JPS6292950A - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いた画像
形成方法に関する。更に詳しくは、本発明は迅速に脱銀
処理をすることのできるカラー画像形成方法に関する。

（従来技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と
反応して色素画像を与える。ここに形成された銀は、引
続く脱銀工程において漂白剤により酸化され、更に定着
剤の作用を受けて可溶性の銀錯体に変化し、溶解除去さ
れる。

実際の現像処理は、上記の基本工程の他に、画像の写真
的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を良
くする等のために種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴等である。

近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる。

従来、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許第
８６６．６０５号明細書に記載されている、アミノポリ
カルボン酸第２鉄錯塩と千オ硫酸塩を１液に含有せしめ
た漂白定着液が知られている。しかしながらこの場合に
は、元来、酸化力（漂白刃）の弱いアミノポリカルボン
酸第２鉄塩を、還元力を有するチオ硫酸塩と共存させる
ので、その漂白刃は著しく躬まり、高感度、高銀量の撮
影用カラー感光材料に対し、十分に脱銀せしめるのは極
めて困難であって実用に供し得ないという欠点があった
。一方、漂白刃を高める方法として、種々の漂白促進剤
を漂白浴や漂白定着浴或いはこれらの前浴に添加する方
法が提案されている。このような漂白促進剤は、例えば
、米国特許第３゜８９３．８５８号明細書、英国特許第
１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３号公
報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開
昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジスル
フィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４号公
報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭５
３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ尿
素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−
２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体
、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている如き
チオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に記
載されている如きジチオカルバミン酸塩類等である。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの漂白促進剤を漂白浴、漂白定着
浴又はこれらの前浴に添加しても、処理の迅速化は十分
ではなく、更に改善が求められていた。

従って、本発明の第１の目的は、カラー感光材料の脱銀
を進め、処理時間を短縮できる処理方法を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は、特に処理時間を短縮するに適し
たカラー感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、特定のカラー感光材料と特定の
処理方法を組み合わせることにより、迅速処理によって
高画質の画像を得ることのできる画像形成方法を提供す
ることにある。

本発明者等は上記の諸口的を達成すべく鋭意検討の結果
、発色現像後のカラー感光材料を漂白処理した後続けて
漂白定着能を有する浴で処理することが有効であること
を見いだし更に研究を続けた結果、特にカラー感光材料
として、単分散性のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を使用した場合には、多分散乳剤からなるハロゲン化銀
カラー写真感光材料を使用した場合より格段に良好な結
果を得ることができることを見出し本発明に到達した。

（問題を解決するための手段） 即ち、本発明は、単分散性のハロゲン化銀粒子を含有す
るハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を画像状に露光し、発色現像した後、主として
漂白能を有する浴とその後に設けられた漂白定着能を有
する浴で処理することを特徴とするカラー画像形成方法
である。

本発明における単分散乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の粒
径に関する変動係数Ｓ／Ｖが、０．２５以下の粒径分布
を有する乳剤である。ここでｒは平均粒径、Ｓは粒径に
関する標準偏差である。即ち、個々の乳剤粒子の粒径が
ｒｉであり、その数がｎｉであるとき、平均粒径ｒは で定義され、その標準偏差Ｓは と定義される。

本発明で言う個々の粒子径とは、ハロゲン化銀乳剤をテ
ィ・エイチ・ジェームス（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ）等著
「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフインク・プロ
セスＪ　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第３版　３６
〜４３頁、マクミラン社発行（１９６６年）に記載され
ているような、当業界でよく知られた方法（通常は電子
顕微鏡撮影）で写真撮影した場合に投影された面積に相
当したｉｔ面積相当直径である。ここでハロゲン化銀粒
子の段形相当直径とは上述の著書に示されているように
、ハロゲン化銀粒子の投影面積と等しい円の直径で定義
される。従ってハロゲン化銀粒子の形状が球状以外（例
えば立方体、八面体、十四面体、平板状、ジャガイモ状
等）の場合も上述のように平均粒径ｒ及びその偏差Ｓを
求めることが可能である。

本発明においては、ハロゲン化銀粒子の粒径に係る変動
係数は０．２５以下であるが、好ましくは０．２０以下
、より好ましくは０．１５以下である。

ハロゲン化銀粒子のサイズに特に制限はないが、０．４
μｍ〜５μｍであることが好ましく、さらに０．６ｐｍ
　〜３ｐｍ、特に１．０μｍ−Ｚ、　５μｍであること
が好ましい。

ハロゲン化銀粒子の型は、六面体、八面体、十二面体、
十四面体のような規則的な結晶形（正常晶粒子）を有す
るものでもよく、又球状、じゃがいも状、平板状等の不
規則な結晶形のものでもよい。特に好ましくは正常晶粒
子である。

正常晶粒子の場合（１１１）面を５０％以上有する粒子
が特に好ましい。不規則な結晶形の場合でも（１１１）
面を５０％以上有する粒子が特に好ましい。（１１１）
面の面比率はクベルカ・ムンクの色素吸着法により判定
できる。これは（１１１）面或いは（１００）面の何れ
かに優先的に吸着し、且つ（１１１）面上の色素の会合
状態と（１００）面上の色素の会合状態が分光スペクト
ル的に異なる色素を選択し、この色素を乳剤に添加して
色素添加量に対する分光スペクトルを詳細に調べること
により（１１１）面の面比率を決定するものである。上
記の色素吸着法についての詳細に関しては、谷忠昭「日
本化学誌」９４２頁から（１９８４）記載されている。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、臭化銀を６０モル
％以上含み、塩化銀は１０モル％以下であることが好ま
しい。更に好ましくは沃化銀を２モル％〜４０モル％、
特に好ましくは沃化銀を５モル％〜２０モル％含む粒子
である。粒子間のハロゲン組成分布は均一である方が好
ましい。

本発明に用いられる単分散乳剤粒子の最も好ましいハロ
ゲン組成は、高ヨード層のコア部と低ヨード層のシェル
部からなる実質的に２つの明確な層状構造を有する粒子
である。以下にこの層状構造粒子について説明する。

コア部は高ヨードのハロゲン化銀であり、ヨード含量は
１０モル％から固溶限度の４５モル％の間にあるとよい
。

好ましくは１０モル％〜４５モル％であり、更に好まし
くは１５モル％〜４０モル％である。

コア部では沃化銀以外のハロゲン化銀は、塩臭化銀或い
は臭化銀の何れでもよいが臭化銀の比率が高い方が好ま
しい。

最外層の組成は５モル％以下の沃化銀を含むハロゲン化
銀であり、更に好ましくは２モル％以下の沃化銀を含む
ハロゲン化銀である。

最外層における沃化銀以外のハロゲン化銀としては、塩
化銀、塩臭化銀或いは臭化銀の何れでもよいが臭化銀の
比率が高い方が望ましい。

ここでいう明確な層状構造はＸ線回折の方法により判定
できる。Ｘ線回折法をハロゲン化銀粒子に応用した例は
Ｈ，ヒルシュの文献ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）第１０巻（１９６２）
の１２９頁以降等に述べられている。ハロゲン組成によ
って格子定数が決まると、ブラック条件（２ｄｓｉｎθ
＝ｎλ）を満たした回折角度に回折のピークが生ずる。

Ｘ線回析の測定法に関しては基礎分析化学口座２４「Ｘ
線分析」　（共立出版）や「Ｘ線回析の手引」　（理化
学電気株式会社）等に詳しく記載されている。標準的な
測定法はターゲットとしてＣｕを使い、Ｃａのにβ線を
線源として（管電圧４０ＫＶ、管電流６９ｍＡ）ハロゲ
ン化銀の（２２０ン面の回折曲線を求める方法である。

測定機の分解能を高めるために、スリット（発散スリッ
ト、受光スリット等）の幅、装置の時定数、ゴニオメー
タ−の走査速度、記録速度を適切に選びシリコン等の標
準試料を用いて測定制度を確認する必要がある。

