JPH01261640A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に
「感光材料」ということもある）の処理方法に関し、更
に詳しくは処理安定性に優れ１色素画像の保存性が改良
され、かつ迅速処理が可能な感光材料の処理方法に関す
るものである。

［発明の背景］ 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処理
、安定処理等が加えられる。

感光材料の脱銀工程に用いらりる漂白能を有する処理液
には、画像銀を漂白するための酸化剤として、赤血塩、
重クロム酸塩等の集機の酸化剤が広く用いられていた。

しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
０例えば赤血塩１重クロム酸塩は画像銀の漂白刃という
点では比較的優れているが、光により分解して人体に有
害なシアンイオンや６価のクロムイオンを発生する恐れ
があり、公害防止上好ましくない性質を有している。さ
らにこれらの無機の酸化剤を含む処理液は、処理後の廃
液を捨てることなく再生使用することが困難であるとい
う欠点を有している。

これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅速化、簡
素化及び廃液の再生使用可能等の要請にかなうものとし
て、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の金属錯
塩を酸化剤とした処理液か使用されるようになってきた
。しかし、有機酸の金属錆塩を使用した処理液は、酸化
力が緩慢なために、現像工程で形成された画像鋼（金属
Ｍ）の漂白速度（酸化速度）か遅いという欠点を有して
いる０例えばアミノポリカルボン酸金属錯塩の中で漂白
刃が強いと考えられているエチレンジアミン四酢酸鉄（
ＩＩＩ）錯塩は、一部で漂白液及び漂白定着液として実
用化されているが、臭化銀、沃臭化銀乳剤を主体とする
高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にハロゲン
化銀として沃化銀を含有し、高銀量の撮影用カラーベー
パー及び撮影用のカラーネガティブフィルム、カラーリ
バーサルフィルムでは、漂白刃が不足し、漂白工程に長
時間を要するという欠点を有している。

また、多量の感光材料を自動現像機等により連続処理す
る現像処理方法においては、成分濃度の変化による漂白
液の性能の悪化を避けるために、処理液の成分を一定濃
度の範囲に保つための手段か必要である。かかる手段と
して近年では経済上および公害上の観点から、これらの
補充液を濃厚化し少量補充する所謂濃厚低補充方式や、
又別にはオーバーフロー液に再生剤を加え再び補充液と
して用いる方法も提案されてきている。

特に漂白液においては、現像銀を漂白することによって
生じた有機酸第一鉄錯塩、例えばエチレンジアミン四酢
酸鉄（ｎ）錯塩をエアレーションによってエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、即ち有機酸第二鉄錯塩に
酸化して戻し、さらに不足成分を補うための再生剤を加
えて再び補充液として使用する方法が実用化されている
。

しかしながら近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
短時間処理化、集配コストの低減のために所謂コンパク
トラボ（別名、ミニラボ）か台頭してきており、このよ
うなラボにおいては、処理の簡易化及び現像機の設置面
積の減少化のニーズが高く、煩雑な手間と管理が必要で
、処理スペースも必要とする再生処理は好ましくない。

従って再生処理を行わず、低補充を行う濃厚低補充方式
が好ましいが、漂白液の補充量を極端に減少させると漂
白液中に持ち込まれる発色現像液成分の濃度が上昇し、
また蒸発による濃縮の影響も受は易くなり、ますます発
色現像液成分の蓄積か増加する。このように、漂白液中
の発色現像液成分の濃度が上昇すると、還元成分である
発色現像主薬や亜硫酸塩等の混入比率が高まり、漂白反
応か抑制され、所謂脱銀不良という故障が生じ易くなる
。これら欠点を改善するために、リサーチ−ディスクロ
ージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
Ｎｏ、２４０２：ｌや、特開昭５２−２２２２５２号明
細書に記載されている特定のアミノポリカルボン酸第２
鉄錯塩及びこの混合物を使用する技術が提案されてきて
いる。しかしながら、これらの技術にしたところか、種
々の欠点を有していることが判ってきた。

例えば、前記文献又は特許公開公報に記載されている１
、３−プロパンジアミン四酢酸第２鉄錯塩は、酸化力が
極めて強いものの、引き続いて処理される定着液又は漂
白定着液に感光材料に付着して持ち込まれた際には、定
着剤であるチオＭ酸塩を分解し、所謂硫化現象を生じて
しまう、とりわけ、定着液又は漂白定着液の補充量が低
減した際にはこの欠点は益々大きくなる。

また、近年ミニラボにおいては特定の薬剤を用いて水洗
水量を大巾に減少させた所謂水洗処理を行うことのない
無水洗処理（安定化処理）が行われる傾向にあり、この
際に色素画像の保存性が悪化する傾向にある。この傾向
は近年の迅速処理において益々強調される傾向にある。

［発明の目的］ そこで本発明の第１の目的は、迅速でかつ色素画像の保
存性が優れ、さらに定着能を有する処理液における沈殿
の発生が改良された感光材料の処理方法を提供すること
にある。

さらに、本発明の第２の目的は、処理安定性に優れ長期
にわたり連続処理及び少量処理のいずれもが可能な感光
材料の処理方法の提供にある。

［発明の構成］ 本発明者等は前記問題点を解決すべく鋭意研究をした結
果、発色現像後、直ちに漂白液で処理を行い、引き続き
定着能を有する処理液による処理を行う感光材料の処理
方法において、前記漂白液が下記一般式［Ａ］で示され
る化合物の第２鉄錯塩を含有し、前記定着能を有する処
理液が下記一般式［■］〜［ＩＸ］で示される化合物又
はイミダゾール及びその誘導体から選ばれる少なくとも
一種を含有する際に上記目的が達成されることを見い出
し、本発明をなすに至ったものである。

一般式［Ａ］ ［式中、Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−ＣＩｌ、Ｏ）ｌ　、　−Ｃ００Ｍ又は−ＰＯＪ＋Ｍｔ
を表す。

Ｍ　、　Ｍ、、　Ｍ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム
、カリウム又はアンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６
の置換、未匹換のアルキレン基を表す、］一般数式１Ｆ Ｑ　　　　・ 、　　　　Ｃ＝Ｓ ゛・−１１−＝”′ ［式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
し、Ｒ３は水素原子、炭素原子ｆｉ１〜６個のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜
６員の不飽和環が縮合しているものも含む）、またはア
ミノ基を表す、］一般数式１１ ［式中、Ｒ１およびＲ，はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、
またはアルケニル基を表す。

Ａは 又はｎ１価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を表し、Ｘは＝Ｓ、＝Ｏ又は＝Ｎ
Ｒ″を表す。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれＲ１およ
びＲ１と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、アルカ
ル金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテロ
環残基、アルキル基、を表し、Ｒ’ｌ友水素原子、炭素
原子数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合して
いるものも含む）またはアミノ基を表し％Ｊｌｌ＝ｎ＠
および１１〜―、はそれぞれ１〜６の整数を表す。

はそれぞれＲ２およびＲｓと同義である。但しＲ４およ
びＲ１はそれぞれ−Ｂ−８Ｚを表してもよく、またＲｔ
とＲ３、ＲとＲ’　、Ｒ，とＲ１はそれぞれ結合して環
を形成してもよい。

なお、該式で表される化合物はエタノール化体およびそ
の塩も含む。］ 一般式［１１］ ［式中、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルギル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、
アルケニル基または−Ｂ、−表し、Ｚｌは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘ
テロ環残基またＲ６ ／ は−Ｓ−Ｂ、−Ｙ、　　を表す。Ｒ７は１〜６の整数全
＼ Ｒ１ 表す。］ 一般式［ＩＶ］ ［式中、Ｒ８及びＲ１はそれぞれ を表し、Ｒ１０はアルキル基又は−（ＣＬ）ｎａｓＯ３
ｅを表す。（但しＲ１，が−（ＣＨｔ）ｎａＳ　Ｏｓ　
θのとき、Ｑは０を表し、アルキル基のとき１を表す。

）Ｑｅはアニオンを表す。ｎ、はＩ〜６の整数を表す。

］一般数計Ｖコ Ｎ′ １式中、Ｑｌは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環ま
たは飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
要な原子群を表し、Ｒ１＋は水素原子、し、Ｑ′はＱ、
と同義である。］ 一般式［ＶＩ］ ［式中、Ｄｌ、Ｄｌ、ＤｓおよびＤ４はそれぞれ単なる
結合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基またはビニレ
ン基を表し、４１％　Ｑｔｓ　Ｑ３およびｑ、はそれぞ
れ０．Ｉまたは２を表す。また硫黄原子とともに形成す
る環はさらに５〜６員の飽和または不飽和の環と縮合し
てもよい。〕 一般式［■］ １？ｌＩ　　　　　　Ｒｌａ Ｒｌｆ　　Ｒｌａ　　Ｒｌａ ［式中、Ｘ、は−ＣＯＯＭ’　　、−Ｈ，−ＯＨ。

−ｓｏ、Ｍ′　、−ＣｏＮＨ，、−Ｓｏ、ＮＨｔ。

−ＮＨｔ、−ＳＨ，−ＣＮ、　　−Ｇｏ、に、、。

−Ｓ　０ｔＦＬ＋ａ、　　ＯＲ＋ａ、　　ＮＲ＋５Ｒ５
ｔ。

−８Ｒ１ｍ、　　５ＯｓＲ＋ｓ、　　ＮＨＣＯＲ＋ｇ。

−Ｎ　ＨＳ　Ｏ！Ｒ、ｓ、　　−ＯＣＯＲ、＠又は−９
ＯｔＲ＋ｓを表し、Ｙ、は Ｒｌａ　　Ｒｌａ　　Ｒ＋ｙ 又は水素原子を表し、ｍ、及びｎ、はそれぞれ１〜１０
の整数を表す。ＲＩｌ、　Ｒｌｆ、　Ｒ１！＋Ｒ１４１
Ｒ＋ｉ、Ｒ＋を及びＲＩ６はそれぞれ水素原子、低級ア
ルキル基、アシル基又は （Ｃ＋Ｘｔ　　　　　　を表し、Ｒｌａは低級のアル１
膳 Ｒｌｆ キル基を表し、Ｒｏは−Ｎ　Ｒ＊ｏＲｔｌ、−０Ｒ＊ｘ
又は−ＳＲ□を表し、Ｒ８゜及びＲ２１はそれぞれ水素
原子又は低級アルキル基を表し、ＲｏはＲ４と縮合して
環を形成するのに必要な原子群を表す。

Ｒｔｏ又はＲ１１はａ　、＠ｈ結合して環を形成して乙
よい。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。］一般数計
■］ Ｒｔｓ　　　　　Ｒｔｓ Ｒｔａ−Ｎ−Ｂｙ−Ａｒ−Ｂｓ−Ｎ−Ｒｔ＊（Ｈ）ｘ　
　（ｃ・）　ｚ　　（１）Ｙ式中、Ａｒは２価のアリー
ル基またはアリール基と酸素原子および／らしくはアル
キレン基とを組みあわせた２価の有機基を表し、Ｂ、及
びＢ、はそれぞれ低級アルキレン基を表し、Ｒ２５、Ｒ
１４、Ｒｏ及びＲｌｍはそれぞれヒドロキシ置換低級ア
ルキレン基を表し、Ｘ及びｙはそれぞれ０又はｌを表す
。Ｇ′はアニオンを表し、２は０．Ｉ又は２を表す。］ ＋（ｓ＋ ［式中、Ｒ１，およびＲ１゜はそれぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｒ５１は
水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ３１は水素原子又は
カルボキシ基を表す。〕 ［発明の具体的構成］ 本発明は、漂白処理に引き続き、定着液又は漂白定着液
で処理する際に、該漂白液が特定の有機酸第２鉄錯塩を
含有し、かつ引き続き処理される定着液又は漂白定着液
中に前記一般式［Ｉ］〜［ＩＸ］て示される化合物又は
イミダゾール及びその誘導体から選ばれる少なくとも一
種を含有する際に始めて本発明の目的の効果を奏するも
のであり、そのいずれの要件が欠けても本発明を構成し
得ない。

次に一般式［Ａ］で示される化合物について詳述する。

＾１〜＾４はそれぞれ同一でも異りてぃてもよく。

−ＣＨ，ＯＨ、−ＣＯＯＭ又バーＰＯ３Ｍ＋ｉ１ｇ　ヲ
表シ、　Ｍ、Ｍ、、　Ｍ、はそれぞれ水素原子、ナトリ
ウム、カリウム又はアンモニウムを表す、Ｘは炭素数３
〜６の置換、未置換のアルキレン基（例えばプロピレン
、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す、置換基として
は水酸基が挙げられる。以下に、前記一般式［Ａ］で示
される化合物の好ましい具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−６） （Ａ−７） これら（Ａ−１）〜（Ａ−８）の化合物は、前記以外に
、これらのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム
塩を任意に用いることができる。

