JPS6175352A - カラ−感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）の処理方法に関するもので
ちゃ、特に写真性を損うことなく短時間に十分な脱銀を
行ない、しかも廃液−量の少ない改良された処理方法に
関するものである。

（従来技術） 一般にカラーｇｘ材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像生薬によ
υ露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像工程は発色剤（カプラー）と
反応して色素面（１ｉ！を与える。次の脱銀工程におい
ては、酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色
現像工程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と
通称される銀イオンの錯化剤によって溶解される。この
脱銀工程を経ることによって、カラー感光材料には色素
画像のみができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤金倉む漂白浴と定着剤金倉む
定麿浴との２浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
全共存せしめた漂白定着浴によりｔ浴で行なわれる場合
とがある。

実際の現像処理は、上記の基本工種のほかに、画像の写
真的、物理的品質金保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程金言んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。

一般に漂白剤として、赤面塩、重クロム酸塩、［化第−
鉄、アミツボ゛リカルボン酸第コ鉄錯塩、過硫酸塩など
が知られている。

しかしながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化合
物、６価クロムに関する公害上の問題があり、その使用
には特別な処理設備金製する。また塩化第２鉄にＦｉ、
その後の水洗工程での水酸化鉄の虫取やスティン発生の
問題があシ実用上種々の障害がある。過硫酸塩について
は、その漂白作用が非常に弱く、著しく長い漂白時間金
製する欠点がある。これについては、漂白促進剤の併用
により、漂白作用を高める方法も提案されているが、過
硫酸塩自体に消防法上危険物の規制があり貯蔵上程々の
措置全要するなど一般には実用しにくい欠点がある。

アミノポリカルボン酸第−鉄錯塩（特にエチレンジアミ
ンテトラ酢酸第コ鉄錯塩）４公害上の問題も少なく、ま
た過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点から、現在最も
広く実用されている漂白剤である。しかしながら、アミ
ノポリカルミノ酸第コ鉄錯塩の漂白刃は必ずしも十分と
は云い難く、これｋｌｌ白色して用いたものは、塩臭化
銀乳剤全主体とした低感度のハロゲン化銀カラー感光材
料を漂白もしくは漂白定着処理する場合には、一応所望
の目的金運することができるが、塩臭沃化銀、あるいは
沃臭化銀乳剤を主体とし且つ色増感された高感度のカラ
ー感光材料、特に高銀量乳剤を用いている撮影用カラー
反転感光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場
合には、脱銀不良を生じたシ、漂白するのに長時間を要
するという欠点を有する。

例えば撮影用カラーネガ感光材料をアミノポリカルボン
酸第λ鉄錯塩の漂白液を用いて漂白処理する場合におい
ては、少くとも≠分収上の漂白時間を要しておシ、しか
も漂白力を維持させるためには漂白液のｐＨコントロー
ルやエアレーションの実施など繁雑な管理金要している
。このような管理を実施しても、なお往々にして漂白不
良の発生する場合があるのが実情である。

更に脱銀のためには漂白処理に続いて少くとも３分以上
定着液による処理が必要であり、このような長時間を要
する脱銀処理に対して、所要時間の短縮が強く望まれて
いる。

一方、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許第
♂ｊ４．６０ｊ号明細書に記載の如くのアミノポリカル
ボ／酸第−鉄錯塩とチオ硫酸塩をｌ液中に含有せしめた
漂白定着液が知られているが、もともと酸化力（漂白刃
）の弱いアミノポリカルボン酸第λ鉄錯塩を、還元力を
有するチオ硫酸塩と共有させた場合、その漂白刃は著し
く弱まり、高感度高銀緻の撮影用カラー感光材料を十分
に脱銀せしめるのは極めて困難であって実用に供し得な
い状況である。勿論、このような漂白定着液の欠点を改
良するため、従来から種々の試みがなされておシ、例え
ば英国特許第タコ乙、ｊ６り号明細書、特公昭３３−１
／Ｉに’φ号公報に記載されている如くのヨウ化物や臭
化物を添加する方法、特開昭≠ｒ−？！、１３弘号公報
に記載の如くのトリエタノールアミン用いて高濃度のア
ミノポリカルボン酸第λ鉄錯塩を含有せしめる方法等が
あげられるが、これらの効果はいずれも不十分であシ、
実用的目的金蓋し得ない。

また漂白定着液には脱銀能力不足のほかに、発色現像で
形放されたシアン色素をロイコ色素（Ｌｅｕｃｏ　Ｄｙ
ｅ）に還元し、色再現を損うという大きな欠点がある。

この欠点は米国特許第３，７７３．１１０号明細書等に
記載の如く、漂白定着液のｐＨ？高めることは逆に漂白
刃を更に弱める結果となυ、実用不可能な条件でおる。

また米国特許第３．ｔｒり、弘よ２号明細書には、漂白
定着後、赤血塩漂白液によ）ロイコ色Ｘを酸化してシア
ン色素に戻す方法が開示されているが、赤血塩の使用に
は前記した公害上の問題があり、また漂白定着後頁に漂
白しても、残留する銀量を減少せしめる効果はほとんど
持ち得ない。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の漂白力金高める別の
方法として種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴或い
はこれらの前浴に添加する方法が提案されている。

例えば米国特許第３ｔり３ｔｊｒ号明細書、英国特許第
ｔＪｒｌ≠２号明細書、特開昭ｊ３−／μ７４２３号公
報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開
昭！３−２！６３０号公報に記載されている如きジスル
フィド結合ヲ有する化合物、特公昭！３−タｔｒ４ｃ号
公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭
ｊ３−Ｐ弘タコ７号公報に記載されている如きイソチオ
尿素誘導体、特公昭４４ｊ−１１０４号公報、特公昭弘
ター２ｔｚｒｔ号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開昭４４７−≠２３４ｃ？号公報に記載されて
いる如きチオアミド化合物、特開昭！ｊ−２ｔに０７．
号公報に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等
があげられる。

これらの漂白促進剤の中には、確かに漂白促進効果含有
するものがあるが、その効果は必ずしも十分ではなく、
また特に漂白定着液中においては、安定性が極めて悪く
短時間に効果を失って実用はできない。

更に環境汚染防止の見地から、生物化学的酸素要求１（
ＢＯＤＩや化学的酸素要求量（ＣＯＤＩの高い写真処理
液は回収処理することが必要になっておシ、回収処理コ
スト低感のため廃液ｉｔ削減した処理方法の開発が強く
求められている。

