JPH01309059A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー感光材料という）の処理方法に関するも
のであり、特に短時間で十分な脱銀が行え、しかも写真
性の優れた処理方法に関するものである。

（従来技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である０発色現像工程では、発色現像主薬に
より露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずると
ともに、酸化された発色現像主薬は、発色剤（カプラー
）と反応して色素画像を与える０次の脱銀工程において
は、酸化剤（漂白剤）の作用により、発色現像工程で生
じた銀が酸化され、しかるのち、銀イオンの錯化剤（定
着剤）によって溶解される。この脱銀工程を経ることに
よって、カラー感光材料には色素画像のみができあがる
。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行われる場合と、漂白剤と定着剤を
共存せしめた漂白定着浴により１浴で行われる場合とが
ある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる０例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである□。

本発明において、定Ｍ能を有する浴とは、前記定着浴と
漂白定着浴の両者を指すが、これら定着能を有する浴の
定着剤としては、定着性能及びコストの点で優れたチオ
硫酸塩を用いるのが一般的である。

一方、漂白処理工程においては、処理の迅速簡略化と環
境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン錯
塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩、
等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉ［ＩＨｉ
？塩）を主体として漂白処理方法が主に利用されている
。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低域麿のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的に達することができ
るが、塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には
、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白するの
に長時間を要するという欠点を有する。

この欠点を改良する方法としては、特開昭６２−２２２
２５２号記載のように漂白刃の優れた１゜３−ジアミノ
プロパン四酢酸第２鉄錯塩とエチレンジアミン四酢酸第
２鉄錯塩を併用して漂白剤として用いる方法が知られて
いる。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、前記１．３−ジアミノプロパン四酢酸第
２鉄錯塩を含有した漂白液で処理した後、すぐにチオ硫
酸塩を含有する定着能を有する処理液で処理すると、定
着が遅くなり、所定の時間内に定着が完了しない、いわ
ゆる定着不良が発生することが判明した。

また、１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩のご
ときアミノポリカルボン酸の中でも第２鉄との安定度定
数の低い化合物は、高い漂白能力を有するが、感光材料
に著しい漂白刃ブリや、シアン色素の復色不良を発生し
たりするといった問題があることも判明した。

更に、上記定着遅れの他に、処理した感光材料の表面に
汚れが付着するという重大な問題点が生じることも判明
した。

上記問題点の解決策として“富士フィルムプロセシング
アニュアル　ＣＮ−１６処理”　（１９８５年１０月発
行）の１２ページ記載のように、漂白処理後、リンスや
水洗を充分行なって感光材料中の漂白液成分を洗い流す
ことで効果は得られるが、この方法では、迅速性が損な
われるばかりでなく、処理機も浴数増になり、特に迅速
性、低スペース、低コストが要求されるミニラボにおい
ては全く受は入れられないものであった。

従って、本発明の目的は第１に迅速な脱銀処理方法を提
供することである。第２に処理された感光材料に汚れの
付着が発生しない優れた迅速脱銀方法を提供することに
ある。

第３に、漂白カブリや、復色不良を生じずに迅速な脱銀
処理方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、以下により達成されることを見い
出した。すなわち、像様露光されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料をカラー現像機、漂白液で処理した後、定
着能を有する処理液で処理する方法において、該漂白液
が１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩を含有し
、かつ該定着能を有する処理液で処理する際、該感光材
料の乳剤面に該定着能を有する処理液の噴流を衝突させ
て処理することで達成されたのである。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸を含有する漂白液の後
、定着能を有する処理液で処理する際発生する定着遅れ
及び感光材料表面の汚れについては、まだ完全には原因
が解明されていないが、本発明者らは、以下の様に推定
している。すなわち、酸化力の高い１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸第２鉄錯塩（以下、１．　３−ＤＰＴＡ−
Ｆｅ　（Ｉｆｆ）と略す）を乳剤膜中に含有した感光材
料が、チオ硫酸塩を含有した定着能を有する処理液中に
入ると、乳剤膜中あるいはその表面近傍で１，３−ＤＰ
ＴＡ　−Ｆ　ｅ　（ＩＩＩ）がチオ硫酸イオンを酸化し
、生成した硫黄化合物がハロゲン化銀に強く吸着するこ
とにより定着を遅らせ、更に、ゼラチン膜中あるいは、
その表面に付着した硫黄化合物が汚れの原因になってい
るのではないかと考えられる。

また、本発明の効果は、上記１．３−ＤＰＴＡ・Ｆｅ（
ＩＩＩ）を含有した感光材料が定Ｍ能を有する処理液に
浸漬された際、該定着能を有する処理液の噴流を感光材
料表面に衝突させることにより、１．３−ＤＰＴＡ−Ｆ
ｅ　（ＩＩＩ）の乳剤膜中から膜外への拡散を大きく促
進するため、上記硫黄化合物の生成を抑制することによ
るのではないかと推定している。

従って、噴流の乳剤面への衝突は感光材料が定着能を有
する液へ浸漬された後できるだけ早く行なうことが好ま
しいと考えられる。

本発明において、発色現像後の感光材料は定着能を有す
る液中において、該定着能を有する液の噴流を乳剤面に
衝突させながら処理される。定着能を有する液の噴流は
、ポンプにより定着能を有する液を吸引し、乳剤面に向
かい合った位置に設けられたノズルから、乳剤面に向け
て吐出させることで発生させることができる。より具体
的には、特開昭６２−１８３４６０号第３ページ右下欄
〜第４ページ右下欄の発明の実施例の項に記載された乳
剤面に向かい合って設けられたスリット又はノズルから
ポンプで圧送された液を吐出させる方法が採用できる。

乳剤面に衝突する時の噴流の速度は、自動現像機内にお
ける感光材料の搬送に支障を来さない範囲で、できるだ
け大きいことが好ましく、具体的には毎秒０．３ｍ〜３
ｍの範囲が好ましい。

本発明において、感光材料を定着能を有する液に導入し
、その後１５秒以内に噴流を衝突させることが好ましく
、更には１０秒以内がより好ましこの時間は、感光材料
のある点が接液に接触した後、同一の点が最初の噴流の
中心点の衝突を受けるまでの時間を意味する。

本発明の噴流衝突による定着促進は、１，３−ＤＰＴＡ
−Ｆｅ　（ＩＩＩ）による定着遅れを防止するものであ
り、従来のエチレンジアミン西酢酸第２鉄錯塩のみを漂
白剤として用いた系とは基本的に別の効果である。また
、同時に窓材の汚れを防止するという効果を得られたこ
とも、従来全く予想できるものではなかった。

以下、本発明の詳細について説明する。

本発明の定着能を有する浴には、定着剤として、チオ硫
酸塩を用いるのが一般的である０例えば、チオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸カリウム等を
あげることができるが、低着能が優れる点でチオ硫酸ア
ンモニウムの使用が最も好ましい、好ましい添加量は１
２あたり、５０ｇ〜ｓｏｏ　ｇより好ましくは１００ｇ
〜３００ｇである。

その他、必要に応じてチオシアン酸塩、チオ尿素、チオ
エーテル等を併用しても良い。

本発明の定着液には有機ホスホン酸系キレート剤を含有
することが、定着液の安定性向上のため好ましい。

特に好ましいものは、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸及びＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−エチレン
ジアミンテトラホスホン酸である。

これらの有機ホスホン酸系キレート剤の添加量は定着能
を有する液１１当り好ましくはｏ、ｏｏｓ〜０．５モル
、より好ましくは０．０５〜０．１０モルである。

定着能を有する液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、スルフィンｆａｔ９Ｉ、ヒドロキシルアミン
、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物、
例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどを含有
させることができる。

更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、
ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有
させることができる。

