JPS6111744A - カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
-
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- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、カラー写真感光材料の処理方法に関するもの
で、ちり、特に感光材料を連続的に処理することによシ
、ひ白液が疲労した場合でも写真性が悪化しない改良さ
れたカラー写真処理方法に関するものである。
で、ちり、特に感光材料を連続的に処理することによシ
、ひ白液が疲労した場合でも写真性が悪化しない改良さ
れたカラー写真処理方法に関するものである。
(従来技術)
一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理の基本
工程は1発色現像工程と脱銀工程である。
工程は1発色現像工程と脱銀工程である。
すなわち、B光されたハロゲン化銀カラー写真材料を1
発色現像工程に入れる。ここでは発色現像主薬によジハ
ロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化され
た発色現像主薬は発色剤と反応して色ネの画儂を与える
。しかるのらに、カラー写真材料を脱銀工程に入れる。
発色現像工程に入れる。ここでは発色現像主薬によジハ
ロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化され
た発色現像主薬は発色剤と反応して色ネの画儂を与える
。しかるのらに、カラー写真材料を脱銀工程に入れる。
ここでは、酸化剤(害白剤と通称する)の作用によ9曲
の工程で生じた銀が酸化されたのら、定着剤と通称され
る鏝イオンの錯化剤によって溶解され、除かれる。
の工程で生じた銀が酸化されたのら、定着剤と通称され
る鏝イオンの錯化剤によって溶解され、除かれる。
したがって、これらの工程を経た写真材料には色素1便
のみが出来上がる。実際の現像処理は、上記の発色現像
および脱銀と云う二つの基本工程のほかに、1儂の写真
的、物理的品質を保つため。
のみが出来上がる。実際の現像処理は、上記の発色現像
および脱銀と云う二つの基本工程のほかに、1儂の写真
的、物理的品質を保つため。
あるいは画儂の保存性を良くするため寺の補助的な工程
を含んでもよい。たとえば、処理中の感光層の過度の軟
化を防ぐための硬膜浴、現情反応を効果的に停止させる
停止浴、画IJ’t−安定化させる1債安定浴おるいは
支持体のバッキング層を除くための脱膜浴などが挙げら
れる。
を含んでもよい。たとえば、処理中の感光層の過度の軟
化を防ぐための硬膜浴、現情反応を効果的に停止させる
停止浴、画IJ’t−安定化させる1債安定浴おるいは
支持体のバッキング層を除くための脱膜浴などが挙げら
れる。
一般に、漂白液には酸化剤として赤血塩が使用されてい
る。しかし、(赤血塩を使用した漂白液の欠点は、疲労
した漂白液を交換しなければならないこと、処理中のオ
ーバーフロー及び漂白後水洗水への持ち込みなどで排出
されるフェリシアンイーオン及びその還元形のフェロシ
アンイオンが光化学酸化を受けてシアン化合物を生成す
ることである。これらのシアン化合物は毒性が強く、大
きな害を与える。
る。しかし、(赤血塩を使用した漂白液の欠点は、疲労
した漂白液を交換しなければならないこと、処理中のオ
ーバーフロー及び漂白後水洗水への持ち込みなどで排出
されるフェリシアンイーオン及びその還元形のフェロシ
アンイオンが光化学酸化を受けてシアン化合物を生成す
ることである。これらのシアン化合物は毒性が強く、大
きな害を与える。
他方、従来から赤血塩以外の標臼剤としては重りqム酸
カリウム、第λ鉄塩、過硫酸塩、千ノン、銅塩などが使
用さnているが、酸化力が弱いこと及び取り扱いにくい
という欠点を有している。
カリウム、第λ鉄塩、過硫酸塩、千ノン、銅塩などが使
用さnているが、酸化力が弱いこと及び取り扱いにくい
という欠点を有している。
近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から第2鉄イオン錯
塩(例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩等
とくにEDTA−鉄(III)錯塩)金主体とした漂白
処理方法が主に利用されている。
環境汚染防止が要請されている観点から第2鉄イオン錯
塩(例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩等
とくにEDTA−鉄(III)錯塩)金主体とした漂白
処理方法が主に利用されている。
しかし、第2鉄イオン錯塩の漂白浴の欠点は漂白刃が弱
いために、漂白するのに長時間を要することである。
いために、漂白するのに長時間を要することである。
このため種々の漂白促進剤を漂白液に添加することが提
案されている。なかでも後述する一般式(II−a)i
たは(II−b)で示される化合物を漂白液に添加して
用いると漂白処理に要する時間を著しく短縮ができる。
案されている。なかでも後述する一般式(II−a)i
たは(II−b)で示される化合物を漂白液に添加して
用いると漂白処理に要する時間を著しく短縮ができる。
このことは処理の迅速化といった観点において非常に有
用なことである。
用なことである。
しかしながら、これらの化合物を含有する漂白液分用い
て感光材料を長時間にわたって連続的に処理していくと
、写真特性の悪化1%にシアンの階調が軟調化するとい
った問題が生じる。このような問題は、漂白処理後水洗
を行なわないで直接定着処理を行なう方法において特に
問題となっていた。
て感光材料を長時間にわたって連続的に処理していくと
、写真特性の悪化1%にシアンの階調が軟調化するとい
った問題が生じる。このような問題は、漂白処理後水洗
を行なわないで直接定着処理を行なう方法において特に
問題となっていた。
(発明の目的)
本発明の目的は、一般式([−a)また1d(If−b
)で示される化合物を含有する漂白液が%感光材料を長
時間にわたって連続的に処理することにより疲労した場
合でも、写真性が悪化することがない改良されたカラー
写真感光材料の処理方法を提供することにある。また特
に、漂白処理の後。
)で示される化合物を含有する漂白液が%感光材料を長
時間にわたって連続的に処理することにより疲労した場
合でも、写真性が悪化することがない改良されたカラー
写真感光材料の処理方法を提供することにある。また特
に、漂白処理の後。
水洗を行なわないで直接定着処理をする処理方法におい
ても写真性が悪化することがない改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することにある
。
ても写真性が悪化することがない改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することにある
。
(発明の構成)
本発明の上記諸口的は、線光されたハロゲン化銀撮影用
カラー写真感光材料を発色現俸後、下記一般式([1−
a)または([[−b)で示される化合物を含有する漂
白液で処理し、更に定着処理する方法において、該ハロ
ゲン化銀撮影用カラー写真感光材料が下記の一般式(I
−a)址たは(I−b)で示されるシアン色素形成カプ
ラーを含有することによって達成することができた。
カラー写真感光材料を発色現俸後、下記一般式([1−
a)または([[−b)で示される化合物を含有する漂
白液で処理し、更に定着処理する方法において、該ハロ
ゲン化銀撮影用カラー写真感光材料が下記の一般式(I
−a)址たは(I−b)で示されるシアン色素形成カプ
ラーを含有することによって達成することができた。
一般式(I−a)
Zl
一般式(i−b)
(式中kLl・R’2およびR4は置換%L<は無置換
の脂肪族基、アリール基または複素環基を表わし R3
およびR6は水素原子、/・ロゲン原子。
の脂肪族基、アリール基または複素環基を表わし R3
およびR6は水素原子、/・ロゲン原子。
置換もしくは無置換の脂肪族基、アリール基、アシルア
ミノ基、またはkL3はR2と共に含窒素の!ないし6
員環゛を形成する非金属原子群を表わし、R5は置換し
ていてもよいアルキル基(好ましくは総炭素数2以上)
を表わし、ZlおよびZ2は水素原子もしくは現便主薬
との酸化カップリング反応時に離脱可能な基を表わし、
nはO又はlt−表わす。) 一般式([I−a) 一般式(II−b) (式中”7− ”8− 此9及び”1Gは同一でも異な
ってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の低級アル
キル基又はアシル基を表わす。m及びlは1〜3の整数
でおる。R7とRB及びkL9とRIOは互いに連結し
て環を形成してもよい。)次に一般式(I−a)及び(
I−b)について詳しく説明する。
ミノ基、またはkL3はR2と共に含窒素の!ないし6
員環゛を形成する非金属原子群を表わし、R5は置換し
ていてもよいアルキル基(好ましくは総炭素数2以上)
を表わし、ZlおよびZ2は水素原子もしくは現便主薬
との酸化カップリング反応時に離脱可能な基を表わし、
nはO又はlt−表わす。) 一般式([I−a) 一般式(II−b) (式中”7− ”8− 此9及び”1Gは同一でも異な
ってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の低級アル
キル基又はアシル基を表わす。m及びlは1〜3の整数
でおる。R7とRB及びkL9とRIOは互いに連結し
て環を形成してもよい。)次に一般式(I−a)及び(
I−b)について詳しく説明する。
本発明の一般式(I−a)または(I−b)で示される
シアン色素形成カプラーにおいて、几 、R2およびR
は炭素数l〜32の脂肪族基(例えば、メチル基、ブチ
ル基、トリデシル基、シクロヘキシル基、アリル基など
)、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基など
)、又は複素環(fllえば、2−ピリジル基、2−イ
ミダゾリル基、2−フリル基、t−キノリル基など)を
表わし、これらは、アルキル基、アリール基、a素環基
、アルコキシ基(例えは、メトキシ基、コーメトキシエ
トキシ基など)、アリールオキシ基(例えば、コ、弘−
ジーtert−7ミルフエノ牟シ基、λ−クロロフェノ
キシ基、μmシアノフェノキシ基など)、アルケニルオ
キシ基(例えば、2−プロイニルオΦシ基など)、アシ
ル基(例えは、アセチル基、ベンゾイル基など)、エス
テル基(例えは、ブトキシカルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基、アセト=?シ基、ベンゾイルオキシ基。
シアン色素形成カプラーにおいて、几 、R2およびR
は炭素数l〜32の脂肪族基(例えば、メチル基、ブチ
ル基、トリデシル基、シクロヘキシル基、アリル基など
)、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基など
)、又は複素環(fllえば、2−ピリジル基、2−イ
ミダゾリル基、2−フリル基、t−キノリル基など)を
表わし、これらは、アルキル基、アリール基、a素環基
、アルコキシ基(例えは、メトキシ基、コーメトキシエ
トキシ基など)、アリールオキシ基(例えば、コ、弘−
ジーtert−7ミルフエノ牟シ基、λ−クロロフェノ
キシ基、μmシアノフェノキシ基など)、アルケニルオ
キシ基(例えば、2−プロイニルオΦシ基など)、アシ
ル基(例えは、アセチル基、ベンゾイル基など)、エス
テル基(例えは、ブトキシカルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基、アセト=?シ基、ベンゾイルオキシ基。
フトキシスル小ニル基、トルエンスルホニルオ午シ基な
ど)、アミド基(例えは、アセチルアミ7基、工≠ルカ
ルパモイル基、ジメチルカルバモイル基、メタンスルホ
ンアずド基、ブチルスルファモイル基など)、スルファ
ミド基(例えば、ジプロピルスルファモイルアミ7基な
ど)、イミド基(例えは、サクシンイミド基、ヒダント
イニル基など)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド
基、ジメチルウレイド基など)、脂肪族もしくは芳香族
スルホニル基(例工ば、メタンスルホニル基。