（発明の目的） 本発明の第１の目的はカラー感光材料（特に高感度、高
銀量のもの）についても写・真性全損うことなく短時間
に十分脱銀せしめる迅速な処理方法を提供することにお
る。本発明の第２の目的は廃液量が少なく回収処理経費
の少ない経済的な処理方法全提供することにある。更に
本発明の第３の目的は、公害上の問題が少なく処理剤貯
蔵上の問題もない実用容易な処理方法を提供することに
ある。

（発明の構成） 本発明者等は、露光されたノ・ロゲン化銀カラー感光材
料金発色現滓後脱銀する処理方法において脱銀工程がア
ミノポリカルボン酸第λ鉄錯塩を含む漂白浴との後に設
けられたアミノポリカルボンａ第λ鉄錯塩と定着剤金倉
む漂白定着浴からなり、処理の実施とともに漂白定着浴
中に漂白浴のオー・′−フロー液を導入せしめることに
よｐ、前記目的全継続的に達成できること金見い出した
。

本発明において、オーバーフロー液とは、漂白浴に漂白
補充液を添加した結果漂白浴槽から流出する使用済の漂
白液をいう。即ち、本発明者等は、漂白刃の弱いアミノ
ポリカルボン酸第λ鉄錯塩の漂白浴に続いて、更に漂白
刃が弱く、特に高感度高銀量の撮影用カラー感光材料に
は適用困難とされていたアミノポリカルボン酸第コ鉄錯
塩と定着剤よシなる漂白定着浴を用いることによシ従来
の漂白浴と定着浴或いは漂白定着液中独の場合に比べ、
短時間に確実な脱銀ができるという予想外の効果金見い
出した。

しかも、漂白定着浴中の漂白剤成分は、前浴の漂白浴か
らのオーバーフロー液を導入せしめることによって維持
されるだけでよく、極めて経済的な処理ができることｔ
−５ｕい出した。

更に本発明は、従来漂白定着浴使用上の問題であったシ
アン色素のロイコ化も完全に防止し得るという予想でき
ない効果全発揮するものである。

本発明において、好ましくは漂白定着浴には補充液が導
入される。このとき補充液は必要成分（例えば、漂白剤
、定着剤など）を含有した溶液である。補充液としては
、特に定着剤全含有した溶液を用いることが好ましい。

このように漂白定着液に補充液が導入される方法におい
ては、従来排出されていた漂白浴からのオーバー７０−
液が、漂白定着浴に導入される結果漂白定着浴中におい
て、この浴に補充される成分を好ましい濃度に稀釈調整
する媒体としての役割金も果すことができる。従うて漂
白定着浴に補充する液は、濃度状態のままでよく、結果
的に生成する廃液ｉｔ減少せしめることが可能となるな
どの効果が得られる。

従来漂白浴が定着浴に混入すると、シアン色素のロイコ
化が生じ著しく写真性能が損われるため、漂白浴と定着
浴の間には水洗工程を設けて混入金防ぐのが通常でおシ
、米国のり、Ｂ、ＲＵ８ＳＥＬＬＣＨＥＭＩＣＡＬＳ発
行のＮＥＯＣＯＬＯＲＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　ＦＯＲＣ
−≠１ＮＥＧＡＴＩＶＥＳのＦｉｒｓｔ　Ｗａｓｈ　の
項にも、水洗が不良であると上記問題が発生する旨記載
されており、水洗の重要性が述べられている。

また特開昭１７−７０１３３号公報にも、この水洗工８
を省略した場合には７７／色素のロイコ化及び定着液の
分解が起るため定着液のｐＨｔ上げる措置が必要になる
ことが述べられている。このように、漂白液が定着液中
に混入することに従来極めて好ましくないものと考えら
れており、漂白浴のオーバーフロー液を定着剤と混合し
て漂白定着浴とする本発明は今までの通念と全く異なる
ものである。

また、本発明者等は、本発明の処理方法においてメルカ
プト基又はジスルフィド結合含有する化合物、インチオ
尿素誘導体、チアゾリジン誘導体の中から選ばれた少く
ともｌっの漂白促進剤全漂白浴中に含有せしめたところ
、脱銀速度は更に向上し、しかも従来の漂白浴と定着浴
からなる脱銀方法において知られているよりも著しく優
れた漂白促進効果が継続的に得られること金兄い出した
。

本発明において漂白剤として漂白浴及び漂白定着浴に用
いられるアミノポリカルボン酸第λ鉄錯塩は、第２鉄イ
オンと７ミノボリカルボン酸又はその塩との錯体である
。

これらのアミノポリカルボン酸及びその塩の代表例とし
ては、 Ａ−／　　エチレンジアミンテトラ酢酸Ａ−λ　エチレ
／ジアミンテト２酢酸ジナトリウム塩 Ａ−Ｊ　　エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム
塩 Ａ　−１エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 Ａ−！　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩 Ａ　−１エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 Ａ−７エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩 Ａ　−４ジエチレントリアミンはンタ酢酸Ａ−タ　ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 Ａ−ｔｏ　　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ルｌ−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−トリ酢酸 Ａ−／／　　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ルｌ−Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−トリ酢酸トリナトリウム塩 Ａ−／２　　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ルｌ−Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’　−トリ酢酸トリアンモニウ
ム塩 Ａ−／３　　プロピレンジアミンテトラ酢酸Ａ−／≠　
プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ａ−／ｊ　　ニトリロトリ酢酸 Ａ−／Ａ　　ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩Ａ−／
７　　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸Ａ−ｔｒ　　
シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ａ−／タ　イミノジ酢酸 Ａ−λＯジヒドロギシェチルグリシン Ａ−Ｊ／　　エチルエーテルジアミンテトラ酢酸Ａ−２
λ　グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸人−２３エ
チレンジアミンテトラプロピオン酸など上挙げることが
できるが、もちろんこれらの例示化合物に限定されない
。

