JP3195426B2

JP3195426B2 - Ｄｉｒカプラー含有写真要素

Info

Publication number: JP3195426B2
Application number: JP16924192A
Authority: JP
Inventors: ジェイムスベグレイウィリアム; グウェイリングハンス
Original assignee: イーストマンコダックカンパニー
Priority date: 1991-06-28
Filing date: 1992-06-26
Publication date: 2001-08-06
Anticipated expiration: 2016-08-06
Also published as: US5272043A; EP0522371B1; DE69226737D1; EP0522371A1; DE69226737T2; JPH05188543A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、処理中にカプラー含有
写真材料から洗い流すことができる色素を、酸化カプリ
ングの際生成できる写真ＤＩＲ（現像抑制剤−放出）ア
セトアニリドカプラー又はナフトール系カプラー、並び
にかかるＤＩＲカプラーを含んでなる写真材料及び処理
に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種カプラーが写真材料及び処理におい
て知られている。各種写真カプラーとしては、写真材料
及び処理における酸化カプリングにより典型的に色素を
生成するアセトアニリドカプラー及びナフトール系カプ
ラーが挙げられる。カラー現像剤と酸化カプリングする
と、アセトアニリドカプラーは典型的にイエロー色素を
生成し、ナフトール系カプラーは典型的にシアン色素を
生成する。処理中に写真材料から洗い流すことができる
色素を酸化カプリングにより生成できるようなカプラー
も知られている。これらのカプラーは、例えば、米国特
許第４，４８２，６２９号明細書に記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】写真処理中に写真材料
から洗い流すことができる色素を生成できるカプラーは
水可溶化基、例えば、カルボキシ基又はスルホン酸基を
含有する。文献記載カプラーのように製造費が高くない
カプラーを提供することそして写真材料から洗い流すこ
とができその上写真要素中のカプラーの使用濃度を低く
できる利点を有する有用な色素を提供することが望まれ
ていた。

【０００４】カラー写真ハロゲン化銀材料及び写真処理
において低濃度のカプラーを用いて所望のアキュータン
ス及び所望のインターイメジ効果を可能にするカプリン
グ離脱基を含有するようなカプラーを提供することも望
まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、カプラーをし
て、処理中に要素から洗い流せる色素を酸化カプリング
の際生成することを可能にする可溶化基を含有し、か
つ、放出可能な可動性現像抑制剤部分を少なくとも１個
含むカプリング離脱基をカプリング位に含有する、現像
抑制剤放出カプラーの少なくとも１種と、組み合わさっ
た写真ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有する支持
体を含んでなるカラー写真要素であって、前記現像抑制
剤放出カプラーが、−ＣＯＮＨ ₂ を２位に含有するナフ
トール系カプラーであり；そして順に、（１）バラスト
化連結基、及び（２）ｐＨ１０の緩衝液中のＬｏｇＰを
−０．８未満にすることができるメルカプトテトラゾー
ル基である放出可能な現像抑制剤基少なくとも１個、か
らなるカプリング離脱基を、カプリング位に含有するカ
ラー写真要素を提供することにより、前記課題を解決す
る。本発明の好ましい態様において、本発明は、前記バ
ラスト化連結基が、

【化４】（前記式中、Ｒ ⁵ は写真技術分野において知られている
バラスト基であり；Ｒ ⁶ はメルカプトテトラゾール現像
抑制剤の硫黄原子に結合した非置換もしくは置換のメチ
レン基であり；ＴはＯ又はＳであり；そしてＺはフェニ
ルもしくはナフチル基又は複素環基を完成する原子であ
る）により示される基からなる群より選ばれるカラー写
真要素である。

【０００６】前記ＤＩＲカプラーは式：

【化４】

【０００７】前記式中、

【化５】

【０００８】はアセトアニリド色素形成性カプラー成分
であり；ＳＯＬは色素形成性カプラー部分のアセトアニ
リド基上のカルボキシ基であり；

【０００９】

【化６】

【００１０】はカプラー成分の２位に−ＣＯＮＨ₂又は
ＣＯＮＨＣＨ₃を含むナフトール系色素形成性カプラー
成分であり；

【００１１】

【化７】は

【化８】のカプリング位に結合した、離脱性バラスト化連結基で
あり；

【００１２】ＢＡＬＬはカプラーの残部と共に、写真要素の露光及び処理前に
ＤＩＲカプラーを不動化することができるバラスト基で
あり；

【００１３】ＩＮＨはpH１０の緩衝液中のＬｏｇＰを−０．８未満にするこ
とができるメルカプトテトラゾール基である、により示
すことができる。

【００１４】可溶化基（ＳＯＬ）を含有するアセトアニ
リド色素形成性カプラー成分は、写真技術分野で知られ
ている任意のアセトアニリド色素形成性カプラー成分で
あってよい。アセトアニリド色素形成性カプラー成分は
典型的にベンゾイルアセトアニリド又はピバリルアセト
アニリドカプラー成分である。かかるアセトアニリドカ
プラーの例は式：

【００１５】

【化９】

【００１６】前記式中、Ｒ⁷は、水素、１種又はそれ以
上のハロゲン、例えば、塩素又は臭素；炭素原子数１〜
４個のアルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチルもしくはｔ−ブチル；又
は炭素原子数１〜４個のアルコキシ、例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ｎ−ブトキシもしくはｔ−
ブトキシであり；Ｒ⁸及びＲ¹⁰は個々に水素；１種又は
それ以上のハロゲン、例えば、塩素もしくは臭素；炭素
原子数１〜４個のアルキル、例えば、メチル、エチル、
ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｉ−ブチル、ｎ−ブチル
もしくはｔ−ブチル；又は炭素原子数１〜４個のアルコ
キシ、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチルもしくはｔ−ブチルであり；

【００１７】Ｒ⁹及びＲ¹¹は個々に水素又はカプリング
反応に悪影響を与えずしかも処理中に写真要素から洗い
流すことができる色素の生成を妨害しない置換基、例え
ば、炭素原子数１〜４個のアルキル、例えば、メチルも
しくはエチル、炭素原子数１〜４個のアルコキシ、例え
ば、メトキシもしくはエトキシ、又はハロゲン、例え
ば、塩素もしくは臭素であり；ＳＯＬは、処理中に写真
要素から洗い流せる色素を、カプラーの酸化カプリング
により生成することを可能にする水−可溶化基、特にカ
ルボキシ基であり；

【００１８】

【化１０】は酸化カプリングによりカプラーから離脱可能な任意の
バラスト化連結基であり；ＢＡＬＬは、露光及び処理前
に、写真要素中にＤＩＲカプラーを不動化することがで
きるバラスト基である、により示される。

【００１９】前記ナフトール系カプラーの例は、式：

【化１１】前記式中、Ｒ¹²は水素又はカプリング反応もしくは処理
中に写真要素から洗い流すことができる色素の生成に悪
影響を与えない少くとも１種の置換基、例えば、炭素原
子数１〜４個のアルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｎ−ブチルもしくはｔ−ブチル；炭素原子
数１〜４個のアルコキシ、例えば、メトキシ及びエトキ
シ；アミド基、例えば、ＮＨＣＯＣＨ₃；スルホンアミ
ド、例えば、ＮＨＳＯ₂ＣＨ₃；スルファミル基、例え
ば、ＳＯ₂ＮＨＣＨ₃；カルバミル基、例えば、ＣＯＮ
ＨＣＨ₃であり；

