JPS61252552A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー
感光材料という）に関するものであシ。 更に詳細には迅速な写真処理、特に迅速な漂白もしくは
漂白定着処理に適したカラー感光材料に関する１のであ
る。 〔従来の技術〕 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、路光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は１発色現像主薬によルハ四グ／化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写真
材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（ｉ１！白
剤と通称する）の作用によシ前の工程で生じた銀が酸化
されたのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によ
って溶解され、除かれる。したがって。 これらの工程を経た写真材料には色素画像のみが出来上
がる。実際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀と
云う二つの基本工程の＃１かに、画像の写真的、物理的
品質を保つため、あるいは画像の保存性を良くするため
等の補助的な工程を含んでいる。たとえば、処理中の感
光層の過度の軟化を防ぐための硬膜舒、現像反応を効果
的に停止させる停止浴１画像を安定化させる画像安定浴
あるいは支持体のバッキング層を除くための脱膜浴など
が挙げられる。 また上記した脱鉄工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
府として二行程で行なう場合と、迅速処理化、省力化上
目的として処理工程をよ）簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴によシ一工程な行なう場合とがあ
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 一般に漂白剤として、赤血塩および塩化Ｗ、２鉄は酸化
力が大きいという点で良好な漂白剤である。 しかしながら、赤血塩を漂白剤として中いた漂白液もし
くは漂白定着液は、光分解によジシアンを放出し、公害
上問題となるので、その処理排液は完全に無公讐化する
ための地理を縛じなければならない、ま九塩化第２鉄を
漂白剤として用いた漂白液は、　ｐＨが非常に低く、酸
化力が非常に大きいため、これを充填する処理機の部材
が腐蝕され易いという欠点な有するとともに、漂白処理
した後の水洗処理工程で乳剤層中の水酸化鉄管析出しス
ティンを発生するという欠点含有する。 他方、漂白剤として従来から１重クロム酸カリウム、キ
ノン類、銅塩などが使用されているが。 酸化力が弱いこと及び取）扱いてくいという欠点を有し
ている。 近年、処理の迅速筒略化と環境汚染防止が要請されてい
る観点から、第２鉄イオン錯塩（例えば。 アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩、等、とくにＥ
ＤＴＡ−鉄　ＧＩＩ）錯塩）ｔ−主体とした漂白処理方
法が主に利用されている。 しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不十分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩拠化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー感光材料を漂白処理もしくは漂白定着処理
する場合には、一応所望の目的を違することができるが
、塩臭化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、かつ色増
感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材料、と
くに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感光材料
、撮影用カラーネガ感光材料金処理する場合には、漂白
作用が不十分で、脱銀不良になったル、漂白するのに長
時間を要するという欠点含有する。 第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られておシ、通常、過硫酸塩は塩化物を含有させて漂白
液として便用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱く、漂白するのに著しく長時間含有することである。 このように公害の発生や処理機器の腐蝕のおそれのない
漂白剤は漂白刃が弱く迅速処理に適さないという問題が
あった。それ故に第２鉄イオン錯塩や過硫酸塩などの比
較的漂白刃の弱い漂白剤を用いて烏迅速に処理できるよ
うにカラー感光材料自体上改良することが望まれている
。 この目的のために従来性われてきた方法としては米国特
許第３，７７２，０２０号、３．８０Ｑ５６３号等に記
されたアミノ化合物などの漂白促進剤を処理浴（漂白浴
もしくは漂白定着浴またはそれらの前浴）に添加する方
法である。 しかしこの方法でもやはシ充分な漂白を行うためにはか
なシの長時間を・必要とするし、また漂白促進剤のおお
くは浴中で安定に存在しにくかったシ異臭をはなったシ
するので処理浴中へ添加して用いるには問題がある。 またカラー感光材料中へ公知の漂白促進剤を添加する方
法も特開昭５３−１４７５２９号公報等によって提案さ
れ６るか従来公知の漂白促進剤は充分な漂白促進効果が
なかったプ、カラー感光材料の写真特性に悪影響會与え
るという欠点含有していた。 更に、この方法では黄色フィルタ一層やアンチハレーシ
ョン層などのコロイド銀層ヲ有する高銀量のカラー感光
材料をばコロイド°銀による保存中のカプリ増加を防止
しつつ充分に漂白するのが困離であった。 従って本発明の目的は第１に、迅速な写真処理が可能な
カラー感光材料を提供するにあシ、第２に迅速な写真処
理を可能にし、しかも写真特性に悪影響を及ぼさない漂
白促進剤全含有するカラー感光材料を提供するにあり、
第３に迅速な写真処理が可能なコロイド銀層を有するカ
ラー感光材料を提供するにある。 〔問題点を解決するための手段〕 かかる本発明の目的は下記一般式印で表わされる化合物
の少なくとも−ａｔｔ−構成層の少なくとも１層中に含
有するカラー感光材料によって達成された。 一般式印 ＲＩ　　　Ｒ４ （式中、　ＸバーｃｏｏＭ％−ＯＨ，−８０３Ｍ、　−
ＣＯＮＨ２、−８Ｏ２ＮＨ，、−ＮＨ２％−８Ｒ，−Ｏ
Ｎ、　−ＣＯ２Ｒ６，−８ｏ２Ｒｅ。 −ＯＲ’、−ＮＲ６Ｒ’％−８Ｒ６，−８０３Ｒ６％−
ＮＨＣＯＲ”。 −ＮＨ８Ｏ２Ｒ６，−０ＣＯＲ６、又バー０８０２Ｒ’
　ｔ　ａワＬ。 Ｙは 又は水素原子を表わし％ｍ及びｎはそれぞれ１〜１０、
好ましくは１〜４の整数を表わし％Ｒ１゜Ｒ、Ｒ、Ｒ、
Ｒ及びＲは水素原子又は低級のアルキル基金表わし、Ｒ
は水素原子、低級のアル表わし％Ｒ９は−ＮＲ１０ＲＩ
Ｉ１．□Ｒ１２又は−５Ｒ１２を表わし、Ｒ及びＲは水
素原子又は低級のアルキル基金表わしＲはＲと連結して
環上形成するのに必要な原子団を表わし、Ｒ又はＲとＲ
は連結して環を形成していても良く。 Ｍは水素原子又はカチオン（例えば　Ｈａ＋、　Ｋ＋、
ＮＨ４＋など）を表わす、〕 上記一般式の中で　Ｒ１−Ｒ８及びＲＩ　Ｏ，Ｒ１１で
表わされる低級のアル千ル基は直間されていてもよい、
ｔた低級のアル中ル基は炭素数５以下で好ましくはメチ
ル基、エチル基である。ｔたＲＩＯもしくはＲ１１とＲ
８、又はＨ１２とＲ８が連結して形成される環は１を換
基含有していても良く、イミダシリン環、ベンズイミダ
ゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環
、♂リミジン環などがある。 不発明に用いられる化合物は、一般式［）において、Ｘ
で表わされるｌｔ換基を有しているため、漂白を著しく
促進し、しかも定着を遅らせることをなくすことができ
た。このため、脱銀処理をより短時間で行なうことが可
能となつ九。 一般式〔Ｉ〕で示される化合物又はその塩の具体的化合
物例を次に示すが、本発明はこれらの化合物に限定され