これらの化合物の中では特にＡ−ｔ〜Ａ−Ｊ、Ａ−４，
Ａ−／７〜Ａ−ｔりが好ましい。

アミノポリカルボン酸第λ鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第λ鉄塩、例えば硫酸第二鉄、塩化第コ鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第二鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて浴液中で第２鉄イオン
錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、
１種類の錯塩を用いてもよいし、又二種類以上の錯塩を
用いてもよい。一方、第λ鉄塩とアミノポリカルボン酸
ｔ用いて溶液中で錯塩金形底する場合は第λ鉄塩全１種
類又は２種類以上使用してもよい。更にアミノポリカル
ボンＲｔ／種類又は２種類以上使用してもよい。また、
いずれの場合にも、アミノポリカルボンｆｔｌ第２鉄イ
オ／錯塩全形成する以上に過剰に用いてもよい。

また上記の第２鉄イオン錯体金含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の全極イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明全構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
金含むことができる。

他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、
硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐散、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸す）　ＩＪウム、酒
石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種以上の無機酸、有機
酸及びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公知の
添加剤全添加することができる。

本発明において、漂白液ｔｌ当りの漂白剤の量は０．１
モル〜１モルであυ、好ましくはＱ、λモル〜ｏ、ｒモ
ルである。

また漂白液のｐＨは、使用に際して≠、ｏ、ｒ。

Ｏｌ特にｓ、０，６．ｊになることが好ましい。

本発明において漂白定着液／ｌ当りの漂白剤の量は０．
０１モル〜０．ｊモルであシ、好ましくは０．１モル〜
０．ｊモルである。

また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム
、チオＷｃ酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナト
リウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシア
ン酸ナトＩＪウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシ
アン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオ
エーテル等を用いることができる。これら定着剤の量は
漂白定着液ｌｌ当シ０，３モル〜３モル、好ましくにｏ
３モル〜λモルである。

以上の漂白剤、定着剤のほか本発明に係る漂白定着液に
は前記漂白液中に含まれる化合物が含まれてよい。

本発明において、漂白定着浴に導入される漂白浴のオー
バーフロー液の量と、同時に補充される定着剤含有液の
夛の設定は、漂白定着浴中の漂白剤及び定着剤の濃度全
前記範囲内に保つように行なえばよく、導入するオーバ
ーフロー液中の漂白剤′ａ度及び補充する定着剤濃度と
の関係で種々設定しうるが、好ましくは感光材料１ｒｒ
Ｌ２当シｌ！θプ〜り００ｒｎｌである。

本発明において定着剤含有液中には、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸ナトリウム等の公知の定着剤や亜硫酸塩
、重亜′Ｗｃ＠塩、各種緩衝剤、キレート剤等定着液に
加えることができる添加剤はすべて加えることができる
。これら定着剤含有液中の各成分の濃度は、漂白浴のオ
ーバーフロー液と混合し希釈された時、漂白定着液とし
て必要な濃度になるように設定することができ、通常定
着浴に補充される場合よりも濃厚化しておくことができ
る。この結果、排出される液煽′も減少し回収処理の負
担金軽減することができる。

定着剤含有液中に含まれる定着剤の濃度としては、好ま
しくは０．２〜弘モル／ｌ、より好ましくは１〜３モル
／！であシ、 また、定着剤含有液のｐＨとしては、ｔ〜１０が好まし
く、７〜りまでがより好ましい、、また、アミノポリカ
ルボンｌ！！２第λ鉄錯塩や臭化アンモニウム、臭化ナ
トリウム、沃化ナトリウム等のハロゲン化アンモニウム
、アルカリ金属ハロゲン化物ｔ−添加してもよい。本発
明に係る漂白定着浴のｐＨはよ〜？であり好ましくはｔ
〜７．７である。

本発明において、漂白浴のオーバーフロー銭金漂白定着
浴に導入するには、漂白浴槽のオー・；−フロー管ｔ＠
接漂白定着浴槽に接続して行なってもよいし、オーバー
フロー液を一度槽外に貯留し定着剤含有液と混合してか
ら漂白定着浴槽中に移送するか定着剤とは別々に移送し
てもよい。

また本発明において、漂白浴と漂白定着浴の間には水洗
工程を設けてもよい。また水洗工程が極めて給水算を減
少させ九少量水洗浴であっても本発明の効果は少しも損
われない。

本発明において、漂白浴中に含有せしめる漂白促進剤は
メルカプト基又はジスルフィド結合ｔＶする化合物、チ
アゾリジン誘導体、インチオ尿素誘導体の中から選択さ
れたものであって、漂白促進効果を有するものであれば
良いが、好ましくは下記一般式ｆｌ）から（■）で表わ
されるものである。

一般式（１） 式中、Ｒよ、Ｒ２は同一でも異なってもよく、水素原子
、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好ましくは炭
素数ｌ−！、特にメチル基、エチル基、プロピル基が好
ましい）又はアシル基（好ましくは炭素数ｌ〜３、例え
ばアセチル基、プロピオニル基など）ｔ−示し、ｎは１
〜３の整数である。

Ｒ，とＲ２は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ１％Ｒ２としては、特に置換もしくは無置換低級アル
キル基が好ましい。

ここでＲ１、Ｒ２が有する置換基としてはヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基、アミン基など金婚げる
ことができる。

一般式（■） 式中、Ｒ３、Ｒ４は一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２と同義で
ある。ｎは／−Ｊの整数である。

Ｒ３とＲ４は互いに連結して環上形成してもよい。

Ｒ３、Ｒ４としては、特に置換もしくは無置換の低級ア
ルキル基が好ましい。

ここでＲ３、Ｒ４が有する置換基としてはヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げる
ことができる。

一般式Ｔｌｌｌｌ 一般式ＮＶ） 【 一般式ＩＶＩ 式中、Ｒ５は水素原子、・・ロゲ／原子（例えば、塩素
原子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換
の低級アルキル基（好ましくは炭素数ｌ−！、特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基
を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基。

ジエチルアミノ基など）を表わす。

ここでＲ５が有する置換基としてはヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アミノ基など金婚げることが
できる。

一般式（ＶＩ＋ 式中、Ｒ，、Ｒ，は、同一でも異なってもよく、各々水
素原子、置換基金層してもよいアルキル基（好ましくは
低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基など）、置換基金Ｔｉしてもよいフェニル基又は置換
基金層してもよい複素環基（より具体的には、窒素原子
、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少なくとも１個
以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、チオフェン環
、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ペンゾトリ
アゾール環、チアゾール環、イミダゾール環など）を表
わし、 Ｒ６は、水素原子又は置換基を有してもよい低級アルキ
ル基（ｇＡｉｌえばメチル基、エチル基など。