ど)、アミド基(例えは、アセチルアミ7基、工≠ルカ
ルパモイル基、ジメチルカルバモイル基、メタンスルホ
ンアずド基、ブチルスルファモイル基など)、スルファ
ミド基(例えば、ジプロピルスルファモイルアミ7基な
ど)、イミド基(例えは、サクシンイミド基、ヒダント
イニル基など)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド
基、ジメチルウレイド基など)、脂肪族もしくは芳香族
スルホニル基(例工ば、メタンスルホニル基。
フェニルスルホニル基など)、脂肪族もしくは芳香族チ
オ基(例えば、エテルチオ基、フェニルチオ基など)、
ヒドロキシ基、シアノ基、カルi−+7基、ニトロ基、
スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換して
いてもよい。
オ基(例えば、エテルチオ基、フェニルチオ基など)、
ヒドロキシ基、シアノ基、カルi−+7基、ニトロ基、
スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換して
いてもよい。
″−一般式1−8)においてR3は水素原子、ノ・ロゲ
ン原子、脂肪族基、アリール基、アジルアく7基もしく
はRと共に含窒素の!ないし6負環を形成する非金属原
子群を表わす。ここで置換可能な置換基にはR1で述べ
た置換してもよい置換基で置換していてもよい。
ン原子、脂肪族基、アリール基、アジルアく7基もしく
はRと共に含窒素の!ないし6負環を形成する非金属原
子群を表わす。ここで置換可能な置換基にはR1で述べ
た置換してもよい置換基で置換していてもよい。
一般式(I−a)においてnはO又はlを表わすO
一般式(I−b)においてR5は炭素数が少なくとも2
以上の置換していてもよりアルキル基(例えば、エチル
基、プロピル基、ブチル基、はンタデシル基、tert
−ブチル基、ンクロヘ苧シル基、シクロヘキシルメチル
基、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルテ
オメテル基。
以上の置換していてもよりアルキル基(例えば、エチル
基、プロピル基、ブチル基、はンタデシル基、tert
−ブチル基、ンクロヘ苧シル基、シクロヘキシルメチル
基、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルテ
オメテル基。
ブタンアくトメチル基、メトキシメチル基など)を表わ
す。
す。
一般式(I−b)において凡6は水素原子、ハロケン原
子、脂肪族基、アリール基、アシルアミ/基を表わす。
子、脂肪族基、アリール基、アシルアミ/基を表わす。
一般式(I−a)および一般式(I−b)においてZl
およびz2はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基
を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子(例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、アルコキシ基
(fllえば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキ
シエテルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピル
オキシ基。
およびz2はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基
を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子(例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、アルコキシ基
(fllえば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキ
シエテルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピル
オキシ基。
メテルスルホニルエトキ7基など)、アリールオキシ基
(例えば、弘−クロロフエノキシ基、GC−メトキシフ
ェノ午シ基、弘−カルボキシフェノキシ基など)、アシ
ルオキシ基(例えは、アセトキシ基、テトラデカ/イル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基など)、スルホニルオキ
ン基(例えば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンス
ルホニルオキシ基など)、アミド基(例えば、ジクロロ
アセテルアく/基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、
メタンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミ7
基など)、アルコキシカルボニルオキシ基(例えば、エ
トキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル
オキシ基など)、アリールオキシカルボニルオキシ基(
例えば、フェノ午シカルボニルオΦシ基など)、脂肪族
もしくは芳香族チオ基(例えは、エテルチオ基、フェニ
ルチオ基。
(例えば、弘−クロロフエノキシ基、GC−メトキシフ
ェノ午シ基、弘−カルボキシフェノキシ基など)、アシ
ルオキシ基(例えは、アセトキシ基、テトラデカ/イル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基など)、スルホニルオキ
ン基(例えば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンス
ルホニルオキシ基など)、アミド基(例えば、ジクロロ
アセテルアく/基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、
メタンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミ7
基など)、アルコキシカルボニルオキシ基(例えば、エ
トキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル
オキシ基など)、アリールオキシカルボニルオキシ基(
例えば、フェノ午シカルボニルオΦシ基など)、脂肪族
もしくは芳香族チオ基(例えは、エテルチオ基、フェニ
ルチオ基。
テトラゾリルチオ基など)、イミド基(例えば、スクシ
ンイミド基、ヒダントイニ々基など)、芳香族アゾ基(
例えば、フェニルアゾ基など)などが必る。これらの離
脱基は写真的に南用な基を含んでいてもよい。
ンイミド基、ヒダントイニ々基など)、芳香族アゾ基(
例えば、フェニルアゾ基など)などが必る。これらの離
脱基は写真的に南用な基を含んでいてもよい。
一般式(I−a)において好ましいRUアリール基、4
1素環基でめシ、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミ7基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファばド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることが更に好
ましい。
1素環基でめシ、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミ7基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファばド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることが更に好
ましい。
一般式(I−a)においてl(3と凡2で環を形成しな
い場合、比 は好ましくは置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリール
オキシ置換のアルキル基であシ、Rは好ましくは水素原
子である。
い場合、比 は好ましくは置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリール
オキシ置換のアルキル基であシ、Rは好ましくは水素原
子である。
一般式(I−b)において好ましいル4は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり特(好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基である。
無置換のアルキル基、アリール基であり特(好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基である。
一般式(I−b)において好ましいRは炭素数2からl
りのアルキル基および炭素数1以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。
りのアルキル基および炭素数1以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。
一般式(I−b)において1t は炭素数2から/り
のアルキル基であることが更に好ましく炭素数2から弘
のアルキル基であることが特に好ましい。
のアルキル基であることが更に好ましく炭素数2から弘
のアルキル基であることが特に好ましい。
一般式(I−b)において好ましいRは水素原子、ハロ
ゲン原子であシ塩累原子およびフッ素原子が特に好まし
い。
ゲン原子であシ塩累原子およびフッ素原子が特に好まし
い。
一般式(I−a)および(I−b)において好ましいZ
lおよびZ2Fiそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルコギシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スル
ホンアばド基である。
lおよびZ2Fiそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルコギシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スル
ホンアばド基である。
一般式CI−b)においてZ2はハロゲン原子であ込こ
とか好ましく塩素原子、フッ素原子が特に好ましい。
とか好ましく塩素原子、フッ素原子が特に好ましい。
一般式(I−a)においてn = 0 (Q場合 22
はハロゲン原子であることが更に好ましく、塩素原子、
フッ素原子が特に好ましい。
はハロゲン原子であることが更に好ましく、塩素原子、
フッ素原子が特に好ましい。
以下に一般式(I−a)および(I=b)で表わされる
具体的化合物を列挙するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
具体的化合物を列挙するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
(C−/)
(tX−5H1l
(C−2)
(C−弘)
(C−タ )
Lシ
(c−7)
(C−タ)
H
(C−//)
(c−/ 2 )
仁1
(C−/J)
(C−/ μ)
(c−i タ)
(C−/+)
(C−/7)
tc5)1x3
UC)43
(tν5H1l
(C−20)
(tcsHxl
(C−2/)
(C−22)
(C−23)
(C−2弘)
a
(C−2り)
(l
(C−24)
(C−27)
(C−21)
tC5)(□□
(C−2y )
(C−30)
(C−J/)
1’lL+
(C−32)
l4
(tc5h、□
(c−33)
(C−3弘 )
(c−sr)
ltL:8M17
(tC51−1□□
CH3
(t)”51−411
一般式(I−a)または(I−b)で示されるシアン色
素形成カブ2−は通常ハロゲン化銀乳剤層(特に、赤感
性乳剤N)に用いられる。添加量としては2×10−3
〜りxio ”モル1モル−Ag、好ましくば/×/
θ−2〜j x / 0−1モル1モル−Ag用いられ
る。
素形成カブ2−は通常ハロゲン化銀乳剤層(特に、赤感
性乳剤N)に用いられる。添加量としては2×10−3
〜りxio ”モル1モル−Ag、好ましくば/×/
θ−2〜j x / 0−1モル1モル−Ag用いられ
る。
また一般式(I−a)及び(I−b)で示されるシアン
色素形成カプラーの合成方法は米国特許J 、772.