るものではない。 （４）　　（ｓｃａ２ｃｎ２ｍａｃａ２ｃａ２ｃａ２ｓ
ｏ３ａ）２ＯＨ 区 ＯＨ （１９Ｈ３ＣＨ２０ＨｚＮＨＣｆｈＣＨ２０Ｈ（２０Ｈ
８ＣＨ２ＣＨ２Ｎ−ＣＨ２（Ｊ２０Ｈ■ ＯＨ３ Ｑυ　Ｈａ（Ｈ２ＣＨ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０ＥＩＣＨ２
Ｃｆｉ３ Ｑ３　　Ｈ３ＣＨ２ＣＨｚＮＣＨｚＣＨｚＮ（Ｃｆｉ３
）ｚムＨ３ （財）　Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＥＩ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０ＣＨ３０Ｃｋｉａ 上記の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は、米国特許４
７７へ７５７号、同：％３４１，５７７号、同４２３４
９３６号やＧ、Ｓｃｈｗａｒｚｅｎｂａｃｈ　ｅｔ　ａ
ｌ。 ヘルベチカシミアクタ（Ｈｅｌｖ、　Ｃｈｉｍ、　Ａｃ
ｔａ）、　３８．１１４７〜１１７０（１９５５）おＡ
、　Ｆ、Ｆ’ｅｒｒｉｓ　ａｔａｌ、、　　ジャーナル
　オブ　ザ　メディカル　ケミストリー　（Ｊ、　Ｍｅ
ａ、　Ｃｈｅｍ、　）、　９，３９１〜３９４（１９６
６）に記載されている方法や以下に記載した合成例の方
法で合成することができる。 合成例１．化合物（１）の合成法 シスタミンａ、８ｇとビニルメチルスルホン１２７ｇを
メタノール７０耐に加え、２日間加熱還流させた後、溶
１１１減圧留去して得られた残渣をアセトンより再結晶
する。収量６．８ｇ（収率４７％）融点９９〜１００℃
。 合成例２　化合物（２）の合成法 シスタミン３．８ｇをメタノール２０Ｍ１！に溶かし。 水冷下アクリル酸メチル９．５ｇを滴下する０滴下後６
０℃で１５時間反応させた後、溶媒を減圧留去して得ら
れた残渣をカラムクロマトグラフィー（固定相、シリカ
ゲル、展開溶媒、メタノール／クロロホルム、）、で精
製することにより無色のオイルとして得られた。収量１
８ｇ（収率６３％）。 合成例λ　化合物（６）の合成法 ビス（２−とドロキシエチル）ジスルフィドとｐ−）ル
エンスルホ本ルクロリドを反応させて得うレタ、ヒス（
２−ｐ−トルエンスルホニルオキシエチル）ジスルフィ
ド＝ａ２ｇ、ジイソプロパツールアミン＆Ｏｙ、無水炭
酸カリウム５．４９　ｆアセトン１０ゴに加え４３〜４
５℃で１２時間攪拌する。不溶物ｔＦ別し、Ｆ液を濃縮
して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（固定相
、シリカゲル、展開溶媒、メタノール／塩化メチレン）
で精製することによ！ｌｌ無色のオイルとして得られた
。収ｉ６．２ｇ（収率８１％） 合成例４．化合物（９）の合成法 ２−（Ｎ−２−メタンスルホニルエチル−Ｎ−メチルア
ミノ）エチルクロリド塩酸＠ｌ（１，チオ尿素３．１ｇ
をブタノール６０−に加え、１２時間加熱還流する１反
応液な冷却して得られた結晶を９０チメタノールより再
結晶する。収ｔ　７．４　ｇ（収率５９％）、融点１９
４〜１９５℃。 合成例５層化合物ＱＵの合成法 ２−（Ｎ−２−メトキシカルボニルエチル−Ｎ−メチル
アミノ）エチルクロリド塩＠［１０，７ｇ。 チオ尿素３．８　、ｌｉｔ　’ｌ＋−ブタノール４０ａ
ｄに加え５時間加熱還流させた後、浴ｍを減圧留去して
得られた残１！１ｌｔ−アセトンーメタノールより再結
晶する。収量７ｇ（収率４８％）融点１５８〜１５９℃
（分解）。 合成例６層化合物ａりの合成法 Ｎ、Ｎ−ヒス（２−メタンスルホニルエチル）アミノエ
チルクロリド塩酸塩ＩＬ５ｇ、チオ尿素２７ｇをブタノ
ール２５ｍ１と水Ｚ５ｍの混合液に加え１２時間加熱還
流する１反応液を冷却して得られた結晶を、９０％メタ
ノールより再結晶する。 収量９．９ｇ（収率７０％）融点１８８〜１９０’Ｃ。 合成例７　化合−α９の合成法 ８０％エタノール３０ｄに、合成例２で得たジスルフィ
ド（２）ｔ−１０！？、亜粉末２ｇｔ−加える。この懸
濁液ｔ６０℃にガロ熱し、３５％硫酸ａ４ｍを滴下する
０滴下後６０℃で１５分攪袢し、反応液を熱濾過する。 Ｐ液ｔ−１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和後、クロ
ロホルムで抽出する。有機層を集め、溶媒を減圧留去し
て得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（固定相、
シリカゲル、展開溶媒、酢酸エチル／クロロホルム）で
精製すると無色のオイルとして得られた。収量４．６ｇ
（収率４６チ〕、シュウ酸塩の融点９９〜１００℃。 化合物（４）は米国特許３７’　７　Ｑ　７５７号に、
化合物α９〜のは米国特許３３４１．５７７号、同４２
３４９３６号に、また化合物（１７）はＧ、　Ｓｃｈｗ
ａｒｚｅｎｂａａｈ　ｅｔ　ａｌ、　、　　ヘルベチカ
　シミアクタ（Ｈｅ１ｖ、　Ｃｈｉｎ、　Ａｃｔａ、　
）　、　　３８．１１４７〜１１７０（１９５５）に記
載の方法もしくはこれらに準じた方法で合成することが
できる。 上記した本発明で用いる一般弐■の化合物はカラー感光
材料の構成層の少なくとも１層中に添加される。添加量
には特に制限はないが、一般に１ｍ２　当＃）ＩＸＩＯ
−’　　モル〜１×１０″″３モルの範囲が好ましく、
特にｌＸｌ０”’モル−ｌＸｌ０−’本発明のカラー感
光材料は徨々の用途〔例えばカラーポジ用，カラーペー
パー用、カラーネガ用、カラー反転中（カプラーを含む
場合もあシ，含まぬ場合もある〕など、これらの中でも
特に総銀量が３　０１ＮＩ／　１　０　０ａｎ”以上，
特に４　（１９／　１００ｃｆｎ”以上の高銀カラー感
光材料〕に…いられるものであるので、各用途に応じた
種々の層構成をとシうるが１本発明による効果を特に発
揮しうる層構成としては、支持体から順次、ハレーショ
ン防止ノー、（中間層）赤感ｌ−１（中間層〕緑感層、
黄色フィルタ一層、實感ｌ−１保護層を塗布した層構成
であってハレーション防止層と黄色フィルタ一層の１層
又は両層がコロイド銀を含むものである．なお０中の層
は省略してもよい。上記における赤感層。 緑感層および青感層は低感度と高感度の層に各々分割さ
れていてもよい。また特公昭４９−１５４９５に見られ
る様な赤感層，緑感層、青感層の少くとも１つを３つの
部分層に分けた１ｍｍ成、特開昭５１−４９０２７に見
られる様な高感度乳剤層単位と低感度乳剤層単位を分け
たｒ＊ｗｔ成並びに西独公開２，６２４９２２号，同２
，６２２，９２３号、同２、６２２９２４号、同２．７
０４８２６号及び同２、７０４７９７号に見られる層構
成等が挙げられ号・ 本発明で用いる一般式（１）の化合物は上記のカラー感
光材料の＊Ｉｙ＃のうち好ましくは保護層、下塗ｒ＠，
中間層、ハロゲン化銀乳剤Ｆー１黄色フィルタ一層、ハ
レーション防止層などの層に添加される．この中でもコ
ロイド銀を含有する構成層に添加しておくのが好ましい
。特に普通最も漂白されにくいコロイド銀ハレーション
防止ｌ−に添加すれば該層の漂白効率が極めて高くなシ
有利である。 本発明のカラー感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀。 塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は変長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす）は特に問わないが３μ以下が好ましい。粒子
サイズ分布はせまくても（いわゆる「単分散」）広くて
”もいずれでもよい。ここで単分散の場合には変動係数
としては２０９６以下、好ましくは１０％である。 写真乳ＭＩＪ中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体
のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するも
のでもよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒ
ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形ｔもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよい。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。詳しくは特開昭５８−１２７９２