乳剤粒子が２つの明確な層状構造を持つと高ヨ−ド層の
ハロゲン化銀による回折極大と、低ヨード層のハロゲン
化銀による回折極大があられれ、回折曲線に２つのピー
クが生ずる。

実質的に２つの明確な層状構造とは、回折角度（２θ）
が３８°〜４２°の範囲でＣｕのにβ線を用いてハロゲ
ン化銀の（２２０）面の回折強度対回折角度のカーブを
得た時に、１０〜４５モル％の沃化銀を含む高ヨード層
に相当する回折ピークと、５モル％以下の沃化銀を含む
低ヨード層に相当する回折ピークの２本の回折極大と、
その間に１つの極小があられれ、且つ高ヨード層に相当
する回折強度が、低ヨード層に相当するピークの回折強
度に対して１／１０〜３／１になっている場合を言う。

より好ましくは回折強度比が１１５〜３／１、特に１／
３〜３／１の場合である。

実質的に２つの明確な層状構造を有する乳剤としては、
より好ましくは２つのピーク間の極小値の回折強度が２
つの回折極大（ピーク）の内、強度の弱いものの９０％
以下であることが好ましい。

更に好ましくは８０％以下であり、特に好ましくは６０
％以下である。２つの回折成分から成り立っている回折
曲線を分解する手法はよく知られており、例えば実験物
理学講座１１、格子欠陥（共立出版）等に解説されてい
る。

曲線カーブをガウス関数或いはローレンツ関数等の関数
と仮定してデュポン（Ｄｕ　　Ｐｏｎｔ）社製カーブア
ナライザー等を用いて解析するのも有用である。

互いに明確な層状構造を持たないハロゲン組成の異なる
２種の粒子が共存している乳剤の場合でも、前記Ｘ線解
析では２本のピークが現れる。

ハロゲン化銀乳剤が層状構造を有する乳剤であるか、又
は前記の如き２種のハロゲン化銀粒子の共存する乳剤で
あるかを判断する為には、Ｘ線回折法の他に、ＥＰＭＡ
法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　−ｐｒｏｂｅＭｉｃｒｏ　Ａｎ
ａｌｙｚｅｒ法）を用いることにより可能となる。

この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように良く分
散したサンプルを作成し電子ビームを照射する。電子線
励起によるＸ線分析により極微小な部分の元素分析が行
える。

この方法により、各粒子から放射される銀及びヨードの
特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子のハロゲ
ン組成が決定できる。

少なくとも５０個の粒子についＥＰＭＡ法によりハロゲ
ン組成を確認すれば、その乳剤が層状構造を有する乳剤
であるか否かは判断できる。

層状構造を有する乳剤は、粒子間のヨード含量がより均
一になっていることが好ましい。

ＥＰＭＡ法により粒子間のヨード含量の分布を測定した
時に、相対的標準偏差が５０％以下、更に３５％以下、
特に２０％以下であることが好ましい。

明確な層状構造を持つハロゲン化銀粒子からなる乳剤で
好ましい写真性を得るには、コアの高ヨーＦのハロゲン
化銀が低ヨードのシェルハロゲン化銀によって十分に被
覆されていなければならない。必要なシール厚は粒子サ
イズによって異なり、１．０μ以上の大サイズ粒子では
０．１μｍ以上、１．０μｍ未満の小サイズ粒子では０
．０５μｍ以上のシェル厚で覆われていることが望まし
い。

明確な層状構造を持つ乳剤を得るためには、コア部に対
するシェル部の銀量比が１１５〜５の範囲であることが
好ましく、更に好ましくは１１５〜３であり、１１５〜
２の範囲が特に好ましい。

ハロゲン化銀粒子が実質的に２つの明確な層状構造を有
するとは、粒子内に、ハロゲン組成の異なる２つの領域
が実質的に存在することを意、味し、その内位子の中心
側をコア部、表面側をシェルとして説明した。

実質的に２つとは、コア部及びシェル部以外に第３の領
域（例えば中心のコア部と最外層のシェル部との中間に
存在する層）が存在することもあり得ることを意味する
。

但し、係る第３の領域が存在するとしても、前記の如く
Ｘ線回折パターンを求めた場合に、２つのピーク（高ヨ
ード部分及び低ヨード部分に相当する２つのピーク）の
形状に実質的な影響を与えない範囲内で存在してもよい
ことを意味する。

コア部の内部に、第３の領域が存在する場合も同様であ
る。

本発明のハロゲン化乳剤層には、単分散粒子以外に、多
分散のく変動係数が０〜２５を越える）ハロゲン化銀粒
子を併用してもよい。好ましいハロゲン化銀は、約３０
モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀
である。特に好ましいのは約２モル％〜約２５モル％ま
での沃化銀を含む沃臭化銀である。

併用し得るハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶体を有する所謂レギュラー粒
子でもよく、又球状等のような変則的な結晶形を持つも
の、双晶面等の結晶欠陥を持つもの或いはそれらの複合
形でもよい。

併用し得るハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄
の大サイズ粒子でもよい。

又、アスペクト比が約５以上であるような平板粒子も本
発明で併用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆｐ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３
．０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第２
，１１２，１５７号等に記載の方法により、簡単に調製
することができる。平板状粒子を用いた場合、増感色素
により色増感効率の向上、粒状性の向上及び鮮鋭度の上
昇等の利点のあることが、先に引用した米国特許第４，
４３４，２２６号等に詳しく述べられている。

本発明において、主として漂白能を有する浴（以下単に
「漂白浴」という）とは、漂白成分を含有せしめること
により現像銀を漂白することを目的とする浴である。

即ち、この浴は、カラー感光材料に含まれる最大現像銀
量の少なくとも１／２以上、好ましくは２／３以上、更
に好ましくは４１５以上を漂白し得る浴である。但し、
漂白能の他に脱銀能を有していても良いが、その場合の
脱銀能は、カラー感光材料の全塗布銀量の１／２未満、
好ましくは１／３未満、更に好ましくは１１５未満であ
る。

また、漂白定着能を有する浴（以下単に「漂白定着浴」
という）とは、カラー感光材料に含まれる最大現像銀量
の１／２未満を漂白する浴であり、好ましくは１／３未
満、更に好ましくは１１５未満しか漂白しない浴である
。又、この浴は、カラー感光材料の全塗布銀量の少なく
とも１／２以上、好ましくは２／３以上、更に好ましく
は４１５以上を脱銀し得る処理浴である。

以上の漂白浴、漂白定着浴は、合計４浴以下であれば良
く、それぞれの浴は２浴以上で構成されていてもよい。

又、漂白浴と漂白定着浴の間には、水洗工程（水洗水量
を削減した少量水洗浴も含む）を含んでいてもよい。更
に、漂白浴から補充に伴って生ずるオーバーフロー液は
、直接又は間接に、好ましくは直接後続の漂白定着浴に
導入することができる。これによって、漂白定着液に補
充すべき漂白剤の一部又は全部を削減することができる
。

本発明で使用する漂白浴及び漂白定着浴には、漂白剤と
して赤血塩、重クロム酸塩、過硫酸塩、無機第２鉄塩、
有機酸第２鉄塩等公知のものの中から任意に選択して使
用することができるが、水質汚濁、金泥腐食が少なく、
且つ安定性の良いアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を使
用することが特に好ましい。アミノポリカルボン酸第２
鉄錯塩は、第２鉄イオンとアミノポリカルボン酸又はそ
の塩との錯体である。

これらのアミノポリカルボン酸及びその塩の代表例とし
ては、 Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩Ａ−３エ
チレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 Ａ−４エチレンジアミン四酢酸（三メチルアンモニウム
） Ａ−５エチレンジアミン四酢酸四カリウム塩Ａ−６エチ
レンジアミン四酢酸四ナトリウム塩Ａ−７エチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム塩Ａ−８ジエチレントリアミン
五酢酸 Ａ−９ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 Ａ−１０エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
　−Ｎ、　Ｎ”　Ｎ　＋　−三酢酸Ａ−１１エチレンジ
アミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
　−三酢酸三ナトリウム塩 Ａ−１２エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
　−Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’　−三酢酸三アンモニウム塩 Ａ−１３プロピレンジアミン四酢酸 Ａ−１４プロピレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 Ａ−１５二Ｉ・リロ三酢酸 Ａ−１６ニトリロ三酢酸三ナトリウム塩Ａ−１７シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸Ａ−１８シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム塩 Ａ−１９イミノニ酢酸 Ａ−２０ジヒドロキシエチルグリシン Ａ−２１エチルエーテルジアミン四酢酸Ａ−２２グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸Ａ−２３エチレンジアミン
四プロピオン酸等を挙げることができるが、もちろん本
発明はこれらの例示化合物に限定されるものではない。

これらの化合物の中では、特にＡ−１〜Ａ−３、Ａ−８
、Ａ−１７が好ましい。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄等と
アミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオン錯
塩を形成させてもよい。

錯塩の形で使用する場合は、１種類の錯塩を用いてもよ
いし、又２種類以上の錯塩を用いてもよい。

一方、第２鉄塩とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中
で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類又は２種類以
上使用してもよい。更にアミノポリカルボン酸を１種類
又は２種類以上使用してもよい。又、いずれの場合にも
、アミノポリカルボン酸を第２鉄イオン錯塩を形成する
以上に過剰に用いてもよい。

父上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着液
には鉄以外のコバルト、銅等の全屈イオン錯塩が入って
いてもよい。

本発明の漂白浴及び漂白定着浴は、漂白剤及び上記化合
物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム等の再ハロゲン化
剤を含むことができる。

他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、
硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸
等のｐＨ緩衝能を有する１種以上の無機酸、有機酸及び
これらの塩、更にはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸
カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムの如
きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等定着能を
有する化合物を含むことができる。

本発明においては更に、必要に応じて漂白浴、漂白定着
浴等に種々の添加剤を含有せしめることができる。例え
ば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸
塩や各種の消泡剤、あるいは界面活性剤を含有せしめる
こともできるし、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化
アンモニウム等の沃化物、更にヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物を含有せ
しめることもできる。

本発明において使用する漂白液については、漂白液１７
！当たり、漂白剤を０．１モル〜１モル、好ましくは０
．２モル〜０．５モル使用する。又、漂白液のｐＨは、
使用に際して４．０〜８．０、特に５．５〜７．５にな
ることが好ましい。

本発明において使用する漂白定着液については、漂白定
着液１１当たり、漂白剤を０．０５モル〜０．５モル、
好ま、シフは０．１モル〜０．３モル使用し、定着剤は
０．３モル〜３モル、好ましくは０．５モル−２６５モ
ル使用する。又、ｐＨは５〜８であり、好ましくは６〜
７．５である。

又、漂白浴及び／又は漂白定着浴には、水溶性臭化物を
添加することもできる。ここで水溶性臭化物とは、漂白
浴や漂白定着浴中に熔解して臭素イオンを放出する化合
物であり、具体的には臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化リチウム等のアルカリ金属臭化物、臭化アンモニウ
ム、臭化水素酸、史には臭化マグネシウム、臭化カルシ
ウム、臭化ストロンチウム等のアルカリ土類金泥臭化物
等を挙げることができる。これらの水溶性臭化物のうち
特に、臭化アンモニウムが好ましい。

本発明においては、これらの水溶性臭化物を漂白液中に
０．５〜１．３モル／ＩＸ、特に０．７〜１．３モル／
β含有することが好ましい。又、後続する漂白定着浴中
に含有せしめる場合には、漂白定着浴中の水溶性臭化物
の量を、０，１〜０゜５モル／ｌ、特に０．２〜０．５
モル／ＩＸとじた場合に、漂白定着浴中に水溶性臭化物
を含有せしめない場合より更に良好な結果を得ることが
できるので、この場合は本発明の特に好ましい実施態様
である。

本発明においては、漂白を促進するために漂白促進剤を
添加することができる。これらの漂白促進剤は、漂白浴
及び漂白定着浴のいずれか一方に添加することも、双方
に添加することもできるが、少なくとも漂白浴に添加す
ることが好ましい。

次に漂白促進剤について詳しく述べる。

４　本発明において漂白浴中に含有せしめる漂白促進剤
は、公知の漂白促進剤の中から任意に選択することがで
きる。しかしながら、特にメルカプト基又はジスルフィ
ド結合を有する化合物、チアゾリジン誘導体、チオ尿素
誘導体およびイソチオ尿素誘導体から選択された少なく
とも１種を漂白促進剤として使用した場合には、理由は
明らかではないが、従来の漂白、定着の工程において漂
白浴中にこれらの漂白促進剤を含有せしめた場合に比べ
、漂白促進の効果を著しく高めることができるのみなら
ず、従来の漂白浴と脱銀方法において知られているより
も著しく優れた漂白促進効果を得ることができるので好
ましい。特に、下記一般式（１）から（ＩＸ）で表され
る漂白促進剤は本発明において好ましく使用することが
できる。

一般式（Ｉ） Ｎ　−（ＣＨ２）　ｎ−３Ｈ 式中、Ｒ１，Ｒ２は同一でも異なってもよく、水素原子
、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好ましくは炭
素数１〜５であり、特にメチル基、エチル基、プロピル
基が好ましい）又はアシル基（好ましくは炭素数１〜３
である。例えばアセチ／Ｌ４、プロピオニル基等）を示
し、ｎは１〜３の整数である。

Ｒ１とＲ２は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ１、Ｒ２としては、特に置換もしくは無置換の低級ア
ルキル基が好ましい。

ここでＲ１、Ｒ２が有することの有る置換基としては、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基
等を挙げることができる。

一般式（ｎ） 式中、Ｒ３、Ｒ４は一般式（１）のＲ１、Ｒ２と同義で
ある。ｎは１〜３の整数である。

一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＴＶ） 一般式（Ｖ） Ｎ＝Ｎ 人□ 式中、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子等）、アミノ基、置換もしくは無置換の低
級アルキル基（好ましくは炭素数１〜５であり、特にメ
チル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル
基を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基
、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等）を表わす。

ここでＲ５が有することの有る置換基としては、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基等を挙
げることができる。

一般式（ＶＴ） 式中、Ｒ５、Ｒ７は、同一でも異なってもよく、各々水
素原子、置換基を有してもよいアルキル基（好ましくは
低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基等）、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を
有してもよい複素環基（より具体的には、窒素原子、酸
素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少なくとも１個以上
含んだ複素環基、例えば、ピリジン環、チオフェン環、
チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリア
ゾール環、チアゾール環、イミダゾール環等）を表し、
Ｒ５及びＲ８は、水素原子又は置換基を有してもよい低
級アルキル基（例えばメチル基、エチル基等。好ましく
は炭素数１〜３）を表わす。

ここで、Ｒ６−Ｒ８が有する置換基としてはヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、低級アル
キル基等がある。

Ｒ９は、水素原子又はカルボキシル基を表す。

一般式（■） ＲＩＱ り Ｘ　−（ＣＨ２）ｎ−３−Ｃ ＮＲ１１Ｒ１Ｚ 式中、ＲＩＯ，Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっでも
よく、各々水素原子又は低級アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基等。好ましくは炭素数１〜３である）を
表す。

ＲＩＯとＲ１１又はＲＩ２は互いに連結して環を形成し
てもよい。

Ｘは置換基（例えば、メチル基等の低級アルキル基、ア
セトキシメチル基等のアルコキシアルキル基等）を有し
てもよいアミノ基、スルホン酸基、カルボキシル基を表
す。

ＲＩＯ，Ｒ１１及びＲＩ２としては、特に、水素原子、
メチル基またはエチル基が好ましく、Ｘとしては、アミ
ン基またはジアルキルアミノ基が好ましい。

一般式（■） ＾２　＼ 式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子、水酸基、置換もしくは
無置換のアミノ基、カルボキシ基、スルホ基または置換
もしくは無置換のアルキル基を表わし、Ｒ３及びＲ４は
水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換
もしくは無置換のアシル基を表わし、Ｒ３とＲ４は連結
して環を形成していても良い。Ｍは水素原子、アルカリ
金属原子又はアンモニウム基を表わし、ｎは２〜５の整
数を表わす。

一般式（ＩＸ） Ｉ 式中、ＸはＮまたはＣ−Ｒを表わし、Ｒ，Ｒ７、Ｒ６及
びＲ７は水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、水酸基、
カルボキシ基、スルホ基または置換もしくは無置換のア
ルキル基を表わし、Ｒ８及びＲ９は水素原子、置換もし
くは無置換のアルキル基またはアシル基を表わし、Ｒ８
とＲ９は連結して環を形成していても良い。但し、Ｒ８
とＲ９の両方ともが水素原子であることはない。ｎは０
から５の整数を表わす。

以下に一般式（１）から（ＩＸ）の化合物の好ましい具
体例を示す。

（ＩＩ）　−（７） （ｎ）　−（８１ （ＩＩ）　−（９１ （ＩＩ）　−（１０） Ｈ３ＣＳ　　　　ＳＨ 工□ ＃　−ＩＮ （■）　−（３１ （■）Ｈ５） （■）　−（６１ （■）　−（１１ （■）Ｈ２） （■）−（３） （ＩＸ）　−（１） （ＩＸ）　−（３） （ＩＸ）−（４） 以上の化合物はいずれも公知の方法で合成し得るが、特
に、一般式（ｒ）の化合物については、米国特許第４，
２８５，９８４号明細書、ジー・シュワルツエンバッハ
等（Ｇ、　Ｓｃｈｗａｒｚｅｎｂａｃｈ　ｅｔａｌ、）
、ヘルベチ力・シミー・アクタ（ｌｌｅｌｖ、　Ｃｈｉ
ｍ。

Ａｃｔａ、、３８．１１４７（１９５４５）、アール・
オウ・クリントン等（Ｒ，Ｏ，Ｃ１１ｎｔｏｎ　ｅｔ　
ａｌ、）、ジャーナル・オプ・アメリカン・ケミカル・
ソサイエティ（Ｊ、Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）　７０，９５０（１９４８）、
一般式（ｎ）の化合物ついては特開昭５３−９５６３０
号公報、一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）の化合物について
は、特開昭５４−５２５３４号公報、一般式（Ｖ）の化
合物については、特開昭５１−６８５６８号、同５１−
７０７６３号、同５３−５０１６９号公報、一般式（Ｖ
Ｔ）の化合物については特公昭５３−９８５４号公報、
特開昭５９〜２１４８５５号明細書、一般式（■）の化
合物については特開昭５３−９４９２７号公報を参照す
ることができる。

本発明で用いられる一般式（■）で示される化合物は、
アドバンスト・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリ
　（Ａｄｖａｎｃｅｄ　ｊｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃＣｈｅｍｉｓ　ｔｒｙ）、９巻、１６５〜２０９頁（
１９６８年）を参考にして、２．５−ジメルカプト−１
゜３．４−チアジアゾールのアルキル化により、容易に
合成することができる。

本発明で用いられる一般式（ＩＸ）で示される化合物は
、エイ・ヴオール・ダブリュ・マークヴアルト（Ａ、Ｗ
ｏｈｌ、Ｗ、Ｍａｒｃｋｗａｌｄ）　、、ベリヒテ（Ｂ
ｅｒ、　＋　）、２２巻、５６８頁（１８８９年）、エ
ム・フロイントＣＭ、Ｆｒｅｕｎｄ）　、ベリヒテ（Ｂ
ｅｒ、）、２９巻、２４日３頁（１８９６年）、エイ・
ピー・ティー・エツソン等（八、Ｐ、Ｔ、Ｅｅｓｓｏｎ
　ｅｔ、　ａｌ、）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソ
サイエティ（Ｊ、　Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、）　　１９３２巻、１８０６頁やアール・ジー
・ジョーンズ等（Ｒ，Ｇ、　Ｊｏｎｅｓ　ｅｔ　ａｌ、
）　、ジャーナル・オプ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イエティ（Ｊ、　　八ｍ、　Ｃｈｅｗ、　　Ｓｏｃ、）
　　　７　１　巻、　４０００　頁　（１９４９年）等
に記載されている方法等に準じて合成することができる
。

漂白促進剤を処理液中に添加するには、水、アルカリ、
有機酸、有機溶媒等に予め溶解して添加するのが一般的
であるが、粉末のまま直接、漂白浴に添加しても、その
漂白促進効果にはなんら影響ない。

特に、分子中にメルカプト基またはジスルフィド結合を
有する化合物、チアゾリン誘導体またはイソチオ尿素誘
導体を漂白促進剤として漂白液に含有せしめる際の添加
量は、処理する写真材料の種類、処理温度、目的とする
処理に要する時間等によって相違するが、処理液１１当
たりｌＸｌ０−５〜１０−１モルが適当であり、好まし
くはｌＸｌ０−４〜５Ｘ１０−２モルである。

／′ ／″ ／′ 本発明で使用するカラー感光材料のハロゲン化銀写真乳
剤は、公知の方法を適宜用いて製造でき、例えばリサー
チ・ディスクロージャー、１７６巻、患１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｄｄ　Ｔ
ｙｐｅｓ）　”及び同１８７巻、ｍ１８７１６　（１９
７６年１工月）、６４８頁に記載の方法に従うことがで
きる。

本発明で使用するカラー感光材料に用いられる写真乳剤
は、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ボールモンテ
ル社刊（Ｐ、　Ｇｌｕｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅｅ
ｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ。

１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６）　）、ゼ
リクマン等著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ
、。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）　）等に記載
された方法を適宜用いて調製することができる。

写真乳剤の調製には、必要に応じて各種のハロゲン化す
良溶剤（例えば、アンモニア、ロダンカリ又は米国特許
第３，２７１，１５７号、特開昭５１−１２３６０号、
同５３−８２４０８号、同５３−１４４３１９号、同５
４−１００７１７号若しくは同５４−１５５８２８号等
に記載のチオエーテル類及びチオン化合物）を用いるこ
ともできる。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩等を共存させてもよい。

乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行っ
たものを使用する。このような工程で使用される添加剤
は前述のリサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３　
（１９７８年１２月）及び同上１８７１６　（１９７９
年１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の表
にまとめた。その他の公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　　２３頁　　　　　６４８頁右欄
２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　分光
増感剤、　　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強食増
感剤　　　　　　　　　　　６４９頁右欄４　増色剤　
　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄
及び安定剤 ６　光吸収剤、フ　　　２５〜２６頁　　６４９右欄〜
イルター染料　　　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　　６５１左掴１０
　　バインダー　　　　２６頁　　　　　同上１１　　
可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　　６５０右爛１２　　
塗布助剤、表面　　２６〜２７頁　　　同上活性剤 １３　　ス　チ・・り　　　２７百　　　　　ｉ本発明
で使用するカラー感光材料に用いるイエローカプラーと
しては、バラスト基を有する疎水性のアシルアセトアミ
ド系カプラーが代表例として挙げられる。その具体例は
、米国特許第２，４０７．２１０号、同第２，８７５，
０５７号及び同第３，２６５，５０６号等に記載されて
いる。

本発明の処理方法に対しては、２当量イエローカプラー
の使用が好ましく、その代表例としては、米国特許第３
．４０８，１９４号、同第３，４４７．９２８号及び同
第３，９３３．５０１号及び同第４，０２２，６２０号
等に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー或い
は特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，４０１．
７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１８０５３
　（１９７９年４月）、英国特許第１．４２５，０２０
号、西独出願公開第２，２１９．９１７号同第２゜２６
１．３６１号、同第２．３２９，５８７号及び同第２，
４３３．８１２号等に記載された窒素原子離脱型のイエ
ローカプラーを挙げることができる。α−ピバロイルア
セトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅
牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド
系カプラーは高い発色濃度が得られる。

マゼンタカプラーとしては、バラスト基を有する疎水性
の、インダシロン系若しくはシアノアセチル系、好まし
くは５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系のカプラ
ーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位が
アリールアミノ基若しくはアシルアミノ基で置換された
カプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好まし
く、その代表例は、米国特許第２．３１１．０８２号、
同第２，３４３，７０３号、同第２，６００．７８８号
、同第２．９０８．５７３号、同第３，０６２．６５３
号、同第３，１５２．８９６号及び同第３．９３６．０
１５号等に記載されている。

２当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第４．３１０，６１９号に記載された窒素原子離
脱基又は米国特許第４．３５１．８９７号に記載された
アリールチオ基が特に好ましい。又欧州特許第７３．６
４６号に記載のパラスト基を有する５−ピラゾロン系カ
プラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系
カプラーとしては、米国特許第３，０６１，４３２号記
載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特
許第３，７２５，０６７号に記載されたピラゾロ（５，
１−ｃ）（１，２，４）ｌ−リアゾール類、リサーチ・
ディスクロージャーｍ２４２２０（１９８４年６月）及
び特開昭６０−３３５５２号に記載のピラゾロテトラゾ
ール類及びリサーチ・ディスクロージャー患２４２３０
　　（１９８４年６月）及び特開昭６０−４３６５９号
に記載のピラゾロピラゾール類ガ挙げられる。発色色素
のイエロー副吸収の少なさ及び光堅牢性の点で米国特許
第４，５００．６３０号に記載のイミダゾ〔１゜２−ｂ
〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９．８６０
Ａ号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ）（１，２，４）　
　トリアゾールは特に好ましい。

本発明の処理方法においては、シアンカプラーとして次
の一般式（Ｘ）及び（ＸＩ）を用いた感光材料を使用し
た場合に、特にシアン画像の階調が軟調化することなく
、シアンの復色が良好となるので好ましい。

一般式（Ｘ） −串　　　　　　　　　　Φ 式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は置換もしくは無置換の脂肪
族炭化水素基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ３お
よびＲεは水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置
換の脂肪族基、了り−ル基、アシルアミノ基であるか、
Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５又は６員環を形成する非金
属原子群を表す。

Ｒ５は置換していても良いアルキル基を表し、ＺＩ及び
Ｚ２は水素原子又は現像主薬との酸化カンプリング反応
時に離脱可能な基を表す。ｎは０又は１を表す。以下に
一般式（Ｘ）又は（ＸＩ）で表されるシアンカプラーの
具体例を挙げるが、更に多くの具体例としては米国特許
第３，７７２゜００２号に記載されたフェノール系カプ
ラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５
８゜３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４゜３
３４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許
出願人（ＯＬＳ）第３，３２９．７２９号及び欧州特許
第１２１，３６５号等に記載された２、５−ジアシルア
ミノフェノール系カプラーが該当する。

ビｔ）　Ｃ乙Ｈ９ ＼〆 本発明を適用するのに適した別の型のシアンカプラーは
、５−アミド置換のナフトール系カプラーである。その
具体例は、特願昭５９−９３６０５、同第２６４２７７
号及び同第２６８１３５号に記載されている。

化合物の１例を下記に示す。

上記のシアンカプラーと併用できるシアンカプラーとし
ては、米国特許第２．４７４，２９３号に記載のナフト
ール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，２
１２号、同第４．１４６゜３９６号、同第４，２２８，
２３３号及び同第４゜２９６．２００号に記載された酸
素原子離脱型の２当量ナフトール系カプラーが代表例と
して挙げられる。

本発明においては、発色色素の不要吸収を補正するため
に、撮影用のカラーネガ感材にはカラードカプラーを併
用しマスキングを行うことが好ましい。カラードカプラ
ーは前述リサーチ・ディスクロージャーＮｌｌ　７６４
３、■〜Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６６．２３７号及び英国特許第２，１
２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、又欧州
特許第９６，５７０号及び西独出願公開第３，２３４，
５３３号にはイエロー、マゼンタ若しくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラー及び上記の特殊カプラーは、二量体以
上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１，８２０
号及び同第４，０８０，２１１号に記載されている。ポ
リマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第２，
１０２，１７３号及び米国特許第４．３６７．２８２号
に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーも又本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ
・ディスクロージャー１ｋｌ　７６４３、■〜Ｆ項に記
載された特許のカプラーが有用である。

本発明のシアンカプラーは、導入する層の感光性ハロゲ
ン化銀の１モルあたり、０．００２ないし０．５モル使
用して本発明の目的を達成することができる。

本発明で使用するカプラーおよび併用し得るカプラーは
、種々の公知の分散方法により感光材料中に導入でき、
例えば固体分散法、アルカリ分散法、好ましくはラテッ
クス分散法、より好ましたは水中油滴分散法などを典型
例として挙げることができる。水中油滴分散法では、沸
点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわ
ゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または流砂混合液
に熔解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン
水溶液等水性触媒中に微細分散する。高沸点有機溶媒の
例は米国特許第２．３２２．０２７号等に記載されてい
る。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補
助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによ
って除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

本発明で使用する感光材料は色カブリ防止剤もしくは混
色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノ
ール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘
導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホ
ンアミドフェノール誘導体等を含有してもよい。

本発明で使用する感光材料には、種々の退色防止剤を用
いることができる。有機退色防止剤防止剤としてはハイ
ドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロ
キシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフ
ェノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダード
フェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベン
ゼン類、アミノフェノール類、ヒンダードフェノール類
およびこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化
、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代
表例として挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキ
シマド）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキ
ルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表される全屈錯
体等も使用することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵しても良い。内蔵するためには、プレ
カーサー、・の方が感光材料の安定性を高める点で好ま
しい。現像薬プレカーサ−の具体例は、例えば米国特許
第３．３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物
、同第３゜３４２．５９９号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１４８５０号（１９７６年８月）および同１５１
５９号（１９７６年１１月）記載のシッフ塩基型化合物
、同１３９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物があり、特開昭
５６−６２３５号、同５６−１６１３３号、同５６−５
９２３２号、同５６−６７８４２号、同５６−８３７３
４号、同５６−８３７３５号、同５６−８３７３６号、
同５６−８９７３５号、同５６−８１８３７号、同５６
−５４４３０号、同５６−１０６２４１号、同５６−１
０７２３６号、同５７−９７５３１号、及び同５７−８
３５６５号等に記載された各種の塩タイプのプレカーサ
ーも本発明で使用できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン
類を内蔵しても良い、典型的な化合物は特開昭５６−６
４３３９号、同５７−１４４５４７号、同５７−２１１
１４７号、同５８−５０５３２号、同５８−５０５３６
号、同５８−５０５３３号、同５８−５０５３４号、同
５８−５０５３５号および同５８−１１５４３８号等に
記載されている。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、
テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン類
は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、好ましく
使用される。

アミノフェノール系誘導体としては例えば、Ｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−
メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノール
、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼン
などが含まれる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社（
１９６６年）　（Ｌ、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｒ＋。

”　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）の
２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９３．０１５号、
同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号等
に記載のものを用いてもよい。必要に応じて２種以上の
施色現像主薬を組み合わせて用いることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；臭化物、沃（ｋｌ、ベ
ンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤；
ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許
出願（ＯＬ　Ｓ）第２６２２９５０号に記載の化合物、
亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレン
グリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
、チオシアン酸塩、３，６−チアオクタン−１，８−ジ
オールのような現像促進剤；色素形成カプラー；競争カ
プラー；ナトリウムボロンハイドライドのような造核剤
；１フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬；
粘性付与剤：エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、Ｎ−
ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸およ
び、特開昭５８−１９５８４５号記載の化合物等に代表
されるアミノポリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１“　−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロ
ーシアー１８１７０（１９７９年５月）記載の有機ホス
ホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　　−テトラメチレ
ンホスホン酸等のアミノホスホン酸、特開昭５２〜１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同
５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５号、同５５
−６５９５６号、およびリサーチ・ディスクローシアー
１８１７０　　（１９７９年５月）記載のホスホノカル
ボン酸等のキレート剤を含有することができる。

カラー現像主薬は、一般に発色現像液Ｉｉ！あたり約０
．１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液
１１あたり約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。又、発
色現像液のｐＨは通常７以上であり、最も一般的には、
約９〜約１３で用いられる。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノスルホネート等のジヒドロ
キシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン等の
３−ピラゾリドン類又はＮ−メチル−ｐ−アミンフェノ
ール等のアミノフェノール類等の公知の黒白現像薬を単
独であるいは組み合わせて用いることができる。

発色現像後の漂白工程及び定着工程に関しては、前述の
通りである。

定着工程又は漂白定着工程の後には、水洗および安定化
等の処理工程を行うことが一般的であり、水洗だけを行
ったり逆に実質的な水洗工程を設けず安定化処理だけを
行う等の簡便な処理方法を用いることもできる。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防パイ剤（例えば、ジャーナル・オブ・アンチバ
クチリアル・アンド・アンフユンガル・エージェンッ（
Ｊ、　　Ａｎｔｉｂａｃｔ、　　Ａｎｔｉｆｕｎｇ、　
　Ａｇｅｎｔｓ）ｖｏｌ、１１＋Ｎｏ、５＋２２０７〜
２２３　（１９８３）に記載の化合物および堀口博著“
防菌防黴の化学”に記載の化合物）、マグネシウム塩や
アルミニウム塩に代表される金属塩、アルカリ金属およ
びアンモニウム塩、あるいはウェスト著　フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリングｔｉ（
Ｐｈｏｔ、　　　Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、）、第６巻、３４４〜３５９頁（１９６５）等
に記載の化合物を添加しても良い。特にキレート剤や殺
菌剤防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（例えば２〜９槽）
にし、水洗水を節減しても良い。更には、水洗工程のか
わりに特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安
定化処理工程を実施しても良い。その場合、安定化浴中
には画像を安定化する目的で各種化合物が添加される。

例えば膜ｐＨを調製する（例えばｐＨ３〜８）ための各
種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカル
ボン酸等を組み合わせて使用）やホルマリン等のアルデ
ヒドを代表例として挙げることができる。その他、キレ
ート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホス
ホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等
）、殺凹剤（チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲ
ン化フェノール、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾ
ール等）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤等の各種添
加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合
物を二種以上併用しても良い。　また、処理後の膜ｐＨ
ｌ１製剤として塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、
硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモ
ニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各種アンモニウム塩
を添加することもできる。

又、撮影用カラー感光材料では、漂白定着後のく水洗−
安定）工程を前述の安定化工程および水洗工程（節水処
理）におきかえることもできる。

この際、マゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴
中のホルマリンは除去しても良い。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０°Ｃにおいて
使用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。又、感光材料の節銀のため
西独特許第２゜２２６．７７０号又は米国特許第３．６
７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水
素補力を用いた処理を施しても良い。

各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障のな
い範囲内で標準時間より短くすることができる。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減等のため標準補充量
の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

各処理浴内には、必要に応じ、ヒーター、温度センサー
、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各積厚きブ
タ、各種スクイジー等を設けても良い。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパー等
を代表例として挙げることができる。本発明は又、リサ
ーチ・ディスクロージャー１７１２３　（１９７８年７
月）等に記載の３色カプラー混合を利用した白黒感光材
料に使用することもできる。

（発明の効果） 本発明によれば、漂白及び定着の処理時間を短縮するこ
とにより、現像処理時間を短縮することができるので、
処理コストの低減を実現することができるのみならず、
特にカラー写真感光材料として単分散性のハロゲン化銀
粒子を含有する層を有するカラー写真感光材料を使用す
るので、処理時間を短縮したにもかかわらず、高画質の
写真を得ることができる。

以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明
はこれによって限定されるものではない。

実施例１゜ 下塗り層を設けた三酢酸セルロースフィルム支持体上に
下記に示すような組成の各層を塗布して試料１０１を作
製した。

各成分に対応する数字はｇ　／　ｒｔ！単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。但し増感色素については、同一のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） １　：１−　　　宮 ネガ型沃臭化銀（沃化銀　４モル％、 平均粒子サイズ　０．５μ）１．３ 増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　４．５Ｘ１０−４増
感色素ｎ　　　　　　　　　　　ｔ、５Ｘ１０−４カプ
ラーＣ−１０，６０ 高沸点有機溶媒Ｈ３Ｂ−１　　　　　　　０．５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．５２眉：　感　
　　戸 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５増感
色素１　　　　　　　　　　　　　３Ｘ１０−４増感色
素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−４カプ
ラーＣ−２０，２８ Ｈ３Ｂ−２０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．８玉１且
上医１且 ポリメチルメタクリレート粒子 （直径約１．５μ）０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５硬膜剤
Ｈ−１０，１ （試料１０２〜１０４） 試料１０１の第２層の乳剤Ａを本発明の単分散乳剤Ｂ、
乳剤Ｃ及び乳剤りに置き換えた外は試料１０１と同様に
して試料１０２〜１０４をそれぞれ作製した。

試料作製に使用した化合物は次の通りである。

皇丘ムｌ上１−（５−クロロ−２−（２−（５−クロロ
−３−（３−スルホナトプロピル）ベンゾチアゾリン−
２−イリデン−メチルゴー１−ブテニル）−３−ペンゾ
チアゾリノ〕−プロパンスルホン酸ナトリウム １月亘孟ユニ　３−　（２−（３−（５，６−ジクロロ
−１−エチル−３−（３−スルホナトプロピル）ベンズ
イミダシリン−２−イリデン〕−１−プロペニル）−３
−ナフト〔１，２−α〕−チアゾリノ〕プロパンスルホ
ン酸ナトリウム カプラーＣ−１：　２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）−Ｎ−（４−（３−（４−シアノフェニル）ウ
レイド〕−３−ヒドロキシフェニル）ヘキサンアミド 左工立二旦二２：２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ’）−Ｎ−（４−（３−（４−ブタンスルホニルフ
ェニル）ウレイド〕−５−ヒドロキシ−２−（４−メト
キシフェノキシ）フェニル）ブタンアミド （特開昭６０−４９３３５号の化合物（１１））且盈旦
二上ニジーｎ−ブチルフタレートＨ３Ｂ−２：　トリク
レジルフォスフェートＨ−１？３．５−ジクロロ−１−
ヒドロキシ−８−トリアジンナトリウム ここで用いた乳剤Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄは以下のようにして調
製した。

１皿人 不活性なゼラチン２４０ｇと臭化カリウム９５０ｇと沃
化カリウム４８．０ｇをそれぞれ溶かした水溶液１２．
（ｌを７０℃で攪拌しておき、ここで硝酸銀１０００ｇ
を溶かした水溶液７．Ｏｅを５０分間で添加し沃化銀５
．０モル％の乳剤を得た。この乳剤を常法で脱塩した後
、チオ硫酸ナトリウム１８■、塩化金酸１４■を加えて
６０℃で５０分熟成し、化学増感し、乳剤Ａを得た。乳
剤Ａの平均粒径ｒは０．９μｍで変動係数Ｓ／ｒは０．
４２であった。

１１」ユ」＝虹医旦 コントロール・ダブルジェット法で、アンモニアの存在
下沃化銀含率が１０モル％で平均粒径０゜８μｍ、変動
係数０．２４，０．２０及び０．　１７の八面体乳剤を
調製し、コア乳剤とした。これらコア乳剤を水洗後、コ
ア部の銀量とシェル部の銀量が等しくなるまで純臭化銀
のシェル付けを行った。常法により脱塩した後、チオ硫
酸ナトリウム３０■、塩化金塩１５曙を加えて６０℃で
６０分間熟成し、化学増感して乳剤Ｂ、　　Ｃ及びＤを
得た。それぞれの平均粒径は１．０μｍであり、変動係
数は０．２３．０．１８及び０．１４であった。