002号、同u、33u、0//号。
色素形成カプラーの合成方法は米国特許J 、772.
002号、同u、33u、0//号。
同弘、327./73号、同l、弘27,7G7号等の
明細書に記載された方法に基づいて容易に合成すること
ができる。
明細書に記載された方法に基づいて容易に合成すること
ができる。
(C−14/)
α
(C−μ3ン
(C−弘V)
α
(C−≠り
α
(C−μt )
(C−弘r)
α
(C−弘り)
次に、一般式(II−a)および(II−b)において
;几7〜1(Ilo によって表わされる低級アルキル
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などを表
わし、アシル基としては、ホルミル基。
;几7〜1(Ilo によって表わされる低級アルキル
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などを表
わし、アシル基としては、ホルミル基。
アセチル基、プロピオニル基などを表わし、置換基とし
ては、ヒドロキシル基、カルボニル基fxトを挙げるこ
とができる。また、これらの基の総炭素数としては、!
以下が好ましい。
ては、ヒドロキシル基、カルボニル基fxトを挙げるこ
とができる。また、これらの基の総炭素数としては、!
以下が好ましい。
本発明の一般式(I1−a)または(If−b)で示さ
れる化合物の合成法は一般式<U−a)の化合物につい
ては、特開昭タJ−P1630号公報。
れる化合物の合成法は一般式<U−a)の化合物につい
ては、特開昭タJ−P1630号公報。
一般式(II−b)の化合物については、米国特許’/
−,21rr、りru号明細4.、、G、8chwar
zenbachet al、、He1v、Chim、
Acta、、3 r + //弘7(/Pタタt)、
H+、U、C11nton etal、、J、Am、
Chem、SOC,+ 70 + ?り0 (/、
P弘t)に記載されている。
−,21rr、りru号明細4.、、G、8chwar
zenbachet al、、He1v、Chim、
Acta、、3 r + //弘7(/Pタタt)、
H+、U、C11nton etal、、J、Am、
Chem、SOC,+ 70 + ?り0 (/、
P弘t)に記載されている。
一般式(II−a)または(II−b)で示される化合
物の具体的化合物を次に示すが、本発明はこれらの例示
化合物に限定されるものではない。
物の具体的化合物を次に示すが、本発明はこれらの例示
化合物に限定されるものではない。
(u −a ) −(I)
(II−a ) −(2)
(II−a) −(a)
(I[−a ) −(41
(II−a) −(51
(If−a) −(6)
?8
H
(II−a) −(y)
(II−a) −(sl
([1−b) −(I)
([−b) −(21
([1−b ) −(al
(II−b)−(4)
(I1−b)−(s)
(II−b) −(6)
(II−b)−(7)
本発明で用いる(n−a)または(II−b)で示され
る漂白促進剤を漂白液中に含有せしめる際の添加量は処
理液の種類、処理する写真材料の種類、処理温度等によ
って相違するが、処理液/j轟シ、/×10 〜l×
10 モルが好ましく、/X/(7’〜夕X10
モルがより好ましい。
る漂白促進剤を漂白液中に含有せしめる際の添加量は処
理液の種類、処理する写真材料の種類、処理温度等によ
って相違するが、処理液/j轟シ、/×10 〜l×
10 モルが好ましく、/X/(7’〜夕X10
モルがより好ましい。
本発明の漂白促進剤を処理層中に添加するには水、アル
カリ、有機酸、有機溶媒等に予め溶解して添加するのが
一般的であるが、粉末のまま直接漂白液に添加しても、
その漂白促進効果には、なんら影響はない。
カリ、有機酸、有機溶媒等に予め溶解して添加するのが
一般的であるが、粉末のまま直接漂白液に添加しても、
その漂白促進効果には、なんら影響はない。
本発明を構成する漂白液においては、卵白剤として第2
鉄イオン錯体が用いられる。・その例のひとつである鶴
コ鉄イオン錯体は第2鉄イオンとアば/ポリカケボンw
1.アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩などのキ
レート剤との錯体である。
鉄イオン錯体が用いられる。・その例のひとつである鶴
コ鉄イオン錯体は第2鉄イオンとアば/ポリカケボンw
1.アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩などのキ
レート剤との錯体である。
7(ノポリカルボン酸塩おるいはアミノポリホスホン酸
塩はアミノポリカルボン酸めるいはアミノポリホスホン
酸のアルカリ金属、アンモニウム。
塩はアミノポリカルボン酸めるいはアミノポリホスホン
酸のアルカリ金属、アンモニウム。
水溶性アミンとの塩である。アルカリ金属としてはナト
リウム、カリウム、リチウムなどでアシ、水解性アミン
としてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリエテルア
ばン、ブチルアミンの如きアルキルアミン、ンクロヘ千
ジルアミンの如き指環式アミン、アニリン、m−トルイ
ジンの如きアリールアミン、及ヒヒリジン、モルホリン
、ピペリジンの如き複素環アミンである。
リウム、カリウム、リチウムなどでアシ、水解性アミン
としてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリエテルア
ばン、ブチルアミンの如きアルキルアミン、ンクロヘ千
ジルアミンの如き指環式アミン、アニリン、m−トルイ
ジンの如きアリールアミン、及ヒヒリジン、モルホリン
、ピペリジンの如き複素環アミンである。
これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの堪などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンシ
アくンテトラ酢酸ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ(トリメチルアンそニウム)塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウ・ム塩エチレ
ンシアぐンテトラ酢酸テト2ナトリウム塩 エチレンシアくンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンペンタ61三酸 ジエチレントリ1ミンベンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−へ=(β−オキシエチル)−N、N
’、N’−トリ酢酸 エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N
’ 、N’−トリ酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−へ、
N ’ 、 N ’ −トリ酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキフンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエテルクリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアゼンテトラ酢酸エテレンジアミ
ンテトラプロビオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 /、3−シアば/プロパノールーN、N、N’ 。
酸あるいはそれらの堪などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンシ
アくンテトラ酢酸ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ(トリメチルアンそニウム)塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウ・ム塩エチレ
ンシアぐンテトラ酢酸テト2ナトリウム塩 エチレンシアくンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンペンタ61三酸 ジエチレントリ1ミンベンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−へ=(β−オキシエチル)−N、N
’、N’−トリ酢酸 エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N
’ 、N’−トリ酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−へ、
N ’ 、 N ’ −トリ酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキフンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエテルクリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアゼンテトラ酢酸エテレンジアミ
ンテトラプロビオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 /、3−シアば/プロパノールーN、N、N’ 。
N′−テトラメチレンホスホン酸
エナレンジアミン−へ、N、N’、N’−テトラメチレ
ンホスホン酸 l、3−プロピレンジアミン−へI N I N ’
IN ’−テト2メチレンホスホン酸 などを挙けることができるが、もらろんこれらの例示化
合物に限定されない。
ンホスホン酸 l、3−プロピレンジアミン−へI N I N ’
IN ’−テト2メチレンホスホン酸 などを挙けることができるが、もらろんこれらの例示化
合物に限定されない。
第2鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第λ
妖塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第2鉄、愼
改第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄などとアくノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第2鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、1種
類の錯塩を用いてもよいし、又コ種類以上の錯頃を用い
てもよい。一方、第2鉄塩とキレート剤會用いて溶液中
で錯塩を形成する場合r!第2鉄塩Jk!種類又は2種
類以上使用してもよい。更にキレート剤tl−1種類又
Fi2’ja類以上使用してもよい。また、いずれの場
合にも、キレート剤を第2鉄イオン錯塩を形成する以上
に過剰に用いてもよい。
妖塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第2鉄、愼