好ましくは炭素数ｌ〜３゜）を表わす。

ここで、Ｒ６−Ｒ８が有する置換基としてはヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、低級アル
キル基などがある。

Ｒ９は、水素原子又はカルボキシル基を表わす。

一般式（■） 式中、ＲＩ　Ｏ，Ｒ１１、Ｒ１２１ｎ同一でも異なって
もよく、各々水素原子又は低級アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基など。好ましくは炭素数ｉｙ３゜）を
表わす。

ＲＩＯとＲ１１又はＲ１２は互いに連結して環を形成し
てもよい。

Ｘは置換基（例えば、メチル基などの低級アルキル基、
アセトキシメチル基などのアルコキシアルキル基など）
ヲ有してもよいアミノ基、スルホン酸基、カルボキシル
基ヲ表わす。

ＲＩＯ””Ｒ１２としては、特に、水素原子、メチル基
またはエチル基が好ましく、Ｘとしては、アミノ基また
はジアルキルアミノ基が好ましい。

本発明において、漂白促進剤としては、一般式（Ｉ）及
び（■）で表わされる漂白促進剤が好ましい。

以下に一般式（１１から（■）の化合物の好ましい具体
例を示す。

（ｌ　ｌ　−（１） Ｎ　−（ＣＨ２１２−８Ｈ ３ｃ （夏　１　−＋３） （Ｉ　ｌ　−（４） （ｌ　ｌ　−（５） （Ｉ　ｌ　−（６） （（ｌ　−（７） （ｎ　ｌ　−（１） （ＩＩ　ｌ　−（２１ （１’ｌ　ｌ　−（４１ （［ｌ　−（５） り Ｈ Ｉ　　ＩＩ　　ｌ　−（力 （ＩＩ　ｌ　−（８） （ｎ　ｌ　−（９） （［１−α〔 （Ｉｎ　ｌ　−（１） −Ｎ −　Ｎ １１（Ｉ Ｉ　１　］　−（４） −Ｎ （ＩＶ　ｌ　−（１） −Ｎ Ｔ　Ｉ’／　）　−（２） ＋　ＩＶ　＋　−（３） 　−Ｎ ■ （Ｖ　）　−（１１ （Ｖ　）　−（２） Ｍ （■）　−（１） Ｈ （ＶＩ　ｌ　−（２） （Ｍ　）　−（３１ （Ｖｌ　ｌ　−（４１ （’ｄ　）　−（５） （■）　−（６） （■）　−（１） （■）　−（２） Ｃ■）　−（３１ （■）　−（４） （■）　−（５） （■）　−（６） 」 （■）　−（７） （■）−（８） Ｈ２ （■ｌ　−（９） □■）−α１ ＼ＮＨ２ （■）−αυ 以上の化合物はいずれも公知の方法で合成し得るが、特
に、一般式（１１の化合物については、米国特許第弘２
１６　、りｔ≠明細書、Ｇ。

Ｓｃｈｗａｒｚｅｎｂａｃｈ　　ｅｔ　　ａｌ、、Ｈｅ
１ｖ、Ｃｈｉｍ。

λｅｔａ、、３１．／／４１７（／Ｐ１ｊ１）、Ｒ，０
゜ｃｌ　１ｎｔｏｎ　　ｅｔ　　ａｌ、　、Ｊ、　Ａｍ
、　Ｃｈｅｍ、　ＳＯＣ，。

７０、　９１０（１５Ｆ１４−ＩＩ、一般式（Ｉ［ｌの
化合物については特開昭ｊ３−２よｌ、３０号公報、一
般式［Ｉ［［）　（ＩＶＩの化合物については特開昭ｊ
４Ｃ−Ｊ２ＪＪ’に号公報、一般式（Ｖ）の化合物につ
いては、特開昭ｊ　／−１ｒよ乙を号、同ｊ／−７０７
６３号、同１３−に０／ｌＰ号公報、一般式（Ｖｌ）の
化合物については特公昭タ３−タｔ！μ号公報、特願昭
５ｒ−ｒｒり３を号明細書、一般式（■）の化合物につ
いては特開昭１３−２≠２２７号公報金参照することが
できる。

本発明で用いる分子中にメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物、チアゾリン誘導体またはインチ
オ尿素誘導体を漂白液に含有せしめる際の添加ｔは処理
する写真材料の種類、処理温度、目的とする処理に要す
る時間等によって相違するが、処理液／ｌ当Ｆ）／ｘ１
０　　’　〜１０　１モルが適当であり、好ましくは／
Ｘ１０−４〜！Ｘ７０　　　モルである。

本発明の化合物を処理液中に添加するには、水、アルカ
リ有機酸有機溶媒等に予め溶解して添加するのが一般的
であるが、粉末のまま直接、漂白浴に添加しても、その
漂白促進効果にはなんら影響はない。

本発明において漂白時間は２０秒〜≠分で行なわれ一般
式（ＩＩ〜（Ｖ）の漂白促進剤ｔ−漂白浴Ｋｔ有せしめ
た場合は２０秒〜２分が好ましく、一般式（Ｉ）〜（Ｖ
）の漂白促進剤を用いない場合は１分〜参分が好ましい
。

また漂白定着時間は１分〜！分で行なわれるが、好まし
くに１分３０秒〜３分３０秒である。

漂白時間が２０秒未満の場合、漂白定着時間を十分に長
くしても脱銀不良になる場合が多く、また漂白定着時間
が１分未満の場合は、漂白時間全十分に長くしておいて
も脱銀不良となる。

本発明において発色現隙液で使用される第１芳香族アミ
ノ系発色現鐵剤は種々のカラー写真プロセスにおいて広
範に使用されている公知のものが包含される。これらの
現慮剤はアミンフェノール系およびｐ−フェニレンジア
ミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態よ
り安定の友め一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩
の形で使用される。ま次、これらの化合物は、一般に発
色現ぼ液／ｌについて約ｏ、ｉｙ　−約３０２の濃度、
更に好ましくは、発色現１象ｇｌｌについて約１１−約
ｉｚｙの濃度でイ史用する。

アミンフェノール系現鐵剤としては例えば、〇−アミン
フェノール、ｐ−アミンフェノール、！−アミノーコー
オキシートルエン、λ−アミノー３−オキシートルエン
、２−オキシ−３−アミノ−／、４４−ジメチル−ベン
ゼンなどが含まれる。