定着能を有する浴が、漂白定着液である場合には、前述
した各種アミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を漂白
剤として用いるのが好ましく、最も好ましくは ・　１．２−プロピレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯
塩 ・　１．３−プロピレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯
塩 ・　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩＬｔｆｆ塩・　
シクロヘキサンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ＩＨｉ塩 ・　ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）ｉ！塩を
あげることができる。

これらの漂白剤の添加量は好ましくは０．１モル−０，
５モル／ｌである。又、これらの漂白剤は前浴である漂
白浴のオーバーフロー液を流入させた結果として漂白定
着液としても良い。

本発明の定着能を有する浴のｐＨは４．０〜９．０好ま
しくは５．０〜８．０である。又、補充量は感光材料ｌ
イ当り３００ｄ〜３０００ｍ好ましくは３００Ｊｄ〜１
０００−である。

本発明の漂白浴と定着能を有する浴での処理時間は合計
で１分〜４分好ましくは１分３０秒〜３分である。又、
処理温度は２５°Ｃ〜５０″Ｃ好ましくは３５℃〜４０
°Ｃである。

次に本発明に用いられる漂白液について説明する。

本発明の漂白液は、１．３−ジアミノプロパン四酢酸第
２鉄錯塩を含有する。該錯塩はナトリウム塩やカリウム
塩等のアルカリ金属塩を形成していても良いが、これら
のうち漂白速度が優れる点や、未露光部のイエロー濃度
の増加を抑制する点でアンモニウム塩が好ましい、１．
３−ＤＰＴＡ・Ｆｅ（ＩＩＩ）の添加量としては好まし
くは漂白液ｌｉ当り０．０５モル〜１モル、特に好まし
くは０．１モル〜０．５モルである。

本発明では、他のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩と併
用してもよい、併用するのに特に好ましいのは、下記の
化合物群（Ａ）の第２鉄錯塩である。

化合物群（Ａ） Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４１，２−プロピレンジアミン四酢酸併用する場合
には、１．３−ＤＰＴＡ−Ｆｅ（Ｉｆｆ）が１に対して
モル比で３以下（０も含む）が漂白刃、漂白カブリの点
で優れ、好ましくは０、１〜３、特に０．１〜１．５が
好ましい。

漂白液においても、定着能を有する処理液と同様に、感
光材料が漂白液中に導入されてから１５秒以内に漂白液
の噴流を衝突させることにより、漂白の促進、漂白カブ
リ、シアン色素の復色不良抑制、また定着の促進の点か
らも好ましい、特に１０秒以内が好ましい、この効果は
漂白液のｐＨが５．５以下において特に顕著である。

本発明の漂白液のｐＨは６〜２が好ましく、脱銀性や、
漂白カブリの抑制の点から５．５〜２が好ましく、最も
好ましくは４．５〜３．５である。

Ｐ　Ｈ５，５以下とすることにより、漂白速度は著しく
向上するとともに漂白カブリを抑止することができる。

但し、ｐＨを下げすぎると本発明の第２鉄錯塩は沈澱を
生じるため、好ましいｐＨ範囲は５．５〜３．０であり
、特に好ましくは５．３〜３．５、更に好ましくは５．
０〜４．０である。

通常ＰＨを下げると、シアン色素の復色不良を発生する
ため、５．５以上に保持するのが従来の通念であったが
、本発明においてはｐＨを低下させても復色不良は発生
せず迅速な漂白を行なうことができる。

本発明においてカラー現像後に漂白液で処理する場合、
他の液での処理（水洗、等）を介することなく、直接漂
白液に感材を導くことが、処理の迅速化の点からも好ま
しく、本発明の効果を著しく発揮することができる。

また、カラー現像液から、漂白液へのクロスオーバー時
間、すなわち、感光材料が、カラー現像液から出て、漂
白液に入るまでの空中時間を１０秒以下（好ましくは、
５秒以下、特に好ましくは３秒以下）にすることで、漂
白カブリや惑材表面の汚れ付着を改良することができる
ので好ましい。

自動現像機で処理を行う際、クロスオーバー時間を短く
する方法としてはフィルムの処理液タンク間移動速度を
上げる（通常は線速度を上げる）、処理液タンク間の搬
送を第一のタンクの液面より低い位置、あるいは液面上
０から数ｃｍ以内の位置から行う（その際、処理液の混
入防止のため、タンク間に空間を設けることが好ましい
）等の方法が考えられるが、どの様な方法を用いてもよ
い。

自動現像機としては小型のもの（いわゆるミニラボ）は
大型機に比べ一般的に処理の線速度が小さく、また装置
が小型かつ低コストである必要もあり、クロスオーバー
時間を１０秒以内で更に極端に短くする（例えば３秒以
内）ことは困難である。

この様な極端に短（できない場合、（例えばクロスオー
バーが５〜ＩＯ秒程度）には漂白液に含まれる臭素イオ
ン濃度を１．２モル／ｊ！（ＮＨａＢｒとして１１８ｇ
／／り以上にすることで未露光部のイエロー濃度増加を
実質的にゼロにすることが可能である。

更に、もう１つの問題点である処理後のフィルムの汚れ
に対しても漂白液中の臭素イオン濃度を上げることで抑
制することができ、臭素イオン濃度として１．２モル／
　ｊ！　（Ｎ　Ｈ４Ｂ　ｒとして１１８ｇ／ｌ）以上で
有効であり、特に１．５モル／２（ＮＨ４Ｂｒとして１
４７ｇ／／り以上で効果が顕著になり、１．７モル／ｌ
　（ＮＨａ　Ｂ　ｒとして１６７ｇ／ｌ）以上では完全
に抑制することができる。

また、漂白液から定着能を有する処理液へのクロスオー
バー時間を１０秒以内にすることでシアン色素の復色不
良を改良する点から好ましい、できるだけ短く（好まし
くは５秒以下、特に好ましくは３秒以下）することが迅
速性の点からも好ましく、本発明の効果を著しく発揮す
ることができる。このクロスオーバーの方法は前述した
方法をもちいることができる。

その他、本発明の漂白液に添加するのに好ましい化合物
として、各種漂白促進剤をあげることができる。

例えば米国特許第３８９３８５８号明細書、英国特許第
１１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３号
公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特
開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジス
ルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４号
公報に記載されている如きチアプリジン誘導体、特開昭
５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ
尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９
−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導
体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている如
きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に
記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等があげら
れる。

その他特開昭６２−２２２２５２号の４ページ〜１１ペ
ージ記載の一般式（１）、（■）、（■）−（ＴＶ）、
（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）及び（■）で示される化合物
が漂白能が優れる点で、特に好ましい、漂白液の噴流衝
突と組みあわせたとき、更に著しい効果が得られる。

具体的には、 ＋１−２ ｆｆ−１ ｆＶ−１ Ｎ　−Ｎ 　−Ｎ −　Ｎ などが挙げられる。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、
硼酸、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナト
リウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などの
ＰＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこ
れらの塩など通常漂白液を用いることが公知の添加剤を
添加することができる。

本発明の漂白液の補充量は感光材料１イ当り５０ｄ〜２
０００ｍ好ましくは１００ｄ〜１０００ｄである。

次に本発明に用いられる自動現像機について記載する０
本発明に用いられる自動現像機において、定着能を有す
る処理液の攪拌は出来るだけ強化されていることが好ま
しく、それによって脱銀所要時間を短縮することが出来
る。撹拌強化の具体的方法としては前記の特開昭６２−
１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴
流を衝突させる方法の他に、特開昭６２−１８３４６１
号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液
中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流下することにより
撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増
加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は
漂白定着液や定着液においてだけでなく、漂白液におい
ても行うことが好ましい。

攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め
、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい、前記
特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い、こ
のような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理
液補充量の低減に特に有効である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルーＮ−〔β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１　ｇ〜約２０ｇ
１より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０．５ｇ−１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン川用及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種ｗｔｉｔを添加するのが好ましい
、又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２
３号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１
号、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号
、及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類
、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、
同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１
−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載の
ポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミ
ン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカ
ル類、同６１−１８６５°６１号、及び６１−１９７４
１９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記
載のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３
級アミン頚を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐ　Ｈを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としてはを機成化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボンＭ１￥！、有機ホスホン酸類、ホスホ
ノカルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメヂレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎｏ−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、２〜ホスホノブタン−１，２，４−トリカ
ルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート
剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１１
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液ｌｌ当たり２Ｉｉ以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許節３．
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許節２，
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許節２．４８２．５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許節３，１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許節３．５３２，５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい、螢光増白剤としては、４゜４”−ジアミ
ノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量は０〜５　ｇ／ｊ！好ましくは０．１　ｇ〜４
ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、ア１７　＋ルホ
スホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｎｌ当り１００〜１５００ａｆ好まし
くは１００〜８００ｄである。更に好ましくは１００−
〜４０Ｍである。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる０本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、を機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像促進剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実π的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、ＥＪ
ｅｓｔ。

“−ａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”、
　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、＋ｖｏ１．
９．　ｋ６．　ｐａｇｅ　３４４〜３５９　　（１９６
５）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる０例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、ＡＪなどの金属化
合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、！−ヒドロキ
シエチリデンー１．１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ぽ
い剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍であるす これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇｖ！Ａ度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用す
るのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により廃液量を低減させることもできる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。

これらの中で好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下
の沃化銀を含む沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化
銀である。特に好ましいのは約１モル％〜約２５モル％
までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤としては、ＥＰ２８５１７６
で開示されているようなその粒子の小さい方から数えて
個数で３０％までの粒子群の中の最大粒径が球相当径で
０．３μ以下（更に好ましくは０．１７μ以下）である
分布を持つ乳剤も使用することができる。このような乳
剤は、鮮鋭度、色濁り、露光ラチチユードに優れている
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎα１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“　夏。

乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同ｋｌ　８７１６　
（１９７９年１１月）　、６４Ｂ頁、グラフィック「写
真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆ
ｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
ｌ＋　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォオーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６））
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２゜１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージー１−−Ｎ
ａ１７６４３および同Ｎ１１ｌＢ７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

１１、　　　　　　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１Ｂ
７１６１　化学増悪剤　　２３頁　　６４８頁右欄２感
度上界剤　　　　　　　同上 ３　分光増悪剤、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜
強色増惑剤　　　　　６４９頁右欄 ４　　増　　　白　　　剤　　　　２４頁５　かふり防
止剤　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜および安定剤 ６　光吸収剤、　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フィル
ター染料　　　　　　　　６５０頁左憫紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　　２５頁右欄　　６５０頁左〜右
欄 ８　色素画像安定剤　　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌ
Ｏバインダー　　２６頁　　　　同上１１　　可望剤、
潤滑剤　　　２７頁　　　６５０頁右欄１２塗布助剤、
　２６〜２７頁　　同上表面活性剤 ！３スタチック　　２７頁　　　同土 切　　止　　剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎａｌ　７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許筒１，４２５．０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３，７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許筒４．５００，６３０号、同第４，５４０，
６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４．２９６，２００号、同２，３６９．９２
９号、同２，８０１゜１７１号、同第２．７７２，１６
２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２，０
０２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４．
０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開筒
３，３２９，７２９号、欧州特許筒１２１゜３６５Ａ号
、米国特許筒３．４４６，６２２号、同第４，３３３，
９９９号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４２７
，７６７号、欧州特許筒１６１．６２６Ａ号等に記載の
ものが好ましい。

特に好ましいシアンカプラーとしては、ＥＰ１６１６２
６Ａ、特開昭６０−２３７４４８号、同６１−１５３６
４０号、同６１−１４５５５７号、特願昭６６−２５９
７５２号、同６０−２５９７５３号、同６１−１１４０
３４号、同６１−２０５３４４号、同６３−３６５４２
号に記載の５−アミドナフトール型シアンカプラーであ
る。

具体例としては、 Ｈ ０Ｈ Ｈ ＯＯＨ が挙げられる。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・・ディスクロージャー磁１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４，１６３。

６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４．
００４，９２９号、同第４．１３８．２５８号、英国特
許第１．１４６．３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６、２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０、２１１号
、同第４，３６７、２８２号、英国特許第２．１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる．現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラ、−は、前述のＲＤ１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許第４。

２４８、９６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７、１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４。

２８３、４７２号、同第４．３３８．３９３号、同第４
．３１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭
６０−１８５９５０等に記載のＤＩＲレドックス化合物
放出カプラー、欧州特許第１７３、３０２Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙げられる
。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４Ｂ−３０４９４号、米国特許第３．６１９，
１９５号、西独特許１，９５７。

４６７号、特公昭５１−３９８３５号に種々の記載があ
る。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９。

３６３号、西独特許出＠　（ＯＬＳ）第２．５４１。

２７４号および同第２，５４１，２３０号などに記載さ
れている。

本発明の感材には、’ＥＰ２８５１７６に記載されてい
る現像主薬酸化体との反応後に開裂した化金物が、もう
−分子の現像主薬酸化体と反応することにより現像抑制
剤を開裂する化合物を含有しでも良い。

具体的には、 ｎ＋１ Ｒｃ Ｄ　　Ｉ　　　Ｒ，−ＣｓＦｙ（ｎ）　　　Ｒｈ　ｌＩ
ＨＲ（＝−ＣＨｔＣＨｘＣＯｇＣ）ＩｓＤ　　２　　　
Ｒａ＝Ｃ１Ｆｔ（ｎ）　　　Ｒｈ　＝Ｃ，Ｈｓ　　Ｒｃ
”−ＣＨ１ＣＨｔＣＯｚＣＨ＊Ｄ　　３　　　Ｒａ＝Ｃ
１Ｆｙ（ｎ）　　　Ｒｈ　＝ＨＲｃ−’Ｃｌ１ＣＯ寞Ｃ
ＨｓＨＩ Ｄ　　４　　　Ｒ＠−ＣｓＦｔ（ｎ）　　　Ｒｂ　ｘｃ
、ＩＩｓ　　　’Ｒ，＊−ＣＩＩＣＧＩＣＩ１１Ｃ＋ｔ
Ｓ ０　　５　　　Ｒａ＝Ｃ１Ｆｔ（ｎ）　　　　Ｒｈ　＝
ＨＲ（＝−ＣＩＩＣＯＩＣＨ３Ｄ−６Ｒａ＝（ｓＦｔ（
ｎ）　　　　Ｒｈ＝ＣＪｗ（ｎ）　　　Ｒｃ＝−Ｃ１，
ＣＯ，Ｃ）ＩｓＤ−７１１，−（ｔ）Ｃ４Ｈ９Ｒｂ＝Ｈ
Ｒｃ＝−ＣＨｇＣＨｔＣＯＩＣＨｆｆＤ−８８４＝Ｈ Ｄ−９Ｒａ−（：０ＯＣ１Ｈｓ が挙げられる。

