JPS62123463A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に
［感光材料Ｊという６）の処理方法に関し、特に漂白処
理性能を改良した写真処理工程に関する。 〔従来技術および発明の背景〕 感光材料は露光後、発色現像、漂白、定着、水洗及び／
又は安定化処理が行われる、ところで漂白工程は従来が
ら低銀量で沃化銀を含まないような感光材料の場合には
迅速化、簡易化の目的で漂白と定着は同一の浴で行われ
る。このような処理は漂白定着液として知られている。 ところで漂白定着工程においては酸化剤である漂白剤と
還元剤である定着剤や亜硫酸塩等の保恒剤が共存するた
めに種々の問題が起っていた、そのため安定した処理を
行えず、特に沃化銀を含むような塗布銀量の多い高感度
写真材料の処理には漂白速度が者しく遅く、このため事
実上処理が困難であることが知られていた。 例えば漂白速度を高めるために、酸化剤等を添加し液の
酸化還元電位を上げると定着成分が酸化されて硫化し易
くなり、ひどい場合には硫化銀が発生し、とり返しのつ
かない事故となりかねない。 又、定着速度をあげようと定着剤の濃度を高め過ぎると
かえって定着速度が低下するために漂白定着反応の律速
段階となりスピードが落ちることがある。 このために酸化力の高い赤血塩や過硫酸塩、臭素酸等塩
が使用できず、酸化力の弱い有キ酸第２鉄錯塩等を用い
ざるを得なくなっている理由である。 即ち漂白定着液には液の安定性が低いことと迅速性の点
で漂白性能が充分でないという欠、ヴを有していること
から高感度感材用の処理として実用に至っていないこと
がわかる。 このため特に、沃化銀を含有し、かつ塗布銀量の多い高
感度感光材料の処理は漂白処理および定着処理がそれぞ
れ分離した独立の工程で行なわれるが、かかる処理でも
沃化銀の含有量が高く、かつハロゲン化銀乳剤としてコ
アシェル乳剤を用いた感光材料の場合、連続処理によっ
て漂白刃が低下することにより、現像銀が完全に漂白さ
れずに残存するいわゆる漂白不良やロイコ化した色素が
充分復色しないいわゆる復色不良という問題が起る。 これらの問題のうち、特に漂白不良は極めて微量の銀の
残留という現象であって、単に漂白時間の延長によって
は解決できない問題である。 かかる漂白刃の低下によって起る問題点を解決するため
に、従来種々の漂白促進剤を併用する技術が知られてい
る。例えば特公昭４５−８５０６号公報に記載されてい
る如きチオ尿素誘導体、特開昭４６−２８０号公報に記
載されている如さ七し／尿素誘導体、英国特許第１１３
８４２号明細書に記載されている如き５貝環メル力プト
化合物、特公昭４６−５５６号公報に記載されている如
き脂肪族アミン、あるいはスイス特許第３３６２５７号
明細書に記載されている如きチオ尿素誘導体、チア・／
−ル誘導体、チアノアゾール誘導体等が知られているが
、これらの技術をもってしても、沃化銀の含有量が高く
、かつコアシェル乳剤を有する感光材料の場合、上記の
問題を解決することができない。 更１こ、例えば特開昭４９−１７７３２号公報には、有
機酸の金属錯体を含有する漂白液に臭素酸を添加する方
法や、また特開昭５１−６５９３９号公報には、有機酸
の金属錯体を含有する漂白液に過硫酸塩を添加して漂白
能力を高めると同時に復色不良を改善する方法が提案さ
れているが、この方法によっても上記の問題を解決する
ことができない。 本発明者等は、沃化銀の含有量が高く、かつコアシェル
乳剤を有する感光材料を処理する際に起る上記の問題を
解決するために種々の検討を重ねた結果、漂白および定
着を順流方式により結合した前段槽および後段槽で行い
、該前段槽には少なくとも漂白剤を、該後段槽には少な
くとも定着剤を補充し、かつ該前段槽および該後段槽に
よる各処理時間の合計を８分以下とすることによって上
記問題が解決できることを見出した。 更に、該後段槽に混合Ｍ積された発色現像液の量が該後
段槽内の処理液１！当’）２０ｍ（以上の量のときに上
記問題がより良好に解決できること、また、該後段槽に
おける処理の後に水洗を行わず、安定化処理を行う場合
に上記問題が更１こ良好に解決できることを本発明者等
は見出した。 しかしながら、更なる検討の結果、かかる方法によって
処理を続けたとさ、スティンが発生することが判明した
。かかるスティンは上記前段槽および後段槽の両槽への
発色現像液の蓄積、および感光材料が前段槽から後段槽
へ移る際に−たん処理液外に出ることによって発生しや
すくなると考えられ、種々検討を重ねた結果、前段外お
よび後段槽による総処理時間を８分以下で処理すること
１こよりスティンの発生が抑えられることを見出した。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、沃化銀の含有率が高いコアシヱル乳剤
を有する感光材料の漂白性が改良され、処理の迅速化が
できる処理方法を提供することであり、また、復色不良
、微量な量の銀の残留およびスティンが改良される処理
方法を提供することである。 本発明のその他の目的は以下の記載から明らかにされよ
う。 〔発明の構成〕 本発明の目的は、沃化銀を３．５モル％以上含有し、実
質的に沃臭化銀からなるハロゲン化銀組成を有するコア
シェル型ハロゲン化銀粒子を有する少なくとも１屑の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料を露光後、発
色現像し、漂白および定着し、水洗および／または安定
化処理する方法において、該漂白および該定着を順流方
式により結合した前段槽および後段槽で行い、該前Ｐｉ
槽には少なくとも漂白剤を、該後段槽には少なくとら定
着剤を補充し、かつ該前段槽および該後段槽の総処理時
間を８分以内とするようにしたことを特徴とする感光材
料の処理力法によって達成される。 以下本発明について詳述する。 本発明におけるｉ県内および定着は前段槽および後段槽
の２槽によって行う。感光材料はｎｔｆ段槽内の処理液
で処理され、次いで後段槽の処理液で処理されるように
する。 本発明では、前段槽および後段槽は順流方式により結合
されるが、前段槽中の処理液は必ずしもすべで後段槽中
に流入せしめなくてもよく、好ましくは２０％以上、よ
り好ましくは５０％以上、特に好ましくは８０％以上流
入せしめたとき、良好な結果を得ることができる。 本発明において、前段槽および後段槽で使用されるスタ
ート濱（開始用タンク液）は定着剤と漂白剤を混合した
ものでも良く、前段槽は主に）県内剤により、後段槽は
主に定着剤により構成されていても良い。 補充液は漂白剤と定着剤は別々に含まれ前者が前段槽に
後者が後段槽に供給されることが好ましいが、それぞれ
５０ｖｏ　１％以下であれば混合することも可能であり
、定着剤を主に含む補充液に含まれる漂白剤と漂白剤を
主に含む補充液に含まれる漂白剤の種類が異なっても良
い。このことは定着剤についても云えることである。 処理液のｐｉは前段槽と後段槽のｐＨは違っても良いが
同じであっても良く、前段槽のタンク液と補充液には持
ちこまれる発色現像液を中和するために後段槽より低ｐ
）Ｉであって良く、後段槽の処理液のｐＨは前段槽より
高いことが好ましい。いずれの場合にもｐ）Ｉは必要に
応じ任意に選べるし前記した目的を達成するためにＲ適
な値を選択すれば良い。 しかしながら好ましいｐＨは前段槽がｐＨ３〜９であり
、特に好ましくは６〜８であり、後段槽のｐｉは４〜９
″Ｃ″あり特に好ましくは６〜８である。 本発明において用いられる好ましい）県内剤は、有機酸
第２鉄錯塩であり、中でもアミ／ポリカルボン酸または
アミ／ポリメチレン燐酸の第２鉄錯４−１「−１＊＋−
フコノーＬ−−瞥−ｂｕＪ＋−ａ輸＋ｆｈＱψ−ト雄↓
４−「〒−一種Ｌフし本発明の漂白定着液に使用される
漂白剤として好ましい有機酸第２鉄錯塩を形成させる好
ましい有機酸として以下のものが挙げられる。 これらの有機酸（例えば有機酢酸、有機ホスホン酸類等
）はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性ア
ミン塩であってもよい。これらの具体的代表例としては
次の如きものを挙げることができる。 （１）　エチレンシアミンテトラ酢酸 （２）　　エチレンノアミンチトラメチレンホスボン酸 （３）　ジエチレントリアミンペンタ酢酸（４）　　ノ
エチレントリ７ミンベンタメチレンボスホン酸 （５）　エチレンシアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸 （６）　　エチレンシアミン−Ｎ−（β−オキシエチル
）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−）リメチレンホ又ホン酸 （７）プロピレンジアミンテトラ酢酸 く８）プロピレンノアミンチトラメチレンホスホン酸 （９）　　ニ　ト　リ　ロ　ト　リ　酢酸（１０）　　
ニトリロトリメチレンホスホン酸（１１）　　シクロヘ
キサンノアミンチトラ酢酸（ＩＺ）　　シクロヘキサン
シアンテトラメチレンホスホン酸 （１３）　　イミノジ酢酸 （１４）　　イミ７ジメチレンホスホン酸（１５）　　
ノヒドロキシエチルグリシンクエン酸（１６）　　ノヒ
ドロキシエチルグリシンメチレンホ入ホン酸 （１７）　　ジヒドロキシエチルグリシン酒石酸（１８
）エチルエーテルノアミンチトラ酢酸（１９）　　エチ
ルエーテルノアミンチトラメチレンホスホン酸 （２０）　　グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸（
２１）　　グリコールエーテルノアミンチトラメチレン
ホスホン酸 （２２）　　エチレンノアミンテトラプロビオン酸（２
３）　　エチレンジアミンテトラ酢酸（２４）エチレン
ジアミンテトラメチレンホスホン酸 （２５）エチレンジアミンテトラ酢酸ノナトリウム塩 （２６）　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 （２７）　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 （２８）　　ノエチレントリアミンベンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 （２９）　　エチレンシアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−）す酢酸ナトリウム塩 （３０）プロピレンノアミンチトラ酢酸ナトリウム塩 （３１）　　ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩（３２）　
　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 （３３）　　シアミノプロパツール四酢酸（３４）　　
ノアミ／プロパ／−ルテトラメチレンホスホン酸 （３５）　　エチレンジアミン−ジオルト−ヒドロキシ
フェニル酢酸 （３６）　　エチレンノアミンーノオルトーヒドロキシ
フェニルメチレンホスホン酸 （３７）　　エチレンノアミンチトラキス（メチレンホ
スホン酸） （３８）　　）リエチレンテトラミン六酢酸（３９）　
　）リエチレンテトラミンへキサメチレンホスホン酸 好ましい有機酸は分子量が３００以上である。 漂白剤はこれら有（蔑酸と第２鉄錯塩で構成され、それ
らの錯塩はアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩
であってもよい。これら漂白剤は１種又は２種以上を併
用することも好ましい方法である。 本発明に用いる定着剤は、ハロゲン化銀と反応して水溶
性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム１
、千オ硫酸ナトリウム、千オ硫酸アンモニウムの如き千
オ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、千オシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩
、あるいはチオ尿素、チオエーテル等が挙げられる。 前段槽に供給する補充液には主として漂白剤を（以下補
充液Ａと称す）その段槽に供給する補充液には主として
定着剤を含む構成（以下補充液Ｂとする）であれば他の
いがなる添加剤を供給しても良く、補充液ＡとＢはそれ
ぞれ別の構造を有する漂白剤又は定着剤及び添加剤を含
ませることもできる。 補充液Ａに使用される漂白剤の使用量は１１当り０．２
モル以上が好ましく特に好ましくは、０．４モル以上１
．５モル以下である。 補充浪人にはアルカリハライドまたはアンモニウムハラ
イド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナト
リウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に
含有させることが望ましい。 その使用量は補充液ＡＩＮ当’）０．３モル以上であり
、好ましくは０．３モル以上５モル以下である。 補充液Ｂに好ましく用いられる定着剤はチオ硫酸塩であ
って、特にチオ硫酸カリウム、千オ硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸アンモニウム等が有用でありその使用量は漂白定
着補充液Ａ　１１当り１．０モル以上が好ましく、特に
好ましくは１．５モル以上５．０モル以下である。 又補充液Ｂには亜硫酸塩を含有することが好ましく、亜
硫酸塩としては亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム垂亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
が有用である。 その使用量は）県内定着補充液Ａ１１当り０．３モル以
上で好ましくは０．４モル以上３．５モル以下である。 本発明に用いられる補充液のｐＩＩは特に重要である。 即ち処理液のｐＩＩを４．０〜９．０に維持するように
設定しなくてはならない。 補充液Ａには好ましくは定着剤は処理液の保存性からい
って添加しない方が良い。 本発明の補充液Ａ中には好ましくは前記した如くのアミ
ノポリカルボン酸等の有８！酸の第■鉄錯塩及び適当な
アルカリ剤の他に硼酸塩化アンモニウム、硝酸アンモニ
ウム、等のｐｉ緩衝剤又上記第■鉄塩以外の７ミノボリ
カルボン酸の非キレート化削、例えばエチレンジアミン
テトラ酢酸シアンモニヴム塩を含ませることができる。 又補充ＱＢ中には好ましくは前記したチオ硫酸塩等の定
着剤、亜硫酸塩、氷＃酸の他にスル７７ミン酸、硬膜、
燐酸、硫酸等のｐｌ＋緩衝剤、チオシアン酸塩、アミン
、メルカプ））リアゾール等のハロゲン化銀溶１．１−
フェニル−３−ピラゾリドンやホルムアミノ／スルフィ
ン酸、バラフェニレンジアミン等の既知のスティン防止
剤、ポリアルキルアミン化合物（英国特許Ｍ　１１９２
４８１号明＃ｌＩ　！Ｆ記載）ポリアミン化合物（Ｗ公
昭４５−８８３６号公報記載）、エチレンオキサイド類
（独国特許ｔＪＳ９６８４１０号明細書記載）含有窒素
ヘテＩ７環化合物（独国特許第１２９０８１２号明細書
記載）アセチルアセトン、ホスホ７カルボン酸、ポリリ
ン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボ
ン酸、ジカルボン酸及びアミ／ポリカルボン酸等の有機
キレート剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定
剤、アルカノールアミン等の可溶化剤有機アミン等のス
ティン防止剤、その他の添加剤や、メタ／−ル、ツメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシＹ等の有機溶媒を
適宜含有せしめることができる。 本発明においては活性度を高める為に前段槽、後段槽及
び補充液Ａ貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み、
又は酸素の吹き込みを行って良く、あるいは適当な酸化
剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添
加しても良い。 本発明の補充方法を実施する際にはｆ１段槽、水洗水中
又は安定液中から公知の方法で銀回収しても良い。例え
ば電ｔＪＣ，分解法（仏画特許２，２９９．６６７号明
細寸記載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号明細書
記載、独国特許２３３１２２０号明細書記ｆ２）イオン
交換法（特開昭５１−１７１１４号明細書記載、独国特
許２５４８２３７号明細書記載）及１金属置換法（ｆｋ
：国特許１３５３８０５号明１８８記＠）等が有効に利
用できる。 本発明の方法では、発色現像後直ちに順流方式に少なく
とも２分割された処理槽によって処理することが最も好
ましい処理方法であるが、発色現像後直洗又はリンス又
は停止等の処理を行ってもよく、又発色現像後、漂白促
進剤を含有させた処理液で処理してもよい。 漂白定着後は、水洗を行わず安定処理することもできる
し、水洗処理し、その後安定処理してもよい。以上の工
程の他に硬膜、中和、黒白現像、反転、少量水洗工程等
、必要に応じて既知の補助工程が付加えられてもよい。 本発明において、後段槽の処理液中の発色現像液の混入
率は２０層１／１以上であることが好ましく、より好ま
しくは３５ｍｅ／Ｎ以上であり、一方、スティン発生の
点から１００ｗ１／ｆ以下であることが好ましい。 発色現像液の上記後段槽への混入は上記１Ｙｆ１段槽か