本発明の目的の効果の点からは、これらの第２鉄錯塩の
アンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物例の中ア、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−４）、
（Ａ−７）であり、とりわけ特に好ましいものは（Ａ−
１）である。

前記一般式［Ａ］で示される化合物の第２鉄錯塩は漂白
液１見当り　０．００２モル〜０．４モルの範囲か好ま
しく使用され、より好ましくは０．０１モル〜０．３モ
ル、とりわけ特に好ましくは０．０５モル〜０．２５モ
ルの範囲である。

本発明の漂白液には、前記一般式［Ａ］で示される化合
物の第２鉄錯廖に、その他のアミノポリカルボン酸第２
鉄錯塩等と組合せて使用することが経済的な観点及び漂
白かぶりが少ないという点から好ましい。

本発明の漂白液において、上記一般式［Ａ］て示される
化合物と併用して好ましい漂白剤としては以下のものが
包含される。

ｒＡ′−１］　　エチレンジアミン四酢酸またはその塩
（アンモニウム、ナトリウム。

カリウム、トリエタノールアミン等 の塩） ［Ａ′−２コ　トランス−１，２−シクロヘキサンジア
ミン四酢酸またはその塩（ｎ　） ［Ａ′−３］　　ジヒドロキシエチルグリシン酸または
その塩（ツノ） ［Ａ′−４］　　エチレンジアミンテトラキスメチレン
ホスホン酸またはその塩（１１５ ［Ａ′−５］　　ニトリロトリスメチレンホスホン酸ま
たはその塩（ｕ） ［Ａ′−６］　　ジエチレントリアミンペンタキスメチ
レンホスホン酸またはその塩（ツノ）［Ａ′−７］　　
ジエチレントリアミン五酢酸またはその塩（〃） ［八′−８］　エチレンジアミンジオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸またはその塩（Ｕ） ［八′−９］　ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢
酸またはその塩（）ｌ） しＡ′−１０］　　エチレンジアミンジプロピオン酸ま
たはその塩（ツノ） ［Ａ′−Ｉｌｌ　　エチレンジアミンジ酢酸またはその
塩（Ｈ） ［八′−１２］　　グリコールエーテルジアミン四酢酸
またはその塩（ツノ） ［Ａ′−１３］　　ヒトロキシエチルイミノシ酢酸また
はその塩（ｎ） ［Ａ′−１４］　　ニトリロトリ酢酸またはその塩（ｔ
ｒ） ［Ａ’−１５］　　ニトリロ三プロピオン酸またはその
塩（７／） ［Ａ′−１６］　　）−リエチレンテトラミン六酢酸ま
たはその塩（）ｌ） ［八’−１７］　　エチレンジアミン四プロピオン酸ま
たはその塩（）ｌ） 上記のものを挙げることかできるが、もちろんこれらの
例示化合物に限定されない。

これらの化合物では特にＡ′−１，Ａ′−２，Ａ′−一
７．Ａ′−１２が好ましい。

これらアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩は錯塩の形で
使用してもよいし、鉄（ｍ）塩１例えば硫酸第２鉄、塩
化第２鉄、酢酸第２鉄、ｆ！酸第２鉄アンモニウム、燐
酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸またはその塩を用
いて溶液中で１　（ｍ）イオン錯塩を形成させてもよい
、錯塩の形で使用する場合は、ｌ！！類の錯塩を用いて
もよいし、また２ｓ類以上の錯塩を用いてもよい、一方
、第２鉄塩とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で錯
塩を形成する場合は第２鉄塩な１種類または２種類以上
使用してもよい、更にアミノポリカルボン酸を１種類ま
たは２ｓ類以上使用してもよい、また、いずれの場合に
も９アミノポリカルボン酩を鉄（［［ｒ）イオン錯塩を
形成する以上に過剰に用いてもよい。アミノポリカルボ
ン酸及び鉄錯塩は。

アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、またはト
リエタノールアミン塩として用いてもよく、これらを２
種類以上併用してもよい。

また上記の鉄（ｍ）イオン錯体を含む漂白液には鉄以外
のコバルト、銅、ニッケル、亜鉛等の金属イオン錯塩か
入っていてもよい。

次に、本発明に用いられる一般式［Ｉ］〜［ＩＸ］で示
される化合物又はイミダゾール及びその誘導体について
説明する。これらの化合物は、一般に漂白促進剤として
用いられる化合物であり、以下、本発明の漂白促進剤と
いう。

前記一般式［１１〜［ＩＫ］で示される本発明の漂白促
進剤の代表的具体例としては、例えば次の如きものを挙
げることができるがこれに限定されるものではない。

例示化合物 （＋−１）　　　　　　　　　　　　　　（＋−２）（
＋−５）　　　　　　　　　　　　（１−６）ＣＨｔ　
ＣＨｔ　Ｃ００）ｌ （＋−７）　　　　　　　　　　　　　（１−８）（＋
−９）　　　　　　　　　　　　　（１−１０）（ＩＩ
−１） （Ｉｔ　−２） （Ｉｔ−３） （Ｉｔ−４）。

（Ｉｔ−５） ｂ　　　　　　　　　５ （Ｉｔ−６） １１Ｊ　　Ｃ３ＮＨＮＨＣ３Ｎ１ｙ （Ｉｔ　−７） ＨＩＮ−Ｃ８Ｎ）Ｉ（ＣＨ，）ＩＮＩＩＣＳ−Ｎｕｔ（
Ｉｔ−８） （Ｉｔ−９） （ｎ−１０） （ｎ−１１） （Ｉｔ−１２） （ＩＩ−１３） （ｎ−，１４） （ＩＩ−１５） （ＩＩ−１６） （ｎ−１７） （Ｉｔ−１８） （Ｉｔ−１９） （ｎ−２０） （Ｉｔ−２３） （ＩＩ−２２） ■ （ＩＩ−２４） （ｎ−２５） （ロー２６） （Ｄ−２７） （Ｉｌｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　（
ｍ−２）（ＩＩ−３）　　　　　　　　　　　　　　　
　（ｍ−４）（Ｉｌｌ−５）　　　　　　　　　　　　
　　　（Ｉ［ｌ−６）（Ｉ［１−７）　　　　　　　　
　　　　　（ＩＩＩ−８）（ＩＩ［−９）　　　　　　
　　　　　　　（ＩＩＩ−ｔｏ）（Ｉｌｌ−１１） （ＩＩＩ−１２） （Ｉ［ｌ−１３） （Ｉ［ｌ−１４） （ｍ−１５１ −１４）（（Ｖ−２） （Ｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−４）Ｃ
Ｈｓ　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＣＨ＊Ｏ［１
（Ｖ−６）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−７）（Ｖ
−８）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−９）（Ｖ−１０
）　　　　　　　　　　　（Ｖ−１１）ｔ１１ （Ｖ−１２）　　　　　　　　　（Ｖ−１３）（Ｖ−１
４） （Ｖ−１５） （Ｖ　−１６） （Ｖ−１８） （ｖ−１９）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２
０）（Ｖ　−２１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−２２）（Ｖ−２３） Ｎ （Ｖ−２４） （Ｖ−２５） （Ｖ−２６） （Ｖ−２７） （Ｖ−２８） （Ｖ−２９） （Ｖ−３０） （Ｖｌ−１）　　　　　　　（Ｖｌ−２）　　　　　　
　　　　（Ｖｌ−１）（■−４）　　　　　　　（Ｖｌ
−５）　　　　　　　　　　（Ｖｌ−６）（■−７）　
　　　　　　　（Ｖｌ−８）　　　　　　　（Ｖｌ−，
９）（’ｔ’ｌ−１０）　　　　　　　（Ｖｌ−１１）
　　　　　　ＣＶｌ刊２）（■−１３）　　　　　　　
　　（■−１４）　　　　’　　　　（■−１５）Ｎ（
ＩＨ （Ｖｌ　−１６）　　　　　　　　　（ｖｌ−１７）（
■−１） （■−２） （■−３） （■−４） （■−５） （■−６） （■−７） （■−８） （■−９） （■−１０） （■−ｏｊ （■−１２） （■−１３） ）ＩＳＣ）１２ｃＨ２Ｎｃ）ｌ　２Ｃ）ｌ　２ｃＯＮＨ
２ＣＨ３ （■−１４） Ｈ５ＧＨ２ｃＨ２ＮＨｃＨ２Ｇ）１２０）１（■−１５
） Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２Ｃ）！２０Ｈ２Ｈ５ （〜１ｔ−１） ＣＩＩＪ（Ｃ１ｌ、ＣＢ、Ｏ）］）。

（■−２） （Ｘ’ｌ−３） Ｃ１１，１１（Ｃ）ｌ、ＣＩｌ、０１＋）ｔ（Ｗ−４）
ｔｈ （■−５） ＣＨｔＮ（ＣＨｚＣ）ＩｔＯＨ）− Φ ＣＨＪ（ＣＨ＊ＣＨｚＯＨ）ｒ ＣＩｌ、Ｎ（Ｃ１ｌ、ＣＨ，０１ｌ）ｔ（ＩＸ−１）（
ＩＸ−２）’ （ＩＸ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＸ
−４）（ｒＸ−５） 以下余白 イミダゾール及びその誘導体 Ａｖ−Ｉ　　　　　　　　　Ａ”−２ Δ”−３Ａ″′−４ Ａ”　−５１，’　−Ｑ Ａ”−７Ａシー８ 上記で例示した本発明の漂白促進剤の他、特願昭６０−
２６３５６８号明細書の第５１頁から第１１５頁に記載
の例示化合物Ｎｏ、Ｉ−２，Ｉ−４〜７゜Ｉ−９〜１３
、ｌ−１６〜２１．ｌ−２３、ｌ−２４゜１−２６．２
７．　　Ｉ　−３０へ３６．　ｌ−３８，ｌｌ−２〜５
、ＩＩ　−７〜１０．ｌｌ−１２〜２０．ＩＩ−２２〜
２５、■−２７、■−２９〜３３、ｌｌ−３５，：１６
．　ｎ　−３８〜４１．　ｌｌ−４３゜■−４５〜５５
．■−５７Ｓ６０、■−６２〜６４、■−６７〜７１、
　　ｎ−７３Ａ−７９、ｒＩ−８１〜８４、■−８６〜
ｇ９゜■−１０１，１０２、ｌｌ−１０４〜ＩＩ（１，
Ｕ−１１２〜１１９．１１−１２１〜１２４、ｌｌ−１
２６、ｆｆ−１２８〜１４４．１１−１４６゜■−１４
８〜１５５．■−１５７、ｍ−４、ｍ−６〜８゜［−１
０，ＩＩ、　ｍ−１，３，ｍ−１ｓ　〜１Ｂ、　ｍ−２
０゜ｍ−２２，ｍ−２３，ｍ−２５，ｍ−２７、ＩＩＩ
　−２９〜３２゜ｍ−３５，３５、ＩＶ−３，ｆｆ−４
，Ｖ−３〜６、Ｖ−８〜１４．　Ｖ−１６ヘ３８、Ｖ−
４０〜４２、Ｖ−４４〜４６、　Ｖ−４８〜６５、Ｖ　
−６８〜７０．　Ｖ　−７２〜７４゜Ｖ−７６〜７９、
Ｖ−８１，８２、Ｖ−８４〜１００．　Ｖ−１０２〜１
０Ｂ、　Ｖ−ＮＯ，Ｖ−１１２，Ｈ３、Ｖ−１１［ｉ〜
１１ｇ。

Ｖ−１２３〜１２３、Ｖ−１２５〜１３０．　Ｖ−１３
２〜１４４゜Ｖ−１４６〜　１６２．Ｖ−１６４へ　１
７４、Ｖ−１７６〜１８４　　。

ＶＩ−４、Ｖｌ−７、Ｖｌ−１０，１１１−１２，Ｖｌ
−１３゜Ｖｌ−１６，Ｖｌ−１９％　■−２１、９１−
２２，Ｖｌ−２５゜Ｖｌ−２７〜３４．　　Ｖｌ−３６
，■−３．■−６、■−１３゜■−１９、■−２０及び
特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２頁から第２５
頁に記載の例示化合物（ｍ−ｚ）〜（ｍ−３）、（ｍ−
５）〜（ｍ−１ｏ）、　　（ｍ−１２）　〜（ｍ−４５
）　、　　（ｍ−４７）　〜（ｍ−５０）　、（ｍ−５
２）〜（ｍ−５４）　、　　（ｍ−５６）〜（ｍ−６３
）。

（ｍ　−６５）等の化合物も同様に用いることがてきる
。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白定着液１見当り
約０．０１〜１００ｇの範囲で好結果が得られる。しか
しながら、一般に添加量が過小の時には漂白促進効果が
小さく、また添加量が必要以上に過大の時には沈殿が生
じて処理するへロゲン化銀カラー写真感光材料を汚染し
たりすることがあるので、漂白定着液ｌＩＬ当り０．０
５〜ＳＯｇが好ましく、さらに好ましくは漂白定着液１
１当り０．０５〜１５ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