【００２０】そして

【化１２】は前記したとおりである、により示される。

【００２１】バラスト化カプリング離脱基は、露光及び
処理前に、カプラーを写真材料中で不動化する。前記要
素の露光及び処理の際に、カプラーは酸化されたカラー
現像主薬と反応して色素を生成し、この色素は処理中に
要素から洗い流される。また、カプリング離脱基は処理
中に離脱する。バラスト基を含むカプリング離脱基の部
分は、被覆された位置に残留する。抑制剤基（ＩＮＨ）
もまた写真処理の際に放出される。抑制剤基は移動可能
なので、放出後は、その所期の機能を発揮できる要素中
の位置に移動することが可能になる。

【００２２】前記の利点を有する画像形成法は、前記の
露光写真要素を、前記ＤＩＲカプラーの存在下でカラー
現像主薬を用いて現像し次いでＤＩＲカプラーから生成
された色素を洗い流すことからなる。

【００２３】特定の現像剤及び特定タイプの処理によっ
て、カプラー成分と酸化現像主薬との反応生成物を着色
もしくは無色にすることができることが理解されるであ
ろう。

【００２４】バラスト化連結基は、バラスト基を含有す
ることができる、写真技術分野において知られている任
意の連結基であってよい。

【００２５】ＩＮＨとカプリング離脱基の残留部間の結
合の解裂は、かかる基の開裂についての写真技術分野で
知られる任意の反応、例えば、分子内求核置換反応又は
他の脱離反応を含むことができる。

【００２６】写真技術分野で知られるいずれのバラスト
基もカプリング離脱基において有用でありうる。本明細
書においてバラスト基（ＢＡＬＬ）とは、露光及び処理
前には、写真要素中のカプラーが被覆されている層から
カプラーが実質的に拡散しないようにするのに充分な嵩
をカプラー分子に与えるような大きさ及び立体配置を有
する有機基を意味する。代表的なバラスト基としては、
例えば、炭素原子数８〜４０個の置換もしくは非置換の
アルキル又はアリール基が挙げられる。他の有用なバラ
スト基としては、炭素原子数８〜４０個のスルホンアミ
ド基、カルボンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、エステル基、スルホン基、エーテル基、チオエ
ーテル基及びアミノ基が挙げられる。

【００２７】バラスト基の例としては以下のものがあ
る：

【化１３】

【００２８】バラスト化連結基は、例えば、好ましくは
式：

【化１４】

【００２９】前記式中、Ｒ⁵は写真技術分野において知
られるバラスト基、好ましくは前記バラスト基の１種で
あり、Ｒ⁶はメルカプトテトラゾール現像抑制剤の硫黄
原子に結合した非置換もしくは置換のメチレン基であ
り；

【００３０】ＴはＯ又はＳであり；そしてＺはフェニル
もしくはナフチル基又は複素環式基、例えば、５−もし
くは６−員複素環式基、例えば、ジアゾール基もしくは
イミダゾール基を完成させる原子を表す、により示され
る。前記フェニル又はナフチル基はバラスト基を含有す
る上に、非置換であってもよく、又は他の基、例えば、
−ＮＯ₂，−ＮＨＣＯＲ⁷，−ＣＯＮＨＲ⁷，−ＮＨＳ
Ｏ₂Ｒ⁷，−ＳＯ₂ＮＨＲ⁷，−ＯＲ⁷，Ｃｌ，Ｂｒ，
ＳＯ ₂Ｒ⁷又はＣＯ₂Ｒ⁷（これらは写真要素又はＤＩ
Ｒカプラーに悪影響を与えず、式中、Ｒ⁷は置換もしく
は非置換のアルキル又はアリールである）で置換されて
いてもよい。

【００３１】有用なバラスト化連結基の例は以下のとお
りである：

【化１５】

【００３２】前記式中、Ｒ⁸及びＲ⁹は個々に非置換も
しくは置換のアルキル又はアリールであり；そしてＩＮ
Ｈはメルカプトテトラゾール現像抑制剤である。

【００３３】本明細書において用語メルカプトテトラゾ
ール基は、放出されると現像を抑制することができ、そ
して前記性質、特に前記のＬｏｇＰを実現できる性質を
有する、写真技術分野において知られる任意のメルカプ
トテトラゾール基を意味する。好ましいメルカプトテト
ラゾール基は米国特許第４，７８２，０１２号明細書に
記載されている。他の例示メルカプトテトラゾール基と
しては１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール（Ｐ
ＭＴ）及び１−エチル−５−メルカプトテトラゾール
（ＥＭＴ）基が挙げられる。

【００３４】本明細書において用語“緩衝液”とは、弱
酸とそのコンジュゲート弱塩基の両者を含有し、そのpH
が酸もしくはアルカリを添加しても僅かしか変動しない
水溶液を意味する。本明細書中の緩衝液の定義は、化学
技術文献、例えば、Ｈａｗｌｅｙ’ｓＣｏｎｄｅｎｓ
ｅｄＣｈｅｍｉｃａｌＤｉｃｔｉｏｎａｒｙ，１１
版、Ｎ．ＩｒｖｉｎｇＳａｘ及びＲｉｃｈａｒｄＬ
ｅｗｉｓ．Ｓｒ．：ＶａｎＮｏｓｔｒａｎｄＲｅｉ
ｎｈｏｌｄＣｏ．，Ｎ．Ｙ．，Ｎ．Ｙ．，Ｕ．Ｓ．
Ａ．１７６頁に記載されている。

【００３５】本明細書においてＬｏｇＰとは、標準有機
相、通常オクタノール、及び水相、通常水の間の、種の
分配係数の対数を意味する。カラー写真要素は多相系で
あり、したがってかかる系において放出された抑制剤は
これらの多相間で分配することがある。ＬｏｇＰはこの
分配の目安として役立つことがあり、抑制力及びインタ
ーイメジ効果のような望ましい抑制剤特性と相関させる
ことができる。−０．８〜−２．２のＬｏｇＰ値を有す
る前記抑制剤成分（ＩＮＨ）が本発明において有用であ
ることが判明している。ＬｏｇＰ値が−２．５の抑制剤
成分では弱すぎ、一方ＬｏｇＰ値が−０．７より高いも
のでは有用なインターイメジ効果が得られない。写真現
像液に存在する条件を再現させるために、水相は炭酸塩
緩衝液（pH＝１０．０、１リットル当り３０．０ｇのＫ
₂ＣＯ₃）から選択されるのが好ましい。

【００３６】本明細書において、ＬｏｇＰ値は写真技術
分野において知られているように、例えば、米国特許第
４，７８２，０１２号明細書に記載されているように算
出される。

【００３７】前記ＤＩＲカプラーは写真技術分野におい
てＤＩＲカプラーが用いられてきた目的及び方法で用い
ることができる。前記ＤＩＲカプラーは他のカプラー、
例えば、画像色素形成性カプラー、他のＤＩＲ及びＤＩ
ＡＲカプラー、競争カプラー、漂白促進剤−放出カプラ
ー、並びに写真技術分野において有用であることが知ら
れている他のカプラー及び添加物と組み合せると有用で
ある。前記ＤＩＲカプラーは、例えば、カラーネガティ
ブ画像形成用に作成されたハロゲン化銀写真要素、例え
ば、ハロゲン化銀写真フィルム（例えば、各種カメラフ
ィルム及び映画フィルムを含む）、又は反転フィルム、
例えば、ＥａｓｔｍａｎＫｏｄａｋＣｏ．Ｕ．Ｓ．
Ａ．のＥ−６処理で処理可能な反転フィルム用に作成さ
れたハロゲン化銀写真要素中に用いることができる。

【００３８】写真技術分野において有用なことが知られ
ている任意の画像色素形成性又は他のカプラーは、写真
要素中の写真技術分野において知られている各種位置に
前記のＤＩＲカプラーと共に用いることができる。前記
ＤＩＲカプラーと組み合せて有効な代表的カプラーにつ
いて記載している特許及び刊行物を以下に列挙する。

【００３９】Ａ．酸化発色現像剤と反応してシアン色素
を生成するカプラーについては、米国特許第２，７７
２，１６２号；第２，８９５，８２６号；第３，００
２，８３６号；第３，０３４，８９２号；第２，４７
４，２９３号；第２，４２３，７３０号；第２，３６
７，５３１号；第３，０４１，２３６号；及び第４，３
３３，９９９号；並びにＡｇｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎ
ｇｅｎのＦａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅＬｉｔｅ
ｒａｔｕｒｕｅｂｅｒｓｉｃｈｔ、第III 巻、１５６〜
１７５頁（１９６１年）のような代表的特許及び刊行物
に記載されている。

【００４０】好ましくは、かかるカプラーは、酸化発色
現像主薬との反応でシアン色素を生成するフェノール類
及びナフトール類である。

【００４１】Ｂ．酸化発色現像主薬と反応するとマゼン
タ色素を生成するカプラーについては、米国特許第２，
６００，７８８号；第２，３６９，４８９号；第２，３
４３，７０３号；第２，３１１，０８２号；第３，１５
２，８９６号；第３，５１９，４２９号；第３，０６
２，６５３号；及び第２，９０８，５７３号；並びにＡ
ｇｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎのＦａｒｂｋｕｐｐ
ｌｅｒ−ｅｉｎｅＬｉｔｅｒａｔｕｒｕｅｂｅｒｓｉ
ｃｈｔ、第III 巻、１２６〜１５６頁（１９６１年）の
ような代表的特許及び刊行物に記載されている。

【００４２】好ましくは、かかるカプラーは酸化発色現
像主薬と反応するとマゼンタ色素を生成するピラゾロン
類及びピラゾロトリアゾール類である。

【００４３】Ｃ．酸化発色現像主薬と反応するとイエロ
ー色素を生成するカプラーは、米国特許第２，８７５，
０５７号；第２，４０７，２１０号；第３，２６５，５
０６号；第２，２９８，４４３号；第３，０４８，１９
４号；及び第３，４４７，９２８号；並びにＡｇｆａ
ＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎのＦａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−
ｅｉｎｅＬｉｔｅｒａｔｕｒｕｅｂｅｒｓｉｃｈｔ、
第III 巻、１１２〜１２６頁（１９６１年）のような代
表的特許及び刊行物に記載されている。

【００４４】好ましくは、かかるカプラーは、酸化発色
現像主薬と反応するとイエロー色素を生成するベンゾイ
ルアセトアニリド類及びピバロイルアセトアニリド類の
ようなアシルアミド類である。

【００４５】Ｄ．酸化発色現像剤と反応すると無色生成
物を生成するカプラーは、英国特許第８６１，１３８
号；米国特許第３，６３２，３４５号；第３，９２８，
０４１号；第３，９５８，９９３号；及び第３，９６
１，９５９号のような代表的特許に記載されている。

【００４６】好ましくは、かかるカプラーは、酸化発色
現像主薬と反応すると無色生成物を生成する環状カルボ
ニル含有化合物である。

【００４７】画像色素形成カプラーは、写真要素に及び
／又は写真処理液、例えば、現像液に包含せしめて、露
光写真要素の現像の際、酸化発色現像主薬と反応可能に
組み合せた状態にすることができる。写真処理液中に包
含されたカプラー化合物は、処理液と共に写真層中を拡
散するようなサイズ及び形状のものでなければならな
い。一般的規則としては、写真要素に包含された際に
は、画像色素形成性カプラーは非拡散性でなければなら
ない；すなわち、それらカプラー化合物が被覆された層
から有意に拡散も流出もしないような分子サイズ及び分
子形状のものであるべきである。

【００４８】本発明の写真要素は、発色カプラー及び発
色現像主薬が別々の処理液もしくは組成物に包含されて
いるか又は要素に包含されている慣用技法により処理す
ることができる。

【００４９】本発明カプラーが包含される写真要素は、
支持体及び単一のハロゲン化銀乳剤層からなる単純な要
素であってよく、それらは多層又は多色要素であっても
よい。本発明化合物は少くとも１層のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は少くとも一層の他層、例えば隣接層中に包
含せしめることができ、この層では、要素層中のハロゲ
ン化銀を現像した酸化発色現像主薬と反応可能に組み合
されるようになる。ハロゲン化銀乳剤層は、このカプラ
ーを含有するか又はこのカプラーを他の写真カプラー化
合物、例えば、色素形成性カプラー、カラーマスキング
カプラー及び／又は競争カプラーと組み合せる。これら
の他の写真カプラーは、画像色素形成写真カプラーとし
て、同一の又は異なる色及び色相の色素を生成すること
ができる。さらに、写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び
他の層はかかる層に通常含まれる添加物を含有すること
ができる。

【００５０】典型的多層、多色写真要素は、その表面
に、シアン色素画像形成性材料が組み合わさった赤感性
ハロゲン化銀乳剤単位、マゼンタ色素画像形成性材料が
組み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤単位及びイエロ
ー色素画像形成性材料が組み合さった青感性ハロゲン化
銀乳剤単位、露光及び処理の際に要素から洗い流すこと
ができる色素を生成できる前記の写真カプラーが組み合
さったハロゲン化銀乳剤単位を少なくとも１つ有する支
持体を含んでなることができる。各ハロゲン化銀乳剤単
位は１層又はそれ以上の層か構成されることがあり、各
種単位及び層は互いに異なる位置に配置することができ
る。

【００５１】前記カプラーは、写真要素の１種又はそれ
以上の層又は単位中に包含せしめるか又は組み合せるこ
とができる。例えば、ＩＮＨに影響される層又は単位
は、要素の適当な位置に、ＩＮＨの作用を所望層又は単
位に限定するスキャベンジャー層を包含せしめることに
より制御することができる。写真要素層の少なくとも一
層は、例えば、媒染剤層又はバリヤ層であってよい。

【００５２】感光性ハロゲン化銀乳剤は、粗ハロゲン化
銀結晶、レギュラーハロゲン化銀結晶もしくは微小ハロ
ゲン化銀結晶又はそれらの混合物を含むことができ、塩
化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩
臭ヨウ化銀及びそれらの混合物からなってよい。これら
乳剤はネガティブ作動性乳剤又は直接ポジティブ乳剤で
あってよい。これらは、主にハロゲン化銀粒子表面上に
又は主にハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成すること
ができる。これらは化学増感及び分光増感することがで
きる。これらの乳剤は典型的にゼラチン乳剤であり、他
の親水性コロイドも有用である。ＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１９８３年１月、Ｉｔｅｍ２２
５３４及び米国特許第４，４３４，２２６号に記載され
ているような平板状粒子感光性ハロゲン化銀は特に有用
である。

【００５３】本発明の乳剤及び要素において使用するの
に適する材料の以下の検討は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、１９８９年１２月、Ｉｔｅｍ３０
８１１９（ＫｅｎｎｅｔｈＭａｓｏｎＰｕｂｌｉｃ
ａｔｉｏｎｓＬｔｄ．発行、ＤｕｄｌｅｙＡｎｎｅ
ｘ，１２ａＮｏｒｔｈＳｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒ
ｔｈ，ＨａｍｐｓｈｉｒｅＰ０１０７ＤＱ，Ｅｎｇ
ｌａｎｄ）を引用して行うだろう。これらの開示は引用
することにより本明細書中に含める。この刊行物は、以
下「ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と略記
する。

【００５４】本発明要素中に用いられるハロゲン化銀乳
剤はネガティブ作動性又はポジティブ作動性であってよ
い。適切な乳剤及びそれらの製造についてはＲｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｉ節及び第II節、並
びにそこで引用される文献に記載されている。本発明要
素の乳剤層及び他層用に適するビヒクルはＲｅｓｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第IX節及びそこに引用さ
れる文献に記載されている。

【００５５】前記に概説されるカプラーの他に、本発明
要素は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第
VII 節及びそこに引用される文献に記載されているよう
な追加のカプラーを含んでもよい。それらカプラーは、
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第VII 節及
びそこで引用される文献に記載されている要素及び乳剤
に包含せしめることができる。

【００５６】本発明の写真要素又はその個々の層は、蛍
光増白剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
第Ｖ節）、カブリ防止剤および安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第VI節）、汚染防止剤およ
び画像色素安定剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、第VII 節）、光吸収剤および散乱材料（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第VIII節）、硬膜
剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｘ
節）、塗布助剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、第ＸＩ節）、可塑剤および滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸII節）、静電防止剤
（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸIII
節）、マット剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、第ＸVI節）ならびに現像改質剤（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第XXI 節）を含むことがで
きる。

【００５７】これらの写真要素はＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸVII 節およびそこで引用され
る文献に記載されているような各種支持体上に塗布する
ことができる。

【００５８】これらの写真要素は、典型的には可視領域
のスペクトルの化学輻射線に露光でき、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸVIII節に記載されてい
るような潜像を形成し、ついで処理してＲｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸIX節に記載されている
ような可視色素画像を形成することができる。可視色素
画像を形成する工程には、要素を発色現像主薬と接触さ
せ、現像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を
酸化する工程が含まれる。酸化された発色現像主薬は、
カプラーと次々に反応して色素を生じる。

【００５９】本発明において有用な好ましい発色現像主
薬としては、ｐ−フェニレンジアミン類が挙げられる。
特に好ましいものは、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミド）エチルアニリ
ン硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、４−アミ
ノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジンジ−
ジ−ｐ−トルエンスルホン酸が挙げられる。

【００６０】ネガティブ作動性ハロゲン化銀は、上記の
処理工程によりネガ画像をもたらす。ポジ（または反
転）画像をうるには、この工程を非カラー現像主薬でま
ず現像処理して露光されたハロゲン銀を現像（色素は生
じない）し、次いでその要素を均一にカブらせて未露光
ハロゲン化銀を現像可能なものとすることができる。あ
るいはまた、直接陽画乳剤は、ポジ画像を得るのに使用
することができる。

【００６１】現像は、引き続き、通常の漂白、定着また
は漂白定着工程が施されて銀およびハロゲン化銀が除去
され、洗浄そして乾燥される。

【００６２】反転画像を形成するには、典型的に現像に
引続き、順次当該技術分野で知られる反転浴処理、次に
発色現像、コンディショナー浴処理、漂白−定着処理が
行われ、次に洗浄、乾燥される。かかる反転工程は、例
えば、ＢｒｉｔｉｓｈＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｙ、１９８８年、１９２〜１９６頁に記
載されている、ＥａｓｔｍａｎＫｏｄａｋＣｏ．，
Ｕ．Ｓ．ＡのＥ−６処理である。

【００６３】前記ＤＩＲアセトアニリドカプラーは以下
の一般工程により製造することができる：

【００６４】

【化１６】

【００６５】

【化１７】

【００６６】前記式中、Ｒ¹³は典型的に、非置換もしく
は置換フェニル、例えば、ｐ−メトキシフェニル；メチ
ル又はピバリルであり；Ｂはブロッキング基、例えば、
ＣＨ₂ＣＣｌ₃であり；Ｒ¹⁴は炭素原子数１〜４個のア
ルキル、例えば、メチル又はエチルであり；Ｘ¹は水素
又はカプラーに悪影響を与えない置換基、例えば、メチ
ル、エチル、メトキシ、塩素又は臭素であり；

【００６７】ＢＡＬＬＡＳＴは本明細書において述べ
た、当該技術分野で知られるバラスト基であり；Ｒ¹⁵及
びＲ¹⁶は個々に水素又はアルキル基、例えば、炭素原子
数１〜４個のアルキル、例えば、メチル又はエチルであ
り；Ｚ¹は、バラスト基の他に、要素もしくはＤＩＲカ
プラーに悪影響を与えない基、例えば、ＮＯ₂で場合に
より置換されている、前記のような、フェニルもしくは
ナフチル基又は複素環基を完成する原子を表し；ＩＮＨ
は、前記したような、放出可能なメルカプトテトラゾー
ル現像抑制剤基である。

【００６８】以下の合成例Ａは、前記したようなＤＩＲ
アセトアニリドカプラーの製造方法の具体例である：

【００６９】

【化１８】

【００７０】

【化１９】

【００７１】

【化２０】

【００７２】

【化２１】

【００７３】化合物（２）：メチル−４，４−ジメチル
−３−オキソバレレート（１）（３０．０ｇ、０．１９
モル）をキシレン（４００mL）中に添加し、それに３−
アミノ−４−クロロ安息香酸（２９．６ｇ、０．１７モ
ル）を添加し、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を用いて還流
加熱した。数分で完全に溶解した。約２０mLずつキシレ
ンを３０分毎に収集し、新しい溶媒と取り換えた。この
操作を４時間続け、その後、反応混合物を室温まで冷却
した。結晶化生成物をろ別し、ヘプタンで洗浄し次いで
風乾した。粗生成物をアセトニトリルから再結晶して、
３１．７ｇ（６２％）の化合物（２）を得た。