特に有用な第ｆ芳香族アミノ系発色現備剤はＮ。

Ｎ−ジアルキル−ｐ−７二二レンジアミン系化合物であ
りアルキル基およびフェニル基は置換されていてもよく
あるいぺ置換されていなくてもよい。

その中でも特に有用な化合物例としては、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩＆［、Ｎ−メチル−ｐ
−フェニレンジアミン塩酸塩　Ｎ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、λ−ア
ミノーｊ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−≠−アミノ７二’Ｊ　７５１ＬＷｌ塩
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリ
ン、μｍアミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、≠−アミノーＮ−（−２−，７’）キシエチル）−
Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホ
ネートなど上挙げることができる。

本発明において使用されるアルカリ性発色現鐵液は、前
記第１芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に、発色
現像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ノ・ロ
ゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化
剤などを任意に含有することもできる。この発色現皇液
のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約２〜
約１３である。

本発明の方法はカラー反転処理にも用いうる。

本発明ではこのときに用いる黒白現潅液として通常知ら
れているカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒
白第１現賞液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の
処理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現
慮液に添加されるよく知られ九各種の添加剤全含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現滓主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、λ−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポ１１１１ン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ
化物や、メルカプト化合物から一戊る現１象抑制剤をあ
げることができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現ｌ、漂白漂白定着
などの処理工程からなっている。ここで、漂白定着工程
の後には、水洗及び安定化などの処理工程全行なうこと
が一般的に行なわれているが、漂白定着工程後、実質的
な水洗を行なわず安定化処理全行なう簡便な処理方法音
用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤金含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種／２クチリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい
剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥
賀荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いるこ
とができる。ま几は、Ｌ、　Ｅ、Ｗｅｓ　ｔ　、　”Ｗ
ａｔｅｒ　Ｑｕａｌｊ　ｔｙＣｒ、ｉ　ｔｅｒｉａ””
　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　　Ｅｎｇ、＊ｖｏ　１．
タ　Ａ４　　ｐａｇｅＪ≠４４〜Ｊ！ｒり（ｌり６よ）
等に記載の化合物を用いることもできる。

また、水洗工程は、必要によシコ槽以上の槽上用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えばλ〜り段）として
水洗水全節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素両津全安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐｉ（Ｊ〜乙の緩
衝能？有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含
有した液など金円いることができる。安定液には、必要
に応じて螢元増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、
硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要によシ２槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えば２〜２段）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

本発明で用いるカラー感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
および塩化銀のいずれを用いてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｌｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）、Ｇ、　Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅｓｓ刊％７５Ｆ６６年１．　ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　　署Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　　刊
、１２６弘年）などに記載された方法音用いて調製する
ことができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩ま７′ｃはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩ま友は鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわないで、いわゆ
る未後熟（Ｐｒ　ｉｍｉ　ｔ　ｉ　ｖｅ　ｌ乳剤のまま
用いることもできるが、通常は化学増感される。化学増
感の友めには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓまたは（Ａｋａ
ｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈ
ａｆｔ。

ｌり６１）に記載の方法音用いることができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質音用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを曝独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物音用いることができ
る。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ヒドラジン
誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、７ラン化合物な
どを用いることができる。

貴金属増感のためには全錯塩のほか、白金、イリジウム
、パラジウム等の周期律表■族の金属の錯塩音用いるこ
とができる。

写真乳剤は、メデン色素類その他によって分光増感され
てよい。用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミンアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキソノール色素が包含される。特
に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素および
複合メロシアニン色素に属する色素である。

上記の如き感光性ｔＷするハロゲン化銀乳剤の層の他に
実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤の層を粒状
性や鮮鋭度を向上させるためまたはその他の目的で設け
てもよい。かかる実質的に非感光性の微粒子乳剤層は感
光性ハロゲン化銀乳剤層の上部または感光性ハロゲン化
銀乳剤層とコロイド銀層（黄色フィルターＮＪ−？ハレ
ーション防止層）の間に設けることができる。

本発明の感光材料には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現車促進の目的で、例えばポリアルキレ／オキサイ
ドまたはそのエーテル、エステルアミンなどの誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダ
ゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

写真乳剤層または他の構成層の結合剤としては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

本発明の感光材料にはカブリ防止剤または安定剤として
種々の化合物全含有させることができる。

すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−またはハ
ロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえば
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フ
ェニル−！−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピ
リミジン類；カルボキシル基やスルホ／基などの水溶性
基を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類；チオケ
ト化合物たとえばオキサシリ／チオ／；アザインデン類
九とえばテトラアザインデン類〔特に≠−ヒドロキシ置
換（／、Ｊ、ＪＢ。

７）テトラアザインデン類）；にンゼンチオスルホン酸
類；ベンゼンスルフィン類：などのようなカプリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有して：い。例えば（ク
ロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グリオキサール、ゲルタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチ
ロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン訪導体
（２゜３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル
化合物（／、Ｊ、ｊ−トリアクリロイル−へキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、ｌ、３−ビニルスルホニル−λ−プ
ロパツールなど）、活性ノ・ロゲン化合物（２，≠−ジ
クロルーｔ−ヒドロキンー８−トリアジンなト）、ムコ
ハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキゾク・ロル
酸など）、などを琳独ま次は組合わせて用いることがで
きる。

本発明のｇ元材料の写真乳剤層または他の構成層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良（念とえば現１象促進、硬調化、増
感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含んでもよい
。

本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、す
なわち発色現１象処理において芳香族１級アミン現像薬
（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノ
ール誘導体など）との酸化カップリングによって発色し
うる化合物即ちシアンカプラーとしてフェノールカプラ
ー、ナフトールカプラー、マゼンタカプラーとして、！
−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカ
プラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシル
アセトニトリルカプラー等があす、イエローカプラーと
して、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイル
アセトアニリド類、ピパロイルアセトアニリド類）を含
有することができる。

シアンカプラーとしては、特に下記の一般式ｆｃ−１１
ま友はｆｃ−ＩＩ）で表わされるカプラーが好ましい。

一般式ｆｃ−１１ Ｈ 一般式ＩＣ−ＩＩ） 式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪
族基、アリール基または複素環基を表わし、Ｒ３および
Ｒ６は水素原子、ノ・ロゲン原子、置換もしくは無置換
の脂肪族基、アリール基、アシルアミノ基、ま７ｔはＲ
はＲと共に含窒素のよないし乙員環を形成する非金属原
子群を表わし、Ｒ５ｆｌ［換していてもよいアルキル基
金表わし、ＺｌおよびＺ２は水素原子もしくは現像主薬
との酸化カンプリング反応時に離脱可能な基金表わし、
ｎはＯ又はｌを表わす。