また、ＥＰ２８４０８２に記載されている５−アミドハ
イドロキノン誘導体を含をすることが、色再現性、ラン
ニング時の感度変化、復色不良、粒状性が優れている点
で好ましい、具体例としては、 υｉ υｉ υｉ が挙げられる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎ［Ｌ１７６４３の２８頁、および問丸１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料Ａを作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｎｆ単位で表した量を、またカプラー、添加側
およびゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化Ｉ！　１
モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイドｔＦＡ　　　　　　　　　　　　　０．２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３ＥｘＭ−
９０，０６ ＵＶ−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，１５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＵＶ−１
０，０３ ＥｘＣ−４０，０２ ＥｘＦ−１０，００４ Ｓｏｌｖ−１０，ｌ ５ｏｌｖ−２０，１ 第３層（低感度赤感乳剤Ｍ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布銀１　　１．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−
１４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２４Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０５ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，５０ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，Ｑ３ ＥｘＣ−４０，１２ Ｅ　ｘ　Ｃ−５０，０１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ１６モル％、コアシェル比ｌ：１の内
部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数
１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−
１３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２２，３’Ｘ　１０−’ＥｘＣ−６０，
１１ Ｅ　ｘ　Ｃ−７０，０５ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第５層（中間ＪｉＷ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−
１０，Ｉ Ｓ　ｏ　　ｌ　ｖ　−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１４モル％、コアシェル比１：１
の表面高ＡｇＩ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動
係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−
３５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８０，４ Ｅ　ｘ　Ｍ　−９０，０７ Ｅ　ｘ　Ｍ−１００，０２ Ｅ　ｘ　Ｙ−１１０，０３ ５ｏｌｖ−１０，３ Ｓ　ｏ　　Ｉ　　ｖ−４０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比ｌ：３の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−
３５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−４３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８０，Ｉ Ｅ　ｘ　Ｍ　−９０，０２ Ｅ　ｘ　Ｙ−１１０，０３ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０３ Ｅ　ｘ　Ｍ−１４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐ　ｄ
　−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２：ｌの内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．０＃。

球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比６
．０） 塗布銀量　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比ｌ：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布１Ｎ量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−
３８ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１３０，１１ Ｅ　ｘ　Ｍ−１２０，０３ Ｅ　ｘ　Ｍ−１４０，１０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイドｍ　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｓゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−２
０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，１０ 第１１層（低感度青感乳剤層）　　　　”沃臭化銀乳剤
（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．７
μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み
比７．０） 塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比７．０） 塗布ｔｊＩ量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−
６２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１６０，０５ ＥｘＣ−２０，１０ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０２ Ｅ　ｘ　Ｙ−１３０，０７ ＥｘＹ−１５１，０ ３ｏｌｖ−１０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−
６１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１５０，２０ Ｅ　ｘ　Ｙ−１３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・８ＵＶ−４
０，ｌ ＵＶ−５０，１５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀孔側（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇ夏型、球
相当径０．０７μ）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）０．２ Ｈ−１０，４ Ｃ、ｄ　−５０，５ Ｃｐ　ｄ　−６０，５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　−
３（０，０４ｇ／イ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０２
ｇ／％）を塗布助剤として添加した。

Ｖ−１ Ｖ−２ Ｏ Ｕ　Ｖ　−３ｓｅｃ ａＵ Ｖ−４ Ｖ−５ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２フタル酸ジブチル ｏｌｖ−４ υ■ ｐｄ−２ ｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５Ｃｐｄ−６ Ｈ ｘＣ−２ Ｈ （ｉ）ＣＪＩＯＣＮＨ ｘＣ−３ Ｉ ｘＣ−４ ０■ ｘＣ−５ Ｃ■。

ｘＣ−６ ■ Ｉ１ｇ Ｃ（Ｃ１１３）３ ｘＣ−７ １Ｉ ｘＣ−８ し！ ｍｏｌ、　ｗｔ、　　約２０．０００ ＥｘＣ−９ ＥｘＣ−１０ ＥｘＣ−１１ ＩＩ３ ｘＹ−１３ ＣＩＬ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＣＨ３ｘＹ−１４ ｘＹ−１５ ＥｘＣ−１６ ＩＩ ここでＲ＝　ＳＣＨ家Ｃ）ＩＩＣＯＯＣＲ３ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＣＨ８ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＭＳ−６ （Ｃ１ｌり、５０３θ　　　　　（ＣＨｇ）　ａｓＯＪ
ａＣＨｇ、Ｃｌ−５ｏ□−ＣＨｔ−Ｃ０ＮＨ−ＣＨｚＣ
１１ｔ＝ＣＩＩ−５ＯＣ１１ｔ＝ＣＩＩ−５Ｏｘ−ＣＨ
ｘＦ−１ ｃｇｕｓ　　　　　　　　　ｃｇｕｓ このように作製した多層カラー写真感光材料に色温度４
８００”　ＫにてＩＯｃＭｓの露光を与えたのち、以下
の如く自動現像機にて処理を行なった。

尚定着液は処理性能に対する本発明の効果を示すため、
アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩（化合物Ａ、Ｂ）とｐ
Ｈを種々変更したものを用いて処理を行なった。

表１−処理工程（１１度３８℃） 工　　　　　　　几　扉、■　　　　ンク六発色現像　
　　３分００秒　　　８１ 漂　　　白　　　　　　　　３０秒　　　　　８１定　
着　　１分３０秒　　８１ 安定■　　　１５秒　　４１ 安定■　　　１５秒　　４１ ３１５′・　　４１ 尚、乾燥は６５°Ｃ４５秒で実施した。各処理間のクロ
スオーバー時間は５秒で、上記の表の処理時間は、クロ
スオーバー時間を含む。

各工程に用いた処理液組成は下記の通りであっカラー現
像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０　ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　
　　　　　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．
４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．ＯＮｐ　Ｈ
、１０，０ 漂白液 り、３−ジアミノプロパン　表−２に記載の量四酢酸第
２鉄アンモニウム （１，３−ＤＰＴＡ−Ｆｅ） 漂白促進剤 エチレンジアミン四酢酸　　表−２に記載の量第２ｔｋ
アンモニウム （ＥＤＴＡ−Ｆｅ） １．３−ジアミノプロパン 四酢酸　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　１０．ＯｇＰＨ表−２に記載の漬 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０　ｆｆｉ定
着液 １−ヒドロキシエチリデン１．１ 一ジホスホン酸　　　　　　　　　　５．０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％重景置部ＩＩ）　　　　　　　　２４０ａｄ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０ｆｆｉρ８　６．
６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　１．Ｏａｄポ
リオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度約１０）　　　　　　　　　０．３ｇ５−
クロロ−２−メチル−４ −イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０３ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　１．０１なお、漂白液及び定着液タンク内での攪拌は
、特開昭６２−１８３４６０号実施例−１の漂白定着液
に適用された噴流攪拌方式と循環攪拌方式の２方式で実
施した。前者は本発明を構成する方式であり、後者は比
較例である。噴流の衝突は、感光材料が漂白液及び定着
液に入ってから１０秒で起るようにした。

以上の如く処理した試料について２０ＣＭＳＮ光部及び
未露光部の残留銀景を螢光Ｘ線法で測定した。さらに、
感光材料の処理による汚れを目視判定した。

漂白液のかくはんが循環方式である結果を表２−１に、
噴流方式である結果を表２−２に示した。

く攪拌〉 Ｊ：特開昭６２−１８３６４０号、実施例−１記載の噴
流式撹拌 Ｎ：特開昭６２−１８３６４０号、実施例−１記載の通
常の循環撹拌 表−２−１及び表−２−２において２０　ＣＭＳ露光部
の残留ｉｔは未漂白銀及び未定着ハロゲン化銀の両方を
含んだ値であり、未露光部の残留銀量は未定着ハロゲン
化銀すなわち定着不良銀の値を表わす。

表２−１によりわかるように定着液を噴流攪拌した場合
（本発明、処理漱２〜６及び１３〜１５）はしない場合
（磁８〜１２．１６〜１８）に比べ定着不良銀は太き（
減少する。