改第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄などとアくノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第2鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、1種
類の錯塩を用いてもよいし、又コ種類以上の錯頃を用い
てもよい。一方、第2鉄塩とキレート剤會用いて溶液中
で錯塩を形成する場合r!第2鉄塩Jk!種類又は2種
類以上使用してもよい。更にキレート剤tl−1種類又
Fi2’ja類以上使用してもよい。また、いずれの場
合にも、キレート剤を第2鉄イオン錯塩を形成する以上
に過剰に用いてもよい。
また上記の第2鉄イオン錯体を含む浄白液には鉄以外の
コバルト、銅等の金属イオン錯塩あるいは過酸化水素が
入っていてもよい。
コバルト、銅等の金属イオン錯塩あるいは過酸化水素が
入っていてもよい。
本発明を構成する漂白液には、2J2鉄イオン錯塩など
の漂白剤及び上記化合物の他に、臭化物。
の漂白剤及び上記化合物の他に、臭化物。
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム又は塩化物例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩
化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができ
る。他に、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐“
酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリ
ウム、簡石酸などのp)1緩衝能を有するl種以上の無
機酸、有機酸及びこGらの塩など通常漂白液に用いるこ
とが公知の添加剤を添加することができる。
ム又は塩化物例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩
化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができ
る。他に、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐“
酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリ
ウム、簡石酸などのp)1緩衝能を有するl種以上の無
機酸、有機酸及びこGらの塩など通常漂白液に用いるこ
とが公知の添加剤を添加することができる。
また本発明を構成する漂白液には、カラー感元材料を連
続的に処理した場合に濃口液中に沈澱が生成することを
防止するため、下記一般式(ll−a)または(IIl
−b”)で示される化合物を含むことができる。
続的に処理した場合に濃口液中に沈澱が生成することを
防止するため、下記一般式(ll−a)または(IIl
−b”)で示される化合物を含むことができる。
一般式(ill−a)
一般式(’1−b)
成田、Mは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニ
ウムイオンを表わし、ルは水素原子または蓋換もしくは
無置換のアルキルi、803M’、−CO(JM’を表
わし、)Illは一8U3M’または−COOM’全表
わし1M′は水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウムイオンを表わす。
ウムイオンを表わし、ルは水素原子または蓋換もしくは
無置換のアルキルi、803M’、−CO(JM’を表
わし、)Illは一8U3M’または−COOM’全表
わし1M′は水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウムイオンを表わす。
nは/〜乙の整数を表わす。nが2以上のときはRは互
いに異なっても良い。
いに異なっても良い。
一般式(Iff−a)、 (Ill−b)で示される化
合物の具体flItl−示す。
合物の具体flItl−示す。
(ll1− a ) −(I)
(I[I−a ) −(21
(l1l−a ) −(31
(IIl−b ) −(I)
漂白液/を当シの標白剤のf/kFio、i〜λモルで
l′Iす、漂白液のpHは、使用に際して、第2鉄イオ
ン錯塩の場合、J、+7−r、0.%に弘、θ〜7.0
になることが望ましい。
l′Iす、漂白液のpHは、使用に際して、第2鉄イオ
ン錯塩の場合、J、+7−r、0.%に弘、θ〜7.0
になることが望ましい。
また、本発明における欅日時間は、感光材料を迅速に処
理するために、実質的に6分30秒以下であることが好
ましい。
理するために、実質的に6分30秒以下であることが好
ましい。
また本発明でいう1実質的に6分30秒”とは、カラー
感材が漂白液に接触してから、次の処理液に接触するま
での時間全意味し、漂白液中の時間と、漂白液から次の
漱へ入る−までの空中時間との合計時間を意味するもの
である。
感材が漂白液に接触してから、次の処理液に接触するま
での時間全意味し、漂白液中の時間と、漂白液から次の
漱へ入る−までの空中時間との合計時間を意味するもの
である。
lだ温度としては2夕〜ro 0cの間で通常行なわれ
る。
る。
本発明において発色現像液で使用される第1芳香族アミ
/糸発色現俸剤は種々のカラー写真プロセスにおいて広
範に使用されている公知のものが包含される。これらの
現像剤はアミノフェノール系およびp−フェニレンジア
ミン糸g4体が含゛まれる。これらの化合物は遊離状態
よりg定のため一般に堰の形、例えば塩酸塩または脅酸
塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一般に
発色現像液/lについて約o、ig−約309の濃就、
史に好ましくは、発色現像液/lについて約79−約l
り9の嬢鼓で使用する。
/糸発色現俸剤は種々のカラー写真プロセスにおいて広
範に使用されている公知のものが包含される。これらの
現像剤はアミノフェノール系およびp−フェニレンジア
ミン糸g4体が含゛まれる。これらの化合物は遊離状態
よりg定のため一般に堰の形、例えば塩酸塩または脅酸
塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一般に
発色現像液/lについて約o、ig−約309の濃就、
史に好ましくは、発色現像液/lについて約79−約l
り9の嬢鼓で使用する。
アミノフェノール系現像剤としては例えば、0−アくノ
フェノール、p−アミノフェノール、!−アミノー2−
オキシートルエン%コーアミノー3−オキシ−トルエン
、ノーオキシ−3−アξノー/、G’−ジメチル−ベン
ゼンなどが含まれる。
フェノール、p−アミノフェノール、!−アミノー2−
オキシートルエン%コーアミノー3−オキシ−トルエン
、ノーオキシ−3−アξノー/、G’−ジメチル−ベン
ゼンなどが含まれる。
特に有用な第1芳香族アミ/系発色現俸剤はN。
N−ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であ
シアル中ル基およびフェニル基は置換されていてもよく
あるいは置換されていなくてもよい。
シアル中ル基およびフェニル基は置換されていてもよく
あるいは置換されていなくてもよい。
その中でも特に有用な化合物例としては、N、N−ジエ
チル−p−フェニレンジアミン!酸+4、N−メチル−
p−フェニレンジアミンtxeta、 N 。
チル−p−フェニレンジアミン!酸+4、N−メチル−
p−フェニレンジアミンtxeta、 N 。
N−ジメチル−p−7エニレンジアミン塩酸塩。
2−アミノ−ター(N−エテルーヘードデシルγば))
−トルエン、N−エテル−N−β−メタンスルホンアミ
ドエテル−3−メチル−μmアミノアニリン硫酸塩、N
−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアごノアニリン、
弘−アミノ−3−メチル−N + N−ジエチルアニリ
ン、μmアミ/−へ−(2−メトキシエテル)−N−エ
テル−3−メチルアニリン−p−トルエンスルホネート
なトラ挙げることができる。
−トルエン、N−エテル−N−β−メタンスルホンアミ
ドエテル−3−メチル−μmアミノアニリン硫酸塩、N
−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアごノアニリン、
弘−アミノ−3−メチル−N + N−ジエチルアニリ
ン、μmアミ/−へ−(2−メトキシエテル)−N−エ
テル−3−メチルアニリン−p−トルエンスルホネート
なトラ挙げることができる。
本発明において使用されるアルカリ性発色現イタ液は、
前記第7芳香族アミ/糸発色現像剤に加えて、更に1発
色現像液に通常添加されている8I々の成分1例えば水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの
アルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜
硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハ
ロゲン化物。
前記第7芳香族アミ/糸発色現像剤に加えて、更に1発
色現像液に通常添加されている8I々の成分1例えば水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの
アルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜
硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハ
ロゲン化物。
ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤などを任
意に含有することもできる。この発色現像液のpH値は
、通常7以上であり、最も一般的には約2〜約73であ
る。
意に含有することもできる。この発色現像液のpH値は
、通常7以上であり、最も一般的には約2〜約73であ
る。
本発明の方法はカラー反転処理にも用いうる。
本発明ではこのときに用いる黒日現1p液として通常知
られているカラー写真感光材料の反転処理に用いられる
黒白第1現像液と呼ばれるものものくけ、黒白感光材料
の処理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白
現像故に添加されるよく知られた各種の添加剤を含°有
せしめることができる。
られているカラー写真感光材料の反転処理に用いられる
黒白第1現像液と呼ばれるものものくけ、黒白感光材料
の処理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白
現像故に添加されるよく知られた各種の添加剤を含°有
せしめることができる。