ら後段槽への処理液の流入によって行われるが、発色現
像液の上記後段槽への混入率は、感光材料によって前段
槽へ持ち込まれる単位面積当りの発色現像液の量、前段
槽から後段槽への流入率、前段槽および後段槽への感光
材料の単位面積当りの補充液量および蒸発量によって決
定され、実験的に容易に求めることができる。 前記補充液Ａおよび補充液Ｂの感光材料の単位面積当り
の補充液量は、任意に選ぶことができるが、好ましくは
感光材料１００ｃｍ２当り０，６ａ＋１以上３０ｍ１以
下、特に好ましくは１．５１ｔ’以上１５ｍ１以下であ
る。 上記前段槽およブ後段槽による処理温度、処理時間の配
分等は、両槽による総処理時間が８分を越えないで充分
な漂白定着がなされるように決めればよいが、処理温度
は８０℃以下が適当であり、好ましくは１０〜５５℃の
範囲、最も好ましくは２０〜４５℃の範囲である。処理
時間は、前段槽が３０秒〜７分３０秒、後段槽が３０秒
〜７分３０秒の範囲が適当であるが、好ましくは前段槽
が３０秒〜２分、後段槽が１分〜４分が好ましい。また
、前段槽の処理時間は後段槽の処理時間より短い方が好
ましい。 本発明において、前記前段槽および／または後段槽に下
記一般式〔１〕〜〔■′　〕で表される漂白促進剤の少
なくとも１種を補充することが好ましい。 一般式〔ｌ）　　　　　　一般式〔■〕一般式〔Ｉ［Ｉ
） 一般式（ＩＶ）　　　　　　一般式（Ｖ）一般式（Ｖｌ
） 一般式〔■〕 以下金１白 一一一′ １（１１Ｒ１４ 〔上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（
５〜６只の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
るものも含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａは ｘ″ Ｘ／／ 又は口１価のへテロ環残基（５〜６Ｈの不飽和環が少な
くとも１つこれに縮合しているものも含む）を表し、Ｂ
は炭素数１〜６個のフルキレン基を表し、Ｍは２価の金
属原子を表し、Ｘ及びＸ　ＩＩは＝Ｓ、＝Ｏ又は＝　Ｎ
　Ｒ”を表し、Ｒ″は水素原子、炭素原子数１〜６個の
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
残基（５〜６真の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合
しているもの原子、アンモニウム基、アミ７基、含窒素
へテロまたはアルキル基を表し、Ｒ’は水素原子、炭素
数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環残基（５〜６貝の不飽和環が少なくとも１
つこれに縮合しているものも含む）またはアミノ基を表
し、Ｒ２，Ｒ’、Ｒ’、ＲＳ、Ｒ及びＲ′は各々、水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、アミ７基、炭素数１〜３のアシル基、アリー
ル基、またはアルケニル、ＺＣｔ−嵜中−イｌｌ］１Ｒ
４１ｒ７１？５＋＋−ｎ−ｑ７．１゜表してもよく、ま
たＲとＲ’　、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５はそれぞれ互い
に環化してヘテロ環残基（５〜６貝の不飽和環が少なく
とも１つこれに縮合しているものも含む）を形成しても
よい。 Ｒｇ、Ｒ１は各々 を表し、Ｒｇはアルキル基又は−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ　Ｏ
−を表しく但しＲ８が−（ＣＨ＝）ｎｕｓ○、−のとき
、ＵはＯ又は１を表す。）Ｇ−はアニオン、１ないし糟
、及びｎ、ないしｎ、はそれぞれ１〜６の整数、ｍ５は
Ｏ〜６の整数を表す。Ｒ８は水素原子、アルカリす。但
し、Ｑ′は前記Ｑと同義である。Ｄは単なる結合手、単
葉数１〜８個のフルキレン基またはビニレン基を表し、
ｑは１〜１０の整数を表す。複数個のＤは同じでも異な
ってもよく、硫ｆｆ原子と共に形成する環は、更に５〜
６真の不飽和環と縮合してもよい、Ｍ′は一〇〇〇Ｍ′
、−０）（、−８０３Ｍ　′、　　−ＣＯＮ　　Ｈ２、
−３ｏ　　２　ＮＨ２、−ＮＨ２、−３Ｈ，−ＣＮ、　
−ＣＯ２Ｒ”、　−３Ｏ２Ｒ”、　−ＯＲ口、−Ｎ　Ｒ
Ｉ６Ｒ”、−８Ｒ”、−８Ｏ、Ｒ１６、−ＮＨＣＯＲ”
、　−Ｎ　ＨＳ　Ｏ、Ｒ’８、−０ＣＯＲ”又は−Ｓ　
Ｏ２Ｒ１Ｇを表し、Ｙ′は 又は水素原子を表し、ｌ及び口はそれぞれ１〜１０の整
数を表す。ＲＩＩ、Ｒ＋２．Ｒ目ＲＩｓ、Ｒ１７及びＲ
１８は水素原子、低級のアルキル基、アシル基又は暑 一４ＣＧ−Ｘ’ を表し、Ｒ”は低級のフルキル基を表す。Ｒ”は−ＮＲ
２°Ｒ２’、−ＯＲ”又ｉ！　−Ｓ　Ｒ”２を表Ｌ、Ｒ
２０及びＲ”は水素原子又は低級のアルキル基を表し、
Ｒ２２はＲＩｌｌと連結して環を形成するのに必要な原
子団を表す。Ｒ２０又はＲ”とＲ１６は連結して環を形
成してもよい。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。な
お、前記一般式（１）〜（Ｖ）で示される化合物は二／
−ル化されたもの及びその塩を含む。〕 一般式〔■′　〕 Ｒ２：ｌ　　　　　ｆｉ２５ （Ｇ’　）ｚ 〔上記一般式中、＾「は芳香族連結基、Ｂ’及１／’Ｂ
２は、それぞれ低級アルキレン基を表す。Ｒ２’、Ｒ２
４、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれヒドロキシ置換低級
アルキル基を表す。Ｇ′はアニオン、×およゾｙは、そ
れぞれ０又は１の整数、Ｚは０．１又は２の整数を表す
。）　　　　　　　　　　　　、−７−８以下余白 一一二ノ 本発明の漂白促進剤は前記一般式ＣＩ）ないし〔■〕で
示されるが、その代表的具体例としでは、例えば次の如
きのちのを挙げることができるがこれに限定されるもの
ではない。 〔例示化合物〕 （１−３）　　　　　　　　　　（＋−４）（Ｉ−５）
　　　　　　　　　　Ｃｌ−６）Ｃ１ｌ、Ｃ０ＯＨしｎ
２ｕ＋２ｕｎ２ｂｕｕｎ（１−７）　　　　　　　　　
　　　　　Ｎ−８）Ｎ　−１３）　　　　　　　　　　
　　　（１−１４）（Ｉ　　　１７）　　　　　　　　
　　　　（Ｉ　　　１８）（１−１９）　　　　　　　
　　　　　（Ｉ　−２０）ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｈ （１−２１）　　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−２２
）１；＋１２（：Ｕ聞　　　　　　　　　Ｃ１２０１３
（ｆ　−２３＞　　　　　　　　　　　　　（１−２４
）（１−２５）　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−２６
）（１−２７）　　　　　　　　　　　　（ｒ　−２８
）（１−２９＞　　　　　　　　　　　　（ｒ　−３０
）ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ（ｎ−
１）　　　　　　　　　　　（ＩＩ−２））　さ　　　
　　　　　　　　　　　　ＳＳ（ＩＩ　−３）　　　　
　　　　　　　　（ｎ−４）（ｎ−５）　　　　　　　
　　　　　（ＩＩ−６）（ＩＩ−７）　　　　　　　　
　　　　　（ＴＩ−８）（Ｉｔ−９）　　　　　　　　
　　　　　（ＩＩ−１０）（ＩＩ−１１）　　　　　　
　　　　　　　（Ｉｆ−１２）（ＩＩ　−１３）　　　
　　　　　　　　　　（ＩＩ−１４）（Ｉｆ　−１５）
　　　　　　　　　　　　　（ｎ−１６）（ＩＩ　−１
７）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１８）（Ｉ
Ｉ−１９） （ｎ−２０） （ＩＩ−２１） （ｎ−２２） （ＩＩ−２３） （ｎ−２４） （ＩＩ−２５） （ＩＩ−２６） （ＩＩ−２７） （ＩＩ　−２８） ）１２Ｎ−ＣＳＮＨＮＨＣＳ−ＮＨ。 （ＩＩ−２９） （ＩＩ−３０） （ＩＩ−３１） （ｎ−３２） （ＩＩ−３３） （ｎ　−３４） Ｈ２Ｎ　Ｃ５ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨＣＳ−ＮＯ３（ＩＩ
−３５） Ｈ２Ｎ−ＣＳＮＨ（ＣＨ２）４ＮｌｌＣＳ　ＮＯ３（Ｉ
Ｉ−３６） ８２Ｎ−ＣＳＮＨ（ＣＨ２）！ＩＮＨｃｓ　ＮＯ３（ｕ
−３７） （ＩＩ−３８） （ｎ−３９） （ＩＩ−４０） （ｎ−４１） （ｎ−４２） （ｎ−４３） （ＩＩ−４４） （ＩＩ−４５） （ｎ−４６） （ｎ−４７） （ｎ−４８） （ｎ　−４９） （ＩＩ−５０） （ＩＩ−５１） （ＩＩ−５２） （ｎ−５３） Ｓ （ＩＩ−５４） （ｎ−５５） （ＩＩ　−５６） （ｎ−５７） （ＩＩ−５８） （ｎ−５９） （ＩＩ−６０） （ＩＩ−６１） （ＩＩ　−６２） Ｎｌ　−６３） （ｎ−６４） （ＩＩ−６５） （■−６６） （ＩＩ−６７） （ｎ−６８） （ＩＩ−６９） （ｎ−７０） （ｎ−７１） （ｎ　−７２） （ＩＩ−７３） Ｓ （■　−７４） （ＩＩ　−７５） ＣＨ３ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
ＯＯＨ（ＩＩ−７６） （Ｉｆ−７７） （ＩＩ−７８） （■　−７９） （Ｉ［−８０） （ｎ−８１） （ｎ−８２） （■−８３） （ｎ−８４） （Ｉｔ−８５） （■　−８７） （■−８８） （ＩＩ−８９） （ＩＩ−９０） （Ｕ−９１） （ＩＩ−９２＞ （ＩＩ−９３） （Ｉ［−９４） （ＩＩ−９５＞ （ＩＩ−９６） （ＩＩ　−９７） （ＩＩ−９８） （ｎ　−９９） （［−１００） （Ｉ［−１０１） （ｎ−１０３） （■−１０４） （ＩＩ−１０５） （ＩＩ−１０６） （［［−１０７） （ＩＩ−１０８） ■ （ｎ−１０９） （ｎ−１１０） （ＩＩ　−１１１）　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１
１２＞（Ｉｌ　−１１３）　　　　　　　　　（ＩＩ　
−１１４）Ｓ （ＩＩ　−１１５）　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１
１６）（■−１１７）　　　　　　　　　　（ＩＩ　−
１１８＞（ｎ−１１９）　　　　　　　　　　（Ｉｆ　
−１２０）（ｎ　−１２１）　　　　　　　　　　（Ｉ
Ｉ　−１２２）Ｓ （Ｕ　−１２３）　　　　　　　　　　　（［［−１２
４）（Ｉ［−１２５）　　　　　　　　　　　（Ｉ［−
１２６）（ＩＩ　−１２７）　　　　　　　　　　　（
ＩＩ　−１２８）（ｎ　−１２９）　　　　　　　　　
　　（ｎ　−１３０）Ｓ　　　　　　　５ （Ｉｆ　−１３１）　　　　　　　　　　　　　　　（
ｎ　−１３２）（ＩＩ　−１３３）　　　　　　　　　
　　　　　　（ＩＩ　−１３４）（Ｉｆ　−１３５）　
　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１３６）（
ＩＩ　−１３７）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ
Ｉ　−１３８）（ＩＩ　−１３９）　　　　　　　　　
　　　　（ＩＩ　−１４０）（ＩＩ　−１４１）　　　
　　　　　　　　　　（ｎ　−１４２）（Ｕ−１４３） Ｉ−１４４） Ｈ （ｎ−１４５） （ＩＩ−１４６） ＮＨ （ｎ−１４７） Ｎ）Ｉ （ｎ−１４８） （ｎ−１４９） （Ｉ［−１５０） （ＩＩ−１５１） （ＩＩ　−１５２） （ＩＩ−１５４） （■−１５５） （ｎ−１５６） （ｎ−１５７） （ＩＩ−１５８） Ｈ２Ｎ　　ＣＨ２ＣＨ２５Ｈ （Ｉ［Ｉ　−２＞ （Ｉ−３） （Ｉｌｌ　−４） （ＩＩ［−５） ｔ１００ｃｍＣＩ２ＣＨ２・５Ｈ （Ｉ　−６） （ＩＩＩ−７） （Ｉ−８）　　　　　　　　　　　（ＩＩ［−９）ＣＨ
。 （ＩＩＩ−１０） （Ｉ　−１１） （ＩＩＩ−１２） （Ｉ［ｌ　−１３） Ｃ１１３ （ＩＩＩ−１４） Ｃ）Ｉ２ＣＨ２−ＳＨ （ＩＩ［−１５）　　　　　　　　　　　　（Ｉ［［−
１６）（ＩＩ［−１７）　　　　　　　　　　　　（Ｉ
ＩＩ　−１８）（ＩＩＩ　−１９）　　　　　　　　　
　　　（ＩＩＩ　−２０）（Ｉ［［−２１）　　　　　
　　　　　　　　（Ｉ［［−２２）ＣＨ２ＣＩＩ□−５
Ｒ （ＩＩＩ−２３）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
−２４）（ＩＩＩ−２５）　　　　　　　　　　　　　
（Ｉ［［−２６）Ｈ （ＩＩ［−２９）　　　　　　　　　　（Ｉ［［−３０
）（ＩＩ［−３１）　　　　　　　　　　（ＩＩＩ−３
２）　　。 （ＩＩＩ−３３＞ （ＩＩＩ−３４＞ （ＩＩ［−３５） （ＩＩＩ−３８） （ＩＩＩ−３７＞ （■−１） ｈ ＣＨ３ （■−２） ＣＩ！。 ＣＨ３ （ＩＶ−３） （ＩＶ−４） （ｆＶ−５） Ｈ３ 鴬 ■ ＪＩ３ （Ｖ−１＞　　　　　　　　　　　（Ｖ−２）（ｙ３）
（Ｖ−４） ）１−　Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ　−
Ｎ（Ｖ−５）　　　　　　　　　　　（Ｖ−６）（ｙ−
７）　　　　　　　　　　　（Ｖ−８）（Ｖ−９）　　
　　　　　　　　　（Ｖ−１０＞（Ｖ　−１１）　　　
　　　　　　　　　（Ｖ　−１２）（Ｖ−１３）　　　
　　　　　　　　・　（Ｖ−１４）（Ｖ　−１５）　　
　　　　　　　　　　（Ｖ−１６）（Ｖ　−１７）　　
　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１８）（Ｖ　−１９
）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２０）ＳＨ５Ｒ （Ｖ　−２１）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２２）
（Ｖ　−２３）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２４）
（Ｖ　−２５）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２６）
卸 （Ｖ−２７）　　　　　　　　　　　（Ｖ−２８）（Ｖ
　−２９）　　　　　　　　　　（Ｖ　−３０）（Ｖ　
−３１）　　　　　　　　　　（Ｖ　−３２）（Ｖ　−
３３）　　　　　　　　　　（ｙ　　３４）（Ｖ−３５
）（Ｖ−３６） （Ｖ−３７＞　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−３８）
（Ｖ−３９） （Ｖ　−４０） （Ｖ−４１） （Ｖ−４２） （Ｖ−４３）　　　　　　　　　（Ｖ−４４）（Ｖ　　
４５）　　　　　　　　　　（Ｖ　　４Ｂ）（Ｖ−４７
）　　　　　　　　　（ｙ−４８）（Ｖ　　４９）　　
　　　　　　　（ｙ　　５０）（Ｖ−５１）　　　　　
　　　　（Ｖ−５２）（Ｖ−５３）　　　　　　　　　
　　　　（Ｖ−５４）■ Ｈ３ （Ｖ−５５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−５６）
（Ｖ−５７）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−５８
）（Ｖ−５９）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−６
０）（Ｖ−６１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−６２）（Ｖ　−８３）　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−６４）（Ｖ　−８５）　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−６６）（Ｖ−６７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−ａｓ）（Ｖ−６９）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−
７０）（Ｖ　−７１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−７２）（Ｖ−７３）　　　　　　　　　　（Ｖ−７
４）（■−７５）　　　　　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ−７６）（ｖ−７７）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（Ｖ−７８）（Ｖ−７９）　　　　　　　　
　　（Ｖ−８０）（Ｖ　−８１）　　　　　　　　　　
（Ｖ　−８２）（Ｖ−８３）　　　　　　　　　（■”
）（Ｖ　−８５）　　　　　　　　　（Ｖ　−８６）（
Ｖ　−８７）　　　　　　　　　（Ｖ　−８８）（Ｖ　
−８９）　　　　　　　　　（Ｖ　−９０）（Ｖ　　９
１）　　　　　　　　　（Ｖ−９２）（Ｖ−９３）　　
　　　　　　　　　（Ｖ　−９４）（Ｖ　−９５）　　
　　　　　　　　　（Ｖ　−９６）（Ｖ　−９７）　　
　　　　　　　　　（Ｖ　−９８）（Ｖ　−９９）　　
　　　　　　　　　（Ｖ　−１００＞（Ｖ　−１０１）
　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１０２）（Ｖ　−１０
３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１０４）（Ｖ　