更に、漂白液において、噴流攪拌を行なうと、定着液で
、噴流撹拌を行なわない場合は定着に対する効果は認め
られないが、噴流攪拌を行なった場合には更に定着不良
銀は減少した。

表−２−１及び表２−２かられかるように、通常のｗＩ
ＴＩ！攪拌で定着処理を行なった場合（比較例）には１
．３−ＤＰＴＡｌ’ｅの比率が増加するに従って未露光
部の残留銀量が増加し、また感光材料の汚れも多くなる
。（Ｎａ７〜１２）それに対して、本発明の噴流攪拌を
用いると、上記問題点の発生しない、良好な脱銀処理が
可能になうた。（Ｎａ２〜６） また、漂白液のＰＨを下げると、比較に用いた通常の循
環攪拌では定着不良がさらに大きくなるのに対し、本発
明の撹拌を用いると、定着不良の悪化はほとんどみられ
なかった。

以上のように、本発明の処理を用いると、脱銀性が良好
で、かつ感材汚れのない優れた脱銀処理を行なうことが
できる。

実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料Ｂを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｆ単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、ＳＮ換算の塗布
量を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化１！１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層；へレーシッン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　ＩＩｏ、１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層；中間層 ２．５−ジーも一ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７ 已Ｘ　−３０，０２ Ｅ　Ｘ　−１２０，００２ ０−１０，０６ Ｕ−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢ　Ｓ　−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（
第１赤怒乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１６モル％、平均粒
径０．６＃、粒径に関する変動係数０．１５）銀　０．
５５ 増悪色素１　　　　　　　　　　　　６．９Ｘ１０−’
増感色素ｆｌ　　　　　　　　　　　　　１．８　Ｘ　
１０−’増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　３．
ｌＸｌ０−’増感色素■４．０ＸＩＯ−’ Ｅ　Ｘ　−２０，３５０ ＨＢ　Ｓ　−１０，００Ｓ Ｅ　Ｘ　−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０第４層（
第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．７　、＃、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．
２μ）　　　　　　　　銀　１．０増感色素１　　　　
　　　　　　　　５．ｌＸ１０−’増感色素■　　　　
　　　　　　　　１．４　Ｘ　１０−’増感色素ＩＩＩ
　　　　　　　　　　　　　２．３Ｘ１０−’増感色素
ＩＶ　　　　　　　　　　　　３．０ｘｌＯ−’Ｅ　Ｘ
　−２０，４００ ２Ｘ　−３０，０５０ Ｅ　Ｘ　−１００，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３０第５層（
第３赤惑乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒径１．１
μ）　　　　　　　　　　　Ｍｌ　　１．６０増感色素
［Ｘ　　　　　　　　　　　　５．４　Ｘ　１０−’増
感色素ｎ１．４Ｘ１０−’ 増感色素ｉｌｌ　　　　　　　　　　　　　２．４Ｘ１
０−’増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　３．１Ｘ
１０−’Ｅ　Ｘ　−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ８Ｂ　Ｓ　−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（
中間層） Ｅ　Ｘ　−５０，０４０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０２０ Ｅ　Ｘ　−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（
第１緑惑乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５）
　　　　　　　　　　　１１　０．４０増感色素Ｖ　　
　　　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’増感色素Ｖｌ　
　　　　　　　　　　　１．０Ｘ１０−’増感色素■　
　　　　　　　　　　３．８Ｘ１０−’ＥＸ−６０，２
６０ Ｅ　Ｘ　−１０，０２１ Ｅ　Ｘ　−７０，０３０ Ｅ　Ｘ　−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢ　Ｓ　−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７５第８層（
第２緑惑乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数０．１８）ｇ　　ｏ、ｓ
。

増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−’
増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　７．０Ｘ１０−
’増感色素■　　　　　　　　　　　２．６　Ｘ　１０
−’ＥＸ−６０，１８０ Ｅ　Ｘ　−８０，０１０ Ｅ　Ｘ　−１０，００８ Ｅ　Ｘ　−７０，０１２ ＨＢＳ−１０，１６０ ＨＢ　Ｓ　−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．１０第９層
（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１２モル％、平均粒径１、
Ｏ＃）　　　　　　　　　　　　銀　１．２増感色素Ｖ
３．５Ｘ１０−’ 増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　８．ＯＸ　１０
−’増感色素■　　　　　　　　　　　　３．０Ｘ１Ｇ
−’Ｅ　Ｘ　−６０，０６５ Ｅ　Ｘ　−１１０，０３０ Ｅ　Ｘ　−１０，０２５ ８ＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７４第１ＯＮ
（イエローフィルター層） 黄色コロイド１ｉＩ　　　　　　　　　　銀　０．０５
Ｅ　Ｘ　−５０，０８ ＨＢ　Ｓ　−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層
（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１ｍ６モル％、平均粒径
０．６＃、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５
）　　　　　　　　　　　１艮　０．２４増感色素■　
　　　　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９０，
８５ ＥＸ−８−０，１２ ＨＢ　Ｓ　−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２８第１２層
（第２青感乳剤Ｎ） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１０モル％、平均粒
径０．８μ、粒径に関する変動係数０．１６）銀　０．
４５ 増感色素■　　　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−’Ｅ
　Ｘ　−９０，２０ Ｅ　Ｘ　−１００，０１５ ＨＢ　Ｓ　−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、０３
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４６第１３層
（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１４モル％、平均粒径１．
３μ）　　　　　　　　　　　　　銀　　０．７７増感
色素■　　　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’Ｅ　Ｘ
　−９０，２０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層
（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１モル％、平均粒径０．０７
＃）　　　　　　　　　　　Ｉ　　Ｏ，５Ｕ−４０，１
１ υ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１５層
（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的１．５　ｔｔ　ｍ　）　　　　　　　　　０．
５４Ｓ−１０，１５ ５−２０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７２各層には
上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤
を添加した。

Ｕ−１ｉ実施例１（７）ＵＶ−１に同じＵ−２；実施例
１（７）ＵＶ−２ｋｍ同じＵ−３；実施例１１７）ＵＶ
−３に同じＵ−４；実施例１のυＶ−４に同じ Ｕ−５；実施例１（７）ＵＶ−１ｍ同じＥＸ−１ｉ実施
例１のＥｘＣ−９に同じＥＸ−２ｉ実施例１のＥｘＣ−
２に同じＥＸ−３ｉ実施例１のＥｘＣ−４に同じＥＸ−
４ｉ実施例１のＥｘＣ−７に同じＥＸ−５ｉ実施例１の
Ｃｐｄ−１に同じＥＸ−６ｉ実施例１のＥｘＣ−８に同
じ但し平均分子量は３０，０００ ＥＸ−７ｉ実施例１のＥｘＭ−１２に同じＥＸ−８、実
施例１のＥｘＹ−１３に同じＥＸ−９＋実施例１のＥｘ
Ｙ−１５に同じＥＸ−１０＋実施例１のＥｘＣ−１６と
同じ但しＲ＝　Ｓ　ＣＨＣＯＯＣＨｓ ＨＩ ＥＸ−１１；実施例１のＥｘＣ−９に同じ但しＲ−Ｈ ＥＸ−１２ Ｃ１８％　　　　　　　　　　Ｃ５ＨｓＳ−１；実施例
１のＣｐｄ−５に同じ Ｓ−２；実施例１のＣｐｄ−６に同じ ＨＢＳ−１ｉ実施例１の５ｏｌｖ−１に同じＨＢＳ−２
ｉ実施例１の５ｏｌｖ−２に同じＨＢＳ−３ｉビス（２
−エチルエキシル）フタレート ＨＢＳ−４ｉ実施例１の５ｏｌｖ−４に同じＨ−１；実
施例１のＨ−１に同じ 増感色素 （ＣＨｔ）　ｓｓＯｓＮａ ｌｌ１ｓ Ｊｓ ■ ｔｃｔ＋寥λｓＳＯ，Ｎａ 上記の様にして作製した試料Ｂに実施例１と同様に像露
光を与え、発色現像液タンクの２倍量の補充液が補充さ
れるまでランニング処理した。なお各補充液は母液と同
じものを使用した。