一般式（Ｃ−１１まｆ／、、は（Ｃ−１１１で示される
シアン色素形成カプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層（％
に、赤感性乳剤層）に用いられる。添加量　゛としては
λ×１０　　　、ｊＸｌｏ　　　モル１モル−Ａ　ｇ、
好ましくｆ３／Ｘ１０　　〜！１×１０　　’モル１七
ルーＡｇ用いられる。

また一般式（Ｃ−１１及びＩＣ−ｕｌで示されるシアン
色素形成カプラーの合成方法は米国特許３．７７２，０
０２号、同≠、３３≠、０／／号、同≠、３２７．／７
３号、同≠ｌ弘シＬ７乙７号等の明細書に記載された方
法に基づいて容易に合成することができる。

上記一般式で示されるシアンカプラーを用いると、漂白
時間が短かい場合においても、シアン画隊の階調が軟調
化することなく良好な写真性金得ることができるなどの
効果がある。

更にこれらのカプラーはポリマー化されていてもよい。

これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水
基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対しμ当皺性あるいは２当量性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤全放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲ°′カプラー）であってもよい。まｆｃ、ＤＩ
Ｒカプラー以外にも、カップリング反応の生成物が無色
であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリ
ング化合物やＤＩＲレドックス化合物金含んでもよい。

本発明の感光材料は現作主薬を含有しつる。現像主薬と
して、リサーチ・ディスクロージャー、第１７１．巻Ｐ
２りのｉＤｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓＪの項に
記載されているものが用いられうる。

本発明によりつくられる感光材料には、写真乳剤層その
他の構成層にフィルター染料として、ちるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、染料を含有してよい
。このような染料として、リサーチ・ディスクロージャ
ー、第ｉ７４巻Ｐコｊ〜２６のｒＡｂｓｏｒｐｉｎｇ　
ａｎｄ　ｆｉｌｔｅｒ　ｄｙｅｓｊの項に記載されてい
るものが用いられる。

本発明の感光材料は、ま次リサーチ・ディスクロージャ
ー第１７０巻（ｌり７１年）のＰ２２〜ｐ２７に記載さ
れた帯電防止剤、可塑剤、マット剤・、潤滑剤、紫外線
吸収剤、螢光増白剤、空気カブリ防止剤などｔ−含有し
うる。

ハロゲン化銀乳剤層および／または他の構底層は支持体
上に塗布される。塗布方法はリサーチ・ディスクロージ
ャー、第１７４巻ｐ２７〜λｌのｒｃｏａｔｉｎｇ　Ｐ
ｒｏｃｅｄｕｒｅｓＪの項に記載されている方法上用い
うる。

本発明に従って処理されるカラー感光材料は、公知のカ
ラー感尤材料であり、好ましくはカプラー１−含有した
多層のネガ型カラー感光材料または反転カラー処理用に
作られたカラー感光材料金処理する場合に特に有利に使
用することができ、さらにカラーＸ−レイ感元材料、一
層特殊カラー感光材料、また米国特許第２７！ｌλ２７
号明細書、３り０２２０１号明細書、特開昭ｊ６−６≠
３３２号公報、特開昭！≦−１１７４ｃ１号公報、特開
昭ｊｊ−４！７４４７号公報に記載されている３−ビラ
ゾリドン類の如き黒白風源生薬及び、米国特許第２≠７
ｒ≠ｏｏ号明細誓、第３３≠２！２７号明細書、第３３
≠λより２号明細書、第Ｊ７／り弘タコ号明細書、第≠
−２１≠Ｏ弘７号明細書、特開昭６３−／３よ６コ１号
公報に記載されている発色現慮主薬の前駆体を感材中に
内蔵し九カラー感光材料も処理することができる。ある
いはカプラーを風滓液中に存在させて処理してもなんら
さしつかえない。

ま次、本発明に用いるカラー感光材料としては高銀量の
もの例えば、銀量換算でＪ　？／ｍ　　以上（好ましく
は３〜／ｊｔ／ｍ　　）のものに対して、有効に用いる
ことができる。更に本発明は沃化銀含有量の高いカラー
感光材料、例えば沃化銀含有量が１０モルチヲ越えるも
のに対しても有効に用いることができる。

（実施例） 実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に。

下記に示すような組氏の各層よりなる多層カラー感光材
料試料七作製した。

第１層；ハレー７ヨ／防止層 黒色コロイド釧全倉むゼラチン層 第λ層；中間層 λ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層；低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）・・・ｌｓ塗布倉／
、４？／ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・９１モルに対してｔＸｌ
ｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対して／、　
！×１０　　　モル カプラーＥＸ−／・・・・・・銀１モルに対してＯ１Ｏ
≠モル カプラーＥＸ−２・・・・・・銀１モルに対して０．０
０３モル カプラーＥＸ−Ｊ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏ
ｏｏｔモル 第弘層；高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｌＯモル係）・・・銀塗布量　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．≠ｔ／ｍ　２
増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
Ｊ×１０　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
１、コＸＩＯモル カプラーＥＸ−弘・・・・・・銀１モルに対して０．０
２モル カプラーＥＸ−コ・・・・・・銀セチルに対してｏ、ｏ
ｏｉｔモル 第！層：中間層 第２層と同じ 第乙Ｉ＃：低感度緑感乳烈層 琳分散沃臭化銀乳剤（沃化銀；≠モルチ）・・・塗布銀
ｔ　　　　　　　　　　　　／、２１！／ｍ”増感色素
■・・・・・・・・・・・・＃ｉ１モルに対してＪＸｌ
ｏ　　’モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・錯１モルに対して
１’１．１０　　’モル カプラーＥＸ−ｊ・・・銀１モルに対して０．０λモル カプラーＥＸ−≦・・・銀ｔモルに対してｏ、ｏａｒモ
ル カプラーＥＸ−ｊ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｒ
モル 第７層；高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｌＯモモル係・・・塗布銀量　
　　　　　　　　　　　　　／、３１／ｍ”増感色素■
・・・・・・・・・・・・銀１モルに対してコ、！×１
０　　’モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
０、ｔＸｌｏ−’七に カプラーＥＸ−７・・・錯１モルに対して０．０／７モ
ル カプラーＥＸ−１・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｓモ
ル カプラーＥＸ−４・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル 第を層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．Ｊ′−ジー１
−オクチルハイドロキノンの乳化分散物と金含むゼラチ
ン層 第り層；低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル係）・・・塗布銀量ｏ、
ｙｙ；ｙｒｔｔ” カブ９−　Ｅ　Ｘ−２・・・銀１モルに対してＯ，２１
モル カプラーＥＸ−Ｊ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｉｚモ
ル 第１０層；高感度青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル係）・・・塗布銀量０、乙ｔ
／ｍ２ カプラーＥＸ−４・・・銀１モルに対してｏ、ｏｔセチ 第ｉｉ層；第１保鏝層 沃臭化銀（沃化銀１モル係、平均粒径０．０７μ）・・
・塗布銀量　　　　　　　　　　０．３−ｆ紫外線吸収
剤ＩＪＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１λ層；第λ保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約ｌ。