１．ｌ１Ｊ５８−１１３９２７などの明細書に記載され
ている。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相合もってい
ても、リーな相から成っていてもよい。 壕だ潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。 本発明に用いられる写真乳剤ｉｊ　Ｐ、　Ｇ１ａｆｋｉ
ｄｅｇ著シミエフイシクホトグラフイク（Ｃｈｉｍｉｅ
　ｅｔ　ＰｈｙｓｉｐｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ
ｅ）　（Ｐａｕ’ｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、１９６７年）
　、　Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｈｎ著ホトグラフィックエ
マルジョンケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｊｉｋｎｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（Ｔｈｅ
　ｊ’ｏｃａｌ　Ｐｒｅｅｅ刊、１９６６年）　、　Ｖ
、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｌｃｎａｎｅｔ　ａｌ著メイキング
アンドコーチングホトグラフインクエマルジョン（Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｉ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｘ　Ｐ
ｒｅｓｓ刊、１９６４年〕などに記載された方法を用い
て調製することができる。 すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれ’！ｋＦｆ３いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）′ｆ：用いることもできる。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇ　　ｋ一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコンドロールド・ダブルジェット法を中いることも
できる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々く形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩ま九はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。 本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤でも、直接反
転を乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部潜
像型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤がある。 本発明に有利に使用できる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
としては例えば米国特許２，５９２，２５０号、及び同
３．９３５０１４号等に記載があるコ／ババージ田ン型
乳剤、コア／シェル型乳剤、異種金属を内蔵させた乳剤
等を挙げることができる。 この型の乳剤の造核剤としては、ヒドラジン類；ヒドラ
ゾン類；四級塩化合書；米国特許３，７１ａ４７０号に
記載された、かぶらせ即用のある（ｎｕｃｌｅａｔｉｎ
ｇ）置換基を色素分子中に有する増感色素；アシルヒド
ラジノフェニルチオ尿素系化合つが代表的なものである
。 ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわないで、いわゆ
る未後熟（Ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤のまま用いること
もできるが、通常は化学増感される。化学増感のために
は、前記ＧｌａｆｋｉｄｅｓまたはＺｅｌｉｋｍａｎら
の著書あるいはｋｌ、　：Ｅ’ｒｉｅａｅｒ　ｍデ・グ
ルンｒラーゲ／・デル・フォトグラフィジエン　Ｄｉｅ
　Ｇｒｕｎａｌａｇθｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉａｃｈｅｎ　、プロツエセφミドージルはルハログニ
ーデン　Ｐｒｏｇｅｓｓ＋ｅ　ｍｉｔ　Ｓｌｌｂｅｒｈ
ａｌｏｇｅｎｉｃｌｃｎ（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖ
ｅｒｌａｇｓｇｅａｅｌｌｓｃｈａｆｔ、１９６８）に
記載の方法を用いることができる。 すなわち、鎖イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を中いることができ
る。還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ヒドラ
ジン日導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物などを用いることができる。貴金属増感のためには全
錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律
我■族の金属の錯塩ｔＦ＋３いることができる。 写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感され
てよい、用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキソノール色素が包含される。特
に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素および
複合メロシアニン色素に属する色素である。 上記の如き感光性を有するハロゲン化銀乳剤の層の他に
実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤の層を粒状
性や鮮鋭度を向上させるためまたはその他の目的で設け
てもよい、かかる実質的に非感光性の微粒子乳剤層は感
光性ハロゲン化銀乳剤層の上部または感光性ハロゲン化
銀乳剤層とコロイド９銀層（黄色フィルタ一層やハレー
ション防止ｍ）の間に設けることができる。 本発明の感光材料には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドまたはそのエーテル、エステルアミンなどの誘導体Ｊ
オニ−モル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール肪導体。 ３−ピラゾリト°ン類等を含んでもよい。 感光材料に用いる結合剤または保繰コロイドとしては、
ゼラチン誘導体いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、
ゼラチン誘導体などを用いることができる。 本発明の感光材料にはカプリ防止剤または安定剤として
種々の化合物を含有させることができる。 すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾールａ（特にニトロ−またはハ
ロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえば
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール）％メルカプトピ
リミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性
基を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類；チオケ
ト化合物九とえはオキサゾリンチオン；アザインデン類
たとえばテトラアザインデン類（％に４−ヒｒロキシ置
換（１，４３ａ、７）テトラアザインデン類）；ベンゼ
ンチオスルホン酸類；にンゼンスルフインｉ！！：など