−１０５）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１０６）
川１□　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ１１２（Ｖ　
−１０７） Ｎ１］２ （Ｖ　−１０８） （ｙ　−１０９） （Ｖ　−１１０） （Ｖ　−１１１） （Ｖ　−１１２） （Ｖ　−１１３） （Ｖ　−１１４） （Ｖ　−１１５） （Ｖ　−１１６） （Ｖ　−１１７） （Ｖ　−１１８） （Ｖ　−１１９） （Ｖ　−１２０） （Ｖ　−１２１） （Ｖ　−１２２） （Ｖ　−１２３＞　　　　　　　　　　（Ｖ　−１２４
）（Ｖ　−１２５）　　　　　　　　　　（Ｖ　−１２
ｆ３）（Ｖ　−１２７）　　　　　　　　（Ｖ　−１２
８）（Ｖ　−１２９）　　　　　　　　（Ｖ　−１３０
）（Ｖ−１３１＞　　　　　　　　（Ｖ　−１３２）（
Ｖ　−１３３）　　　　　　　　　（Ｖ　−１３４）（
Ｖ　−１３５）　　　　　　　　（Ｖ　−１３６）０３
Ｎａ （Ｖ　−１３７）　　　　　　　　（Ｖ　−１３８）（
Ｖ　−１３９）　　　　　　　　（Ｖ　−１４０）（Ｖ
　−１４１）　　　　　　　　（Ｖ　−１４２）（Ｖ　
−１４３）　　　　　　　　（Ｖ　−１４４）（Ｖ　−
１４５）　　　　　　　　（Ｖ　−１４６）（Ｖ　−１
４７）　　　　　　　　（Ｖ−１４８）（Ｖ　−１４９
）　　　　　　　　　（Ｖ　−１５０）（Ｖ　−１５１
）　　　　　　　　　（Ｖ　−１５２）（Ｖ　−１５３
）　　　　　　　　　　（Ｖ　−１５４）（Ｖ　−１５
５）　　　　　　　　　　（Ｖ　−１５６）５ｌ （Ｖ　−１５７）　　　　　　　　　　（Ｖ　−１５８
）（Ｖ　−１５９）　　　　　　　　　　（Ｖ　−１６
０）（Ｖ　−１６１）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１６２）（Ｖ　−１８３）　　　　　　　　　　（Ｖ　
−１６４）（Ｖ　−１６５）　　　　　　　　　　（Ｖ
　−１６６）（Ｖ　−１６７）　　　　　　　　　　（
ｙ　　１６３）（Ｖ　−１６９）　　　　　　　　　　
　　（Ｖ　−１７０＞（Ｖ　−１７１）　　　　　　　
　　　　（Ｖ　−１７２）ＳＨ （Ｖ　−１７３） Ｋ （Ｖ　−１７４）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１７
５）（■−１７６） Ｎ＝Ｎ ＳＨ （Ｖ　−１７７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
７８）（Ｖ　−１７９） ＳＨ （Ｖ　−１８０）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１８
１）（Ｖ　−１８２）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１８３）ＳＨ５Ｈ （Ｖ　−１８４） Ｎ　＝　Ｎ ＳＨ （Ｖｌ−１＞　　　　　　　　　　　　　（■−２）ｓ
　−ｓ　　　　　　　　　　　　　ｓ　−５（ＶＩ−３
＞　　　　　　　（Ｖｌ−４）　　　　　　　（■−５
）（Ｖｌ−６）　　　　　　　（Ｖｌ−７）　　　　　
　　（Ｖｌ−８）（ＶＩ−９）　　　　　　　　　　　
　（ＶＩ−１０）（ＶＩ−１１）　　　　　　　（Ｖｌ
−１２＞　　　　　　　（Ｖｌ−１３）（■−３２）　
　　　　　　（ＶＩ−３３）　　　　　　　（Ｖｌ　−
３４）ｎｌ （ＶＩ　−３５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖｌ
−３８）以下余／゛白 （■−３）　　　　イ５ＣＬＣＬＮＨＣＨｚＣＬＣｆｆ
ｚＳＯｔＨ）ｚＣＨ。 （■−１７）　　　　　　１（ＳＣ）１２ＣＨ，ＮＩＩ
ＣＨ２Ｃ）１２０１１ＯＣｔ１３ （■’　　２　）　　　Ｎ（ＣＨ２ＣＨｚＯＨｈ（■’
　　５　）　　　（ＨＯＣＨ２ＣＩ（２ｃＨｚｈＮｃＨ
２ｃｆｌｚＮ（ＣＨｚＣＴｏＣＨ２０ｔｌｈ上記の化合
物は例えば、英国特許１，１３８，８４２号、特開昭５
２−２０８３２号、同５３−２８４２６号、同５３−９
５６３０号、同５３−１０４２３２号、同５３−１４１
６３２号、同５５−１７１２３号、同６０−９５５４０
号、米国特許３，２３２゜９３６号、同３，７７２，０
２０号、同３，７７９，７５７号、同３，８９３゜８５
８号等に記載された公知の技術により容易に合成するこ
とができる。 本発明の漂白促進剤は、現像で得られた銀像を漂白する
際に存在していればよく、漂白浴に添加する方法が好ま
しく、漂白浴に先立つ浴（前処理８りに添加し、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって持込ませることによ
り漂白゛浴中へ含有せしめる方法も好ましい。最も好ま
しくは漂白液と定着液の両方に存在することである。こ
の場合、製造時にあらかじめハロゲン化銀カラー写真感
光材料中に含有せしめ、漂白浴又は定着浴で処理する際
に存在せしめる方法等を用いてもよい。 これら本発明の漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２
種以上を併用してもよく、該漂白促進剤を漂白定着液あ
るいは定着液に添加する際の添加量は一般に各処理液１
復当り約０．０１〜１００ｇの範囲で好結果が得られる
。しかしながら、一般に添加量が過小の時には漂白促進
効果が小さく、また添加量が必要以上に過大の時には沈
澱を生じて処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
汚染したりすることがあるので、処理液ＩＱ当り０．０
５〜５０ｇが好ましく、さらに好ましくは処理液ＩＱ当
り０．０５〜１５ｇである。 本発明の漂白促進剤を漂白浴及び／又は定着浴に添加す
る場合には、そのまま添加溶解してもよいが、水、アル
カリ、有機酸等に予め溶解して添加するのが一般的であ
り、必要に応じてメタ／−ル、エタノール、アセトン等
の有機溶媒を用いて溶解して添加しても、その漂白促進
効果にはなんら影響はない。 本発明において、前記後段槽による処理の後、乾燥まで
の処理工程は水洗お上Ｖ／または安定化処理であるが、
水洗を行わずに安定化処理する態様が処理の迅速化およ
びスティンの点から好ましし１　。 水洗を行う態様においては、水洗は安定化処理の前に５
〜５０℃で１０秒〜１０分行うのが好ましい。 本発明で使用される安定液には、前浴から感光材料に付
着して持ち込まれた前浴成分（例えば漂白定着液成分と
定着液成分）を、中和化、脱塩及び不活性化し色素の保
存性を劣化させない機能、水洗ムラ等の汚染を防止する
水切り浴的機能、未反応カプラーの活性点を封鎖しカラ
ー画像を安定化させるｆｉ能、カラー画像を着色する着
色調整の機能、帯電防止剤を含むことによる帯電防止機
能の、機能をもつものがあり、これらの機能が２つ以上
組み合わされてもよい。 安定液には、下記一群から選ばれる化合物の少なくとも
１種を含有すると低更新率処理に対して該安定化液中に
硫化銀の発生が改良され、また処理された感光材料の未
露光部のスティンも改良される効果を奏するため、特に
好ましく用いられる。 〔化合物〕 （Ａ）　　安息香ｍ系化合物 （Ｂ）　７エ／−ル系化合物 （Ｃ）　　チアゾリン系化合物 （Ｄ）　　イミグゾール系化合物 （Ｅ）　　グアニジン系化合物 （Ｆ）　　カーバメイト系化合物 （Ｇ）　　モルホリン系化合物 （Ｈ）　　四級ホスホニウム系化合物 （Ｉ）四級アンモニウム系化合物 （Ｊ）　　尿素系化谷物 （Ｋ）　　インキサゾール系化合物 （Ｌ）　　プロパフールアミン系化合物（Ｍ）　　アミ
ノ酸系化合物 （Ｎ）　トリアノン系化合物 （０）　ピリジン系化合物 安定液に含有される前記化合物（Ａ）〜（０）の具体的
化合物としては、下記のものがあげられるがこれらに限
定されない。 〔例示化合物〕 （１）：オルトフェニル７工／−ルナトリウム（２）：
２−オクチル−４−イソチアゾリン（３）：ベンツイン
チアゾリンー３−オン（４）：２−メチル−４−インチ
アゾリン−３−オン （５）：５−クロロ−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン （６）：２−チオメチル−４−エチルアミ／−〇−（１
，２−ジメチルプロピルアミ７）−５−トリ７ノン （７）：ヘキサヒドロー１．３．５−トリス（２−ヒド
ロキシエチル）−Ｓ−）リアノン （８）：　４−（２−ニトロブチル）モルホリン（９）
：４−（３−ニトロブチル）モルホリン（１０）　：　
　２−（４−チアゾリン）ベンライミグゾール （１１）　：　　ドデシルグアニジン塩酸塩（１２）　
：　ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（１３）　：　
ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル（１４）　：　ヒ
ドロキシ安息香酸ｎ−ブチルエステル（１５）　：　ｐ
−ヒドロキシ安息香酸（＋６）　：安息香酸メチルエス
テル （１７）　：　オルトシクロヘキシル７エ／−ル（１８
）　：　１．２−ベンツイソチアゾリン−３−オン（１
９）　：　２−才クチル−４−イソチアゾリン−３オン （２０）　：　２−（４−チアゾリン）−ベンライミグ
ゾール （２１）　：　２．６−ツメチルビリノン（２２）：　
２．４．Ｇ−）リメチルビリジン（２３）　：　ソノラ
ム−２−ビリノンチオール−１−オキサイド （２４）　ニジクロヘキシノン （２５）　：ポリへキサメチレングアニノン塩酸塩（２
６）　：　メチル−１−（プチルカーバモイル）−２−
ペンズイミグゾールカーバメイト （２７）　：　メチルイミグゾールカーバメイト（２８
）　：　）ジ−ｎ−ブチル−テトラデシルホスホニウム
クロライド （２９）　：　　）　＋７　フェニル−ニトロフェニル
ホスホニウムクロライに （３０）　：　　ドデシルメチルベンノルアンモニウム
クロライド （３１）　：　ジテ゛シルジメチルアンモニウムクロラ
イド （３２）　：ラウリルビリノニウムクロライド（３３）
：　Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’−（４−
クロロフェニル）尿素 （３４）　：　Ｎ−（３−）リフルオロチル−４−クロ
ロフェニル）−Ｎ’−（４−クロロ７ヱニル）尿素 （３５）　：　３−ヒドロキシ−５−メチル−インキサ
ゾール （３６）：　Ｄ、Ｌ−２−ペンノルアミ７−１−プロパ
ツール （３７）　：　３−ジメチルアミ／−１−プロパ７−ル
（３８）　：　２−ジメチルアミ７−２−メチル−１−
プロパ／−ル （３９）　：　３−７ミ／−１−プロパ／−ル（４０）
　：イソブロバ／−ルアミン （４１）　：　ジイソプロパツールアミン（４２）　：
　Ｎ、Ｎ−ツメチルイソプロパツールアミン（４３）　
：　Ｎ−ラウリル−β−アニリンなお上記防黴剤のなか
で好ましく用いられる化合物はチアゾリン系化合物、安
息香酸系化合物、ビリノン系化合物、グアニジン系化合
物、四級アンモニウム系化合物である。更に、特に好ま
しくはチアゾリン系化合物又は安息香酸系化合物である
。 化合物（Ａ）〜（０）の添加量は、安定８！１リットル
当り０．００２ｇ〜５０ｇの範囲で用いられるのが好ま
しく、より好ましくは０．００５ｇ〜１０ｇの範囲で使
用される。 安定液中に特定のキレート剤を用いる際に該安定液の保
存安定性が改良される効果がある。 安定液に好ましく用いられるキレート剤は、鉄（ＩＩＩ
）イオンとのキレート安定度定数が８以上のものである
。 本発明においてキレート安定度定数とは金属イオンとキ
レートによって形成される錯体の溶液中における安定度
を示すもので、錯体の解離定数の逆数として定義される
定数を意味し、エル、シー。 サイレン、工、イ、マーチル　（Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅｎ
、＾、Ｅ。 Ｍａｒｔｅｌｌ）　”？Ｆ、　”スタビリテイ　コンス
タンツメタリオン　コンプレンクス　（Ｓｔａｂｉ旨ｔ
ｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔ、ｓｏｒ　Ｎｅｇａｔｉｏｎ　Ｃ
ｏｍｐｌｅｘｅｓ）”、ザ　ケミカル　ソサイテイ　ロ
ンドン　（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ
　Ｌｏｎｄｏｎ）（１９６４）、ニス　チアベレック　
（Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅｋ、　）、ニー、イー　マーチル
（＾、ε、Ｍａｒｔｅｌｆ）　著、４オル〃二γり　セ
クエテリングエージェン）　　（ＱｒｇａｎｉｃＳｅｑ
ｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ）”ヴイレイ　（Ｗ
ｉ　ｌ＠ｙ）（１９５９）等により一般に知られており
、鉄（Ｉ）イオンとのキレート安定度定数が８以上であ
るキレート剤としては、ポリリン酸塩、アミノポリカル
ボン酸塩、オキシカルボン酸塩、ポリヒドロキシ化合物
、有機リン酸塩、縮合リン酸塩等が用いられるが、特に
アミノポリカルボン酸塩、有機リン酸塩が用いられると
良好な結果を得ることができる。具体的にキレート剤と
しては、例えば次のものが挙げられるがこれらに限定さ
れない。 −へ＼、 以１−ぶ臼 Ｈ２Ｏ５Ｐ−Ｃ−ＰＯ）Ｈ２ （３）　　　　　　Ｃ１ｌ。 １１００Ｃ−Ｃ−ＰＯ，ＩＩ２ ＯＨ ＣＨ２Ｃ０ＯＨＣ１ｌ□Ｃ００Ｈ （７）　　　　　　　　５ＯＪａ キレート剤は１又は２以上併用されてもよく、その添加
量は安定ＩＩＮ当１）　０．０５ｇ〜４０ｇの範囲で使
用することができ、好ましくは０．１〜２０ｇの範囲で
ある。 これらキレート剤の中でもとりわけ特に好ましく用いら
れるのは、ジエチレントリアミン五酢酸及び１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ノホスホン酸である。 安定液のｐＨは特に限定されな−・が、好ましくはｐ　
ＩＩ　０　、５〜１２．０の範囲であり、更に好ましく
はｐＨ５，０〜９．０の範囲であり、特に好ましくはｐ
１１６．０〜９．０の範囲である。 安定液に含有することができるｐｌ（調整剤は、一般に
知られているアルカリ剤又は酸剤のν）かなるものも使
用できるが、少量であることが好ましく１゜安定液には
、この他に各種安定液添加剤を添加してもよく、これら
添加剤としては、例えば蛍光増白剤、界面活性剤、有機
硫黄化合物、オニウム塩、ホルマリンなどがある。 安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜６０°Ｃ１
好ましくは２０℃〜４５℃の範囲がよい。また処理時間
も迅速処理の観点から短時間であるほど好ましいが、通
常５秒〜１０分間、最も好ましくは１０秒〜５分間であ
り、複数槽安定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理
し、後段槽はど処理時間が長いことが好ましい。特に前
槽の２０％〜５０％増しの処理時間で順次処理すること
が望ましい。 乾燥工程の温度は任意に選べるが、３０℃以上にするこ
とが望ましく、４０〜８０℃であることがより望１Ｌパ
・　　　　　　　　　　　　、−＞ムＴ票゛ｈ 本発明が有利に適用される感光材料は沃化銀を３．５モ
ル％以上含有し、実質的に、沃臭化銀からなるハロゲン
組成を有するコアシェル型粒子を有する乳剤層を有する
感光材料である。 このようなコアシェル型ハロゲン化銀粒子を有する乳剤
すなわちコアシェル型乳剤には特開昭５７−１５４２３
２号に記載されているものが包含される。 本発明を特に有利に適用できる感光材料はコアのハロゲ
ン化銀組成が沃化銀を０．１〜２０モル％、より好まし
くは２〜４０モル％、更に好ましくは５〜４０モル％、
最も好ましくは８〜３５モル％含むハロゲン化銀であり
、シェルは臭化銀、塩化銀、沃臭化銀もしくは塩臭化銀
またはこれらの混合物からなるものである。 更に特に有利に適用できるのは、シェルが臭化銀または
沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤である。また、本発
明は、コアが単分散性のハロゲン化銀粒子であって、シ
ェルの厚さがｏ、ｏｉ〜２．０μｍであるコアシェル乳
剤である。 本発明における感光材料は、次に述べる感光材料を含み
、このような感光材料において特に本発明の効果が高い
。すなわち、感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に、実質的に臭化銀及び／又は沃臭化銀からなる内部
核と、この内部核の外側に設けられかつ実質的に臭化銀
及び／又は沃臭化銀からなる複数の外殻とを有するネ〃
型ノ）ロデン化銀粒子が含有され、かつこのハロゲン化
銀粒子の最外殻の沃素含有率が１０モル％以下であり、
前記最外殻よりも沃素含有率が６モル％以上高い沃素高
含有殻（以下、高沃度穀と称する。）が前記最外殻より
内側に設けられ、前記最外殻と前記沃素高含有殻との間
にこれら両殻の中間の沃素含有率を有する中間殻が設け
られ、かつ前記中間殻の沃素含有率が前記最外殻よりも
３モル％以上高く、前記沃素高含有殻の沃素含有率が前
記中間殻よりも３モル％以」二高い感光材料である。 上記の「実質的に・・・・・・からなる」とは、沃臭化
銀以外のハロゲン化銀、例えば塩化銀を含有し得ること
を意味し、具体的には、塩化銀の場合、その比率は１モ