よμ）を含むゼラチ／層ｔ−塗布。

各層には上記組底物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−ｌや界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロー！、ｊ′−ジクロロ−３，３
１−ジー（γ−スルホプロピル）−ターエチル−チアカ
ルボ゛シアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−Ｊ、Ｊ’−ジー
（γ−スルホプロピル）−≠、　ｊ　、　４ｃ’ｊ／−
ジベンゾチアカルボ７アニンヒドロキサイド・トリエチ
ルアミン塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−１，；’−ジク
ロロー３．３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）オキサカ
ルボ゛シアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロ
−！、４．ｊ’、ＡＩ−テトラクロロ−／、／’−ジエ
チルー３，３Ｉ−シー（β−〔β−（ｒ−スルホプロピ
ル）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロ
キサイドナトリウム塩 Ｘ−２ ＥＸ−Ｊ ＥＸ　　、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ＥＸＥＸ−弘 ”２Ｈ２ｓ（ｎｌ ＥＸ−７ ＥＸ−１ ＥＸ−タ ＨＩ ｘ　７　ｙ　＝　７　／　３（Ｗ　を比）この写真要素
ｆ３　ｊ％巾（裁断したのちタングステン光源を用いフ
ィルターで色温度？：弘ｒＯＯ０Ｋに調整し九−ｊｃＭ
ｓのウェッジ露光を与え友のち、自動現職機を用い富士
写真フィルム■の７ジカラープロセスＣＮ−ｔＡ処理（
発色現車３分ｌよ秒、漂白６分３０秒、水洗２分１０秒
、定着弘分２０秒、水洗３分／ｊ秒、安定処理１分！秒
の各処理を順次行なったのち乾燥する。処理温度３ｒ’
ｃｌ’を行ないこれ全標準試料とした。次に、上記ウェ
ッジ露光を与えた写真要素（以下試料と記す）を同自動
現ｇ１機を用い、処理温度３ｔｏＣにおいて以下の表−
ｌに記載の３つの処理で処理した。

以上の処理に用い几処理液の組放は次のごとくである。

発色現像液（Ｉ〜■共通） ニトリロトリ酢酸三ナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．りを亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　弘、Ｏｆ炭酸カリウム　
　　　　　　　　３０．Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　１．≠？沃化カリウム　　　　　　　　　　
／、３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　λ、≠ｆ≠
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミン）−コ ーメチルアニリン硫酸塩　　　　弘、ｊ１水を加えて　
　　　　　　　　　　／、　０ｌｐＨｉｏ、。

漂白液（処理【、■共通） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　、　　ｉｏｏ、ｏｙエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　ｒ、ｏｒ臭化アンモ
ニウム　　　　　　／６０．Ｏｆアンモニア水（コｔチ
）　　　　　　７．０ｍｌ水全加えて　　　　　　　　
　　　　／、０ａｊｐＨ＋、。

定着液（処理■） テトラポリリン散ナトリウム　　　λ、Ｏｔ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　弘、Ｏｆチオ＠酸アンモニウム
水溶液 （７０チ）　　　　　　　　　１７！Ｉ’、０ｍ１重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　≠、ｔｆ水を加えて　　
　　　　　　　　　／、　Ｏ１Ｈ１Ａ 漂白定着液（処理■、■共通） エチレンジアミン四酢酸第コ鉄 ア、モユウ、塩　　　　　　１００．０？エチレンジア
ミン四酢識二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　≠、Ｏｆチオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　１７Ｊ、０ｍｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　≠、ｚｙアンモニア水（ハ
’１１　　　　　　　／よｄ水を加えて　　　　　　　
　　　　／、　０１ｐｉ（ｉ　ｆ 安定液（処理１−Ｉｌｌ共通） ホルマリ７（４’Ｏ％）　　　　　　　Ｊ’、　０ｒｔ
ｔｌ冨士ドライウェル　　　　　　　　！、０ゴ水を加
えて　　　　　　　　　　　１．Ｑｌ標準試料並びに上
記処理全施し九各試料について、階調、相対感度音調べ
、更に最高発已濃度部に残存している銀量ｔ−Ｘ線螢元
分析により測定した。

ここで相対感度及び階調は次のようにしてもとめたもの
である。

相対感度：標準試料において最低濃度部から０６２濃度
増加するｗＰｊｔ、ｔｔ−もとめ、各試料についてこの
露光量における濃 度と最低濃度の差を相対感度とした。

階　調　：上記露光量における濃度値と、上記ｇ光景に
対数値／、ｊとなる露ｙｔ、量金加え次点の濃度値との
差を階調と した。

次に処理−ｌにおいて、自動現滓機の漂白槽の上部と漂
白定着槽底部と金パイプで接続し、補充液の供給により
、漂白槽からのオーバーフロー液が漂白定着槽内に流入
されるようにし友。この処理−■において前記写真要素
（巾３よＸ）を毎日１００ｒｒＬ屋外撮影後、下記の処
理液補充全行ないながら、７０日間継続処理した。同時
にウェッジ露光全厚えた試料も毎日処理した。