のようなカプリ防止剤または安定剤として知られた多く
の化合物を加えることができる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい１例えばクロ
ム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲルタールアル
デヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿
素、メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサ
ン誘導体（２３−ジヒｒロキシジオキサンなど）、活性
ビニル化合物（Ｌ３，５−）リアクリロイル−へキサヒ
ドロ−３−）リアジン５Ｌ３−ビニルスルホニニル−２
−プロノセノールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４
−ジクロル−６−ヒドロキシ−８−）リアジンナト）、
ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロ
ル酸など）、などを単独または組合わせて弔いることが
できる。 本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感
）など種々の目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。 本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、す
なわち発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（
例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノー
ル誘導体など）との酸化カップリングによって発色しワ
る化合物を例えば、マゼンタカプラーとして、５−ピラ
ゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー
、クアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アクルアセト
ニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセト
アニリド類、ピパロイルアセＩ−７二リド類）１等があ
り、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、およ
びフェノールカプラー、等がある。これらのカプラーは
分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散の
ものが望ましい、カプラーは鍋イオンに対し４当量性あ
るいは２当量性のどちらでもよい。また色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいは現像にともなって現像
抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）
であってもよい。またＤＩＲカプラー以外にも、カップ
リング反応の生成物が無色であって、現像抑制剤を放出
する無呈色ＤＩＲカップリング化合物やＤ工Ｒレト°ツ
クス化合物を含んでもよい。 特に好ましいカプラーとしては、例えば、米国特許４１
２４３９６号、同４３２７．１７３号、同４３３３９９
９号、同４３３４０１１号、特開昭５７−１５５５３８
号、同５７−２０４５４５号に記載のカプラーがある。 本発明の感光材料は現像主薬を含有しうる。現像主薬と
して、リサーチ・ディスクロージャー、第１７６巻Ｐ２
９のｌＤｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ａｇａｎｔｇＪの項に記
載されているものが用いられうる。 本発明の感光材料には、写真乳剤層その他の構成ｒ−に
フィルター染料として、あるいはイラジェーション防止
その他種々の目的で、染料を含有してよい。 このような染料として、リサーチ・ディスクロージャー
、第１７６巻Ｐ２５〜２６の「アブソーピングアルド１
フイルターダイズ（Ａｂｓｏｒｂｉｎｇａｎｄ　ｆｉｌ
ｔｅｒｄｙｅｓ月の項に記載されているものが用いられ
る。 本発明の感光材料は、また帯電防止剤、可塑剤、マット
剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤。 空気カプリ防止剤などを含有しうる。 これらの添加剤や前述の添加剤についてはリサーチディ
スクロージャー第４７６巻Ｐ２３〜Ｐ２８に記載された
ものもしくはそこで引用された特許に記載されたものを
用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤層および／または他の構成／％ｌｉは
支持体上に塗布される。塗布方法はリサーチ・ディスク
ロージャー、第１７６巻Ｐ２７〜２８の「コーティング
　プロセデュアーズ（Ｃｏａｔｉｎｇｐｒｏｃｅｄｕｒ
ｅａ月の項に記載されている方法を用いうる。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド９川もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
は−）ξ−，カラーポジフィルムおよびカラー反転イー
パーなどを代表例として挙げることができる。本発明は
また。リサーチ・ディスクロージャー１７１２３（１９
７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用した
白黒感光材料にも適用できる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有弔であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒト０ロキシエチルアニリン％３−メチｙｃ−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
９エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ４−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方
が一般に安定であ）、好ましく使用される。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のよう゛なｐａ緩衡剤、臭化物。 沃化物、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類も
しくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカゾ
リ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じ
て、ヒト９０キシルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒
剤、トリエタノールアミン、ジエチレングリコールのよ
うな有機溶剤、ベンジルアルコール、承りエチレングリ
コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤。 色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハ
イドライドのような造核剤、１−７Ｘニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸
、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート
剤、西独特杵出［（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に
記載の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。 反転カラー感光材料の現像処理では、通常点白現ｇ１ヲ
行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイＦ
ロキノンなどのジヒト９０キシベンゼン類％　１−フェ
ニル−３−ビラ／ＩＪＦ’ンナトノ３−ピラゾリト°ン