代表的な添加剤としては、/−フェニル−3−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る保進剤、
臭化カリウムや、2−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ボ17 リン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ
化物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげる
ことができる。
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る保進剤、
臭化カリウムや、2−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ボ17 リン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ
化物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげる
ことができる。
本発明の処理方法は、前述した発色現(L#白の他、定
着などの処理工程からなっている。ここで、定着工程寸
たは標白定焉工程の後には、水洗、安定化などの処理工
程を行なうことが御飯的に行なわれていが、水洗工程だ
けを行なったり逆に実質的な水洗工程′811−設けず
安定化処理工程たけを行なうなどの簡便な処理方法を用
いることもできる。
着などの処理工程からなっている。ここで、定着工程寸
たは標白定焉工程の後には、水洗、安定化などの処理工
程を行なうことが御飯的に行なわれていが、水洗工程だ
けを行なったり逆に実質的な水洗工程′811−設けず
安定化処理工程たけを行なうなどの簡便な処理方法を用
いることもできる。
水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公昶の
添加剤を含有させることができる。例えは、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
、マグ;トシウム塙、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥
負荷、ムシを防止するための界面活性剤などを用いるこ
とができる。捷たは、L、E、West+ ’Wat
er QualityCriteria” Phot
、Sci、and h:ng、+vo1.2煮Apa
ge3μ弘〜3タタ(/り6り寺に記載の化合物を用い
ることもできる。
添加剤を含有させることができる。例えは、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
、マグ;トシウム塙、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥
負荷、ムシを防止するための界面活性剤などを用いるこ
とができる。捷たは、L、E、West+ ’Wat
er QualityCriteria” Phot
、Sci、and h:ng、+vo1.2煮Apa
ge3μ弘〜3タタ(/り6り寺に記載の化合物を用い
ることもできる。
また、水洗工程は、必要によりコ槽以上の槽を用いて行
なってもよく、多段向流水洗(例えば2〜2段)として
水洗水を節減してもよい。
なってもよく、多段向流水洗(例えば2〜2段)として
水洗水を節減してもよい。
安定化工程に用いる安定液としては1色素画像を安定化
される処理液が用いら扛る。例えは、pH3〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド(fl!えはホルマリン)を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じて螢光増白剤、午レート剤、殺菌剤、防ばい剤
、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。
される処理液が用いら扛る。例えは、pH3〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド(fl!えはホルマリン)を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じて螢光増白剤、午レート剤、殺菌剤、防ばい剤
、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。
また、安定化工程は、必要により2槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化(例えば2〜P段)と
して安定液km減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。
行なってもよく、多段向流安定化(例えば2〜P段)と
して安定液km減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。
本発明に従って1本発明の化合物を存在させて処理され
るハロゲン化Oカラー写真感光相科は。
るハロゲン化Oカラー写真感光相科は。
公知のカラー写真感光材料であり、好ましくはカプラー
を@何した多層のネガ型カラー写真感光材料を処理する
場合に、あるいは反転カラー処理用に作られたカラー写
真感光材料を処理する場合に特に有利に使用することが
でき、さらにカラーX−レイ写真感光材料、単層菅殊カ
ラー写真感光材料、また米国特許275/JP7号明細
書、3F02POt号明細書、特開昭タ4−6≠332
号公報1%開昭5t−rz7ritr号公報、特開昭り
4−rj’7弘り号公報に記載されている3−ピラゾリ
ドン類の如き黒白現像主薬及び、米国%IfF−第2L
17r(fi00号明細簀、第33’121?7号明細
書、第33≠2タタ2号明細書、第3772μタコ号明
細−磐、第V−2/’70μ7号明細省、特開昭タJ−
/3!621号公報に記載されている発色現像主薬の前
駆体を感材中に内蔵したカラー写真感光材料も処理する
ことができる。あるいはカプラー盆現像液中に存在させ
て処理してもなんらさしつかえない。
を@何した多層のネガ型カラー写真感光材料を処理する
場合に、あるいは反転カラー処理用に作られたカラー写
真感光材料を処理する場合に特に有利に使用することが
でき、さらにカラーX−レイ写真感光材料、単層菅殊カ
ラー写真感光材料、また米国特許275/JP7号明細
書、3F02POt号明細書、特開昭タ4−6≠332
号公報1%開昭5t−rz7ritr号公報、特開昭り
4−rj’7弘り号公報に記載されている3−ピラゾリ
ドン類の如き黒白現像主薬及び、米国%IfF−第2L
17r(fi00号明細簀、第33’121?7号明細
書、第33≠2タタ2号明細書、第3772μタコ号明
細−磐、第V−2/’70μ7号明細省、特開昭タJ−
/3!621号公報に記載されている発色現像主薬の前
駆体を感材中に内蔵したカラー写真感光材料も処理する
ことができる。あるいはカプラー盆現像液中に存在させ
て処理してもなんらさしつかえない。
本発明で用いるカラー感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
および塩化銀のいずれを用いてもよい。
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
および塩化銀のいずれを用いてもよい。
本発明に用いられる写真乳剤はP、Glafkides
著Chimie et Physique Photo
graphique(Paul Monte1社刊、
/147年)、G、F。
著Chimie et Physique Photo
graphique(Paul Monte1社刊、
/147年)、G、F。
Duffin 著Phntographic Em
ulsionChemistry(The F”oca
l Press刊、 1PflG年)、 V、L、Ze
likman et al著Making and C
oating PhotographicEmulsi
on(The Focal Press刊、 /P
6v−年)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。
ulsionChemistry(The F”oca
l Press刊、 1PflG年)、 V、L、Ze
likman et al著Making and C
oating PhotographicEmulsi
on(The Focal Press刊、 /P
6v−年)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
ハロゲン化釦乳剤は、化学増感を行なわないで。
いわゆる未後熟(Pr imi t ive )乳剤の
まま用いることもできるが、通常は化学増感される。化
学増感のためには、前記Glafkidesまたは(A
kademische Verlagsgesells
chaft+/P4°r)に記載の方法を用いることが
できる。
まま用いることもできるが、通常は化学増感される。化
学増感のためには、前記Glafkidesまたは(A
kademische Verlagsgesells
chaft+/P4°r)に記載の方法を用いることが
できる。
すなわち、@イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金践増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ卸酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金践増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ卸酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。
還元増感剤としては第一すず塩、アばン修、ヒドラジン
誘導体、ホルムアゼシンスルフィン酸、シラン化合物な
どを用いることができる。
誘導体、ホルムアゼシンスルフィン酸、シラン化合物な
どを用いることができる。
貴金属増感のためには全錯塩のほか、白金、イリジウム
、ノ餐ラジウム等の周期律表1族の金属の錯塩を用いる
ことができる。
、ノ餐ラジウム等の周期律表1族の金属の錯塩を用いる
ことができる。
写真乳剤は、メチン色素類その他によって与党増感され
てよい。用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキンノール色素が包含される。%
に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素および
複合メロシアニン色素に属する色素である。
てよい。用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキンノール色素が包含される。%
に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素および