表３−処理工程（温度３８℃） 日　　　　タンク　ダ青　　　　　　　　　　６発色現
像　　３分ＯＯ秒　　　８ｊ！　　　３Ｅｌｄ漂　白　
　１分３０秒　　８１　　５ｄ定　　着　　　１分３０
秒　　　　８１　　　３３Ｍ１安定■　　　１５秒　　
４Ｎ　　− 安定■　　　１５秒　　４１− ｊ！　　　３３ｄ ＊：悪光材料３５ｍ／ｍ中１ｍ長さ当たり尚、乾湿は６
５℃４５秒で実施した。

上記工程において、安定工程は■→■→■の順に液が流
れる３段の向流方式とした。

各処理間のオーバーフロー時間は５秒であり、上記の表
の処理時間は、これを含む。

使用した処理液の、カラー現像液、安定液は実施例１と
同じで、漂白液、定着液は、以下のとおりである。

漂白液 化合物Ａ（表−４に記載の化 金物）　　　　　　　　　表−４に記載の量漂白促進剤
（表−４に記載 の化合物）　　　　　　　　　　７　Ｘｌ０−’モル化
合物Ｂ（表−４に記載の 化合物）　　　　　　　　表−４に記載の量エチレンジ
アミン四酢酸二・ ナトリウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０　ｇ硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１０．０ｇｐＨ表−４
に記載の漬 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．ＯＪ！定着
液 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０　ｇチオ硫酸
アンモニウム水溶液 （７０％重量／容量）　　　　　　　　　　　２４Ｍ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．６ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇｐｉ（６，
６ 漂白液及び定着液における攪拌も実施例−１に記載した
とおりである。但し、感光材料が漂白液に入って後、噴
流衝突が起るまでの時間の効果を明らかにするために、
漂白液の最初の吐出口の位置を調整し、この時間を種々
変更して行なった。

以上の如（処理した試料について、実施例−１と同様に
残留１１！、最小イエロー濃度、最大シアン濃度を測定
し、結果を表−４に示した。

濃度測定はエックスライト３１０７オトグラフイツクデ
ンシトメーターで行った。

表−４のｔｈ４〜７に示したように、感光材料を漂白液
に導入した後噴流衝突を与えるまでの時間が２０秒であ
ると、残留重量も多く、最小イエロー濃度の増大（漂白
カブリ）、最大シアン濃度の低下（復色不良）も著しい
が、１５秒以内にすることにより顕著な改善効果が認め
られる。

実施例−３ 実施例−２において、使用した感光材料を下記のものに
変更した以外は全て同様に実施したところ、実施例−２
、表−４の結果と同様に本発明は銀漂白性能、漂白カブ
リ防止、シアン色素の復色不良防止に極めて高い効果を
示した。

また、本発明の処理方法は迅速処理において問題となる
画像保存性の低下をも防止できることが明らかになった
。これに関する主要な結果を表−５に示した。

尚、画像保存性の評価方法は６０℃、相対湿度７０％の
条件下に２週間保存し、前後のマゼンタの最小濃度の変
化を示すこととした。

下塗りを施した三酢酸−セルロースフィルム支持体上に
、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光
材料である試料を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のｇ／ｎｆ単位で表した址を、また増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化１！１モルあたりのモル
数で示した。

第１Ｎ：ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀　　　銀塗布量　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　２．２ＵＶ−１０，Ｉ Ｕ　Ｖ　−２０，２ Ｃｐ　ｄ　−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，０８ 第２ｊｌ＋中間層 微粒子臭化１ｌｌ（球相当径０．０７μ）ｉ塗布量　　
０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−
２０，２ 第３層：第１赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、１４面体 粒子＞　　　　　　　　　ｔａ塗布量　０．２６沃臭化
銀乳剤（Ａｇ夏４．０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、１４面体 粒子）１！塗布量　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　Ｓ
　−１４，５ｘｌＯ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２１，５ｘ
ｌＯ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−３０，４ｘｌＯ−’モルＥ
　ｘ　Ｓ　−４０，３ｘｌＯ−’モルＥｘＣ−１０，３
３ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，００９ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１６モル％、内 部高Ａｇｌ型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数２５％、板状粒 子、直径／厚み比４．０） １ｉ！塗布蓋　　’　０．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＳ−１
３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３０，３ｘｌＧ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４０，３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−３０，０５ ＥｘＣ−４０，１０ ＥｘＣ−６０，０８ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．２μ、 球相当径の変動係数２８％、板状粒 子、直径／厚み比６．０） 銀型布１　　０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−１
２ＸＩＱ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２０，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３０，２Ｘ１Ｇ−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０７ Ｅ　ｘ　Ｃ−５０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−４
０，１ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　１１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、１４面体 粒子）　　　　　　　銀型布Ｊｉ　　　Ｏ，２沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、１４面体 粒子） 銀型布！０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２ＥｘＳ−５
５ｘ１ｏ−’ ＥｘＳ−６２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−１０，４１ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第８Ｎ：第２緑感乳剤層 沃臭化銀孔Ｗ１（Ａｇ［１０モル％、内部高ヨード型、
球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数２５％、板状粒 子、直径／厚み比３．０） １ｉ！塗布ＭＯ０４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３５Ｅ　ｘ　
Ｓ　−５３，５Ｘ１Ｇ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６１，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７０，７Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１０，０９ Ｅ　ｘ　Ｍ　−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５第１Ｏ１
１：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　　１０．０モル％、内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．２μ、 球相当径の変動係数２８％、板状粒 子、直径／厚み比６．０） 銀量布ｉｔ　　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−５
２ｘｌＧ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６ｏ、５ｘｌｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７０，８Ｘ１Ｇ−’ ＥｘＭ−３０，０１ ＥｘＭ−４０，０４ ＥｘＣ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１１層：イエローフィルター層 Ｃｐ　ｄ　−３０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｓｏｌｖ−
１０，１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−２
０，１ 第１３層：第１青惑乳削層 沃臭化銀乳剤（Ａｌ１１０モル％、 内部高ヨード型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、１４面体 粒子）　　　　　　　　ｔｍ’Ｊ！布置　　０．１沃臭
化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　４．０モル％、内部高ヨード型、
球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、１４面体 粒子）１！塗布量　　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−８
３ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１０，５３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青悪乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１９．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０　＃　。

球相当径の変動係数１６％、１４面体 粒子）　　　　　　　銀量布１　　０．１９ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−８２Ｘ１０−
’ 巳ｘＹ−１０，２２ Ｓｏｌｖ−１０，９７ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１２モル％、 均一型、球相当径０．１３μ） 銀塗布量　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３６第１６層
：第３青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　　１４．ｏモル％、内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．５μ、 球相当径の変動係数２８％、板状粒 子、直径／厚み比５．０） ｍ塗布量　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｂ　ｘ　Ｓ
　−８１，５Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０？ 第１７層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８ＵＶ−１０
，１ υＶ−２０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，ｊ）１ 第１８層：第２保護層 微粒子臭化１ｉ！（球相当径０．０７．ｕ）銀塗布量　
　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）　　　　　　　　　　　　０．２Ｗ−
１，０，０２ Ｈ−１０，４ Ｃｐ　ｄ　−５１，０ ＵＶ−１ Ｃｏ　　　　　　Ｃ００ＣＨ。