類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミ
ノフェノール類など公知の黒白現像薬を単独であるいは
組合わせて用いることができる。 発色現渫後の写真乳剤層には通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、　ｌｌｌ
！別に行なわれてもよい、漂白剤としては例えば鉄（ト
）、コノマルト［相］、クロム（Ｖｌ）、ｍ■などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としてフェリシアン化物：
重クロム酸塩；鉄Ｃｍ）もしくはコバルト（２）の有機
錯塩１例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢ｒＲ，ニトリロトリ酢酸％Ｌ３−ジアミノ−
２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類
もしくはりエン酸、酒石酸、リン！酸などの有機酸の錯
塩；過硫酸塩；マンガン酸塩；ニトロソフェールナトを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸跣（Ｉｎ）塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染
の観点から好ましい、さらにエチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩ［）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定
Ｎ液においても特に有用である。 漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い０例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国
特許第３．０７ｆｉ５６１号、特公昭４５−８５０６号
、同４９−２６５８６号、特開昭５３−３２７３５号、
同５３−３６２３３号および同５３−３７０１６号に示
されるようなチオ尿素系化合物；特開昭５３−１２４４
２４号、同５３−９５６３１号、同５３−５７８３１号
、同５３−３２７３６号、同５３−６５７３２号、同５
４−５２５３４号および米国特計第３，８９３，８５８
号などに示されるようなチオール系化合物；特開昭４９
−５９６４４号、同５０−１４０１２９号、同５３−２
８４２６号、同５３−１４１６２３号。 同５３−１０４２３２号および１ｐ１５４−３５７２７
号などに記載のへテロ環化合物：％開昭５２−２０８３
２号、同５５−２５０６４号および同５５−２６５０６
号などに記載のチオエーテル系化合物；特開昭４８−８
４４４０号に記載の三級アミン類；特開昭４９−４２３
４９号に記載のチオカルバモイル類などの化合物を、単
独で使用してもあるいは二種以上を併…しても良い。臭
素イオン、沃素イオン、チオール系もしくはジスルフィ
ド系の化合物は、好ましい漂白促進剤である。 撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これら
の漂白促進剤は特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多重の沃化物等ｔあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的′である。漂
白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫
酸＠あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 標目定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や１節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止する友めの界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはム＆　Ｗｅｓｔ、
　１Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｌｔｙ　Ｃｒｔｔｅｒｌａ”
、　Ｐｈｏｔ。 Ｓｃｉ、　ＥＪｎｇ−を第６巻、！４４〜３５９−２−
ジ（１９６５）等に記載の化合物を添加しても良い。 特にをレート剤や防パイ剤の冷ガロが有効である。 水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には画像を安定化する目的でｑ
！ｒ種化会吻が添加される０例えば膜ｐＨｔ調整する（
例えばｐＨ３〜８）７’ｅめの各種の緩衡剤（例えば、
ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、
水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合
わせて使用）やホルマリンなど全代表例として挙げるこ
とができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（坪機す
ン酸、アミノポリカルボン　−酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（
インジイソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾ
リンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノール−１，
Ｅ）、界面活性剤、螢光漂白剤、硬膜剤などの各穫添加
剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物
を二種以上併用しても良い。 また、処理後の膜ｐＨＩＩ整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム。 リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ア
ンモニウム等の゛各種アンモニウム塩を添加するのが好
ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の筒略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
、内蔵するためには、カラー現像主薬の各株プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。 例えば米国特許第３３４２．５９７号記載のインｒアニ
リン系化合物、Ｐｌ第：１（３４２，５９９号、リサー
チ・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５
９号記載のシップ塩基型化合物、同１３９２４号記載の
アルドール化合物、米国特許第３７１Ｃ４４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物ｔはじめとして、特開昭５６−６２３５号
等に記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることが
できる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現潅會促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリト１ン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７
号などに記載されている。 本発明における各種処理液線１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、よシ高温にして処理を促進し処理時間を短縮したシ、
逆によシ低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２．２２ａ７７０号または米国特許第ａ６７
４４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補