複合メロシアニン色素に属する色素である。
上記の如き感光性を有するハロゲン化銀乳剤の層の他に
実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤の層を粒状
性や鮮鋭度を向上させるためまたはその他の目的で設け
てもよい。かかる実質的に非・感光性の微粒子乳゛剤層
は感光性ハロゲン化銀乳剤層の上部または感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層とコロイド錯層(黄色フィルタ一層やハレ
ーション防止層)の間に設けることができる。
実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤の層を粒状
性や鮮鋭度を向上させるためまたはその他の目的で設け
てもよい。かかる実質的に非・感光性の微粒子乳゛剤層
は感光性ハロゲン化銀乳剤層の上部または感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層とコロイド錯層(黄色フィルタ一層やハレ
ーション防止層)の間に設けることができる。
本発明の感光材料には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現倫促進の目的で1例えはポリアル中レンオキサイ
ドまたはそのエーテル、エステルアゼンなどの誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダ
ゾール誘導体。
たは現倫促進の目的で1例えはポリアル中レンオキサイ
ドまたはそのエーテル、エステルアゼンなどの誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダ
ゾール誘導体。
3−ピラゾリドン類等を含んでもよい。
写真乳剤層または他の構成層の結合剤としては。
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。
コロイドも用いることができる。
本発明の感光材料にはカブリ防止剤または安定剤として
種々の化合物を含有させることができる。
種々の化合物を含有させることができる。
すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、ドーリアゾール類、ベンゾトリア
ゾール類、ベンズイミダゾール類(41flにニトロ−
またはハロゲン置換体);へテロ埠メルカプト化合物類
たとえばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアジアゾール類、メルカプトテトラゾール類(%
に/−7エ二ルーターメルカブトテトラゾール)、メル
カプトピリミジン類;カルボキシル基やスルホン基など
の水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類
:テオケト化合物たとえはオキサゾリンチオン:アザイ
ンデン類たとえはテトラアザインデン類(特に弘−ヒド
ロキシ置換(l、3,3a。
トロインダゾール類、ドーリアゾール類、ベンゾトリア
ゾール類、ベンズイミダゾール類(41flにニトロ−
またはハロゲン置換体);へテロ埠メルカプト化合物類
たとえばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアジアゾール類、メルカプトテトラゾール類(%
に/−7エ二ルーターメルカブトテトラゾール)、メル
カプトピリミジン類;カルボキシル基やスルホン基など
の水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類
:テオケト化合物たとえはオキサゾリンチオン:アザイ
ンデン類たとえはテトラアザインデン類(特に弘−ヒド
ロキシ置換(l、3,3a。
7)テトラアザインデン類):ベンゼンチオスルホン酸
類;ベンゼンスルフィン類;などのようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。
類;ベンゼンスルフィン類;などのようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。
本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えば(ク
ロム明ばん、1F酸クロムなど)、アルデヒド類(ホル
ムアルデヒド、グリオdPt−ル、ゲルタールアルデヒ
ドなど)、N−メチロール化合物(ジメチロール尿素、
メチロールジメチルヒダントインなど)、ジオキブン誘
導体(2゜3−ジヒドロキシジオキサンなど)、活性ビ
ニル化合物(/、3.r−1リアクリロイル−へキサヒ
ドロ−8−トリアジン、/、3−ビニルスル小ニルーコ
ープロバノールなど)、属性2、。ゲン化合物(コ、−
一ジクロル−6−ヒドロキシ−8−トリアジンなト)、
ムコハロゲン[J(ムコクロル酸、ムコフェノ午ジクロ
ル酸など)、などを単独または組合わせて用いることが
できる。
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えば(ク
ロム明ばん、1F酸クロムなど)、アルデヒド類(ホル
ムアルデヒド、グリオdPt−ル、ゲルタールアルデヒ
ドなど)、N−メチロール化合物(ジメチロール尿素、
メチロールジメチルヒダントインなど)、ジオキブン誘
導体(2゜3−ジヒドロキシジオキサンなど)、活性ビ
ニル化合物(/、3.r−1リアクリロイル−へキサヒ
ドロ−8−トリアジン、/、3−ビニルスル小ニルーコ
ープロバノールなど)、属性2、。ゲン化合物(コ、−
一ジクロル−6−ヒドロキシ−8−トリアジンなト)、
ムコハロゲン[J(ムコクロル酸、ムコフェノ午ジクロ
ル酸など)、などを単独または組合わせて用いることが
できる。
本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良(たとえは現倫促進、硬調化、増感
)など種々の目的で攬々の界面活性剤を含んでもよい。
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良(たとえは現倫促進、硬調化、増感
)など種々の目的で攬々の界面活性剤を含んでもよい。
本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、す
なわち発色現像処理において芳香JIf&/級アξン現
俸薬(例えば、フェニレンジアミン訪導体や、アくノフ
ェノール誘導体など)との酸化カップリングによって発
色しうる化合物として1本発明・のシアンカプラーの他
にマゼンタカプラーとして、ターピラゾロンカブ2−、
ビジゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチル
クマロンカプラー、開鎖アシルアセトアミドカプラー等
があり、イエローカブ2−として、アシルアセトアミド
カプラー(例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロ
イルアセトアニリド傾)1等がある。
なわち発色現像処理において芳香JIf&/級アξン現
俸薬(例えば、フェニレンジアミン訪導体や、アくノフ
ェノール誘導体など)との酸化カップリングによって発
色しうる化合物として1本発明・のシアンカプラーの他
にマゼンタカプラーとして、ターピラゾロンカブ2−、
ビジゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチル
クマロンカプラー、開鎖アシルアセトアミドカプラー等
があり、イエローカブ2−として、アシルアセトアミド
カプラー(例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロ
イルアセトアニリド傾)1等がある。
また1本発明の一般式(I−a )、(i−b )で示
されるシアン色素形成カプラーには公知のフェノール又
はナフトールシアンカブ2−全混合して用いてもよく、
更にこれらのカプラーはポリマー化されていてもよい。
されるシアン色素形成カプラーには公知のフェノール又
はナフトールシアンカブ2−全混合して用いてもよく、
更にこれらのカプラーはポリマー化されていてもよい。
これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水
基2有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対しV当量性あるいは2当量性のどちらでもよい。
基2有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対しV当量性あるいは2当量性のどちらでもよい。
また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは、
現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー(いわ
ゆるDIRカプラー)であってもよい・またDIRカプ
ラー以外にも、カップリング反応の。
現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー(いわ
ゆるDIRカプラー)であってもよい・またDIRカプ
ラー以外にも、カップリング反応の。
生成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色1
)IRカップリング化合物やDll−Lレドックス化合
物を含んでもよい。
)IRカップリング化合物やDll−Lレドックス化合
物を含んでもよい。
本発明の感光材料は現像主薬を含有しうる。現俸主薬と
して、リブーテ・ディスクロージャー、第174巻PJ
PのrDeveloping agents Jの項に
記載されているものが片いられうる。
して、リブーテ・ディスクロージャー、第174巻PJ
PのrDeveloping agents Jの項に
記載されているものが片いられうる。
本発明によりつくられる感光材料には、写真乳剤層その
他の構成層にフィルター染料として、あるいはイラジエ
ー7ヨン防止その他種々の目的で、染料を含有してよい
。このような染料として、リブーテ・ディスクロージャ
ー、第174巻P2j〜26のrAbsorping
and filter dyesJ 。
他の構成層にフィルター染料として、あるいはイラジエ
ー7ヨン防止その他種々の目的で、染料を含有してよい
。このような染料として、リブーテ・ディスクロージャ
ー、第174巻P2j〜26のrAbsorping
and filter dyesJ 。
の項に記載されているものが用いられる。
本発明の感光材料は、またリブーテ・ディスクロージャ
ー第170巻(I5’7f年)のPλコ〜P27に記載
された帯電防止剤、可塑剤、マット剤、潤滑剤、紫外線
吸収剤、螢光増白剤、突気カブリ防止剤などケ含有しう
る。
ー第170巻(I5’7f年)のPλコ〜P27に記載
された帯電防止剤、可塑剤、マット剤、潤滑剤、紫外線
吸収剤、螢光増白剤、突気カブリ防止剤などケ含有しう