本発明の漂白液の処理の温度は２０℃〜４５℃で使用さ
れるが、望ましくは２５°Ｃ〜４２℃である。

本発明の漂白液には、臭化アンモニウムの如きへロゲン
化物を通常添加して用いる。

なお１本発明の漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ
ｆ）ｌ衝剤を単独であるいは２種以上組合せて含有せし
めることができる。ざらに又、各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。

本発明に係わる定着能を有する処理液が漂白定石液の場
合、該漂白定着液に用いられる漂白剤としＣは、アミノ
カルボン酸又はアミノホスホン酸の第２鉄錯塩が好まし
い、該アミノカルボン酸及びアミ、ノホスホン酸は、そ
れぞれ少なくとも２偏見りのカルボン酸基を有するアミ
ノ化合物及び少なくとも２個以上のホスホン酸基を有す
るアミノ化合物を表し、好ましくは、下記一般式［Ｘｌ
ｌ及び［Ｘｌｌで表わされる化合物である。

一般式［Ｘｌｌ１ 一般式［ＸＩＩ］ 式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、フェニレン基、 ＲａＪＲａｉＯＲａｚ−１−ＲａＪＲａｓ−を表し、Ｚ
は）　Ｎ”’Ｒａ１−＾６、）ト＾６を表し、Ｒ７，〜
Ｒ８３は置換または未置換のアルキレン基を表し、　Ａ
ｔ〜Ａ６は水素原子、−ＯＨ，−ＣＯＯＭ、−ＰＯＪｚ
を表し２Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を表す。

次に、これら一般式［■］及び［ＸＩＩ！］で表される
化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ ［Ｘ［［−１］エチレンジアミンテトラ酢酸［■−２］
ジエチレントリアミンペンタ酢酸［Ｘ［［−３］エチレ
ンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ′
、Ｎ′−）り酢酸 ［ＸＩ［−４］１．３−プロピレンジアミンテトラ酢酸
［■−５］　トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸［ＸＩ
Ｉ−６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（）Ｉ−７
］１．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸［Ｘ１＋−８］
１．３−ジアミノプロパン−２−オー／ｌ／−テトラ酢
酸 ［Ｘ［ｌ−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［■
−１０１グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［Ｘ［ｌ−１１］エチレンジアミンテトラプロビオン酸
［Ｘ［ｌ−１２］　ファニレンジアミンテトラ酢酸［Ｘ
Ｉ［−１３］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム
塩 ［Ｘ［−１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（ト
リメチルアンモニウム）塩 ［Ｘ［Ｉ　−１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ
ナトリウム塩 ［ＸＩＩ　−１８］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペ
ンタナトリウム塩 ［Ｘ１１−１７］エチレンジアミンート（β−ヒドロキ
シエグール）−Ｎ、Ｎ”、Ｎ′−）り酢酸ナトリウム塩 ［Ｗ−ｉ８］プロビレンンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム塩 ［Ｘ［Ｉ　−１９］エチレンジアミンテトラメチレンホ
スホン酸 ［）ＸＩ［−２０１シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸
ナトリウム塩 ［Ｘｌｌ−２１］ジエチレントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸 ［ＸＩＩ　−２２］シクロヘキサンジアミンテトラメチ
レンホスホン酸 ［虐−１］ニトリロトリ酢酸 ［Ｘｌ−２］　メチルイミノジ酢酸 ［Ｘｌ−３］　ヒドロキエチルイミノジ酢酸［Ｘｌ−４
］ニトリロトリプロピオン酸［Ｘｌ−５］ニトロトリメ
チレンホスホン酸［Ｘｌ−６］　イミノジメチレンホス
ホン酸［Ｘｌ−７］　ヒドロキシエチルイミノジメチレ
ンホンホン醜 ［Ｘｌｌ−８］ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩これ
らアミノカルボン酸及びアミノホスホン酷の中で本発明
の目的の効果の点から特に好ましく用いられる化合物と
しては（Ｘｌｌ−１）、（Ｘｌｌ−２）、（Ｘｌｌ−４
）、（Ｘ［１−６）、（ＸＩ［−７）、（Ｘ［［−１０
）、（ＸＩ［−１！３）、　（Ｘｌ−１）、　（Ｘｌ−
５）が挙げられる。

これらの中でも本発明の目的の効果の点からとりわけ特
に好ましいものは（Ｘｌｌ−４）である。

本発明に係わる前記有機酸の第２鉄鎖塩は、フリーの酸
（水素塩）、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等
のアルカリ金属増、もしくはアンモニウム塩、または水
溶性アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等として使
われるが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びア
ンモニウム塩が使われる。これらの第２鉄錯塩は少なく
とも１種用いればよいが、２種以上を併用することもで
きる。その使用量は任意に選ぶことができ、処理する感
光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択する
必要があるが、例えば、−白定量液Ｉｎ当り０．０１モ
ル以上で使用でき、好ましくは０．０５〜１．０モルて
使用される。なお、補充液においては濃厚低補充化のた
めに溶解度いっばいに濃厚化して使用することが望ま゛
しい。

本発明に係る漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料ｔｍ’当り　２０ｍｆｔないし５００
ｍ１であり、特に好ましくは３０１文ないし３５０■見
であり、さらに特に好ましくは４０１見ないし３００１
であり、最も好ましくは５０麓皇なし１し２５０ｍ１で
ある。

本発明に係る定着液及び漂白定着液には所謂定着剤が必
須である。

定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、或いはチ
オ尿素、チオエーテル等が挙げられる。

これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には１ｍ
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩から成るｐ）ｌ緩衝剤を単独或いは２種以上
含むことができる。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のｐＨ！１衝剤、アルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に
添加することが知られているものを適宜添加することが
できる。

前記定着剤は処理液１１当り　０．１モル以上で用いら
れ１本発明の目的の効果の点から好ましくは０．６モル
〜４モルの範囲、特に好ましくは０．９モル−３，θモ
ルの範囲、とりわけ特に好ましくは１．１モル〜２．０
モルの範囲で用いられる。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
或いは適当な酸化剤１例えば過酸化水素、臭素酸塩、過
硫酸塩等を適宜添加してもよい。

本発明め方法を実施する際には、定着液又は漂白定着液
から公知の方法で銀回収してもよい。

例えば電気分解法（仏閣特許２．２１１９，８８７号明
細書記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記
載、独国特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオ
ン゛交換法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、独国
特許２．５４８，２３７号明細書記載）及び金属置換法
（英国特許１，３５３，８０５号明細書記ａ）等が有効
に利用できる。

これら銀回収はタンク液中からインラインで銀回収する
と゛、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好ま
しいが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使用し
てもよい。

本発明に係わる定着液及び漂白定着液はその補充量が感
光材料１ｒｎ″当り８００膳見以下の際に１本発明の目
的の効果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１ｍｌ
当り２０騰旦〜６５０■見、とりわけ特に３０１１文〜
４００■交の際に顕著な効果を得る。

また１本発明に係わる定着液及び漂白定着液中に、沃化
物（沃化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム
、沃化リチウム等）を０．１ｇ１ｆＬ〜１０ｇ／ｉ含有
する際には本発明の効果をより助長する。＃に０．３ｇ
１ｌ〜Ｓｇ／ｌ、とりわけ特に０．５ｇ／文〜３ｇ／見
、最も好ましくは０．８ｇ／皇〜２ｇ／　ｌの際に良好
な結果を得る。

本発明に係わる定着能を有する処理液（定着液又は漂白
定着液）に下記一般式［ＦＡ］で示される化合物又は下
記化合物群［ＦＢ］の化合物を添加して使用する際には
本発明の目的の効果をより良好に奏するばかりでなく、
定着液又は漂白定着液を用いて、少量感光材料を長期間
にわたって処理する際に発生するスラッジが極めて少な
いという効果が助長されるため１本発明においては、よ
り好ましく用いられる。

（式中、Ｒ′及びＲ”はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アラルキル基又は含窒素複素環な示す、
ｎ′は２又は３を表す、） 一般式［ＦＡ］で示される具体的例示化合物を以下に示
す。

これら、一般式［ＦＡ］で示される化合物は米国特許３
，３３５．１８１号明細書及び米国特許３．２８０，７
１８号明細書に記載されている如き一般的な方法で合成
できる。

化合物群［ＦＢ］ ＦＢ−１チオ尿素 ＦＢ−２沃化アンモニウム ＦＢ−３沃化カリウム ＦＢ−４チオシアン酸アンモニウム ＦＢ−５チオシアン酸カリウム ＦＢ−８チオシアン酸ナトリウム ＦＢ−７チオシアノカテコール これら、前記一般式［ＦＡ］で示される化合物及び化合
物群［ＦＢ］の化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、
また２、１！以上組合せて用いてもヨイ、例工ｌｆ、チ
オ尿素とチオシアン酸アンモニウムと沃化アンモニウム
、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウム、　　（Ｆ　Ａ
　−１２）とチオ尿素。

（Ｆ　Ａ　−１２）とチオシアン酸アンモニウム、（Ｆ
Ａ−１２）と沃化アンモニウム、　　（ＦＡ−１２）と
（ＦＡ−３２）　、　（ＦＡ−１２）と（Ｆ　Ａ　−：
１８）等が好ましい例として挙げられる。

また、これら一般式［ＦＡ］で示される化合物及び化合
物群［ＦＢ］の化合物の添加量は処理液ｌＬ１当り０．
１ｇ〜２００ｇの範囲で好結果が得られる。

とりわけ０．２ｇへ１　ｎａＨの範囲が好ましく、０．
５ｇ〜５０ｇの範囲が特に好ましい。

本発明の漂白液のｐＨは好ましくは２〜８の範囲で用い
られ１本発明の効果の点からより好ましくはｐＨ３〜７
の範囲であり、とりわけ好ましくはｐ１１４〜６の範囲
である。最も好ましくはｐＨ４，５〜５．８の範囲であ
る。

本発明の定着液及び漂白定着液のｐＨは好ましくは４〜
８め範囲で用いられる。

本発明の定着液又は漂白定着液は亜硫酸塩及び亜硫酸放
出化合物を含むことが好ましく、該化合物としては、亜
硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム
、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫
酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫
酸ナトリウム、メタｍ亜硫酸アンモニウム等が挙げられ
る。さらに下記一般式［Ｂ−１］又は［Ｂ−２］で示さ
れる化合物も包含される。

一般式［Ｂ−１］ ！・・ Ｒ，、−Ｃ−０１１ ？ ＳＯ，Ｍ 一般式［Ｂ−２］ 式中Ｒ１７は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、
　Ｒ１＆は置換されてもよい炭素数１〜５のアルキル基
１Ｍはアルカリ金属原子、Ｒ＋ｓ　ｔ　ＲＨ６は水素原
子又は置換されてもよい炭素ａｌ〜５のアルキル基、ｎ
は０〜４の整数を表す。

以下に上記一般式で示される化合物の具体的な例を記載
するが１本発明がこれによって限定されるわけではない
。

以下、一般式［Ｂ−１］及び［Ｂ−２］で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

Ｂ−１ホルムアルデヒド重亜′ｔＬｓナトリウムＢ−２
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＢ−３プロピオン
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム Ｂ−４ブチルアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＢ−５コハ
ク酸アルデヒド重亜硫酸ナトリウムＢ−６グルタルアル
デヒドビス重亜硫酸ナトリウム Ｂ−７β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナト
リウム Ｂ−８マレイン酸ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定着液又は
漂白定着液１１当り亜硫酸として少なくとも０．１モル
あるこが好ましいが、　０．１２モル／皇〜０．６５モ
ル／！Ｌの範囲が好ましく、０．１５モルフ１〜０６５
０モル／皇のａ囲が特に好ましい、とりわけ特に０．２
０モル／立〜０．４０モル／文の範囲が好ましい、ただ
し、これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物のモル数は
亜硫酸に換算した値で示しである。

本発明に係わる漂白液及び定着能を有する処理液（定着
液又は漂白定着液）の処理時間は合計３分４５秒以下で
あることが好ましく１合計時間はより好ましくは２０秒
〜３分２０秒、特に好ましくは４０秒〜３分、とりわけ
特に好ましくは６０秒〜２分４０秒の範囲である際に本
発明の目的の効果を良好に奏する。

また、漂白時間は上記合計時間の範囲で任意に選択でき
るが１本発明の目的の効果の点からとりわけ１分３０秒
以下か好ましく、特に１０秒〜７０秒、とりわけ特に２
０秒〜５５秒が好ましい、定着能を有する処理液の処理
時間は、上記合計の範囲で任意に選択できるが１本発明
の目的の効果の点から好ましくは３分１０秒以下であり
、特に好ましくは１０秒〜２分４０秒の範囲であり、と
りわけ特に好ましくは２０秒〜２分１０秒の範囲である
。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液及び漂白
定着液に強制的液攪拌を付与することが好ましい、この
理由は本発明の目的の効果をより良好に奏するのみなら
ず、迅速処理適性の観点からである。

ここに強制重液攪拌とは、通常の液の拡散移動てはなく
、攪拌手段を付加して強制的に攪拌することを意味する
。

強制的攪拌手段としては、以下の方法か挙げられる。

１、高圧スプレー処理法又は吹き付は攪拌法２、エアー
バブリング処理法 ３、超音波発振処理法 ４、バイブレーション処理法 高圧スプレー処理法とは、吐出圧力０．１ｋｇ／ｃｒｎ
’以上の圧力をかけてスプレーノズルから処理液を直接
処理液中で感光材料に吹き付けて処理を行う方式を指し
、吹き付は攪拌法とは、ノズルから吐出圧力０．４ｋｇ
／ｃｍ”以上の圧力をかけて処理液を直接処理液中で、
感光材料に吹き付けて処理を行う方式を指し、圧力源と
しては一般に圧力ポンプや送液ポンプか用いられる。圧
力ポンプには、プランジャーポンプ、ギヤーポンプ、マ
グネットポンプ、カスケードポンプがあり、例えば丸山
製作゛所製の１５−ＬＰＭ型、　１０−ＢＦＭ型、２０
−ＢＦＭ型、２５−ＢＦＭ型等がその一例として知られ
ている。

また送液ポンプとしては例えば、イヮキ社製のＭＤ−８
５，ＭＤ−１０型、ＩＩ！Ｄ−２０１’１５、ＭＤ−３
０Ｒｐ、ＭＤ−５５１１型、ＭＤＫ−２５型、　ＭＤＫ
−：１２型がある。

−カノズル及びスプレーノズルには、直進型。

扇型、円型、全面型、円環型等があって、衝撃力か強く
、処理される感光材料に微振動を与えるほど効果がある
。スプレーの衝撃力は主として流量（文／閣ｉｎ）とス
プレー圧力（ｋｇ／ｃｍ’）によって決定される。従っ
て、効果を十分に発揮するようスプレーノズルの数に比
例して圧力が調整できる加圧装置か必要とされる。最も
好ましい圧力は０．３〜１０ｋｇ／ｃｍ″で、これより
小さいと効果か得られず、大き過ぎると感光材料に傷を
つけたり破損したりすることかある。

次に、エアーバブリング処理法とは、処理液槽の下部搬
送ローラーの底部にスパーシャーを設置し、スパージャ
−に空気又は不活性ガスを送り。

その口から吐出された気泡によって感光材料を振動させ
、ざらに感光材料の表面、裏面、サイド面に処理液を効
果的に接触させる方法である。

スパージャ−の材質としては、硬質塩ビ、ポリエチレン
てコートしたステンレス、焼結金属等の如き耐腐蝕性の
ものか適し、また穿孔直径は吐出された気泡か２■から
３０ｍ５になるように穿孔し、これを５■から１５ｍ朧
になるようにすれば更によい結果が得られる。空気を送
る方法としてはエアーコンプレッサー、例えば日立製作
所社製ベビコン（０，４ＫＪ　ＢＵ７ＴＬ）や、エアー
ポンプ、例えばイッキ社製エアーポンプ（Ａｐ２２０型
）等が挙げられる。

空気量としては、自動現像機の搬送１ラック当り２１　
／ｗｉｎから３０Ｊｌ　／ｓｉｎが必要であり、５　ｆ
ｌ　／ｗｉｎから２０１　／ｓｉｎでは更に好ましい結
果が得られる。

そして処理液槽の大きさ、感光材料の量によって空気又
は不活性ガスの量を調整しなければならないが、気泡に
よる感光材料の振動幅が０．２鳳腸から２ＤＩになるよ
うに空気又は不活性ガスの量を送ることが好ましい。

次に超音波発振処理法とは、自動現像機の処理液槽中の
底部または側壁の空間に超音波発振機を設置して感光材
料に超音波を照射して現像促進効率を高める方法である
。超音波発振機としては、例えば超音波工業社製の磁歪
型ニラケル振動子（ホーン型）、磁歪型チタン酸バリウ
ム振動子（ホルダ型）等が用いられる。

超音波発振機の振動子周波数としては、５〜１０００Ｋ
Ｈｚ、のものが用いられるが、特に１０〜５ＯＫＨｚの
ものか１本発明の目的の効果及び自動現像機の機材の損
傷の点でも好ましい、超音波の感光材料への照射方法と
しては、感光材料に直接照射させても反射板を設けて間
接的に照射させてもよいが、照射距離に比例して超音波
が減衰するので、直接照射させる方か好ましい、照射時
間は少なくとも１秒以上がよい０部分的に照射させる場
合は、処理工程の初期段階、中期段階、後期段階いずれ
でもよい。

さらにバイブレーション処理法とは、自動現像機処理液
槽中の上部ローラーと下部ローラーの中間で、感光材料
に振動を与えて効果的に浸漬処理を行う方法である。振
動源のバイブレーターとしては、例えば神鋼電機社製の
Ｖ−２８，Ｖ−４Ｂ型等が一般に使用される。バイブレ
ータ−の設置方法は自動現ｆＲ機の浸漬処理槽の上部に
バイブレータ−を固定し、振動子を感光材料の裏側から
あてるように設置する。振動子の振動数は１００〜１０
０口Ｏ回／ｓｉｎが好ましい、最も好ましい範囲は５０
０〜６０００回／＋＊ｉｎである。処理される感光有料
の振幅は０．２−１〜３０■１、好ましくはｌ鳳膳〜２
０−１である。これ以上低いと効果かなく、また大き過
ぎると感光材料に傷かついたりする。振動子の設置数は
自動現像機の大きさによって異なるが、処理槽が多槽か
らなる場合には、最低処理槽の一槽毎に１ケ所以上設置
すれば好ましい効果が得られる。

本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以
下に示す。

（１）発色現像→漂白→定着→水洗 （２）発色現像→漂白→定着→水洗→安定（３）発色現
像→漂白→定着→安定 （４）発色現像→漂白→定着→第１安定→第２安定（５
）発色現像→漂白→漂白定着→水洗（６）発色現像→漂
白→漂白定着→木洗→安定（７）発色現像→漂白→漂白
定着→安定（８）発色現像→漂白→漂白定着→第１．安
定→第２安定 これらの工程中でもとりわけ（３）、（４）、（７）、
（８）が好ましく、とりわけ特に（コ）、（４）が好ま
しい。

本発明の処理方法における別なる好ましい態様の一つと
して本発明に係わる発色現像液のオーバーフロー液の一
部又は全部を、つづく工程である漂白液に流入させる方
法が挙げられる。これは、漂白液に本発明に係わる発色
現像液を一定量流入させると、漂白液中のスラッジの発
生が改良されるためである。

本発明に係る発色現像液は、現像液に通常用いられるア
ルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は硼砂等を含
むことがてき、更に種々の添加剤１例えばベンジルアル
コール、ハロゲン化銀アルカリ金属１例えば臭化カリウ
ム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例え
ばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミン又
は亜硫酸塩等を含有してもよい。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキシ
ド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

また本発明に係る現像液のｐｎは好寥しくは７以上であ
り、より好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられるカラー現像液には必要に応じ
て酸化防止剤として、ヒドロキシルアミン、テトロン酸
、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒドロ
キシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム酸
、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，３
−ジメチルエーテル等が含有されてもよい。

また本発明に係わる発色現像液中には、金属イオン刺鎖
剤として１種々なるキレート剤を併用することができる
０例えば該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノポリカルボン酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，】−ジホスホン酸等
の有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）
もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン＃＃等のオキシ
カルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカ
ルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もし
くはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等が挙げられる。

本発明においては、定着液又は漂白定着液に引き続いて
安定液で処理する際に本発明の目的の効果、とりわけ色
素画像の保存性が改良される。

本発明に係わる安定液の補充量は処理する撮影用カラー
写真感光材料の単位面積当り前浴からの持ち込み量の１
〜８０倍であることが好ましく、特に２〜６０倍である
ことが好ましいのであるが、本発明においては安定液中
の前浴成分（漂白定着液又は定着液）の濃度は安定液槽
の最耕槽で１１５００以下がより好ましく、特に好まし
くは１／１０００以下である。更には低公害及び液の保
存性の面から　１１５００〜１／　１０００００が好ま
しく、より好ましくは１／　２０００〜１１５口０００
になるように安定化槽の処理槽を構成する。

安定化処理槽は複数の槽より構成されることが好ましく
、該複数の槽は、２槽以上６槽以下にすることが好まし
い。

安定化処理槽が２槽以上６槽以下の場合であり、しかも
カウンターカレント方式（後浴に供給して前浴からオー
バーフローさせる方式）にすることか本発明の効果、特
に低公害及び画像保存の向上の上からも好ましい、特に
好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽とすることで
ある。

持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬送速度、
搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が１通常カラーフィルム（撮影用ロールフィルム）の場
合、通常持ち込み量は５０■！Ｌ／　ｔｎ’　〜１５０
ｓＪｌ　／　ｒｎ’てあり、この持ち込み量に対する本
発明の効果がより顕著である補充量は５０ｃＱ　／　ｒ
ｎ’　〜４．ＩＪｌ　／　ｔｎ’の範囲であり、特に効
果か顕著な補充量は２００ｍｕ　／　ｒｒｒ’　〜１５
００ａＪｌ　／　ｒｎ’の範囲にある。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０℃が好ましく
、より好ましくは２０〜４５℃の範囲がよい。

また、本発明に係わる安定液中には、下記一般式［■′
］〜［■゛］で示されるキレート剤を未露光部の白地改
良及び保存後の色素画像のイエロースティン防止のため
に含有させることが好ましい。

一般式［■′］ （式中、Ｅはアルキレン基、シクロアルキレン基、フェ
ニレン基、−Ｒ，−０−Ｒ５−１−Ｒｓ−０−Ｒａ−０
−Ｒｓ−又は−Ｒ，−Ｚ−Ｒ５−を表す、Ｚは＞Ｎ−Ｒ
５−Ａｓ、Ｒ１はそれぞれアルキレン基を表す、Ａ、〜
Ａ３はそれぞれ−ｃｏｏｍまたは−ＰＯ，Ｍ、を表し、
＾４及び＾、はそれぞれ水素原子、水酸基、−ＣＯＯＭ
または−ＰＯ，Ｍ□を表す、緬は水素原子またはアルカ
リ金属原子を表す、） 一般式［ｖＩ′］ （式中、Ｒ７はアルキル基、アリール基または含窒素６
員環基を表す０Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を
表す、） 一般式［■′］ （式中、　Ｒａ、　Ｒｓ及びＲＩＧはそれぞれ水素原子
、水酸基、−ＣＯＯＭ、４０Ｊｚまたはアルキル基を表
し。

Ｂ１．　Ｂｔ及びＢｆｆはそれぞれ水素原子、水酸基、
原子、アルキル基、−Ｃ２＋１．ＯＨまたは−Ｐ０３Ｍ
ｆを表す０Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表し
、ｎ及び騰はそれぞれＯまたはｌを表す。

以下に一般式［■’］、［ＶＩ′Ｌ［＋Ｘ′］で表した
キレート剤の具体例の一部を示す０本発明に用し）られ
るキレート剤は下記具体例に限定されるものではない。

［例示キレート剤］ １ｌ− 、、ＣＩＩ、Ｃｏｏ）ｌ Ｎ←Ｃ）１．ＰＯ晶 ’　ＣＨ＊ＰＯｓＨｔ ＣＩ。

）！、０．Ｐ−Ｃ−ＰＯ，ＩＩ。

ＰＯＪ。

（１コ） ＣＩｌ、Ｃ００Ｉｆａ ＰＯ，）Ｉ。

ＨＯ−Ｃ−Ｃｕｔ。

Ｃｏｏ）ｌ ＰＯ，Ｈ。

！１Ｏ−Ｃａｌ 薯 ＨＯＯＣＣｕｔ ＰＯ，Ｉｌｌ ８Ｏ−Ｃ−１１ １１００ｃ　−Ｃ−ＩＩ １’ｏ、ｌＩ＋。

０ｓＨｔ １１０−　Ｃ−Ｃ００）１ Ｈ−Ｃ−Ｃ０ＯＨ ■ ＰＯ，ＩＩ。

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ＣＨ、Ｃ００Ｉ＋ ＣＨｌ ＨＯＯＣＣ，Ｈ，−Ｃ−ＣＯＯ１１ ＰＯ，）Ｉ。

ＣＨ。

ＣＨ、Ｃ００）ｌ ＣＨｆｆｉＣＯＯＩｌ ｃｎｃｎ、ｃｏｏｎ ＣＩＩＰＯＪｔ 」 ＰＯ，ｌＩ。

ＣＢ、Ｃ０ＯＨ ＣＩ。

Ｃ，１，−Ｃ−ＰＯ，１１゜ Ｃｕｔ　−Ｃ０ＯＨ ■ ＣＨ−ｃ、Ｈ。

ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｃ００）１ ＣｕｔＰＯＪｔ ｃｏ、ｃｏｏｌｌ ＣＨＣＩＩ。

歌 ＣＩ−Ｃ００Ｂ ｏ３ｎｔ Ｃ）Ｉ　Ｉ　Ｃ００Ｊ１ ＣｌＩＣ０ＯＩｊ ＣＪｓ−Ｃ−Ｃ００ＩＩ ＰＯ，Ｈ。

ＣＩＩｔｒ’０！Ｌ ｊシ、、＜　Ｃ１ｉ：ＰＯＪｚ Ｃ１ｈＰＯ，ｌＩ！ ＣＨ，ＰＯ３１１゜ ！ ｔ１２０３Ｐ−ｃ−ＰＯ３Ｈ茸 「 ０１＋ ＣＩｌ、ＯＨ Ｈ，０，Ｐ−Ｃ−ＰＯ５１ｂ 俳 ＩＬＯ，ｌ’−Ｃ−ＰＯ，）！！ Ｃ１ｌ。

ＣＢ。

ＰＯ，Ｉ！。

ＣＨ，ＰＯ，Ｉｌｌ Ｃ１ｊ　　Ｃ００ＩＩ ０１、Ｃ００Ｉ Ｃ１＋、　−Ｃｏｏ）ｌ 直 Ｃ１（。

１＋００ｃｍＣ−ＰＯ３＋１゜ ＣＨｌ （１，Ｃｏｏ）Ｉ ＯＨＯＨ０Ｈ ＯＨＯＨ０Ｈ ＩＯ−Ｐ−ＣＩｌ−Ｐ−ＯＨ ０１１０１１０ｆ（ 上記安定液に好ましく用いられるキレート剤は、安定液
１見当り、　０．０１〜１００ｇで用いることが好まし
く、より好ましくは０．０５〜５０．であり、特に好ま
しくは０．１〜２０．である。

また、本発明で好ましく用いられる安定液のｐＨ値とし
ては１本発明の効果の化１画像保存性を向上させる目的
でｐ）ｌ　４．０〜３．０の範囲が好ましく。

より好ましくはｐＨ４，５〜９．０の範囲であり、特に
好ましくはｐ）ｌ　５．０〜８．５の範囲である。

本発明で好ましく用いられる安定液に含有することがで
きるｐＨ調整剤は、一般に知られているアルカリ剤また
は酸剤のいかなるものも使用できる。

本発明で好ましく用いられる安定液には、有機酸塩（ク
エン酸、酢酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）　、
　ｐＨ３ｇ１整剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩
等）、界面活性剤、防腐剤、　Ｂｉ、　Ｆ４１、Ｚｎ、
旧、Ａ１．　Ｓｏｌ、　Ｔｉ、　Ｚｒ等の金属塩等を添
加することができる。これら化合物の添加量は本発明に
よる安定浴のｐＨを酸持するに必要でかつカラー写Ｘ画
像の保存時の安定性と沈殿の発生に対し悪影響を及ぼさ
ない範囲の量をどのような！ｌδ合わせて使用してもさ
しつかえない。

本発明の安定液に好ましく用いられる防パイ剤は、ヒド
ロキシ安息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、
チアゾール系化合物、とリジン系化合物、グアニジン系
化合物、カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、
四級ホスホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿
素系化合物、インキサゾール系化合物、プロパーノール
アミン系化合物、スルファミド系化合物、アミノ酸系化
合物、活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール
系化合物である。

前記ヒドロキシ安息香酸エステル化合物は、ヒドロキシ
安息香酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステル、ブチルエステル等があるが、好ましくはヒド
ロキシ安息香酸のｎ−ブチルエステル、イソブチルエス
テル、プロピルエステルであり、より好ましくは前記ヒ
ドロキシ安息香酸エステル３種、の混合物である。

本発明の防パイ剤として好ましく用いられるフェノール
系化合物は、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、水
酸基、カルボン酸基、アミノ基、フェニル基等を置換基
として有してもよい化合物であり、好ましくはオルトフ
ェニルフェノール及びオルトシクロヘキシフェノール、
フェノール、ニトロフェノール、クロロフェノール、ク
レゾール、グアヤコール、アミノフェノールである。特
に好ましくはオルトフェニルフェノールがアルデヒド誘
導体の重亜硫酸塩付加物との組合せにおいて顕著な防パ
イ性を示す。

チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは１．２−ペンツイソ
チアゾリン３−オン、　２−メチル−４−イソチアゾリ
ン３−オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン３−オ
ン、５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン３−
オン、　２−クロロ−４−チアゾリル−ペンツイミダゾ
ールである。

ピリジン系化合物は具体的には、２，６−シメチルピリ
ジン、　２，４．８−）リメチルピリジン、ソジウムー
２−ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好
ましくはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサ
イドである。

グアニジン系化合物は具体的には、シクロヘキシジン、
ポリへキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ドデシルグア
ニジン塩酸塩等があり、好ましくはドデシルグアニジン
及びその塩である。

カーバメイト系化合物は具体的には、メチル−１−（プ
チルカーバモイル）−２−ベンライミグゾールカーバメ
イト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。

モルホリン系化合物は具体的には、４−（２−二トロブ
チル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホリ
ン等がある。

四級ホスホニウム系化合物は、テトラアルキルホスホニ
ウム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、
好ましくは、テトラアルキルホスホニウム塩であり、更
に具体的な好ましい化合物はトリーｎ−ブチル−テトラ
デシルホスホニウムクロライト、トリーフェニル・ニト
ロフェニルホスホニウムクロライドである。

四級アンモニウム系化合物は具体的には、ベンザルコニ
ウム塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジウム塩等があり、具体的にはドデ
シルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニ
ウムクロライド等がある。

尿素系化合物は具体的には、Ｎ−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−Ｎ’−（４−クロロフェニル）　尿ｉ。

Ｍ−（３−）リフルオロメチル）−Ｎ’−（４−クロロ
フェニル）尿素等がある。

インキサゾール系化合物は具体的には、３−ヒドロキシ
−５−メチル−イソキサゾール等がある。

プロパツールアミノ系化合物は、ｎ−プロパツール類と
インプロパツール類があり、具体的にはＤＬ−２−ベン
ジルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルアミノ−
１−プロパツール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−
１−プロパツール、３−アミノ−１−プロパツール、イ
ドプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン、　
Ｎ、Ｎ−ジメチル−インプロパツールアミン等がある。

スルファミド系化合物としては、０−ニトロベンゼンス
ルファミド、ｐ−アミノベンゼンスルファミド、４−ク
ロロ−３，５−ジニトロベンゼンスルファミド、α−ア
ミノ−ｐ−トルエンスルファミド等がある。

アミノ酸系化合物は具体的にはトラウリル−β−アラニ
ンがある。

活性ハロゲン放出化合物としては、次亜塩素酸ナトリウ
ム、ジクロロイソシアヌール酸クロラミンＴ、クロラミ
ンＢ、ジクロロジメチルヒダントイン及びクロロプロモ
ジメチル上ダン１−インが挙げられるが、次亜塩酸ナト
リウム、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウム、トリク
ロロイソシアヌール酸が好ましい。

ペンツトリアゾール系化合物は具体的には下記のものが
挙げられる。

（ａ）　　ペンツトリアゾール （＋１） なお上記防パイ剤の中て本発明において好ましく用いら
れる化合物はフェノール系化合物、チアゾール系化合物
５ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモ
ニウム系化合物、活性ハロゲン放出化合物、ペンツトリ
アゾール系化合物である。更に、特に好ましくは液保存
性の上からフェノール系化合物、チアゾール系化合物、
活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール系化合
物である。

安定液への防パイ剤の添加量は１．安定液１リットル当
り０．００１ｇ以下では本発明の目的の効果を奏さず、
また５０ｇを越える量では、コスト的に好ましくなく、
更に色素画像の保存安定性が逆に劣化するため、　０．
００１〜５０ｇの範囲で用いられ、好ましくはｏ、ｏｏ
ｓ〜１０ｇの範囲て使用される。

本発明の処理においては安定液はもちろん定着液及び漂
白定着液等の可溶性銀塩を含有する処理液から各種の方
法で銀回収してもよい０例えば。

電気分解法（仏閣特許２，２９９，６６７号明細書記載
）、沈殿法（特開昭５２−７：１０：１７号公報記載。

西独特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオン交
換法（特開昭５１−１７１１４４公報記載、独国特許２
．５４８，２３７号明細書記載）、及び金属置換法（英
国特許１，３５３，８０５号明細書記載）等が有効に利
用できる。

更に銀回収に際し、前記可溶性銀塩を処理液のオーバー
フロー液を回収し前記方法で銀回収し。

残液は廃液として処分してもよいし、再生剤を添加し、
補充液又は槽処理液として使用してもよい、安定液を定
着液又は漂白定着液と混合してから銀回収することは特
に好ましい。

また、本発明の安定液をイオン交換樹脂と接触させる処
理、電気透析処理（特願昭５ｉ９−９８３５２号参照）
や逆浸透処理（特願昭５９−９８５３２号参照）等を用
いることもできる。

又、本発明の安定液に使用する水を予め脱イオン処理し
たものを使用すると安定液の防パイ性や安定液の安定性
及び画像保存性向上がはかれるので好ましく用いられる
。脱イオン処理の手段としては、処理後の水洗水の誘電
率を５０μｓ／ｃｗ＋以下。

又はＣａ、　Ｍｇイオンを５ｐｐｍ以下にするものであ
ればいかなるものでもよいが１例えばイオン交換樹脂や
逆浸透膜により処理を単独或いは併用することが好まし
い、イオン交換樹脂や逆浸透膜については公開接摺８７
−１９８４号に詳細に記載されているが、好ましくは１
強酸性Ｈ型カチオン交換樹脂と強塩基性ＯＨ型アニオン
交換樹脂を用いるのが好ましい。

本発明において安定液中の塩濃度が１０００ｐｐ＋ｓ以
下、好ましくは８００ＰＰ層以下であることが水洗効果
を高め、白地の改良や防パイ性に良好である。

本発明における安定液の処理時間は本発明の効果、特に
処理安定液に対する効果を奏する上で２分以下、好まし
くは１分３０秒以下、特に好ましくは１分以下である。

、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
において、ハロゲン化銀写真感光材料中の全ハロゲン化
銀乳剤の平均の沃化銀含有率は０．１乃至１５モル％で
あることが好ましく、より好ましくは０．５乃至１２モ
ル％であり、特に好ましくはｌ乃至６モルである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀カラー感光材料中の全ハロゲン化
銀乳剤の平均粒径は２．Ｏｐ■以下が好ましく、より好
ましくは０．１乃至１．０μ脂以下、特に好ましくは０
．２乃至Ｏ，ａ＃Ｌ■である。

本発明に係わる感光材料は、カプラーか感光材料中に含
まねている内式現像方式（米国特許２．３７６．６７９
号、同２，８０１，１７１号参照）のものであり、カプ
ラーは当業界で一般に知られている任意のものが使用で
きる０例えばシアンカプラーとしてはナフトール或いは
フェノール構造を基本とし、カプリングによりインドア
ニリン色素を形成するものが挙げられ、マゼンタカプラ
ーとしては活性メチレン基を有する５−ピラゾロン環を
骨格構造として有するもの及びピラゾロアゾール系のも
のが挙げられ、また例えばイエローカプラーとしては活
性メチレン環を有するベンゾイルアセトアニリド、ピバ
リルアセトアニリド、アシルアセドアニライト構造のも
のなどでカップリング位置に置換基を有するもの、有し
ないもののいずれも使用できる。このようにカプラーと
しては、所謂２当量型カプラー及び４当量壓カプラーの
いずれをも適用できる。

以下１本発明に好ましく用いられるカプラーについて詳
細に説明する。

シアンカプラーとしては下記一般式［Ｃ−Ａｌ、［Ｃ−
Ｂ］及び［Ｃ−Ｃ］が挙げられる。

一般式［Ｃ−Ａｌ Ｈ 一般式［Ｃ−Ｂ］ Ｈ （式中、Ｒ８はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基またはへテロ環基な表し、Ｙは で表される基であり（但しｈはアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
表し、　Ｒ１は水素原子もしくはＲ２で表される基を表
す、ＲｚとＲ１は同じても異なっていてもよく、互いに
結合して５〜６員のへテロ環を形成してもよい、）、２
は水素原子又は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸
化体とのカプリング反応により敲脱しつる基を表す、）
一般式［Ｃ−Ｃ］ Ｒ，は−Ｃ（＋１（＋？、！？、、　−ＮＨＣＯＲ４、
−１１１１ｃＯＯＲｇ、−ＮＨ８ＯｔＲ６゜−ＮＨ’Ｃ
０ＮＲ，Ｒｓ又は−ＮＨ３ＯＪＲ−Ｒｓ、Ｒ２は１価基
、Ｒ３は置換基、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン
現像主薬酸化体との反応により離脱する基、ｌは０又は
１、ｌは０〜３．　Ｒ，、ｕｓは水素原子、芳香族基、
脂肪族基又はへテロ環基、Ｒ，、は芳香族基、脂肪族基
又はへテロ環基な各々表し、腸が２又は３のとき各Ｒ３
は同一ても異なってもよく、互いに結合して環を形成し
てもよく、又Ｒ４とＲｓ、　Ｒｓとｌｈ。

Ｒ２とＸは結合して環を形成してもよい、但し、！Ｌが
０のときｌは０、Ｒ１は−ＣＯＮＩＩＲアであり、Ｒ７
は芳香族基を表す。

先ず、前記一般式［Ｃ−Ａｌ及び一般式［Ｃ−Ｂ］につ
いて説明する。鎖式において、Ｙは、で表される基であ
る。ここでＲ，及びＲ２は各々アルキル基、好ましくは
炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル、エチル、
ｔ−ブチル、ドデシルの各基等）、アルケニル基好まし
くは炭素数２〜２０のアルケニル基（アリル基、ヘプタ
デセニル基等）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７
員環のもの（例えばシクロヘキシル等）、アリール基（
例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）、ヘテロ
環基、好ましくは窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原
子を１〜４個含む５員〜６員環基（例えばフリル基、チ
エニル基、ベンゾチアゾリル基等）を表す、Ｒ３は水素
原子もしくはＲ２で表される基を表す、ＲよとＲユと互
いに結合して５〜６員のへテロ環を形成してもよい、な
お、　Ｒ８及びＲ２には任意の置換基を導入することが
でき１例えば炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチ
ル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル。

ｔ−オクチル等）、アリール基（例えばフェニル、ナフ
チル等）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、シ
アノ、ニトロ、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、ブタンスルホンアミド、ｐ−）ルエンスルホ
ンアミド等）、スルファモイル基（メチルスルファモイ
ル、フェニルスルファモイル等）、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）、フ
ルオロスルホニル基、カルバモイル基（例えばジメチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル等）、オキシカル
ボニル基（例えばエトキシカルボニル、フェノキシカル
ボニル等）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル等
）、ペテロ環（例えばピリジル基、ピラゾリル基等）、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基等を
挙げることができる。

一般式［Ｃ−Ａｌ及び一般式［Ｃ−Ｂ］において、Ｒ１
は一般式［Ｃ−Ａｌ及び一般式［Ｃ−Ｂ］で表されるシ
アンカプラー及び該シアンカプラーから形成されるシア
ン色素に耐拡散性を付与するのに必要なバラスト基を表
す、好ましくは炭素数４〜３Ｇのアルキル基、アリール
基、アルケニル基、シクロアルキル基またはへテロ環基
である９例えば直鎖又は分岐のアルキル基（例えばｔ−
ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル等
）、５員もしくは６員環ヘテロ環基等が挙げられる。

一般式［Ｃ−Ａｌ及び一般式［Ｃ−Ｂ１において、２は
水素原子又はＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニ
レンジアミン誘導体発色現像主薬の酸化体とのカプリン
グ反応時に離脱可能な基を表す０例えば、ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シル才キシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、スルホンアミド基等が挙げられ、更に具体的な例と
しては米国特許３，７４１，５６３号、特開昭４７−３
７４２５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０−
１０１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３
０４４１号、同５１−１０８８４１号、同５０１２０３
４３号、同５２−１８３１５号、同５３−１０５２２６
号、同５４−１４７３６号、同５４−４８２３．７号、
同５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５６
−１９３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２７１
４７号、同５９−１４６０５０号、同５９−１６６９５
６号、同６０−３７５５７号、同６０−３５７３１号、
同６０−３７５５７号等に記載されているものを挙げる
ことができる０本発明においては一般式［Ｃ−Ｄｌで表
されるシアンカプラーが好ましい。

一般式［Ｃ−Ｄｌ Ｒ 一般式［Ｃ−Ｄｌにおいて、　Ｒ４は置換、未置換の７
リール基（特に好ましくはフェニル基）である、該アリ
ール基が置換基を有する場合の置換基としては、−５Ｏ
ｔＲｓ、ハロゲン原子（フッ素、塩素臭素等）　、　−
ｃＦｓ　、　−Ｎｏ、　、　−ＣＮ、　−ｃｏＲｓ　。

−ＣＯＯＲ，、−３ＯＪＲｓ。

から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。

ここで、Ｒ２はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２０
のアルキル基（例えばメチル、エチル、　１−ブチル、
ドデシルの各基等）、アルケニル基好ましくは炭素数２
〜２０のアルケニル基（アリル基。

ヘプタデセニル基等）、シクロアルキル基、好ましくは
５〜７ｊｌ環のもの（例えばシクロヘキシル等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）
を表し、　Ｒ６は水素原子もしくはＲｓで表される基で
ある。

一般式［Ｃ−Ｄｌで表される本発明のシアンカプラーの
好適な化合物は、　Ｒ４がＭ換ないし未置換のフェニル
基であり、フェニル基への置換基としてシアノ、ニトロ
、−３Ｏ，Ｒｔ　（Ｒ，はアルキル基）へロゲン原子、
トリフルオロメチルであるような化合物である。

一般式［Ｃ−Ｄｌにおいて２及びＲ１は各々一般式［Ｃ
−Ａ］及び［Ｃ−Ｂ］と同様の意味を有している。Ｒ１
で表されるバラスト基の好ましい例は、下記一般式［Ｃ
−Ｅｌで表される基である。

一般式［Ｃ−Ｅｌ 式中、ＪＬｔ酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表
し、Ｋはθ〜４の！１６を表し、ｉＬは０又はｌを示し
、Ｋが２以上の場合２つ以上存在するＲ、は同一でも異
なワていてもよく、Ｒ６はｌｅ素数１〜２０の直鎖又は
分岐、及びアリール基等の置換したアルキレン基を表し
、　Ｒ９は一価の基を表し、好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子（ｇ＃えばクロム、ブロム）、アルキル基、好
ましくは直鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルキル基（
例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチ
ル、ドデシル、ペンタデシル、ベンジル、フェネチル等
の６基）、アリール基（例えばフェニル基）、複素環基
（例えば含有チッ素複素環基）アルコキシ基、好ましく
は直鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ｔ−ブチルオキシ、オクチルオ
キシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ等の６基）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基）、ヒドロキシ基、
アシルオキシ基、好ましくはアルキルカルボニルオキシ
基、了り−ルカルボニルオキシ基（例えばアセトオキシ
基、ベンゾイルオキシ基）、カルボキシ、アルキルオキ
シカルボニル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は
分岐のアルキルカルボニル基、好ましくはフェノキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基。

好ましくは炭素数１〜２０のアシル基、好ましくは炭素
数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルカルボニル基、ア
シルアミノ基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分
岐のアルキルカルボアミド基、ベンゼンカルボアミド基
、スルホンアミド基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖
又は分岐の゛アルキルスルホンアミド基又はベンゼンス
ルホンアミド基、カルバモイル基、好ましくは炭素数１
〜２０の直鎖又は分岐のアルキルアミノカルボニル基又
はフェニルアミノカルボニル基、スルファモイル基、好
ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルアミ
ノスルホニル基又はフェニルアミノスルホニル基等を表
す。

次に一般式［Ｃ−Ａ］又は［Ｃ−Ｂ］で表される本発明
のシアンカプラーの具体的な化合物例を示すが、これら
に限定されない。

〔例示化合物〕

（ｔ）（、Ｈ，丁 Ｈ Ｈ ０Ｈ。

−ｌ　８ Ｈ −２ｌ Ｈ （ｔ）０−０ ＩＭＪ Ｈ Ｈ ＯＨ！ ｔ Ｈ ｎ閂 ０４　Ｈ＠ ｔ （１ｔ ０４Ｈ９ Ｃ−３４ ｎＩ Ｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ （ｔ）Ｏ，Ｈ。

Ｈ ００Ｈ２０Ｈ２００Ｈ。

次に一般式［Ｃ−Ｃ５について説明する。

一般式［Ｃ−Ｃ］におけるＲオルＲ，で表される６基は
置換基を有するものを含む。

Ｒ６としては炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３
０の芳香族基、炭素数１〜３０のへテロ環基が好ましく
、Ｒイ、Ｒ５としては水５ｕ子及びＲ，とじて好ましい
ものとして挙げられたものか好ましい。

Ｒ２としては直接又はＮ）ｌ、　ＣＯもしくはＳＯ２を
介してＮｌ＋に結合する水素原子、炭素数１〜３０の脂
肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、ｒＲ素数１〜３０
のへテロ環基、　−ＯＲ，、−ＣＯＲａ −ＰＯ−４ＯＲ＋　Ｏ）　２、−ＰＯ（Ｒ＋ｏ）＊　、
　−ＣＯＪ＋ｏ、−！１ｉＯＪ＋。

または−３Ｏ１ＯＲｔｏ　（Ｒａ、　Ｒｓ及びＲＩＧは
それぞれ前記のＲ，、Ｒ，及びＲ６において定義された
ものと同じであり、Ｒ，とＲ９は結合してヘテロ環を形
成してもよい、）が好ましい。

Ｒ７は好ましくは、炭素数６〜３０の芳香族基であり、
Ｒ７の置換基の代表例としてはハロゲン原子。

ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸
基、シアノ基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ
基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルフ
ァモイルアミノ基、ニトロ基、イミド基、脂肪族基、脂
肪族オキシカルボニル基等を挙げることができる。複数
のａｔ置換基置換されている場合、複数の置換基が互い
に結合して環を形成してもよく、例としてジオキシメチ
レン基等を挙げることができる。

Ｒ，の代表例とＬ／てはハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基。

シアノ基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキ
シ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、
脂肪族スルホニル基。

芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ基。

ニトロ基、イミド基等を挙げることがてき、このＲ５に
含まれる炭素数は０〜３０が好ましい、■＝２のとき環
状のＲ１の例としては、ジオキシメチレン基等がある。

文が１のとき、Ｒ８は〜Ｃ０ＮＲ４Ｒ５が特に好ましく
、ｌは０が好ましく、Ｒ２は直接ＮＨに結合する一ｃｏ
Ｒ，，−ＧＯＯＲｔｏ、−３ＯＪ＋ｏ、　−ＣＯＮＲａ
Ｒｓ、−３ＯＪＲａＲｓか特に好ましく、更に好ましい
のは、直接ＮＨに結合する一ＣＤＯＲ＋ｏ、−ＣＯＲ，
、−３ＯＪ＋ｏであり、中でも−ＣＯＯＲ，。が最も好
ましい。

又Ｒ１〜Ｒ１、Ｘを介して、２量体以上の多量体を形成
するものも本発明に含まれる。

一般式［ｃ−Ｒ３の中でも、ｌ＝ｏの場合が好ましい。

一般式［Ｃ−Ｃ１て表されるカプラーの具体例は特開昭
６０−２：１７４４８号、同６１−１５３５４０号、同
［＋１−１４５５５７号、同６２−１１５２４２号、同
４８−１５５２９号、同　５〇−１１７４２２号、同５
２−１８３１５号、同５２−９［）！１３２号、同５３
−５２４２３号、同５４−４８２３７号、同５４−６６
１２９号、同５５−３２０７１号、同５５−６５９５７
号、同５５−１０５２２ｆｉ号、同５６−１９３８号、
同５６−１２６４３号、同５Ｂ−２７１４７号、同５５
−１２６８３２号、同５ｇ−９５３４６号及び米国特許
３，４８８，１９３号等に記載されており、これらに記
載の方法により合成できる。

カプラーを感光材料中に添加するには、カプラーの物性
（例えば溶解性）に応じて、水不溶性高沸点有機溶媒を
用いる水中油滴型乳化分散法。

アルカリ性溶液として添加するアルカリ分散法、ラテッ
クス分散法、微細な固体として直接添加する固体分散法
等１種々の方法を用いることができる。

カプラーの添加量は通常ハロゲン化銀１モル当り　１．
ＱＸ　１０−コモル〜１．０モル、好ましくは５．０ｘ
ｌＯ−１モル−８，Ｏｘ　１０−”モルの範囲である。

次に一般式［０−Ｃ］で表されるカプラーの代表的具体
例を示すが１本発明がこれらにより限定されるものでは
ない。

［例示化合物］ Ｃ−５１ ＣＩｌ、Ｃ０ＮＨ ＣＩＩ３ＳＯＪＨ Ｃ３Ｆ、Ｃｏ１ｔ）Ｉ　（１Ｉ Ｃ，、＋１゜ＳＯ，Ｎｌ＋ Ｈ ［（１）ＣｓＨｔ］ｔＮｓＯＪＨ １１、Ｎ Ｈ ＣＨ＝ＳＯＪＨ０ＣＩＩｔＣＨ−ＳＯＪａＣｙｌｌｓＯ
ＣＯＮＨ Ｈ Ｃ，Ｈ，０ＣＯＮＨ Ｃ１゜Ｂ□０ＣＯＮＩＩ にＨｓＯＣＯＮＨＣＱ Ｃ−６７ ＼　１ Ｃ１（。

（ｉ）Ｃ，Ｈ，０ＣＯＮ１１ Ｃ１ｌ、ＳＯ，Ｎ）Ｉ Ｃ４Ｈ，０ＣＯＮＩＩ Ｃ−７５０１１ （Ｃ，ＩＩ、０）ｔＰＮＨ Ｃ，、Ｈ，。

Ｃ１２３ＣＯ１１１１０（Ｃ）Ｉ、）！５ＣＩＩＣＯ，
）１Ｃ１ｔｌｌｔｓ Ｈ Ｃ，＋１，０ｃｏＮｌｌ Ｘ　　：　　ｙ　＝　６０　：　４０　（モル比）・、
−モー−７−ヒーｊ −一 ；　　　　　　　　　　　　　　認 ＋１ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ）
〇　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＱＣＩｌ、Ｃ１ｌ、５ＣＩ１．ＣＨ，Ｃｏ、Ｈ０ＣＩ
ＩｔＣＨｔＳＣ１ｌＣ，ｔＮ□ ＣＯ２＋１ ＣＩｉ、Ｃ１１，Ｎ１ＩＳＯ，ＣＩ＋３ｎ Ｃ１ｌ、ＣＩ、５ＣＩＩＣ，，１１□ Ｏｔｌｌ ＯＣＩ！、Ｃｌｌ、３０．Ｃｌｌ。

Ｃ・Ｈ２Ｓ Ｃ＝１１６ Ｃ５Ｈ，、（ｔ） Ｃ１１，Ｃｌｌ。

ＣＩ　！Ｈ２Ｓ ｃ＋ｏｏｔ＋ ＯＯＨ ０ＯＩＩ ＯＯＨ ＯＯＢ ０Ｏ１１ 鵞 ℃ｏ、Ｉｔ （（ル比） 本発明において使用し得るハロゲン化銀乳剤は、平板状
ハロゲン化銀乳剤であることが好ましいが、この他に、
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化鋼、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀の如きいずれのハロゲン化銀を用いたも
のであってもよい、またこれらのハロゲン化銀の保護コ
ロイドとしては、ゼラチン等の天然物の他、合成によっ
て得られる種々のものが使用てきる。ハロゲン化銀乳剤
には、安定剤、増感剤、硬膜剤、増感色素。

界面活性剤等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。

本発明に使用される感光材料としては、カラーネガフィ
ルム、カラーベーパー、カラー反転フィルム、カラー反
転ベーパー等全て用いることができる。

［発明の効果］ 本発明によれば１発色現像後、直ちに漂白液て処理を行
い、引き続き定着能を有する処理液による処理を行う迅
速処理において、銀漂白性が改良され、定着能を有する
処理液における沈澱物の発生を抑制し、処理安定性に優
れ、かつ色素画像の保存性が改良される。

［実施例］ 次に本発明について、実施例をもって、更に具体的に説
明するか１本発明はこれに限定されるものではない。

実施例　ｌ 全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１ｍ’当りのｇａを示す、
また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に。

下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真感光材料の試＄４１を作成した。

試料ｌ（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＩＩｃ−１）黒色コロイ
ド銀　　　　　・・・０．２２紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　・０．２０カラードカプラー（ＣＯ−１）　
　・・・０．０５カラードカプラー（ＣＭ−２）　　・
・・０．０５高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　・・・
０．２０ゼラチン　　　　　　　　・・・１．４第２層
：中間層（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　・０．０１高沸点溶
媒（ｏｉｌ−１）　　　　・・・０．０１ゼラチン　　
　　　　　　・・・１．４第３層：低感度赤感性乳剤層
（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−１）　　　　・・・１．０沃臭化
銀乳剤（Ｅ＝−２）　　　　・・・０．５増感色素（Ｓ
−１）　　　　　・２．５　Ｘ　１０−’（モルｌ銀１
干ル） 増感色素（Ｓ−２）　　　　　・・・２．５　ｘ　１Ｇ
−’（干ル／＠Ｉｆル） 増感色素（Ｓ−３）　　　　　・・・０．５　ｘ　１０
−’（千ル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−４）　　　・・・１．２シアンカ
プラー（Ｃ−２）　　　・・・０．０６ＤＩＲ化合物（
Ｄ−１）　　　　　−・−０，００２高沸点溶媒（ｏｉ
ｌ−１）　　　　・・・０．５ゼラチン　　　　　　　
　・・・１．４第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−３）　　　　・・・２．０増感色
素（Ｓ−１）　　　　　・・−２，ＯＸ　１０−’（＋
に／銀１干ル） 増感色素（Ｓ−２）　　　　　・・−ＬＯＸｌ０−’（
モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　・・・０．１５シアン
カプラー（ｃ−ｚ）’　　　・・・０．０１８シアンカ
プラー（Ｃ−３）’　　　・・・１．１５ＤＩＲ化合物
（Ｄ〜２）　　　　・・・０．０５高沸点溶媒（ｏｉｌ
−１）　　　　・・・０．５ゼラチン　　　　　　　　
・・・１．４第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　・・・０．５第６暦：低感度
緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−１）　　　　−・−１，０増感色
素（Ｓ−５）　　　　　・・弓、ＯＸｌ０−４（モルｌ
銀１モル） マゼンタカプラー（トｌ）・・・０．５カラードマゼン
タカプラー（Ｃ）ｌ−１）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　・・・Ｏ，ＱＩ５Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−０・・・０．０２０高沸点溶媒（ｏｉ
ｌ−２）　　　　−・・０．５ゼラチン　　　　　　　
　・・４．０ 第７層：中間層（ＩＬ−３） ゼラチン　　　　　　　　・・・０．８高沸点溶媒（０
目−１）　　　・・・０．２第８層：高感度緑感性乳剤
層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｓ−３）　　　　・・弓、３増感色素
（ｓ−ｅ）　　　　　・・弓、５　Ｘｌ０−４（七に／
銀１モｈ） 増感色素（Ｓ−７）　　　　　・・・２．５　Ｘｌ０−
４（モＡ／銀１モｈ） 増感色素（Ｓ−８）　　　　　・・・０．５　Ｘｌ０−
’（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（ト２）・・・０．ＯＢマゼンタカプ
ラー（Ｍ−３）　　・・・０．１８カラードマゼンタカ
プラー（Ｃ）Ｉ−２）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　・・・０．Ｏ１高情
意溶媒（ｏｉｌ−３）　　　　・・・０．５ゼラチン　
　　　　　　　・・・１．０第９層：イエローフィルタ
ー層（ｙｃ）黄色コロイド銀　　　　　・・・０．１色
汚染防止剤（ＳＯ−１）　　　　・・・０．１高清点溶
媒（ｏｉｌ４）　　　　・・・０．１ゼラチン　　　　
　　　　・・・０−８第１Ｏ層：低感度青感性乳剤層（
ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅ４−１）　　　　・・・０．２
５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　・・・０．２５増
感色素（Ｓ−１０）　　　　　・・・７．ＯＸ１Ｏ−４
（七ル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　・・・０−８イエロー
カプラー（Ｙ−２）　　・・・０．１２ＤＩＲ化合物（
Ｄ−２）　　　　　・・・０．Ｏ１高情意溶媒（ｏｉｌ
−３）　　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　　
　・・・１．０第１１層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ）
沃臭化銀乳剤（Ｅ、−〇　　　・・・０．５０沃臭化銀
乳剤（Ｅａ−１）　　　　・・・０．２０増感色素（Ｓ
−９）　　　　　・・・１．ＯＸｌ０−４（モル／＃１
１モル） 増感色素（Ｓ−１０）　　　　　・３．ＯＸｌ０−４Ｃ
モル／銀】モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　・・・０．３Ｂイエロ
ーカプラー（Ｙ−２）　　・・・０．０８高沸点溶媒（
ｏｉ　ｌ−３）　　　　・・・０．０７ゼラチン　　　
　　　　　・・・１．１１１！１２層：第１保護層（Ｐ
ｒｏ−１）微粒子沃臭化銀乳剤　　　・・・０．４“（
平均粒径０．０８ＩＬ鵬、　Ａｇ１２モル％）紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　・・・０．１０紫外線吸収剤
（ＵＶ−２）　　　　−０，０５高沸点溶媒（ｏｉｌ−
１）　　　　−０，１高沸点溶媒（ｏｉｌ−４）　　　
　・・Ｊ、１ホルマリンスカベンジャ−（ＨＳ−１）・
・・０．５ ホルマリンスカベンジャ−（ＨＳ−２）・・・０．２ ゼラチン　　　　　　　　・・弓、０ 第１Ｊ３＋第２保ｖｓ層（Ｐｒｏ−２）界面活性剤（Ｓ
ｕ−１）　　　　　・・・０．００５アルカリで可溶性
のマット化剤 （平均粒径２ＩＬ層）　　　・・・０．３０シアン染料
（ＡＩＧ−１）　　　　・・・０．００５マゼンタ染料
（ＡＩ）Ｉ−１）　　　・・・０．０１スヘリ剤（ＷＡ
Ｘ−１）　　　　　　・０．０４ゼラチン　　　　　　
　　・・・０．８尚、各層には上記組成物の他に、塗布
助剤５ｕ−２、分散助剤５ｕ−３，硬膜剤Ｈ−１及びＨ
−２、防腐剤ＤＩ−１．安定剤５ｔａｂ−１、かぶり防
止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した。

Ｅｍ−１ 平均粒径０．４Ｂ＃Ｌ諺、平均沃化銀含有率７．５％単
分散性の表面低次化銀含有型乳剤 Ｅ■−２ 平均粒径Ｑ、３２４ｍ　、平均沃化銀含有率２．０％単
分散性で均一組成の乳剤 Ｅ膳−３ 平均粒径０．７８μ鋤、平均沃化銀含有率８．０％単分
散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅ鳳−４ 平均粒径Ｑ、９５ＩＬｍ　、平均沃化銀含有率８．０％
単分散性の表面低次化銀含有型乳剤 Ｅ＋ａ−１，Ｅｍ−３及びＥｍ−４は特開昭６０−１３
８５３８号、同８１−２４５１５１号の各公報を参照に
調整した多層構造を有し、主として８面体から成る沃臭
化銀乳剤である。

また６厘−１〜Ｅｍ−４はいずれも１粒径／粒子の厚さ
の平均値は１．０であり５粒子の分布の広さはそれぞれ
、　１４．１Ｏ１１２及び１２％であった。

−Ｉ Ｓ−４ ８−】０ Ｃ−１′ Ｃ−３′ Ｑ Ｑ Ｑ Ｙ−２ Ｃθ Ｇ−１ ＣＭ−，１ ＣＩ！ ０１虻 Ｂ ｃｍｕｓ（Ｌ） ＪＶ−２ （（ＣＯＷ・ＣＨＳＯ，Ｃ１１１）３ＣＣＩＩ、ＳＯ！
（Ｃ）１１）、）ＩＮ（ＣＩｌ＊）−３ＯＪ ｕ−１ Ｎａ（Ｌ＋Ｓ−ｃ−Ｃ００ＣＩＩｔ（ＣＦ、ＣＦ、）：
１１１Ｃ−Ｃ００ＣＩＩＩ（ＣＦ、ＣＩ’、）、ＩＩＨ
７ ｕ−２ ＮａＯ３Ｓ−ｃ−ＣＯＯＣ，ｌｌ、。

ＣＩ＋、　−Ｃ００Ｃ，ｌｌ、。

ｕ−３ ｃ−１ ＩＣ−１ ＩＭ−１ ｔａｂ−１ Ｈ ΔＦ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　ＡＦ−２１）　
Ｉ　　−１ ０ｉｌ　−３０ｉｌ　−４ このようにして作製した試料を、白色光を用いてウェッ
ジ露光したのち、下記現像処理を行った。

（実験用処理〉 処理工程　　　　　　　処理時間　　処理温度発色現像
（ｌ槽）　　　３分１５秒　　　３８°Ｃ漂　　白（ｌ
槽）４５秒　　　３８°Ｃ定　　Ｍ（１槽）　　　　１
分４５秒　　　　３８°Ｃ安定化（３槽カスケード）１
分　　　３８°Ｃ乾　　燥（４０℃〜８０℃）４５秒 使用した処理液組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　４ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　１．２１ｇヒドロキシルアミンＭＭ塩　　　　　　
２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．６
８４−アミノ−３−メ゛チルーＮ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシルエチル）アニリン 硫１％＋塩　　　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えてｉ
ｆＬとし、水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いてｐ
ｌ＋　１０．０６に調整する。

［漂白液］ 有機酸第２鉄錯塩　　　　　　　　表１に記載ヒドロキ
シルエチルエチレンジアミン 三酢ｍ１０ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０ｍ１前記発色現像液　
　　　　　　　　　２００−文硝酸アンモニウム　　　
　　　　　　　３０ｇ水を加えて１１とし、アンモニア
水または氷酢酸を用いてｐＨ５，３に調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２５０ｇ表１記載
の化合物　　　　　　　　表１に記載エチレンジアミン
テトラ酢ｇ　　　　　　ｏ　、　ｓ　ｇ亜硫醋アンモニ
ウム　　　　　　０．１５ｍｏＬ；Ｌ／Ｕ前記漂白液　
　　　　　　　　　　　　１００膳又水を加えて１１と
し、酢酸とアンモニア水を用いてｐｕ　７．０に調整す
る。

［安定化液］ ホルムアルデヒド（３７％溶液）　　　　２膳立５−ク
ロロー２−メチルー４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　０．Ｏ５ｇエマ
ルゲン８１０１−文 ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて
１文とし、アンモニア水及び５０％硫酸にてｐＨ７，０
に調整した。

下記表１に示す如く、漂白液及び定着液中の有機酸第２
鉄錯塩及び添加化合物をそれぞれ変更して、実験を行っ
た。ただし、前記漂白液及び定着液を３８℃にて５日間
保存後に、前記処理工程に従い現像処理を行った。

処理後のフィルム試料の最高濃度部透過ブルー濃度を光
電濃度計ＰＤＡ−６５Ａ（コニカ社製）て測定した。

さらに該処理済フィルム試料を相対湿度７５％。

温度７０°Ｃにて１０日間保存し４同様に同一部分の透
過ブルー濃度を測定し、保存前後の色素濃度の減少率を
求めた。

さらに最高濃度部の残留銀量を蛍光Ｘ線法にて測定した
。

また、３８°Ｃ１２週間保存後の定着液外観を観察した
。

結果をまとめて下記表１に示す。

以下余白 表中、例えば（Ａ′−１）・Ｆｅ　、（Ａ−１）４ｅ、
（Ａ−２）−Ｆｅ、（＾−４）・Ｆｅ、（Ａ−７）４ｅ
、はそれぞれ（Ａ′−１）、　　（Ａ−１）、　（Ａ−
２）、　（Ａ−４）、　（Ａ−７）の第２鉄アンモニウ
ム塩を意味する。その他のものも同様である。

上記表１より明らかなように、漂白液に本発明に係わる
特定の有機酸第２鉄錯塩を用い、かつ定着液中に本発明
の化合物を用いる際に、イエロー色素の減少率も良好で
あり、ざらに脱銀反応も完了しており、迅速処理適性が
あることが判る。

然るに、これらのいずれの条件が欠けても前記側れかの
効果か失われ、実用に供し得ないことが判る。

実施例　２ 実施例１の実験１１ｏ、１−１２の漂白処理槽及び定着
処理槽に直径０．５ミリに穿孔した塩化ビニル製ノズル
を段数し、感光材料乳剤面にイッキマグネットボンブＭ
Ｄ−１５を用いた処理液を吹き付けながら、他は同様に
し°（実験を行った。

その結果、色素減少率（％）は３．Ｉになり、残留銀量
は約雅に減少した。

実施例　３ 実施例Ｊの実験Ｎｏ、ｌ−１２で用いた定着液中の亜硫
酸アンモニウム添加量を下記表２に示す添加量に変化し
、同様な実験を行った。

結果をまとめて表２に示す。

表　　　　　　　　２ 上記衣２より１本発明による亜ＴｉｊＬ酸アンモニウム
添加量か亜硫酸として０．１モル／交以上あることか好
ましく、特に０．２モル／交以上あることか好ましいこ
とが判る。

実施例　４ 実施例１の実験Ｎｏ、１−１６で使用のシアンカプラー
Ｃ−２及びＣ−３に代え、Ｃ−２及びＣ−３と同一モル
の表３記載のシアンカプラーに代えた以外は実施例１と
同様の処理と評価を行ったところ、はぼ同一の結果を得
られた。。

ただし、漂白かぶり（シアンかぶり）の測定も行った。

結果は表３に示す。

以下余白 表　　　　　　　３ Ｒ−５ Ｑ 表３より明らかなように、シアンカプラーを本発明に好
ましいシアンカプラーに変更することでシアンの漂白か
ぶりが改良されていることが判る。

実施例　５ 実施例１の実験で作成したカラーネガフィルム及び処理
液を用い、かつ下記補充液を用いてランニング処理を行
った。

使用した処理液組成は下記の通りである。

〔発色現像補充液〕

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　０・５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　６．０ｇ水酸化カワウ
・ム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えてＩｌｌと
し、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０
，１２に調整する。

［漂白補充液］ 有機酸第２鉄錯塩（表４記載）０．５モルヒドロキシエ
チルエチレンジアミン 三酢酸　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　１７８ｇ氷酢ｍ　　　　　　
　　　　　　　　　　２１　ｍ　ｎ硝醜アンモニウム　
　　　　　　　　　３５ｇ木を加えてＩｆとし、アンモ
ニア水または氷酢酸を用いてｐＨｓ、ｏにｔＡ整する。

［定着補充液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２５０ｇ亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　０．２蓋ｏｆＬジ工チレント
リアミンペンタ酢ｍ　　　　２ｇ表４記載の化合物　　
　　　　　　　　１ｇ水を加えて１文とし、ｐＨ６，５
に調整する。

安定化補充液は、実施例１の安定化液を用いた。

ランニング処理の処理工程、処理時間、処理温度及び補
充量は以下の如くにした。

（補充量は感光材料１ｒｎ’当りの値である。）ただし
、定着槽は２槽カウンターカレント（４５秒、２槽）て
行った。

ランニング処理は、４０日間て漂白タンク槽の容量の２
倍の量の漂白補充液か補充されるまで行われた。ランニ
ング処理終了後のフィルム試料を実施例１と同様に保存
し、保存前後の色素減少率及び最高濃度部の残留銀量を
測定した。

結果をまとめて表４に示す。

表中の記載は、実施例１の表１と同義であり。

（Ａ−１）　・Ｆｅ／（Ａ′−１）　・Ｆｅ−３／１〜
１／１　　は（Ａ−１）４ｅと（Ａ’−１）４ｅを３：
１ないし１：１のモル比て。

トータル有機酸鉄錯塩の添加量か０．２５干ル／旦とな
るように混合して添加したことを意味する。

上記表より、本発明の処理方法は色素減少率（イエロー
）及び脱銀性が良好であることが判る。

特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　社代　理　人
　　弁理士　坂口信昭

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 発色現像後、直ちに漂白液で処理を行い、引き続き定着
   能を有する処理液による処理を行うハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法において、前記漂白液が下記一
   般式［Ａ］で示される化合物の第２鉄錯塩を含有し、前
   記定着能を有する処理液が下記一般式［ I ］〜［IX］
   で示される化合物又はイミダゾール及びその誘導体から
   選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、
   カリウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の
   置換、未置換のアルキレン基を表す。］ 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｑは含窒素ヘテロ環（５〜６員の不飽和環が縮
   合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
   し、Ｒ＿１は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル
   基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜
   ６員の不飽和環が縮合しているものも含む）、またはア
   ミノ基を表す。］ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ水素原子、炭素
   原子数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ
   基、アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール
   基、またはアルケニル基を表す。 Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＺ 又はｎ＿１価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮
   合しているものも含む）を表し、Ｘは＝Ｓ、＝Ｏ又は＝
   ＮＲ″を表す。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれＲ＿２
   およびＲ＿３と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、
   アルカル金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素
   ヘテロ環残基、アルキル基、または ▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｍは２価の
   金属原子を表し、Ｒ″は水素原子、炭素原子数１〜６個
   のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ
   環残基（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含む
   ）またはアミノ基を表し、ｎ＿１〜ｎ＿６およびｍ＿１
   〜ｍ＿５はそれぞれ１〜６の整数を表す。 Ｂは炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｙは▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼または▲数式、化学式、表等があります▼を
   表し、Ｒ＿４及びＲ＿５はそれぞれＲ＿２およびＲ＿３
   と同義である。但しＲ＿４およびＲ＿５はそれぞれ−Ｂ
   −ＳＺを表してもよく、またＲ＿２とＲ＿３、ＲとＲ′
   、Ｒ＿４とＲ＿５はそれぞれ結合して環を形成してもよ
   い。 なお、該式で表される化合物はエタノール化体およびそ
   の塩も含む。］ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿６およびＲ＿７はそれぞれ水素原子、炭素
   原子数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ
   基、アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール
   基、アルケニル基または−Ｂ＿１−Ｓ−Ｚ＿１を表す。 但し、Ｒ＿６とＲ＿７は結合して環を形成してもよい。 Ｙ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
   式、化学式、表等があります▼を表し、Ｂ＿１は炭素原
   子数１〜６のアルキレン基を表し、Ｚ＿１は水素原子、
   アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素
   ヘテロ環残基または▲数式、化学式、表等があります▼
   を表す。ｎ＿７は１〜６の整数を表す。］ 一般式［IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿８及びＲ＿９はそれぞれ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼ を表し、Ｒ＿１＿０はアルキル基又は−（ＣＨ＿２）ｎ
   ＿８ＳＯ＿３＾■を表す。（但しＲ＿１＿０が−（ＣＨ
   ＿２）ｎ＿８ＳＯ＿３＾■のとき、ｌは０を表し、アル
   キル基のとき１を表す。）Ｇ＾■はアニオンを表す。ｎ
   ＿８は１〜６の整数を表す。］ 一般式［Ｖ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｑ＿１は含窒素ヘテロ環（５〜６員の不飽和環
   または飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに
   必要な原子群を表し、Ｒ＿１＿１は水素原子、アルカリ
   金属原子、 ▲数式、化学式、表等があります▼又はアルキル基を表
   す。但し、Ｑ′はＱ＿１と同義である。］ 一般式［VI］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｄ＿１、Ｄ＿２、Ｄ＿３およびＤ＿４はそれぞ
   れ単なる結合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基また
   はビニレン基を表し、ｑ＿１、ｑ＿２、ｑ＿３およびｑ
   ＿４はそれぞれ０、１または２を表す。また硫黄原子と
   ともに形成する環はさらに５〜６員の飽和または不飽和
   の環と縮合してもよい。］ 一般式［VII］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＿２は−ＣＯＯＭ′、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＯ
   ＿３Ｍ′、−ＣＯＮＨ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、−Ｎ
   Ｈ＿２、−ＳＨ、−ＣＮ、−ＣＯ＿２Ｒ＿１＿６、−Ｓ
   Ｏ＿２Ｒ＿１＿６、−ＯＲ＿１＿６、−ＮＲ＿１＿６Ｒ
   ＿１＿７、−ＳＲ＿１＿６、−ＳＯ＿３Ｒ＿１＿６、−
   ＮＨＣＯＲ＿１＿６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿１＿６、−Ｏ
   ＣＯＲ＿１＿６又は−ＳＯ＿２Ｒ＿１＿６を表し、Ｙ＿
   ２は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ 又は水素原子を表し、ｍ＿６及びｎ＿９はそれぞれ１〜
   １０の整数を表す。Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿
   ３、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿７及びＲ＿１＿
   ８はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、アシル基又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｒ＿１＿６
   は低級のアルキル基を表し、Ｒ＿１＿９は−ＮＲ＿２＿
   ０Ｒ＿２＿１、−ＯＲ＿２＿２又は−ＳＲ＿２＿２を表
   し、Ｒ＿２＿０及びＲ＿２＿１はそれぞれ水素原子又は
   低級アルキル基を表し、Ｒ＿２＿２はＲ＿１＿６と結合
   して環を形成するのに必要な原子群を表す。 Ｒ＿２＿０又はＲ＿２＿１はＲ＿１＿６と結合して環を
   形成してもよい。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。 ］ 一般式［VIII］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａｒは２価のアリール基またはアリール基と酸素
   原子および／もしくはアルキレン基とを組みあわせた２
   価の有機基を表し、Ｂ＿２及びＢ＿３はそれぞれ低級ア
   ルキレン基を表し、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２＿
   ５及びＲ＿２＿６はそれぞれヒドロキシ置換低級アルキ
   レン基を表し、ｘ及びｙはそれぞれ０又は１を表す。Ｇ
   ′はアニオンを表し、ｚは０、１又は２を表す。］ 一般式［IX］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿２＿９およびＲ＿３＿０はそれぞれ水素原
   子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、
   Ｒ＿３＿１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ＿３＿
   ２は水素原子又はカルボキシ基を表す。］