力を用いた処理な行ってもよい。 各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジー表どを設けても良い。 実施例 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よシなる多層カラー感光材
料である試料１を作成した。 （感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイに銀については銀の
ｇｅｍ　　単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｍ　　単位で表わした量な
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたシのモル数で示した。 第１層（ハレーション防Ｌ）、層） 黒色コロイｒ銀　　　　　　　　・・・０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・１．３カラードカプラー
〇−１・・・０．０６紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・α１ 同上　υＶ−２・・・α２ 分散オイル０１１−１　　　　　　　　・・・α０１同
上　０１１−２　　　　・・・０．Ｏ１１第２（中間層
） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　　　・・・α１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・ＬＯカラードカプラ
ー〇−２・・・０．０２分畝オイル０１１−１　　　　
　　　　・・・α１第３層（第１亦感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル弧 平均粒径０．３μ）　　　　　　　・・・ｉ！１０．４
ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６増感色
素Ｉ　　　　　　　　　　　　・・・ＬＯＸＩＯ−’増
感色素■　　　　　　　　　　　・・・λ０ＸＩＯ”’
増感色素■　　　　　　　　　　　・・・Ｉ　　Ｘｌ０
−’カプラーＣ−３・・・α０６ カプラーＣ−４・・・０．０６ カプラーＣ−８・・・α０４ １．・ノガブ５Ｐ−〇−２・・・０．０３分子ｉ、ｔｆ
ルｏｉ１．−１　　　　　　　　　””０．０３同上　
０１１−３　　　　・・・０．０１２第４／１ｉＩ（第
２赤感乳剤ｒｉＩＩ）沃臭化銀乳剤（沃化＠５モルチ、 平均粒径α５μ）　　　　　　　・・・α７増感色素ｌ
　　　　　　　　　　　・・・ｌＸｌ０””増感色素■
　　　　　　　　　　　・・・３Ｘ１０−’カプラーＣ
−８・・・０．　：０４ カプラーＣ−２・・・０．０４ 分散オイル０１１−１　　　　　　　　・・・０．０５
同上　０１１−３　　　　・・・Ｏ，ａＯ第５層（第３
８感乳剤／ｌ） 沃臭化銀乳剤（沃化鋼１０モルチ。 平均粒径０．７μ）　　　　　　　・・−＠ＬＯゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　・・・　１．０増感色素
Ｉ　　　　　　　　　　　・・・　ｌＸｌ０−’増感色
素■　　　　　　　　　　　・・・　３Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　　　　・・・　ｌＸｌ０−’カ
プラーＣ−６・・・　０．０５ カプラーＣ−７・・・　α１ カプラーＣ−２・・・　α０３ 分散オイル０１１−ｔ　　　　　　　　・・・　０．０
１同上　０１Ｎ−２・・・０．０５ 第６層（中間層〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・ＬＯ化合物Ｃ
Ｐ（１−Ａ　　　　　　　　　・・・０．０３分散オイ
ル０ｉｘ−ｔ　　　　　　　　・・・０．０５同上　０
１１−２　　　　・・・０．０５第７層（第１緑感乳剤
層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀４モルＳ％ 平均粒径α３μ）　　　　　　　・・・α３０増感色素
■　　　　　　　　　　　　・・・５Ｘ１０−’増感色
素■　　　　　　　　　　　・・・２Ｘ１０−’ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・ＬＯカプラーＣ−９
・・・０．２ カプラーＣ−５・・・０．０３ カツラー〇−１−・・・０．０３ 分散オイル０ｉｘ−１・・・０．５ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モルチ。 平均粒径α５μ）　　　　　　　・・・α４増感色素■
　　　　　　　　　　　・・・５Ｘ１０−’増感色素Ｖ
　　　　　　　　　　　・・・２Ｘ１０”’カプラーＣ
−９・・・α２５ カプラーＣ−１・・・０．０３ カプラーＣ−１０・・・ｏ、ｏｉｓ カプラーＣ−５・・・０．０３ 分散オイル０ｉｘ−１・・・α２ 第９層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６そル％％ 平均粒径０．７μ）　　　　　　　・・・銀０．８５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　・・・ＬＯ増感色素
■　　　　　　　　　　　・・・３．５ｘｉｏ”’増感
色素Ｖ　　　　　　　　　　　・・・Ｌ４Ｘ１０−４カ
ブ５−Ｃ−１１、、，０，０５ カプラーＣ−１２・・・αｏ１ カプラーＣ−１３，０，αｏ８ カプラーＣ−１，０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・Ｌ２黄色コ
ロイＦ銀　　　　　　　　　・・・ＱＯ８化合物Ｃｐａ
　−Ｂ　　　　　　　　　　・・・ｑ１分散オイル０ｘ
１−ｔ　　　　　　　　・°・Ｑ３３第１層（第１青感
乳剤層〕 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル１％。 平均粒径α３μ）　　　　　　　・・懺０．４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　・・・ＬＯ増感色素Ｖ　　
　　　　　　　　　・・・２Ｘ１０−’カプラーＣ−１
４・・・α９ カプラーＣ−Ｓ　　　　　　　　　　・・・０．０７分
散オイル０１ｌ−１・・・０．２ 第１２層〔第２青感乳剤層〕 沃臭化銀（沃化［１０モルチ、 平均粒径Ｌ５μ）°°°銀０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・α６増感色
素■　　　　　　　　　　　　・・・ｌＸｌ０”’カプ
ラーＣ−１４・・・α２５ 分散オ（／１ｚｏｉｌ−１＋−０，０７第１３層（第１
保農層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　・・・α８紫外
線吸収剤ｔｒｙ−１・・・０．１ 間上　υｖ−２・・・α２ 分散オイル０１ｘ−１・・・０．０１ 分散オイル０１１−２　　　　　　　　　・・・０．０
１第１４／Ｉ（第２保Ｗ＆＃〕 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）　・・・０．５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　・・・α４５ポリメ
チルメタアクリレ一ト粒子 （直径Ｌ５μ）　　　　　　　　　　・・・α２硬膜剤
Ｈ−１・・・０．４ ホルムアルデヒドスカベンジヤー３−１・・・０．５ ホルムアルデヒドスカベンジャーｓ−２・・・０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した１以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。 次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： Ｖ−１ ！／７”７／３（重量比） υｖ−２ ０１１−１リン酸トリクレジル ０Ｈ−２７タル酸ジプチル ０ｉ１−３　７タル酸ヒス（２−エチルヘキシル）Ｅ （ｎ）　Ｃ４１（ｇ （ｎＣ４１（ Ｈａ Ｈ２Ｏ−Ｃ−０Ｍ３ ＥＩ２ Ｃ（０日３）３ ＣＨ，２ ＣＩ Ｃｐｄ″″八〇Ｈ Ｃへ）（１−Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ｔ 増感色素■ 増感色累■ 増感色素■ Ｈ，Ｉ ＣＨ＝＝ＣＭ−８ｏ２−（８２−ＣＯＮＨ−（Ｈ２ＣＨ