る。
ハロゲン化銀乳剤層および/または他の構成層は支持体
上に塗布される。塗布方法HIJプーテ・ティスフロー
ジー1’−1 [coating ProceduresJの項に記載
されている方法分用いうる。
上に塗布される。塗布方法HIJプーテ・ティスフロー
ジー1’−1 [coating ProceduresJの項に記載
されている方法分用いうる。
以下に実施例全損げ本発明を更に計則に説明する。
実施例 l
トリアセチルセルロース支持体上に,下記にボすような
組成の各層よシなる多層カシ−感光(9科試料を作製し
た。
組成の各層よシなる多層カシ−感光(9科試料を作製し
た。
第11慢;ハレーション防止層
黒色コロイド@を含むゼラチン層
第2層:中間層
2、!ージーtーオクテルハイドロギノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第3層;低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化釧:タモル係)・・・・銀塗布量
/ 、 6 9 /m2 増感色素I・・・・釦1モルに対して Axlo モル 増感色素■・・・・錯1モルに対して /+りX10 モル 表2に記載のカプラー・@1モルに対して0、0弘モル カプラーEX−タ・銀1モルに対シて 0、003モル カプラーEX−4・銀1モルに対して o.oootモル 第弘層;高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:lQモル係)・・・・銀塗布量
1.弘9/m2 増感色素I・・・・釧1モルに対して 3×lO モル 増感色素[・・・・銀1モルに対して 1、2xlO モル 表2に記載のカブ2−・銀1モルに対して0.02モル カプラーEX−t・銀1モルに対して o、oottモル 第を層;中間層 第2層と同じ 第6層:低感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;1モル係)・・・・銀塗布量
/ 、 J IJ /m2 増感色素■・・・・銀1モルに対して 3X/Q 5モル 増感色素■・・・・銀7モルに対して /x10 ’モル カプラーEX−弘・勿1モルに対して 0.0タモル カプラーEX−r−銀1モルに対して θ、oogモル カプラー〇X−1・銀1モルに対して 0.00/!モル 第7!曽:高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;10モル係)・・・・銀塗布量
/ 、397m2 増感色素■・・・・錯1モルに対して 2、りxlQ モル 増感色素■・・・・Hiモルに対して 0、rxlo モル カプラーEX−s・銀1モルに対して 0.0/7モル カプラーEX−r−銀7モルに対して 0.003−1ニル カプラーEX−/ 0−61モルに対して0.003モ
ル 第r層:イエローフィルタ一層 ゼジテン水溶液中に黄色コロイド銀と2.!−ジーtオ
クテルハイドロキ・′ンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第2層−低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化鏝;6モル係)・・・・塗布銀量
0 、79 / m2 カブ7−gx−タ・@7モルに対して 0.2jモル カブ2−EX−4・銀1モルに対して 0.0/タモル 第10層;高感度緑感乳剤層 沃臭化銀(沃化鋼;6モル係)・・・・塗布銀量 θ、
697m2 カゾラーEX−タ・銀7モルに対して 0.06モル 第11層;第1保護層 沃臭化銀(沃化銀1モル係、平均粒径0.07μ)
・・・・塗布銀量 0.夕9紫外線吸収剤UV−
/の乳化分散物を含むゼラチン層 第12層;第2保護層 トリメチルメタ/アクリレート粒子(直径約/、りμ)
を含むゼラチン層を塗布。
を含むゼラチン層 第3層;低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化釧:タモル係)・・・・銀塗布量
/ 、 6 9 /m2 増感色素I・・・・釦1モルに対して Axlo モル 増感色素■・・・・錯1モルに対して /+りX10 モル 表2に記載のカプラー・@1モルに対して0、0弘モル カプラーEX−タ・銀1モルに対シて 0、003モル カプラーEX−4・銀1モルに対して o.oootモル 第弘層;高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:lQモル係)・・・・銀塗布量
1.弘9/m2 増感色素I・・・・釧1モルに対して 3×lO モル 増感色素[・・・・銀1モルに対して 1、2xlO モル 表2に記載のカブ2−・銀1モルに対して0.02モル カプラーEX−t・銀1モルに対して o、oottモル 第を層;中間層 第2層と同じ 第6層:低感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;1モル係)・・・・銀塗布量
/ 、 J IJ /m2 増感色素■・・・・銀1モルに対して 3X/Q 5モル 増感色素■・・・・銀7モルに対して /x10 ’モル カプラーEX−弘・勿1モルに対して 0.0タモル カプラーEX−r−銀1モルに対して θ、oogモル カプラー〇X−1・銀1モルに対して 0.00/!モル 第7!曽:高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;10モル係)・・・・銀塗布量
/ 、397m2 増感色素■・・・・錯1モルに対して 2、りxlQ モル 増感色素■・・・・Hiモルに対して 0、rxlo モル カプラーEX−s・銀1モルに対して 0.0/7モル カプラーEX−r−銀7モルに対して 0.003−1ニル カプラーEX−/ 0−61モルに対して0.003モ
ル 第r層:イエローフィルタ一層 ゼジテン水溶液中に黄色コロイド銀と2.!−ジーtオ
クテルハイドロキ・′ンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第2層−低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化鏝;6モル係)・・・・塗布銀量
0 、79 / m2 カブ7−gx−タ・@7モルに対して 0.2jモル カブ2−EX−4・銀1モルに対して 0.0/タモル 第10層;高感度緑感乳剤層 沃臭化銀(沃化鋼;6モル係)・・・・塗布銀量 θ、
697m2 カゾラーEX−タ・銀7モルに対して 0.06モル 第11層;第1保護層 沃臭化銀(沃化銀1モル係、平均粒径0.07μ)
・・・・塗布銀量 0.夕9紫外線吸収剤UV−
/の乳化分散物を含むゼラチン層 第12層;第2保護層 トリメチルメタ/アクリレート粒子(直径約/、りμ)
を含むゼラチン層を塗布。
各層には上記組成物の他に、上2テン硬化剤H−7や界
面活性剤を添加した。
面活性剤を添加した。
試料を作るのに用いた化合物
増感色′;tgI:アンヒドロー5・夕′−ジクロロ−
3・3′−ジー(r−スルホプロピル)−ターエチルー
ナアカルボシアニンヒドロキブイド・ピリジニウム塩 増感色素■;アンヒドロー2−エチル−3・3′−シー
(γ−スル小プロピル)−弘・夕・≠′j ’ −’)
/(ンゾテアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエ
チルアミン塩 増感色素■ニアンヒドローターエテルー!・j′−ジク
ロロ−3・s’−ジー<r−スルホプロピル)オキ丈カ
ルボ7アニン・ナトリウム塩増感色素■:アンヒドロー
!・6・夕′・6′−テトラクロロ−7・l′−ジエチ
ル−3・3′−シー(β−〔β−<r−スルホプロピル
)エトキシ〕エナルイミタソロカルボシアニンヒドロキ
ブイドナトリウム垣 FJX−3 EX−≠ EX−タ EX−4 EX−ど l H−/ CH2=CH−8O2−CH2−CONk4−− (C
H2) 2NHCOCH2So 2 CLトCH2UV
啼 X/)’=7/JCwt比) 作成した各感光材料k 3、−t anrijに裁断し
た後、像絡光し、下記の処理工程に従い、各感光材料ご
とに連続的に現像処理した。なお各感光材料の先端部と
後端部にはタングステン元源會用いフィルターで色温度
′t−弘goo 0Kに調整した2りCMSのウェッジ
露光を与え、写真性と脱銀性の評価に用い九。
3・3′−ジー(r−スルホプロピル)−ターエチルー
ナアカルボシアニンヒドロキブイド・ピリジニウム塩 増感色素■;アンヒドロー2−エチル−3・3′−シー
(γ−スル小プロピル)−弘・夕・≠′j ’ −’)
/(ンゾテアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエ
チルアミン塩 増感色素■ニアンヒドローターエテルー!・j′−ジク
ロロ−3・s’−ジー<r−スルホプロピル)オキ丈カ
ルボ7アニン・ナトリウム塩増感色素■:アンヒドロー
!・6・夕′・6′−テトラクロロ−7・l′−ジエチ
ル−3・3′−シー(β−〔β−<r−スルホプロピル
)エトキシ〕エナルイミタソロカルボシアニンヒドロキ
ブイドナトリウム垣 FJX−3 EX−≠ EX−タ EX−4 EX−ど l H−/ CH2=CH−8O2−CH2−CONk4−− (C
H2) 2NHCOCH2So 2 CLトCH2UV
啼 X/)’=7/JCwt比) 作成した各感光材料k 3、−t anrijに裁断し
た後、像絡光し、下記の処理工程に従い、各感光材料ご
とに連続的に現像処理した。なお各感光材料の先端部と
後端部にはタングステン元源會用いフィルターで色温度
′t−弘goo 0Kに調整した2りCMSのウェッジ
露光を与え、写真性と脱銀性の評価に用い九。
処理工程 温 度 時 間
発色現(931r0CJ分
標 白 〃 弘分20定
着 着 〃 3分
水 洗 l 3公
安 定 I 1分
上記処理は、以下の組成の各処理液の母液りOO−ずつ
を用いて開始し、以後、各感光材料−i/m処理するご
とに、以下の組成の各処理液の補充液を表/の割合で補
充しながら連続的1て弘θm処理した。
を用いて開始し、以後、各感光材料−i/m処理するご
とに、以下の組成の各処理液の補充液を表/の割合で補
充しながら連続的1て弘θm処理した。
(写真性、脱優性の評価)
上記処理により得られた、先端部(新液による処理)と
後端部(感光材料を連続的に処理した疲労液による処理
)のウェッジ露ブCされた色素画債の最低薇度1階調、
感度t−調べ、その差(疲労液処理時の値−新液処理時
の値)1−表2に示した。
後端部(感光材料を連続的に処理した疲労液による処理
)のウェッジ露ブCされた色素画債の最低薇度1階調、
感度t−調べ、その差(疲労液処理時の値−新液処理時
の値)1−表2に示した。
また、疲労液処理における各試料の最高濃度部に残存し
ている8!量iX耐螢元分析により測定した。これらの
結果を第2表に示した。
ている8!量iX耐螢元分析により測定した。これらの
結果を第2表に示した。
表7
〈発色現俸液〉
母 液 補充液
ニトリロ三部酸ナトリ