【００７４】化合物（３）：化合物（２）（９２．０
ｇ、０．３０９モル）をテトラヒドロフラン（８００m
L）及びアセトニトリル（８００mL）の混合物に溶解し
た。この溶液に２，２，２−トリクロロメタノール（５
６．２ｇ、０．３７６モル）及びＮ，Ｎ−ジメチル−４
−アミノピリジン（２．０ｇ）を添加した。テトラヒド
ロフラン（１００mL）及びアセトニトリル（１００mL）
中のジシクロヘキシルカルボジイミド（６３．８ｇ、
０．３０９モル）を反応溶液に滴加した。添加終了時
に、反応物を室温で数時間攪拌し、次にろ過してジシク
ロヘキシル尿素を除去した。このジクロロメタン溶液を
２Ｎ−ＨＣｌ（Ｘ１）で洗浄、乾燥（ＭｇＳＯ₄）、ろ
過次いで減圧濃縮した。濃縮ジクロロメタン溶液を次
に、ジクロロメタン、エチルアセテート及びヘプタン
（２：１：７の比）の混合物で溶離するシリカゲルの短
パッドを通過させた。第１の主バンドを収集すると、溶
媒除去後、生成物、化合物（３）が１０３ｇ（７８％）
得られた。

【００７５】化合物（４）：化合物（３）（２２．０
ｇ、５２．２７mmol）をジクロロメタン（１００mL）に
溶解し、次いでジクロロメタン（２０mL）中のスルフリ
ルクロライド（４．３２mL、５３．８３mmol）を室温で
１時間かけて滴加した。ｔ．ｌ．ｃ（ヘプタン中２０％
エチルアセテート）によると、なお幾分かの出発材料が
残存するが、新規な主生成物が示された。スルフリルク
ロライド（０．２１mL、２．５６mmol）の追加バッチを
すべて一度に添加し次いで攪拌を継続した。用いたスル
フリルクロライドの全量は４．５３mL、５６．３９mmol
であった。反応物を室温でさらに３０分間攪拌して反応
を完了させる。この最終点でジクロロメタンを減圧除去
し、残留固体をエチルアセテート中に加熱しながら添加
し、冷却し、ヘプタンを幾分添加すると結晶化がおこっ
た。生成物、化合物（４）の収量は２１．４ｇ（９０
％）。

【００７６】化合物（６）：化合物（４）（２１．０
ｇ、４５．３０mmol）を２−ヒドロキシ−５−ヒドロキ
シメチルベンゼンヘキサデシルスルホンアミド（１６．
１４ｇ、３７．７５mmol）、化合物（５）と共にジメチ
ルホルムアミド（１００mL）に溶解し、次いでトリエチ
ルアミン（２５．２mL、１８１．２mmol）を添加した。
得られた黄橙色溶液を次に室温で約３時間攪拌した。最
後に、反応混合物をエチルアセテートで希釈し、２Ｎ−
ＨＣｌ（Ｘ３）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ₄）し、ろ過
し、次いで減圧濃縮して油状物質とした。残留油状物質
をヘプタン中３５％のエチルアセテートに添加し、同一
の溶媒混合物で溶離するフラッシュクロマトグラフィに
かけた。最終の主バンドを収集して生成物、化合物
（６）１４．０ｇを（４３％）得た。

【００７７】化合物（７）：化合物（６）（１５．５
ｇ、１８．１３mmol）を乾燥ジエチルエーテル（１００
mL）に溶解し、ジエチルエーテル（１０mL）中の三臭化
リン（１．９mL、１９．９５mmol）を攪拌しながら滴加
した。添加終了後、反応物を室温で１５分間攪拌し、次
に２Ｎ−ＨＣｌ（Ｘ２）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ₄）
し、ろ過し、次いで溶媒を減圧除去して油状物質を得
た。この油状物質は、次の反応工程に用いるのに十分な
純度を有すると思われるのでさらに精製しなかった。化
合物（７）の収率は１００％。

【００７８】化合物（８）：化合物（７）（１５．０
ｇ、１６．３４mmol）をジメチルホルムアミド（１００
mL）に溶解し、２，５−ジヒドロ−５−チオキソ−１Ｈ
−テトラゾール−１−酢酸、ｎ−プロピルエステル、シ
クロヘキシルアミン塩（５．２ｇ、１７．１６mmol）を
添加した。得られた溶液を室温で１時間攪拌した。最後
に、反応溶液をエチルアセテートで希釈し、２Ｎ−ＨＣ
ｌ（Ｘ３）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ₄）し、ろ過し、
次いで溶媒を減圧除去して生成物を油状物質として得
た。この油状物質をエチルアセテート、ジクロロメタン
及びヘプタン（２：１：７の比）の混合物に溶解し、同
一の溶媒混合物で溶離するフラッシュクロマトグラフィ
にかけた。第１主バンドを収集して純粋な化合物
（８）、１５．０ｇ（８８％）を得た。

【００７９】化合物（９）：化合物（８）（１５．０
ｇ、１４．４４mmol）を氷酢酸（１００mL）中に溶解
し、これに亜鉛粉末（１０．０ｇ）を添加した。得られ
た懸濁液を室温で２０分間攪拌した。最後に、過剰の亜
鉛粉末及び亜鉛塩をセライトでろ別し、ろ液を減圧濃縮
した。残留油状物質をエチルアセテートに添加し、２．
５％炭酸ナトリウム（Ｘ４）及び２Ｎ−ＨＣｌ（Ｘ１）
で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ₄）し、ろ過し、次いで減圧
濃縮して油状物質とした。この油状物質を、１％酢酸を
含有するヘプタン中の４０％エチルアセテートに溶解
し、同一溶媒混合物を用いて溶離するフラッシュクロマ
トグラフィにかけた。第１主バンドを収集し、生成物１
０．０ｇ（７６％）を得た。

【００８０】Ｃ₄₃Ｈ₆₃ＣＩＮ₆Ｏ₉Ｓ₂として：計算値：％Ｃ，５６．９１；％Ｈ，７．００；％Ｎ，
９．２６；％Ｃｌ，３．９１；％Ｓ，７．０７実験値：％Ｃ，５６．８２；％Ｈ，６．９２；％Ｎ，
９．０５；％Ｃｌ，４．０６；％Ｓ，７．６５

【００８１】前記のＤＩＲナフトール系カプラーは以下
の一般的操作により製造することができる：

【００８２】

【化２２】 ^*ＢＡＬＬＡＳＴはこの反応の前又は後に付加すること
ができる。

【００８３】

【化２３】

【００８４】以下の合成例Ｂは、前記のＤＩＲナフトー
ル系カプラーの製造法の具体例である：

【００８５】

【化２４】

【００８６】

【化２５】

【００８７】

【化２６】

【００８８】

【化２７】

【００８９】

【化２８】

【００９０】化合物（２）：フェニル−１，４−ジヒド
ロキシ−２−ナフトエート（１）（１００ｇ、３５６．
７８mmol）を脱酸素テトラヒドロフラン（５００mL）に
溶解し、次いで脱酸素メタノール（５００mL）を添加し
た。この溶液に、室温で窒素雰囲気下に攪拌し、アンモ
ニウムアセテート（５０．０ｇ、６４８．６３mmol）を
添加し、濃縮水酸化アンモニウム（１．０Ｌ）を続けて
添加した。３時間攪拌後、反応溶液を次に氷冷２Ｎ−Ｈ
Ｃｌ（４．０Ｌ）中に注ぎ、十分な濃ＨＣｌを加えてpH
を１とした。得られた生成物、化合物（２）をろ別し、
水で十分に洗浄して風乾した。粗生成物をジクロロメタ
ンで洗浄し再び風乾した。収量：６２．０ｇ（７２
％）。

【００９１】化合物（３）：化合物（２）（５０．０
ｇ、０．２４６mol ）を乾燥ピリジン（１５０mL）に溶
解し次いでアセトニトリル（７５mL）を添加した。この
溶液を攪拌し次いで−５℃〜０℃まで冷却した。エチル
クロロホルメイト（５０mL、０．５２３mmol）を次に攪
拌しながら添加し、その間温度を０℃に保持した。添加
後、冷却浴を取りはずし次いで温度を室温まで上げた。
反応混合物を次に徐々に還流加熱し、溶媒を留去した。
温度が約１２０℃まで上昇し、溶媒１５０mLが収集され
るまでこの操作を続けた。還流加熱を更に１時間続け
た。次に反応混合物を約５０℃まで冷却し、室温に保持
された２Ｎ−ＨＣｌ（３．０Ｌ）中に注ぎ入れた。この
懸濁液を次に約１５分間攪拌し、ろ過し次いで残渣を
水、アセトニトリル、最後にエーテルで十分に洗浄し
て、生成物、化合物（３）を得た。この化合物は、次工
程に用いるのに十分に純粋であった。収量：４３．５ｇ
（７７％）。

【００９２】化合物（４）：化合物（３）（２３．０
ｇ、１００．３５mmol）を脱酸素ジメチルスルホキシド
（２５０mL）に添加し次いで脱酸素水（２５mL）を添加
した。室温で窒素下に攪拌したこの溶液に、８５％水酸
化カリウム（９．９ｇ、１５０．５３mmol）を添加し、
溶解するまで約１５分間攪拌を続けた。次に、４−クロ
ロ−３−ニトロベンゾアルデヒド（１８．６２ｇ、１０
０．３５mmol）を一度に添加し、得られた溶液を６０℃
で１時間攪拌した。反応混合物を次に氷冷２Ｎ−ＨＣｌ
（２．０Ｌ）中に注ぎ入れ次いでろ別した。生成物、化
合物（４）を水洗し、まだ湿気のあるうちにメタノール
中にスラリー化し、ろ過し次いでエーテルで洗浄した。
この生成物は次工程で用いるのに十分なほど純粋であっ
た。収量：２８．０ｇ（７４％）。

【００９３】化合物（５）：粉末状の化合物（４）（２
８．０ｇ、７４．０１mmol）をテトラヒドロフラン（１
５０mL）及びメタノール（１００mL）中に懸濁した。水
（１００mL）を添加し、続いて、硼水素化ナトリウム
（２．８ｇ、７４．０１mmol）を少しずつ添加した。さ
らに、テトラヒドロフラン（５０mL）を添加して攪拌を
助成した。硼水素化ナトリウムの添加の終了時には完全
に溶解した。反応をさらに１５分間進行させ、次に氷冷
２Ｎ−ＨＣｌ（２．０Ｌ）中に注ぎ入れ次いで生成物を
ろ別した。生成物、化合物（５）をメタノールで洗浄
し、まだ溶媒で湿っている間にエタノールに懸濁し、還
流加熱した。この溶液を冷却し、ろ過し、メタノール及
びエーテルで洗浄し、最後に風乾した。母液を濃縮して
第２収量を得た。総収量：１９．５ｇ（６７％）。

【００９４】化合物（６）：化合物（５）（１９．０
ｇ、５０mmol）を、８５％水酸化カリウム（２６．３４
ｇ、４００mmol）を含有する水（２００mL）に懸濁させ
た。この混合物にメタノール（５０mL）を添加し、これ
を８０℃まで１時間加熱した。得られた暗黄褐色溶液を
冷却し、氷冷２Ｎ−ＨＣｌ（２．０Ｌ）中に注ぎ入れ
た。黄色生成物をろ別し、水で十分に洗浄して風乾し
た。収量：１７．７ｇ（１００％）。

【００９５】化合物（７）：化合物（６）（１７．７
ｇ、５０mmol）をテトラヒドロフラン（８０mL）中に溶
解し、次いでメタノール（３００mL）を添加した。数回
水で次にメタノールで洗浄したラネーニッケルを添加し
て、溶液を５５psi で２時間水素化し、その後水素摂取
を停止した。結晶をろ別し、メタノールで洗浄し、次い
で母液を減圧濃縮して生成物、化合物（７）を得た。こ
の生成物は次工程を実施するのに十分な程純粋であるよ
うであった。収量：１００％。

【００９６】化合物（８）：化合物（７）（５０．０mm
ol）を乾燥ピリジン（１５０mL）中に溶解し、ヘキサデ
シルスルホニルクロライド（１６．２ｇ、５０．０mmo
l）を添加した。この溶液を室温で窒素雰囲気下で３０
分間攪拌した。ピリジンを減圧濃縮し、残渣をエチルア
セテートに加えた。このエチルアセテート溶液を次に２
Ｎ−ＨＣｌ（Ｘ３）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ₄）し、
ろ過し次いで濃縮した。得られた残渣をアセトニトリル
から結晶化した。ろ過、アセトニトリルでの洗浄及び乾
燥後、生成物、化合物（８）の収量は１６．３ｇに達し
た（化合物（６）から算出して５３％）。

【００９７】化合物（９）：化合物（８）（４．０ｇ、
６．５３mmol）を乾燥エーテル（３０mL）に懸濁し、次
いでエーテル（２０mL）中の三臭化リン（０．６８mL、
７．１８mmol）を１５分間かけて滴加した。添加後、反
応物をエーテルで希釈し、このエーテル溶液を２Ｎ−Ｈ
Ｃｌ（Ｘ１）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ₄）し、ろ過
し、次いで濃縮して化合物（９）を得た。収量は１００
％であった。

【００９８】化合物（１０）：化合物（９）（６．５３
mmol）をジメチルホルムアミド（４０mL）に溶解し、こ
れに２，５−ジヒドロ−５−チオキソ−１Ｈ−テトラゾ
ール−１−酢酸、ｎ−プロピルエステル及びトリエチレ
ンジアミン塩（２．２６ｇ、７．１８mmol）を添加し、
得られた溶液を室温で１５分間攪拌した。反応物をエチ
ルアセテートで希釈し２Ｎ−ＨＣｌ（Ｘ１）で洗浄し、
生成した乳剤をブライン（Ｘ３）で洗浄することにより
微細化した。エチルアセテート層を乾燥（ＭｇＳＯ₄）
し、ろ過しそして減圧濃縮して油状物質を得た。この油
状物質をエチルアセテート、ヘプタン及びジクロロメタ
ン（それぞれ３：１０：１の比）の混合物に加え、同一
溶媒で溶離するフラッシュクロマトグラフィにかけた。
第１主バンドを収集して生成物、化合物（１０）を得
た；収量４．２ｇ（化合物（８）から算出して８１
％）。

【００９９】Ｃ₄₀Ｈ₅₆Ｎ₆Ｏ₇Ｓ₂として：計算値：％Ｃ，６０．２８；％Ｈ，７．０８；％Ｎ，１
０．５４；％Ｓ，８．０５実験値：％Ｃ，６０．２３；％Ｈ，７．１１；％Ｎ，１
０．５０；％Ｓ，７．４４

【０１００】同様のＤＩＲカプラー類は前記方法で製造
することができる。

【０１０１】本発明のＤＩＲ化合物を包含せしめた写真
要素は好ましくは多層、多色要素である。本発明のＤＩ
Ｒ化合物は現像抑制剤を放出して層内アキュータンス効
果を高めることができ、同時に他のカラー記録体のアキ
ュータンス及び色補正用の他層に対しインターイメジ効
果をひき起こすことができる。前記した効果に加えて、
それらのＤＩＲ化合物は、それら自身のカラー記録体
を、層間インターイメジ効果（ＩＩＥ）の極めて良好な
受容体とするのに極めて有効である。ＩＩＥを受容する
性能が増加した結果、アキュータンス及び色純度が有意
に改良される。

【０１０２】以下の例により本発明をさらに説明する。例１〜７：例１（比較）Ａ−比較写真要素：セルローストリアセテートフィルム
製支持体を以下の層で被覆した：（被覆量は平方メート
ル当りのｇで表わす）。

【０１０３】層１（ハレーション防止層）０．３２３ｇ／ｍ²の銀及び２．６９１ｇ／ｍ²のゼラ
チンを含有する黒色コロイド状銀ゾル。

【０１０４】層２（低感度シアン層）１．３ｇ／ｍ²の２種類の赤色増感ヨウ臭化銀粒子のブ
レンドの、中位サイズ平板状乳剤（３．０モル％ヨウ化
物）及び１．１ｇ／ｍ²の小立方状乳剤（３．５モル％
ヨウ化物）、３．０ｇ／ｍ²のゼラチン、０．８７ｇ／
ｍ²のシアン画像形成性カプラーＣ−１、０．０６５ｇ
／ｍ²のＤＩＲカプラーＤ−１、０．０１ｇ／ｍ²の漂
白促進剤放出カプラーＤ−２並びに０．０３６ｇ／ｍ²
のかぶり防止剤４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラアザインデン。

【０１０５】層３（高感度シアン層）０．８１ｇ／ｍ²の赤色増感平板状ヨウ臭化銀乳剤
（６．０モル％ヨウ化物）、０．１５１ｇ／ｍ²のシア
ン色素形成性画像カプラーＣ−１、０．０６５ｇ／ｍ²
のＤＩＲ化合物Ｄ−１、０．０３２ｇ／ｍ²のＤ−３、
１．６８ｇ／ｍ²のゼラチン、及び０．０３６ｇ／ｍ²
のかぶり防止剤、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラアザインデン。

【０１０６】層４（中間層）０．０５４ｇ／ｍ²の酸化現像主薬スキャベンジャー及
び１．３ｇ／ｍ²のゼラチン。

【０１０７】層５（低感度マゼンタ層）０．５４ｇ／ｍ²の緑色増感平板状ヨウ臭化銀乳剤
（６．０モル％ヨウ化物）、０．２６ｇ／ｍ²の緑色増
感平板状乳剤（１．５モル％ヨウ化物）、０．３４４ｇ
／ｍ²のマゼンタ色素形成性画像カプラーＭ−１、０．
０７５ｇ／ｍ²のＤＩＲ化合物Ｄ−４、０．１０８ｇ／
ｍ²のマスキングカプラーＭ−２、１．６４ｇ／ｍ²の
ゼラチン及び０．０３６ｇ／ｍ²のかぶり防止剤、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラア
ザインデン。

【０１０８】層６（高感度マゼンタ層）０．７５４ｇ／ｍ²の、２種類の緑色増感平板状ヨウ臭
化銀粒子の、高感度乳剤（３．０モル％ヨウ化物）、
０．５３８ｇ／ｍ²の中感度乳剤（３．０モル％ヨウ化
物）、０．１５１ｇ／ｍ²のマゼンタ色素形成性画像カ
プラーＭ−１、０．０６５ｇ／ｍ²のマスキングカプラ
ーＭ−２、１．４０ｇ／ｍ²のゼラチン、０．０４３ｇ
／ｍ²のＤＩＲカプラーＤ−４、及び０．０３６ｇ／ｍ
²のかぶり防止剤、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラアザインデン。

【０１０９】層７（イエローフィルター層）０．８６ｇ／ｍ²のゼラチン、０．０４３ｇ／ｍ²のＣ
ａｒｅｙＬｅａ銀、及び０．０５４ｇ／ｍ²の酸化現
像主薬スキャベンジャー。

【０１１０】層８（低感度イエロー層）０．３６ｇ／ｍ²の青色増感平板状ヨウ臭化銀乳剤
（３．０モル％ヨウ化物）、０．１０ｇ／ｍ²の青色増
感平板状臭ヨウ化銀乳剤（３．０モル％ヨウ化物）、
１．７３ｇ／ｍ²のゼラチン、０．８８３ｇ／ｍ²のイ
エロー色素形成性画像カプラー、０．０９７ｇ／ｍ²の
ＤＩＲカプラーＤ−５。

【０１１１】層９（高感度イエロー層）０．４３ｇ／ｍ²の青色増感平板状ヨウ臭化銀乳剤
（３．０モル％ヨウ化物）、０．８０７ｇ／ｍ²のゼラ
チン、０．５１３ｇ／ｍ²のイエロー色素形成性画像カ
プラーＹ−１、０．０３２ｇ／ｍ²のＤＩＲカプラーＤ
−５。

【０１１２】層１０（保護オーバーコート及びＵＶフィ
ルター層）１．２４ｇ／ｍ²のゼラチン、０．２３ｇ／ｍ²の臭化
銀リップマン乳剤、０．２３ｇ／ｍ²のＵＶ吸収剤及び
総ゼラチン重量の１．８％で添加したビス（ビニルスル
ホニル）メタン。

