Ｏｍ）ｌとカラー写真の色出現
上好ましい吸収を示した。またその試料の赤色光に対す
る光学濃度な測定１〜だところ第２表のごとき結果が得
１．ｌ）れた。

第２表 この結果から本発明によるシアンカプラーは、良好な発
色性全示し、なおかつ好ましい吸収を治しているととが
明らかである。

特許出願人　富士写真フィルＪ・株式会社昭和ｓｇ年ψ
月１日 特許庁長官殿 ■、小事件表示　　　　昭和ｓｉ年　特願第、２０１１
．３．２　号２、発明の名称　　　ハロケン化銀カラー
写真感光＠料：３．ト由王をすると 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
Ｙ目２６番３０号４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明Ｊの項の記載を下記の通ジ
補正する。

（１）第ｉｉ負／行目の［ＺＪをｌ’Ｘ、Ｊと補正する
。

ｆ２＋　　第／ｌ負ざ行目の［ＺＪをｒＸＪと補正する
。

（３１ｍ−２１Ｉ−＊／ｊ行目〕Ｕ７に一’／　”’　
”−Ｊを［ターシャリ−Ｊと補正する。

（４）第２５頁／６行目の「米国特許」の後に［３，３
／μ、７り≠」全挿入する。

（５）第Ｖλ頁７行目の１２４を時間」の後ＶＣ「放置
」を挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔■〕で表わされるシアン色素形成カプラー
   を含有することを特徴とするノ・ロダン１ヒ銀カラー写
   真感光材刺 式中Ｒ１は炭素数３〜≠の分岐アルキル基を、Ｒ２は炭
   素数／〜２１のアルキレン基を、Ｒ３は水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アリールアノ基、を表わし、Ｒ
   ４はＩＮ−換もしくｔま無置換の鎖状、分岐もしくは環
   状のアルギル基、ＩＮ、換も］−２くけ無置換のアリー
   ル基、捷たは複素環基を表わし、ｌ（，５、Ｒ６は水素
   原子もしくは１ｈ換も１−２＜は無置換の鎖状、分岐も
   しくは環状のアルキル基、置換もしくは無置換のアリー
   ル基、複素環基を表わし、０はθ〜／、ｎｌは／〜夕の
   整数全表わ（７、ｍが２以上の場合その置換基１（３は
   、同じでも異なっていてもよく、Ｘは水素原子もしくは
   ハ「ｌゲン原子を表わす。