ｊ＝ＣＨ−８０，−ＣＨ２−Ｃ０Ｎｆｌ−ＣＨ２Ｓ−１
ｓ−２ 次に表１に示される如く、試料１のアンチハレーション
層に本発明の化合物を各々ｔｓｘｉｏ””モル／ｍ　に
なるように０．１重量％水溶液で添加することによシ試
料２〜８を作製した。 この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４８００’ＫＫｌ！１ｍ整した２　５０ＭＳの
鱈光を与えた後、下記の処理工程に従って３８℃で現像
処理を行なった。 カラー現像　　　　　　３分１５秒 漂　白　　　　　　　６分３０秒 水　洗　　　　　　２分１０秒 定着　　　　　　４分２０秒 水　洗　　　　　　３分１５秒 安　定　　　　　　１分０５秒 各工程に中い次処理液組成は下記の通シであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　１．０ｇ１
−ヒドロ牟シエチリデンーλ１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　ｚｏｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　４．０ｐ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　３α０９美化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　１４ｇ沃化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ３呻ヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　Ｚ４ｇ４−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒト９０キシエチルアミノ）−２
−メチルアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　４５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　ＬＯＪｐｆｉｌ
ｏ、０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０６０ｇエチ
レンジアミン四酢酸二ナト リウム＠　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．
０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　１５０
．Ｏｇ硝硝酸アン−ニウム　　　　　　　　　　　１α
Ｏｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ［
ｐｋｉ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　１０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ
チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）　　　　１７５
．０ｄム亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
ＬＯＪｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　　　　２．
０ｍホリオ中クジエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエ
ーテル平均重合度中１０）　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　ＬＯＪ上記の処理を
施した各試料についてその感度。 階調、カプリを調べ％更に最高発色濃度部に残存してい
る銀量をＸ線螢光分析によシ測定した。その結果を表１
に示した。 表１ 表１から明らかなように、本発明の化合物をハレーショ
ン防止層に添加した試料２−８は著しく脱銀が促進され
ること、そして本発明の化合物の添加による写真特性へ
の影響はほとんどないことがわかる。 実施例２ 実施例１において、漂白、定着を別々にお仁なわず、下
記に示す漂白定着液（漂白定着時間は６分３０秒）で−
浴処理する以外、実施例１と全く同一の試料を用いて、
実施例１と同様な処理を行表った。最高発色濃度部に残
存している銀量ｔ−Ｘ線螢光分析により測定した。結果
を表２に示し友。 漂白定着液 エテＶンジアミン四酢酸・第二鉄 アンモニウム塩・２水塩　　　　　　　　１００．１エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリ クム・２水塩　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　１αＯ
ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液（７０意％）　　　１７
０．０＋ｔ／水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０１ｐＨａ９ 表２から明らかな如く１本発明の化合物管含む試料を漂
白定着処理しても、脱銀が著しく促進されることがわか
る。 また、この例のように漂白定着処理を施した場合も、他
の写真特性に悪影響は生じなかった。 実施例３ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
すような組成の各層よシなる多層カラー感光材料を作製
した。 層−１ハレーション防止層 黒色コロイド°銀乳剤

【乳剤１に９あたシ黒化銀１５ｇ
、ゼラチン１ｏｏｎ、含む】１に９に対し、ｍ布剤Ｐ−
にデシルベンゼンスルホン酸ソーダの５重量−水溶液４
０ＣＣｔ−加えて、乾燥膜厚が２μになるように塗布し
た。 層−２ゼラチン中間層（乾燥膜厚１．０μ）層−３赤感
性低感度ハロゲン銀乳剤層 ５モルチの目−ト９を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイ
ズ０．３μ、乳剤１に９あたジハロゲン銀１００°ｇ、
ゼラチン７０ｇを含む）ｔ−通常の方法で調製した。こ
の乳剤１ｋｇに赤感性分光増感剤としてアンハイｒロー
へ５−ジクロロ−９−エチル−ａ３′−ジ（３−スル７
オプロピルンチアカルボシアニンハイト９０キサイドビ
リジニウムサルトのα１％メタノール溶液２１０ｃｃｔ
−加え１次いで５−メチル−２−ヒドロ争シー２．ａ４
−）リアザインｒリジンの５重量％水溶液２０ＣＣおよ
び下記処方によるシアンカプラー乳化物（１）ｔ”４０
０ｇ、乳化物（２）ｔ−２００ｇ加えた１次いでカラー
ドシアンカプラー（ＣＣ−１）　０２　’ｌ水溶液２０
０ＣＣｉ加え、更にゼラチン硬膜剤として２−ヒｒロキ
シー４６−シクロルトリアジンナトリウム塩の２重量％
水溶液３０ＣＣ１−加えて赤感性低感度ハロゲン銀乳剤
液とした。この液を乾燥膜厚３．５μになる様に塗布し
た。 ＣＣ−１ Ｈ 乳化物（１） ■の混合物ｔ５５℃にて溶屏後、予め５５℃に加熱し友
（υに加え、コロイドミルにて乳化した。 乳化物（２） ■の混合物を５５℃にて溶層後、予め５５℃に加熱した
■に加え、コロイドミルにて乳化した。 Ｄ−１ ？−−４赤感性高感度ハロゲン銀乳剤層層−３のハロゲ
ン銀乳剤液に於て次の変更を行この様にしてできたハロ
ダン銀浴液を乾燥膜厚ｚ２μになる様に塗布し友。 ＰＪ−５ゼラチン中間層（乾燥膜厚０．８μ）Ｉ＠−６
緑感性低感度ハロゲン銀乳剤層層−３で用いた沃臭化銀
乳剤１ｋｇに緑感性増感色素トして：ａ３′−ジ（２−
スルホエチル）−９−エチルベンゾオキサカルボシアニ
ンピリジニウム塩の０．１チメタノール溶液１８００ｃ
、５−メチル−７−ヒドロキシ−Ｚａ４−トリアザイン
ドリジンの５重ｔＳ水溶液２０ＣＣ’ｉ順次加え１次に
下記処方によるマゼンタカプラー乳化物（３）ｔ３２０
ｇ、乳化物（４１ｋ１８０ｇ加えた。更にゼラチン硬膜
剤として２−ヒドロキシ−４６−シクロルトリアジンナ
）　ＩＪウム塩の２重量％水溶液５０ＣＣ４−加えて緑
感性低感度ハロゲン銀乳剤液とした。この液を乾燥膜厚