ラム 1.09 /、/9亜硫
酸ナトリウム v、、og ≠、弘9炭酸
ナトリウム !0.09 32.09母 液
補充液 臭化カリ 1.≠9 0.79ヒド
ロキシルアミン硫 酸塩 コ、G!9 2.69μm(N
−エテル−N −β−ヒドロキシエ チルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸 塩 g、tg タ、Q9
水を加えて it tt〈漂白液〉 母 液 補充液 臭化アンモニウム /lO,09/74 9アンモ
ニア水(2reir) 2り、09 /l
ml!エチレンジアミン−四 酢酸ナトリウム鉄塩 /30,09 /≠3g氷
酢r1に/ F 、 0m1l/ F 、 17m1本
発明の一般式(II−8) または((I−b)の化 合物(表2に記載) 夕XlOe 6XIOe母 液
補充液 水を加えて /j /l〈定着液〉 母 礪 補充液 テトラポリリン酸ナト リクム コ、Qg 2.29亜
硫酸ナトリウム 弘、0お μ、≠9チオ
硫酸アンモニウム (70% ) iyr、omQiys、o
w。
酸ナトリウム v、、og ≠、弘9炭酸
ナトリウム !0.09 32.09母 液
補充液 臭化カリ 1.≠9 0.79ヒド
ロキシルアミン硫 酸塩 コ、G!9 2.69μm(N
−エテル−N −β−ヒドロキシエ チルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸 塩 g、tg タ、Q9
水を加えて it tt〈漂白液〉 母 液 補充液 臭化アンモニウム /lO,09/74 9アンモ
ニア水(2reir) 2り、09 /l
ml!エチレンジアミン−四 酢酸ナトリウム鉄塩 /30,09 /≠3g氷
酢r1に/ F 、 0m1l/ F 、 17m1本
発明の一般式(II−8) または((I−b)の化 合物(表2に記載) 夕XlOe 6XIOe母 液
補充液 水を加えて /j /l〈定着液〉 母 礪 補充液 テトラポリリン酸ナト リクム コ、Qg 2.29亜
硫酸ナトリウム 弘、0お μ、≠9チオ
硫酸アンモニウム (70% ) iyr、omQiys、o
w。
重亜硫酸ナトリウム μ、69 ター/9水
を加えて /7 /l〈安定液〉 母 液 補充液 ホルマリン に、 0rrdl P
、Ome水を加えて /l/l なお、比較化合物としては、下記のものt用いた。
を加えて /7 /l〈安定液〉 母 液 補充液 ホルマリン に、 0rrdl P
、Ome水を加えて /l/l なお、比較化合物としては、下記のものt用いた。
比較化合物B
表λから明らかなよって1本発明の一般式(n−a)ま
χは(tl−b)で示さ詐る化合物を含有する漂白液を
用いて感光材料を連続処理した場合本発明以外のシアン
色素形成カプラーでは%シアンの階調が軟調化し悪化す
る(試″$4/、2./2〜lψ)。これに対し1本発
明の一般式(I−a)′または(I−b)でボされるシ
アン色素形成カプラーでは、写真性になんら悪影響もな
く脱嫁性も良好であることがわかる(試料3〜// 、
15〜/7)。また1本発明の一般式(II−a)Eた
は([17b)で示される標目促進剤を含有しない漂白
液では、感光材料を連続処理した場合1本発明以外のシ
アン色素形成カブ2−を用いても写真性に悪影響がない
ことがわかる(試料/a’)。
χは(tl−b)で示さ詐る化合物を含有する漂白液を
用いて感光材料を連続処理した場合本発明以外のシアン
色素形成カプラーでは%シアンの階調が軟調化し悪化す
る(試″$4/、2./2〜lψ)。これに対し1本発
明の一般式(I−a)′または(I−b)でボされるシ
アン色素形成カプラーでは、写真性になんら悪影響もな
く脱嫁性も良好であることがわかる(試料3〜// 、
15〜/7)。また1本発明の一般式(II−a)Eた
は([17b)で示される標目促進剤を含有しない漂白
液では、感光材料を連続処理した場合1本発明以外のシ
アン色素形成カブ2−を用いても写真性に悪影響がない
ことがわかる(試料/a’)。
すなわら、一般式(if−a)ま1とは(II−b)で
示される化合物を含有する′#4日漱で用いて、感材を
連続処理する場仕I/Cr1′、本発明の一般式(I−
a)°または(I−b)で示さrしるシアン色素形成力
プラー管用いないと、写真性が悪化することがわかる。
示される化合物を含有する′#4日漱で用いて、感材を
連続処理する場仕I/Cr1′、本発明の一般式(I−
a)°または(I−b)で示さrしるシアン色素形成力
プラー管用いないと、写真性が悪化することがわかる。
手続補正書(方入)
昭和!り年 7月d日
1、事件の表示 昭和52年 特願第13/jO
&号2、発明の名称 カラー写真感光材料の処理
方法3、補正をする者 事件との関係 特許出願人6A 補正の内
容 明細書の浄書C内容に変更なし)を提出いたします。
&号2、発明の名称 カラー写真感光材料の処理
方法3、補正をする者 事件との関係 特許出願人6A 補正の内
容 明細書の浄書C内容に変更なし)を提出いたします。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 露光されたハロゲン化銀撮影用カラー写真感光材料を発
色現像後、漂白液で処理し、更に定着処理する方法にお
いて、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記の一般
式( I −a)または( I −b)で示されるシアン色素
形成カプラーを含有し、該漂白液が下記の一般式(II−
a)または(II−b)で示される化合物を含有すること
を特徴とする撮影用カラー写真感光材料の処理方法。 一般式( I −a) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式( I −b) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^1、R^2およびR^4は置換もしくは無置
換の脂肪族基、アリール基または複素環基を表わし、H
^3およびR^6は水素原子、ハロゲン原子、置換もし
くは無置換の脂肪族基、アリール基、アシルアミノ基、
またはR^3はR^2と共に含窒素の5ないし6員環を
形成する非金属原子群を表わし、R^5は置換していて
もよいアルキル基(好ましくは総炭素数2以上)を表わ
し、Z_1およびZ_2は水素原子もしくは現像主薬と
の酸化カップリング反応時に離脱可能な基を表わし、n
は0又は1を表わす。) 一般式(II−a) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(II−b) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R_7、R_8、R_9及びR_1_0は同一で
も異なつてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の低
級アルキル基又はアシル基を表わす。m及びlは1〜3
の整数である。R_7とR_8及びR_9とR_1_0
は互いに連結して環を形成してもよい。)
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13150684A JPS6111744A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | カラ−写真感光材料の処理方法 |
US06/736,625 US4621047A (en) | 1984-05-21 | 1985-05-21 | Method for processing color photographic light-sensitive material |
DE19853518257 DE3518257A1 (de) | 1984-05-21 | 1985-05-21 | Verfahren zur verarbeitung eines lichtempfindlichen farbphotographischen materials |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13150684A JPS6111744A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6111744A true JPS6111744A (ja) | 1986-01-20 |
JPH0544661B2 JPH0544661B2 (ja) | 1993-07-07 |
Family
ID=15059615
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13150684A Granted JPS6111744A (ja) | 1984-05-21 | 1984-06-26 | カラ−写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6111744A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62129854A (ja) * | 1985-12-02 | 1987-06-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS62129859A (ja) * | 1985-12-02 | 1987-06-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS62272246A (ja) * | 1986-05-20 | 1987-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
-
1984
- 1984-06-26 JP JP13150684A patent/JPS6111744A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62129854A (ja) * | 1985-12-02 | 1987-06-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS62129859A (ja) * | 1985-12-02 | 1987-06-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPH0573220B2 (ja) * | 1985-12-02 | 1993-10-13 | Konishiroku Photo Ind | |
JPS62272246A (ja) * | 1986-05-20 | 1987-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0544661B2 (ja) | 1993-07-07 |
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LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |