JPH02190854A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、詳しくは高沃化銀含有率の撮影用ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像工程における
脱銀性を改良した撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法を提供するものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に撮影用ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に対して益々要望は厳し
く、高感度で粒状の細かい撮影用感材が要求されてきて
いる。

粒状性を細かくする手段の１つとして沃化銀含有率を高
くし、粒子構造を制御した乳剤を含む感光材料が、例え
ば特開昭５８−１８１０３７号や同６０−１４３３３１
号に提案されているが、これらをある特定の乳剤層にの
み適用しても粒状の改良効果は不十分であり、また特開
昭６２−７０４１号に記載されているように沃化銀含有
率の高い乳剤はど脱銀工程、特に定着工程において銀塩
および／または銀を除去し難いということが問題とされ
ていた。

また、感光材料中の全乳剤層中のハロゲン化銀の平均沃
化銀含有率が８．０モル％以上である怒光材料が特開昭
６０−１２８４４３号に捉案され、特に粒状が良化して
いるが、実施例に記載されているような沃化銀含有率で
は脱銀性が劣化し、その粒状改良効果も十分であるとは
云い難いものであった。

従来、脱銀工程の迅速・短縮化には、特開昭６２−８９
９６３号に記載されているように沃化銀含有率の低いハ
ロゲン化銀の使用が不可欠なものという考えが支配的で
あった。

一方、沃化銀を含有する逼影用カラー感材の処理に関し
ても近年、処理の迅速化の要望が強い。

処理の迅速化の手段としては処理液組成、使用する薬品
やその最適化が日夜研究されているが、現行の処理処方
を使用して迅速化を達成しようとすると処理液中の薬品
の濃度、処Ｆｌ液のｐＨや温度を変更することにより、
また処理工程の一部を感光材料の性能を損ねることのな
いよう短縮したり、省略することが行なわれている。し
かし、この種の手段ではおのずと限界があり、また感材
の性能を劣化するような問題を顕在化することがしばし
ば生じる。

脱銀工程では発色現像により生成した現像銀を酸化して
銀塩にする漂白浴、続いてこれらの銀塩及び／または銀
を除去する定着浴を用いた脱銀工程が最も一般的に実施
されている。この脱銀工程では、漂白浴から定着浴への
感光材料による持ち込みを極力避けるため漂白浴と定着
浴の間に水洗浴工程が設けられている９この水洗工程を
処理の迅速化のために省略もしくは短縮したりすると定
着浴中に前浴の漂白浴中の酸化剤（漂白剤）であるアミ
ノポリカルボン酸第二鉄諸塩が持ち込まれ、定着浴の安
定性が低下するという問題が生じる。

これがために水洗工程の省略もしくは短縮を行い、ある
量の該第二鉄錯塩が混入しても定石能の劣化を防止する
と共により定着能の改良を図りたいという強い要求があ
った。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、粒状性の著しく改良された高沃化銀含
有率のハロゲン化銀カラー写真感光材料を、優れた脱銀
、特に優れた定着速度で処理する方法を提供することに
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、本発明の目的を下記に述べる方法により
達成することができた。

即ち、支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑怒性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性
ハロゲン化銀乳剤層を存するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を定着能を有する処理液で処理する方法において
、該感光材料の全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀含
有率が１０モル％以上であり、チオｇ酸イオン濃度が１
．０乃至２．０モル／ｌ、かつ、アミノポリカルボン酸
第二鉄錯塩濃度が５．０Ｘ１０−’乃至７．０×ｉｏ−
”モル／ｌの範囲の該定着能を有する処理液で処理する
ことにより達成することができた。

以下本発明に関し詳しく説明する。

本発明において、全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀
含有率とは、感光材料中に存在する全ハロゲン化銀（金
属銀は含まない）の銀ｆｉ（ＡｇＸ）で全沃素量←■を
除して！００を乗じた値である。本発明では、この平均
沃化銀含有率力月Ｏモル％以上であることが必要である
が、好ましくは１Ｏ０５〜２０．０モル％、より好まし
くは１１゜０〜１５．０モル％である。

本発明では、赤、緑、青感光性ハロゲン化銀乳剤層がそ
れぞれ１層以上有することが必要であるが、それぞれ感
度の異なる２層以上であることが好ましく、緑感光性層
および赤感光性層は感度の異なる３層から成ることがさ
らに好ましい。

本発明において、少なくともひとつの乳剤層は平均沃化
銀含有率が１２モル％以上であることが好ましく、１４
モル％以上であることがさらに好ましい。

本発明では、１５〜４５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀
が明確な絹状構造を有して存在し、かつ粒子全体におけ
る沃化銀含有率が１０モル％を越える乳剤粒子を少なく
とも２層以上で含むことが好ましい。

ここでいう明確な絹状構造とはＸ線回折の方法により判
定できる。Ｘ線回折法をハロゲン化銀粒子に応用した例
はＨ，ヒルシェの文献ジャーナル・オブ・フォトグラフ
ィック・サイエンス第１θ巻（１９６２）の１２９頁以
降などに述べられている。ハロゲン組成によって格子定
数が決まるとブラックの条件（２ｄｓｉｎθ−ｎλ）を
満たした回折角度に回折のピークが生ずる。

ｘｖＡ回折の測定法に関しては基礎分析化学講座２４「
Ｘ線回折」　（共立出版）や「Ｘ線回折の手引Ｊ　（理
学電機株式会社）などに詳しく記載されている。標準的
な測定法はターゲットとしてＣｕを使い、Ｃｕのにβ線
を線源として（管電圧４０ｋＶ、管電流６０ｍＡ）ハロ
ゲン化銀の（２２０）面の回折曲線を求める方法である
。測定機の分解能を高めるために、スリット（発散スリ
ット、受光スリットなど）の幅、装置の時定数、ゴニオ
メータ−の走査速度、記録速度を適切に選びシリコンな
どの標準試料を用いて測定精度を確認する必要がある。

本発明に於る明鏡な帽状構造とは、回折角度（２θ）が
３８’　〜４２°の範囲でＣｕのにβ線を用いてハロゲ
ン化銀の（２２０）面の回折強度対回折角度のカーブを
得た時に、１５〜４５モル％の沃化銀を含む高ヨード層
に相当する回折ピークと、８モル％以下の沃化銀を含む
低ヨード層に相当する回折ピークの少なくとも２本の回
折極大と、その間に１つの極小があられれ、かつ高ヨー
ド層に相当する回折強度が、低ヨード層に相当するピー
クの回折強度に対して１／１０〜３／１になっている場
合をいう。より好ましくは回折強度比カ月１５〜３／１
、特にｌ／３〜３／１の場合である。

本発明に於ける明確な帽状構造を有するハロゲン化銀粒
子からなる乳剤としては、より好ましくは２つのピーク
間の極小値の回折強度が２つ以上の回折極大（ピーク）
の内、強度の弱いものの９０％以下であることが好まし
い。

さらに好ましくは８０％以下であり、特に好ましくは６
０％以下である。２つの回折成分から成り立っている回
折曲線を分解する手法はよく知られており、たとえば実
験物理学講座１１格子欠陥（共立出版）などに解説され
ている。

曲線カーブをガウス関数あるいはローレンツ関数などの
関数と仮定してＤＯＰｏｎｔ社製カーブアナライザーな
どを用いて解析するのも有用である。

互いに明確な帽状構造を持たないハロゲン化銀粒子でハ
ロゲン組成の異なる２種の粒子が共存している乳剤の場
合でも前記Ｘ線回折では２本のピークが現われる９本発
明における乳剤には、このような乳剤粒子でも良いが前
記したように明確な帽状構造を有する乳剤粒子の方が好
ましい、ハロゲン化銀乳剤が明確な帽状構造を有するハ
ロゲン化銀粒子からなる乳剤なのか又は前記の如き２種
のハロゲン化銀粒子の共存する乳剤であるかを判断する
為には、Ｘ線回折法の他に、ＥＰＭＡ法（Ｅｌｅｃｔｒ
ｏｎ−Ｐｒｏｂｅ　　Ｍｔｃｒｏ　　Ａｎａｌｙｚｅｒ
法）を用いることにより可能となる。

この方法は乳剤粒子を互いに接触しないように良く分散
したサンプルを作成し電子ビームを照射する１子線励起
によるＸ線分析により極微小な部分の元素分析が行なえ
る。

この方法により、各粒子から放射される恨及びヨードの
特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子のハロゲ
ン組成が決定できる。

少なくとも５０個の粒子についてＥＰＭＡ法によりハロ
ゲン組成を確認すれば、その乳剤が明確な帽状構造を有
するハロゲン化銀粒子からなる乳剤であるか否かは判断
できる。

本発明の乳剤は粒子間のヨード含量がより均一になって
いることが好ましい。

ＥＰＭＡ法により粒子間のヨード含量の分布を測定した
時に、相対標準偏差が５０％以下、さらに３５％以下で
あることが好ましい。

もう１つの好ましい粒子間ヨード分布は、粒子サイズの
対数とヨード含有量が正の相関を示す場合である。つま
り大サイズ粒子のヨード含有量が高く、小サイズ粒子の
ヨード含有量が低い場合である。このような相関性を示
す乳剤は粒状の面から好ましい結果を与える。この相関
係数は４０％以上、さらに５０％以上であることが好ま
しい。

コア一部では沃化銀以外のハロゲン化銀は、塩臭化銀あ
るいは臭化銀のいづれでもよいが臭化銀の比率が高い方
が好ましい、沃化銀含率は１５〜４５モル％であればよ
いが、好ましくは２５〜４５モル％、より好ましくは３
０〜４５モル％であゝる。最も好ましいコア部のハロゲ
ン化銀は沃化銀３０〜４５％の沃臭化銀である。

最外層の組成は８モル％以下の沃化銀を含むハロゲン化
銀が好ましく、さらに好ましくは６モル％以下の沃化銀
を含むハロゲン化銀である。

最外層に於る沃化銀以外のハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀あるいは臭化銀のいづれでもよいが臭化銀
の比率が高い方が好ましい。最外層として特に好ましい
のは０．１〜６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀又は臭化
銀である。

粒子全体の平均ハロゲン組成は、沃化銀含量が１０モル
％を越えることが好ましいが、より好ましくは１１〜２
０モル％、更に好ましくは１４〜１７モル％である。

本発明のハロゲン化銀粒子のサイズは０．１０〜３．０
μｍであるが、好ましくは０．２０〜２゜００ｕｍ、よ
り好ましくは０．３０〜１．７μｍ。

さらに好ましくは０．４０〜１．　４μｍである。

本発明でいうハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとは、
ティー・エイチ・ジェームス（Ｔ、Ｈ。

Ｊ　ａｗｅｓ　）ら著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセスＪ　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ　）第３版３９頁、マクミラン社発行（１９６
６年）に記載されているような当業界でよく知られた粒
子サイズの幾何平均値である。また、粒子サイズは「粒
度測定入門」洗用正文（粉体工学会誌、１７巻、２９９
〜３１３頁（１９８０）に記載の球相当径で表わしたも
のであり、たとえばコールタ−カウンター法、単粒子光
散乱法、レーザー光散乱法などの方法によって測定する
ことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の型は、六面体、八面体、十
二面体、十四面体のような規則的な結晶形（正常晶粒子
）を有するものでもよく、また球状、じゃがいも状、平
板状などの不規則な結晶形のものでもよい、特にアスペ
クト比１．０〜１０、中でも１，５〜８の双晶粒子が好
ましい。

正常晶粒子の場合（１１１）面を５０％以上有する粒子
が特に好ましい、不規則な結晶形の場合でも（１１１）
面を５０％以上有する粒子が特に好ましい、（１１１）
面の血止率はクベルカ・ムンクの色素吸着法により判定
できる。これは（１１１）而あるいは（１００）面のい
ずれかに優先的に吸着しかつ（１１１）面上の色素の会
合状態と（１００）面上の色素の会合状態が分光スペク
トル的に異なる色素を選択する。このような色素を乳剤
に添加し色素添加量に対する分光スペクトルを詳細に調
べることにより（１１１）面の血止率を決定できる。

本発明に用いるのに好ましいこの乳剤は広い粒子サイズ
分布をもつことも可能であるが粒子サイズ分布の狭い乳
剤の方が好ましい、特に正常晶粒子の場合にはハロゲン
化銀粒子の３１ｔＭ又は粒子数に関して各乳剤の全体の
９０％を占める粒子のサイズが平均粒子サイズの±４０
％以内、さらに±３０％以内にあるような単分散乳剤も
用いることができる。

本発明の効果が一番良くあられれるのは双晶粒子である
。２つ以上の平行な双晶面を有する平板粒子を投影面積
で３０％以上、好ましくは５０％以上、さらに好ましく
は７０％以上含有することが好ましい。

本発明に用いるのに好ましい明確な絹状構造をもつハロ
ゲン化銀粒子よりなる乳剤はハロゲン化銀写真感光材料
の分野で知られた種々の方法の中から選び組合せること
により調製することができる。

まずコアー粒子の調製には酸性法、中性法、アンモニア
法などの方法、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式として片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどから選ぶことができる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中ＯＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちコントロ
ール・ダブルジェット法を用いることもできる。同時混
合法の別の形式として異なる組成の可溶性ハロゲン塩を
各々独立に添加するトリプルジェット法（例えば可溶性
根塩と可溶性臭素塩と可溶性沃素塩）も用いることがで
きる。

コアー調製時にアンモニア、ロダン塩、チオ尿素類、チ
オエーテル、アミン類などのハロゲン化銀溶剤を選んで
用いていてもよい、コアー粒子の粒子サイズ分布は狭い
乳剤が望ましい、特に前述の単分散のコアー乳剤が好ま
しい。コアーの段階で個々の粒子のハロゲン組成、特に
ヨード含量がより均一である乳剤が望ましい。

個々の粒子のハロゲン組成が均一かどうかは前述のＸ線
回折の手法及びＥＰＭＡ法により判定することができる
。コアー粒子のハロゲン組成がより均一な場合にはＸ線
回折の回折幅が狭くするどいピークを与える。

高濃度の沃化銀を含む沃臭化銀の種晶を作成したのち、
入江と鉛末により特公昭４Ｂ−３６８９０号に開示され
ている添加速度を時間とともに加速させる方法、あるい
は斎応により米国特許第４゜２４２．４４５号に開示さ
れている添加濃度を時間とともに高める方法により沃臭
化銀粒子を成長させる方法によっても均一な沃臭化銀が
得られる。

これらの方法は特に好ましい結果を与える。入江らの方
法は、保護コロイドの存在下で二種以上の無機塩水溶液
をほぼ等量ずつ同時に添加して行なう複分解反応によっ
て写真用難溶性無機結晶を製造する方法において、反応
させる無機塩水溶液を、一定温加速度以上で、かつ成長
中の該難溶性無機塩結晶の総表面積に比例する添加速度
以下の添加速度Ｑ″′！！添加すること、すなわちＱ＝
ｒ以上でかつＱ−αｔ２＋βＬ＋Ｔ以下で添加するもの
である。

一方斎藤の方法は保護コロイドの存在下で２種以上の無
機塩水溶液を同時に添加するハロゲン化銀結晶の製造方
法において、反応させる無機塩水溶液の濃度を結晶成長
期中に新しい結晶核が殆んど発生しない程度に増加させ
るものである。本発明の好ましい明確な絹状構造を存す
るハロゲン化銀粒子の調製にあたって、コアー粒子形成
後そのままシェル付けを行ってもよいがコアー乳剤を脱
塩のために水洗したのちシェル付けをする方が好ましい
。

シェル付けもハロゲン化銀写真を光材料の分野で知られ
た種々の方法により調製できるが同時混合法が望ましい
、前述の入江らの方法および斎藤の方法は明確な絹状構
造をもつ乳剤の製造方法として好ましい。

微粒子乳剤の場合には明確な絹状構造の粒子の調製のた
めに従来の知具が有用であるが、それだけでは絹状構造
の完成度をあげるためには不足である。まず高ヨード層
のハロゲン組成を注意深く決定する必要がある。沃化銀
と臭化銀は各々熱力学的に安定な結晶構造が異なってお
り、すべての組成比で混晶を作らないことが知られてい
る。混晶組成比は粒子調製時の温度に依存するが１５〜
４５モル％の範囲のなかから最適なものを選ぶことが重
要である。安定な混晶組成比が雰囲気に依存するが３０
〜４５モル％に存在するのではないかと推定している。

高ヨード層の外側に低ヨード層を成長さちるとき温度、
ｐｒ、ｐＡｇ、撹拌の条件などを選択することは当然重
要であるが、さらに低ヨード層を成長させるときの保護
コロイドの量を選択することおよび分光増感色素、かぶ
り防止剤、安定剤などハロゲン化銀の表面に吸着する化
合物の存在下に低ヨード層を成長させるなどの工夫をす
ることが好ましい。また低ヨード層の成長させるときに
水溶性根塩と水溶液アルカリ金属ハライドの添加のかわ
りに微粒子ハロゲン化銀を添加する方法も有効である。

前述の如（本発明に於てハロゲン化銀粒子が明確な絹状
構造を有するとは、粒子内に、ハロゲン組成の異なる２
つ以上の領域が実質的に存在し、その内粒子の中心側を
コア部、表面側をシェルとして説明した。

実質的に２つとはコア部、シェル部以外に第３の領域（
たとえば中心のコア部と最外層のシェル部との中間に存
在するＮ）が存在することもありうることを意味する。

但し、かかる第３の領域が存在するとしても、前記の如
くＸ線回折パターンを求めた場合に、２つのピーク（高
ヨード部分及び低ヨード部分に相当する２つのピーク）
の形状に実質的な影響を与えない範囲内で存在してもよ
いことを意味する。

即ち、高ヨード含量のコア部、中間部、低ヨード含量シ
ェル部が存在し、ｘＬＩＡ回折パターンに２つのピーク
と２つのピークの間に１つの極小部分が存在し、高ヨー
ド部に相当する回折強度が、低ヨード部のそれの１／ｌ
Ｏ〜３／１、好ましくは１１５〜３／１、特に１／３〜
３／１であり、かつ極小部が２つのピークの内、小さい
方の９０％以下、好ましくは８０％以下、特に７０％以
下である場合は、かかるハロゲン化銀粒子は実質的に２
つの明確な層状構造を存する粒子である。

コア部の内部に、第３の領域が存在する場合も同様であ
る。

本発明のカラー感光材料には本発明に係るハロゲン化銀
粒子を含有する乳剤層が少なくとも２層存在することが
好ましいが、該乳剤層中には、本発明に係る粒子がＥｌ
ｍに存在する全ハロゲン化銀粒子の投影面積の和の好ま
しくは５０％以上、より好ましくは７０％以上、特に好
ましくは９０％以上存在する。

低ヨード層を成長させるときに用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン゛色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チ
アゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核
、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核；即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール檎、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール抜、ペンズイミグゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は庚辰素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

例えば、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
　Ｉｔｅｍ　１７６４３、第２３頁■項（１９７８年１
２月）に記載された化合物または引用された文献に記載
された化合物を用いることが出来る。

代表的な具体例としては特願昭６２−４７２２５号に記
載の化合物があげられる。

かぶり防止剤、安定剤も低ヨード層を成長させるときに
有用な化合物である。これら化合物は前記記載のＲｅ５
ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　に示されてい
る化合物のなかから選んで用いることができる。

本発明においてはメルカプト化合物を用いるのが好まし
い、好ましく用いられるメルカプト化合・物は後述の一
般式（１）で表わされる化合物群である。

本発明の乳剤にさらにエピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロタン銀、酸化鉛などのハロケーン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ［Ｌ
ｌ　７６４３および同Ｎ１１Ｌ１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

垂ｌｔｍ焼 １　化学増感剤 ２感度上昇剤 ３　分光増悪剤、 強色増感剤 ４　　増　　　白　　　剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９硬膜　剤 １０バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２塗布助剤、 表面活性剤 １３スタチツク 防　　止　　　剤 Ｒ１）１７６４３　　　　ＲＤ１８７１６２３頁　　　
６４８頁右欄 同上 ６４８頁右面一 ６４９頁右欄 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ６４９頁右面一 ６４９頁右面一 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明の感光材料の総塗布銀量（金属銀も含むンとして
は、３．０〜８．０ｇ／ｎ（が好ましく、４．０〜７．
５ｇ／ボがより好ましく、４，５〜７．０ｇ／ｒｄが更
に好ましい、これより銀量が多いと脱銀性と放射線耐性
に問題があり、少ないと粒状性が悪くなる。

本発明の感光材料の膜厚としては１３〜２５μｍが好ま
しく、　　１５〜２３ｐｍがより好ましく、１７〜２２
μｍが更に好ましい、これより厚いと脱銀性が悪くなり
、薄いと発色濃度が不充分になったり膜強１度が弱くな
る問題が生ずる。

本発明の感光材料の膨潤率（（（２５°Ｃ１）１□０、
における平衡膨潤膜厚−２５°Ｃ１５５％ＲＨにおける
乾燥膜厚）／（２５“Ｃ１５５％ＲＨにおける乾燥Ｈグ
厚ン）Ｘ１００）は２００〜５０％が好ましく、１５０
〜７０％がより好ましい。膨潤率が高いと脱銀性及び処
理中の膜強度が低下し、低いと同じく脱銀性に問題が生
じる。

次に、本発明の好ましい態様に使用される先に記載した
一般式（１）で表わされる化合物について説明する。

一般式（１） 式中、Ｑは一３Ｏ＊Ｍ”、−ＣＯＯＭ”、−０）１およ
び−ＮＲ’　Ｒ”から成る群から選ばれた少なくとも一
種を直接または間接に結合した複素環残基を表わし、Ｍ
ｌ　、Ｍｌは独立して水素原子、アルカリ金属、四級ア
ンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ１、Ｒ１は
水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表
わす。

−数式（１）の化合物は現像液中のｐＨ雰囲気では水溶
性が付与されたり、水溶性が向上したりして感光材料中
から現像液中に流出すると考えられる。言いかえると一
般式（１）の化合物を感光材料中に含有させると、これ
が現像液中に溶解し、現像液を汚染するはずである。そ
れにもかかわらず現像仕上り特性の変化が小さく、カブ
リも低いということはまさに驚くべきことである。この
ような予想しえない効果は、−数式（１）の化合物の効
果が、感光材料中に含有せしめたときと、現像液中に流
出したときとで大きく異っているためと考えられるが、
その詳細は不明であり、今後の研究によりその挙動が明
らかにされるであろう。

本発明に使用される一般式（１）の化合物を含有させた
感光材料として、特公昭５８−９９３９号公報には、−
５ＣｈＨ，−ＣＯＯＨ，−ＯＨ。

−ＮＨ！から選ばれた基の少なくとも１種を存する複素
環メルカプト化合物を含有させたハロゲン化銀カラー感
光材料が開示されているが、かかる感光材料が現像液の
補充量を低くして現像処理した場合におシ１て、前述の
問題点を解決しうるかどうかという点については何ら記
載されていない。

−数式（１）においてＱで表わされる複素環残基の具体
例としては、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾ
ール環、セレナゾール環、トリアゾール環、テトラゾー
ル環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ベンタ
ゾール環、ピリミジン環、チアシア環、トリアジン環、
チアジアジン環など、または他の炭素環やペテロ環と縮
合した環例えばベンゾチアゾール環、ペンゾトリアゾー
ル環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾール環、トリア
ザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テトラアザ
インドリジン環などがあげられる。

一般式Ｎ）で表わされるメルカプト複素環化合物のうち
で特に好ましいものとして、一般式（ＩＩ）及び（Ｉ［
Ｉ）で表わされるものを挙げることができる。

一般式（ｎ） 一般式（ＩＩＩ） 一般式（Ｉ［）において、Ｙ、Ｚは独立して窒素原子ま
たはＣＲ’　　（Ｒ’は水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基
を表わす、）を示し、Ｒ３は一５Ｏ！Ｍ”Ｃ００Ｍ”　
、−ＯＨおよび−ＮＲ’　Ｒ”から成る群から選ばれた
少なくとも一種で置換された有機残基であり、具体的に
は炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基、オクタデ
シル基など）、炭素数６〜２０のアリール基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基など）を示し、Ｌｌは−５−１−
〇−幕 −Ｎ−−ＣＯ−１−３Ｏ−および一５ｏ２−から成る群
から選ばれた連結基を示し、ｎは０または１である。

これらのアルキル基およびアリール基に、さらにハロゲ
ン原子（Ｆ、Ｃ１，Ｂｒなど）、アルコキシ基（メトキ
シ基、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（
フェノキシ基など）、アルキル基（Ｒ１がアリール基の
とき）、アリール基（Ｒ２がアルキル基のとき）、アミ
ド基（アセトアミド基、ベンゾイルアミノ基など）、カ
ルバモイル基（無置換カルバモイル基、フェニルカルバ
モイル基、メチルカルバモイル基など）、スルホンアミ
ド基（メタンスルホンアミド基、フェニルスルホンアミ
ド基など）、スルファモイル基（無置換スルファモイル
基、メチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル
基など）、スルホニル基（メチルスルホニル基、フェニ
ルスルホニル基なと）、スルフィニル基（メチルスルフ
ィニル基、フェニルスルフィニル基など）、シアノ基、
アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基など）
、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル
基など）、およびニトロ基などの他の置換基によって置
換されていてもよい。

、：、：、でＲ”　のｆ換基−３Ｏ，Ｍ、−ＣＯＯＭ”
−ＯＨおよび−ＮＲ’　Ｒ”が２個以上あるときは同じ
でも異っていてもよい。

Ｍｚは一般式（１）で表わされたものと同じものを意味
する。

次に、一般式（ＩＩＩ）において、Ｘは硫黄原子、酸素
原子または−Ｎ−を表わし、Ｒ５は水素原子、よ・ 置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは
無置換の了り−ル基を表わす。

Ｌｇは−ＣＯＮＲ”　−−ＮＲ’　Ｃ０−８ＯオＮＲ”
　　　　ＮＲ’　Ｓｏｗ　　　　０ＣＯ−ＣＯＯ−−３
−−ＮＲ’−−ＧＯ− ５Ｏ−−０ＣＯＯ−−Ｎ１１６　　Ｃ０ＮＲフ　−−Ｎ
Ｒ”　ＣＯＯ−−０ＣＯＮＲ蟲−または−ＮＲ’　Ｓｏ
、ＮＲ’−を表わし、Ｒ’、Ｒフ４；！各々水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、。

または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

Ｒ２、Ｍｌは一般式（１）、（ＩＩ）で表わされたもの
と同じものを意味し、ｎはＯまたは１を表わす。

さらに、Ｒａ　、Ｒ５、ＲｈおよびＲｔで表わされるア
ルキル基、およびアリール基の置換基としてはＲ３の置
換基として挙げたものと同じものを挙げることができる
。

一般式において、Ｒ３が−ＳＯ，Ｍ”およびＣ００Ｍ”
のものが特に好ましい。

以下に本発明に用いられる一般式（１）で表わされる好
ましい化合物の具体例を示す。

ＣＨｚＣＨｔＣＨｚＳ　Ｏ，Ｎ　ａ ＣＨｔＣＨｔＳ　Ｏ３Ｎ　ａ ｃＨｚｃＯＯＨ ＣＨ。

一般式（１）で示される化合物は公知であり、また以下
の文献に記載されている方法により合成することができ
る。

米国特許第２，５８５，３８８号、同２，５４１．９２
４号、特公昭４２−２１，８４２号、特開昭５３−５０
，１６９号、英国特許第１，２７５．７０１号、 Ｄ、　Ａ、バージニスら、′ジャーナル・オブ・ヘテロ
サイクリック・ケミストリ″（ｐ、　Ａ、　Ｂａｒｇｅ
ｓｅｔ、　ａｌ、　　’Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｌ１ｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ’）第１５
巻９８１号（１９７８号）、“ザ・ケミストリ・オブ・
ヘテロサイクリック・ケミストリ”イミダゾール・アン
ド・デリバディブス・パート１　　（”　Ｔｈｅ　　Ｃ
ｈｃｖｌｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　’　ｌｍ１ｄａｚｏｌｅ　　ａ
ｎｄ　　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｐａｒｔＮ、３３６
〜９頁、 ケミカル・アブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ＾ｂｓｔ
ｒａｃｔ）、ｌ旦、７９２１号（１９６３）、３９４頁
、Ｅ、ホガース、“ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサ
エテ４　（Ｅ、　Ｈｏｇｇａｒｔｈ　’Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ　’　）　　
Ｉ　Ｉ　６０〜７頁（１９４９）、及びＳ、Ｒ，サラド
ラ−、Ｗ、カロ、“オルガニック・ファンクシヨナル・
グループ・プレバレージョン”、アカデミツク・プレス
社（Ｓ　、　　Ｒ、５ａｕｄｌｅｒ。

Ｗ、Ｋａｒｏ、”　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｆａｎｃｔｉｏ
ｎａｌ　　ＧｒｏｕｐＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　”　Ａ
ｃａｄｅｓｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ社）３１２−５頁、（１
９６Ｂ） Ｍ、ジャムトンら（Ｍ、　　Ｃｈａｍｄｏｎ、　ｅｔ、
　ａｌ、＋　）、プルタン・ド・う・ソシエテ・シミー
ク・ド・フランス（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｄｅ　Ｉａ　５
ｏｃｉｅｔｅ　Ｃｈｉｍｉｑｕｅ　ｄｅＦｒａｎｃｅ　
）、７２３　（１９５４）、Ｄ、Ａ、シャーリー、Ｄ、
Ｗ、アレイ、ジャーナル・オプ・ゼ・アメリカン・ケミ
カル・ソサエティ（Ｄ、Ａ、５ｈｉｒｌｅｙ、Ｄ、Ｗ、
＾１ｌｅｙ、Ｊ、Ａｍｅｒ。

Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、）　、７９．４９２２　　（１９
５４）Ａ、ボール、Ｗ、マーチバルト、ベリッヒテ（Ａ
。

Ｗｏｈ［、Ｗ１Ｍａｒｃｈｗａｌｄ＋　Ｂｅｒ、　）　
　（ドイツ化学会誌）、２２巻、５６８頁（１８８９） ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
（Ｊ、　Ａｓｅｒ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓａｃ、）、互土、
１゛５０２〜１０頁 米国特許第３．０１．７．２７０号、英国特許第９４０
．１６９号、特公昭４９−８．３３４号、特開昭５５−
５９．４６３号、 アドバンスト・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリ
（Ａｄｖａｎｃｅｄ　ｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）、工、１６５〜２０９　　（
１９６Ｂ） 西独特許第２，７１６，７０７号、 ザ・ケミストリ・オブ・ヘテロサイクリック・コンパウ
ンダ、イミダゾール・アンド・デリバディブス（Ｔｈｅ
　Ｃｈｅｓ＋１ｓｔｒｙ　ｏｆ　ｌ１ｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃ　ＣｏｍｐｏｕｎｄｓＩｍｉｄａｚｏｌｅ　ａｎ
ｄ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　）　、Ｖｏｌ　　１．３
８４頁。

オルガニック・シンセシス（Ｏｒｇ、　５ｙｎｔｈ、　
）ＴＶ、。

ベリッヒテ（Ｂｅｒ、）、主、４６５　（１９７６）、
ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
（Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｗ、　　Ｓｏｃ、）、４５
．２３９０Ｗ浦昭５０−８９，０３４号、同５３−２８
４２６号、同５５−２１．００７号、特公昭４０−２８
，４９６号。

−ａ式（１）で表わされる化合物はハロゲン化銀乳剤層
、親水性コロイド層（中間層、表面保護層、イエローフ
ィルター層、アンチハレーシラン層など）に含有させら
れる。

ハロゲン化銀乳剤層または、その隣接層に含有させるこ
とが好ましい。

また、その添加量は、ｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−’ｍｏ
ｌｔ／がであり、好ましくは５Ｘ１０−’〜１×１０　
”’ｖａｏｌ　／　％、より好ましくはｌＸｌ０−’〜
３ＸＩＯ−’鵬ｏｉｌ／イである。

次に、本発明の定着能を有する処理浴について説明する
。

本発明の定着能を存する処理浴とは、漂白定着浴と定着
浴をしめす。好ましくは定着浴である。

これらの定着能を有する処理浴で使用される処理液の定
着剤は、チオ硫酸塩である。具体的には、チオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カ
リウムなどがあげられる。チオ硫酸塩は定着速度が大き
く好ましいが、特に、チオ硫酸アンモニウムが熔解性の
点からも好ましい。本発明では、チオ硫酸塩は、１．０
〜２．０モル／Ｉ！、で使用される。好ましくは１．２
〜１゜８モル／ｌである。好ましい範囲においては、本
発明の感光材料において効果が顕著である。

定着剤として、その他の既知定着剤を併用してもよい、
併用してもよい定着剤としてはチオシアン酸塩（例えば
、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム
、チオシアン酸カリウム）、チオエーテル系化合物、チ
オ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができる。こ
れらの定着剤の濃度は、２．０モル／ｌまでの範囲で併
用することが好ましい。

本発明の定着浴を有する浴には、感光材料によって前浴
の漂白液が持ち込まれる。持ち込まれた漂白液には、漂
白剤であるアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩が含まれて
いる０本発明において定着液中のアミノポリカルボン酸
第二鉄錯塩が５．　　ＯＸ　１０−”〜７　、　　ＯＸ
　１０−”モル／　ｌ　（Ｄ濃度テ含有された際に効果
を奏する。１．０ＸＩＯ−”〜５゜０ＸＩＯ−”モル／
ｌの濃度範囲が好ましい、定着能を有する処理液中のア
ミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は持ち込みによって」二
記範囲になればよく、初期に定着能を有する処理液中に
含有されていてもよい。

本発明の定着能を有する浴が漂白定着浴の場合には、前
述の漂白剤の他、公知の漂白剤を含有させることができ
る。

本発明の定着能を有する浴には、保恒剤として、亜硫酸
塩（例えば、亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウムなど）やヒドロキシルアミン、ヒド
ラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩（例えば、アセ
トアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなど）あるいはカルボ
ニル重亜硫酸付加物、スルフィン酸化合物などを含有さ
せることができる。更に、各種の螢光増白剤、消泡剤、
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有
機溶媒含有させることができる。特に保恒剤としては、
特願昭６０−２８３８３１号明細書に記載のスルフィン
酸化合物を用いることができる。定着能を有する処理液
の安定性向上のために、アミ、ノボリカルボン酸系キレ
ート剤や有機ホスホン酸系キレート剤の添加が好ましい
、有機ホスホン酸系キレート剤としては、下記の一般式
（１）、（２）又は（３）で表される化合物が挙げられ
る。

−数式（１） 一般式（２） 一般式（３） 式中、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム
、若しくはアンモニウムを表し、好ましくは、水素原子
である。また、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基または
アルケニル基を表し、Ｒ１は炭素数２〜８のアルキレン
基を表す、これらの置換基は、直鎖でも分岐でもよい、
Ｒ１及びＲｔの好ましい炭素数は、それぞれ１〜３及び
２〜６である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｒ及びｇはそれぞ
れ１〜３の整数であり、好ましくは１である。

具体例としては、１−ヒドロキシエチリデン１．１−ジ
ホスホン酸、１−ヒドロキシプロピリデン−１，１〜ジ
ホスホン酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ’−エチレンジアミンテト
ラホスホン酸、Ｎ、　　ＮＮ″　Ｎ′−プロピレンジア
ミンテトラホスホン酸、、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−へキン
レンジアミンテトラホスホン酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−
ブチレンジアミンテトラホスホン酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−ニト
リロトリメチレンホスホン酸及びＮ、Ｎ、Ｎ−ニトリロ
トリプロピレンホスホン酸或いはこれらの塩（例えば、
アンモニウムやナトリウム塩）が挙げられる。

定着能を有する処理液へのキレート剤の添加量は、０．
０１モル／１以上であり、特に好ましくは、０．０２〜
０．１モル／！含有させることで飛躍的に定着能を有す
る処理液の安定性を改良できるので好ましい。

特に、酸化力の強い１．３〜ジアミノプロパン四酢酸第
二鉄錯塩（１，３−ＤＰＴＡ−Ｆｅ）を含有する漂白液
で処理した後、直ちに定着液で処理する際、効果が大き
い。

特に好ましいキレート剤としては、有機ホスホン酸系キ
レート剤をあげることができる。なかでも、■−ヒドロ
キシエチリデンー１．１−ジホスホン醸成いはこれらの
塩（例えば、アンモニウムやナトリウム塩）が最も好ま
しい。

本発明の定着能を有する処理液のＰＨは、３〜９で、好
ましくは５〜８である。

本発明の脱銀工程におけるもう１つの処理浴である定着
浴の前浴の漂白浴は、発色現像工程で生成した金属銀の
酸化工程であり、この漂白液中に含まれる漂白剤として
は、エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩（ＥＤＴＡ−Ｆ
ｅ）、ジエチレントリアミン四酢酸第二鉄錯塩（ＤＰＰ
Ａ−Ｆｅ）、！、２−シクロヘキサンジアミン四酢酸第
二鉄ｔＨ塩（ＣｙＤＰＴＡ−Ｆｅ）あるいは１．３−ジ
アミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩（１，３−ＤＰＴＡ−
Ｆｅ）などアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩が使用され
るがこれらの化合物は単独で使用しても、また２種以上
を併用してもよい。

先に記述した定着浴中への鉄錯塩の持込みは上述のアミ
ノポリカルボン酸第二鉄塩であって、その持ち込み量は
これら漂白剤の鉄錯塩の総和量を意味する。

上記のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は通常、アルカ
リ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好ましく
、特にアンモニウム塩が熔解性及び漂白刃が優る点で好
ましい。

単独及び併用されるアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩の
好ましい総添加量は１．０Ｘ１０−”〜１．０モル／ｊ
２、より好ましくは１．０ＸＩＯ−’〜７　Ｘ　１０−
’モル／！である。

また、上記の第二鉄錯塩を含む漂白液は鉄以外のコバル
ト、銅等の金属錯塩が入っていてもよい。

更に、漂白液には、前述のアミノポリカルボン酸第二鉄
錯塩の他にエチレンジアミン四酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸、あるいはこれらのアルカリ金属塩やアンモニ
ウム塩を加えることが好ましい。特に、漂白剤として用
いた化合物と同じ種類のアミノポリカルボン酸を加える
ことが好ましい。これらのアミノポリカルボン酸の好ま
しい添加量は０．０００１モル〜０．１モル／ｊ２、よ
り好ましくは０．００３〜０．０５モル／ｌである。

漂白液には、各種漂白促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３．８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を存する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジンＷ導体、米国特許第３．７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許筒２．７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許節１，１３８，
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

漂白液には、、再ハロゲン化剤として、臭素イオンを含
むことが好ましい、臭素イオンの好ましい添加量は、１
．２モル／１以上で、特に１．５〜２．０モル／ｌが好
ましい。

更に、漂白液には、前述の臭素イオンの他に塩化イオン
や沃素イオンを含んでもよい、これらのハロゲンイオン
はアルカリ金属塩やアンモニウム塩として加えることが
できるが、特にアンモニウム塩として加えることが好ま
しい。

また、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウムなどなど硝酸
塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸のｐＨ緩街能を有する１種類以上の無機酸、有機酸
及びこれらの塩、硫酸アンモニウムなどの金属腐食防止
剤など通常漂白液に用いることができる公知の添加剤を
添加することができる。

漂白液のｐｔｒは、６〜３が一般的であるが、好ましく
は５．８〜３．５、最も好ましくは５，３〜４．０であ
る。好ましいｐＨｗＩ域では、漂白刃ブリが少な（、ま
た脱銀性能も優れる。

漂白液は、漂白処理や感光材料により持ち込まれた発色
現像液との反応で生成した第−鉄錯体を酸化するために
、エアレーションを行うのが好ましい、エアレーシヲン
は処理中のみに行ってもよいし、また、自動現像機の温
度調節中のみ、あるいは１日中行ってもよいが、できる
だけ十分に行うのがよい。

本発明においては、漂白液で処理した後は、本発明の定
着能を有する定着浴で処理される。漂白液で処理した後
、直ちに本発明の定着能を存する定着浴で処理すること
が本発明の脱銀性の改良効果を発現するので好ましい、
漂白液で処理した後、水洗処理等を行ってから本発明の
定着能を有する定着浴で処理することは処理工程数が１
工程増したり、処理の迅速性や処理機のコンパクト性の
観点からは好ましくはないが、本発明の効果を補助する
意味で行ってもよい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に好
ましくは１分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２５℃〜５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ
〜４５°Ｃである。好ましい温度範囲においては、脱銀
速度が向上し、かつ、処理後のスティン発生し有効に防
止される。

本発明の脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような撹拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおい
ても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと
考えられる。

また前記撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明の各処理液から次の処理液へのクロスオーバー時
間（感光材料が処理液から出て、次の処理液に入るまで
の空中時間）は、１０秒以内が好ましく、更に好ましく
は５秒以内である。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい、前記
特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い、こ
のような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理
液補充量の低減に特に有効である。

以下に本発明の発色現像液について説明する。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル〜Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノル３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノル３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ　−１−ルエンスルホン酸塩な
どの塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の
使用量は現像液１ｉ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０
ｇ、より好ましくは約０８５ｇ−１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、発色現像液の発色性向上のためには亜硫
酸イオンは実質的に含有しない方が好ましく、こういっ
た系において、本発明の効果は特に顕著である。ここで
いう゛実質的に含有しない°゛とは、発色現像１１１！
、当たり、亜硫酸ナトリウム換算で、０．５ｇ／ｌ、好
ましくは、０．２ｇ／ｌ、より好ましくは、全く含有し
ないことである。

保恒剤の好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０．
５ｇ〜１０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１ｉ７０７５６号記
載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８７
４２号及び同６１２０３２５３号記載のフェノール類、
同６ｌ−１８Ｅ１７４１号記載のα−ヒドロキシケトン
類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８０
６１６号記載の各種Ｌ！類を添加するのが好ましい、又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同５１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８５５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸力リーウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／２
以上であることが好ましく、特に０．１モル／２〜０．
４モル／Ｉ！、であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４Ｂ−３０４９６号、同４４−３０２３２号記載の
アミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号、
特公昭５６−３９３５９号及び西独特許筒２，２２７，
６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０２
７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２
７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５０
６号等に記載のホスホノカルボン＃類、その他特開昭５
８−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０号及び特公
昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげることが
できる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるもの
ではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トＩＪ／チレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメ
チレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
トリカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１ジ
ホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル
）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレ
ート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、副液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液ｌｊ！当たり２ｍｌ以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３　Ｂ−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３
，８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２＝４３４２９号
、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２
，４９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，
２３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、
同２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等
に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３
号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許第３．５３２□　５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−
ビラプリトン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量はＯ〜５　ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／
Ｒである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料ＩＩＴｒ当り１００〜１５００ｍＡが
好ましくは１００〜８００ｍ１である。更に好ましくは
１００ｍｊ！　〜４００ｍ１である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、定着能を有する処理工程の後には、水洗及び安
定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれて
いるが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず
安定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもでき
る。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ、
Ｗｅｓｔ。

’Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”、
　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ−＋ｖｏ１．９．
？ｈ６．ｐａｇｅ３４４〜３５９　（１９６５）等に記
載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる０例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｊ、Ａ／！などの金属
化合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防
ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
。ここで、液からホルマリンを除去して用いることもで
きる。この場合には環境汚染の低減（公害負荷の低ｆｌ
ｉｐ、作業環境の改善の点で好ましい。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５ｇ／ｊ！以下に脱イオン処理した水、ハ
ロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用する
のが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
のｆＡ縮を補正するため、適当量の水または補正液を補
充することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の他に、従来より
知られているハロゲン化銀乳剤を併用することができる
。このハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（ＲＤ）、随１７６４３　（１９７８年
１２月）、２２〜２３頁、”■、乳剤製造（［！＋ｎｕ
ｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　ｔｙｐ
ｅｓ　）″、および同Ｎ［１１８７１６（１９７９年１
１月）、６４Ｂ頁、グラフィック「写真の物理と化学」
、ボールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅＬＣｈｅ
ｎｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋１９６７）、ダ
フィン著［写真乳剤化学Ｊ、フォオーカルプレス社刊（
Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｓ＋１ｓｔｒｙ　（Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６））、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ
、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｓａｎ　　ｅｔ　　ａｌ。

Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈ］ｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ＋Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４　）などに記載された方法を
用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ＋　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　％第
１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４．４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４
゜４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同４，
４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＲＤ　　Ｎ１１１７６４３、■−
Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されていイエローカプラ
ーとしては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、
同４，０２２，６２０号、同４，３２６，０２４号、同
４，４０１，７５２号、同４，２４８，９６１号、特公
昭５Ｂ−１０７３９号、英国特許筒１，４２５，０２０
号、同第１．４７６．７６０号、米国特許第３，９７３
゜９６８号、同４，３１４，０２３号、同４，５１１．
６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号等に記載のも
のが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピロゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許第７
３．６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同３
，７２５，０６４号、ＲＤ　　魔２４２２０　（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ　　Ｎα
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４．５００，６３０号、同４．　５４０゜６
５４号、同４，５５６，６３０号、Ｗ　Ｏ（ＰＣＴ）８
８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同４，１４６，３９６号、同４．２２８，２３３号
、同４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号、
同２，８０１，１７１号、同２，７７２，１６２号、同
２．　８９５．　８２６号、同３．７７２，００２号、
同３，７５８゜３０８号、同４，３３４．０１１号、同
４，３２７．１７３号、西独特許公開第３，３２９，７
２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９゜４
５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同４，３
３３，９９９号、同４，７５３，８７１号、同４，４５
１．５５９号、同４，４２７，７６７号、同４，６９０
．　８８９号、同４，２５４゜２１２号、同４，２９６
，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のもの
が好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、ＲＤ　　随１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４
，１６３，６７０号、特公昭５７３９４１３号、米国特
許第４，００４，９２９号、同４，１３８，２５８号、
英国特許筒１，１４６゜３６８号に記載のものが好まし
い、また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカ
ップリング時に放出された螢光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４．７７７１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同４，０８０゜２１１号、
同４，３６７．２８２号、同４．４０９．３２０号、同
４，５７６．９１０号、英国特許２，１０２，１７３号
等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６２
号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同２，１３１．１８１３号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
４，３３８，３９３号、同４．３１０，６１８号等に記
載の多当量カブラー特開昭６０−１８５９５０号、特開
昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合
物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲ
カプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドック
ス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ
号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、Ｒ
Ｄ　　漱１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０
１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許第４，５５３゜４７７号等に記載のりガント放出カプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第４．７７４．１８１号に
記載の螢光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（○ＬＳ）第２．５４１゜２７４号及び同第２，
５４１，２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４８−３０４９４号、同５１３９８３５号、米
国特許第３，６１９．１９５号、西独特許第１，９５７
，４６７号に種々の記載がある。

好ましくは、国際公開番号Ｗ０８８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、慰１７６４３の２８頁、および同随１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下に本発明の具体的実施例を述べるが本発明の実施の
態様はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ （乳剤の調製） 不活性ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム２．４ｇ、沃化カ
リウム２．０５ｇを蒸留水８００ｍｊ！に溶かした水溶
液を５８℃で撹拌しておき、ここへ硝酸銀５．０ｇを溶
かした水溶液１５０ｃｃを瞬間的に添加し、さらに過剰
の臭化カリウムを加えたのち２０分間物理熟成した。さ
らに米国特許第４゜２４２．４４５号に記載の方法に準
じて０．２モル／ｌ、、０．６７モル／ｌ、２モル／Ｉ
！の硝酸銀およびハロゲン化カリウム水溶液（臭化カリ
ウム５８モル％に対して沃化カリウム４２モル％で混合
しである）をそれぞれ毎分１０ｃｃ流速で添加し４２モ
ル％の沃臭化銀粒子を成長させた。脱塩のため水洗し乳
剤ａとした。乳剤ａの完成量は９００ｇであった。乳剤
ａの粒子サイズは０．６１μｍである。

乳剤ａを２００ｇとり蒸留水８５０ｃｃと１０％臭化カ
リウム３０ｃｃを加え７０゛Ｃに加温し撹拌した中に硝
酸銀３３ｇを溶かした水溶液３００　ｃｃと臭化カリウ
ム２５ｇを熔かした水溶液３２０ｃｃを同時に３０分間
で添加し、さらに硝酸１！　１００　ｇを溶した水溶液
８００ｃｃと臭化カリウム７５ｇを溶かした水溶液８６
０　ｃｃを同時に６０分間添加することによって沃化銀
金ＭｌＯモル％の０．９８μｍ沃臭化銀乳剤りを作った
。乳剤りはアスペクト比２．１の双晶であり、その（１
１１）血止率は８０％であった。

乳剤りの調製法に準じて乳剤Ａ〜■を調製した（表１）
、ただし乳剤Ｅは従来からよく知られている微粒子乳剤
を用いた。

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増悪色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１１（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層） ２．５−ジーＬ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ ＥＸ−３０，０５ ＥＸ−１２０，００４ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤惑乳剤層、） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素Ｉ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ０、０６ ０、１６ ９Ｘ１０−’ ８Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ０．３０５ ０．０１５ １、００ 銀　０．８５ ５、　　ｌＸｌ０−’ １．４Ｘ１０−’ ２、　３ＸｌＯ−’ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ ５Ｂ−１ ５Ｂ−２ ゼラチン 第６７１１（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１ＮＣ第１緑感乳剤層） １、４０ ４Ｘ１０−’ ４　Ｘ　１０−’ ４Ｘ１０−’ ０．０１０ ｏ、　　ｏｓ。

Ｏ，０９０ ０、２２ ０、１０ １、５０ ０，０４０ ０，０２０ ０、８５ 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ＨＢ　Ｓ　−３ ゼラチン 第８１１（第２緑感乳剤Ｎ） 乳剤Ｃ 増悪色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−１０ ０、１０ ０、２０ ０ＸＩＯ−’ ｏｘｉｏ−’ ８ＸＩＯ−’ ０．２６０ ０．０４０ ０、０６５ ０．０２５ ０．２００ ０．０１０ ０、６８ ０、５６ ＩＸＩＯ−’ ０ＸＩＯ−’ ６Ｘ１０−’ ０．１０５ ０．０４５ ０．０１５ ＥＸ−７ ＨＢ　Ｓ　−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３９感乳剤Ｎ） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　銀 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　３゜ 増感色素Ｖ［８゜ 増感色素■　　　　　　　　　３゜ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１ＯＮ（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀 ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン １、６０ ５Ｘ１０′□５ ＯＸＩＯ−’ ０ＸＩＯ−’ ０．０１５ ０．０８５ ０．０２５ ０．０５０ ０、１０ １、５０ ０．０５５ ０．０８０ ０．０３５ ０．０６０ 第１１層（第１青惑乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ ＥＸ−１０ 増感色素■ 已Ｘ−９ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２Ｎ（第２青感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤Ｎ） 乳剤り 増感色素■ ＥＸ−９ 銀　０．１５ 銀０．０７ ０．０１０ ３、　５Ｘ１０〜４ ０．７１０ ０．０４２ ０、２８ １、１０ 銀　０，４５ ２、　　ｌＸｌ０−’ ０．１５５ ０．００？ ０、０５ ０、８０ 銀　０．９２ ２．２Ｘ１０−’ ０．２２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第１４層（
第１保護Ｎ） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　銀　０．３０Ｕ−４０，
１１ ｔＪ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８０第１５層（
第２保護層） ポリ／チルアクリレート粒子 （直径　約１．５ａｍ”）　　　　　０．５４３−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．　２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　０．７５各層には上記
の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添
加した。

（試料１０２〜１０５） 試料１０１の乳剤を表２に示したように置き換えて試料
１０２〜１０５を作製した。

Ｘ （ｉ）ＣｎｌｌＪＣＯＮＩｌ ０Ｃ１１□ＣＨｚＳＯｔＣＨｓ Ｘ−５ ＣＪ＋５（ｎ） Ｘ Ｘ−１ Ｘ Ｘ 已Ｘ−７ Ｈｆｆ Ｉ ｌｈ ＥＸ−１０ Ｃ１１３ ＵＬ、＊１１＋ｖ（ｎ） Ｈ ｘ：ｙ−７０：　３０ （ｗｔ％） Ｖ−５ ＥＸ−１２ Ｃ、Ｉ＋　。

Ｃｔ’ｄｓ Ｃ＊１ｌｓＯ５Ｏｉ ＥＸ ＢＳ ト リクレジルホスフェート ン ブチルフタレート ＢＳ−３ 増感色素１ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｈｘ ＣＩｂ＝Ｃｔｌ　　Ｓｏｗ　　　Ｃｌｈ　　Ｃ０ＮＨＣ
ｌ１ｚＣＨｔ＝ＣＩＩ　　Ｓ（ｈ　　　Ｃ１１ｚ　　Ｃ
０ＮＩＩ　　Ｃ１１ｚ以上のようにして作製した試料１
０１〜１０５のそれぞれを３５１１１１巾に裁断？加工
してカラー感光材料とした。これらを感材１０１〜１０
５とする。

これらの感材に１３０４００の標準露光を与えンネ式自
動現像機を用いて、以下に記載の方法で、定着液の累積
補充量がその母液タンク容量の３倍量になるまで長さ１
ｍの感材１０１〜１０５を交互に処理した。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量 発色現像　３分１５秒　　３８°Ｃ１８ｓ＋１！。

漂　　　白　６分３０秒　　３８°Ｃ１０ｓｊ２水　　
洗　２分１０秒　　３５°Ｃ４００麟ρ定　　着　４分
２０秒　　３８°Ｃ３０ｍ１タンク容量 ０ｆｆｉ 定　１分０５秒　　３８“Ｃ１０ｍｊ２燥　４分２０秒
　　５５°Ｃ 補充量は３５鴎中１ｍ長さ当たり 尚、上記処理において、定着液の水洗工程への持ち込み
量は３５＋／ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り２ｍｌであっ
た。

（発色現像液）　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
ジエチレントリアミン　　　１．０　　　１．１五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチル　　　　３．０　　　３．２デン
ー１１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０　　　４．９炭酸
カリウム　　　　　　　３０．０　　　３０．０臭化カ
リウム　　　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　　　１．５　ｍｇヒドロキシ
ルアミン硫　　　　２．４　　　　３．６酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−４，５７，２ β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　１．Ｏｊｌ！　　　１．０
１ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四節 酸第二鉄ナトリウム 三水塩 エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ （定着液） エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム １０．０５ １０．１０ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ２．４ＸＩＯ−’ｔル　３．３ＸＩＯ−’モル１０．０ １４０．０ ３０．０ ５．５ｍ／！ １．０２ ６．０ 母液（ｇ） ０．５ １１．０ １８０．０ ２．５ｍｊ！ １．０２ ５．５ 補充液（ｇ） １．０ ７．０　　　　　９．０ ５．０　　　　　６．５ ８．０Ｘ１０−’ニル　９．５ＸＩＯ伺毫ル水溶液（７
０％） 水を加えて　　　　　　　　１．Ｏｆ　　　１．０ｆｆ
ｉｐＨ６，７６，６ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３　ｍｇ　／　ｌ以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■
／！と硫酸ナトリウム１５０■／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度　１０） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ２．０翔１　３．０ｍ１ Ｏ，３０，４５ エチレンジアミン四酢酸　　０．０５ 二ナトリウム塩 水を加えて　　　　　　　　１．０１ ｐＨ５，０−８，０ ０，０８ １，０ｆｆ１ ５．０−８．０ 上記ランニングを実施した後、定着液の分析を行ったと
ころその組成は下記の通りであった。

水塩の１ｌＩＰ；ｃを変更し、先の処理工程の定着時間
４分２０秒を１分５秒に短縮し、バッチ方式の処理で感
材１０１〜１０５の未露光試料を使用して定着能を評価
した。定着能は処理後の残存銀量を螢光Ｘ線分析法によ
り求め評価した。これらの結果を同じく表３に示す、な
お光のランニング終了時の定着時間４分２０秒における
未露光部の残存銀量の測定結果も表３の処理２２として
併せて示した。

このランニング処理の終了した定着液を貯留し、以下の
表３に示すように、チオ硫酸アンモニウム及びエチレン
ジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三表３の結果から本発
明の全乳剤層の平均沃化銀含有率１０モル％以上の感材
１０３〜１０５では定着液中のチオ硫酸イオン濃度が１
．０〜２．０モル／ｌでかつ持ち込まれる漂白剤の濃度
が５゜０ＸＩ（Ｉ’〜７．０ＸＩＯ脣モル／ｌの範囲に
あると残存１ｌｆｆｉは約１０μｇ　／　ｃｊ以下であ
り、処理後の残存１量が１０μｇ／ｄ以下ならば色再現
や写真特性曲線の階調等になんら影響のないことが知ら
れていることから、本発明の構成要件を満たす感材とそ
の処理を行えば他の比較試料に比べ明らかに脱銀性に優
れていることがわかる。

一方処理１７は現行の処理の１例であるが、この処理に
おいては全乳剤層の平均法度含有率が高くなるに従い脱
銀性が悪くなることが明らかであり、これは処理１，１
５．１７においても同じ傾向を示している。この事実は
定着液中の漂白剤の持ち込み量が極度に低い濃度である
場合に示す性能てあって、本発明のように持ち込まれる
漂白剤の濃度が高いと全乳剤層の平均沃化銀含有率の高
い感材では何故か脱銀性は良化するという驚くべき事実
を示すことがわかった。但し、定着液中のチオ硫酸イオ
ン濃度及び持ち込まれる漂白剤の濃度は限界があり、こ
の範囲は表３のデータが示す通りである。

実施例２ 実施例１で作製・加工した感材１０１を使用し、実施例
１と同様の露光を与えシネ式自動現像機を用いて以下の
方法で定着液の累積補充量がその母液タンク容量の３倍
量になるまで処理を行った。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充ｌ＋シク容量発色現
像　３分１５秒　　３７．８℃　２３ｍ１　　　ｌＯＲ
漂　　　白　　　　４５秒　　３８．０°Ｃ５＋ｗｌ　
　　　５Ｎ定　　着　１分３０秒　　３８．０°Ｃ３０
ｍ１　　１０ｅ安　　定　　　　２０秒　　３８．０℃
　　３０鯖１　　　５ｆｆｉ乾　　　燥　　１分　　　
　　５５℃ 補充量は３５ｔｍ巾１ｍ当たり 安定は（３）から（１）への向流方式 尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の安
定工程への持ち込み量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ
当たりそれぞれ２．５　ｍｌ、　２．０　＋ｓｌであっ
た。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液）　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
ジエチレントリアミン　　　１．０　　　１．１五酢酸 １−ヒドロキシエチル　　　　３．０　　　３．２デン
ー１．Ｉ−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０　　　４．９炭酸
カリウム　　　　　　　３０．０　　　３０．０臭化カ
リウム　　　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　　　１．５　ｍｇヒドロキシ
ルアミン硫　　　　２．４　　　　３．６酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−４，５６，４ β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） １．３−ジアミノプロ パン四節酸第二鉄ア ンモニウムー水塩 １．３−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 酢酸（９８％） 水を加えて Ｈ （定着液） １、Ｏｎ！　　　　　１．０Ｎ １０．０５　　　　１０．１０ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ３．７Ｘ１０−’モル　５．２Ｘ１０−’モル２．８ ８４．０ １０．０ ５１．１ １．０！ ４．３ ４．０ １２０．０ １．８ ７３．０ １、Ｏｆ！。

３．４ エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 亜硫酸アンモニウム 母液、補充液共通（ｇ） ３、ＯＸ　１０−”モル ２５．０　　ｇ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１．７モル水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０２ｐｏ　　　　　　　
　　　　　　　　６．５（水洗水） イオン交換水　Ｃａ及びＭｇがそれぞれ１．　０ＩＩＩ
ｇ／ｌ以下 導電率３μｓ／ａｓ （安定液） 実施例１で使用した安定液に同じ 上記の処理を実施するのに際し、漂白から定着への試料
搬送部のスクイズブレードを調整し、漂白液のキャリオ
ーバー量を２．０ＩＩｌ／３５１ｍ１・１ｍに調節して
処理を行った。

また、上記條件のランニング処理終了時の定着液中のチ
オ硫酸アンモニウムの濃度は１．５モル／Ｉ！、であり
、定着液中に持ち込まれた１、３−ＰＤＴＡ−Ｆｅの濃
度は２．３Ｘ１０−”モル／ｌであることが分析の結果
わかった。

続イｃ、感材１０２，１０３．１０４及び１゜５と順次
上記処理工程に準じてそれぞれ処理を行った。これら感
材１０１〜１０５のランニング終了後の処理済み試料の
残存銀量を螢光Ｘ線分析法により未露光部について測定
し、表４に示す結果を得た。

表　　４ 表４の結果から明らかなように、本発明の構成要件であ
る全乳剤層の平均沃化銀含有率が１０モル％以上の感材
を千オ硫酸イオンが１．５モル／ｌで持ち込まれた漂白
剤の濃度が２．３Ｘ１０−”モル／ｌの定着浴による処
理において処理後の残存銀量が低沃化銀含有率の感材（
感材１０１及び１０２）に比べ少ないことがわかった。

実施例３ 実施例１で作製し加工した感材ｌｏｔに実施例１と同様
の露光を与えシネ式自動現像機を用いて以下の方法で定
着液の累積補充層が母液タンク容量の３倍量になるまで
処理を行った。

処理工程 工程　　　　時間　　　温度　　　補充量発色現像　　
１分４０秒　　４０°Ｃ５０ｍｊｌ！漂　　　白　　　
　　４０秒　　３８°Ｃ５１１１定　　着　　　１分２
０秒　　３８°Ｃ３０ＩＩＩ２乾　　　燥　　　１分１
５秒　　　５５°Ｃ補充量は３５＋ｎ＊巾１ｍ当りを示
す。

安定は■から■への同波方式。

（発色現像液）　　　　　　　母　液　　補充液ヒドロ
キシエチルイミ　　　　３．Ｏｇ　　　３．０ｇノジ酢
酸 １．２−ジヒドロキシへ１．０　ｇ　　　１．０　ｇン
ゼン−３，５−ジス ルホン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム　　　　　　３．０ｇ　　　４．０ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　３０．０　ｇ　　　３５．
０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　１．０ｇ　　　０
．４ｇヒドロキシルアミン硫　　　　２．５ｇ　　　３
．５ｇ酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ　−６，５ｇ　　　７．５ｇβ−
ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩 １−フェニル−４−メチ　　０．０２　ｇ　　　０．０
３　ｇルー４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリドン ５−ニトロインダゾール　　０．０２　ｇ　　　０．０
３　ｇ水を加えて　　　　　　　　１．０ｆｆｉ　　　
１．０ｊ２ｐＨ（水酸化カリウムと　　１０．５０　　
１０．７０水を用いて） （漂白液）　　　　　　　　母　液　　　補充液１．３
−ジアミノブｏ　　　２．５Ｘ１０−’ｕ　３．０Ｘ１
０−’ｔａパン四酢四節二鉄ア ンモニウム・１水塩 エチレンジアミン四節 酸第二鉄アンモニウ ム・２水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ（酢酸とアンモニア 水を用いて） （定着液） チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７００ｇ＃） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四節 酸・ニナトリウム 尿素 水を加えて ｐＨ（酢酸とアンモニア 水を用いて） ２．５ＸＩＯ 鴨ル　３．０Ｘ１０−’電路 １６０、　　ｇ ３０、ｇ １．０！ ５．０ 母液 １．８　ニル １２．０　ｇ １．０ｇ ２．０ｇ １、ＯＩｌ。

７．１ １９０、　　ｇ ５６ｇ １．０！ ４．５ 補充液 １．９　ｔル １５、　　ｇ １、Ｏｇ ２．２ｇ １゜８１ ７．５ （安定液）　　　　　　　　母　液　　　補充液５−ク
ロロー２−メチ　　０．００６　ｇ　　　０．００６　
ｇルー４−イソチアゾ リン−３−オン ２−メチル−４−イソチ　　０．００３　ｇ　　・　０
．００３　ｇアゾリン−３−オン ホルマリン（３７％）　　　　１．０〜Ｂ　　　　１．
０　ｔｄポリオキシエチレン−０，０５ｇ　　　Ｏ，０
５ｇｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度１０） 水を加えて　　　　　　　　１．Ｏｌ、１．０ＩｌＰ　
Ｈ４，０〜Ｂ、０　４．０〜８．０なお、上記の処理を
行うとき漂白から定着への試料搬送部のスクイズブレー
ドを調整し、漂白液のキャリオーバー量を２．０ｄ７３
５ｍ・１ｍに調節して処理を行った。

上記ランニング処理終了時に定着液中のチオ硫酸イオン
の濃度及び漂白液から持ち込まれた漂白剤の濃度はそれ
ぞれ１．８モル／２及び３．１×１０−”モル／ｌであ
った。

続いて、上記処理工程で感材１と同様にして感材１０２
，１０３．１０４及び１０５を処理した。

これら感材１０１〜１０５のランニング終了後の処理済
試料の未露光部の残存１！量を実施例１と同様の方法で
測定した。結果を表５に示す。

表５ 上表の結果から本発明の全乳剤層の平均沃化銀含有率１
０モル％以上の感材１０３〜１０５は低沃化銀含有率の
感材１０１及び１０２に比較して明らかに残存銀量の少
ない優れた処理性を示すことがわかる。

実施例４ 先の実施例と同じく、実施例１で作製し、加工した感材
１０１〜１０５を用い、Ｉ　３０４００相当のウエッヂ
露光を与えてシネ式自動現像機を使用して、実施例２に
記載した処理工程、処理液を用い定着液の累積補充量が
その母液タンク容量の３倍量になるまで感材１０１〜１
０５の３５閤巾、１ｍ長の試料を交互に処理した。

次に、実施例２に記載の定着液組成のエチレンジアミン
四酢酸・ニナトリウム塩（ＥＤＴＡ・２Ｎａ）３．０Ｘ
ＩＯ−”モルを１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸に等モル量き換えて同じように処理を実施し
た。続いて、Ｅ　Ｄ　Ｔ　ｆｉ。

・２ＮａをＮ、Ｎ、Ｎ−ニトリロトリメチレンホスホン
酸及びエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラホ
スホン酸のそれぞれ等モル量に換えて同様の処理を行っ
た。これら処理液のランニング処理の終了した試料につ
いて先の実施例１に記載した方法に従って未露光部の残
存ｉ！量を測定し、表６に示す結果を得た。

上表の結果から定着液に使用するキレート剤とＬ７ては
有機ホスホン酸系のキレート剤のほうがアミノポリカル
ボン酸系キレート剤に比べ脱銀性に与える改良効果は大
きいことが明らかである。

実施例５ 実施例１の乳剤調製において、乳剤ａを２００ｇとり蒸
留水８５０ｃｃと１０％臭化カリウム３０ｃｃを加え７
０°Ｃに加温し撹拌したなかに本発明の一般式（１）で
表わされる化合物の化合物例（１１）を表７に示すよう
に添加量を変えて加え、吸着させた。このなかに硝酸銀
３３ｇを溶かした水溶液３００　ｃｃと臭化カリウム２
５ｇを溶かした水溶液３２０ｃｃを同時に３０分間で添
加し、さらに硝酸ｌ１１００ｇを溶かした水溶液８００
ｃｃと臭化カリウム７５ｇを溶かした水溶液８６０　ｃ
ｃを同時に６０分間添加することによって沃化銀金１１
１０モル％の０．９８μｍ沃臭化銀乳剤Ｄ＋＝Ｄｗを調
製した。これら乳剤はアスペクト比２．１の双晶であり
、その（１１１）回礼率は８０％であった。

乳剤Ｄ１〜Ｄ、の調製法に準じて乳剤Ｃ，Ｄ。

Ｆ、Ｇ、Ｈのそれぞれ１〜７を調製した。

これら調製した札割を用い、実施例１０表１及び表２に
記載した方法に準じて平均沃化銀含有率が７．６０及び
１２．１２モル％で本発明の一般式（１）で表わされる
化合物の添加量を変えた乳剤層構成の感材を作製した（
表７参照）、なお、このときの感材作製に使用した素材
は実施例１に記載した化合物をそのまま使用し、全く同
様の方法で感材を作製した。

これらの感材を３５■巾に裁断・加工し、先の実施例と
同様の露光を与え、実施例１、表３に記載の処理Ｎｏ、
９の処理方法と同じ処理を行い、処理後の試料の未露光
部の残存ｔＢｆｆｉを螢光Ｘ線分析により評価した。そ
の結果を併せて表７に示す。

表７の結果から本発明の一般式〔１〕で表わされる化合
物の使用は、本発明の高沃化銀含有率のハロゲン化銀乳
剤を用いた感材においてはその添加量によって最適添加
量のあることがわかる。脱銀においては、本来、一般弐
（１）の化合物の無添加であっても残存銀量は少ないが
、−数式（１）の化合物の適量添加でさらに改良される
ことが明らかである。なお、低沃化銀含有率の感材にお
いても同様の傾向が観察される。

事件の表示 発明の名称 補正をする者 平成１年特願第ｔｉｏｚｒ号 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 の処理方法 （発明の効果） 本発明を実施することにより、漂白浴と定着浴間の水洗
工程を短縮または削除しても定着速度にすぐれた処理を
行うことができる。

事件との関係

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の赤感性ハロゲン
   化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を、定着能を有する液で処理する方法において、該感
   光材料の全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀含有率が
   １０モル％以上であり、該定着能を有する液のチオ硫酸
   イオン濃度が１．０乃至２．０モル／ｌ、かつアミノポ
   リカルボン酸第二鉄錯塩濃度が５．０×１０＾−＾３乃
   至７．０×１０＾−＾２モル／ｌであることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。