く補光量〉 発色現澹補充液 前記写真要素（巾ＪｊＸｌ／ｍ当り　　　≠０ゴ漂白補
充液 前記写真要素（巾３３％）／ｍ当９　　２０ｍ１漂白定
着槽への補充液（定着剤含有液）前記写真要素（巾３よ
’Ｘ）／ｍ当９　　　２０ｒＬｔ安定補充液 前記写真要素（巾３！へ）／ｍｍクシ　　≠０ｔｓｌく
補充液組成〉 発色現像補充液ン ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　／、　ｔｙ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　≠、≠２炭酸ナトリウム　　
　　　　　　　！２．Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　　
　　　０．７１ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　λ、
≦？≠−（Ｎ−：チルーＮ−β−上 ドロキシエチルアミノ）−２ −メチルアニリン硫酸塩　　　　！、０１水を加えて　
　　　　　　　　　　　　ｔｌｐ　）ｌ　１０．２ 漂白補充液） 臭化アンモニウム　　　　　　／７ｊ、Ｏｆアンモニア
水（−ｒチ）　　　　　μ、　０ｗｔ１エチレンジアミ
ン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　／１０．Ｏｆエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　１０ｆ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　′１ｐ）（ｊ、７ 漂白定着槽への補充ｇ（定着剤含有液）チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０チ）　　　　　　　　　　≠００１１ｔｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　タｔ７７　モニア水
（−２ｆ％ｌ　　　　　　　ｔ２１１Ｌｔ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　１０．２ｆテトラポリリン酸ナトリ
ウム　　　≠、≠１水を加えて　　　　　　　　　　　
・　　／１ｐＨｒ、／ 安定補充液） ホルマリン（４’０１）　　　　　　　　　　タボ富士
ドライウェル　　　　　　　　　　　７ｒＩＬｔ水會加
えて　　　　　　　　　　　　　１１以上の処理の結果
を表−１に示した。

表−２において、相対感度差、階調差は、標準試料との
相対感度、階調の差を示すものである。

表−λから本発明の処理方法によれば標準試料と変わら
ない優れた写真性と短時間で良好な脱銀結果が得られ、
しかもこの結果は経続的に保持されることがわかる。

実施例２ 実施例１において作成し九写真要素に用い九カプラーＥ
Ｘ−／の代シに下記のカプラーを用いて同様に写真要素
（カラーネガフィルム）全作成し。

これｔ−ｊ　ｊ％巾に裁断したのち、 実施例１に記した同様の方法でウェッジ露光し自動現像
機を用いて実施例−ＩＫ記し次プロセスＣＮ−７４処理
により標準試料を得たのち続いて表−３に記載の処理を
行なつ几。

表−３ なお表−３に記載の処理は、漂白促進剤を種々添加して
行なった。

以上の処理に用いた処理液は、以下（記載したもの以外
実施例−１処理−Ｉ及び処理−■と同じである。

漂白液 エチレンジアミン四酢酸第コ鉄 アンモニウム塩　　　　　　ｔｏｏ、ｏｙエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　ｒ、０？臭化アンモ
ニウム　　　　　　　ｔｏ、ａｔアンモニア水（Ｊｒ係
）　　　　　　７．　Ｏｎｌ漂白促進剤（表−弘に記＄
１ 表−≠に記載の量 水を加えて　　　　　　　　　　　７．０１ｐＨ６，０ 漂白定着液 上記漂白液（＠白促進剤金 除＜）　　　　　　　　　　　　ｚｏｏｒｔｔｔチオ硫
酸アンモニウム水溶液 （７０チ）　　　　　　　　　　　　／７よ４亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　弘、０１重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　弘、６２アンモニア水（Ｊｒチ）　　　
　　　４．０ｔｔｔｌテトラポリリン酸ナトリウム　　
　２．０１次に処理−２において、本実施例の写真要素
（巾３１％）を屋外撮影後毎日１００７７Ｌ、下記の補
充を行ないながらｉｏ日間継続処理した。同時にウェッ
ジ露光全厚えた試料も毎日処理した。

ま次実施例−１同様の方法で、補充による漂白槽からの
オーバーフロー液は漂白定曾槽へ流入されるようにした
。

く補充量〉 実施例−１に同じ 〈補充液組底〉 以下に記載したもの以外は実施例−１、処理−■に用い
九補充液と同じである。

漂白補充液） エチレンジアミン四酢酸第コ鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　／１０ｆ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　　？Ｏｆアンモニア水（コｔチ
）　　　　　　　参−エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　！Ｏｆ漂白促進剤
（表−≠に記＠１ 表−≠に記載の量 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／１ｐＨｊ、
７ 以上の処理の結果を表−≠に示した。

表−≠に示したように１本発明の方法によれば、優れ几
写真性が得られ、しかも漂白促進剤の効果は著しく高ま
って迅速に脱銀し得ることがわかる。

更にこのような優れた効果は、漂白浴からのオーバーフ
ロー液金漂白定着槽に導入することにより継続的に保持
されることがわかる。

手続補正書 １．事件の表示　　　　昭和ｊり年特願第１りｒ／り７
号２、発明ノ名称　　　カラー感光材料の処理方法３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人屯　補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ＆　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

（１）第！頁／ｊ行目の 「共有」を 「共存」 と補正する。

（２）第を頁１３行目の 「は逆に漂白刃を更に弱める」の前に 「Ｋよって改善し得ることが知られているが、ｉ）Ｈを
高めること」 を挿入する。

（３）第り頁３行目の 「漂白浴との後に設けられた」を 「漂白浴と、その後に設けられた」 と補正する。

（４）第ｉｏ頁／行目の 「維持されるだけでよく」を 「維持され」 と補正する。

（５）第１　Ｏｊ［１７行目の 「濃度状態」を 「濃厚状態」 と補正する。

（６）第２０頁り行目の ［ 」 と補正する。

（力　第４４Ｌ頁３行目の 「発色現ｆｌｔ液（Ｉ〜■共通）」を 「発色現像液（処理工〜■共通）」 と補正する。

（８）第７３頁１７行目の 「処理−２」を 「処理−■」 ＝補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
   色現像後脱銀する処理方法において、脱銀工程がアミノ
   ポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有する漂白浴とその後に
   設けられたアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有する
   漂白定着浴からなり、該漂白定着浴に漂白浴からのオー
   バーフロー液を導入せしめることを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）漂白浴中にメルカプト基又はジスルフィド結合を
   有する化合物、イソチオ尿素誘導体及びチアゾリジン誘
   導体の中から選ばれた少くとも１つの漂白促進剤を含有
   せしめることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。