ＵＶ−２実施例１（７）ＵＶ−５と同じＥｘＭ−３実施
例１のＥｘＭ−１２と同じＥｘＣ−１実施例１のＥｘＣ
−２と同じＥｘＣ−２実施例１のＥｘＣ−５と同じＥｘ
Ｃ−３実施例１のＥｘＣ−４（！：同じＥｘＣ−６実施
例１のＥｘＣ−７と同じＥｘＣ−４化合物Ｃ−５ ＥｘＣ−５ ＥｘＭ−１ ＣＨ３ ＥｘＭ−２ Ｃ肩 ＥｘＭ−４ ＥｘＹ−１実施例１のＥｘＹ−１５と同じＥｘＭ−２ ＥｘＳ−１実施例１のＥｘＳ−２と同じＥｘＳ−２実施
例１のＥｘＳ−１と同じＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４実施例２の増感色素■と同じＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＣＩＩ′Ｉｓ ＥｘＳ−８ （ＣＩｌｔ）　ａｓＯｓ　ｅ（ＣＨｘ）　４ＳＯ３ＩＩ
　・Ｎ　（ＣＪｓ）　５ＥｘＳ−７実施例１のＥｘＳ−
５と同じ５ｏｌｖ−１実施例１の５ｏｌｖ−１と同じ５
ｏｌｖ−２実施例１の５ｏｌｖ−２と同じ５ｏｌｖ−４
実施例１の５ｏｌｖ−３と同じＣｐｄ−２ Ｈ υｉ Ｃｐｄ−３ ｐ　ｄ−４ Ｈ υ■ Ｃｐｄ−５実施例１のＣｐｄ−５と同、じ−ｔ Ｈ−１実施例１のＨ−１と同じ 表−５ 以上のように本発明は画像保存性の改良効果をも示した
。

実施例−４ 実施例−２の処理工程を下記のように変更し、その他は
同様に実施した。

表６−処理工程（温度３８℃） 発色現像　　３分１５秒　　　８１　　　３８ｍ１ｌ’
漂　　白　　　　　３０秒　　　　８１　　　　８ｍｊ
！漂白定着　　１分４５秒　　　１１　　　３３ｍｊ水
洗０　２０秒　　Ｂ　　　− 水洗０　２０秒　　４１　　３３ｍ７ 安　　定　　　　　２０秒　　　　４１　　　　３３ｍ
ｊ＊：感光材料３５　ｍ　／　ｍ巾１ｍ長基当たり尚、
乾燥は６５℃、１分で実施した。

上記処理工程において、水洗■と■は、■からΦへの向
流方向とした。また漂白液のオーバーフローは漂白定着
液に導入させた０次に、各処理液の組成を記す。

以上の工程で用いた処理液め組成は次の通りである。

尚、各補充液はそれぞれの母液と同じものを用いた。

くく発色現像液〉〉 実施例−１と同じ くく漂白液〉〉 （ヒ合物Ａ（表−７に記載の 化合物）　　　　　　　　表−７に記載の量化合物Ｂ（
表７に記載の 化合物）　　　　　　　　表−７に記載の量エチレンジ
アミン四酢酸二　　　　　　１０．０　ｇナトリウム塩 硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ
臭化アンモニウム 漂白促進剤（表−７に記載の 化合物）　　　　　　　　　　　　５Ｘ１Ｇ−”モル水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１く〈漂白
定着液〉〉 化合物Ａ（表−７に記載の 化合物）　　　　　　　　表−７に記載の量化合物Ｂ（
表−７に記載の 化合物）　　　　　　　　表−７に記載の量エチレンジ
アミン四酢酸２　　　　　　　５．０ｇナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０ｇチオ
硫酸アンモニウム水溶液　　　　２４０ｍｊ（７０％） アンモニウムを加えて　　　　　　ｐＨ７，３水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｊくく水洗液〉〉 導電率５μＳ／ＣＳの脱イオン水に塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０■／ｌを添加した。

ｐＨ６，７ くく安定液〉〉 ホルマリン＜３１％ｗ／ｖ）　　　　　　　２．０ｍｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノ　　　　３．０　ｇノニ
ルフェニルエーテル （平均重合度１Ｇ） エチレンジアミン四酢酸二・　　　　　０．０６ｇナト
リウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０　ｊ表７
に示したように、本発明は漂白後漂白定着処理する工程
においても良好な結果を示した。

実施例−５ 実施例−１に記載の本発明の処理方法Ｎａ２〜６．１３
〜１５を下記のカラーネガフィルムを用いて実施したと
ころ、実施例−１と同様の良好な結果を得ることができ
た。

富士写真フィルム■製 フジカラースーパーＨＲ１００ （乳剤番号６２６６６８９） 同　　スーパーＨＲ２００ （＃　　　５２３００９） 同　　スーパーＨＲ４０Ｇ （＃　　　３１５０５９） 同　　スーパーＨＲ１６００ コニカ■製 コニカカラーＧＸＩＧＯ（乳剤番号１０６）同　　　　
ａｘ４０Ｑ（＃　　　８６１）同　　　　ＧＸ３２００
（＃　　　７５１）イーストマンコダックカンパニー製 コダカラ−ＶＲＧ　　１００ （乳剤番号５０９５　１０４） 同　　　　ＶＲＧ　　　２００ （ｌ　　５０９６　０３４） 同　　　　ＶＲＧ　　　４００ （＃　　５０９？　　１２３） 同　　　　ＶＲ１００Ｇ （＃　　５０９０　２５４） 実施例−６ 下記特許の実施例−１に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料（カラーネガフィルム）を本発明の実施例−１
のｌｋ２〜６．１３〜１５の処理方法を用いて処理した
ところ下記特許の実施例−１に記載したと同様の効果が
認められ、また本発明の処理方法も同様に優れた効果を
発渾することが認められた。

特開昭５７−１５１９９４号 特開昭５１−９４１５２号 ヨーロッパ公開特許１６１６２６Ａ号 特開昭６０−１４３３３１号 時開［６０−１８５９５０号 特開昭６０−１３８５４８号 実施例７ 実施例２の感光材料Ｂを４８００に、２０ＧＭＳの露光
を与えて処理し、シアン色素濃度を測定し、（第１回測
定）続いて下記復色液に５分間浸漬後水洗、乾燥して再
度シアン色素濃度を測定（第２該測定）した０両測定値
の差（第２回測定値−第１回測定値）は、ジアジ色素の
復色不良度を示し、数値が大なるほど、復色不良は大き
い。