ル％以下である。 この感光材料の特徴点は次の（１）〜（４）である。 （１）、内側に高沃度殻を有するコア／シェル型のハロ
ゲン化銀粒子を含有する乳剤を用いている。 （２）、高沃度穀と表面の低沃度穀（最外殻層）の中間
に、中間の沃素含有率を有する中間殻を設けている。 （３）、高沃度殻の沃素含有率は６〜４０モル％であっ
て、最外殻層より６モル％以上高くするが、この （４）、中間殻と最外殻あるいは高沃度穀との沃素含有
率の差は夫々、３モル％以上である。 コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、ｐＡｇを
一定に保ちながらグブルノエット法により所望の大きさ
の粒子を得ることができる。また高度の単分散性のハロ
ゲン化銀７Ｌ剤の製造は特開昭５４−４８５２１号に記
載されている方法を適用することができる。その方法の
うち好ましい実施態様としては、沃臭化カリウムーゼラ
チン水溶液とアンモニア性硝酸銀水′ＩＢ液とをハロゲ
ン化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添加速度を時
ａｌｌのＩ！！数として変化させて添加する方法によっ
て製造することである。この際、添加速度の時間関数、
ｐＨ，１）　Ａ　Ｆｌ、温度等を適宜に選択することに
より、高度の単分散性ハロゲン化銀乳剤を得ることがで
きる。 本発明におけるコアシェルｌＬ剤は単分散性のものが好
ましく用いられるが単分散のハロゲン化銀粒子とは、粒
径の変動係数（粒径の標準偏差の平均粒径に対する百分
率）が２０％以下好ましくは１５％以下。 ここでいう粒径とは、球状のハＩ１７デン化銀粒子の場
合はその直径、また球状以外の形状の粒子の場合はその
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。粒子
径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に拡
大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影像の
面積を実測することにより得られる。測定粒子個数は無
差別に１０００個以上とする。 本発明において単分散性のハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とで多分散乳剤に比べ高濃度部の濃度変化が小さくなる
などの効果があり、本発明を実施する上で好ましい態様
である。 次にコアを被覆するシェルの厚さはコアの好ましい素質
を隠蔽せぬ厚さであり、かつ逆にコアの好ましからざる
素質を隠蔽にするに足る厚みでなければならない。即ち
、厚みはこのような上限と下限とで限られる狭い範囲に
限定される。このようなシェルは可溶性ハロゲン化合物
化銀溶液と可溶性銀溶液をダブルジェット法によって単
分散性コアに沈積させて形成されることができる。 一方、シェルの厚さがあよｒ）薄いとコアの沃化銀を含
む素地が裸出する部分が生じ、表面にシェルを被覆する
効果、即ち化学増感効果、迅速現像及び定着性等の性能
が失われる。その厚さの限度は０．０１μ−であるのが
好ましい。 高単分散性コアによって確認すると、好ましいシェル厚
さは０．０１〜０．４μ偉であり、最も好ましい厚さは
０．０１〜０．２μｍである。 また、本発明は、（最大濃度部の銀量）／（金銀量）の
値が０．５０以下である感光材料において特に効果が大
である。ここで最大濃度部の現像銀量とは、写真工学の
基礎（銀塩写真層、日本写真学会編）３７７頁に記載さ
れている方式により、１６ＣＨ３の露光量を与え発色現
像したときの現像銀量である。 なお、ＣＭＳ＝（ＣｄＸＳＸＴ）／（Ｍ）”である。 ここで、Ｃｄ：電球の光度（カンデラ）Ｓ　：露光時間
　（秒） Ｔ　：フィルターの透過率 Ｍ　：距ｆｉ（ｍ） 本発明における感光材料の有するハロゲン化銀は、写真
業界において増感色素として知られている色素を用いて
所望の波長域に増感できるが、増感色素として下記一般
式〔ＶＩＩＩ〕で表される増感色素で増感されている場
合に本発明の効果が特に太きい。 一般式〔■〕 式中、Ｚ１及ＶＺ２は各々複素環に縮合したベンゼン環
又はす７タレン環を形成するのに必要な原子群を表す。 ■記形成される複素環核に対する置換基のうち好ましい
置換基はハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、ア
ルキル基及びアルコキシ基である。更に好ましい置換基
はハロゲン原子、フェニル基及びメトキシ基であり、最
も好ましい置換基はフェニル基である。 好ましくは、Ｚｌ及びｚ２が共にオキサゾール環に縮合
したベンゼン環又はチアゾール環であり、これらのベン
ゼン環のうち少なくとも１つのベンゼン環の５位がフェ
ニル基で置換され、あるいは１つのベンゼン環の５位が
フェニル基、他のベンゼン環の５位がハロゲン原子で置
換されているものである。Ｒ１及びＲ２は各々アルキル
基、アルケニル基及び７リール基から選ばれる基であり
、好ましくは各々カルボキシル基又はスルホ基で置換さ
れたアルキル基であり、最も好ましくは炭素数１〜４の
スルホアルキル基であり、更に最も好ましくはスルホエ
チル基である。Ｒｏは水素原子又は炭素数１〜３のアル
キル基を表し、好ましくは水素原子又はエチル基である
。 本発明で使用される一般式〔ＶＩＩＩ〕で表される増感
色素は、他の増感色素と組合わせて所謂強色増感的組合
わせとして用いることもできる。 この場合には、それぞれの増感色素を、同一の又は異な
る溶媒に溶解し、乳剤への添加に先だって、これらの溶
液を混合し、あるいは別々に乳剤に添加してもよい。別
々に添加する場合には、その順序、時間間隔は目的によ
り任意に決めることができる。 一般式〔ＶＩＩＩ〕で表される増感色素の具体的化合物
を以下に示すが、本発明に用いられる増感色素はこれら
の化合物に限定されるものではな−い。 以下感゛白 〔■−１〕 〔■−２〕 〔■−３〕 〔■−４〕 〔■−５〕 〔■−６〕 （（：Ｈｚ）＋５ｏ３Ｎａ 〔■−７〕 〔■−８〕 〔■−９〕 〔■−１０） 〔■−１１〕 〔■−１２〕 〔■−１３〕 〔■−１４〕 〔■−１５〕 〔■−１６〕 〔■−１７〕 〔■−１８〕 〔■−１９〕 〔■−２０） （Ｃ）１２）、０ＳＯ３ｅ　　　　　Ｕ２１１５〔■−
２１〕 本発明に好ましく用いられる前記一般式〔ＶＩＩＩ〕で
表わされる増感色素の乳剤への添加量はハロゲン化銀１
モル当り２Ｘ１０−’〜ｌＸｌ０−３モルが好ましく、
更に好ましくは５ｘｉｏ−’〜５Ｘ１０−’モルである
。 一□ 以下糸゛白！ 本発明における感光材料の乳剤層には、発色現像処理に
おいて、芳香族第１級アミン現像剤（例えば１１−フェ
ニレンノアミン誘導体や、アミ７７工７−ル誘導体など
）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成する色
素形成カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは各
々の７Ｌ剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であり
、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感
性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤
層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかしな
がら目的に応じて上記組み合わせと異なった用い方で感
光材料をつくってもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、へロデ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及ゾ減感剤のような写真的
に有用な７ラグメントを放出する化合物が包含される。 これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよ
い。 用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等にｉり抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。 芳香族第１級アミン現像剤の酸化体と力２ブリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプラ
ーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いること
もできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。 シアン色素形成カプラーとしては、公知の７エ／−ルま
たはす７トール系カプラーを用いることができる。 本発明における感光材料に用いられシアンカプラーは下
記一般式〔１〕または〔２〕で表わされるカプラーであ
ることが好ましい。 一般式〔１〕　　　一般式〔２〕 一般式〔１〕及び一般式〔２〕において、Ｙは、で表さ
れる基である。ここｃＲ１及びＲ２は各々アルキル基、
好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル
、エチル、Ｌ−ブチル、ドデシルの各基等）、アルケニ
ル基好ましくは炭素数２〜２０のアルケニル基（アリル
基、ヘプタデセニル基等）、シクロアルキル基、好まし
くは５〜７貝環のもの　（例えばシクロヘキシル等）、
アリール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基
等）、ヘテロ環基、好ましくは窒素原子、酸素原子らし
くはイオク原子を１〜４個含む５貝〜６貝環基（例えば
フリル基、チェニル基、ベンゾチアゾリル基等）を表す
。Ｒ５は水素原子もしくはＲ２で表される基を表す。Ｒ
２とＲ１と互いに結合して５〜６貝のへテａ環を形成し
てもよい。なお、Ｒ１及びＲ２には任意の置換基を導入
することができ、例えば炭素数１〜１０のアルキル基（
例えばメチル、！−プロピル、ｉ−ブチル、し−ブチル
、Ｌ−オクチルｈ！？）、７リール基（例えばフェニル
、ナフチル等）、へロデン原子（フッ素、塩素、臭素等
）、シア７、二）ｌ：ｌ、Ｘルｔ、ンアミド基（例えば
メタンスルボンアミド、ブタンスルホンアミド、ρ−ト
ルエンスルホン７ミド′６）、スルファモイル基（メチ
ルスルフ１モイル、フェニルスルファモイル等）スルホ
ニル基（例工ばメタンスルホニル、１）−）ル工ンスル
ホニルＷ）、フルオロスルホニル基、カルバモイル基、
（例えばツメチルカルバモイル、フェニルカルバモイル
等）、オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル
、フェノキシカルボニル等）、アシル基（例えばアセチ
ル、ベンゾイル等）、ヘテロ環（例えばビリノル基、ピ
ラゾリル基￥？）、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基等を挙げることができる。 一般式〔１〕及び一般式〔２〕において、Ｒ３は一般式
〔１〕及び一般式〔２〕で表されるシアンカプラー及ゾ
該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散性
を付与するのに必要なバラスト基を表す。好ましくは炭
素数４〜３０のアルキル基、７リール基、アルケニル基
、シクロアルキル基またはへテロ環基である。例えば直
鎖又は分岐のアルキル基（例えばし−ブチル％　Ｉ＋−
オクチル、Ｌ−オクチル、ｎ−ドデシル等）、５貝もし
くは６貝環ヘテロ環基等が挙げられる。 一般式〔１〕及び一般式〔２〕において、Ｚは水素原子
又はＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンノア
ミン誘導体発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応時
に離脱可能な基を表す。例えば、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、７７素等）、置換又は未置換のアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スル
ホンアミド基等が挙げられ、更に具体的な例として米国
特許３，７４１，５６３号、特開昭４７−３７４２５号
、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０−１０１３５
号、同５０−１１７４２２号、同５０〜１３０４４１号
、同５１−１０８８４１号、同５０１２０３４３号、同
５２−１８３１５号、同５３−１０５２２６号、同５４
−１４７３６号、同５４−４８２３７号、同５５−３２
０７１号、同５５−６５９５７号、同５６−１９３８号
、同５６−１２６４３号、同５６−２７１４７号、同５
９−１４８０５０号、同５９−１６６９５６号、同６０
−２４５４７号、同６０−３５７３１号、同６０−３７
５５７号等に記載されているものを挙げることができる
。 本発明においては一般式〔３〕で表されるシアンカプラ
ーが好ましい。 −へ１、 以下余白゛・ 一般式〔３〕 ｌＩ 一般式〔３〕において、Ｒ４は置換、未置換のアリール
基（特に好ましくはフェニル基）である。 該アリール基が置換基を有する場合の置換基として＋ｉ
、Ｓｏ、　　Ｒいハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等
）、−ＣＦｚ、−Ｎ０２、−ＣＮ、−ＣＯＬ、−ＣＯＯ
Ｒｓ、−５Ｏ２０Ｒ５、 から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。 ここで、Ｒ５はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２０
のアルキル基（例えばメチル、エチル、を−ブチル、ド
デシルの各基等）、アルケニル基好ましくは炭素数２〜
２０のアルケニル基（アリル基、ヘプタデセニル基等）
、シクロアルキル基、好ましくは５〜７貝環のむの（例
えばシクロヘキシル等）、アリール基（例えばフェニル
基、トリル基、ナフチル基等）を表し、Ｒ６は水素原子
もしくはＲ１で表される基である。 一般式〔３〕″Ｃ″表される本発明のシアンカプラーの
好適な化合物は、Ｒ４が置換ないし未置換のフェニル基
であり、フェニル基への置換基としてシア／、ニトロ、
〜ＳＯ□　Ｒ，（Ｒ，はアルキル基）、ハロゲン原子、
トリフルオロメチルであるような化合物である。 一般式〔１〕、〔２〕及び〔３〕においてＺ及びＲ置よ
各々一般式〔１〕及び〔２〕と同様の意味を有している
。Ｒ，ｔ’表されるバラスト基の好ましい例は、下記一
般式〔４〕で表される基である。 べ 以下余白 一般式〔４〕 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表し
、Ｋは０〜４の整数を表し、ｐは０又は１を示し、Ｋが
２以上の場合２つの以上存在するＲ５は同一でも異なっ
ていてもよく、Ｒ８は炭素数１〜２０の直鎖又は分岐、
及びアリール基等の置換したアルキレン基を表し、Ｒ５
は一価の基を表し、好ましくは水素原子、ハσデン原子
（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、好ましくは直
鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、ドデシ
ル、ペンタデシル、ベンノル、７エネチル等の各基）、
アリール基（例えばフェニル基）、複素環基（例えば含
有チッ素複素環基）アルコキシ基、好ましくは直鎖又は
分岐の炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えばメトキシ
、ニドキシ、ｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシ
ルオキシ、ドデシルオキシ等の各基）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基）、ヒドロキシ基、アシルオキ
シ７５、好ましくはアルキルカルボニルオキシ基、アリ
ールカルボニルオキシ基（例えばアセトオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基）、カルボキシ、アルキルオキシカルボ
ニル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のフ
ルキルカルボニル基、好ましくは７エ７キシカルボニル
基、アルキルチオ基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖
又は分岐のアルキルカルボニル基、アシルアミ７基、好
ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のフルキルカル
ボアミド基、ベンゼンカルボアミド基、スルホンアミド
基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のフルキ
ルスルホンアミド基又はベンゼンスルホンアミド基、カ
ルバモイル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分
岐のフルキルカルボニル基又は７エこルアミツカルボニ
ル基、スルフ７モイル基、好ましくは炭素数１〜２０の