【０１１３】例２（本発明）第２の写真記録材料（例２と称す）を例１と同様にして
製造した。以下の修正を層５（高感度マゼンタ層）につ
いて行った：

【０１１４】マゼンタＤＩＲＤ−４を、０．０３４ｇ
／ｍ²の、処理後フィルム中に永存色素を形成しない新
規なＤＩＲカプラーＤ−Ａと置き換えた。

【０１１５】例３(参考例）参考の写真記録材料(例３と称す）を例１と同様にして
製造した。以下の修正を層５（高感度マゼンタ層）につ
いて行った：

【０１１６】マゼンタＤＩＲＤ−４を、０．０３９ｇ
／ｍ²の処理後フィルム中に永存色素を形成しない新規
なＤＩＲカプラーＤ−Ｂと置き換えた。

【０１１７】例４（本発明）第４の本発明写真記録材料（例４と称す）を例１と同様
にして製造した。以下の修正を、層５（高感度マゼンタ
層）について行った：

【０１１８】マゼンタＤＩＲカプラーＤ−４を、０．０
１７ｇ／ｍ²の、処理後フィルム中に永存色素を形成し
ない新規なＤＩＲカプラーＤ−Ｃと置き換えた。

【０１１９】例５（本発明）第５の本発明写真記録材料（例５と称す）を例１と同様
にして製造した。以下の修正を層５（高感度マゼンタ
層）について行った：

【０１２０】マゼンタＤＩＲＤ−４を、０．０４０ｇ
／ｍ²の、処理後フィルム中に永存色素を形成しない新
規なＤＩＲカプラーＤ−Ｄと置き換えた。

【０１２１】例６(比較例）比較の写真記録材料(例６と称す）を例１と同様にして
製造した。本例は、例７とのサイド−バイ−サイド比較
をするために調製した。以下の修正をマゼンタ記録層に
ついて行った：

【０１２２】層４（低感度マゼンタ層）−マゼンタ色素
形成性カプラーＭ−１を、０．６７８ｇ／ｍ²のポリマ
ー性マゼンタカプラーＭ−３と置き換えた。

【０１２３】層５（高感度マゼンタ層）−マゼンタ色素
形成性カプラーＭ−１を、０．２９７ｇ／ｍ²のポリマ
ー性マゼンタカプラーＭ−３と置き換えた。

【０１２４】例７（本発明）第７の本発明写真記録材料（例７と称す）を例２と同様
にして製造した。以下の修正をマゼンタ記録層について
行った：

【０１２５】層４（低感度マゼンタ層）−マゼンタ色素
形成性カプラーＭ−１を、０．６７８ｇ／ｍ²のポリマ
ー性マゼンタカプラーＭ−３と置き換えた。

【０１２６】層５（高感度マゼンタ層）−マゼンタ色素
形成性カプラーＭ−１を、０．２９７ｇ／ｍ²のポリマ
ー性マゼンタカプラーＭ−３と置き換えた。

【０１２７】例１〜７において述べた多層コーティング
をステップタブレットを用いて化学放射線に露光した。
すべての層を現像する場合にはコーティングが一様露光
するように、又緑色層のみを現像可能にする場合は緑色
分離露光ができるように適切なフィルターを用いた。こ
れらの露光したフィルム細片を、ＥａｓｔｍａｎＫｏ
ｄａｋＣｏ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．のＣ−４１処理（Ｂｒｉ
ｔｉｓｈＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｙＡｎｎｕａｌ、１９８８年、１９６〜１９８頁に
記載）を用いて処理し、フィルム細片のコントラスト
（ガンマ）を測定した。緑色（分離露光）の緑色の、一
様露光の緑色に対するガンマ比を、緑色記録受容中間層
インターイメジ効果（ＩＩＥ）の効率の目安として用い
た。この比が高ければ高い程、緑色記録に対するＩＩＥ
が高い。フリンジカメラを用い、一様露光又は緑色分離
露光のいずれかで露光し、続いて前記のＣ−４１処理で
処理することにより、アキュータンスも測定した。３５
mm−システムインテグレーションのＡＭＴ数を、アキュ
ータンスの目安として用いた。写真データを表Ｉ及び表
IIに要約した。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】

【表２】

【０１３０】本発明のＤＩＲカプラーは、従来のＤＩＲ
カプラーと比較してアキュータンスを改良しかつインタ
ーイメジ効果を改良することが、データーから読み取れ
る。

【０１３１】前記例中に示したカプラーの構造は以下の
とおりである：

【化２９】

【０１３２】

【化３０】

【０１３３】

【化３１】

【０１３４】

【化３２】

【０１３５】

【化３３】

【０１３６】

【化３４】

【０１３７】特に有用な現像抑制剤放出カプラーは以下
のものである：

【０１３８】

【化３５】

【０１３９】

【化３６】

【０１４０】

【化３７】

【０１４１】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
照することにより詳細に説明してきたが、変更及び修正
を本発明の精神及び範囲内で行うことができることは理
解されるところである。

フロントページの続き (56)参考文献特開平１−219747（ＪＰ，Ａ) 米国特許5026628（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/305

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】カプラーをして、処理中に要素から洗い
流せる色素を酸化カプリングの際生成することを可能に
する可溶化基を含有し、かつ、放出可能な可動性現像抑
制剤部分を少なくとも１個含むカプリング離脱基をカプ
リング位に含有する、現像抑制剤放出カプラーの少なく
とも１種と、組み合わさった写真ハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも１層有する支持体を含んでなるカラー写真要
素であって、前記現像抑制剤放出カプラーが、−ＣＯＮＨ ₂ を２位に
含有するナフトール系カプラーであり；そして順に、
（１）バラスト化連結基、及び（２）ｐＨ１０の緩衝液
中のＬｏｇＰを−０．８未満にすることができるメルカ
プトテトラゾール基である放出可能な現像抑制剤基少な
くとも１個、からなるカプリング離脱基を、カプリング位に含有する
カラー写真要素。
【請求項２】前記バラスト化連結基が、【化１】（前記式中、Ｒ ⁵ は写真技術分野において知られているバラスト基で
あり；Ｒ ⁶ はメルカプトテトラゾール現像抑制剤の硫黄原子に
結合した非置換もしくは置換のメチレン基であり；ＴはＯ又はＳであり；そしてＺはフェニルもしくはナフ
チル基又は複素環基を完成する原子である）により示さ
れる基からなる群より選ばれる、請求項１記載のカラー
写真要素。
【請求項３】 −ＣＯＮＨ ₂ を２位に含有するナフトー
ル系カプラーであり；そして順に、（１）バラスト化連
結基、及び（２）ｐＨ１０の緩衝液中のＬｏｇＰを−
０．８未満にすることができるメルカプトテトラゾール
基である放出可能な現像抑制剤基少なくとも１個、からなるカプリング離脱基を、カプリング位に含有す
る、現像抑制剤放出カプラーであって、前記バラスト化
連結基が、【化２】（前記式中、Ｒ ⁵ は写真技術分野において知られているバラスト基で
あり；Ｒ ⁶ はメルカプトテトラゾール現像抑制剤の硫黄原子に
結合した非置換もしくは置換のメチレン基であり；ＴはＯ又はＳであり；そしてＺはフェニルもしくはナフ
チル基又は複素環基を完成する原子である）により示さ
れる基からなる群より選ばれる、現像抑制剤放出カプラ
ー。
【請求項４】【化３】からなる群より選ばれる、現像抑制剤放出カプラー。