この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４８００°Ｋに調製した２５ＣＭＳの露光を与
えた後、下記の処理工程Ａ、Ｂに従って３８℃で現像処
理を行った。

五星人 カラー現像　　３分１５秒 漂　　　　白　　　２分 定　　　　着　　　３分１５秒 水　　　　洗　　　３分１５秒 安　　　　定　　　１分０５秒 愁ｍ カラー現像　　３分１５秒 漂　　　　白　　　２分 漂白　定着　　３分１５秒 水　　　　洗　　　３分１５秒 安　　　　定　　　１分０５秒 処理工程Ａ、Ｈに用いた処理液組成は下記の通りであっ
た。

、丸旦：ユＩ東液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　
　　　　　　　　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩　　　　４．５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０ｇｐＨ１０，０ 羞江旧交 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１．０ｉｐ）（６，０ 還亘定亙丘 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１５．０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　２５０．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１．０ＲｐＨ６，８ 足互丘 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　２５０．０ｍ１重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．６ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．０ＡｐＨ６，６ １主浪 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　２．　０ｍ
ｌポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度″−１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１上記の現像
処理された各フィルム試料について、残存銀量をＸ洗螢
光分析により測定した。結果を表１に示した− 表　　１ 試料患　　残存銀量（μｇ／ｃｎり ル　　　Ａ　　　　　　　　几　　　Ｂ１０１　　　２
０　　１１．０　　　比較例１０２　　　１２　　　０
．８　　　本発明１０３　　１５　　０．６　　　〃 １０４　　１０　　０．５　　１ 表１から明らかなように、本発明の処理工程Ｂによって
単分散乳剤を処理すると、従来公知である処理工程Ａで
処理した時に比べ飛躍的に脱銀性が良化していることが
わかる。

実施例２゜ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料２０１を作製した。

各成分に対応する数字は実施例１で規定したものと同じ
である。

（試料２０１） １　：ハレーション　　ロ 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　銀０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．２８裏」コｉ工
井す曙１ ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８Ｃ−４
０，０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０４３　：
　　　・感 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．５μ）　　　　　　　銀１．７１増感色素
１　　　　　　　　　　６．９Ｘ１０−５増感色素ｎ　
　　　　　　　　　　１．　８Ｘ１０−″５増感色素Ｉ
［Ｉ　　　　　　　　　　　３．　　ＩＸＩＱ−４増感
色素ＩＶ　　　　　　　　　　　４．　０ＸＩＯ−５゜
−１０，４５ Ｃ−４０，０２０ Ｃ−５０，０１８ Ｈ５Ｂ−２０，３１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８４４　　
：　　２　、感　　　層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．８μ）　　　　　　　銀１．１５増感色素
Ｉ　　　　　　　　　　　５．ｌＸｌ０−５増感色素Ｉ
［１，４Ｘ１０−５ 増感色素ＩＩ［２，３Ｘ１０−４ 増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　３．　０ＸＩＯ−
５Ｃ−６０，２５ Ｃ−４０，００８ Ｇ−５０，０１８ Ｈ３Ｂ−２０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６９５　：
　３、喝 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　銀１．９０増感色
素１　　　　　　　　　　５．４Ｘ１０−５増感色素Ｉ
Ｆ　　　　　　　　　　　１．　４Ｘ１０−５増感色素
ＩＩＩ　　　　　　　　　　　２．　４Ｘ１０−４増感
色素ＩＶ　　　　　　　　　　　３．　　ｌＸｌ０−５
Ｃ−７０，１５ Ｇ−５０，０１５ Ｈ３Ｂ−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６３呈ｉ厘
工生皿厘 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０６７−二
　１　感　　層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．５μ）　　　　　　　銀０．５８増感色素
Ｖ　　　　　　　　　　　３．０ＸＩＯ−５増感色素Ｖ
Ｉ　　　　　　　　　　　１．　　ｏｘｉｏ−４増感色
素■　　　　　　　　　　３．８Ｘ１０−４Ｃ−８０，
２Ｉ Ｃ−９０，０３０ Ｇ−１００，０５２ Ｃ−４０，０２４ Ｈ３Ｂ−１０，２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７０８：２
＊　　　ｒ 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．８μ）　　　　　　　銀１．７０増感色素
Ｖ　　　　　　　　　　　２．ｌＸ１０５増感色素ＶＩ
　　　　　　　　　　　７．　　ｏｘｘｏ−！５５増感
素■　　　　　　　　　　２．　６Ｘ１０−４Ｃ−８０
，１５ Ｃ−９０，０１４ Ｃ−１００，０１０ Ｃ−４０，０２２ ＨＳＢ−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．９９　：
　３　感 沃臭化銀（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．５μ）　　　　　　　銀２．２７増感色素
Ｖ　　　　　　　　　　　３．５Ｘ１０−５増感色素Ｖ
ｌ　　　　　　　　　　　８．０Ｘ１０″″５増感色素
■　　　　　　　　　　３．０ＸＩＯ−４Ｇ−８０，０
８５ Ｃ−９０，０１３ Ｃ−１００，０１１ Ｈ３Ｂ−２０，３５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　２．１１０　
：イエローフ　ル　− 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　銀０．０５２．
５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．０３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　０．９５１１−：　１　
感　　層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．６μ）　　　　　　　銀０．２４Ｃ−１１
０，７２ Ｇ−４０，０２３ Ｈ３Ｂ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２８１２：
２　　＊。

沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．０μ）　　　　　　　銀０．４５増感色素
■　　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−４Ｃ−１１０，
１０ Ｃ−４０，００８ ＨＳＢ−１０，０４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０１３　
：　３　感　　ヨ 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．８μ）　　　　　　　銀０．７７増感色素
■　　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−４Ｃ−１１０，
２０ Ｈ３Ｂ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６９１４：
１’！’冒 沃臭化銀（沃化銀１モル％、 平均粒径０．０７μ）　　　　　　　銀０．　５ＵＶ−
１０，１１ ＵＶ−２０，１７ Ｈ３Ｂ−３０，９０ １５層：　２　″ ポリメチルメタアクリレート 粒子（直径約１．５μｍ）　　　　　　０．５４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．７２各層には上記
組成物の他にゼラチン効果剤Ｈ−２や界面活性剤を添加
した。

（試料２０２〜２０８） 試料２０１の第５層の多分散乳剤Ａを多分散乳剤Ｅ及び
Ｆ若しくは単分散乳剤Ｇ、Ｈ，１，Ｊ若しくはＫに置き
換えた外は試料２０１と同様にして試料２０２〜２０８
を作製した。

１■旦−り匹皿皿 実施例１の乳剤Ａの調製法に準じて沃化銀２モル％平均
粒径（ｒ）１．ｓμｍ１変動係数（Ｓ／ｒ）０．３９の
乳剤Ｅと、沃化銀６モル％、ｒ＝１．４μｍ、Ｓ／Ｖ＝
０．４５の乳剤Ｆを調製した。

１」Ｓ工」Ｌ」１皿 アンモニアの存在下、コントロールダブルジェット法で
沃化銀含率が２モル％、ｒ−ｔ、４μｍ、Ｓ／ｒ″−０
，１７及び６モル％、ｒｌ、４μｍ。

Ｓ／ｒＯ，２０の化学増感剤の単分散乳剤Ｇ及び乳剤Ｈ
をそれぞれ調製した。

ＩＪＫの− 実施例１の乳剤Ｂの調製法に準じて、シェル付けは純臭
化銀で行った。コア／シェル比１／１、コア沃化銀４モ
ル％、で１．４＃ｍ、Ｓ／ｉ”０゜１６の単分散乳剤■
、コア／シェル比１／１、コア沃化銀１２モ／Ｌ／％、
？”　１．４ｐｍ、Ｓ／７０゜１９の単分散乳剤Ｊ及び
コア／シェル比１／２、コア沃化銀１８モ／Ｌ／％、ｒ
ｌ、４．ｃｒｍＳＳ／？’０゜１９の単分散乳剤Ｋを調
製した。

これらの乳剤のＸ線回析によりコア部のＡｇｌ含率は処
方上のＡｇ１合率と対応したものであり、又シェル部の
Ａｇｌ含率は０％であった。又これら乳剤の粒子間ヨー
ド分布をＸ線マイクロアナライザーによって約１００個
の粒子について測定した結果、全粒子とも処方上のトー
タルのＡｇＩ量の±１５％の範囲内のＡｇｌ含率であっ
た。この結果からそれぞれの粒子はかなり均一で明確な
層状構造をしていることが確認できた。

ｃ−４：　４−　（２−（４−（８−アセトアミド−１
−ヒドロキシ−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）
フヱノキシ〕エトキシ）−１−ヒドロキシ−Ｎ−ドデシ
ル−２−ナフトアミド・２ナトリウム塩 Ｃ−５：Ｎ、Ｎ’−ビス〔２−クロロ−５−（１−ドデ
シルオキシ力ルポニルエトキシ力ルポニル）フェニル）
　−２−（５（又は６）−フェノキシカルボニルベンゾ
トリアゾール−１−イルコマロンジアミド Ｃ−６：　２−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）−Ｎ−（４−（３−（４−シアノフェニル）ウレイド
ツー５−ヒドロキシ−２−（４−ｔ−オクチルフェノキ
シ）フェニル）オクタンアミドＣ−７：　４−　（２−
（１−カルボキシトリデシルチオ）エチルオキシ）−Ｎ
−へキシル−２−ナフトアミド Ｃ−８：ポリ　（１−（２，４，６−）リクロロフェニ
ル）−３−メタクロイルアミノ−４−ピラゾリル−２−
ピラゾリン−５−オンーコーｎ−プチルアクリレートー
コースチレン〕　（重量比４５／ｃ−９：　３−　（３
−（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド〕ベンズアミド）−１−（２，４，６−）リクロ
ロフェニル）−４−（４−メトキシフェニルアゾ）−２
−ピラゾリン−５−オン 立二上０：３−（２−クロロ−５−テトラデカンアミド
アニリノ）−１−（２，４，６−）ジクロロフェニル）
−４−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニルアゾ）−
２−ピラゾリン−５−オン旦二ｌＬ：２−（１−ベンジ
ル−５−エトキシ−２，４−イミダゾリジンジオン−３
−イル）−２−（４−メトキシ−ベンゾイル）−Ｎ−（
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル）
アセトアミド Ｈ３Ｂ−３：　Ｉ−ジ−ｎへキシルフォスフェート１５
進謀：ｍ　：　３−　（２−（２−［５−フェニル−３
−（４−スルホナトブチル）−ベンズオキサゾリン−２
−イリデンメチルツー１−ブテニル）−３−ナフト（１
，２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホン酸ナトリウム 土丘亘孟工：　３−　（２−（２−（３−（３−スルホ
ナトプロピル）ナフト〔１，２−α〕チアゾリンー２−
イリデンメチル〕−１−ブテニル）−３−ナフト（１，
２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホン酸ナトリウム 」ｊ■１巣ｖ：ｚ−〔ｓ−フェニル−２−（２−（５−
フェニル−３−（２−スルホナトエチル）ペンズオキサ
ゾリノ〕エタンスルホン酸 璽烹亘素旦：４−（５，６−シメチルー２−（２−〔５
−フェニル−３−（２−スルホナトエチル）−ベンズオ
キサゾリン・２−イリデンメチルツー１−ブテニル）−
３−ペンゾチアゾリノ〕ブタンスルホン酸ナトリウム １盛立１星：３−（５，６−ジクロロ−２−（３−（５
，６−ジクロロ−１−エチル−３−（ｐ−スルホナトフ
ェニル）ベンズイミダシリン−２＝イリデン〕−１−プ
ロペニル）−１−エチル−３−ペンズイミダゾリノ〕プ
ロパンスルホン酸ナトリウム 里五五１亘＝４−（５−クロロ−２−〔５−クロロ−３
−（４−スルホナトブチル）ベンゾチアゾリン−２−イ
リデンメチル〕−３−ペンゾチアゾリノ）−ブタンスル
ホン酸ナトリウム この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４８００ａＫに調製した２５ＣＭＳの露光を与
えた後、下記の処理工程Ａ、Ｈに従って３８℃で現像処
理を行った。

処理人　　　　　五凰旦 カラー現像　　３分１５秒　　　３分１５秒漂　　　　
白　　　２分　　　　　　　　２分定　　　　着　　　
３分１５秒 漂白　定着　　　　　　　　　　３分１５秒水　　洗　
　３分１５秒　　３分１５秒安　　定　　１分０５秒　
　１分０５秒処理工程Ａ、Ｂに用いた処理液組成は下記
の通りであった。

左立二里翌丘 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　
　　　　　　　　　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩　　　　４．５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，０ 皿亘定１血 エチレンジアミン四節酸第２ 鉄アンモニウム塩　　　　　　　１００．０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１５．０ｇチオ硫酸アン
モニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　２５０．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｌ、Ｈ６・　
８ 盃亘丘 エチレンジアミン四節酸第２ 鉄アンモニウム塩　　　　　　　１００．０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１．Ｏ４０、Ｈ６，０ 定１亘 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ千オ硫酸アン
モニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　２５０．０ｍ１重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．６ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１・　０βｐ）（６，
６ １定丘 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　２．０ｍｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度＝１０）　　　　　　　　　０．３ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　１・　Ｏｌこれら
の試料を実施例１の漂白液に、下記漂白促進剤■又は■
をｌＸｌ０−２Ｍ／Ｉ！添加する以外実施例１と全く同
一の方法で処理を行い、処理後の試料における残留銀量
を測定した。結果を表２に示した。

表２ 残留銀量（μｇ　／　ｃ！ａ） 試料隘　漂白促進剤■　　　漂白促進剤■ＪＬＡ　　　
　Ａ１３　　　　　　ＡＡ　　　　Ｊ’ＬＢ２０１　　
　９．０　　　Ｂ、７　　　１５．０　　１２．０　　
比較例２０２　　　　　　　９．２　　　　　　Ｂ、６
　　　　　　１５．４　　　　１１．６　　　　　　　
〃２０３　　　　　　　　９．４　　　　　　Ｂ、７　
　　　　　１５．２　　　　１１．８　　　　　　　〃
３０４　　　８．５　　０．９　　　１４．７　　１．
５　　本発明２０５　　　　　　　８．１　　　　　０
．８　　　　　　１４．８　　　　　１．９　　　　　
　　〃２０６　　　　　　　８．３　　　　　０．５　
　　　　　１３．９　　　　　１．０　　　　　　　〃
２０７　　　　　　　　　Ｂ、４　　　　　０．７　　
　　　　１５．１　　　　　１．１　　　　　　　〃匣
８　　　８．５　　　＋戻し一二」エフ　　　１．２−
−−−一漂白促進剤■ 漂白促進剤■ ！、Ｈ 表２から明らかなように、本発明の単分散乳剤を漂白促
進剤を含む処理工程Ｂ（本発明）で処理した場合には、
従来公知の漂白促進剤を含む従来公知の処理工程Ａに比
べ、飛躍的に脱銀性が良化することが実証された。

実施例３゜ 実施例１において、漂白液及び漂白定着液中のエチレン
ジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩ヲ同量のジエチレ
ントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム塩に置き換える
外、実施例１と全く同一の処理を行ったが、実施例１と
全く同様な結果が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 単分散性のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳
   剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像状
   に露光し、発色現像した後、主として漂白能を有する浴
   とその後に設けられた漂白定着能を有する浴で処理する
   ことを特徴とするカラー両像形成方法。