直鎖又は分岐のフルキル７ミ／スルホニル基又はフェニ
ルアミ／スルホニル基等を表す。 次に一般式〔１〕または〔２〕で表されるシアンカプラ
ーの具体的な化合物例を示すが、これらに限定されない
。 ・＼ 以下余白） 〔例示化合物〕 ４Ｈｓ （ｔ）ＣａｔＬｔ Ｃ２１（Ｓ Ｃ２Ｈ。 ＣＩ。 ＣＨ。 Ｃ−１９ １”ｌｌ＋ （ｔ）Ｃ１Ｈｚ （ｔ）ＣｓＨｚ ２Ｈ５ ２Ｈ５ Ｃ，Ｉ。 Ｃ２Ｈ３ Ｃ，）Ｉ。 Ｃ，１１，。 Ｃ，１１，。 Ｊｓ Ｃ，ｌＩ、。 Ｃ，Ｈ，ｆｆ Ｃ−４０ Ｃ２Ｈ５ Ｉ Ｈ Ｈ Ｃ−５３ Ｃ−５４ ０ＣＩ（、ＣＨ２０ＣＨ。 これらのシアンカプラーは公知の方法によって合成する
ことができ、例えば米国特許３，２２２，１７６号、同
３，４４６，６２２号、同３，９９６，２５３号、英国
特許１゜０１１．９４０号、特開昭４７−２１１３９号
、同５６−６５１３４号、同５７−２０４５４３号、同
５７−２０４５４４号、特願昭５６−１３１３０９号、
同５６−１３１３１１号、同５６−１３１３１２号、同
５６−１３１３１３号、同５６−１３１３１４号、同５
６−１３０４５９号、特開昭６０−２４５４７号、同６
０−３５７３１号、同６０−３７５５７号等に記載の合
成法によって合成することができる。 一般式〔１〕及び／又は〔２〕で表されるシアンカプラ
ーは１種又は２ｓ１以上を組合せて使用してもよく、一
般式〔１〕と〔２〕の併用の場合、（一般式〔１〕で表
さるシアンカプラー）：（一般式〔２〕″Ｃ″表される
シアンカプラー）＝１：９〜９　：　１でよい。そして
本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有
させるときは、通常ハロゲン化銀１モル当り約０．００
５〜２モル、好ましくは０．０１〜１モルの範囲である
。 本発明における感光材料に用いられるマゼンタカプラー
１士下Ｐ一般才ｒへ）で吏３ハス六ゴ→−であることが
好ましい。 一般式〔５〕 八「 ＾ｒ：フェニル基であり、特に置換されたフェニル基で
ある。 置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルホンアミド基又はアシル７ミ７基であり、＾ｒ
で表されるフェニル基に２個以上の置換基を有してもよ
い。 以下に置換基の具体的な例を挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルキル基：メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、Ｌ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等であるが
、特に炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。 トキシ基、５ｅｅ−ブトキシ基、１ｓｏ−ペンチルオキ
シ基等であるが、特に炭素原子数１〜５のアルコキシ基
が好ましい。 了り一ルオキシ基：７工／キシ基、β−す７トキシ基等
であるが、このアリール部分には更に＾ｒで示されるフ
ェニル基に挙げていると同様な置換基を有してもよい。 アルフキジカルボニル基：上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基であり、メトキシカルボニル基、ペンチ
ルオキシカルボニル基等のフルキル部分の炭素原子数が
１〜５のものが好ましい。 カルバモイル基：　カルバモイル基、ジメチルカルバモ
イル基等のフルキルカルバモイル基スルファモイル基：
スル７アモイル基、メチルスルファモイル基、ツメチル
スル７７モイル基、エチルスルファモイル基等のフルキ
ルスル７７モイル基 スルホニル基：メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基のフルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基等 スルホンアミド基：メタンスルホンアミド基、トルエン
スルホンアミド基等のフルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基等アシル７ミ７基：アセトアミ７
基、ピバロイル７ミ７基、ベンズ７ミド基等 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でも、塩素
が最もＵましい。 Ｙ　：芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカッ
プリングして色素が形成されるときに離脱する基を表す
。 具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、アリールチ／′−・ オ基、アルキルチオ基、−ＮＺ（Ｚは窒素原子゛〜−−
２′ と共に炭素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子の中
から選ばれた原子と５ないし６貝環を形成するに要する
原子群を表す。） 以下に具体的な例を挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバ
モイルメトキシ基環 アリールオキシ基ニアエアキシ基、４−メトキシ７エ／
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基環 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、２，５−ノへキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ペンノルチオ基、２−　（ノエチルア
ミノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基
、エトキシエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 ｌど゛・ −ＮＺ：ビラゾリル基、イミダゾリル基、゛−−−、′ トリアゾツル基、テトラゾリル基等 Ｒ：Ｒが７シル７ミ７基のときその例としてはアセトア
ミド基、インブ°チル７ミ７基、ベンズ＋′ｐ；　し甘
　　リー　「＃−ｌリ　ｊ　　　：ｆ一番一　ムーブさ
ル７工／キシ）ブチル７ミド１ベンズ７ミド基、３−　
［α−（２，４−ノーｔｅｒｔ　　７ミル７エ７キシ）
アセトアミドＪベンズアミド基、３−　［α−（３−ペ
ンタデシル７エ／キシ）ブチルアミド１ベンズアミド基
、α−（２，４−ノーｊｅｒｔ−７ミルフエノキシ）ブ
チル７ミド基、α−（３−ペンタデシル７エ７キシ）ブ
チル７ミド基、ヘキサデカ゛ンアミド基、イソステア０
イルアミ７基、３−（３−オクタデセニルサクシンイミ
ド）ベンズアミド基またはピバロイルアミ７基等があり
、Ｒがアニリノ基のとき、その例としてはアニリノ基、
２−クロロアニリノ基、２，４−ジクロロアニリノ基、
２，５−ジクロロアニリノ基、２．４．５−トリクロロ
アニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニ
リノ基、２−クロロ−５−（３−オクタテ゛セニルサク
シンイミド）アニリノ基、２−りｏ　ａ　−５［α−（
３−ｔｃｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）テトラデカン
７ミド）アニリノ基、２−クロロ−５−テトラデシルオ
キシカルボニル７ニリ７基、２−クロロ−５−（Ｎ−テ
トラデシルスルコアモイル）アニリノ基、２．４−ジク
ロロ−５−テトラデシルオキシアニリ７基、２−クロロ
−５−（テトラデシルオキシカルボニルアミ／）アニリ
ノ基、２−クロロ−５−オクタデシルチオアニリノ基ま
たは２−クロロ−５−（Ｎ−テトラデシルカルバモイル
）アニリノ基等があり、Ｒがウレイド基のときの例とし
ては、３−（（２゜４−ノーｔｅｒｔ−アミ／７エ／キ
シ）アセタミド）フェニルウレイド基、フェニルウレイ
ド基、メチルウレイド基、オクタデシルウレイド基、３
−テトラデカンアミドフェニルウレイド基またはＮ。 Ｎ−ノオクチルウレイド基等がある。一般式〔５〕で表
される化合物の中で特に好ましい化合物は一般式〔６〕
で表される。 一般式〔６〕 ＾ｒ 式中、Ｙ、＾ｒは一般式〔５〕と同様の意味を表す。 Ｘ　：ハロゲン原子、アルコキシ基又はアルキル基を表
す。 具体的な例を以下に挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
５ｅｃ−ブトキシ基、１ｓｏ−ペンチルオキシ、基等の
炭素原子数が１〜５のアルコキシ基が好ましい。 アルキル基：メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、Ｌ−ブチル基、し−ペンチル基等の炭素原
子数が１〜５のアルキル基が好ましい。 特に好ましくはハロゲン原子であり、中でも塩素が好ま
しい。 Ｒ３：ベンゼン環に置換可能な基を表し、ｎは１又は２
の整数を表す、ｎが２のときＲは同じでも異なっていて
もよい。 Ｒで表されるベンゼン環に置換可能な基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ’−、Ｒ’０−　。 以下余白 等が挙げられる。 Ｒ／　、　Ｒｒ　を及Ｉ！Ｒ″′は互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子又はそれぞれ置換基を有して
もよいアルえル基、アルケニル基もしくはアリール基を
表す、これらの中でも好ましくは以下余白） 以下にマゼンタカプラーの具体例を示すがこれらに限定
されない。 Ｍ−１−ＮＩＩＣＯＣ，Ｒ２゜ Ｍ　−２−Ｎｌ（ＣＯＣ，，１１゜ ｃ、２Ｈ２Ｓ Ｍ−５ Ｃ１゜Ｈ２１ ｌ 上記式中Ｙとしては下記のものが挙げられる。 Ｍ−９−ＳＣ，２Ｈ，。 しＪ ０ＣＨ。 Ｃ，Ｈ５ Ｉ Ｉ Ｍ−２１ Ｃ１１゜ Ｉ ０Ｃ，ＨＩ これらのマゼンタカプラーは特開昭５６−３８０４３号
、同５７−１４８３７号、同５７−２０４０３６号、同
５８−１４８３３号等に記載の方法に準じて容易に合成
できる。 一般式〔５〕で表されるマゼンタカプラーは、その他の
従来公知のマゼンタカプラーと組み合わせて用いること
ができる。 更に本発明に併用し得る無９色カプラーとしては、英国
特許８６１，１３８号、同９１４，１４５号、同１，１
０９゜９６３号、％）　公＋１ｉ　４５−１４０３３号
、米国特許ｒｔＳ３，５８０，７２２号及びミットタイ
ルンデン・アツスデン・７ｔルシエニング・ラボニトリ
−・エンデア・アゲ７ア・レベルキューセフ４巻　３５
２〜３６７頁（１９６４年）等に記載のものから選ぶこ
とがでさる。 一般式〔５〕で表されるマゼンタカプラーをハロゲン化
銀乳剤層中に含有させるときは、通常ハロゲン化銀１モ
ル当たり約０．００５〜２モル、好ましくは０．０１〜
１モルの範囲で用いられる。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを用いる場合もあり、Ｎ
ＩＡ膨潤速度Ｔにが２５秒より小さくなければならない
。バインダーの膨潤速度Ｔ％はこの技術分野において公
知な任意の手法に従い測定することができ、例えばニー
・グリーン（Ａ　、Ｇｒｅｅｎ）らにより７オトグラフ
インク・サイエンス・アンド・エンノニアリング（Ｐｌ
ｅａｔ、　Ｓｃｉ。 Ｅｎｇ、　）＋　１９８　＊　２号、１２４−１２９頁
に記載の型のスエロメーター　（膨潤計）を使用するこ
とにより測定でき、Ｔには発色現像液で３０℃、３分１
５秒処理した時に！１′！達する最大膨潤ｍ厚の９０％
を飽和膜厚とし、このｙＬ：ｒ）膜厚に到達するまでの
時間と定義する。 以下余白 更に本発明にｍいられる他のタイプのマゼンタカプラー
は下記一般式〔７〕で表わされる。 一般式〔７〕 で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに心変な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離親しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。 前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
７シル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア７基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、
アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニル
アミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基が挙げら
れる。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツン原子ｈ４）の弛度素原子、酸素原子、硫
黄原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる
。 Ｘで表されるこれらの置換基のうち最も好ましい置換基
はハロゲン原子である。 またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してらよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。 又、一般式〔７〕及び後述の一般式〔８〕〜〔１４〕に
於ける複索環上の置換基（例えば、Ｒ９Ｒ２〜ＲＳ）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　ｔｔは一般式〔７〕にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。 又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述のＺ＋により形成される環
は、更に他の環Ｃ例えば５〜７貝のジクロフルケン）が
縮合していてもよい。例えば一般式〔１１〕においては
Ｒ５とＲｅが、一般式〔１２〕においてはＲ２とＲ８と
が、互いに結合して環（例えば５〜７貝のシクロアルケ
ン、ベンゼン）ｔ　Ｔｆｅ　Ｉｌ＆　Ｌ−ｔ、＆　Ｊ：
　ｕ−、、−、、、、、＼以下余白 一般式〔７〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式〔８〕〜〔１３〕により表される。 一般式〔８〕 一般式

〔９〕 一般式〔１０〕 一般式〔１１〕 一般式〔１２〕 一般式〔１３〕 前記一般式〔８〕〜〔１３〕に於いてＲ，−Ｒ，及びＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。 又、一般式〔７〕の中でも好ましいのは、下記一般式〔
１４〕で表されるものである。 一般式〔１４〕 式中Ｒ，，Ｘ及び２．は一般式〔７〕におけるＲ２Ｘ及
びＺと同義である。 前記一般式〔８〕〜〔１３〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいものは一般式〔８〕で表されるマ
ゼンタカブ２−である。 又、一般式〔７〕〜〔１４〕における複素環上の置換基
についていえば、一般式〔７〕においてはＲが、また一
般式〔８〕〜〔１４〕においてはＲ１が下記条件１を満
足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び
２を満足する場合であり、特ｊこ好ましいのは下記条件
１．２及び３を満足する場合である。 条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全（結合していな い。 条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。 前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最ら好ましいの
は、下記一般式〔１５〕により表されるものである。 以下余゛狛 ゝ＼　　／ 一般式〔１５〕 Ｒ９ 緊 Ｒ，、−Ｃ− Ｒ１＋ 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルフ１モイル基、
シア／基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スル７７モイル７ミ７基、アルコキ
シカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニル７ミ
７基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、フルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子
オ環を表し、Ｒ１ｔＲ８゜及Ｃ／Ｒ，，の少なくとも２
つは水素原子ではな＋１１゜ 又、前記Ｒ１ｔＲ＋ｏ及びＲ１＋の中の２つ例えばＲ，
、Ｒ，ｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に鎖環にＲ１が結合して有情炭化水素化合物残基
を′！ｆＩＩｌ′Ｉｔシてもよい。 Ｒ１−Ｒ１により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ９−Ｒ８により！ｌｃされる具体例及一般式〔１５〕
の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｉ〜Ｒ１１の中の２つ