処理工程は以下に示すとおりで、第１図に示した搬送機
構を有する自動現像機を用いて処理した。

第１図において、漂白液と定着液のクロスオーバー時間
をタンク間の距離を変えて種々変更しテスト隠ｌ−胤９
を実施した。

次に処理工程を以下に示す。

工　　程　処理時間　温度　　　補充量（３５鶴巾ｘ１
ｍ当り） カラー現像　３分１５秒　３８℃　　　　２〇−漂　　
　　白　　　　４０秒　３８℃　　　　　　４−定　　
　着　１分１５秒　３Ｂ’ｅ　　　　３（１ｇ水洗１　
２０秒３８℃　　− 水洗　２２０秒３８℃　　２〇− 安　　　　定　　　　２０秒　３８℃　　　　３５−乾
　　　燥　１分１５秒５０〜７０℃　　−水洗は２から
１への向流水洗方式とした。又、上記処理時間のうち、
漂白以外は一律に５秒のクロスオーバー時間を含み、漂
白はクロスオーバー時間を含んでいない。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五　　５．０　　　　６．０酢酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　５．０　　　　６．４炭酸
カリウム　　　　　　　３０．０　　　３７．０臭化カ
リウム　　　　　　　１．３　　　　　Ｇ、３ヨカ化カ
リウム　　　　　　１．２■　　−ヒドロキシルアミン
硫酸塩２．０　　　　２．８４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−４
，７５，３ β−ヒドロキシエチル アミノコ−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　１．Ｏｆｆ　　　１．Ｏｎ
！ｐ　Ｈ１０，０１０，２０ （漂白液） 母液　　　補充液 エチレンジアミン四　　　９０．０　ｇ　　　１３０．
０ｇ酢酸第二鉄アンモ ニウムニ水塩 （ＥＤＴＡ、Ｆｅ） １．３−ジアミノブ　　　４５．０　ｇ　　　６０．０
ｇロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 （１，３−ＤＰＴＡ、Ｆｅ） 漂白促進剤＊　　　　　　　０．００５モル０．００７
モル１．３−ジアミノ　　　　　４．０　ｇ　　　　５
．０ｇプロパン四酢酸 臭化アンモニウム　　　　　２００．０　ｇ　　３００
．０　ｇ硝酸アンモニウム　　　　　３０．０　ｇ　　
　５０．０　ｇアンモニア水　　　　　　　２Ｑ、Ｑ＋
ｄ　　　２３．（ｌｄ（２７％） 酢酸（９８％）９．０ｓｄ　　　１５．０ｍ水を加えて
　　　　　　　　１．０１１．０１ｐ　Ｈ５，５５，０ ・２ＨＣ１ （定着液） 母液　　　補充液 ｌ−ヒドロキシエ　　　　　５．０　ｇ　　　　６．０
ｇチリデンー１．　１ 一ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　７．０　ｇ　　　８．０ｇ
重亜硫酸ナトリウム　　　　５．０　ｇ　　　　５．５
ｇチオ硫酸アンモニウ　　　２４０．Ｏｍ　　２８０．
０ｄム水溶液 （７００ｇ　／　ｘ　） 水を加えて　　　　　　　　１．０１　　１．０１ｐＨ
６，７６，６ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　２．０ｄポ
リオキシエチレン−ｐ　−０，３ 七ツノニルフエニルエー チル（平均重合度１Ｇ） エチレンジアミン四酢酸２　　　　　　０．０５ナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ５，５ （水洗水） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／Ｌ以下に処理した。

結果を第８表に示した。

−６［ 第７表かられかるように定着液の噴流を行うことで残留
銀量が大幅に改良されるのがわかる。また、定着液への
クロスオーバー時間を短くしていくと復色不良が、わる
くなるのだが、定着液の噴流衝突までの時間を１０秒以
内にした処理では復色不良は大幅に改良されている。

実施例８ ＥＰ２８５１７６の実施例１の試料１０１〜１０８、実
施例２０１〜２０８を用いて、像様露光後、下記処理工
程にて、カラー現像液のタンク容量の２倍、補充するま
で連続処理（ランニングテスト）を行なった。但し、漂
白液の組成は、表９に示したように変化させて、その各
々について行なった。

尚、使用した自動現像機は、特開昭６０−１９１２５７
号記載のベルト搬送方式であり、各処理浴は特開昭６２
−１８３４６０号記載の噴流攪拌方式を用いである。

処理工程を以下に示す。

工　　程　処理時間　温度　　　　補充量（３５ｆｉ中
Ｘ１ｍ当り） カラー現像　３分１５秒　３８℃　　　　　３８−漂　
　　　白　　１分　　　　３８℃　　　　　　　４−定
　　　　着　１分　　　　３Ｂ’ｅ　　　　　　　３０
ｍ安定１　２０秒３８℃　　− 安定２２０秒３８℃　　− 安定３２０秒３８℃　　３５ａｄ” 乾　　　燥　１分１５秒５０〜７０℃　　　　−＊委定
液は安定３−安定２−安定ｌの３タンク向流方式とした
。

各処理時間のクロスオーバー時間は５秒で、上記の処理
時間は、これを含む、使用した各処理液の組成を以下に
示す。

（カラー現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　５．０　　　　６．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　４．Ｑ　　　　　　４．４炭酸カリウ
ム　　　　　３０．０　　　　３７．０臭化カリウム　
　　　　　　１．３　　　　０．９ヨウ化カリウム　　
　　　１．２■　　　−ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　２．０　　　　２．８４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　４．７　　　　　　５．
３水を加えて　　　　　　　１．Ｏｊ！　　　　１．（
１９Ｈ１０，００１０，０５ （漂白液） 母液　　　補充液 漂白促進剤０ １．３−ジアミノプロ パン四酢酸　　　　　　　４．０　ｇ　　　　５．０　
ｇ臭化アンモニウム　　　　１００．０　ｇ　　　　１
６０．０　ｇ硝＠Ｔ７モニｉム３０．Ｑｇ　　　　５０
．０ｇアンモニア水（２７％＞　　　２０．０ｍ　　　
　２３．０ｍ酢酸（９８％）　　　　　　　　９．０ａ
ｄ　　　　１５．１）ｄ水を加えて　　　　　　　１．
ＯＮ　　　　１．０１ｐａｌ　　　　　　　　　　　第
９表参照１１Ｃｊ （定着液） 母液　　　　補充液 ｌ−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　５．０ｇ　　　　６．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　７．０　ｇ　　　　８．０　ｇ
重亜硫酸ナトリウム　　　５．０　ｇ　　　　５．５　
ｇチオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）１７０．０ｍ　　　２００．０ｍ水を
加えて　　　　　　　１．ＯＮ　　　　１．０ｊｐＨ６
，７６，６ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　１．２ｄ５−ク
ロロ−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６．０■２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　３．０■界面活性剤　　
　　　　　　　　０．４（ＣｔＪ＊＋−０（ＣｌｂＣＨ
ｇＯｈ　ｌ。旧エチレングリコール　　　　　　１．０
水を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，０
−７，０ 前記試料を２０ＣＭＳで露光した後に各ランニング平衡
液にて処理し、残留銀量を螢光Ｘ線法で求めた。

その結果、漂白液Ａ−１による差が著るしく、試料１０
１〜１０８の間の差、試料２０１〜２０８間の差は比較
的小さかった。

残留銀量が最も多いのは、漂白液Ａ５次いでＢが多く、
漂白液り、Ｅ、Ｈで処理した試料は量も残留銀量が少な
く、ＥＤＴＡ−Ｆ６／１．３−ＤＰＴＡ−Ｆｅの比率は
３以下が好ましいことがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の自動現像装置の断面の一部を示した
ものである。 図中の符号 ｌ　処理液レベル ２　液シール兼液のスクイズ ３　液タレの受は部材 ４上蓋 ５ＩＩＩ送ローラー ６ｉｌｌ送ローラー ７　対向ローラー ８　感光材料 ９　処理液タンク １０　　ＩＩ送位置 １１　　浮きブタ １２　　液シール兼液のスクイズ １３　　液タレの受は部材 １４　　液面レベル １５　　漂白液 １６　　定着液 １７　　噴流パイプ １８　１環パイプ １９　　循環用パイプ 噴流パイプ１７から派生する矢印は噴流パイプに設けら
れたノズルから吐出する定着液の噴流を示している。 定着液１６はポンプ１８に吸入され循環用バイブ１９を
経て噴流パイプ１７に通じている。 符号８の位置において感光材料の乳剤面は下側にあり、
定着液１６におい、て、乳剤面は噴流パイプに正対する
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
   をカラー現像後、漂白液で処理した後、定着能を有する
   処理液で処理する方法において、該漂白液が１，３−ジ
   アミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩を含有し、かつ該定着
   能を有する処理液で処理する際、該感光材料の乳剤面に
   該定着能を有する処理液の噴流を衝突させて処理するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。
2. （２）漂白液で処理する際、該感光材料の乳剤面に該漂
   白液の噴流を衝突させて処理することを特徴とする特許
   請求の範囲（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。