３．２μになる様に塗布した。 層−７緑感性高感度ハロゲン銀乳剤層 層−６のハロゲン銀乳剤ｊ−に於て次の変更を行った。 この様にしてでき友ハロゲン録溶液を乾燥膜厚ｚ２μに
なる様に塗布し友。 乳化物（３） ■　１０重ｊｔチゼラチン水溶液　　　　　１０００ｇ
■の混合物を５５℃にて溶解後、予め５５℃に加熱し友
■に加え、コロイド９ミルにて乳化し友。 ＣＭ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＪ乳化物
（４） ■　１０重量％ゼラチン水溶液　　　　　　　　１００
０ｇ■の混合物を５５℃にて溶解後、予め５５℃に加熱
した■に加え、コロイドミルにて乳化し友。 Ｉｆ４−８　　イエローフィルタ−１曽黄色コロイド銀
乳剤（乳剤１に！？あたυ黄色コロイＹ銀８．９！、ゼ
ラチン６９ｇ１含む）１随に対シ、塗布剤ｐ−ｙデシル
インゼンスルホン酸ンーダの５重！ｔ％水溶液１００ｃ
ｃを加えて乾燥膜厚がＬ６μになるように塗布したｍ　
　ＣＡｇ　ｍ布Ｊｔ５０■／ｍ　　） 層−９青感性低感度ハロゲン銀乳剤層 平均粒子サイズが０．５μであることを除いては層−３
で用いたものと同じ沃臭化銀乳剤１時に５−メチル−７
−ヒド°ロキシー４４４−トリアザインドリジンの５嵐
量チ水浴液２００Ｃおよび下記処方によるイエローカプ
ラー乳化物（５）’１１５００ｇ加え友、更にゼラチン
硬膜剤として２−ヒドロキ゛　　シー４６−シクロルト
リアジンナトリウム塩の２夏量チ水溶液５ｏｃｃｔ−加
えて宵感性低感度ハロダン銀乳剤液とした。 この液を乾燥膜厚３．θμになる様に塗布し友。 乳化物（５） ■　１０重量％ゼラチン水浴液　　　　　　１０００ｇ
■の混合物を５５℃にて溶解後、予め５５℃に加熱した
■に加え、コロイド°ミルにて乳化した。 層−１０ｗ感性高感度ハロゲン銀乳剤層＃−９のハロゲ
ン銀乳剤液に於て久の変更を行つ几。 各試料のアンチハーレション層に表３に示した本発明の
化廿物ｔ−λＯＸＩ　Ｏモル／３　になるように調整し
た試料１６〜２０を作製した。各試料を実施例１と全く
同一の蕗党を行なり友後、下記に示す現像処理上行ない
処理後の残留ｓｉｔ実施例１と同様な方法で測定した。 結果を表３に示した。 処理工程　温度　時間 １　　発色現鍬　　４１℃　　　３分 ２　停止　３８℃　３０秒 ３　前浴　　　　３０抄 ４　漂白　　　　　１分 ５　水洗　　　　１分 ６　　定涜　　　　　　　　２分 ７　　水先　　　　　　　２分 ８　　安短浴　　　　　　　　１０秒 発色現像液 アミノトリ（メチレンホスホン＆）−５−ナトリウム塩
　　　　　　　　　　　　　　Ｌ５ｇ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１０ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　ｔ２ｇ炭醒ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　２６．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル−４−アミノアニリンセスキ
サルフエートモノヒドレー）　　　　　　　　　　　　
　４．０ｇ水會加えて　　　　　　　　　　　　全量Ｌ
ＯＪ（ｐＨｉｌｏ、２０に調整） 停止液 硫酸ＣＡＮ）　　　　　　　　　　　　　　　５０＊ｔ
Ｘ’を加えて　　　　　　　　　　　　　全＃ＬＯ１前
浴 メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１０．０５
Ｊ氷酢＃　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．
０ｄ酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１０．
０ｇエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム　　　　　　
１．０ｐ標白促進剤Ａ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　全量１．ＯＪ
漂白促進剤Ａ 漂白液 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．５１２過硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　３５．０Ｊｉ’塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　１５．０ｇ第１リン酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　９．０％リン酸（８５％）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｚ５Ｒ１！水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　全量１．０／定着液 アミノトリ（メチレンホスホン酸）−５−ナトリウム塩
　　１．５ｇｆ：ｋＴｍＨ７ンモニ’）ム（５８％　）
　　　　　　　１８５．０１１Ｉ！！亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　Ｑ、ＯＩＪ東亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　＆４＆水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　全量ＬＯＪ安定液 ホルムアルデヒド（３７チ）　　　　　　　　　１０ｄ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　全、ｔｌ、
ｏ／表３ 表３から、過硫酸塩ｔ−漂白剤として中いた漂白液でも
、本発明の化合物管含む試料は脱銀が著しく促進される
ことがわかる。 なお、前浴を除いて実施例３の処理上行なっても、本発
明の化合物を含む試料は、含まない試料に比べ著しく脱
銀が促進された。 まｔこのように過硫酸塩を用いて漂白した場合も、他の
写真特性に悪影響は生じなかった。 〔発明の効果〕 前記各実施例でも示したように、本発明によシ一般式■
に示される化合物カラー感光材料の構成層の少くとも一
層に含有させることにより写真特性に悪影響な及ぼすこ
となく迅速な写真処珪の可能なカラー感光材料を得るこ
とができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物の少なくとも一
   種を構成層の少なくとも１層中に含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは−ＣＯＯＭ、−ＯＨ、−ＳＯ＿３Ｍ、−Ｃ
   ＯＮＨ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、−ＮＨ＿２、−ＳＨ
   、−ＣＮ、−ＣＯ＿２Ｒ＾６、−ＳＯ＿２Ｒ＾６、−Ｏ
   Ｒ＾６、−ＮＲ＾６Ｒ＾７、−ＳＲ＾６、−ＳＯ＿３Ｒ
   ＾６、−ＮＨＣＯＲ＾６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾６、−Ｏ
   ＣＯＲ＾６、又は−ＯＳＯ＿２Ｒ＾６を表わし、 Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼又は水素原子を表わし、 ｍ及びｎはそれぞれ１〜１０の整数を表わし、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾７及びＲ＾８は
   水素原子又は低級のアルキル基を表わし、 Ｒ＾３は水素原子、低級のアルキル基、アシル基又は▲
   数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｒ＾６は低級のアルキル基を表わし、 Ｒ＾９は−ＮＲ＾１＾０Ｒ＾１＾１、−ＯＲ＾１＾２又
   は−ＳＲ＾１＾２を表わし、 Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１は水素原子又は低級のアルキ
   ル基を表わし、 Ｒ＾１＾２はＲ＾８と連結して環を形成するのに必要な
   原子団を表わし、 Ｒ＾１＾０又はＲ＾１＾１とＲ＾８は連結して環を形成
   していても良く、 Ｍは水素原子又はカチオンを表わす。〕