がアルキル基の場合、 （ｉｉ）　Ｒ５−Ｒ１１の中の１つ例えばＲＩ＋が水素
原子であって、他の２つＲ９とＲＩＧが結合して根元炭
素原子と共にジクロフルキルを形成する場合、 である。 更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ８−Ｒ１の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。 ここに該フルキルー朽ジクロフルギル汁更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔７〕におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及１その置換基の具体例が挙
げられる。 又、一般式〔７〕におけるＺにより形成される環及び一
般式〔１４〕におけるＺｌにより形成される環が有して
もよい置換基、並びに一般式〔８〕〜〔１３〕における
Ｒ２〜Ｒ，としては下記一般式〔１６〕で表されるもの
が好ましい。 一般式〔１６〕 −Ｒ’　−ＳＯ，−８２ 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたは７リールを表す。 ＲＩで示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。 詐ム） Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖、分岐を問わない。 一般式〔７〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は下記一般式〔１７〕で表されるものである。 一般式〔１７〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式〔７〕におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ弓Ｒ２は、一般式〔１６〕におけるＲ　’ｔＲ２と
同義である。 更に、一般式〔７〕〜〔１４〕における複素環上の置換
基についていえば、一般式〔７〕においてはＲが、また
一般式〔８〕〜〔１４〕においてはＲ１が下記条件１を
満足する場合が好ましく更に好ましいのは、下記条件１
及び２を満足する場合である。 条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件２　該炭素原子に水素原子が少なくとも２個結合し
ている、または全く結合して いない。 前記複素環上の置換基Ｒ及ＶＲ３として最も好ましいの
は、下記一般式〔１８〕により表されるものである。 一般式〔１８〕 Ｒ１２ＣＨ２一 式中Ｒ，□にはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
ケニル、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、シア７基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキン基、アミノ基、アシ
ルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基
、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニルアミ
７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表す。 Ｒ１□により表される基は置換基を有してもよく、更に
Ｒ１□として好ましいのは水素原子又はアルキル基であ
る。 以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。 以下余゛白 Ｃ２Ｈ１ Ｃ４゜ＩＩ２゜ ＣＨ。 Ｍ−２８ Ｍ−２９ 車−ＣｓＨ＋＋（ｔ） Ｉｌｉ ＣＨ。 ｆＪＩ。 ２Ｈ５ ＣＨ。 ＊　　ＣｓＬｌ（ｔ） Ｍ−４４ Ｃ，１１，。 Ｈｉ Ｃ１１゜ ｒσ また前記カプラーの合成はツヤ−ナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアテイ（Ｊ　ｏ　ｕ　ｒ　ｎ　ａ　Ｉ　ｏ
　ｆ　シｈ　ｅ　Ｃ１＋ｃｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ
）、パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）　Ｉ　（１９７７）。 ２０４７−２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、特１１　昭５８−４２０４
５号、Ｗ　［［Ｉｆｆ　５９−１６２５４８号、特開昭
５９−１７１９５６号、特開昭６０−３３５５２号及び
特開昭６０−４３６５９号等を参考にして合成を行った
６前記のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−’モル乃至１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル乃
至８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いて分散することができ、これはカプラー等の疎水性
化合物の化学構造等に応じて適宜選択することができる
。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物
を分散させる従来公知の方法が通用でさ、通常、沸点約
１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点
、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン
水溶液などの親水性バイングー中に界面活性剤を用いて
攪拌器、ホモノナイザー、コロイドミル、７０−ノット
ミキサー、ｆｆ１ｔ’ｒ波装置等の分散手段を用いて、
乳化分散した後、目的とする親水性コロイド液中に添加
すればよい。分散後又は分散と同時に低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れてもよい。 高沸、ベニ／Ｒ媒としては１１像主昼の酸化体と反応し
ない７工７−ルｉ導体、７タール酸アルキルエステル、
リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル
、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エス
テル等の有機溶媒が用いられる。 高沸應溶媒と共に、又はその代りに低沸点又は水溶性有
機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有機
溶媒としではエチルアセテート、プロピルアセテート、
ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四基化
炭１　、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
り、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキ
シグリコールアセテート、メタ／−ル、エタ／−ル、ア
セトニトリル、ノオキサン、ジメチルホルムアミド、ツ
メチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホリックトリ
アミド、ジエチレングリコールモアフェニルエーテル、
７工／キシエタノール等カ例として挙げられる。 色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルホン酸のごと
き酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親水
性コロイド中に導入することもできる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、７
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。 感光材料の乳剤層間（同−感色性層開及Ｖ／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。 該色カプリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。 感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲ０１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。 感光材料の保？１１層、中間層等の親水性コロイド層は
感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電による
カブリ及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外＃１吸収削を含んでいてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンノヤーを用いることができる。 感光材料の親木性コロイＩ′層に染料や紫外線吸収剤等
を含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の
媒染剤によって媒染されてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ１７６
４３号のＸＸＴ項Ｂ−Ｄ項記載の化合物であり、現像遅
延剤は、１７６４３号のｖｖＴ漕ｃ’　′Ｉ？ｖ＝＋錦
＾ｌしΔ脇＾★マ　額島１口嘔　デー＾他の目的で白黒
現像主薬及び／又はそのプレカーサーを用いてもよい。 感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇、又
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の誘導体、千オニーチル化
合物、チオモルホリン類、４級アンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体等を含
んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増増白削として好ましく用いることのできる
化合物がＲＤ１７６４３号のＶ項に記載されている。 感光材料には、フィルタ啼Ｌハレーション防止層、イラ
ジエーシラン防正屑等の補助層を設けることができる。 これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。 このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、７ゾ染料等を挙げることができる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及ゾ／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくつつき防止等を目的としてマット剤を
添加でざる。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層しでない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号Ｘｌｌ１に記載されている化合
物である。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感
等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とがでさる。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
インボリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、がラス、金属、陶
器などが含まれる。 感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための１層以上の下塗
層を介して塗布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向」二させる為に増
粘剤を用いてもよい。　又、例えば硬膜剤の如く、反応
性が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する萌に
デル化を起こすようなものについては、スタチックミキ
サー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストル−シランコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。 本発明に於て使用される発色現像液には芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬が使用されるが、これらの種々のカラ
ー写真プロセスにおいて広範囲に使用されているものが
包含される。これらの発色現像主薬はアミ／７エ７−ル
系及びｐ７ｚニレンジアミン系誘導体が含まれる。これ
らの化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例
えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。また、これ
らの化合物は、一般に発色現像液ＩＱについて約０．１
．〜３０ｇの濃度が好ましく、更に好ましくは１Ｑにつ
いて約１ｇ〜約ｔｓｇの濃度で使用する。 特に有用なρ−フェニレンノアミン系発色現像生薬は少
なくとも１つの水溶性を有するアミ７基を有した芳香族
第１級アミン発色現像主薬であり、特に好ましくは下記
一般式（Ａ）で示される化合物である。 一般式ＣＡ） Ｈ２ 式中、ＲＩ７は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基
を表わし、このアルキル基は直・鎖又は分岐の炭素数１
〜５のアルキル基を表わし、置換基を有していてもよい
。Ｒ１，及びＲ１９は水素原子又はアルキル基又はアリ
ール基を表わすが、これらの基は置換基を有していても
よく、アルキル基の場合アリール基が置換したアルキル
基が好ましい。 そしてＲｌｆｉ及びＲ１９の少なくとも１つは水酸基、
カルボン酸基、スルホン酸基、アミ７基、スルホンアミ
ド基等の水溶性基が置換したアルキル基又は→→Ｃ１１
２すｑ〇−庁−Ｒ２０であるこのアルキル基は更に置換
−基を有してもよい。 なお、Ｒ２゜は水素原子又はアルキル基を表わし、この
アルキル基としては直鎖又は分岐の炭素数１〜５のアル
キル基を表わし、ｑ及ｖｒは１〜５の整数を表わす。 次に前記一般式（Ａ）で示される化合物の代表的具体例
を挙げるが、これらに限定されるものではない。 以下余白 例示化合物 （Ａ−１） ＮＨ２ （Ａ−２） （Ａ−３） ＮＨ。 （Ａ−４） ＮＨ２ （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） ＮＨ２ （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） （Ａ−１３） （Ａ−１４） ＮＨ。 （Ａ−１５） （Ａ−１６） ＮＨ２ 発色現像液には、上記芳香族第１級アミン発色現像主薬
のほかに公知の現像成分を含有させることができる。例
えば保恒剤としては、ヒドロキシルアミンの水溶性塩、
例えば硫酸塩、塩酸塩およびリン酸塩などである。アル
カリ剤、緩衝剤などとしては、水酸化ナトリウム、ケイ
酸塩、炭酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、またはホ
ウ酸などが単独で、あるいは組合せて添加される。さら
に調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くする
ため等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、重炭酸ナト
リウム、ホウ酸等を使用することもできる。 また必要に応じて、無機、有機のカブリ防止剤を添加す
ることも可能で、これらの代表的な化合物としては、臭
化カリウム、沃化カリウム等の無機ハライド化合物を始
めとして、米国特許第２．４９６，９４０号記載の６−
二トロペンゾイミダゾール、同第２，４９７，９１７号
および同第２，８５６，２７１号記載の５−二トａベン
シイミグゾール、このほが、ｏ−フェニルレンジアミン
を始めとしてメルカプトベンシイミグゾール、メルカプ
トベンゾオキサゾール、チオウラシル、５−メチルベン
ゾトリアゾール、または特公昭４６−４１６７５号広報
記載のへテロ環化合物等を挙げることができる。 これらの各種成分以外にも、特公昭４６−１９０３９号
、同４５−６１４９号各公報、米国特許第３　、２９５
　、９７６号で開示されている現像抑ｉｌｌ　Ｍｌや、
必要に応じて現像促進剤も添加し得る。これらの現像促
進剤の中には、米国特許第２，６４８，６０４号、同第
３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５０３号公報で
代表される各種のビリノニツム化合物や、その他のカチ
オニツク化合物、７エ／す７ラニンのようなカチオン性
色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許ｔｐＪ２，
５３３，９９０号、同第２，５３１，８３２号、同第２
，９５０，９７０号、同第２，５７７゜１２７号、およ
び特公昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリ
コールやその誘導体、ポリチオエーテルＭ￥？のノニオ
ン性化合物、特公昭４４−９５０９号公報記載の有機溶
剤や有機アミン、エタ７−ルアミン、エチレンジアミン
、ジェタノールアミン、トリエタ／−ルアミン等が含ま
れる。また米国特許＃　２，３０４，９２５号に記載さ
れているベンジルアルコール、７エネチルアルコール、
およびこのほか、アセチレングリコール、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジン
、アンモニア、ヒドラノン、アミン類なども有効な現像
促進剤である。＊た必要に応じて、エチレングリコール
、メチルセロソルブ、メタノール、アセトン、ジメチル
ホルム７ミド、β−シクロデキストリン、その他特公昭
４フー３３３７８号、同４４−９５０９号公報記載の化
合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤として
使用することができる。 発色現像液にはまた、硬水軟化剤や重金属１ｒｉＩ４剤
として、種々のキレート剤を含有することができる。こ
うしたキレート剤としては、ポリリン酸塩等のリン酸塩
、ニトリロ三酢酸、１，３−ノアミノプロパツール西酢
酸、クエチレントリ７ミン五酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノ二酢酸等のアミ７ボリカルボン酸、クエン酸、グル
コン酸等のオキシカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１゜１−ノホスホン酸等の有機ホスホン酸、アミ／
トリ　（メチレンホスホン酸）等の７ミノボリホスホン
酸、１．２−ヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン
酸等のポリヒドロキシ化合物等がある。 更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。 発色現像液は、ｐＨ８〜１４で使用でき、上り好ましく
はｐＨ９，５〜ｐ　Ｈ１２で用いられる。処理の温度８
０℃以下で使用されるが、望ましくは５５℃以下、最も
好ましくは４５℃以下で蒸発を抑えて使用する。 処理時開は３０秒〜１０分、好ましくは１分〜５分であ
る。 以下、本発明で使用される処理装置の具体例を図面に基
いて説明する。 第１図は本発明をカラーネガフィルムに適用するときの
処理装置の一例を示す概略断面図であり、第２図は同じ
くカラーネガフィルムの従来方式の処理装置を示す概略
断面図である。 第１図において、カラーネｆフィルム処理装置１０は発
色現像槽１１１漂白槽は１２、定着槽１３、第１安全槽
（または水洗槽）１４および１５、ならびに第２安定槽
（水切り槽）１６からなり、発色現像槽１１には補充液
供給管１１＾から補充液が供給され、オーバー７０−が
排出Ｗ　ｉｉＢから排出される。漂白Ｗ１１２には補充
液が補充液供給管１２＾から供給されるが、漂白Ｗｊｉ
ｚからのオーバーフローは連結９’１２Ｃを通って定着
槽１３に流入する順流方式をとっている。さらに、定着
槽１３には補充液が補充液供給ＩＷ１３＾から供給され
、定着槽１３のオーバー７０−は排出管１３Ｂから排出
される。 第１安定槽（または水洗槽）　１４．１５は、補充液（
または水）が補充液供給管１４＾から供給され、同波方
式により連結管１４Ｃを通って第１安定プ（または水洗
槽）１４に流れ、排出？１４Ｂからオーバーフローする
。安定槽１６は補充液が補充液供給管１６＾から供給さ
れ、オーバー７０−が排出管Ｂから排出される。 上記６槽は図示してないが、攪拌手段、フィルター、液
温調整手段等を備えている。 第２図において、カラーネ７ｙフィルム現像装置２０で
は、２１は発色現像槽、２２は漂白槽、２３は定着槽で
あり、漂白槽２２と定着槽２３とは連結されてなく、補
充液供給２１八、２２八、Ｚ３＾により補充液が上記６
槽へ補充され、排出管２１Ｂ、２２Ｂ、２３Ｂからそれ
ぞれオーバー７０−が排出される。 以下、本発明の実施に用いられる１ｌｉｌ！の例である
第１図に示す装置と、比較のため第２図に示した装置と
を用いて行った実験の結果を実施例として説明する。 （実施例） 実施例１ （実験１） セルローストリアセテートフィルム支持体上に、表１に
記載の乳剤および組成物を用い、下記に示すような構成
の各層からなる多層感光材料ａ−ｉを作製した。 これらの感光材料のうち、ｂ−ｉについては第１赤感性
乳剤層、！ＩＲＩ緑感性乳削層およＶ第１青感性乳剤層
に臭化銀シェルの厚さが０．０２μｍのコアシェルのハ
ロゲン化銀乳剤を使用した。 以下余白 第１層；ハレーシａン防止層 黒色フロイド銀を含むゼラチン層 ’１４２　Ｍ　；　１．０ｇ／ｍ２のゼラチンを含むゼ
ラチン層温３Ｍ；第１赤感性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤（表２に記載） ・・・銀塗布量２．０ｇ／ｌ１１２ 増感色素ｒ（下記）・・・・・・ 銀１モルに対して５ｘｉｏ−’モル 増感色素■（下記）・・・・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−５モルシアンカプラ
ー　（下記）・・・・・・銀１モルに対して０．０５０
モル 第４層；第２赤・感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：５モル％　平均粒 径１．θμ曽の単分散球状粒子） ・・・銀塗布量２．２ｇ／＋ｎ” 増感色素１・・・・・・ 銀１モルに対して３，５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・・・・ 根１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルシアンカプラ
ー　（下記）・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｚｏ
モル 第５Ｊ？！：１．０ｇ／噛２のゼラチンを含むゼラチン
層第６層；第１緑感性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤（表２に記載） ・・・銀塗布量１．７ソ／１１１２ 増感色素■・・・・・・ ｆ！Ａ１モルに灯して４．ＯＸ　１０−５モル増感色索
■・・・・・・ ＠ｉモルに対して１．ＬＸ　ＩＦ５モルマゼンタカプラ
ー　（下記）・・・・・・銀１モルに対して１０ｇ 第７層；第２感緑性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６．０モル％、平均粒径０．７μ浦
の単分散球状粒子） ・・・銀塗布量１．８ｉ？／ｎ” 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．６０Ｘ　１０づモル増感色素■・
−・・・・ 銀１モルに対して０．９０Ｘ　１０−’モルマゼンタカ
プラー　（下記）・・・・・・銀１モルに対して０．０
２モル 第８層；イエａ−フィルタ一層 ゼラチン水′ｆ！液中に黄色コロイド銀を含むゼラチン
層 ＄９層；第１青感性乳剤層 ハロゲン化銀乳剤（表２に記載） ・・・銀塗布ｊｉ１．６ｇ／＋２ イエローカフラー・・・・・・ 銀１モルに対して０．２５モル 第１０層；＠２青感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀＝６モル％　平均粒 径１．θμ−球状粒子） ・・・鏝塗布′１１．２５ｇ／鎗２ イエローカプラー・・・・・・ 銀１モルに対して０．０６モル 第１１層；第１保護層 紫外＃！吸収剤の乳剤分散物を含むゼラチン層 第１２層；第２保ｌ１層 トリノチルメタクリレート粒子（直径 １．５μｍ）を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
として例示界面活性剤を添加した。 なお、これらの感光材料はゼラチン膜化剤の調整によっ
て膜膨潤速度Ｔには１１秒とした。 増感色素■；７ンヒドロー５．５′−ノクロロー３．３
’−（γ−スルホプロピル）− ９−エチルーチアカルボシアニンヒ ドロキサイＶ・ビリジツム塩 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ノー
（アースルホプロビル）−４゜ ５．４’、５’−ジベンゾチ７カルポ シアニンヒド口キサイド・トリエチ ルアミン塩 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジク
ｔ７０−３．３′−ノー（γ−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニ ン・ナトリウム塩 増感色素■；７ンヒドロー５．６．５　’　、６　’　
、−テトラフクロロー１，１′−ジエチル −３，３’−ノー（β−〔β−（γ− スルホプロポキン）エトキシ〕）エチ ルイミグゾロカルボシアニンヒドａ キサイド・ナトリウム塩 以下余白 ０ＣＨ２ＣＨ，５ＣＨＣＯＯＨ ■ ＣＩ　２１（２５ マゼンタカプラー 前記ハロゲン化銀乳剤を含有したａ−ｉの感光材料をコ
ニカＦＳ−１カメラ　（小西六写真工業（株）製）を用
いて撮影した後、処ｆｆ＋がら■までの各ランニング処
理を行った。 ただし、処理１は比較用の処理で、処理工程へに従い、
第２図で示した構造を有するランニング実験用の小型自
動現像機を使用して処理した。本発明の処理方法である
処理■は処理工程Ｂ１処理■から処理■は、処理工程Ａ
に従い、第１図で示した構造を有するランニング実験用
の小型自動現像機を使用して処理を行った。 処理工程Ａ 処理温度　　処理時間 発色現像　　　　　　３８℃　　　３分１５秒）票　　
　　　白　　　　　　　　　　　　　３８℃　　　　　
　　１　分定　　着　　　　　　　３８°Ｃ３分１５秒
第１安定ｆｊＩＪ１槽　　３２〜３８℃　　１分ｍｌ安
定第２Ｗ１３２〜３８℃　　１分第２安定　　　　　　
３８℃　　　１分乾　　　　燥　　　　　　　　　４５
〜６５°Ｃ処理工程Ｂ 処理温度　　処理時間 発色現像　　　　　　３８℃　　　３分１５秒）票　　
　　　白　　　　　　　　　　　　　３８℃　　　　　
　　１　分定　　着　　　　　　　３８℃　　　　３分
１５秒水洗第１槽　　　　３２〜３８℃　　１分水洗第
２槽　　　　３２〜３８℃　　１分第２安定　　　　　
　３８℃　　　１分乾　　　　燥　　　　　　　　　４
５〜ｂ処理■〜■で使用した発色現像液および発色現像
補充液の組成は次の通りである。 発色現像液 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０　ｇ炭酸水
素ナリトウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫ｌ！１１
２ｆＪリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１− ジホスホン！！　（６０％）　　　　　　　　　１．０
８臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．３ｇ沃化
カリウム　　　　　　　　　　　　　２Ｂヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　２，５Ｉ？塩化ナリトウム　
　　　　　　　　　　０．６ｇ４−７ミノー３−メチル
−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１１
とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨＩ
Ｏ，０６に調整する。 発色現像補充液 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０　ｇ炭酸水
素ナリトウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナリトウム　　　　
　　　　　　　　０．９８１−ヒドロキシエチリデン−
１，１− ノホスホン酸（６０％）　　　　　　　　　１．２ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　３．１ｇ４−７ミ
ノー３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　６，０ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１Ｎと
し、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０
，１２に調整する。 処理ｒ、■および■で使用した漂白液およ（／ｉ票自補
充液のＭＩ或は次の辿りである。 漂白液 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　１６０　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢ＰＩ！２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　　１０　ｇ漂白促
進剤（例示化合物ＩＩＩ　−３４）　　　　　０．５ｇ
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０　ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　１０“水を加えて１
ｒとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，８
にｉｌ！整する。 漂白補充液 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　１７０　ｇエチレ
ンノアミンチトラ酢酸２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　　１２　ｇ漂白促
進剤（例示化合物■−３４）　　　　　０．６ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１７８　ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　２１輸ｌ水を加えて１１
とし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐｌ！５．６
に調整する。 処理■では上記漂白液および漂白補充液から漂白促進剤
を除いたものをそれぞれ漂白液および漂白補充液として
使用した。 また、処理Ｖでは上記漂白液および漂白補充液中の漂白
促進剤として例示化合物■−７１をそれぞれ０．５ｇ／
　１およ（１０，６ｇ／／添加した漂白液および漂白補
充液を、処理■では漂白促進剤として例示化合物■−７
５をそれぞれ０．５ｇ、＃および０．６ｇ／Ｎ添加した
漂白液および漂白補充液を、処理■では漂白促進剤とし
て例示化合物■′−１をそれぞれ０．５ｇ／ｌおよ１０
．６ｇ／　ｌ添加した漂白液および漂白補充液を使用し
た。 使用した定着液の組成は次の通りである。 定着液 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１５０　ｇ無水
重亜硫酸すＩＪ　）ラム　　　　　　　１２　ｇメタ重
亜硫酸ナリトクム　　　　　　　２．５ｇエチレンジア
ミンテトラ酢酸２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナリ
トウム　　　　　　　　　　　　１０　ｇ水を加えて１
１とし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐ）１７．
０に７Ｉ！４整する。 処理Ｉ〜■で使用した定着補充液の組成は次の通りであ
る。 定着補充液 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　３００　ｇ無水
重亜硫酸す１，１　トラム　　　　　　　１５　ｇメタ
重亜硫酸ナリトウムム　　　　　　　３ｇエチレンジア
ミンテトラ酢酸２ ナリトウム　　　　　　　　　　　　ｏ、ｓｇ炭酸ナリ
トウム　　　　　　　　　　　　１４８水を加えて１Ｎ
とし、アンモニア水または氷酢酸で１）Ｉ（７，５に調
整する。 処ＦＩ！Ｉおよび処！！！屈〜処理■て゛使用した第１
安定液および第１安定補充欣の組成は次の辿りである。 第１安定液および第１安定補充液 ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　０．０２ｇ２−
オクチル−４−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　ｉ、ｏ　ｇ水で１１
とし、硫酸でｐＨ７，０に調整する。 処理１〜処理■で使用した第２安定液および第２安定補
充液の組成は次の通りである。 第２安定液および第２安定補充液 ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　２蹟ｌコ
ニグツクス　（小西六写真工業（株）製）５慣ｌ水を加
えて１１とする。 処理Ｉ〜処理■の特徴を表１に示す。 以下余白 表１ 発色現像補充液は、カラーネ〃フィルム１００ｃａ＋２
当り１３．５ｍ１発色現像浴に補充し、漂白補充液は、
カラーネ、ｆフィルム１００ｃｍ２当り５．５ｍｌ漂白
浴に補充し、定着補充液は、カラーネジフィルム１００
ｃｍ２当り８ｍｌ定着浴に補充し、更に第１安定補充液
は、カラーネγフィルム１００ｃＩ１１２当り８Ｉ１１
１第１安定俗に補充し、第２安定浴には第２安定補充液
がカラーネジフィルム１００ｃｍ２当り１５０＋＋１１
流した。 ａ−ｉの感光材料を使用し、それぞれ処理１〜処理■の
ランニング処理を行ったが、発色現像槽に供給した補充
液の容量が当該処理槽の２倍に達した時にランニング処
理を終了し、常法に従ってウェッジを通して露光したａ
−ｉの感光材料を処理し、最大露光部に残存した残存銀
量をサクラデンシトメーターＰＤΔ−６５を改造した赤
外濃度計で測定すると共に、最大露光部のシアン色素濃
度をサクラデンシトメーターＰＤ＾−６５（小西六写真
工業（株）製）で測定した。結果を表２に示す。 なお、ランニング終了時に、原子吸光分析により、定着
槽中のにイオン濃度を測定して発色現像液の混入率を調
べたところ、定着液１１当り２７．６ｍｌであった。　
　　　　　　　　　　　　　、−以下余白 表２から明らかなように、第３層、第６層および第９層
にコアシェル乳剤を使用し、かつ沃化銀の含有率が３．
５モル％以上の感光材料ｃ−ｉでは本発明外の比較の処
理Ｉではコアシェル乳剤を使用してない感光材料ａや沃
化銀の含有率の低いコアシェル乳剤を使用した感光材料
すに比較して処理後の感光材料中の残存銀量が高く、最
大シアン色素濃度も低いが、本発明の処理Ｈ〜処理■で
処理したとき、良好な結果を得ることができる。 また、これらの処理■〜処理■のうちでも、特に本発明
の好ましい実施態様に用いる漂白促進剤を使用した処理
１１．ｌＩ［、Ｖ、ＶＩおよび■の効果は高く、これら
の中でもとりわけ水洗工程を省略した処理Ｉ［［、Ｖ、
ＶＩおよび■の効果が特に者しいことがわかる。 （実験２） 処理ｒ、ｎ、ＩＩＩ、ｖ、ｖ＋および■の処理で、漂白
液および漂白補充液中で使用した漂白促進剤を、漂白液
および漂白補充液に使用する代りに、同じ漂白促進剤を
同じ量だけそれぞれ定着液および定着補充液に添加した
処理１’　、ｒＩ’　、ＩＩＩ’　、Ｖ’　、Ｉ／ｌ’
および■′について同様の実験を繰り返したがほぼ同様
の結果を得た。 （実験３） 漂白促進剤を漂白液、漂白補充液、定着液及び定着補充
液に添加した場合すなわち、処理１で使用した漂白液及
び漂白補充液と、処理【′で使用した定着液及び定着補
充液を使用した処理１　”や同様の組み合わせの処理Ｕ
　、ＩＩＩ”　、Ｖ”　、Ｖｌ”及び■″についても同
様の実験を繰り返したが、はぼ同様の結果を得た。 （実験４） 増感色素Ｉおよび■を増感色素■　（下記）に、増感色
素ｍおよび■を増感色素■　（下記）に変更して実験１
と同様の実験を繰り返したが、本発明の処理■から■の
いずれの処理でも’Ｘ験１より劣った結果であった。 以下余白 増感色素■ 増感色素■ 以下余白 実施例２ 実施例１の実験１で使用した感光材料ｆを使用し、処Ｆ
］ｕｌＶと同様の処理■〜ＸＶでランニング処理を行っ
た。但しここでは表３に記載した）県内促進剤を漂白液
にそれぞれ０゜５ｇ、漂白補充液に０．６ｇ添加した。 ランニング終了時に実施例１の実験１と同様に処理性を
評価するための感光材料を処理して、実施例１と同様に
処理後の感光材料中の残存銀量と最大シアン色素濃度を
求め結果を表３に示した。 表３より明らかなように、本発明の漂白促進剤のいずれ
を使用した場合でも、実施例１の表２に記ｌｌａ′！−
れた感光材料ｒを使用し、漂白促進剤を添加しない処理
■でランニング処理した時の結果に比較しで、良好な結
果が得られることがわかる。 実施例３ 実施例１の処理ｎ〜■で感光材料ｆを使用して行ったラ
ンニング処理実験が終了した後、漂白処理時間および定
着処理時間を表・ｔで示した時間に設定し、未露光の感
光材料ｆを処理した後、サクラデンシトメーターＰＤ＾
−６５によってイエロースティン濃度を測定した。表３
より明らかなように、漂白及び定着処理時間の総計が８
分以内のときスティン濃度が低く、かつ水洗工程を省略
した処理ｍ〜■のスティン濃度がより低いことがわかる
。 表　３ ＰＤＡ−６５によってイエロースティン濃度を測定した
。表−３より明らかなように、漂白及び定着処理時間の
総計が８分以内のときスティン濃度が低く、かつ水洗工
程を省略した処理■〜■のスティン濃度がより低いこと
がわかる。 以下余白 実施例４ 実施例１で使用した感光材料ｒを使用し、実施例Ｉと同
様の処理■から■でランニング処理を繰り返した。ただ
しここでは漂白補充液量及び定着補充液量を表５に示し
たように変化させた。ランニング終了時に原子吸光分析
によって後段槽中のＫの含有量を分析することによって
ｆｉ段槽中への発色現像液の混入率を求めたが、その結
果も表４に同時に示した。 ランニング終了時に実施例ｒと同様に処理性をチェック
するための感光材料を処理して、実施例１と同様に処理
後の感光材料中の残存銀量と最大シアン色素濃度を求め
結果を表５に示した６表５より明らかなように、後段槽
中への発色現像液の混入率が１５ｚｆｆｉ／１以上のと
き、良好な結果を得ることができ、これらのうちでら、
とりわけ（前段槽への補充液量）＝（後ｒｉ槽への補充
液）の比が、０．８以下のときに好ましい結果を得るこ
とができる。 以下余白 〔発明の効果〕 本発明により、沃化銀の含有率が高いコアシェル乳剤を
有する感光材料の処理における漂白性および復色不良が
改良され、また該処理の迅速化が可能であり、更にまた
該処理で得られる画像層の微量な銀の残留、および画像
のスティンが改良される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施に用いられる装置の一例の、第２
図は従来の処理方法に用いられる装置のそれぞれ概略断
面図である。 １１．２１・・・・・・発色現像槽 １２．２２・・・・・・漂白槽 １３．２３・・・・・・定着槽 １４．１５．２４．２５・・・・・・第１安定ＷＩ（ま
たは水洗り１６．２６・・・・・・　第２安定槽 １１Δ、１２＾、１３＾、１４八、１６＾、２１＾、２
２八、２３＾、２４＾、２６＾・・・・・・補充液供給
管 １２Ｃ，１４Ｃ，２４Ｃ・・・・・・連結管出願人　小
西六写真工業株式会社 手続部ＪＪＥ書（方式） 昭和６１年３月２７日 １、＄件の表示 昭和６０年特許願第２６３５６７号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、補正を
する者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号〒１９１　
　東京都日野市さくら町１番地小西六写真工業株式会社
　（電話０４２５−８３−１５２１　）特許部 ４、補正命令の日付く発送日） 昭和６１年２月２５日 ５、補正の対象 明細書 ６、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）沃化銀を３．５モル％以上含有し、実質的に沃臭
   化銀からなるハロゲン化銀組成を有するコアシェル型ハ
   ロゲン化銀粒子を有する少なくとも１層の感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を露光後、発色現像し、漂白および定着し、水洗および
   ／または安定化処理する方法において、該漂白および定
   着を順流方式により結合した前段槽および後段槽で行い
   、該前段槽には少なくとも漂白剤を、該後段槽には少な
   くとも定着剤を補充し、かつ該前段槽および該後段槽の
   総処理時間を８分以内とするようにしたことを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （２）前記後段槽内の処理液中の発色現像液の混入率が
   ２０ｍｌ／ｌ以上であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。 （３）前記混入率が３５ｍｌ／ｌ以上であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項または第２項記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （４）前記水洗および／または安定化処理が安定化処理
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項
   または第３項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 （５）前記前段槽および／または後段槽に下記一般式〔
   I 〕、〔II〕、〔III〕、〔IV〕、〔Ｖ〕、〔VI〕、〔
   VII〕または〔VII′〕で表される漂白促進剤の少なくと
   も１種を補充することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項、第２項、第３項または第４項記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼一般
   式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼一般式
   〔Ｖ〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（
   ５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
   るものも含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＺ′ 又はｎ＿１価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少
   なくとも１つこれに縮合しているものも含む）を表し、
   Ｂは炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｍは２価の
   金属原子を表し、Ｘ及びＸ″は＝Ｓ、＝Ｏ又は＝ＮＲ″
   を表し、Ｒ″は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキ
   ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（
   ５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
   るものも含む）またはアミノ基を表し、Ｙは＞Ｎ−また
   は＞ＣＨ−を表し、Ｚは水素原子、アルカリ金属原子、
   アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ環残基又は▲
   数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｚ′はＺ またはアルキル基を表し、Ｒ＾１は水素原子、炭素数１
   〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
   ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこ
   れに縮合しているものも含む）またはアミノ基を表し、
   Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ及びＲ′は各々、
   水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、
   カルボキシ基、アミノ基、炭素数１〜３のアシル基、ア
   リール基、またはアルケニル基を表す、但しＲ＾４及び
   Ｒ＾５は−Ｂ−ＳＺを表してもよく、またＲとＲ′、Ｒ
   ＾２とＲ＾３、Ｒ＾４とＲ＾５はそれぞれ互いに環化し
   てヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つ
   これに縮合しているものも含む）を形成してもよい。 Ｒ＾６、Ｒ＾７は各々 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼ を表し、Ｒ＾９はアルキル基又は−（ＣＨ＿２）ｎ＿８
   ＳＯ＿３＾−を表し（但しＲ＾８が−（ＣＨ＿２）ｎ＿
   ８ＳＯ＿３＾−のとき、ｌは０又は１を表す。）Ｇ＾−
   はアニオン、ｍ＿１ないしｍ＿４及びｎ＿１ないしｎ＿
   ８はそれぞれ１〜６の整数、ｍ＿５は０〜６の整数を表
   す。Ｒ＾８は水素原子、アルカリ金属原子、▲数式、化
   学式、表等があります▼又はアルキル基を表 す。但し、Ｑ′は前記Ｑと同義である、Ｄは単なる結合
   手、単素数１〜８個のアルキレン基またはビニレン基を
   表し、ｑは１〜１０の整数を表す、複数個のＤは同じで
   も異なってもよく、硫黄原子と共に形成する環は、更に
   ５〜６員の不飽和環と縮合してもよい。Ｘ′は−ＣＯＯ
   Ｍ′、−ＯＨ、−ＳＯ＿３Ｍ′、−ＣＯＮＨ＿２、−Ｓ
   Ｏ＿２ＮＨ＿２、−ＮＨ＿２、−ＳＨ、−ＣＮ、−ＣＯ
   ＿２Ｒ＾１＾６、−ＳＯ＿２Ｒ＾１＾６、−ＯＲ＾１＾
   ６、−ＮＲ＾１＾６Ｒ＾１＾７、−ＳＲ＾１＾６、−Ｓ
   Ｏ＿３Ｒ＾１＾６、−ＮＨＣＯＲ＾１＾６、−ＮＨＳＯ
   ＿２Ｒ＾１＾６、−ＯＣＯＲ＾１＾６又は−ＳＯ＿２Ｒ
   ＾１＾６を表し、Ｙ′は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼ 又は水素原子を表し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１０の整
   数を表す、Ｒ＾１＾１Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１
   ＾５、Ｒ＾１＾７及びＲ＾１＾８は水素原子、低級のア
   ルキル基、アシル基又は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ を表し、Ｒ＾１＾６は低級のアルキル基を表す。Ｒ＾１
   ＾９は−ＮＲ＾２＾０Ｒ＾２＾１、−ＯＲ＾２＾２又は
   −ＳＲ＾２＾２を表し、Ｒ＾２＾０及びＲ＾２＾１は水
   素原子又は低級のアルキル基を表し、Ｒ＾２＾２はＲ＾
   １＾８と連結して環を形成するのに必要な原子団を表す
   。Ｒ＾２＾０又はＲ＾２＾１とＲ＾１＾８は連結して環
   を形成してもよい。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す
   。なお、前記一般式〔 I 〕〜〔Ｖ〕で示される化合物
   はエノール化されたもの及びその塩を含む。〕 一般式〔VII′〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記一般式中、Ａｒには芳香族連結基、Ｂ＾１及びＢ
   ＾２は、それぞれ低級アルキレン基を表す。Ｒ＾２＾３
   、Ｒ＾２＾４、Ｒ＾２＾５及びＲ＾２＾６は、それぞれ
   ヒドロキシ置換低級アルキル基を表す。Ｇ′はアニオン
   、ｘおよびｙは、それぞれ０又は１の整数、ｚは０、１
   又は２の整数を表す。〕 （６）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
   式〔VIII〕で表される増感色素を含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項、第２項、第３項または第４
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔VIII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿１及びＺ＿２はそれぞれ複素環に縮合した
   ベンゼン環又はナフタレン環を形成するのに必要な原子
   群を表す。形成される複素環核は置換基で置換されてい
   てよい。Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれアルキル基、アル
   ケニル基又はアリール基を表し、Ｒ＿３は水素原子又は
   炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｘ＿１＾■は陰イオ
   ンを表し、ｐは０又は１を表す。Ｙ＿１及びＹ＿２は酸
   素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子又はテリウム
   原子を表わす。〕（７）｛前記前段槽への補充液量（感
   光材料の単位面積当りの容量）：（前記後段槽への補充
   液量（感光材料の単位面積当りの容量）の比が０．８０
   以下であることを特徴とする特許請求の範囲第１項、第
   ２項、第３項、第４項、第５項または第６項記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （８）前記の比が０．７０以下であることを特徴とする
   特許請求の範囲第７項記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 （９）前記の比が０．５０以下であることを特徴とする
   特許請求の範囲第８項記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。